JPH10186694A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 特定の電荷キャリヤ発生物質と特定の電荷キ
ャリヤ移動物質とを組み合わせることにより、高速型プ
リンター対応の感光体を提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に感光層が形成された電
子写真感光体であって、該感光層が以下の一般式（Ｉ）
で示されるエナミン基含有化合物を電荷キャリヤ移動物
質として含有する、電子写真感光体。 ここで、Ｘは、−(ＣＨ₂)_n−、Ｏ、Ｓ、またはカルボニ
ル基であり、Ａｒは、メチレン基、エチレン基、または
６個〜２０個の炭素原子を有する非置換または置換アリ
ーレン基、Ｒ¹は、低級アルキル基、非置換または置換
ベンジル基、６個〜１４個の炭素原子を有する非置換ま
たは置換アリール基、あるいは複素環基であり、Ｒ₂お
よびＲ₃は、各々独立して、水素、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ハロゲンであり、ｎは０または１であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体に
関し、さらに詳細には導電性支持体上に形成された感光
層中に電荷キャリヤ移動物質として新規なエナミン基含
有化合物を含有する電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、電子写真プロセスにおいては、
種々の方式があり、その代表的な例として、直接方式や
潜像転写方式等が知られている。これらの電子写真プロ
セスにおいて、電子写真感光体が使用されている。

【０００３】電子写真感光体として必要とされる基本的
な性質には、以下が挙げられる。１）暗所においてコロ
ナ放電による電荷の帯電性が高いこと、２）得られたコ
ロナ放電による電荷が暗所において減衰の少ないこと、
３）光照射によって電荷が速やかに散逸するすること、
４）光の照射後の残留電荷が少ないこと。５）繰り返し
使用時による残留電位の増加、初期電位の減衰が少ない
こと、６）気温、湿度により電子写真特性の変化が少な
いことなどである。

【０００４】このような基本的な性質を有する電子写真
感光体における感光層には、光導電性材料が使用されて
いる。従来、光導電性材料としては、酸化亜鉛（特公昭
５７−１９７８０号公報）、硫化カドミウム（特公昭５
８−４６０１８号公報）、非晶質セレン合金等の無機系
の光導電性材料が用いられてきたが、近年さまざまな問
題点が指摘されるようになった。

【０００５】例えば、酸化亜鉛系の材料においては、長
期にわたって安定した画像を与えることができないとい
う問題点がある。酸化亜鉛系の材料においては、増感効
果を高めるために増感剤の添加を必要とし、これらの増
感剤がコロナ放電による帯電劣化や露光による光退色を
生じるために上記のような問題が起こる。硫化カドミウ
ム系の材料においては、多湿の条件下で安定した感度が
得られないという問題点がある。セレン系の材料におい
ては、温度、湿度等の外的要因で容易に結晶化が進行す
ること、帯電性が低下すること、画像に白点が発生する
こと、製造条件が難しいこと、毒性が強いことなどの問
題点がある。

【０００６】そこで、上記のような問題点を有する無機
系の材料よりも、有機系の材料からなる電子写真感光体
の研究が、将来的な展望、あるいは資源の枯渇による生
産面の問題、毒性による公害の心配、さらには環境面へ
の問題を考慮して盛んに行われるようになり、その結
果、様々な有機化合物を用いた電子写真感光体が研究さ
れるようになった。

【０００７】とりわけ、ここ数年の研究開発は、機能分
離型の感光体の観念を積極的に導入する方向にある。機
能分離型の感光体の中でも、特に導電層の上に電荷キャ
リア発生層と、正孔移動性の電荷キャリア移動層とを順
に積層し、電荷キャリア移動層表面を負に帯電させる方
法が主流となっている。このような方法を導入すること
により、光照射によるマイナスのコロナ帯電のすみやか
な減衰が起こり、特にプリンター感光体にとって有用な
光応答速度が達成されるという効果が達成され得るから
である。また、感光体の機能を分離させることにより、
電荷キャリア発生と電荷キャリア移動とのそれぞれの機
能を個別に有する材料を独立して開発できるという利点
もあり、その結果、さまざまな分子構造を有する電荷キ
ャリア発生物質、および電荷キャリヤ移動物質が多数開
発されている。

【０００８】電荷キャリヤ移動物質として開発されたも
のを構造的特徴から分類して挙げると、代表的には、ヒ
ドラゾン系（特開昭５４−５９１４３号公報）、スチル
ベン・スチリル系（特開昭５８−１９８０４３号公
報）、トリアリールアミン系（特公昭５８−３２３７２
号公報）、フェノチアジン系、トリアゾール系、キノキ
サリン系、オキサジアゾール系、オキサゾール系、ピラ
ゾリン系、トリフェニルメタン系、ジヒドロニコチンア
ミド化合物、インドリン化合物、セミカルバゾン化合物
等がある。

