CN110268033A - 组合密封件、制造其的组合物和方法 - Google Patents

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R·J·伦哈特
嵇根定
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Abstract

提供一种组合密封件，其包括包含选自分别具有小于0.90g/cm3、小于0.70g/cm3和小于0.60g/cm3的密度的致密、微致密和动态硅烷交联聚烯烃弹性体的两种或更多种聚烯烃弹性体的组合物。所述组合密封件表现出根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的大约5.0％至大约35.0％的压缩变定。

Description

组合密封件、制造其的组合物和方法
公开领域
本公开大体上涉及可用于形成密封件的组合物，更特别涉及用硅烷交联聚烯烃弹性体的组合形成车辆中的密封件的组合物和制造这些组合物和密封件的方法。
公开背景
机动车工业不断制造和开发具有低摩擦和耐磨性能的密封元件和区段。这些元件和区段可由某些聚合材料挤出。挤出耐磨段的一个实例是静态密封件。静态密封件，如挡风雨条安装在汽车窗户上以提供玻璃与车身之间的密封以防止风噪、漏水和颗粒物进入汽车。挤出耐磨密封件的另一实例是动态密封件。动态密封件，如挡风雨条通常用于密封能够相对于彼此运动的部件。根据这些密封件的进一步实例，可使用发泡剂在密封件中生成孔隙以提供进一步的重量节省。
与汽车玻璃门的各种部分和/或车身的其它部分接触的挡风雨条配方传统上使用热塑性硫化橡胶(TPV)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)或乙烯丙烯二烯单体(EPDM)橡胶实现所需密封性能。一体TPV、SEBS和EPDM材料通常表现出0.75g/cm3至1.3g/cm3的密度，取决于是否使用发泡剂。尽管一体TPV-、SEBS-和EPDM-基密封件提供适用于特定密封用途的特定性能和密度范围，但密封件的各种部分可能需要与同一密封件的其它部分不同的性能和/或密度。此外，TPV相对容易加工，但密封性能在随时间经过的回弹性或密封能力方面有限且材料成本往往高。类似地，EPDM橡胶配方通常需要许多成分(例如炭黑、基于石油的油、氧化锌、各种填料如碳酸钙或滑石、加工助剂、固化剂、发泡剂和许多其它材料以满足性能要求)，这些倾向于提高它们的材料成本。
从工艺角度看EPDM基密封件也昂贵。EPDM组成成分通常在运输到挤出设施之前在一步或两步法中混合在一起。在挤出设施，成分和橡胶化合物一起挤出以形成最终材料，随后将其成型为汽车玻璃接触挡风雨条。因此，用于制造挡风雨条的挤出法可根据EPDM或其它类型的树脂的类型包括许多阶段，并可能另外需要大长度的固化炉。例如，可能需要由天然气和/或电供能的长度长达80码的挤出线。使用大量的天然气和/或电力为用于硫化EPDM橡胶化合物的热空气炉、微波炉、红外炉或其它类型的设备提供燃料。硫化过程也产生烟气，其必须排出和监测以符合环境要求。总之，用于制造这些传统EPDM基密封件的方法非常耗时、昂贵并且不环保。
考虑到与现行TPV、SEBS和EPDM基密封技术相关的缺点，汽车工业需要开发用于制造更简单、重量更轻、成本更低、具有优异的长期负荷损失(LLS)(即长期密封玻璃和窗户的能力)、在给定部件内提供可变性能并且更环保的密封件，如挡风雨条的新组合物和方法。
公开概述
根据本公开的一个方面，提供了一种组合密封件，其包括包含选自分别具有小于0.90g/cm3、小于0.70g/cm3和小于0.60g/cm3的密度的致密、微致密和动态硅烷交联聚烯烃弹性体的两种或更多种聚烯烃弹性体的组合物。所述组合密封件表现出根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的大约5.0％至大约35.0％的压缩变定。
根据本公开的另一方面，提供了一种组合密封件，其包括包含第一和第二聚烯烃弹性体的组合物。第一弹性体包含具有小于0.70g/cm3的密度的微致密硅烷交联聚烯烃弹性体。此外，第二弹性体包含具有小于0.90g/cm3的密度的致密硅烷交联聚烯烃弹性体或具有小于0.60g/cm3的密度的动态硅烷交联聚烯烃弹性体。此外，所述组合密封件表现出根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的大约5.0％至大约35.0％的压缩变定。
根据本公开的再一方面，提供了一种组合密封件，其包括包含第一和第二聚烯烃弹性体的组合物。第一弹性体包含具有小于0.90g/cm3的密度的致密硅烷交联聚烯烃弹性体。此外，第二弹性体包含具有小于0.60g/cm3的密度的动态硅烷交联聚烯烃弹性体。此外，所述组合密封件表现出根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的大约5.0％至大约35.0％的压缩变定。
本领域技术人员在研究下列说明书、权利要求书和附图后会理解和认识到本公开的这些和其它方面、目的和特征。
附图简述
在附图中：
图1是具有多个根据本公开的一些方面的挡风雨条静态密封件的车辆的正面透视图；
图2是图1中所示的车辆的前门部分的侧面透视图；
图3是根据本公开的一些方面的带下(below-belt)挡风雨条密封件的横截面视图；
图4是根据本公开的一些方面的初级(primary)挡风雨条密封件的横截面视图；
图5是根据本公开的方面用于图1中所示的车辆的多个组合密封件的示意性透视图；
图6A-6F是根据本公开的一些方面在图5中提供的代表性组合密封件的各种横截面视图；
图6G是根据本公开的一些方面的组合密封件的示意性横截面视图，附有用于图解说明的实际组合密封件的横截面和放大视图；
图7是用于制造根据本公开的一些方面的硅烷交联聚烯烃弹性体的示意性反应路径；
图8是使用根据本公开的一些方面的两步Sioplas法用硅烷交联聚烯烃弹性体制造静态密封件的方法的流程图；
图9A是根据本公开的一些方面的反应性双螺杆挤出机的示意性横截面视图；
图9B是根据本公开的一些方面的单螺杆挤出机的示意性横截面视图；
图10是使用根据本公开的一些方面的单步Monosil法用硅烷交联聚烯烃弹性体制造组合密封件的方法的流程图；
图11是根据本公开的一些方面的反应性单螺杆挤出机的示意性横截面视图；
图12是与EPDM化合物比较的致密硅烷交联聚烯烃弹性体的应力/应变行为的图解；
图13是本发明的致密硅烷交联聚烯烃弹性体和对比聚烯烃弹性体的唇口(lip)压缩变定的图解；
图14是本发明的致密硅烷交联聚烯烃弹性体和对比聚烯烃弹性体的唇口变定恢复(set recovery)的图解；
图15是几种致密硅烷交联聚烯烃弹性体和对比聚烯烃弹性体的弛豫率的图解；
图16是本发明的致密硅烷交联聚烯烃弹性体的应力/应变行为的图解；
图17是相对于各种试验温度和时间条件绘制的EPDM、TPV和致密硅烷交联聚烯烃弹性体的压缩变定的图解；
图18是对照23℃至175℃的温度绘制的EPDM、TPV和致密硅烷交联聚烯烃弹性体的压缩变定的图解；
图19是对照23℃和125℃温度绘制的TPV和几种致密硅烷交联聚烯烃弹性体的压缩变定的图解；
图20是与对比EPDM化合物的载荷相对于位置行为比较的动态硅烷交联聚烯烃弹性体的载荷相对于位置行为的图解；且
图21是根据本公开的方面用超临界气体注入流体或化学发泡剂加工的动态硅烷交联弹性体的一组显微照片。
实施方案的详述
对本文中的描述而言，术语“上”、“下”、“右”、“左”、“后”、“前”、“垂直”、“水平”及其派生词应该是指如图1中所示的车辆中定向的本公开的组合密封件。但是，要理解的是，除非明确地作出相反的规定，该装置可呈现各种替代性的朝向和步骤顺序。还要理解的是，附图中所示和下列说明书中描述的具体装置和方法仅是所附权利要求书中规定的本发明的构思的示例性实施方案。因此，除非权利要求书明确地另行规定，与本文中公开的实施方案相关的具体尺寸和其它物理特征不应被视为限制。
本文中公开的所有范围包括列举的端点并可独立地组合(例如，“2至10”的范围包括端点2和10和所有中间值)。本文中公开的范围的端点和任何值不限于精确范围或值；它们足够不精确以包括接近这些范围和/或值的值。
被“大约”和“基本”之类的术语修饰的值不限于指定的精确值。近似语可对应于用于测量该值的仪器的精度。修饰词“大约”也应被认为公开了由两个端点的绝对值规定的范围。例如，短语“大约2至大约4”也公开了范围“2至4”。
本文所用的术语“和/或”当用于两个或更多个项目的名单时是指所列项目的任一个可独自使用，或可使用两个或更多个所列项目的任何组合。例如，如果组合物被描述为含有组分A、B和/或C，该组合物可含有仅A；仅B；仅C；A和B的组合；A和C的组合；B和C的组合；或A、B和C的组合。
参考图1-6G，提供了各种组合密封件。一般而言，本公开的组合密封件包括具有两种或更多种各自的密度分别小于0.90g/cm3、小于0.70g/cm3和小于0.60g/cm3的致密、微致密和动态硅烷交联聚烯烃弹性体的组合物。该组合密封件可表现出根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的大约5.0％至大约35.0％的压缩变定。该硅烷交联聚烯烃弹性体可以是由包括具有小于0.86g/cm3的密度的第一聚烯烃、具有小于40％的结晶度的第二聚烯烃、硅烷交联剂、接枝引发剂和缩合催化剂的共混物制成的致密弹性体。该聚烯烃弹性体也可以是包括具有小于0.86g/cm3的密度的第一聚烯烃、具有小于60％的结晶度的第二聚烯烃、硅烷交联剂、接枝引发剂、缩合催化剂和发泡剂的动态或海绵共混物。该聚烯烃弹性体也可以是包括具有小于0.86g/cm3的密度的第一聚烯烃、具有小于60％的结晶度的第二聚烯烃、硅烷交联剂、接枝引发剂、缩合催化剂和微囊化发泡剂的微致密共混物。
参考图1，提供具有各种组合密封件12(例如挡风雨条密封件)的车辆10。车辆10显示为运动型多用途车(SUV)，但车辆10的类型无意构成限制并可包括例如轿车、小型货车、卡车、商用车或任何其它轮式机动车。本文所述的车辆10和组合密封件12仅用于举例说明并且不应被解释为仅限于车辆10，例如，组合密封件12可另外用于建筑施工行业、运输业、电子业、制鞋业和屋面工业。
现在参考图2，提供包括前门14的车辆10(见图1)的一部分。门14包括窗口18和可相对于窗口18选择性上升和下降的窗户22。窗户挡风雨条密封件26形式的组合密封件12包围窗户22的周边部分(例如当窗户关闭时的侧部和上部)。窗户挡风雨条密封件26可用于紧贴玻璃窗22的表面和/或边缘密封门14的部分。窗户挡风雨条密封件26可使用分开的挡风雨条部分形成，包括安置在啮合窗户22的不同周边部分的第一和第二带(belt)部分38、42中的带线挡风雨条密封件12、34和带下挡风雨条密封件12、74(也参见图3)。第一和第二带部分38、42可位于门14的内腔中且带下挡风雨条密封件74可位于第一和第二带部分38、42内。在一些方面中，带线和带下挡风雨条密封件34、74可作为模块或组合窗户挡风雨条密封件26整体连接在一起。如由门14界定的窗口18的内缘可被称为带线30。沿带线30延伸的是带线挡风雨条密封件34，其将窗户22与周围的门14连接并构成窗户挡风雨条密封件26的一部分。
本文所用的术语“挡风雨条”和“挡风雨条密封件”是“密封件”的实例。本文所用的术语“密封件”是指用于将两个表面连接在一起的器件或物品。本文所用的表面可包括存在于例如汽车、结构、窗户、屋顶、电子器件、鞋和/或任何其它工业或产品上的各种类型的表面，其中可使用密封件以助于最小化和/或消除噪音、水或颗粒物穿过各自表面的传输。
用于本文中公开的各种组合密封件12(例如挡风雨条密封件26)的密封件由两种或更多种不同的硅烷交联聚烯烃弹性体加工或制造。在一些方面中，不同的硅烷交联聚烯烃弹性体可各自构成组合密封件的一个或多个不同的条(strips)、夹持部分(grippingportions)、主体(bodies)、销(pins)和/或表面。如上所述，静态密封件通常在密封的啮合表面之间几乎或没有相对运动。在一些方面中，本公开的组合密封件包括一个或多个由致密硅烷交联聚烯烃弹性体制成的部分。本文所用的“致密”硅烷交联聚烯烃弹性体具有小于0.90g/cm3的密度。在本文中公开了用于制造这种致密硅烷交联聚烯烃弹性体的合成和加工方法及其特有的材料性能。
在本公开的方面中，组合密封件包括一个或多个由通常用于微致密密封件的微致密硅烷交联聚烯烃弹性体制成的部分。在密封的啮合表面之间存在低至中等运动时通常使用微致密密封件。本文所用的“微致密”硅烷交联聚烯烃弹性体包括微囊化发泡剂并具有小于0.70g/cm3的密度或更具体地，大约0.60g/cm3至大约0.69g/cm3的密度。
在本公开的方面中，组合密封件包括一个或多个由通常用于动态密封件的海绵硅烷交联聚烯烃弹性体制成的部分。在啮合表面之间存在运动时通常使用动态密封件。本文所用的“动态”或“海绵”硅烷交联聚烯烃弹性体包括化学和/或物理发泡剂并具有小于0.60g/cm3的密度或更具体地，大约0.50g/cm3至大约0.59g/cm3的密度。
现在参考图3，提供带下(below-belt)挡风雨条密封件74(也参见图2)形式的窗户挡风雨条密封件26的横截面视图，其是本公开的组合密封件12(见图1、2)的示例。在一些方面中，带下挡风雨条密封件74可具有作为大致U形组件提供的外刚性支承构件78，其接收或支承带下挡风雨条密封件74。构件78可包括直立的第一和第二支腿82、86，它们形成可接收带下挡风雨条密封件74的通道底90。带下挡风雨条密封件74可以无支承，即在这一构造中带下挡风雨条密封件74不具有包封在构成其的橡胶或EPDM挤出物内的刚性支承元件。带下挡风雨条密封件74的第一和第二支腿94、98从底部102大致向上和向外延伸，以赋予带下挡风雨条密封件74适合接收窗户22的周缘的大致U形构造。沿底部102的外缘提供第一和第二定位法兰106、110，同时第一和第二柔性密封唇口114、118分别柔性连接在第一和第二支腿94、98的外端。第一和第二柔性密封唇口114、118和第一和第二定位法兰106、110可由与支腿94、98中所用的带下挡风雨条密封件74的其余橡胶不同的聚烯烃化合物(例如致密、动态和/或微致密聚烯烃共混物)形成。此外，包括第一和第二支腿94、98和底部102的带下挡风雨条密封件74的那些部分可适合使用硬化表面(例如金属氧化物和碳同素异构体)啮合窗户22，而第一和第二密封唇口114、118可具有低摩擦表面(例如石墨粉和聚四氟乙烯)以啮合窗户22表面。
现在参考图4，提供初级挡风雨条密封件120形式的组合密封件12的横截面示意图。特别地，初级挡风雨条密封件120可包括根据本公开的三种类型的硅烷交联聚烯烃弹性体的组合：包含微致密硅烷交联聚烯烃弹性体的主体构件124、包含海绵硅烷交联聚烯烃弹性体的球构件(bulb member)128和包含致密硅烷交联聚烯烃弹性体的固定销132。主体构件124可通过任何常规或已知的用于实现其的工具，包括但不限于例如固定销132固定到车辆10的门板62或门14的其它部分上(见图2)，尽管这不是本公开的限制特征。因此，可以使用相关领域中已知的用于将初级挡风雨条密封件120固定到车辆10表面上的任何工具。球构件128可提供门14与车辆10的其它部分之间的密封，例如当初级挡风雨条密封件120与两个表面接触并压在它们之间时的密封。本领域技术人员会认识到，车辆10的车身和图4中所示的门14的内部可换成任何两个相邻表面，其获益于不受环境条件影响的一个或多个初级挡风雨条密封件120的存在。因此，车辆10的车身和门14的内部仅是相邻表面的代表并且不应被视为本公开的限制特征。可施加初级挡风雨条密封件120的其它位置包括例如门板、车体密封件(body seals)、后备箱盖密封件、门与门密封件、摇杆密封件和发动机罩密封件(例如如图5中提供)。
参考图5和图6A-6H，提供可用于车辆10(见图1)的各种挡风雨条密封件(例如密封件122、126、130、146、150和154)形式的多个组合密封件12的独立分解示意性视图。组合密封件12可构造为各种挡风雨条密封件，包括耦合到门周边的那些，如二级门密封件122(见图6A)和初级门密封件126(见图6B)。动态密封件12也可以是用于密封车辆10(见图1)的具有脚部空间(foot well)的车身底部的摇杆密封件130(见图6C)的形式。此外，尾门密封件146(见图6D)可构造为提供用于将后舱口与贴着可升降后玻璃窗安置的翻转玻璃密封件150(见图6E)耦合的功能密封。类似地，柱边缘密封件154(见图6F)可构造为密封车辆10的另一柱体。
现在参考图6A-6F，提供图5中描绘的组合密封件12的各种横截面视图，其包括：二级门密封件122、初级门密封件126、摇杆密封件130、尾门密封件146、翻转玻璃密封件150和柱边缘密封件154。各组合密封件12的结构可基于特定用途而变，例如将玻璃表面密封到车辆10(见图1)的一部分上。更特别地，如图6A-6F中所示的各种组合密封件12可包括主体、支腿、唇口、法兰、区段、夹持部分和边缘的组合(如上文就图5描述)，并进一步包含两种或更多种类型的硅烷交联聚烯烃弹性体(例如海绵(或动态)、致密和微致密硅烷交联聚烯烃弹性体)。在一些方面中，组合密封件12可围绕金属件挤出以提供如外带动态密封件122和第一中柱动态密封件146中所示的更大的结构稳定性。在一些方面中，组合密封件12可具有结合到构件12的表面上的植绒材料。本文所用的术语“植绒”被定义为是指作为涂层、增量剂和/或填料与构件12的动态、致密和/或微致密硅烷交联聚烯烃弹性体一起使用的由磨碎木材或棉纤维构成的轻粉，以提供具有较低表面能的表面和/或较低摩擦表面。