【０００９】しかしながら、このように電荷キャリヤ移
動物質として数多くの有機化合物が開発されているにも
かかわらず、１）結着剤に対する相溶性が低い、２）結
晶が析出しやすい、３）繰り返し使用した場合に感度変
化が生じる、４）帯電能、繰り返し特性が劣る、５）残
留電位特性が劣るなどの問題点を全て解決する有機化合
物はいまだなく、さらに、電子写真感光体として要求さ
れる基本的な性質、ならびに機械的強度および高耐久性
を十分に満足するものは、いまだ得られていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題を解決するためになされたものであり、その目的と
するところは、高感度で高耐久性を有する電子写真感光
体を提供することである。 本発明のさらなる目的は、
温度、湿度に対する安定性に優れ、かつ帯電特性が高
く、繰り返し使用でも感度の低下がほとんど起こらない
電子写真感光体を提供することである。

【００１１】本発明のよりさらなる目的は、フタロシア
ニン構造を有する顔料を電荷キャリヤ発生物質とし、こ
れに特定の電荷キャリヤ移動物質を組み合わせることに
より、レーザー光、ＬＥＤ等に対応する、高いガンマ値
を有する高速型プリンター用感光体を提供することであ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の電子写真感光体
は、導電性支持体上に感光層が形成された電子写真感光
体であって、該感光層が以下の一般式（Ｉ）で示される
エナミン基含有化合物を電荷キャリヤ移動物質として含
有し、そのことにより上記課題が達成される：

【００１３】

【化４】

【００１４】ここで、Ｘは、−(ＣＨ₂)_n−、Ｏ、Ｓ、ま
たはカルボニル基であり、Ａｒは、メチレン基、エチレ
ン基、または６個〜２０個の炭素原子を有する非置換ま
たは置換アリーレン基、Ｒ¹は、低級アルキル基、非置
換または置換ベンジル基、６個〜１４個の炭素原子を有
する非置換または置換アリール基、あるいは複素環基で
あり、Ｒ₂およびＲ₃は、各々独立して、水素、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、ハロゲンであり、ｎは０ま
たは１である。

【００１５】好適な実施態様によれば、上記一般式
（Ｉ）で示されるエナミン基含有化合物は、以下の一般
式（I−１）で示される化合物である：

【００１６】

【化５】

【００１７】ここで、Ａｒは、メチレン基、エチレン
基、または６個〜２０個の炭素原子を有する非置換また
は置換アリーレン基、Ｒ¹は、低級アルキル基、非置換
または置換ベンジル基、６個〜１４個の炭素原子を有す
る非置換または置換アリール基、あるいは複素環基であ
る。

【００１８】好適な実施態様によれば、上記感光層は、
上記電荷キャリア移動物質と電荷キャリヤ発生物質とを
含む。

【００１９】好適な実施態様によれば、上記感光層は、
上記電荷キャリヤ移動物質を含有する電荷キャリヤ移動
層と、電荷キャリヤ発生物質を含有する電荷キャリヤ発
生層とを含む。

【００２０】好適な実施態様によれば、上記電荷キャリ
ヤ発生物質は、フタロシアニン顔料である。

【００２１】好適な実施態様によれば、上記フタロシア
ニン顔料は、以下の一般式（II）で示される含フッ素系
フタロシアニン顔料である：

【００２２】

【化６】

【００２３】ここで、Ｍは、亜鉛、銅、鉛、酸化バナジ
ウム、または酸化チタンであり、Ｒ_４は、水素、１個〜
５個の炭素原子を有するアルキル基、または−ＳＹ基で
あり、ここで、Ｙは、６個〜１４個の炭素原子を有する
非置換または置換アリール基、あるいは１個〜５個の炭
素原子を有するアルキル基であり、そしてｌは１または
２の整数である。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明の電子写真感光体は、導電
性支持体上に感光層が形成された電子写真感光体であっ
て、該感光層が、以下の一般式（Ｉ）で示されるホール
性のエナミン基含有化合物の少なくとも１種を電荷キャ
リヤ移動物質として含有することにより、極めて高性能
を発揮する：

【００２５】

【化７】

【００２６】ここで、Ｘは、−（ＣＨ₂)_n−、Ｏ、Ｓ、
またはカルボニル基であり、Ａｒは、メチレン基、エチ
レン基、または６個〜２０個の炭素原子を有する非置換
または置換アリーレン基、Ｒ¹は、低級アルキル基、非
置換または置換ベンジル基、６個〜１４個の炭素原子を
有する非置換または置換アリール基、あるいは複素環基
であり、Ｒ₂およびＲ₃は、各々独立して、水素、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲンであり、ｎは０
または１である。