现在参考图6G，提供微致密密封件136(即作为图1和2中所示的组合密封件12的示例)的示意性横截面视图，并附有实际组合密封件的横截面显微照片。从显微照片中显而易见，微致密密封件136包括包含微致密硅烷交联聚烯烃弹性体的微致密密封部分34和包含致密硅烷交联聚烯烃弹性体的致密密封部分38。显著地，放大显微照片证实，微致密密封部分34包括可通过如下文更详细论述在加工过程中在弹性体中并入发泡剂产生的孔隙42。也如下文概述和如图3中显而易见，可以通过发泡剂和/或加工条件的选择调节或改变微致密部分的孔径。
因此，本公开关注于用于制造组合密封件，例如组合密封件12的三种类型的硅烷交联聚烯烃弹性体(动态、致密和微致密)的组合物、制造该组合物的方法和相应的材料性能。组合密封件12由硅烷接枝聚烯烃形成，其中该硅烷接枝聚烯烃可具有添加的催化剂以形成硅烷可交联聚烯烃弹性体。这种硅烷可交联聚烯烃可随后在暴露于湿和/或热时交联以形成最终硅烷交联聚烯烃弹性体或共混物。在方面中，该致密硅烷交联聚烯烃弹性体或共混物包括具有小于0.90g/cm3的密度的第一聚烯烃、具有小于40％的结晶度的第二聚烯烃、硅烷交联剂、接枝引发剂和缩合催化剂。因此，该硅烷交联聚烯烃弹性体或共混物可包括致密弹性体，其由包括具有小于0.86g/cm3的密度的第一聚烯烃、具有小于40％的结晶度的第二聚烯烃、硅烷交联剂、接枝引发剂和缩合催化剂的共混物制成。该聚烯烃弹性体也可以是包括具有小于0.86g/cm3的密度的第一聚烯烃、具有小于60％的结晶度的第二聚烯烃、硅烷交联剂、接枝引发剂、缩合催化剂和发泡剂的动态或海绵共混物。该聚烯烃弹性体也可以是包括具有小于0.86g/cm3的密度的第一聚烯烃、具有小于60％的结晶度的第二聚烯烃、硅烷交联剂、接枝引发剂、缩合催化剂和微囊化发泡剂的微致密共混物。
第一聚烯烃
第一聚烯烃可以是包括烯烃嵌段共聚物、乙烯/α-烯烃共聚物、丙烯/α-烯烃共聚物、EPDM、EPM或这些材料的任何两种或更多种的混合物的聚烯烃弹性体。示例性的嵌段共聚物包括以商品名INFUSETM(一种烯烃嵌段共聚物)(the Dow Chemical Company)和SEPTONTM V-SERIES(一种苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)(Kuraray Co.,LTD.)出售的那些。示例性的乙烯/α-烯烃共聚物包括以商品名TAFMERTM(例如TAFMER DF710)(MitsuiChemicals,Inc.)和ENGAGETM(例如ENGAGE 8150)(the Dow Chemical Company)出售的那些。示例性的丙烯/α-烯烃共聚物包括以商品名VISTAMAXX 6102牌号(Exxon MobilChemical Company)、TAFMERTM XM(Mitsui Chemical Company)和Versify(Dow ChemicalCompany)出售的那些。EPDM可具有大约0.5至大约10重量％的二烯含量。EPM可具有45重量％至75重量％的乙烯含量。
术语“共聚单体”是指适合与烯烃单体，如乙烯或丙烯单体聚合的烯烃共聚单体。共聚单体可包括但不限于脂族C2-C20α-烯烃。合适的脂族C2-C20α-烯烃的实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯和1-二十烯。在一个实施方案中，该共聚单体是乙酸乙烯酯。术语“共聚物”是指通过将多于一种类型的单体连接在同一聚合物链中制成的聚合物。术语“均聚物”是指通过在不存在共聚单体的情况下连接烯烃单体而制成的聚合物。共聚单体的量在一些实施方案中可为基于聚烯烃的重量计大于0至大约12重量％，包括大于0至大约9重量％和大于0至大约7重量％。在一些实施方案中，共聚单体含量为最终聚合物的大于大约2摩尔％，包括大于大约3摩尔％和大于大约6摩尔％。共聚单体含量可小于或等于大约30摩尔％。共聚物可以是无规或嵌段(多相)共聚物。在一些实施方案中，该聚烯烃是丙烯和乙烯的无规共聚物。
在一些方面中，第一聚烯烃选自：烯烃均聚物、均聚物的共混物、使用两种或更多种烯烃制成的共聚物、各自使用两种或更多种烯烃制成的共聚物的共混物和与使用两种或更多种烯烃制成的共聚物共混的烯烃均聚物的组合。烯烃可选自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-丙烯、1-己烯、1-辛烯和其它更高级1-烯烃。第一聚烯烃可使用许多不同的方法(例如使用气相和溶液基，使用茂金属催化和齐格勒纳塔催化)和任选使用适用于聚合乙烯和/或α-烯烃的催化剂合成。在一些方面中，茂金属催化剂可用于制造低密度乙烯/α-烯烃聚合物。
在一些方面中，用于第一聚烯烃的聚乙烯可分类为几种类型，包括但不限于LDPE(低密度聚乙烯)、LLDPE(线性低密度聚乙烯)和HDPE(高密度聚乙烯)。在另一些方面中，聚乙烯可分类为超高分子量(UHMW)、高分子量(HMW)、中分子量(MMW)和低分子量(LMW)。在再一些方面中，聚乙烯可以是超低密度乙烯弹性体。
在一些方面中，第一聚烯烃可包括LDPE/硅烷共聚物或共混物。在另一些方面中，第一聚烯烃可以是可使用本领域中已知的任何催化剂，包括但不限于铬催化剂、齐格勒纳塔催化剂、茂金属催化剂或后茂金属催化剂制成的聚乙烯。
在一些方面中，第一聚烯烃可具有小于或等于大约5、小于或等于大约4、大约1至大约3.5、或大约1至大约3的分子量分布Mw/Mn。
第一聚烯烃可以该组合物的大于0至大约100重量％的量存在。在一些实施方案中，聚烯烃弹性体的量为大约30至大约70重量％。在一些方面中，供入挤出机的第一聚烯烃可包括大约50重量％至大约80重量％的乙烯/α-烯烃共聚物，包括大约60重量％至大约75重量％和大约62重量％至大约72重量％。
第一聚烯烃可具有如使用布氏粘度计在大约177℃的温度下测得的大约2,000cP至大约50,000cP的熔体粘度。在一些实施方案中，熔体粘度为大约4,000cP至大约40,000cP，包括大约5,000cP至大约30,000cP和大约6,000cP至大约18,000cP。
第一聚烯烃可具有大约20.0g/10min至大约3,500g/10min，包括大约250g/10min至大约1,900g/10min和大约300g/10min至大约1,500g/10min的在190℃下在2.16kg载荷下测得的熔体指数(T2)。在一些方面中，第一聚烯烃具有0.5g/10min至大约3,500g/10min的分(fractional)熔体指数。
在一些方面中，第一聚烯烃的密度小于0.90g/cm3、小于大约0.89g/cm3、小于大约0.88g/cm3、小于大约0.87g/cm3、小于大约0.86g/cm3、小于大约0.85g/cm3、小于大约0.84g/cm3、小于大约0.83g/cm3、小于大约0.82g/cm3、小于大约0.81g/cm3或小于大约0.80g/cm3。在另一些方面中，第一聚烯烃的密度可为大约0.85g/cm3至大约0.89g/cm3、大约0.85g/cm3至大约0.88g/cm3、大约0.84g/cm3至大约0.88g/cm3、或大约0.83g/cm3至大约0.87g/cm3。在再一些方面中，密度为大约0.84g/cm3、大约0.85g/cm3、大约0.86g/cm3、大约0.87g/cm3、大约0.88g/cm3或大约0.89g/cm3。
第一聚烯烃的结晶度百分比可以小于大约60％、小于大约50％、小于大约40％、小于大约35％、小于大约30％、小于大约25％或小于大约20％。结晶度百分比可为至少大约10％。在一些方面中，结晶度为大约2％至大约60％。
第二聚烯烃
第二聚烯烃可以是包括烯烃嵌段共聚物、乙烯/α-烯烃共聚物、丙烯/α-烯烃共聚物、EPDM、EPM或这些材料的任何两种或更多种的混合物的聚烯烃弹性体。示例性的嵌段共聚物包括以商品名INFUSETM(the Dow Chemical Company)和SEPTONTM V-SERIES(KurarayCo.,LTD.)出售的那些。示例性的乙烯/α-烯烃共聚物包括以商品名TAFMERTM(例如TAFMERDF710)(Mitsui Chemicals,Inc.)和ENGAGETM(例如ENGAGE 8150)(the Dow ChemicalCompany)出售的那些。示例性的丙烯/α-烯烃共聚物包括以商品名TAFMERTM XM牌号(MitsuiChemical Company)和VISTAMAXXTM(例如VISTAMAXX 6102)(Exxon Mobil ChemicalCompany)出售的那些。EPDM可具有大约0.5至大约10重量％的二烯含量。EPM可具有45重量％至75重量％的乙烯含量。
在一些方面中，第二聚烯烃选自：烯烃均聚物、均聚物的共混物、使用两种或更多种烯烃制成的共聚物、各自使用两种或更多种烯烃制成的共聚物的共混物和烯烃均聚物与使用两种或更多种烯烃制成的共聚物的共混物。烯烃可选自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-丙烯、1-己烯、1-辛烯和其它更高级1-烯烃。第一聚烯烃可使用许多不同的方法(例如使用气相和溶液基，使用茂金属催化和齐格勒纳塔催化)和任选使用适用于聚合乙烯和/或α-烯烃的催化剂合成。在一些方面中，茂金属催化剂可用于制造低密度乙烯/α-烯烃聚合物。
在一些方面中，第二聚烯烃可包括聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物、聚乙烯-共-丙烯共聚物或其混合物。合适的聚丙烯包括但不限于通过丙烯的均聚或丙烯和α-烯烃共聚单体的共聚获得的聚丙烯。在一些方面中，第二聚烯烃可具有比第一聚烯烃高的分子量和/或高的密度。
在一些实施方案中，第二聚烯烃可具有小于或等于大约5、小于或等于大约4、大约1至大约3.5或大约1至大约3的分子量分布Mw/Mn。
第二聚烯烃可以该组合物的大于0重量％至大约100重量％的量存在。在一些实施方案中，聚烯烃弹性体的量为大约30重量％至大约70重量％。在一些实施方案中，供入挤出机的第二聚烯烃可包括大约10重量％至大约50重量％聚丙烯、大约20重量％至大约40重量％聚丙烯或大约25重量％至大约35重量％聚丙烯。该聚丙烯可以是均聚物或共聚物。
第二聚烯烃可具有如使用布氏粘度计在大约177℃的温度下测得的大约2,000cP至大约50,000cP的熔体粘度。在一些实施方案中，熔体粘度为大约4,000cP至大约40,000cP，包括大约5,000cP至大约30,000cP和大约6,000cP至大约18,000cP。
第二聚烯烃可具有大约20.0g/10min至大约3,500g/10min，包括大约250g/10min至大约1,900g/10min和大约300g/10min至大约1,500g/10min的在190℃下在2.16kg载荷下测得的熔体指数(T2)。在一些实施方案中，该聚烯烃具有0.5g/10min至大约3,500g/10min的分熔体指数。
在一些方面中，第二聚烯烃的密度小于0.90g/cm3、小于大约0.89g/cm3、小于大约0.88g/cm3、小于大约0.87g/cm3、小于大约0.86g/cm3、小于大约0.85g/cm3、小于大约0.84g/cm3、小于大约0.83g/cm3、小于大约0.82g/cm3、小于大约0.81g/cm3或小于大约0.80g/cm3。在另一些方面中，第一聚烯烃的密度可为大约0.85g/cm3至大约0.89g/cm3、大约0.85g/cm3至大约0.88g/cm3、大约0.84g/cm3至大约0.88g/cm3、或大约0.83g/cm3至大约0.87g/cm3。在再一些方面中，密度为大约0.84g/cm3、大约0.85g/cm3、大约0.86g/cm3、大约0.87g/cm3、大约0.88g/cm3或大约0.89g/cm3。
第二聚烯烃的结晶度百分比可以小于大约60％、小于大约50％、小于大约40％、小于大约35％、小于大约30％、小于大约25％或小于大约20％。结晶度百分比可为至少大约10％。在一些方面中，结晶度为大约2％至大约60％。
如所述，例如如组合密封件12(见图1、2、4和5)中所用的硅烷交联聚烯烃弹性体或共混物包括第一聚烯烃和第二聚烯烃。第二聚烯烃通常用于改变具有小于0.90g/cm3的密度的第一聚烯烃的硬度和/或可加工性。在一些方面中，可以不只使用第一和第二聚烯烃形成硅烷交联聚烯烃弹性体或共混物。例如，在一些方面中，一种、两种、三种、四种或更多种具有小于0.90g/cm3、小于0.89g/cm3、小于0.88g/cm3、小于0.87g/cm3、小于0.86g/cm3或小于0.85g/cm3的密度的不同的聚烯烃可取代和/或用于第一聚烯烃。在一些方面中，一种、两种、三种、四种或更多种不同的聚烯烃、聚乙烯-共-丙烯共聚物可取代和/或用于第二聚烯烃。
使用具有小于0.90g/cm3的密度的第一聚烯烃和具有小于40％的结晶度的第二聚烯烃的共混物，因为这些第一和第二聚烯烃材料一起的随后硅烷接枝和交联形成最终硅烷交联聚烯烃弹性体中的核心树脂结构。尽管可将额外聚烯烃作为填料添加到硅烷接枝、硅烷可交联和/或硅烷交联的聚烯烃弹性体的共混物中以如最终产物所需的改进和/或改变杨氏模量，添加到共混物中的任何具有等于或大于40％的结晶度的聚烯烃没有化学或共价并入最终硅烷交联聚烯烃弹性体的交联结构中。
在一些方面中，第一和第二聚烯烃可进一步包括一种或多种具有或没有硅烷接枝结构部分的TPV和/或EPDM，其中所述TPV和/或EPDM聚合物以硅烷交联聚烯烃弹性体/共混物的最多20重量％的量存在。
接枝引发剂
接枝引发剂(在本公开中也称为“自由基引发剂”)可通过与各自的聚烯烃反应而用于至少第一和第二聚烯烃的接枝过程以形成可与硅烷交联剂分子反应和/或偶联的反应性物类。接枝引发剂可包括卤素分子、偶氮化合物(例如偶氮双异丁基)、羧酸过氧酸、过氧酯、过氧缩酮和过氧化物(例如烷基氢过氧化物、二烷基过氧化物和二酰基过氧化物)。在一些实施方案中，接枝引发剂是选自二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化异丙苯、过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基-过氧基)己炔-3,1,3-双(叔丁基-过氧基-异丙基)苯、正丁基-4,4-双(叔丁基-过氧基)戊酸酯、过氧化苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧基异丙基碳酸酯和过苯甲酸叔丁酯，以及双(2-甲基苯甲酰基)过氧化物、双(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、过辛酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、甲乙酮过氧化物、十二烷基过氧化物、过乙酸叔丁酯、过氧化二叔戊基、过氧苯甲酸叔戊酯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、α,α'-双(叔丁基过氧基)-1,3-二异丙基苯、α,α'-双(叔丁基过氧基)-1,4-二异丙基苯、2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己烷和2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基-3-己炔和过氧化2,4-二氯苯甲酰的有机过氧化物。示例性的过氧化物包括以商品名LUPEROXTM出售的那些(可获自Arkema,Inc.)。
在一些方面中，接枝引发剂以该组合物的大于0重量％至大约2重量％的量存在，包括该组合物的大约0.15重量％至大约1.2重量％。所用引发剂和硅烷的量可能影响硅烷接枝聚合物的最终结构(例如接枝聚合物中的接枝度和固化聚合物中的交联度)。在一些方面中，该反应性组合物含有至少100ppm的引发剂或至少300ppm的引发剂。引发剂可以300ppm至1500ppm、或300ppm至2000ppm的量存在。硅烷:引发剂重量比可为大约20:1至400:1，包括大约30:1至大约400:1、大约48:1至大约350:1、和大约55:1至大约333:1。
接枝反应可在使副反应(例如接枝剂的均聚)最小化的同时优化互聚物骨架上的接枝的条件下进行。接枝反应可在熔体中、在溶液中、在固态中和/或在溶胀态中进行。可在多种多样的设备(例如双螺杆挤出机、单螺杆挤出机、Brabenders、密闭式混合机如Banbury混合机和分批反应器)中进行硅烷化。在一些实施方案中，聚烯烃、硅烷和引发剂在挤出机的第一阶段中混合。熔融温度(即聚合物开始熔融并开始流动的温度)可为大约120℃至大约260℃，包括大约130℃至大约250℃。
硅烷交联剂
硅烷交联剂可用于将硅烷结构部分共价接枝到第一和第二聚烯烃上且硅烷交联剂可包括烷氧基硅烷、硅氮烷、硅氧烷或其组合。通过由接枝引发剂与各自的硅烷交联剂反应形成的反应性物类促进各种可能的硅烷交联剂或硅烷交联剂分子的接枝和/或偶联。
在一些方面中，硅烷交联剂是硅氮烷，其中该硅氮烷可包括例如六甲基二硅氮烷(HMDS)或双(三甲基甲硅烷基)胺。在一些方面中，硅烷交联剂是硅氧烷，其中该硅氧烷可包括例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)和八甲基环四硅氧烷。
在一些方面中，硅烷交联剂是烷氧基硅烷。本文所用的术语“烷氧基硅烷”是指包含硅原子、至少一个烷氧基和至少一个其它有机基团的化合物，其中硅原子通过共价键与有机基团键合。该烷氧基硅烷优选选自烷基硅烷；丙烯酰基硅烷；乙烯基硅烷；芳族硅烷；环氧基硅烷；氨基硅烷和具有-NH2、-NHCH3或-N(CH3)2的胺；酰脲基硅烷；巯基硅烷；和具有羟基(即-OH)的烷氧基硅烷。丙烯酰基硅烷可选自β-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷；β-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；γ-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷；γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；β-丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷；β-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷；γ-丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷；γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷；β-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷；β-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；γ-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；β-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷；β-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷；γ-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷；3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。乙烯基硅烷可选自乙烯基三甲氧基硅烷；乙烯基三乙氧基硅烷；对苯乙烯基三甲氧基硅烷；甲基乙烯基二甲氧基硅烷；乙烯基二甲基甲氧基硅烷；二乙烯基二甲氧基硅烷；乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷；和乙烯基苄基乙二氨基丙基三甲氧基硅烷。芳族硅烷可选自苯基三甲氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷。环氧基硅烷可选自3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；3-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷；3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷；2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷和环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷。氨基硅烷可选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷；3-氨基丙基三甲氧基硅烷；3-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷；3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷；4-氨基丁基三乙氧基硅烷；3-氨基丙基二异丙基乙氧基硅烷；1-氨基-2-(二甲基乙氧基甲硅烷基)丙烷；(氨基乙基氨基)-3-异丁基二甲基甲氧基硅烷；N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷；(氨基乙基氨基甲基)苯乙氧基三甲氧基硅烷；N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷；N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷；N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷；N-(6-氨基己基)氨基甲基三甲氧基硅烷；N-(6-氨基己基)氨基甲基三甲氧基硅烷；N-(6-氨基己基)氨基丙基三甲氧基硅烷；N-(2-氨基乙基)-1,1-氨基十一烷基三甲氧基硅烷；1,1-氨基十一烷基三乙氧基硅烷；3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷；间氨基苯基三甲氧基硅烷；对氨基苯基三甲氧基硅烷；(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二亚乙基三胺；N-甲基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷；N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷；二甲基氨基甲基乙氧基硅烷；(N,N-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷；(N-乙酰基甘氨酰基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷和氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。酰脲基硅烷可以是3-酰脲丙基三乙氧基硅烷。巯基硅烷可选自3-巯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷和3-巯丙基三乙氧基硅烷。具有羟基的烷氧基硅烷可选自羟甲基三乙氧基硅烷；N-(羟乙基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷；双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷；N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟丁基酰胺；1,1-(三乙氧基甲硅烷基)十一烷醇；三乙氧基甲硅烷基十一烷醇；乙二醇缩醛；和N-(3-乙氧基甲硅烷基丙基)葡糖酰胺(gluconamide)。
在一些方面中，烷基硅烷可由通式:RnSi(OR')4-n表示，其中：n是1、2或3；R是C1-20烷基或C2-20烯基；且R'是C1-20烷基。术语“烷基”独自或作为另一取代基的一部分，是指通过单碳-碳键连接的具有1至20个碳原子，例如1至10个碳原子，例如1至8个碳原子，优选1至6个碳原子的直链、支链或环状饱和烃基。当在本文中在碳原子后使用下标时，该下标是指指定的基团可含有的碳原子数。因此，例如C1-6烷基是指1至6个碳原子的烷基。烷基的实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、戊基、异戊基及其异构体、己基及其异构体、庚基及其异构体、辛基及其异构体、癸基及其异构体、十二烷基及其异构体。术语“C2-20烯基”独自或作为另一取代基的一部分，是指可以是直链或支链的、包含一个或多个碳-碳双键的具有2至20个碳原子的不饱和烃基。C2-6烯基的实例是乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-戊烯基及其异构体、2-己烯基及其异构体、2,4-戊二烯基等。
在一些方面中，烷基硅烷可选自甲基三甲氧基硅烷；甲基三乙氧基硅烷；乙基三甲氧基硅烷；乙基三乙氧基硅烷；丙基三甲氧基硅烷；丙基三乙氧基硅烷；己基三甲氧基硅烷；己基三乙氧基硅烷；辛基三甲氧基硅烷；辛基三乙氧基硅烷；癸基三甲氧基硅烷；癸基三乙氧基硅烷；十二烷基三甲氧基硅烷；十二烷基三乙氧基硅烷；十三烷基三甲氧基硅烷；十二烷基三乙氧基硅烷；十六烷基三甲氧基硅烷；十六烷基三乙氧基硅烷；十八烷基三甲氧基硅烷；十八烷基三乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、甲基氢二甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丁基甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、三苯基硅烷醇、正己基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、异辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、环己基乙基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅烷、叔丁基丙基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷及其组合。
在一些方面中，烷基硅烷化合物可选自三乙氧基辛基硅烷、三甲氧基辛基硅烷及其组合。
可用作硅烷交联剂的硅烷的另外的实例包括但不限于通式CH2＝CR-(COO)x(CnH2n)ySiR'3的那些，其中R是氢原子或甲基；x是0或1；y是0或1；n是1至12的整数；各R'可以是有机基团并可独立地选自具有1至12个碳原子的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丁氧基)、芳氧基(例如苯氧基)、芳烷氧基(araloxy group)(例如苄氧基)、具有1至12个碳原子的脂族酰氧基(例如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基)、氨基或取代氨基(例如烷基氨基、芳基氨基)或具有1至6个碳原子的低级碳烷基。x和y可以都等于1。在一些方面中，三个R'基团的不多于一个是烷基。在另一些方面中，三个R'基团的不多于两个是烷基。
在本公开的实践中可使用本领域中已知的可有效接枝到烯烃聚合物上并交联烯烃聚合物的任何硅烷或硅烷混合物。在一些方面中，硅烷交联剂可包括但不限于包括烯属不饱和烃基(例如乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、环己烯基或γ-(甲基)丙烯酰氧基烯丙基)和可水解基团(例如烃氧基、烃酰氧基(hydrocarbonyloxy)或烃基氨基)的不饱和硅烷。可水解基团的非限制性实例包括但不限于甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基和烷基，或芳基氨基。在另一些方面中，硅烷交联剂是可接枝到该聚合物上的不饱和烷氧基硅烷。在再一些方面中，额外的示例性硅烷交联剂包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷及其混合物。
硅烷交联剂可以大于0重量％至大约10重量％，包括大约0.5重量％至大约5重量％的量存在于硅烷接枝聚烯烃弹性体中。硅烷交联剂的量可基于烯烃聚合物的性能、硅烷本身、加工条件、接枝效率、用途和其它因素而变。硅烷交联剂的量可为反应性组合物的重量的至少2重量％，包括至少4重量％或至少5重量％。在另一些方面中，硅烷交联剂的量可为反应性组合物的重量的至少10重量％。在再一些方面中，硅烷交联剂含量为反应性组合物的重量的至少1％。在一些实施方案中，供入挤出机的硅烷交联剂可包括大约0.5重量％至大约10重量％的硅烷单体、大约1重量％至大约5重量％硅烷单体或大约2重量％至大约4重量％硅烷单体。
缩合催化剂
缩合催化剂可促进硅烷接枝聚烯烃弹性体上的硅烷接枝的水解和随后缩合以形成交联。在一些方面中，可使用电子束辐射辅助交联。在一些方面中，缩合催化剂可包括例如有机碱、羧酸和有机金属化合物(例如铅、钴、铁、镍、锌和锡的有机钛酸盐和络合物或羧酸盐)。在另一些方面中，缩合催化剂可包括脂肪酸和金属络合物化合物，如金属羧酸盐；三乙酰丙酮铝、三乙酰丙酮铁、四乙酰丙酮锰、四乙酰丙酮镍、六乙酰丙酮铬、四乙酰丙酮钛和四乙酰丙酮钴；金属醇盐，如乙醇铝、丙醇铝、丁醇铝、乙醇钛、丙醇钛和丁醇钛；金属盐化合物，如乙酸钠、辛酸锡、辛酸铅、辛酸钴、辛酸锌、辛酸钙、环烷酸铅、环烷酸钴、二辛酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡和二(2-乙基己酸)二丁基锡；酸性化合物，如甲酸、乙酸、丙酸、对甲苯磺酸、三氯乙酸、磷酸、单烷基磷酸、二烷基磷酸、(甲基)丙烯酸对羟乙酯的磷酸酯、单烷基亚磷酸和二烷基亚磷酸；酸，如对甲苯磺酸、邻苯二甲酸酐、苯甲酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸、甲酸、乙酸、衣康酸、草酸和马来酸，这些酸的铵盐、低级胺盐或多价金属盐，氢氧化钠、氯化锂；有机金属化合物，如二乙基锌和四(正丁氧基)钛；和胺，如二环己基胺、三乙基胺、N,N-二甲基苄基胺、N,N,N',N'-四甲基-1,3-丁二胺、二乙醇胺、三乙醇胺和环己基乙基胺。在再一些方面中，缩合催化剂可包括二月桂酸二丁基锡、马来酸二辛基锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、乙酸亚锡、辛酸亚锡、环烷酸铅、辛酸锌和环烷酸钴。取决于硅烷交联聚烯烃弹性体或共混物的所需最终材料性能，可以使用单一缩合催化剂或缩合催化剂的混合物。缩合催化剂可以硅烷接枝聚烯烃弹性体/共混物组合物的总重量的大约0.01重量％至大约1.0重量％，包括大约0.25重量％至大约8重量％的量存在。
在一些方面中，交联体系可包括和使用辐射、热、湿和额外缩合催化剂之一或所有组合。在一些方面中，缩合催化剂可以0.25重量％至8重量％的量存在。在另一些方面中，可包括大约1重量％至大约10重量％或大约2重量％至大约5重量％的量的缩合催化剂。
发泡剂
根据一些实施方案，发泡剂可以是化学发泡剂(例如有机或无机发泡剂)和/或物理发泡剂(例如气体和挥发性低重量分子)，其在挤出和/或模制工艺的过程中添加到硅烷接枝聚烯烃弹性体和缩合催化剂共混物中以制造发泡(海绵或动态)硅烷交联聚烯烃弹性体。
在一些方面中，可以使用吸热起泡(发泡)剂，其可包括例如碳酸氢钠和/或柠檬酸及其盐或衍生物。示例性的柠檬酸发泡剂包括以商品名出售的那些，其包括硬脂酸锌、聚乙二醇和柠檬酸或柠檬酸衍生物的混合物。吸热起泡(发泡)剂的所需分解温度可为大约160℃至大约200℃、或大约175℃、大约180℃、大约185℃、大约190℃或大约195℃。
可用的有机发泡剂可包括例如偶氮化合物，如偶氮二甲酰胺(ADCA)、偶氮二甲酸钡、偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮环己基腈和偶氮二氨基苯，N-亚硝基化合物，如N,N′-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)、N,N′-二甲基-N,N′-二亚硝基对苯二甲酰胺和三亚硝基三甲基三胺，酰肼化合物，如4,4′-氧基双(苯磺酰肼)(OBSH)、对甲苯磺酰肼、二苯基砜-3,3′-二磺酰肼、2,4-甲苯二磺酰肼、p,p-双(苯磺酰肼)醚、苯-1,3-二磺酰肼和烯丙基双(磺酰肼)，氨基脲化合物，如对甲苯(p-toluilene)磺酰氨基脲和4,4′-氧基双(苯磺酰氨基脲)，氟烷烃，如三氯单氟甲烷和二氯单氟甲烷，和三唑化合物，如5-吗啉基-1,2,3,4-噻三唑和其它已知的有机发泡剂。优选使用偶氮化合物和N-亚硝基化合物。进一步优选使用偶氮二甲酰胺(ADCA)和N,N′-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)。上列有机发泡剂可以独自或以两种或更多种的任何组合使用。
所用有机发泡剂的分解温度和量对发泡的硅烷交联聚烯烃弹性体的密度和材料性能具有重要影响。在一些方面中，有机发泡剂具有大约150℃至大约210℃的分解温度。有机发泡剂可以聚合物共混物的总重量的大约0.1重量％至大约40重量％、大约5重量％至大约30重量％、大约5重量％至大约20重量％、大约10重量％至大约30重量％、或大约1重量％至大约10重量％的量使用。如果有机发泡剂具有低于150℃的分解温度，在配混过程中可能发生早期发泡。同时，如果有机发泡剂具有高于210℃的分解温度，可能花费更长时间，例如大于15分钟模制泡沫，以致生产率低。额外的发泡剂可包括其分解温度在上文规定的范围内的任何化合物。