【００２７】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
上に感光層を有する電子写真感光体である。感光層は、
単層型または機能分離型であり得る。単層型の例として
は、図３が挙げられ、そして機能分離型の例としては、
図１または図２が挙げられる。これらを基本として、電
子写真感光体には種々の形態が考えられる。例えば、表
面保護層を有するもの（図４）、導電性支持体との密着
性を高めるなどの目的のために中間層を有するもの（図
５および６）が挙げられる。本発明の電子写真感光体を
以下でより詳細に説明するが、図１〜図６は単なる例示
であって、本発明の電子写真感光体はこれらに限定され
ない。

【００２８】図１は、機能分離型の感光層を有する電子
写真感光体の構成を示す。この電子写真感光体は、導電
性支持体１の上に感光層４が形成されている。感光層４
は、電荷キャリア発生物質２を主成分としてバインダー
中に分散させた電荷キャリア発生層５と、電荷キャリア
移動物質３を主成分としてバインダー中に分散させた電
荷キャリア移動層６とを含み、該電荷キャリア発生層５
と該電荷キャリア移動層６とが導電性支持体１の表面に
順次積層された構成を有する。電荷キャリア移動物質３
としては、上記一般式（Ｉ）で示されるエナミン基含有
化合物が少なくも１種用いられる。

【００２９】図２は、機能分離型の感光層を有する電子
写真感光体の構成を示す。この電子写真感光体は、図１
とは逆に、導電性支持体１の表面に電荷キャリヤ移動層
６および電荷キャリヤ発生層５が順次形成されている。

【００３０】図３は、単層型の感光層を有する電子写真
感光体の構成を示す。この電子写真感光体は、導電性支
持体１の上に感光層４ａが形成されている。感光層４ａ
は、電荷キャリヤ発生物質２と電荷キャリヤ移動物質３
とをバインダー中に分散させた単層から構成されてい
る。

【００３１】図４は、図３の電子写真感光体の表面にさ
らに表面保護層７を設けた単層型の電子写真感光体の構
成を示す。

【００３２】図５は、図１の導電性支持体１と感光層４
との間に中間層８を設けた機能分離型の電子写真感光体
の構成を示す。

【００３３】図６は、図３の導電性支持体１と感光層４
ａとの間に中間層８を設けた単層型の電子写真感光体の
構成を示す。

【００３４】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性支持体（図面符号１）としては、例えば、導電性を有
する金属ドラムまたは金属板、あるいは導電性加工を施
した紙、プラスチックフィルムなどが挙げられる。好ま
しくは、アルミ蒸着したポリエステルフィルム、表面を
アルマイト加工したアルミドラムなどが導電性支持体と
して用いられる。

【００３５】本発明において感光層中に含有される電荷
キャリヤ移動物質としては、以下の一般式（Ｉ）で示さ
れるエナミン基含有化合物、および必要に応じて他の電
荷キャリヤ移動物質が含有される：

【００３６】

【化８】

【００３７】ここで、Ｘは、−(ＣＨ₂)_n−、Ｏ、Ｓ、ま
たはカルボニル基であり、Ａｒは、メチレン基、エチレ
ン基、または６個〜２０個の炭素原子を有する非置換ま
たは置換アリーレン基、Ｒ¹は、低級アルキル基、非置
換または置換ベンジル基、６個〜１４個の炭素原子を有
する非置換または置換アリール基、あるいは複素環基で
あり、Ｒ₂およびＲ₃は、各々独立して、水素、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、ハロゲンであり、ｎは０ま
たは１である。

【００３８】本明細書において「エナミン基含有」と
は、化合物中に

【００３９】

【化９】＞Ｎ−ＣＨ＝Ｃ＜ で示される結合を有することを意味する。

【００４０】前記一般式（Ｉ）で示されるエナミン基含
有化合物は、好ましくは以下の一般式（Ｉ−１）で示さ
れる化合物である：

【００４１】

【化１０】

【００４２】ここでＡｒおよびＲ¹は、上記一般式
（Ｉ）と同様である。

【００４３】一般式（Ｉ）および（Ｉ−１）で示される
エナミン基含有化合物としては、具体的には、以下の化
合物を挙げることができるが、これらによって、本発明
に用いられるエナミン基含有化合物が限定されるもので
はない。

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】例示化合物２４：

【００４８】

【化１２】

【００４９】例示化合物２５：

【００５０】

【化１３】

【００５１】例示化合物２６：

【００５２】

【化１４】

【００５３】例示化合物２７：

【００５４】

【化１５】

【００５５】例示化合物２８：

【００５６】

【化１６】

【００５７】例示化合物２９：

【００５８】

【化１７】

【００５９】例示化合物３０：

【００６０】

【化１８】

【００６１】本発明で用いられる一般式(Ｉ)で示される
エナミン基含有化合物の量は、特に限定はされないが、
結合剤樹脂１００重量部あたり、２０〜７０重量部、好
ましくは４０〜６０重量部である。

【００６２】本発明で用いられる一般式(Ｉ)で示される
エナミン基含有化合物は、種々の合成法により調製され
得るが、一般的には以下の方法により調製される。以下
に反応式を示す。