可用的无机发泡剂包括例如碳酸氢盐，如碳酸氢钠和碳酸氢铵，碳酸盐，如碳酸钠和碳酸铵，亚硝酸盐，如亚硝酸钠和亚硝酸铵，硼氢化物，如硼氢化钠和其它已知的无机发泡剂，如叠氮化物。在一些方面中，可以使用碳酸氢盐。在另一些方面中，可以使用碳酸氢钠。上列无机发泡剂可以独自或以两种或更多种的任何组合使用。无机发泡剂可以聚合物共混物的总重量的大约0.1重量％至大约40重量％、大约5重量％至大约30重量％、大约5重量％至大约20重量％、大约10重量％至大约30重量％、或大约1重量％至大约10重量％的量使用。
可用的物理发泡剂包括例如超临界二氧化碳、超临界氮气、丁烷、戊烷、异戊烷、环戊烷。在一些方面中，可以使用各种矿物或无机化合物(例如滑石)作为超临界流体的成核剂。物理发泡剂可以聚合物共混物的总重量的大约0.1重量％至大约40重量％、大约5重量％至大约30重量％、大约5重量％至大约20重量％、大约10重量％至大约30重量％、或大约1重量％至大约10重量％的量使用。
起泡剂(blowing agent)
根据一些实施方案，发泡剂(foaming agent)可以是化学发泡剂(例如有机或无机发泡剂)和/或物理发泡剂(例如气体和挥发性低重量分子)，其在挤出和/或模制工艺的过程中添加到硅烷接枝聚烯烃弹性体和缩合催化剂共混物中以制造发泡(微致密)硅烷交联聚烯烃弹性体。
在一些方面中，发泡剂可以是包括微囊化发泡剂，在本领域中也称为微囊化起泡剂(MEBA)的物理发泡剂。MEBA包括被定义为通过将挥发性烃包封到丙烯酸系共聚物壳中而形成的热可膨胀微球的一类物理发泡剂。当丙烯酸系共聚物壳膨胀时，挥发性烃(例如丁烷)在硅烷可交联聚烯烃弹性体中建立泡沫并降低其重量。在一些方面中，MEBA具有大约20μm至大约30μm的平均粒度。示例性的MEBA包括以商品名MATSUMOTO F-AC170D出售的那些。在一些方面中，MEBA可与其它发泡剂，包括有机和无机发泡剂结合使用。
可用的有机发泡剂可包括例如偶氮化合物，如偶氮二甲酰胺(ADCA)、偶氮二甲酸钡、偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮环己基腈和偶氮二氨基苯，N-亚硝基化合物，如N,N′-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)、N,N′-二甲基-N,N′-二亚硝基对苯二甲酰胺和三亚硝基三甲基三胺，酰肼化合物，如4,4′-氧基双(苯磺酰肼)(OBSH)、对甲苯磺酰肼、二苯基砜-3,3′-二磺酰肼、2,4-甲苯二磺酰肼、p,p-双(苯磺酰肼)醚、苯-1,3-二磺酰肼和烯丙基双(磺酰肼)，氨基脲化合物，如对甲苯(p-toluilene)磺酰氨基脲和4,4′-氧基双(苯磺酰氨基脲)，氟烷烃，如三氯单氟甲烷和二氯单氟甲烷，和三唑化合物，如5-吗啉基-1,2,3,4-噻三唑和其它已知的有机发泡剂。优选使用偶氮化合物和N-亚硝基化合物。进一步优选使用偶氮二甲酰胺(ADCA)和N,N′-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)。上列有机发泡剂可以独自或以两种或更多种的任何组合使用。
所用有机发泡剂的分解温度和量对发泡的硅烷交联聚烯烃弹性体的密度和材料性能具有重要影响。在一些方面中，有机发泡剂具有大约150℃至大约210℃的分解温度。有机发泡剂可以聚合物共混物的总重量的大约0.1重量％至大约40重量％、大约5重量％至大约30重量％、大约5重量％至大约20重量％、大约10重量％至大约30重量％、或大约1重量％至大约10重量％的量使用。如果有机发泡剂具有低于150℃的分解温度，在配混过程中可能发生早期发泡。同时，如果有机发泡剂具有高于210℃的分解温度，花费更长时间，例如大于15分钟模制泡沫，以致生产率低。额外的发泡剂可包括其分解温度在上文规定的范围内的任何化合物。
可用的无机发泡剂包括例如碳酸氢盐，如碳酸氢钠和碳酸氢铵，碳酸盐，如碳酸钠和碳酸铵，亚硝酸盐，如亚硝酸钠和亚硝酸铵，硼氢化物，如硼氢化钠和其它已知的无机发泡剂，如叠氮化物。在一些方面中，可以使用碳酸氢盐。在另一些方面中，可以使用碳酸氢钠。上列无机发泡剂可以独自或以两种或更多种的任何组合使用。无机发泡剂可以聚合物共混物的总重量的大约0.1重量％至大约40重量％、大约5重量％至大约30重量％、大约5重量％至大约20重量％、大约10重量％至大约30重量％、或大约1重量％至大约10重量％的量使用。
可用的物理发泡剂包括例如超临界二氧化碳、超临界氮气、丁烷、戊烷、异戊烷、环戊烷。物理发泡剂可以聚合物共混物的总重量的大约0.1重量％至大约40重量％、大约5重量％至大约30重量％、大约5重量％至大约20重量％、大约10重量％至大约30重量％、或大约1重量％至大约10重量％的量使用。
任选额外组分
硅烷交联聚烯烃弹性体可任选包括一种或多种填料。填料可与硅烷接枝聚烯烃一起挤出并在一些方面中可包括具有大于20％、大于30％、大于40％或大于50％的结晶度的额外聚烯烃。在一些方面中，填料可包括金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属硫酸盐、金属硅酸盐、粘土、滑石、炭黑和二氧化硅。取决于用途和/或所需性能，这些材料可以是热解法的(fumed)或煅烧的。
进一步就填料而言，金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属硫酸盐或金属硅酸盐的金属可选自碱金属(例如锂、钠、钾、铷、铯和钫)；碱土金属(例如铍、镁、钙、锶、钡和镭)；过渡金属(例如锌、钼、镉、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、钇、锆、铌、锝、钌(ruthernium)、铑、钯、银、铪、钽(taltalum)、钨、铼、锇、铟、铂、金、汞、 和鎶)；后过渡金属(例如铝、镓、铟、锡、铊、铅、铋和钋)；镧系元素(例如镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥)；锕系元素(例如锕、钍、镤、铀、镎、钚、镅、锔、锫、锎、锿、镄、钔、锘和铹)；锗；砷；锑；和砹。
硅烷交联聚烯烃弹性体或共混物的填料可以大于0重量％至大约50重量％，包括大约1重量％至大约20重量％和大约3重量％至大约10重量％的量存在。
硅烷交联聚烯烃弹性体和/或形成的各制品(例如组合密封件12)还可包括蜡(例如石蜡、微晶蜡、HDPE蜡、LDPE蜡、热降解蜡、副产物聚乙烯蜡、任选氧化的费托蜡和功能化蜡)。在一些实施方案中，蜡以大约0重量％至大约10重量％的量存在。
增粘树脂(例如脂族烃、芳烃、改性烃、萜烯、改性萜烯、氢化萜烯、松香、松香衍生物、氢化松香及其混合物)也可包括在该硅烷交联聚烯烃弹性体/共混物中。增粘树脂可具有70℃至大约150℃的环球法软化点和在177℃下小于大约3,000cP的粘度。在一些方面中，增粘树脂以大约0重量％至大约10重量％的量存在。
在一些方面中，硅烷交联聚烯烃弹性体可包括一种或多种油。油的非限制性类型包括白矿物油和环烷油。在一些实施方案中，油以大约0重量％至大约10重量％的量存在。
在一些方面中，该硅烷交联聚烯烃弹性体可包括一种或多种具有大于20％、大于30％、大于40％或大于50％的结晶度的填料聚烯烃。该填料聚烯烃可包括聚丙烯、聚(乙烯-共-丙烯)和/或其它乙烯/α-烯烃共聚物。在一些方面中，填料聚烯烃可以大约5重量％至大约60重量％、大约10重量％至大约50重量％、大约20重量％至大约40重量％、或大约5重量％至大约20重量％的量存在。填料聚烯烃的加入可将最终硅烷交联聚烯烃弹性体的杨氏模量提高至少10％、至少25％或至少50％。
在一些方面中，本公开的硅烷交联聚烯烃弹性体可包括一种或多种稳定剂(例如抗氧化剂)。硅烷交联聚烯烃弹性体可在接枝前、在接枝后、在交联前和/或在交联后处理。也可包括其它添加剂。添加剂的非限制性实例包括抗静电剂、染料、颜料、紫外线吸收剂、成核剂、填料、滑爽剂、增塑剂、阻燃剂、润滑剂、加工助剂、抑烟剂、防结块剂和粘度控制剂。抗氧化剂可以该组合物的小于0.5重量％，包括小于0.2重量％的量存在。
制造硅烷接枝聚烯烃弹性体的方法
例如如组合密封件12中所用的本公开的致密、微致密和动态硅烷交联聚烯烃弹性体的合成/生产可通过使用单步Monosil法在一个挤出机中或使用两步Sioplas法在两个挤出机中合并各组分进行，其中所述两步Sioplas法消除了对挤出前混合和运输橡胶化合物的额外步骤的需要。
现在参考图7，提供在用于合成硅烷交联聚烯烃弹性体的单步Monosil法和两步Sioplas法的过程中使用的一般化学工艺。该工艺以接枝步骤开始，其包括由接枝引发剂引发，接着用第一和第二聚烯烃增长和链转移。接枝引发剂，在一些方面中过氧化物或偶氮化合物，均裂以形成两个自由基引发剂片段，它们通过增长步骤转移到第一和第二聚烯烃链之一上。现在位于第一或第二聚烯烃链上的自由基可随后转移至硅烷分子和/或另一聚烯烃链。一旦引发剂和自由基耗尽，第一和第二聚烯烃的硅烷接枝反应完成。
仍参考图7，一旦硅烷接枝反应完成，产生稳定的第一和第二硅烷接枝聚烯烃的混合物。然后可将交联催化剂添加到第一和第二硅烷接枝聚烯烃中以形成硅烷接枝聚烯烃弹性体。交联催化剂可首先促进接枝到聚烯烃骨架上的甲硅烷基的水解以形成反应性硅烷醇基团。硅烷醇基团可随后与其它聚烯烃分子上的其它硅烷醇基团反应以形成经由硅氧烷键连接在一起的弹性体聚烯烃聚合物链的交联网络。硅烷接枝聚烯烃弹性体各处的硅烷交联的密度可影响该弹性体表现出的材料性能。
现在参考图8和9A，显示使用两步Sioplas法制造组合密封件，如组合密封件12的方法300。方法300可以步骤304开始，其包括一起挤出(例如用双螺杆挤出机182)具有小于0.86g/cm3的密度的第一聚烯烃170、第二聚烯烃174和包括硅烷交联剂(例如乙烯基三甲氧基硅烷，VTMO)和接枝引发剂(例如过氧化二异丙苯)的硅烷配混物(silan cocktail)178以形成硅烷接枝聚烯烃共混物。第一聚烯烃170和第二聚烯烃174可使用加料斗186添加到反应性双螺杆挤出机182中。可在挤出生产线的进一步下游将硅烷配混物178添加到双螺杆190中以助于促进与第一和第二聚烯烃170、174共混物的更好混合。在反应性双螺杆挤出机182上可使用强制挥发性有机化合物(VOC)真空194以助于保持所需反应压力。双螺杆挤出机182被认为是反应性的，因为自由基引发剂和硅烷交联剂与第一和第二聚烯烃170、174反应并与第一和第二聚烯烃170、174形成新的共价键。熔融的硅烷接枝聚烯烃共混物可使用齿轮泵198离开反应性双螺杆挤出机182，其将熔融的硅烷接枝聚烯烃共混物注射到水造粒机202中，其可形成丸粒状的硅烷接枝聚烯烃共混物206。在一些方面中，可在并入缩合催化剂210(见图9B)和形成最终制品之前将熔融的硅烷接枝聚烯烃共混物挤出成丸粒、枕块或任何其它构造。
反应性双螺杆挤出机182可构造为具有延伸双螺杆挤出机182的各种长度的多个不同的温度区(例如如图9A中所示的Z0-Z12)。在一些方面中，各温度区可具有大约室温至大约180℃、大约120℃至大约170℃、大约120℃至大约160℃、大约120℃至大约150℃、大约120℃至大约140℃、大约120℃至大约130℃、大约130℃至大约170℃、大约130℃至大约160℃、大约130℃至大约150℃、大约130℃至大约140℃、大约140℃至大约170℃、大约140℃至大约160℃、大约140℃至大约150℃、大约150℃至大约170℃、和大约150℃至大约160℃的温度。在一些方面中，Z0可具有大约60℃至大约110℃的温度或无冷却；Z1可具有大约120℃至大约130℃的温度；Z2可具有大约140℃至大约150℃的温度；Z3可具有大约150℃至大约160℃的温度；Z4可具有大约150℃至大约160℃的温度；Z5可具有大约150℃至大约160℃的温度；Z6可具有大约150℃至大约160℃的温度；和Z7-Z12可具有大约150℃至大约160℃的温度。
在一些方面中，硅烷接枝聚烯烃弹性体的数均分子量可为大约4,000g/mol至大约30,000g/mol，包括大约5,000g/mol至大约25,000g/mol和大约6,000g/mol至大约14,000g/mol。接枝聚合物的重均分子量可为大约8,000g/mol至大约60,000g/mol，包括大约10,000g/mol至大约30,000g/mol。
现在参考图8和9B，方法300接着包括一起挤出硅烷接枝聚烯烃共混物206和缩合催化剂210以形成硅烷可交联聚烯烃共混物212的步骤308。在一些方面中，一种或多种任选添加剂214可与硅烷接枝聚烯烃共混物206和缩合催化剂210一起加入以调节硅烷交联聚烯烃共混物的最终材料性能。在形成动态和微致密硅烷交联聚烯烃共混物的实施方案中，添加剂214可包含如上文详述的发泡剂。在步骤308中，将硅烷接枝聚烯烃共混物206与形成硅烷醇的缩合催化剂210混合以形成硅烷接枝上的反应性硅烷醇基团，其可随后在暴露于湿和/或热时交联。在一些方面中，缩合催化剂是AMBICATTM LE4472并可包括磺酸、抗氧化剂、加工助剂和用于着色的炭黑的混合物，其中环境湿度足以使这种缩合催化剂经更长时期(例如大约48小时)交联该硅烷可交联聚烯烃共混物。硅烷接枝聚烯烃共混物206和缩合催化剂210可使用加料斗和加料齿轮泵226添加到反应性单螺杆挤出机218中。可将硅烷接枝聚烯烃共混物206和缩合催化剂210和在一些方面中一种或多种任选添加剂214的组合添加到反应性单螺杆挤出机218的单螺杆222中。单螺杆挤出机218被认为是反应性的，因为一旦将硅烷接枝聚烯烃共混物206和缩合催化剂210熔融并合并在一起以将缩合催化剂210充分和均匀混合在熔融的硅烷接枝聚烯烃共混物206中，交联便可开始。熔融的硅烷可交联聚烯烃共混物212可经模头离开反应性单螺杆挤出机218，模头可将熔融的硅烷可交联聚烯烃共混物注射成未固化的组合密封元件。
在步骤308的过程中，在硅烷接枝聚烯烃共混物206与缩合催化剂210一起挤出以形成硅烷可交联聚烯烃共混物212时，可发生一定量的交联。在一些方面中，硅烷可交联聚烯烃共混物212可大约25％固化、大约30％固化、大约35％固化、大约40％固化、大约45％固化、大约50％固化、大约55％固化、大约60％固化、大约65％固化或大约70％固化，其中可使用凝胶试验(ASTM D2765)测定最终致密硅烷交联聚烯烃弹性体中的交联量。
仍参考图8和9B，方法300进一步包括将硅烷可交联聚烯烃共混物212模制成未固化的组合密封元件的步骤312。单螺杆挤出机218熔融和经模头挤出硅烷可交联聚烯烃，模头可将熔融的硅烷可交联聚烯烃共混物212挤出成未固化的组合密封元件，例如未固化或部分固化形式的组合密封件12，如初级门密封件126、微致密密封件136等。
再参考图8，方法300可进一步包括步骤316，其中在环境温度和/或环境湿度下交联硅烷可交联聚烯烃共混物212或未固化形式的组合密封件12以形成含有具有大约0.85g/cm3至大约0.89g/cm3的密度的致密部分、具有大约0.60g/cm3至大约0.69g/cm3的密度的微致密部分和具有大约0.50g/cm3至大约0.59g/cm3的密度的动态部分的组合密封件12(见图1和2)。更特别地，在这一交联过程中，水将硅烷可交联聚烯烃弹性体的硅烷水解以产生硅烷醇。各种硅烷接枝上的硅烷醇基团可随后缩合形成分子间的不可逆Si-O-Si交联位点。可通过控制生产方法，包括所用催化剂的量调节交联硅烷基团的量和因此最终聚合物性能。
方法300的步骤316的交联/固化可进行大于0至大约20小时。在一些方面中，固化进行大约1小时至大约20小时、10小时至大约20小时、大约15小时至大约20小时、大约5小时至大约15小时、大约1小时至大约8小时、或大约3小时至大约6小时。交联/固化过程中的温度可为大约室温、大约20℃至大约25℃、大约20℃至大约150℃、大约25℃至大约100℃、或大约20℃至大约75℃。固化过程中的湿度可为大约30％至大约100％、大约40％至大约100％、或大约50％至大约100％。
在一些方面中，使用能在接近TPV加工条件的挤出机热设置下以30比1的长L/D挤出热塑性塑料的挤出机设置，其中挤出物在环境条件下交联以变成热固性。在另一些方面中，可通过蒸汽暴露加速这一过程。在刚挤出后，凝胶含量(也称为交联密度)可为大约60％，但在环境条件下96小时后，凝胶含量可达到大于大约95％。
在一些方面中，可以使用一个或多个反应性单螺杆挤出机218以形成具有两种或更多种类型的硅烷交联聚烯烃弹性体(即致密、微致密和动态)的未固化组合密封元件和相应的组合密封件。例如，在一些方面中，可以使用一个反应性单螺杆挤出机218以生产和挤出致密硅烷交联聚烯烃弹性体，同时可以使用第二反应性单螺杆挤出机218以生产和挤出动态或微致密硅烷交联聚烯烃弹性体。最终组合密封件12的复杂性和构造与包括在密封件12中的两种或更多种类型的硅烷交联聚烯烃弹性体一起决定反应性单螺杆挤出机218的数量和类型。
要理解的是，概述和教导各种组合密封件12和它们各自的组分和组成的描述可以任何组合使用并同样好地适用于使用如图8-9B中所示的两步Sioplas法制造组合密封件的方法300。