【００６３】

【化１９】

【００６４】具体的には、ベンゼン、トルエン等の溶剤
中にｐ−トルエンスルホン酸、酢酸等を触媒として加え
て、副生成する水を共沸により除去することで合成され
る。

【００６５】上記エナミン基含有化合物の他に、必要に
応じて含有される他の電荷キャリア移動物質としては、
例えば、β−フェニル−［４−（ベンジルアミノ）］ス
チルベン、β−フェニル−［４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フ
ェニルアミノ）］スチルベン、および１，１−ビス（４
−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニルブタ
ジエンのようなスチリル化合物、４−（ジベンジルアミ
ノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾ
ン、４−（エチルフェニルアミノ）ベンズアルデヒド−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、４−ジ（ｐ−トリルア
ミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾ
ン、および３，３−ビス（４’−ジエチルアミノフェニ
ル）−アクロレイン−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンの
ようなヒドラゾン化合物、あるいは４−メトキシ−４’
−（４−メトキシスチリル）トリフェニルアミン、およ
び４−メトキシ−４’−スチリルトリフェニルアミンの
ようなトリフェニルアミン化合物が挙げられる。

【００６６】本発明の電子写真感光体の感光層中に含有
される電荷キャリア発生物質（図面符号２）としては、
増感染料、光電導性の顔料などが用いられる。このよう
な増感染料としては、例えば、メチルバイオレット、ク
リスタルバイオレット、ナイトブルー、またはビクトリ
アブルーのようなトリフェニルメタン系染料、エリスロ
シン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレ
ンジ、またはフラペオシンのようなアクリジン染料、メ
チレンブルー、メチレングリーンのようなチアジン染
料、カプリブルー、メルドラブルーのようなオキサジン
染料、あるいはシアニン染料、スチリル染料、ピリリウ
ム塩染料、チオピリリウム塩染料などが挙げられる。こ
れらの増感染料は、単独でも使用し得るが、顔料と共存
させても使用し得る。顔料と共存させることによりさら
に高い効率で電荷キャリヤが発生される場合が多いから
である。

【００６７】光吸収によって極めて高い効率で電荷キャ
リヤを発生させる光導電性の顔料としては、各種金属フ
タロシアニン（例えば、チタロニウムフタロシアニン、
銅フタロシアニン）、無金属フタロシアニン、ハロゲン
化無金属フタロシアニン（例えば、含フッ素系フタロシ
アニン）などのようなフタロシアニン系顔料、ペリレン
イミド、ペリレン酸無水物などのようなペリレン系顔
料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料などのようなア
ゾ系顔料、あるいはキナクリドン系顔料、アントラキノ
ン系顔料などが挙げられる。好ましい顔料としては、チ
タロニウムフタロシアニン顔料、銅フタロシアニン顔
料、無金属フタロシアニン顔料、含フッ素系フタロシア
ニン顔料などが挙げられる。これらの顔料を用いた感光
体は、高い感度を有し、帯電特性も良好である。そのた
め、例えば、レーザー光、ＬＥＤ光を光源とする高性能
プリンター用感光体に適している。

【００６８】最も好ましい顔料は、以下の一般式（II）
で示される含フッ素系フタロシアニン顔料である：

【００６９】

【化２０】

【００７０】ここで、Ｍは、亜鉛、銅、鉛、酸化バナジ
ウム、または酸化チタンであり、Ｒ₄は、各々独立し
て、水素、１個〜５個の炭素原子を有するアルキル基、
または−ＳＹ基であり、ここで、Ｙは、６個〜１４個の
炭素原子を有する非置換または置換アリール基、あるい
は１個〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、そ
してｌは１または２の整数である。

【００７１】このような構造を有する含フッ素系フタロ
シアニン顔料は、良好な帯電特性および高いガンマ値を
有する感光体の作製に適しているのに加えて、顔料の分
散性が良好であり、さらには分散液において良好な熱特
性（特に、０〜１０℃の低温時の分散性の保持）を有し
ている。さらに、上記構造を有する含フッ素系フタロシ
アニン顔料は、塗布液の安定性も良く、機能分離型の電
子写真感光体に用いられる場合には、層界面（例えば、
図１の電荷キャリヤ発生層５と電荷キャリヤ移動層６と
の層界面）を正確に区分するため、電荷注入もスムーズ
に行われる傾向がある。

【００７２】本発明に用いられる感光層には、上記の電
荷キャリヤ発生物質とは別に、必要に応じて、繰り返し
使用に対して残留電位の増加、帯電電位の低下、感度の
低下などを防止する目的で、種々の化学物質が添加され
得る。このような添加される化学物質としては、トリベ
ンジルアミン、テトラベンジル−ｐ−キシレンジアミ
ン、１−クロルアントラキノン、ベンゾキノン、２，３
−ジクロロナフトキノン、ナフトキロン、４，４’−ジ
ニトロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェ
ノン、４−ニトロベンゾフェノン、４−ニトロベンザル
マロンジニトリル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェ
ニル）アクリル酸エチル、９−アントラセニルメチルマ
ロンジニトリル、１−シアノ−１−（ｐ−ニトロフェニ
ル）−２−（ｐ−クロルフェニル）エチレン、２，７−
ジニトロフルオレノンなどのような電子吸引性化合物が
挙げられる。