现在参考图10和11，显示使用单步Monosil法制造组合密封件，如组合密封件12的方法400。方法400可以步骤404开始，其包括一起挤出(例如用单螺杆挤出机230)具有小于0.86g/cm3的密度的第一聚烯烃170、第二聚烯烃174、包括硅烷交联剂(例如乙烯基三甲氧基硅烷，VTMO)和接枝引发剂(例如过氧化二异丙苯)的硅烷配混物178和缩合催化剂210以形成可交联的硅烷接枝聚烯烃共混物。第一聚烯烃170、第二聚烯烃174和硅烷配混物178可使用加料斗186添加到反应性单螺杆挤出机230中。在一些方面中，可在挤出生产线的进一步下游将硅烷配混物178添加到单螺杆234中以助于促进与第一和第二聚烯烃170、174共混物的更好混合。在一些方面中，一种或多种任选添加剂214(例如用于制造微致密和/或动态硅烷交联聚烯烃弹性体的发泡剂)可与第一聚烯烃170、第二聚烯烃174和硅烷配混物178一起加入以调整硅烷可交联聚烯烃共混物212的最终材料性能。单螺杆挤出机182被认为是反应性的，因为硅烷配混物178的自由基引发剂和硅烷交联剂与第一和第二聚烯烃共混物170、174反应并与第一和第二聚烯烃共混物170、174形成新的共价键。此外，反应性单螺杆挤出机230将缩合催化剂210与熔融的硅烷接枝聚烯烃共混物混合在一起。熔融的硅烷可交联聚烯烃共混物212可使用齿轮泵(未显示)和/或模头离开反应性单螺杆挤出机230，其可将熔融的硅烷可交联聚烯烃共混物注射、推出和/或挤出成未固化的组合密封元件。
在步骤404的过程中，在第一聚烯烃170、第二聚烯烃174、硅烷配混物178和缩合催化剂210一起挤出时，在反应性单螺杆挤出机230(见图10和11)中可发生一定量的交联。在一些方面中，硅烷可交联聚烯烃共混物212在其离开反应性单螺杆挤出机230时可大约25％固化、大约30％固化、大约35％固化、大约40％固化、大约45％固化、大约50％固化、大约55％固化、大约60％固化、大约65％固化或大约70％。可使用凝胶试验(ASTM D2765)测定最终硅烷交联聚烯烃弹性体，例如致密、微致密和/或动态聚烯烃弹性体中的交联量。
反应性单螺杆挤出机230可构造为具有沿挤出机延伸各种长度的多个不同的温度区(例如如图11中所示的Z0-Z7)。在一些方面中，各温度区可具有大约室温至大约180℃、大约120℃至大约170℃、大约120℃至大约160℃、大约120℃至大约150℃、大约120℃至大约140℃、大约120℃至大约130℃、大约130℃至大约170℃、大约130℃至大约160℃、大约130℃至大约150℃、大约130℃至大约140℃、大约140℃至大约170℃、大约140℃至大约160℃、大约140℃至大约150℃、大约150℃至大约170℃、和大约150℃至大约160℃的温度。在一些方面中，Z0可具有大约60℃至大约110℃的温度或无冷却；Z1可具有大约120℃至大约130℃的温度；Z2可具有大约140℃至大约150℃的温度；Z3可具有大约150℃至大约160℃的温度；Z4可具有大约150℃至大约160℃的温度；Z5可具有大约150℃至大约160℃的温度；Z6可具有大约150℃至大约160℃的温度；且Z7可具有大约150℃至大约160℃的温度。
在一些方面中，硅烷接枝聚烯烃弹性体的数均分子量可为大约4,000g/mol至大约30,000g/mol，包括大约5,000g/mol至大约25,000g/mol和大约6,000g/mol至大约14,000g/mol。接枝聚合物的重均分子量可为大约8,000g/mol至大约60,000g/mol，包括大约10,000g/mol至大约30,000g/mol。
仍参考图10和11，方法400进一步包括将硅烷可交联聚烯烃共混物模制成未固化的组合密封元件的步骤408。反应性单螺杆挤出机230可熔融和经模头挤出硅烷可交联聚烯烃，其可将熔融的硅烷可交联聚烯烃共混物挤出成未固化的组合密封元件以随后固化成组合密封件12(见图1和2)，如初级门密封件126、微致密密封件136等。
仍参考图10，方法400可进一步包括步骤412，其中在环境温度和环境湿度下交联未固化的组合密封元件的硅烷可交联聚烯烃共混物212以使该元件成型为具有例如大约0.85g/cm3至大约0.89g/cm3的密度的组合密封件，如组合密封件12。可通过控制生产方法，包括所用催化剂的量调节交联硅烷基团的量和因此最终聚合物性能。
硅烷可交联聚烯烃共混物的交联步骤412可进行大于0至大约20小时。在一些方面中，固化进行大约1小时至大约20小时、10小时至大约20小时、大约15小时至大约20小时、大约5小时至大约15小时、大约1小时至大约8小时、或大约3小时至大约6小时。交联和固化过程中的温度可为大约室温、大约20℃至大约25℃、大约20℃至大约150℃、大约25℃至大约100℃、或大约20℃至大约75℃。固化过程中的湿度可为大约30％至大约100％、大约40％至大约100％、或大约50％至大约100％。
在一些方面中，使用能在接近TPV加工条件的挤出机热设置下以30比1的长L/D挤出热塑性塑料的挤出机设置，其中挤出物在环境条件下交联以变成热固性。在另一些方面中，可通过蒸汽暴露加速这一过程。在刚挤出后，凝胶含量(也称为交联密度)可为大约60％，但在环境条件下96小时后，凝胶含量可达到大于大约95％。
在一些方面中，可以使用一个或多个反应性单螺杆挤出机230(见图11)以形成具有一种或多种类型的硅烷交联聚烯烃弹性体的未固化密封元件和相应的组合密封件。例如，在一些方面中，可以使用一个反应性单螺杆挤出机230以生产和挤出致密硅烷交联聚烯烃弹性体，同时可以使用第二反应性单螺杆挤出机230以生产和挤出动态或微致密硅烷交联聚烯烃弹性体。步骤412随后可用于使这些各种类型的聚烯烃(例如在模具中互相接触)同时交联以形成最终组合密封元件12。因此，最终组合密封件12的复杂性、构造和技术规格决定反应性单螺杆挤出机230的数量和类型。
要理解的是，概述和教导各种组合密封件12和它们各自的组分和组成的描述可以任何组合使用并同样好地适用于使用如图10和11中所示的单步Monosil法制造组合密封件的方法400。
包含包括两种或更多种类型的本公开的硅烷交联聚烯烃弹性体的组合密封件的制品的非限制性实例包括：密封件，如挡风雨密封件(weather seals)(例如包括模制细节/边角的玻璃滑道)、天窗密封件、折叠式车顶密封件、镜子密封件、车身-面板界面密封件、固定窗模制品、玻璃封装材料、切割线密封件(cut-line seals)、温室模制品、占位(occupation)检测器系统感应器开关、摇杆密封件、外和内带、辅助和边缘密封件、护边/嵌芯密封件(gimp seals)和带下托架和通道；汽车软管，如冷却剂软管、空调软管和真空软管；抗振系统(AVS)组件，如固定件(mounts)(例如发动机、车身、附件、组件)、减震器、衬套、撑材固定件(strut mounts)和隔离器；涂层，如刹车油管、燃油管、变速箱油冷却器管线、托架、横梁、框架组件、车身板和组件、悬挂组件、轮、毂、弹簧和紧固件；空气导流板、扰流板、仪表板和配饰件(trim)的涂层；建筑物、窗户和门密封件；后备箱(boots)、风箱和护孔环；垫圈(例如气动和/或液压垫圈)；电线和电缆护套；轮胎；挡风玻璃雨刷和刮刀；地毯；踏板罩；汽车皮带；传送带；鞋组件；船用保险杠(marine bumpers)；O型圈；阀和密封件；和弹簧(例如作为机械金属弹簧的替代品)。
致密、动态和微致密硅烷交联聚烯烃弹性体物理性能
本文所用的“热塑性塑料”被定义为是指在暴露于热时变软并在冷却到室温时回到其原始状态的聚合物。本文所用的“热固性材料”被定义为是指在固化时凝固并不可逆地“定形”或“交联”的聚合物。在上述Monosil或Sioplas法中，重要的是理解用于生产如组合密封件中所用的最终热固性致密、动态和微致密硅烷交联聚烯烃弹性体的各种不同材料的热塑性和热固性性能的小心平衡。使用反应性双螺杆挤出机、反应性单螺杆挤出机和/或反应性单螺杆挤出机混合和反应的各中间聚合物材料是热固性材料。相应地，硅烷接枝聚烯烃共混物和硅烷可交联聚烯烃共混物是热塑性塑料并可通过加热软化以使各自的材料可流动。一旦将硅烷可交联聚烯烃共混物挤出、模制、压制和/或成型为未固化的密封元件或各自的其它制品，硅烷可交联聚烯烃共混物可在环境温度和环境湿度下开始交联或固化以形成包含两种或更多种致密、动态和微致密硅烷交联聚烯烃共混物的组合密封件。
由于使用这些材料提供的潜在节能，硅烷可交联聚烯烃共混物和相应的致密、动态和微致密硅烷交联聚烯烃共混物的热塑性/热固性行为对本文中公开的各种组合物和制品(例如图1和2中所示的组合密封件12)是重要的。例如，由于能在环境温度和环境湿度下固化该硅烷可交联聚烯烃共混物，制造商可节省相当大量的能量。在工业中通常通过施加显著量的能量以热或蒸汽处理可交联聚烯烃来进行这一固化过程。用环境温度和/或环境湿度固化本发明的硅烷可交联聚烯烃共混物的能力不是可交联聚烯烃必定固有的性能，而是取决于该硅烷可交联聚烯烃共混物的相对较低密度(即与EPDM和/或TPV相比)的性能。在一些方面中，不使用除在挤出机中提供的那些外的额外固化炉、加热炉、蒸汽炉或其它形式的产热机械来形成致密、动态和微致密硅烷交联聚烯烃弹性体。
本公开的致密硅烷交联聚烯烃弹性体的比重可低于本领域中所用的现有TPV和EPDM制剂的比重。这些材料的降低的比重可产生较低重量的部件，由此有助于汽车制造商满足对改进的燃料经济性的越来越高的要求。例如，与可具有0.95至1.2g/cm3的比重的现有TPV材料和可具有1.0至1.35g/cm3的比重的EPDM材料相比，本公开的致密硅烷交联聚烯烃弹性体的比重可为大约0.80g/cm3至大约0.89g/cm3、大约0.85g/cm3至大约0.89g/cm3、小于0.90g/cm3、小于0.89g/cm3、小于0.88g/cm3、小于0.87g/cm3、小于0.86g/cm3或小于0.85g/cm3。致密硅烷交联聚烯烃弹性体的低比重或密度可归因于下述实施例1-7中发现的弹性体的低结晶度。在一些方面中，致密硅烷交联聚烯烃弹性体的结晶度百分比小于10％、小于20％或小于30％。
关于本公开的动态硅烷交联聚烯烃弹性体，这些弹性体的比重也可低于本领域中所用的现有TPV和EPDM制剂的比重。这些材料的降低的比重可产生较低重量的部件，由此有助于汽车制造商满足对改进的燃料经济性的越来越高的要求。例如，与可具有0.95至1.2g/cm3的比重的现有TPV材料和可具有1.0至1.35g/cm3的比重的EPDM材料相比，本公开的动态硅烷交联聚烯烃弹性体的比重可为大约0.40g/cm3至大约0.59g/cm3、大约0.50g/cm3至大约0.59g/cm3、大约0.40g/cm3至大约0.49g/cm3、小于0.60g/cm3、小于0.55g/cm3、小于0.50g/cm3或小于0.45g/cm3。动态硅烷交联聚烯烃弹性体的低比重或密度可归因于下述实施例中发现的低结晶度。在一些方面中，动态硅烷交联聚烯烃弹性体的结晶度百分比小于10％、小于20％或小于30％。
本公开的微致密硅烷交联聚烯烃弹性体的比重可低于本领域中所用的常规TPV和EPDM基制剂的比重。这些材料的降低的比重可产生较低重量的部件，由此有助于汽车制造商满足对改进的燃料经济性的越来越高的要求。例如，与可具有0.95至1.2g/cm3的比重的现有TPV材料和可具有1.0至1.35g/cm3的比重的EPDM材料相比，本公开的微致密硅烷交联聚烯烃弹性体的比重可为大约0.40g/cm3至大约0.59g/cm3、大约0.50g/cm3至大约0.59g/cm3、大约0.40g/cm3至大约0.49g/cm3、小于0.60g/cm3、小于0.55g/cm3、小于0.50g/cm3或小于0.45g/cm3。发泡(微致密)硅烷交联聚烯烃弹性体的低比重或密度可归因于下述实施例中发现的聚烯烃弹性体的低结晶度。在一些方面中，发泡硅烷交联聚烯烃弹性体的结晶度百分比小于10％、小于20％或小于30％。
现在参考图12，提供相对于两种现有的对比EPDM材料，本公开的示例性硅烷交联聚烯烃弹性体(即图例中的“硅烷交联聚烯烃弹性体”)的应力/应变行为。特别地，图12显示与EPDM化合物A和EPDM化合物B的应力/应变曲线之间的面积相比，本公开的硅烷交联聚烯烃的应力/应变曲线之间的较小面积。硅烷交联聚烯烃弹性体的应力/应变曲线之间的这种较小面积对用于汽车玻璃用途的密封件和挡风雨条是理想的。弹性体材料通常在反复受到应力时具有存在显著能量损失的非线性应力-应变曲线。本公开的硅烷交联聚烯烃弹性体可表现出更大弹性和更小的粘弹性(例如具有线性曲线并表现出极低的能量损失)。本文所述的硅烷交联聚烯烃弹性体的实施方案没有将任何填料或增塑剂并入这些材料中，因此它们的相应应力/应变曲线没有或没有表现出任何马林斯(Mullins)效应和/或佩恩(Payne)效应。这些硅烷交联聚烯烃弹性体的马林斯效应的缺乏归因于缺乏添加到硅烷交联聚烯烃共混物中的任何常规增强填料(例如炭黑)或增塑剂，因此应力-应变曲线不依赖于之前遇到的最大荷载，其中没有瞬时和不可逆软化。这些硅烷交联聚烯烃弹性体的佩恩效应的缺乏归因于缺乏添加到硅烷交联聚烯烃共混物中的任何填料或增塑剂，因此应力-应变曲线不依赖于之前遇到的小应变振幅，其中不存在基于应变振幅的粘弹性储能模量变化。
本公开的组合密封件中所用的硅烷交联聚烯烃弹性体可表现出根据ASTM D 395(22hrs@23℃、70℃、80℃、90℃、125℃和/或175℃)测得的大约5.0％至大约30.0％、大约5.0％至大约25.0％、大约5.0％至大约20.0％、大约5.0％至大约15.0％、大约5.0％至大约10.0％、大约10.0％至大约25.0％、大约10.0％至大约20.0％、大约10.0％至大约15.0％、大约15.0％至大约30.0％、大约15.0％至大约25.0％、大约15.0％至大约20.0％、大约20.0％至大约30.0％、或大约20.0％至大约25.0％的压缩变定。
在另一些实施方案中，组合密封件的硅烷交联聚烯烃弹性体可表现出根据ASTM D395(22hrs@23℃、70℃、80℃、90℃、125℃和/或175℃)测得的大约5.0％至大约20.0％、大约5.0％至大约15.0％、大约5.0％至大约10.0％、大约7.0％至大约20.0％、大约7.0％至大约15.0％、大约7.0％至大约10.0％、大约9.0％至大约20.0％、大约9.0％至大约15.0％、大约9.0％至大约10.0％、大约10.0％至大约20.0％、大约10.0％至大约15.0％、大约12.0％至大约20.0％、或大约12.0％至大约15.0％的压缩变定。
本公开的组合密封件的硅烷交联聚烯烃弹性体可表现出使用密度测量、差示扫描量热法(DSC)、X-射线衍射、红外光谱学和/或固态核磁谱学测定的大约5％至大约40％、大约5％至大约25％、大约5％至大约15％、大约10％至大约20％、大约10％至大约15％、或大约11％至大约14％的结晶度。如本文中公开，DSC用于测量熔化焓以计算各自样品的结晶度。
本公开的组合密封件的硅烷交联聚烯烃弹性体可表现出根据差示扫描量热法(DSC)使用在5℃/min或10℃/min的速率下的第二加热流程测得的大约-75℃至大约-25℃、大约-65℃至大约-40℃、大约-60℃至大约-50℃、大约-50℃至大约-25℃、大约-50℃至大约-30℃或大约-45℃至大约-25℃的玻璃化转变温度。
本公开的组合密封件的硅烷交联聚烯烃弹性体可表现出根据ASTM D2244在暴露于室外天候条件下3000小时后测得的大约0.25ΔE至大约2.0ΔE、大约0.25ΔE至大约1.5ΔE、大约0.25ΔE至大约1.0ΔE、或大约0.25ΔE至大约0.5ΔE的天候色差。
本公开的组合密封件的硅烷交联聚烯烃弹性体可表现出与EPDM样品相比出色的防沾污性能。根据ASTM D1566测得，如下文公开的实施例3没有表现出开裂、起皱、龟裂、虹彩、起霜、乳浊、分离、附着力损失或压花损失。此外，根据SunSimulation和Spotting Test(PR231-2.2.15)测得，代表生产的所有硅烷交联聚烯烃弹性体的实施例3在pH 11、pH 12.5和pH 13NaOH溶液中没有表现出斑点(spotting)或变色。
实施例
下列实施例代表根据本发明的组合密封件的组合物和制造它们的方法的某些非限制性实施例。
材料
所有化学品、前体和其它成分获自商业供应商并按来样使用而不进一步提纯。
如下文详述，实施例1-7涉及本公开的致密硅烷交联聚烯烃弹性体，实施例[TBD]
实施例1
通过与3.3重量％SILFIN 13一起挤出77.36重量％ENGAGE 8150和19.34重量％VISTAMAX 6102以形成硅烷接枝聚烯烃弹性体而制造实施例1或ED4。实施例1硅烷接枝聚烯烃弹性体然后与3重量％Ambicat LE4472缩合催化剂一起挤出以形成硅烷可交联聚烯烃弹性体，然后将其挤出成未固化密封件。未固化密封件的实施例1硅烷可交联聚烯烃弹性体在环境温度和湿度下固化以形成与本公开的致密硅烷交联聚烯烃弹性体相符的硅烷交联聚烯烃弹性体。实施例1的组成提供在下表1中。
实施例2
通过与3.0重量％SILAN RHS 14/032或SILFIN 29一起挤出82.55重量％ENGAGE8842和14.45重量％MOSTEN TB 003以形成硅烷接枝聚烯烃弹性体而制造实施例2或ED76-4A。实施例2硅烷接枝聚烯烃弹性体然后与3重量％Ambicat LE4472缩合催化剂一起挤出以形成硅烷可交联聚烯烃弹性体，然后将其挤出成未固化密封件。未固化密封件的实施例2硅烷可交联聚烯烃弹性体在环境温度和湿度下固化以形成与本公开的致密硅烷交联聚烯烃弹性体相符的硅烷交联聚烯烃弹性体。实施例2的组成提供在下表1中并且其一些材料性能提供在图13-19中。
实施例3
通过与3.0重量％SILAN RHS 14/032或SILFIN 29一起挤出19.00重量％ENGAGE8150、58.00重量％ENGAGE 8842和20.00重量％MOSTEN TB 003以形成硅烷接枝聚烯烃弹性体而制造实施例3或ED76-4E。实施例3硅烷接枝聚烯烃弹性体然后与3重量％AmbicatLE4472缩合催化剂一起挤出以形成硅烷可交联聚烯烃弹性体，然后将其挤出成未固化密封件。未固化密封件的实施例3硅烷可交联聚烯烃弹性体在环境温度和湿度下固化以形成与本公开的致密硅烷交联聚烯烃弹性体相符的硅烷交联聚烯烃弹性体。实施例3的组成提供在下表1中。
实施例4
通过与3.0重量％SILAN RHS 14/032或SILFIN 29一起挤出19.00重量％ENGAGE8150、53.00重量％ENGAGE 8842和25.00重量％MOSTEN TB 003以形成硅烷接枝聚烯烃弹性体而制造实施例4或ED76-5。实施例4硅烷接枝聚烯烃弹性体然后与3重量％AmbicatLE4472缩合催化剂一起挤出以形成硅烷可交联聚烯烃弹性体，然后将其挤出成未固化密封件。未固化密封件的实施例4硅烷可交联聚烯烃弹性体在环境温度和湿度下固化以形成与本公开的致密硅烷交联聚烯烃弹性体相符的硅烷交联聚烯烃弹性体。实施例4的组成提供在下表1中。
实施例5
通过与3.0重量％SILAN RHS 14/032或SILFIN 29一起挤出16.36重量％ENGAGE8150、45.64重量％ENGAGE 8842和35.00重量％MOSTEN TB 003以形成硅烷接枝聚烯烃弹性体而制造实施例5或ED76-6。实施例5硅烷接枝聚烯烃弹性体然后与3重量％AmbicatLE4472缩合催化剂一起挤出以形成硅烷可交联聚烯烃弹性体，然后将其挤出成未固化密封件。未固化密封件的实施例5硅烷可交联聚烯烃弹性体在环境温度和湿度下固化以形成与本公开的致密硅烷交联聚烯烃弹性体相符的硅烷交联聚烯烃弹性体。实施例5的组成提供在下表1中。
下表1阐述实施例1-5的致密硅烷接枝聚烯烃弹性体的组成。
表1
实施例6
通过与2.6重量％SILAN RHS 14/032或SILFIN 29一起挤出48.7重量％ENGAGEXLT8677或XUS 38677.15和48.7重量％ENGAGE 8842以形成硅烷接枝聚烯烃弹性体而制造实施例6或ED108-2A。实施例6硅烷接枝聚烯烃弹性体然后与大约360ppm二月桂酸二辛基锡(DOTL)缩合催化剂一起挤出以将硅烷可交联聚烯烃弹性体成型为未固化密封件。未固化密封件的实施例6硅烷可交联聚烯烃弹性体在环境温度和湿度下固化以形成与本公开的致密硅烷交联聚烯烃弹性体相符的硅烷交联聚烯烃弹性体。实施例6的组成提供在下表2中并且其一些材料性能提供在图13-19中。
实施例7
通过与2.8重量％SILAN RHS 14/032或SILFIN 29一起挤出41.4重量％ENGAGEXLT8677或XUS 38677.15和41.4重量％ENGAGE 8842和14.4重量％MOSTEN TB 003以形成硅烷接枝聚烯烃弹性体而制造实施例7或ED92。实施例7硅烷接枝聚烯烃弹性体然后与大约360ppm二月桂酸二辛基锡(DOTL)缩合催化剂一起挤出以将硅烷可交联聚烯烃弹性体成型为未固化密封件。未固化密封件的实施例7硅烷可交联聚烯烃弹性体在环境温度和湿度下固化以形成与本公开的致密硅烷交联聚烯烃弹性体相符的硅烷交联聚烯烃弹性体。实施例7的组成提供在下表2中并且其一些材料性能提供在图13-19中。
下表2阐述实施例6-7的致密硅烷接枝聚烯烃弹性体的组成。
表2
成分 <u>Ex.6</u> <u>Ex.7</u>
ENGAGE XLT8677/XUS 38677.15 48.7 41.4
ENGAGE 8842 48.7 41.4
SILAN RHS 14/032或SILFIN 29 2.6 2.8
MOSTEN TB 003 - 14.4
总计 100 100
下表3阐述实施例1的几种材料性能。特别地，使用ASTM D 395，方法B在23℃、70℃、80℃、90℃、125℃和175℃下22hrs提供Plied压缩变定百分比。实施例1代表本文中公开的致密硅烷交联聚烯烃弹性体，因为压缩变定百分比在一定范围的不同温度下不像标准EPDM或TPV材料那样大地变化。在一些方面中，致密硅烷交联聚烯烃弹性体的Plied压缩变定百分比值的差异％小于400％、小于300％、小于275％、小于250％、小于225％或小于210％。
表3
<u>试验</u> <u>Ex.1</u>
硬度计(类型A根据ASTM D 2240) 75
拉伸强度MPa(ASTM D 412，模头C) 9.8
伸长％(ASTM D 412，模头C) 291
抗撕裂性(ASTM D624，模头C) 19
22hrs/23℃ Plied压缩变定％ 20.0
22hrs/70℃ Plied压缩变定％ 12.6
22hrs/80℃ Plied压缩变定 16.5
22hrs/90℃ Plied压缩变定％ 10.9
22hrs/125℃ Plied压缩变定％ 7.6
22hrs/175℃ Plied压缩变定％ 9.6
凝胶％ 90
下表4阐述实施例2-4的密度、硬度、低温和高温性能、压缩变定和天候材料性能。
表4
下表5阐述代表所有公开的致密硅烷交联聚烯烃弹性体的实施例2的耐化学性材料性能。方法B(见表5)包括报道软化、沾污、起疱、剥落(flaking)、碎裂、龟裂、粉化、裂纹、溢出(spills)、下沉(sinks)、鼓包(bulges)、粘性、剥离或层离的任何证据。在0的CELAB差异和0.2的公差下的浅色等级(fairness grade)为5，且在1.7的CELAB差异和±0.3的公差下的浅色等级(fairness grade)为4。
表5
现在参考图13，通过CB＝[(H0-H0’)/(H0-Hcomp)x100％给出压缩变定百分比，其中H0是压缩前的原始试样厚度，H0’是测试后的试样厚度，且Hcomp是试验过程中的试样厚度。如图13中提供，由致密硅烷交联聚烯烃弹性体制成的各实施例2、6和7(图13中的“Exs.2、6和7”)表现出比TOSE 539 70(图13中的“TPS”)(一种苯乙烯类TPV或TPS)和SANTOPRENE12167W175(图13中的“EPDM/PP”)(一种EPDM/PP共聚物)更低的在1小时后的压缩变定和更高的变定恢复(set recovery)速度。相对于对比TPV和EPDM材料，各致密硅烷交联聚烯烃弹性体(Exs.2、6和7)提供的压缩变定百分比证实这些材料表现出的改进的高弹性性能。
现在参考图14，通过LSR＝[(L0’)/(L0)x100％给出唇口变定恢复百分比，其中L0是压缩前的原始唇口厚度，且L0’是测试后的唇口厚度。如图14中提供，由致密硅烷交联聚烯烃弹性体制成的各实施例2、6和7表现出比TPS(93％)或EPDM/PP共聚物(94％)更高的在1小时后的唇口变定恢复(分别为97％、97.5％和99.2％)和更高的唇口变定恢复速度。相对于TPV和EPDM材料，各致密硅烷交联聚烯烃弹性体提供的唇口变定恢复百分比仍证实这些材料表现出的改进的弹性性能。
现在参考图15，通过R(％)＝(F0-Ft)/(F0)给出在23℃下1hr的唇口弛豫率百分比，其中F0是初次压缩所需的初始力且Ft是压缩测试期所需的最终力。如图15中提供，由致密硅烷交联聚烯烃弹性体制成的各实施例2、6和7表现出与TPS或EPDM/PP共聚物相比改进的弛豫率。
现在参考图16，提供本公开的示例性致密硅烷交联聚烯烃弹性体的应力/应变行为。图16中的迹线证实在本公开的硅烷交联聚烯烃的应力/应变曲线之间可实现的特别小的面积。弹性体材料通常在反复受到应力时具有存在显著能量损失的非线性应力-应变曲线。本公开的硅烷交联聚烯烃弹性体表现出更大弹性和更小的粘弹性(例如具有线性曲线并表现出极低的能量损失)。在这些材料中缺乏任何填料或增塑剂导致没有表现出任何马林斯(Mullins)和/或佩恩(Payne)效应。
现在参考图17，对于实施例1(图17中的“Ex.1”)、对比TPV材料(图17中的“TPV”)和对比EPDM材料(图17中的“EPDM”)，经过一定范围的升高的温度和提高的时期提供压缩变定性能。如该曲线图中所示，相对于对比TPV和EPDM材料，致密硅烷交联聚烯烃弹性体(Ex.1)的压缩变定％经过所提供的升高的温度(70℃–175℃)和试验时间(22h–1000h)轻微提高。
现在参考图18，对于实施例1、对比TPV材料和对比EPDM材料，经过一定范围的升高的温度和提高的时期提供压缩变定性能。如该曲线图中所示，相对于对比TPV和EPDM材料，致密硅烷交联聚烯烃弹性体(Ex.1)的压缩变定％经过所提供的升高的温度(23℃–175℃)在22h的试验时间内轻微提高。与TPV和EPDM材料表现出的压缩变定％的急剧提高相比，Ex.1致密硅烷交联聚烯烃弹性体的压缩变定％在所提供的温度范围内令人惊讶地均匀。
下图19和表6提供关于相对于EPDM 9724和TPV 121-67的实施例2-4的压缩变定性能的额外数据。表6提供相对于EPDM 9724(“EPDM”)和TPV 121-67(“TPV”)，对于实施例2-4一式三份得出的压缩变定数据。图19绘制在23℃下72小时和在125℃下70小时进行的这些样品的平均压缩变定值。
表6
实施例8
通过与2.6重量％SILAN RHS 14/032或SILFIN 13一起挤出48.70重量％ENGAGE8842和48.70重量％XUS38677.15以形成硅烷接枝聚烯烃弹性体而制造实施例8(Ex.8)或ED108-2A。实施例8硅烷接枝聚烯烃弹性体然后与1.7重量％Hydrocerol 1170发泡剂、2重量％Ambicat LE4472缩合催化剂和360ppm二月桂酸二辛基锡(DOTL)缩合催化剂一起挤出以形成硅烷可交联聚烯烃弹性体，然后将其挤出成未固化密封件。未固化密封件的实施例8硅烷可交联聚烯烃弹性体然后在环境温度和湿度下固化以形成与本公开的弹性体相符的动态硅烷交联聚烯烃弹性体。实施例8的组成提供在下表7中并且其材料性能提供在下表8中。
实施例9
通过与Exact 9061/SpectraSyn 10(70/30)一起挤出48.70重量％ENGAGE 8842和48.70重量％XUS38677.15和2.6重量％SILAN RHS 14/032或SILFIN 13以形成硅烷接枝聚烯烃弹性体而制造实施例9(Ex.9)或ED108-2B。实施例9硅烷接枝聚烯烃弹性体然后与1.7重量％Hydrocerol 1170发泡剂、2重量％Ambicat LE4472缩合催化剂和360ppm二月桂酸二辛基锡(DOTL)缩合催化剂一起挤出以形成硅烷可交联聚烯烃弹性体，然后将其挤出成未固化密封件。未固化密封件的实施例9硅烷可交联聚烯烃弹性体然后在环境温度和湿度下固化以形成与本公开的弹性体相符的动态硅烷交联聚烯烃弹性体。实施例9的组成提供在下表7中并且其材料性能提供在下表8中。在下表7中还提供与对比EPDM材料(“EPDM”)相关的性能。
表7.
<u>成分</u> <u>Ex.8</u> <u>Ex.9</u>
ENGAGE XLT8677/XUS 38677.15 48.7 46.25
ENGAGE 8842 48.7 46.25
SILAN RHS 14/032或SILFIN 29 2.6 2.5
Exact 9061/SpectraSyn 10(70/30) - 5
总计 100 100
表8.
现在参考图20，提供用2％催化剂(“Ex.8具有2％催化剂”)、3％催化剂(Ex.8具有3％催化剂”)和含滑动涂层的2％催化剂(“Ex.8具有2％催化剂和滑动涂层)交联的Ex.8ED108-2A树脂(即如上文在实施例8中制备)的载荷相对于位置曲线图。提供传统EPDM海绵材料(“EPDM”)的对比例载荷相对于位置曲线图。与对比EPDM化合物的载荷/位置曲线之间的面积相比，Ex.8材料(即根据本公开的动态硅烷交联聚烯烃弹性体)表现出载荷/位置曲线之间的较小面积。动态硅烷交联聚烯烃弹性体的载荷/位置曲线之间的这种较小面积对可用于各种密封用途的组合密封件，例如挡风雨条是理想的。此外，Ex.8聚烯烃共混物不含并入的任何填料或增塑剂，因此这些共混物的各相应的载荷/位置曲线没有或没有表现出任何马林斯效应和/或佩恩效应。
缩合催化剂的选择对样品的最终材料性能具有影响。例如，通过与Exact 9061/SpectraSyn 10(70/30)一起挤出48.70重量％ENGAGE 8842和48.70重量％XUS38677.15和2.6重量％SILAN RHS 14/032或SILFIN 13以形成硅烷接枝聚烯烃弹性体而制造实施例9ED108-2B硅烷接枝聚烯烃弹性体。这些实施例9硅烷接枝聚烯烃弹性体然后与两种不同的缩合催化剂一起挤出：(a)1.7重量％Hydrocerol 1170发泡剂、2重量％Ambicat LE4472缩合催化剂和360ppm二月桂酸二辛基锡(DOTL)缩合催化剂；和(b)与1.7重量％Hydrocerol1170发泡剂、2重量％Ambicat LE4472缩合催化剂和360ppm二月桂酸二丁基锡(DBTDL)缩合催化剂。相应地，形成两种动态硅烷可交联聚烯烃弹性体(被指定为“DOTL”和“DBTDL”)，然后将它们挤出成未固化密封件。这些可交联弹性体的材料性能的差异列在下表9和10中。
表9.
表10.
现在参考图21，提供使用超临界气体注入和化学发泡剂发泡的动态硅烷交联聚烯烃弹性体的横截面视图。如图像所提供，由化学发泡剂产生的孔径为20μm至147μm，而由超临界气体注入产生的孔径为46μm至274μm。根据为使本文中公开的各硅烷可交联聚烯烃弹性体发泡而选择的发泡剂的类型，可以获得各种不同的孔径，它们影响发泡(动态)硅烷交联聚烯烃弹性体的最终密度。在一些方面中，孔径可为20μm至200μm、25μm至400μm、或25μm至300μm。
实施例10
通过与3.0重量％SILAN RHS 14/032或SILFIN 29一起挤出82.55重量％ENGAGE8842和14.45重量％MOSTEN TB 003以形成硅烷接枝聚烯烃弹性体而制造实施例10(Ex.10)或ED76-4A。实施例10硅烷接枝聚烯烃弹性体然后与2.0重量％MBF-AC170EVA微囊化发泡剂、3重量％Ambicat LE4472缩合催化剂和0.7重量％AD-2加工助剂一起挤出以形成发泡硅烷可交联聚烯烃弹性体，然后将其挤出成未固化密封件的形式。未固化密封件的实施例10发泡硅烷可交联聚烯烃弹性体然后在环境温度和湿度下固化以形成与本公开的弹性体相符的发泡(微致密)硅烷交联聚烯烃弹性体。实施例10的组成提供在下表11中并且与其发泡(微致密)硅烷交联聚烯烃共混物相关的材料性能提供在下表12中。
实施例11
通过与3.0重量％SILAN RHS 14/032或SILFIN 29一起挤出19.00重量％ENGAGE8150、58.00重量％ENGAGE 8842,和20.00重量％MOSTEN TB 003以形成硅烷接枝聚烯烃弹性体而制造实施例11(Ex.11)或ED76-4E。实施例11硅烷接枝聚烯烃弹性体然后与2.0重量％MBF-AC170EVA微囊化发泡剂、3重量％Ambicat LE4472缩合催化剂和0.7重量％AD-2加工助剂一起挤出以形成发泡硅烷可交联聚烯烃弹性体，然后将其挤出成未固化密封件。未固化密封件的实施例11发泡硅烷可交联聚烯烃弹性体然后在环境温度和湿度下固化以形成与本公开的弹性体相符的发泡(微致密)硅烷交联聚烯烃弹性体。实施例11的组成提供在下表11中并且与其发泡(微致密)硅烷交联聚烯烃共混物相关的材料性能提供在下表12中。
实施例12
通过与3.0重量％SILAN RHS 14/032或SILFIN 29一起挤出19.00重量％ENGAGE8150、53.00重量％ENGAGE 8842和25.00重量％MOSTEN TB 003以形成硅烷接枝聚烯烃弹性体而制造实施例12(Ex.12)或ED76-5。实施例12硅烷接枝聚烯烃弹性体然后与2.0重量％MBF-AC170EVA微囊化发泡剂、3重量％Ambicat LE4472缩合催化剂和0.7重量％AD-2加工助剂一起挤出以形成发泡硅烷可交联聚烯烃弹性体，然后将其挤出成未固化密封件。未固化密封件的实施例12发泡硅烷可交联聚烯烃弹性体然后在环境温度和湿度下固化以形成与本公开的弹性体相符的发泡硅烷交联聚烯烃弹性体。实施例12的组成提供在下表11中并且与其发泡(微致密)硅烷交联聚烯烃共混物相关的材料性能提供在下表12中。
实施例13
通过与3.0重量％SILAN RHS 14/032或SILFIN 29一起挤出16.36重量％ENGAGE8150、45.64重量％ENGAGE 8842和35.00重量％MOSTEN TB 003以形成硅烷接枝聚烯烃弹性体而制造实施例13(Ex.13)或ED76-6。实施例4硅烷接枝聚烯烃弹性体然后与2.0重量％MBF-AC170EVA微囊化发泡剂、3重量％Ambicat LE4472缩合催化剂和0.7重量％AD-2加工助剂一起挤出以形成发泡硅烷可交联聚烯烃弹性体，然后将其挤出成未固化密封件。未固化密封件的实施例13发泡硅烷可交联聚烯烃弹性体然后在环境温度和湿度下固化以形成与本公开的弹性体相符的发泡(微致密)硅烷交联聚烯烃弹性体。实施例13的组成提供在下表11中并且与其发泡(微致密)硅烷交联聚烯烃共混物相关的材料性能提供在下表12中。
表11.