【００７３】本発明に用いられる感光層には、トコフェ
ロール、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、
２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−tert−
ブチルフェノール）等のような酸化防止剤、カール防止
剤、レベリング剤などの添加剤が必要に応じて添加され
得る。これらの添加剤の添加量は、特に限定はされない
が、本発明のエナミン基含有化合物１００重量部あた
り、０．０１重量部〜１０重量部、好ましくは０．１重
量部〜５重量部である。本発明に使用される感光層にお
いて上記電子吸引性化合物および酸化防止剤などの添加
剤は、エナミン基含有化合物と共存させて用いるのが、
特に好ましい。

【００７４】本発明に用いられる感光層は、エナミン基
含有化合物（すなわち、電荷キャリヤ移動物質）の他
に、導電性支持体上に感光層を形成するために補助的に
フィルム形成能を有する結合剤樹脂を含有し得る。本発
明に用いられる感光層はまた、感光層の感度をさらに上
げるために上記の添加剤、および感光層を均一な感光皮
膜にするために、結合剤樹脂に可塑性を付与する物質
（例えば、リン酸エステル、フタル酸エステル）をも含
有し得る。

【００７５】これらのフィルム形成能を有する結合剤樹
脂としては、利用分野に応じて、種々の樹脂が用いられ
得る。例えば、複写機用またはプリンター用感光体の分
野において用いられる樹脂としては、ポリスチレン、ポ
リビニルアセタール、ポリスルホン、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリエステル、アルキ
ッド樹脂、ポリアリレートなどが挙げられる。これらの
樹脂は、単独または２種以上混合して用いられ得る。こ
れらの樹脂の中では、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリフェニレンオキサイドなどの
樹脂が、体積抵抗値１０¹³Ω以上を有し、そして皮膜性
および電位特性などに優れるため好ましい。

【００７６】これらの結合剤樹脂の量は、特に限定はさ
れないが、エナミン基含有化合物に対して、重量比で
０．２〜２０倍、好ましくは０．５〜５倍の範囲で用い
られ得る。０．２倍未満の範囲の場合では、化合物が感
光体表面より析出し、そして２０倍を越える範囲では感
度が低下する傾向がある。

【００７７】本発明の電子写真感光体は、感光層の表面
に表面保護層（図面符号７）を有し得る。この表面保護
層により、機械的ストレスに対して耐久性が向上し、そ
して暗所でコロナ放電の電荷が受容され保持され得る。
この表面保護層は、化学的に安定な物質で構成され、そ
して電荷キャリヤ発生層が感光する光を透過する性質を
有することが好ましい。この表面保護層はまた、露光時
に光を透過して電荷キャリア発生層に到着させ、発生し
た電荷の注入を受けて表面電荷を中和消滅させる性質を
有することが好ましい。さらに、この表面保護層は、電
荷キャリア発生物質の光の吸収極大の波長領域におい
て、できるだけ透明であるという性質であることが好ま
しい。

【００７８】このような性質を有する材料としては、例
えば、アクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボ
ネート、ウレタン樹脂などの有機絶縁性皮膜形成材料、
またはこれら有機絶縁性皮膜形成材料に酸化スズもしく
は酸化インジウム等の低抵抗材料をさらに分散させた材
料；アクリル変性シリコーン樹脂、エポキシ変性シリコ
ーン樹脂、アルキッド変性シリコーン樹脂、ウレタン変
性シリコーン樹脂などのような変性シリコーン樹脂、ま
たはハードコート剤としてのシリコーン樹脂を形成し得
る材料；あるいはさらに耐久性を向上させる目的で酸化
ケイ素、酸化チタン、酸化インジウム、酸化ジルコニウ
ムなどの粉末を加えた、または皮膜形成が可能な金属ア
ルコキシ化合物を加えた混合材料が適切である。また、
有機プラズマ重合膜も使用し得る。有機プラズマ重合膜
は、必要に応じて、酸素、窒素、ハロゲン、周期律表の
第III族および／または第Ｖ族を含み得る。さらに、有
機プラズマ重合膜は、蒸着またはスパッタリングなどの
手法により、無機材料の金属、金属酸化物などを形成さ
せ得る。この表面保護膜の膜厚は、特に限定はされない
が、約０．２μｍ〜約１０μｍが適当である。