表12.
对本公开而言，术语“耦合”(以其所有形式，耦合、正在耦合、被耦合等)通常是指两个组件直接或间接地互相连接。这样的连接可以在性能上是静态的或在性能上可活动。这样的连接可用两个组件和任何额外的中间构件(其与彼此或与这两个组件一体成型为单件整体)实现。除非另行指明，这样的连接可以在性能上是永久的或在性能上可移除或可松开。
也重要的是指出，如示例性实施方案中所示的装置的元件的构造和布置仅是示例性的。尽管在本公开中仅详细描述本创新的若干实施方案，但考察本公开的技术人员容易认识到，许多修改是有可能的(例如各种元件的尺寸、维度、结构、形状和比例、参数值、安装布置、材料使用、颜色、取向等的变化)而不实质背离所列举的主题的新颖的教导和优点。例如，显示为一体成型的元件可由多个部件构成或显示为多个部件的元件可一体成型，可以反转或以其它方式改变界面的操作，可以改变该系统的结构和/或构件或连接器或其它元件的长度或宽度，可以改变在元件之间提供的调节位置的性能或数量。应该指出，该系统的元件和/或组装件可由提供足够强度或耐久性的多种多样的材料以多种多样的颜色、质地和组合构成。相应地，所有这样的修改意在包括在本创新的范围内。可对所需和其它示例性实施方案的设计、操作条件和布置作出其它取代、修改、变化和省略而不背离本创新的精神。
要理解的是，任何所述方法或在所述方法内的步骤可与其它公开的方法或步骤组合以形成本装置的范围内的结构。本文中公开的示例性结构和方法用于举例说明并且不应被解释为限制。
上文的描述被认为仅是例举的实施方案的描述。本领域技术人员和制造或使用该装置的人员会想到该装置的修改。因此，要理解的是，附图中显示和上文描述的实施方案仅用于举例说明并且无意限制制品、方法和组合物的范围，它们由根据专利法的原则，包括等同原则解释的下列权利要求书界定。
非限制性实施方案的列表
实施方案A是一种组合密封件，其包含：包含选自分别具有小于0.90g/cm3、小于0.70g/cm3和小于0.60g/cm3的密度的致密、微致密和动态硅烷交联聚烯烃弹性体的两种或更多种聚烯烃弹性体的组合物，其中所述组合密封件表现出根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的大约5.0％至大约35.0％的压缩变定。
实施方案A的组合密封件，其中所述致密硅烷交联聚烯烃弹性体包含具有小于0.86g/cm3的密度的第一聚烯烃、具有小于40％的结晶度百分比的第二聚烯烃、硅烷交联剂、接枝引发剂和非金属缩合催化剂，其中所述微致密硅烷交联聚烯烃弹性体包含具有小于0.86g/cm3的密度的第一聚烯烃、具有小于40％的结晶度百分比的第二聚烯烃、硅烷交联剂、接枝引发剂、缩合催化剂和微囊化发泡剂，另外其中所述动态硅烷交联聚烯烃弹性体包含具有小于0.86g/cm3的密度的第一聚烯烃、具有小于40％的结晶度百分比的第二聚烯烃、硅烷交联剂、接枝引发剂、缩合催化剂和发泡剂。
实施方案A或具有任何插入特征的实施方案A的组合密封件，其中根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的压缩变定为大约15.0％至大约35.0％。
实施方案A或具有任何插入特征的实施方案A的组合密封件，其中所述密度为大约0.50g/cm3至大约0.89g/cm3。
实施方案A或具有任何插入特征的实施方案A的组合密封件，其中所述硅烷交联聚烯烃弹性体表现出大约5％至大约25％的结晶度。
实施方案A或具有任何插入特征的实施方案A的组合密封件，其中所述硅烷交联聚烯烃弹性体表现出大约-75℃至大约-25℃的玻璃化转变温度。
实施方案A或具有任何插入特征的实施方案A的组合密封件，其中所述组合物是热固性材料，但在加工过程中表现出热塑性性质。
实施方案A或具有任何插入特征的实施方案A的组合密封件，其中所述密封件表现出根据ASTM D2244测得的大约0.25ΔE至大约2.0ΔE的天候色差。
实施方案A或具有任何插入特征的实施方案A的组合密封件，其进一步包含：着色剂。
实施方案B是一种组合密封件，其包含：包含第一和第二聚烯烃弹性体的组合物，其中第一弹性体包含具有小于0.70g/cm3的密度的微致密硅烷交联聚烯烃弹性体，其中第二弹性体包含具有小于0.90g/cm3的密度的致密硅烷交联聚烯烃弹性体或具有小于0.60g/cm3的密度的动态硅烷交联聚烯烃弹性体，另外其中所述组合密封件表现出根据ASTM D395(22hrs@70℃)测得的大约5.0％至大约35.0％的压缩变定。
实施方案B的组合密封件，其中根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的压缩变定为大约15.0％至大约35.0％。
实施方案B或具有任何插入特征的实施方案B的组合密封件，其中所述密度为大约0.50g/cm3至大约0.89g/cm3。
实施方案B或具有任何插入特征的实施方案B的组合密封件，其中所述硅烷交联聚烯烃弹性体表现出大约5％至大约25％的结晶度。
实施方案B或具有任何插入特征的实施方案B的组合密封件，其中所述硅烷交联聚烯烃弹性体表现出大约-75℃至大约-25℃的玻璃化转变温度。
实施方案C是一种组合密封件，其包含：包含第一和第二聚烯烃弹性体的组合物，其中第一弹性体包含具有小于0.90g/cm3的密度的致密硅烷交联聚烯烃弹性体，其中第二弹性体包含具有小于0.60g/cm3的密度的动态硅烷交联聚烯烃弹性体，另外其中所述组合密封件表现出根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的大约5.0％至大约35.0％的压缩变定。
实施方案C的组合密封件，其中根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的压缩变定为大约15.0％至大约35.0％。
实施方案C或具有任何插入特征的实施方案C的组合密封件，其中所述密度为大约0.50g/cm3至大约0.89g/cm3。
实施方案C或具有任何插入特征的实施方案C的组合密封件，其中所述硅烷交联聚烯烃弹性体表现出大约5％至大约25％的结晶度。
实施方案C或具有任何插入特征的实施方案C的组合密封件，其中所述硅烷交联聚烯烃弹性体表现出大约-75℃至大约-25℃的玻璃化转变温度。
实施方案C或具有任何插入特征的实施方案C的组合密封件，其进一步包含：着色剂。

Claims (20)

1.一种组合密封件，其包含：
包含选自分别具有小于0.90g/cm3、小于0.70g/cm3和小于0.60g/cm3的密度的致密、微致密和动态硅烷交联聚烯烃弹性体的两种或更多种聚烯烃弹性体的组合物，
其中所述组合密封件表现出根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的大约5.0％至大约35.0％的压缩变定。
2.权利要求1的组合密封件，其中所述致密硅烷交联聚烯烃弹性体包含具有小于0.86g/cm3的密度的第一聚烯烃、具有小于40％的结晶度百分比的第二聚烯烃、硅烷交联剂、接枝引发剂和非金属缩合催化剂，
其中所述微致密硅烷交联聚烯烃弹性体包含具有小于0.86g/cm3的密度的第一聚烯烃、具有小于40％的结晶度百分比的第二聚烯烃、硅烷交联剂、接枝引发剂、缩合催化剂和微囊化发泡剂，且
另外其中所述动态硅烷交联聚烯烃弹性体包含具有小于0.86g/cm3的密度的第一聚烯烃、具有小于40％的结晶度百分比的第二聚烯烃、硅烷交联剂、接枝引发剂、缩合催化剂和发泡剂。
3.权利要求1或权利要求2的组合密封件，其中根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的压缩变定为大约15.0％至大约35.0％。
4.权利要求1-3任一项的组合密封件，其中所述密度为大约0.50g/cm3至大约0.89g/cm3。
5.权利要求1-4任一项的组合密封件，其中所述硅烷交联聚烯烃弹性体表现出大约5％至大约25％的结晶度。
6.权利要求1-5任一项的组合密封件，其中所述硅烷交联聚烯烃弹性体表现出大约-75℃至大约-25℃的玻璃化转变温度。
7.权利要求1-6任一项的组合密封件，其中所述组合物是热固性材料，但在加工过程中表现出热塑性性质。
8.权利要求1-7任一项的组合密封件，其中所述密封件表现出根据ASTMD2244测得的大约0.25ΔE至大约2.0ΔE的天候色差。
9.权利要求1-8任一项的组合密封件，其进一步包含：
着色剂。
10.一种组合密封件，其包含：
包含第一和第二聚烯烃弹性体的组合物，
其中第一弹性体包含具有小于0.70g/cm3的密度的微致密硅烷交联聚烯烃弹性体，
其中第二弹性体包含具有小于0.90g/cm3的密度的致密硅烷交联聚烯烃弹性体或具有小于0.60g/cm3的密度的动态硅烷交联聚烯烃弹性体，且
另外其中所述组合密封件表现出根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的大约5.0％至大约35.0％的压缩变定。
11.权利要求10的组合密封件，其中根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的压缩变定为大约15.0％至大约35.0％。
12.权利要求10或权利要求11的组合密封件，其中所述密度为大约0.50g/cm3至大约0.89g/cm3。
13.权利要求10-12任一项的组合密封件，其中所述硅烷交联聚烯烃弹性体表现出大约5％至大约25％的结晶度。
14.权利要求10-13任一项的组合密封件，其中所述硅烷交联聚烯烃弹性体表现出大约-75℃至大约-25℃的玻璃化转变温度。
15.一种组合密封件，其包含：
包含第一和第二聚烯烃弹性体的组合物，
其中第一弹性体包含具有小于0.90g/cm3的密度的致密硅烷交联聚烯烃弹性体，
其中第二弹性体包含具有小于0.60g/cm3的密度的动态硅烷交联聚烯烃弹性体，且
另外其中所述组合密封件表现出根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的大约5.0％至大约35.0％的压缩变定。
16.权利要求15的组合密封件，其中根据ASTM D 395(22hrs@70℃)测得的压缩变定为大约15.0％至大约35.0％。
17.权利要求15或权利要求16的组合密封件，其中所述密度为大约0.50g/cm3至大约0.89g/cm3。
18.权利要求15-17任一项的组合密封件，其中所述硅烷交联聚烯烃弹性体表现出大约5％至大约25％的结晶度。
19.权利要求15-18任一项的组合密封件，其中所述硅烷交联聚烯烃弹性体表现出大约-75℃至大约-25℃的玻璃化转变温度。
20.权利要求15-19任一项的组合密封件，其进一步包含：
着色剂。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10425104B2 (en) * 2016-11-11 2019-09-24 Electronics And Telecommunications Research Institute Scheduling method of a parity check matrix and an LDPC decoder for performing scheduling of a parity check matrix
JP6537563B2 (ja) * 2017-06-28 2019-07-03 本田技研工業株式会社 洗浄ユニット
JP6901387B2 (ja) * 2017-12-12 2021-07-14 西川ゴム工業株式会社 グラスラン
WO2019238943A1 (en) * 2018-06-15 2019-12-19 Borealis Ag Flame retardant polyolefin composition
US20200199349A1 (en) * 2018-09-20 2020-06-25 Cooper-Standard Automotive Inc. Compositions and methods of making thermoset foams for shoe soles
CN113166499A (zh) 2018-09-24 2021-07-23 埃克森美孚化学专利公司 交联的弹性体-聚合物共混物
WO2020091989A1 (en) * 2018-10-30 2020-05-07 Dow Global Technologies Llc A thermoplastic vulcanate-like material
EP3947555A1 (en) * 2019-03-29 2022-02-09 Borealis AG Recycled polyethylene-polypropylene blends comprising a compatibilizer
WO2020252293A1 (en) 2019-06-13 2020-12-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Automotive weather seals formed with thermoplastic vulcanizate compositions
WO2021076090A1 (en) * 2019-10-13 2021-04-22 Cooper-Standard Automotive Inc. Compositions and methods of making thermoset foams for shoe soles
US20230046463A1 (en) * 2019-12-26 2023-02-16 Dow Global Technologies Llc Crosslinked Polyolefin Foam and Process for Producing Same
US20220336931A1 (en) * 2021-04-19 2022-10-20 Ticona Llc High Voltage Component for an Electric Vehicle
EP4242255A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 Knowfort Holding B.V. Printable substrates with barrier properties

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4419844A (en) * 1981-11-12 1983-12-13 Bridgestone Australia Pty. Ltd. Weatherstrip
US5741858A (en) * 1994-04-20 1998-04-21 The Dow Chemical Company Silane-crosslinkable elastomer-polyolefin polymer blends their preparation and use

Family Cites Families (146)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2788804A (en) 1950-07-20 1957-04-16 Fidelity Machine Company Inc Flexible hose
USB632416I5 (zh) 1956-03-01 1976-03-09
BE794718Q (fr) 1968-12-20 1973-05-16 Dow Corning Ltd Procede de reticulation d'olefines
US3644315A (en) 1969-03-14 1972-02-22 Exxon Research Engineering Co Moisture-curable polymers
US3682201A (en) 1970-09-22 1972-08-08 Uniroyal Inc Textile-reinforced all-polymeric hose
AR218611A1 (es) 1975-06-23 1980-06-30 Kabel Metallwerke Ghh Procedimiento para la elaboracion de termoplasticos o elastomeros reticulables por injerto de un compuesto de silano en presencia de humedad
JPS6017353B2 (ja) 1978-03-03 1985-05-02 古河電気工業株式会社 ポリオレフイン系樹脂の架橋方法
US4627472A (en) 1978-07-31 1986-12-09 Monsanton Company Hose reinforced with discontinuous fibers oriented in the radial direction
CA1145272A (en) 1979-11-28 1983-04-26 Jerker Skarelius Gaseous diffusion resistant article and method utilizing same
DE3260791D1 (en) 1981-01-15 1984-10-31 Courtaulds Plc A heat exchanger having a plastics membrane
JPS57153004A (en) 1981-03-19 1982-09-21 Nippon Oil Co Ltd Production of silane-crosslinked polyolefin
DE3118630A1 (de) 1981-05-11 1982-11-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von elektrisch leitfaehigen polymeren und deren verwendung in der elektrotechnik und zur antistatischen ausruestung von kunststoffen
JPS57207632A (en) 1981-06-16 1982-12-20 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Crosslinkable polyethylene resin composition
US4528155A (en) 1983-07-12 1985-07-09 Alcan Aluminum Corporation Production of cross-linked polymeric extruded articles
FI70916C (fi) * 1983-11-04 1986-10-27 Neste Oy Med vatten uppskummat och med silan tvaerbundet polyolefinskumoch foerfarande foer framstaellning av detta
US4870136A (en) 1985-11-30 1989-09-26 Mitsui Pertrochemical Industries, Ltd. Molecular oriented, silane-crosslinked ultra-high-molecular-weight polyethylene molded article and process for preparation thereof
US4798864A (en) 1986-06-16 1989-01-17 Union Carbide Corporation Elastomer polyolefin blends
US4759992A (en) 1986-09-10 1988-07-26 Uniroyal Chemical Company, Inc. Process for coating moisture-curable low molecular weight polymers and composites thereof
US4927184A (en) 1986-11-07 1990-05-22 Atochem Pipes base on polyolefin resin for manufacturing pipelines and couplings for assembling them
US4894281A (en) 1987-05-29 1990-01-16 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Fiber-reinforced polymer molded body
US4806594A (en) 1987-06-17 1989-02-21 Union Carbide Corporation Water curable compositions of silane containing ole36in polymers
JPH0791343B2 (ja) 1987-07-17 1995-10-04 三井石油化学工業株式会社 超高分子量ポリオレフイン変性物の製造方法
US4803244A (en) 1987-11-16 1989-02-07 Union Carbide Corporation Process for the preparation of thermoplastic elastomers
MX172794B (es) 1988-08-01 1994-01-13 Exxon Chemical Patents Inc Mejoras en composicion de aditivos dispersante lubricadores a base de novedosos polimeros etilen alfa-olefinicos sustituidos con acidos mono y dicarboxilicos y proceso para producirlos
US5145628A (en) 1989-12-29 1992-09-08 Rudolph Karg Process for manufacturing a hose clad with ultra-high molecular weight polyethylene
US5326824A (en) 1990-05-18 1994-07-05 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Syndiotactic propylene copolymer, method for preparing same, and its use
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5252660A (en) 1990-12-17 1993-10-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating comprising solution organosilane polymer and silane functional dispersed polymer
US5266627A (en) 1991-02-25 1993-11-30 Quantum Chemical Corporation Hydrolyzable silane copolymer compositions resistant to premature crosslinking and process
FR2674934B1 (fr) 1991-04-05 1993-08-20 Caoutchouc Manuf Plastique Procede de realisation en continu d'une structure tubulaire souple comportant un feuil multicouche d'epaisseur micrometrique incorpore et structures tubulaires souples realisees selon ce procede.
US5571878A (en) 1991-09-24 1996-11-05 Chevron Chemical Company Ethylene-alkyl acrylate copolymers and derivatives having improved melt-point temperatures and adhesive strength and processes for preparing same
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
JP3161661B2 (ja) 1993-01-08 2001-04-25 東海ゴム工業株式会社 積層構造ホースの製造方法
US6399708B2 (en) 1993-07-19 2002-06-04 Visteon Systemes Interieurs S.A.S. Grafted and crosslinkable pulverulent thermoplastic polyolefin composition which has elasticity and flexibility properties
SE502171C2 (sv) 1993-12-20 1995-09-04 Borealis Holding As Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorer
US5883144A (en) 1994-09-19 1999-03-16 Sentinel Products Corp. Silane-grafted materials for solid and foam applications
JP3246254B2 (ja) 1995-02-21 2002-01-15 東海ゴム工業株式会社 燃料ホースおよびその製法
US5824718A (en) 1995-04-20 1998-10-20 The Dow Chemical Company Silane-crosslinkable, substantially linear ethylene polymers and their uses
US5741585A (en) * 1995-04-24 1998-04-21 The Dow Chemical Company Polyamic acid precursors and methods for preparing higher molecular weight polyamic acids and polyimidebenzoxazole
WO1997011985A1 (en) * 1995-09-29 1997-04-03 The Dow Chemical Company Cross-linked polyolefinic foams and process for their production
IT1286974B1 (it) 1996-04-19 1998-07-24 Finproject Spa Metodo per stampare ad iniezione suole realizzate con composti a base di "eva" espandibile e reticolabile e recanti sulla pianta di
IT1286972B1 (it) 1996-04-19 1998-07-24 Finproject Spa Processo di stampaggio per iniezione di suole realizzate con composti a base di "eva" espandibile e reticolabile
IT1286973B1 (it) 1996-04-19 1998-07-24 Finproject Spa Processo di stampaggio per iniezione di suole realizzate con composti a base di "eva" espandibile e reticolabile
CA2203595A1 (en) * 1996-04-26 1997-10-26 Robert F. Hurley Cross-linked polyolefin tape
US6361842B1 (en) 1996-05-30 2002-03-26 United States Brass Corporation Reformed crosslinked polyethylene articles
ATE230004T1 (de) 1996-09-04 2003-01-15 Degussa Verwendung von silangepfropften amorphen poly- alpha-olefinen als feuchtigkeitsvernetzender klebrohstoff oder klebstoff
CA2190050A1 (en) 1996-11-12 1998-05-12 G. Ronald Brown Moisture cross-linking of vinyl chloride homopolymers and copolymers
KR100580409B1 (ko) 1996-12-13 2006-05-16 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 내마모성, 실란-가교결합성 중합체 및 중합체 블렌드 조성물
FR2759018B1 (fr) 1997-02-05 1999-05-14 Hutchinson Produit composite thermoplastique-elastomere, tel par exemple qu'un tuyau de transport de refrigerant pour circuit de climatisation
IT1292567B1 (it) 1997-06-13 1999-02-08 Finproject Spa Suola per calzature corredata di un cuscinetto ammortizzante in grado di assicurare l'aerazione forzata del vano interno delle stesse
EP0913427A1 (en) 1997-11-01 1999-05-06 Bernhard Rustige GmbH und Co. Kommanditgesellschaft Thermoplastic multiphase polymeric composition
US5986002A (en) 1997-12-05 1999-11-16 Becton, Dickinson And Company Medical article of improved sterilizability
JPH11236482A (ja) * 1998-02-24 1999-08-31 Sumitomo Bakelite Co Ltd 水硬化性エラストマー組成物及びその成形体
DE19808886A1 (de) 1998-03-03 1999-09-09 Huels Chemische Werke Ag Vernetzbare Formmasse
DE19831278A1 (de) * 1998-07-13 2000-01-27 Borealis Ag Heterophasige Polyolefinlegierungen
FR2781720B1 (fr) 1998-07-31 2000-10-13 Hutchinson Produit composite thermoplastique-elastomere,tel par exemple qu'un tuyau de transport de refrigerant pour circuit de climatisation
US6629547B1 (en) 1998-10-09 2003-10-07 Sekisui Chemical Co., Ltd. Composite high-pressure pipe and method of joining same
KR100682809B1 (ko) 1999-03-16 2007-02-15 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 가교성 고무 조성물 및 그 용도
US6124370A (en) 1999-06-14 2000-09-26 The Dow Chemical Company Crosslinked polyolefinic foams with enhanced physical properties and a dual cure process of producing such foams
US6476132B1 (en) 1999-07-23 2002-11-05 Advanced Elastomer Systems, L.P. Use of a silane grafted polyolefin in EPDM/polyolefin thermoplastic vulcanizates to improve compression set
CA2290318C (en) * 1999-11-24 2009-02-03 Shaw Industries Limited Crosslinked compositions containing silane-grafted polyolefins and polypropylene
WO2001040374A2 (en) 1999-12-03 2001-06-07 The Dow Chemical Company Grafted thermoplastic compositions and fabricated articles therefrom
US20010006712A1 (en) 1999-12-27 2001-07-05 Motoshige Hibino Hose of impermeability and a process for manufacturing the same
EP1197521B1 (en) 2000-03-01 2004-08-18 JSR Corporation Thermoplastic elastomer composition, foam made from the same, and process for producing foam
EP1199161A1 (en) 2000-10-20 2002-04-24 SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) Polyethylene pipe
US6794453B2 (en) 2000-11-06 2004-09-21 Shawcor Ltd. Crosslinked, predominantly polypropylene-based compositions
KR20030082578A (ko) 2001-01-30 2003-10-22 파커-한니핀 코포레이션 열가소성 보강 호스 구조물 및 그의 제조 방법
US6465547B1 (en) * 2001-04-19 2002-10-15 Shawcor Ltd. Crosslinked compositions containing silane-modified polypropylene blends
DE60142680D1 (de) 2001-05-11 2010-09-09 Borealis Tech Oy Verfahren zur Vernetzung von Polymerartikeln
US20040157053A1 (en) 2001-07-24 2004-08-12 Cooper Technology Services Llc Moisture crosslinkable thermoplastics in the manufacture of vehicle weather strips
US6828011B2 (en) 2001-07-24 2004-12-07 Cooper Technology Services, Llc Moisture crosslinkable thermoplastics in the manufacture of vehicle weather strips
US20050095374A1 (en) 2001-07-24 2005-05-05 Liggett Cothran Composites containing crosslinkable thermoplastic and TPV show layer
US20040006179A1 (en) 2002-07-01 2004-01-08 Cooper Technology Services Llc Reducing friction of EPDM and related rubbers
US7086421B2 (en) 2002-07-23 2006-08-08 Noveon Ip Holdings Corp. Crosslinked polyethylene pipe having a high density polyethylene liner
US8389634B2 (en) 2002-10-02 2013-03-05 Dow Global Technologies Llc Polymer compositions comprising a low-viscosity, homogeneously branched ethylene α-olefin extender
US20060185750A1 (en) 2002-10-31 2006-08-24 Mestemacher Steven A Polymeric pipes and liners suitable for transporting oil and gas materials and made from blends of polyolefins and polyamides
US7285333B2 (en) 2003-03-03 2007-10-23 Fiberspar Corporation Tie-layer materials, articles and methods for making and using same
JP4075705B2 (ja) 2003-06-26 2008-04-16 豊田合成株式会社 ウエザストリップ及びその製造方法
IL156870A0 (en) 2003-07-10 2004-02-08 Carmel Olefines Ltd Process for making thermoplastic vulcanizates
ES2439095T3 (es) 2003-09-05 2014-01-21 Borealis Technology Oy Conducto fabricado de una composición de polietileno a alta presión reticulable
US20050100747A1 (en) 2003-11-12 2005-05-12 Krishnamachari Gopalan Weatherstrip for automotive glass window and the like
US7281547B2 (en) 2004-01-31 2007-10-16 Fluid Routing Solutions, Inc. Multi-layered flexible tube
US7858706B2 (en) 2004-03-17 2010-12-28 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
US8273838B2 (en) 2004-03-17 2012-09-25 Dow Global Technologies Llc Propylene/α-olefins block interpolymers
US7524911B2 (en) 2004-03-17 2009-04-28 Dow Global Technologies Inc. Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins
US8883057B2 (en) * 2004-06-07 2014-11-11 Acushnet Company Non-ionomeric silane crosslinked polyolefin golf ball layers
US7279529B2 (en) 2004-06-07 2007-10-09 Acushnet Company Non-ionomeric silane crosslinked polyolefin golf ball layers
WO2006017391A2 (en) 2004-08-05 2006-02-16 Dow Global Technologies Inc. Moisture-curable, silane crosslinkable composition
KR100886444B1 (ko) 2004-11-25 2009-03-04 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 프로필렌계 수지 조성물 및 그 용도
JP5551360B2 (ja) 2005-07-11 2014-07-16 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー シラングラフトオレフィンポリマー、それらから調製される組成物および物品、ならびにそれらの製造方法
US7232604B2 (en) 2005-07-28 2007-06-19 Equistar Chemicals, Lp Flame retardant crosslinkable compositions and articles
US7999038B2 (en) 2005-09-30 2011-08-16 Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. Weatherstrip
KR20080072744A (ko) 2005-11-30 2008-08-06 파커-한니핀 코포레이션 고온 열가소성의 동력 조향장치 호스
CA2635608C (en) 2005-12-29 2014-09-09 Dow Global Technologies Inc. Low molecular weight ethylene interpolymers, methods of making, and uses thereof
EP2006327B1 (en) 2006-03-31 2013-01-09 Mitsui Chemicals, Inc. Thermoplastic polymer composition, method for producing thermoplastic it, molded body obtained from it and electric wire
PL1849816T3 (pl) 2006-04-26 2008-12-31 Borealis Tech Oy Sieciowalna kompozycja poliolefinowa zawierająca katalizator kondensacji silanowej o dużej masie cząsteczkowej
US20080053551A1 (en) 2006-08-30 2008-03-06 Dayco Products,Llc Multilayer hose construction
ATE445649T1 (de) 2006-11-16 2009-10-15 Borealis Tech Oy Verfahren zur herstellung eines ethylen-silan- copolymeren
TWI488873B (zh) 2006-12-21 2015-06-21 Dow Global Technologies Llc 官能化的烯烴聚合物，由其製備之組成物及物件，及其之製造方法（二）
KR100931028B1 (ko) 2007-08-06 2009-12-10 하인욱 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 조성물을 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법
US8205391B2 (en) 2007-09-20 2012-06-26 Toyoda Gosei Co., Ltd. Automobile weather strip
EP2203518A1 (en) 2007-09-24 2010-07-07 Dow Global Technologies Inc. Moisture-curable compositions, and a process for making the compositions
ATE547467T1 (de) 2007-10-22 2012-03-15 Basell Poliolefine Srl Vernetzbare thermoplastische olefin-elastomere und daraus gewonnene vernetzte wärmehärtende olefin-elastomere
US8785553B2 (en) 2007-12-04 2014-07-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Moisture curable propylene-α-olefin copolymers
EP2083047A1 (en) 2008-01-24 2009-07-29 Borealis Technology OY Partially cross-linked polypropylene composition comprising an acidic silanol condensation catalyst
JP5405862B2 (ja) 2008-03-31 2014-02-05 ウィンテックポリマー株式会社 多層チューブ
GB0812187D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Modified polyethylene
EP2143984A1 (en) 2008-07-08 2010-01-13 Eaton Fluid Power GmbH Reinforced flexible hose
DE102008041279A1 (de) 2008-08-15 2010-02-18 Evonik Degussa Gmbh Silanmodifizierte Polyolefine mit hohem Funktionalisierungsgrad
DE102008041919A1 (de) 2008-09-09 2010-03-11 Evonik Degussa Gmbh Verwendung von Silicium enthaltenden Vorläuferverbindungen einer organischen Säure als Katalysator zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds
DE102008041918A1 (de) 2008-09-09 2010-03-11 Evonik Degussa Gmbh Silanolkondensationskatalysatoren zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds
US8728600B1 (en) 2008-10-31 2014-05-20 E I Du Pont De Nemours And Company Highly abrasion-resistant grafted polyolefin pipe
WO2010074916A1 (en) 2008-12-23 2010-07-01 Dow Global Technologies Inc. Ambient temperature and ambient humidity-curing insulating compositions and methods
IT1392789B1 (it) 2009-02-13 2012-03-23 Finproject Spa Elemento di seduta stampato in materiale poliolefinico espandibile e reticolabile.
BRPI1005817B1 (pt) 2009-02-25 2022-06-14 Dow Global Technologies Llc Método para fabricar um artigo de espuma e artigo de espuma
EP2430349A1 (en) 2009-05-12 2012-03-21 Fitt Spa Reinforced flexible hose with high pressure strenght and method for its manufacturing
WO2010147026A1 (ja) 2009-06-17 2010-12-23 日本たばこ産業株式会社 口腔用たばこ製品
WO2011005852A1 (en) 2009-07-08 2011-01-13 Dow Global Technologies Inc. Silane-coupled propylene-based polymer and method
US8921474B2 (en) 2009-07-24 2014-12-30 Bostik, Inc. Hot melt adhesive based on olefin block copolymers
DE102009026254A1 (de) 2009-07-27 2011-02-03 Contitech Mgw Gmbh Schlauch mit medienbeständiger Innenschicht, seine Verwendung und Verfahren zu dessen Herstellung
EP2478042B1 (en) 2009-09-16 2019-02-20 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC Crosslinked, melt-shaped articles and compositions for producing same
CN102666710B (zh) 2009-09-22 2016-08-31 联合碳化化学及塑料技术有限责任公司 挠性的模塑或挤出的制品和用于制备它们的半导体混配物
WO2011084323A1 (en) 2009-12-17 2011-07-14 Dow Global Technologies Llc Composite laminates and uses thereof
EP2546291B1 (en) 2010-03-08 2016-04-20 Asahi Kasei Chemicals Corporation Foam composition, method for producing same, and foam
WO2011139635A1 (en) 2010-04-26 2011-11-10 Momentive Performance Materials Inc. Chlorine-resistant crosslinkable polyolefin compositions and articles made therefrom
BR112013019776B1 (pt) 2011-02-04 2020-05-26 Dow Global Technologies Llc Processo para conformar uma composição de poliolefina reticulável e pele texturizada termoconformada ou conformada a vácuo
ITMC20110024A1 (it) 2011-05-04 2012-11-05 Finproject Srl Stampo per la formatura di fondi per calzature e di altri manufatti composti da due strati sovrapposti di materiali poliolefinici espandibili e reticolabili.
JP5640889B2 (ja) 2011-05-20 2014-12-17 日立金属株式会社 電線・ケーブル
JP5614375B2 (ja) 2011-06-09 2014-10-29 日立金属株式会社 シラン架橋ポリオレフィン絶縁電線
US20140191161A1 (en) 2011-07-07 2014-07-10 Masaaki Amako Curable Silicon Composition, Cured Product Thereof, And Optical Semiconductor Device
JP5895492B2 (ja) 2011-12-07 2016-03-30 三菱化学株式会社 シラン架橋ポリオレフィン樹脂及びその製造方法
US20150025165A1 (en) 2012-03-16 2015-01-22 Dow Global Technologies Llc Foamable compositions, foams and articles thereof
JP5813565B2 (ja) 2012-04-25 2015-11-17 東海興業株式会社 ガラスランチャンネル
JP5892074B2 (ja) 2013-01-16 2016-03-23 信越化学工業株式会社 自動車用部材
US10040888B1 (en) 2013-06-14 2018-08-07 Cooper-Standard Automotive Inc. Composition including silane-grafted polyolefin
US10100139B2 (en) 2013-08-01 2018-10-16 Cooper-Standard Automotive Inc. Hose, composition including silane-grafted polyolefin, and process of making a hose
WO2015046476A1 (ja) 2013-09-27 2015-04-02 古河電気工業株式会社 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及びその製造方法、耐熱性シラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法、シランマスターバッチ、並びに耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた耐熱性製品
JP6469098B2 (ja) 2013-10-18 2019-02-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 光ファイバーケーブル構成要素
BR112016010840B1 (pt) 2013-11-25 2021-10-26 Dow Global Technologies Llc Composição polimérica reticulada, condutor revestido e processo para produção de uma composição polimérica reticulada
WO2015126931A1 (en) 2014-02-18 2015-08-27 3M Innovative Properties Company Easy to apply air and water barrier articles
EP3164633B1 (en) 2014-07-02 2020-01-29 Cooper-Standard Automotive, Inc. Hose, abrasion resistant composition, and process of making a hose
KR101466388B1 (ko) 2014-07-16 2014-11-28 화인케미칼 주식회사 콘크리트 펌프 세척용 폼
US10314364B2 (en) 2014-08-27 2019-06-11 Nike, Inc. Soil-shedding article of footwear, and method of using the same
JP6598474B2 (ja) * 2015-03-03 2019-10-30 古河電気工業株式会社 シラン架橋性ゴム組成物及びシラン架橋ゴム成形体とそれらの製造方法、並びに、シラン架橋ゴム成形品
US10093578B2 (en) 2016-07-01 2018-10-09 Matthew Paul Elam Asphalt crack filling system and method of use
WO2018107052A1 (en) 2016-12-10 2018-06-14 Cooper-Standard Automotive Inc. Hoses, compositions, and methods of making the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4419844A (en) * 1981-11-12 1983-12-13 Bridgestone Australia Pty. Ltd. Weatherstrip
US5741858A (en) * 1994-04-20 1998-04-21 The Dow Chemical Company Silane-crosslinkable elastomer-polyolefin polymer blends their preparation and use

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Publication number Publication date
EP3551713A1 (en) 2019-10-16
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KR20190097118A (ko) 2019-08-20
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EP4311846A2 (en) 2024-01-31
KR20190092529A (ko) 2019-08-07
WO2018107107A1 (en) 2018-06-14
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WO2018107086A1 (en) 2018-06-14
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