【００７９】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
と感光層との間に中間層を設け得る。この中間層は接着
機能を付与し、塗工性を高め、さらには導電性支持体と
して用いられるアルミ基板から感光層への電荷注入を改
善し得る。この中間層の材料としては、カゼイン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
（例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１
０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンな
ど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなど
が挙げられる。好ましくは、ポリアミド系である。この
中間層の厚みは、特に限定はされないが、約０．１μｍ
〜約３μｍが適当である。

【００８０】本発明に用いられる感光層（図面符号４）
は、目的とする電子写真感光体の形態に応じて、塗布液
を上記の導電性支持体上に塗布し、乾燥することによっ
て製造され得る。この塗布液は、必要に応じて種々の添
加物質と共に、エナミン基含有化合物を適当な溶媒中に
溶解または分散することによって作製される。

【００８１】塗布液を作製するために使用される溶剤と
しては、塩化メチレン、ジクロロエタンなどのようなハ
ロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、モ
ノクロルベンゼンなどのような芳香族炭化水素、ジオキ
サン、ジメトキシメチルエーテル、ジメチルホルムアミ
ドなどのその他の溶剤が挙げられる。これらの溶剤は、
単独または２種以上組み合わせて使用し得る。これらの
溶剤は、必要に応じて、アルコール類、アセトニトリ
ル、メチルエチルケトンのようなケトン類などの溶媒を
さらに加えても使用し得る。

【００８２】図３に示されるような単層型感光層の場合
には、電荷キャリア移動物質として一般式（Ｉ）で示さ
れるエナミン基含有化合物、電荷キャリア発生物質、お
よび必要に応じて電子吸引性化合物を結合剤樹脂と共に
溶媒中に溶解または分散した塗布液を導電性支持体上に
塗工することにより、該感光層が形成され得る。

【００８３】図１および図２に示されるような機能分離
型感光層の場合には、電荷発生効率の高い電荷キャリア
発生層と電荷キャリア移動層とからなる積層構造の感光
層が導電性支持体上に形成され得る。例えば、図１に示
されるような機能分離型感光層においては、増感染料ま
たは光導電性の顔料を主体とした電荷キャリヤ発生層の
上に、エナミン基含有化合物を（必要に応じて酸化防止
剤、電子吸引性化合物などと共に）結合樹脂と共に溶媒
中に溶解または分散させた塗布液を塗工して、電荷キャ
リア移動層として積層されることによって該感光層が形
成され得る。あるいは、図２に示されるような機能分離
型感光層においては、図１の場合とは逆に、電荷キャリ
ヤ移動層上に電荷キャリヤ発生層が形成された機能分離
型感光層が作製され得る。

【００８４】また、必要に応じて、図４に示されるよう
に感光層の上に表面保護層が設けられ得、そして図５お
よび図６に示されるように感光層と導電性支持体との間
に中間層が設けられ得る。図４に示されるような表面保
護層は、感光層の上に表面保護層を形成し得る樹脂など
を含有する塗布液を塗布することにより作製され得る。
図５および図６に示されるような中間層は、導電性支持
体の上に中間層を形成し得る樹脂などを含有する塗布液
を塗布することにより作製され得る。

【００８５】

【実施例】本発明の電子写真感光体を実施例によりさら
に詳細に説明するが、本発明は、これらによりなんら限
定されるものではない。

【００８６】（合成例１：例示化合物Ｎｏ．１０の合
成）９−ホルミルフロレン２．０ｇとＮ，Ｎ’−ジフェ
ニルベンジジン１．４ｇとをベンゼン５０ｍｌに溶か
し、ｐ−トルエンスルホン酸を微量を加え加熱還流する
ことによって、黄橙色結晶の例示化合物Ｎｏ．１０の
２．４ｇを得る。融点１６２．５〜１７３．０℃。本化
合物の分子量を質量分析装置（ＳＩＭＳ−４０００）に
より測定し、ｍ／ｌ＝６８８に親ピークが現れているこ
とを確認している。

【００８７】（実施例１〜４）酢酸ビニル−塩化ビニル
共重合体（エスレックスＭ：積水化学社製）０．３ｇを
溶かしたメチルエチルケトン３０ｍｌ中に、下記構造式
（IIa）で示される含フッ素フタロシアニン顔料０．４
ｇを加え、ガラスビーズ（直径１．５ｍｍ）をさらに加
えて、ペイントコンディショナーにより２０分間分散を
行い、電荷キャリヤ発生用分散液を調製した。

【００８８】

【化２１】

【００８９】このようにして得られた分散液の１部を取
り出して、５℃、２０℃、３５℃の状態で分散液の分散
の低下の度合を濁度計（三菱化学（株）製）により経時
的に調べた。その結果を表３に示す。

【００９０】

【表３】

【００９１】通常の電荷キャリヤ発生用有機顔料の分散
液は、濁度数が３０以下であれば問題はない。表３に記
載の数値は、通常の分散液よりも１桁低い数値であり、
そして５℃で３週間も保持されている。従って、この分
散液は、分散性およびその経時安定性とも優れた分散液
といえる。

【００９２】次にアルミ蒸着のポリエステルフィルム
（フィルム膜厚１００μｍ）を電導性支持体とし、これ
に上記の分散液（２０℃で３週間放置して得られた分散
液）をドクターブレイド法により塗布乾燥して電荷キャ
リア発生層を形成した。ここで、電荷キャリア発生層の
膜厚は、０．２μｍであった。

【００９３】この電荷キャリア発生層の上に、表４に示
すエナミン基含有化合物を、電荷キャリア移動層の１０
０重量部あたり、５０重量部含有したポリカーボネート
樹脂（三菱化学（株）製 バレックス７０３０Ａ）およ
び１重量部のトコフェロール、さらに電気吸引性化合物
として２，７−ジニトロフロレノン１重量部からなる電
荷キャリヤ移動層（膜厚２０μｍ）をアプリケーター法
により積層して、機能分離型の電子写真感光体を作製し
た。

【００９４】このようにして作製した感光体について、
７８０ｎｍの分光した光源を用いて初期電位（−Ｖo）
および−５０Ｖまでの電位低下に要したエネルギー（Ｅ
₅₀）を求めた。また、シャープ社製レーザープリンター
（ＷＤ−５８０ｐ）の感光体ドラムをアルマイト加工し
たアルミドラムに変えた改造機を用いて、ドラム部にこ
の感光体シートを貼り付け、連続空コピー（Non Copy A
ging）を１万回行った後、初期電位低下、感度の低下の
度合いも調べた。さらに、電位カーブから、ガンマ値を
測定した。これらの結果を表４に示す。

【００９５】

【表４】

【００９６】^* -600Ｖから-50Ｖに減衰させるに必要な
エネルギー（エルグ／cm²）^** 波長780nmのモノクロ光
露光による光減衰カーブ中の直線部の傾き（度）

【００９７】（実施例５および６）フェノキシ樹脂（ユ
ニオンカーバイド社製：ＰＫＨＨ）を溶解した１％ＴＨ
Ｆ溶液中に、下記構造式で示されるビスアゾ顔料

【００９８】

【化２２】

【００９９】を該フェノキシ樹脂と同重量加え、次いで
直径１．５ｍｍのガラスビーズと一緒にペイントコンデ
ィショナー（レッドレベル社製）中で約２時間分散する
ことによって、電荷キャリア発生物質溶液を調製した。

【０１００】次に、アルミ蒸着のポリエステルフィルム
（アルミ膜厚約８０μｍ）を導電性支持体として、この
支持体上に上記で得られた溶液をドクターブレイド法に
より塗布乾燥して、電荷キャリヤ発生層を形成した。こ
の膜厚は、０．２μｍであった。

【０１０１】この電荷キャリヤ発生層の上に、例示化合
物Ｎｏ．１０またはＮｏ．６の１ｇ、ポリアリレート
（ユニチカ社製：Ｕ−１００）１．２ｇ、２，６−ジ−
tert−ブチル−ｐ−クレゾール０．０２ｇ、および下記
構造の電子吸収性化合物

【０１０２】

【化２３】

【０１０３】０．０２ｇを塩化メチレンに溶解し、１５
％（重量／体積）の溶液をスキージングドクトルにより
塗布し、乾燥膜厚２５μｍの電荷キャリア移動層を形成
して、積層型の電子写真感光体を作製した。本発明の電
子写真感光体の特性評価を静電記録用紙試験装置により
行った。試験結果を以下の表５に示す。

【０１０４】

【表５】

【０１０５】^* -100Vに減衰させるに必要な露光量（ル
ックス・秒） 光源：ハロゲンランプ 印加電圧−６kV^** 暗減衰 ５秒間暗所での初期電位の残留保持電位の
割合 表５より、本発明の電子写真感光体は、帯電特性、感度
等も良好であり、かつ暗所での電位減衰も小さく、さら
には繰り返し特性も良好であることが理解される。

【０１０６】（実施例７および８）実施例５〜６で得ら
れた２種の電子写真感光体について、高温、高湿（３５
℃、８５％）、ならびに低温、低湿（０℃、２０％）に
おける特性評価を静電記録紙試験装置により行った。

【０１０７】試験結果を以下の表６に示す。

【０１０８】

【表６】

【０１０９】表６中の各項目は、表５中の項目と同様の
定義である。各実施例中の上段は１回目の特性値であ
り、下段は１万回目の特性値である。

【０１１０】表６より、本発明の電子写真感光体は、あ
らゆる環境下においても、安定した一定の優れた電子写
真感光体特性値を保持していることが理解される。

【０１１１】コピー機を実際に用いたコピーテストおい
ても、カブリの少ないシャープな画像が得られる。特
に、低温、低湿時におけるカブリの発生現象も起こらな
かった。

【０１１２】（実施例９）本発明に用いられるＮｏ．１
７のエナミン化合物１ｇ、下記構造式で示されるポリア
リレート樹脂１．３ｇ、

【０１１３】

【化２４】

【０１１４】実施例１〜４で用いた含フッ素フタロシア
ニン顔料（ただし、中核金属は、銅の化合物を使用）
０．２ｇ、トリニトロフルオレノン０．１ｇ、および
２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール０．０３ｇ
を塩化メチレン中に溶解して（フタロシアニン顔料は分
散状）分散液を得、そしてこの分散液をアプリケーター
により、アルミ基板表面をアルマイト加工（アルマイト
層：２μｍ）した支持体の上に塗布して、乾燥膜厚２０
μｍの単層型電子写真感光体を作製した。

【０１１５】このようにして得られた感光体を、印加電
圧：＋６ｋＶ スタテック方式で７８０ｎｍの分光した
光源を用いて、初期電位および電位半減に要したエネル
ギー（Ｅ₅₀）を求めた。測定結果は、Ｖｏ＝＋６４０
（Ｖ）、およびＥ₅₀＝２．４（エルグ／ｃｍ²）であ
り、正帯電系で良好な電子写真特性を得た。

【０１１６】

【発明の効果】本発明によれば、温度、湿度に対する安
定性に優れ、かつ帯電特性が高く、繰り返し使用でも高
感度、帯電特性の低下がほとんど起こらない電子写真感
光体が提供される。さらに、電子写真感光体の感光層中
において特定の電荷キャリヤ発生物質と特定の電荷キャ
リヤ移動物質とを組み合わせることにより、高いガンマ
値を有する高速型プリンター対応の感光体が提供され
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】機能分離型の電子写真感光体の一例を示す模式
的な断面図である。

【図２】機能分離型の電子写真感光体の他の例を示す模
式的な断面図である。

【図３】単層型の電子写真感光体の一例を示す模式的な
断面図である。

【図４】表面保護層を設けた単層型の電子写真感光体の
一例を示す模式的な断面図である。

【図５】中間層を設けた機能分離型の電子写真感光体の
一例を示す模式的な断面図である。

【図６】中間層を設けた単層型の電子写真感光体の一例
を示す模式的な断面図である。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 電荷キャリア発生物質 ３ 電荷キャリヤ移動物質 ４ 感光層 ４ａ 感光層 ５ 電荷キャリヤ発生層 ６ 電荷キャリヤ移動層 ７ 表面保護層 ８ 中間層

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層が形成された電
   子写真感光体であって、該感光層が以下の一般式（Ｉ）
   で示されるエナミン基含有化合物を電荷キャリヤ移動物
   質として含有する、電子写真感光体： 【化１】 ここで、Ｘは、−(ＣＨ₂)_n−、Ｏ、Ｓ、またはカルボニ
   ル基であり、Ａｒは、メチレン基、エチレン基、または
   ６個〜２０個の炭素原子を有する非置換または置換アリ
   ーレン基、Ｒ¹は、低級アルキル基、非置換または置換
   ベンジル基、６個〜１４個の炭素原子を有する非置換ま
   たは置換アリール基、あるいは複素環基であり、Ｒ₂お
   よびＲ₃は、各々独立して、水素、低級アルキル基、低
   級アルコキシ基、ハロゲンであり、ｎは０または１であ
   る。
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）で示されるエナミン基
   含有化合物が、以下の一般式（I−１）で示される、請
   求項１に記載の電子写真感光体： 【化２】 ここでＡｒは、メチレン基、エチレン基、または６個〜
   ２０個の炭素原子を有する非置換または置換アリーレン
   基、Ｒ¹は、低級アルキル基、非置換または置換ベンジ
   ル基、６個〜１４個の炭素原子を有する非置換または置
   換アリール基、あるいは複素環基である。
3. 【請求項３】 前記感光層が、前記電荷キャリア移動物
   質と電荷キャリヤ発生物質とを含む、請求項１または２
   に記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記感光層が、前記電荷キャリヤ移動物
   質を含有する電荷キャリヤ移動層と、電荷キャリヤ発生
   物質を含有する電荷キャリヤ発生層とを含む、請求項１
   または２に記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記電荷キャリヤ発生物質がフタロシア
   ニン顔料である、請求項３または４に記載の電子写真感
   光体。
6. 【請求項６】 前記フタロシアニン顔料が以下の一般式
   （II）で示される含フッ素系フタロシアニン顔料であ
   る、請求項５に記載の電子写真感光体： 【化３】 ここで、Ｍは、亜鉛、銅、鉛、酸化バナジウム、または
   酸化チタンであり、Ｒ₄は、各々独立して、水素、１個
   〜５個の炭素原子を有するアルキル基、または−ＳＹ基
   であり、ここで、Ｙは、６個〜１４個の炭素原子を有す
   る非置換または置換アリール基、あるいは１個〜５個の
   炭素原子を有するアルキル基であり、そしてｌは１また
   は２の整数である。