JPH1017664A - 改質ポリカーボネート樹脂及びそれから形成された光学成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本来有する優れた透明性や機械物性を保持し
たままで溶融流動性や光学特性を改善したポリカーボネ
ート樹脂及びそれから形成された成形品を提供する。 【解決手段】 二価フェノール及びカーボネート前駆物
質からなるポリカーボネート樹脂に、ジオール類とオル
トヒドロキシ安息香酸を縮合させて得られる特定構造の
構造単位を特定量含有させてなる改質ポリカーボネート
樹脂及びそれから形成された成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、改質ポリカーボネ
ート樹脂及びそれから形成した光学成形品に関する。更
に詳しくは、その優れた透明性、機械物性を保持したま
まで溶融流動性や光学特性を改善した改質ポリカーボネ
ート樹脂及びそれから形成した光学成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、代表的なポリカーボネート樹脂と
して２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（通称ビスフェノールＡ）にホスゲンやジフェニルカー
ボネート等のカーボネート前駆物質を反応させて得られ
るものが知られている。かかるポリカーボネート樹脂は
透明性、耐熱性、寸法精度がよい等の優れた性質を有す
ることから多くの分野に用いられている。また近年光デ
ィスク等の分野で情報記録媒体用基板としても広く用い
られている。しかしながら、近年軽薄短少化を反映して
より溶融流動性や転写性のよい、成形サイクルの短い樹
脂が求められている。更にかかるポリカーボネート樹脂
はベンゼン環の光学異方性から光弾性定数が大きい欠点
がありこの改善が求められている。

【０００３】ポリカーボネート樹脂の溶融流動性を改善
するには平均分子量を可能な限り下げる方法（例えば特
開昭５８−１２６１１９号公報、特開昭６０−１１３２
０１号公報）、可塑剤を添加する方法（例えば特開昭５
４−１６５６４号公報、特開昭５５−１８４０７号公
報）、長鎖脂肪族置換基を付与する方法（例えば特開昭
５７−１３３１４９号公報、特開昭６０−２０３６３２
号公報、特開平３−２１２４２４号公報）、ポリマーブ
レンドによる方法（例えば特開昭５４−１００４５３号
公報、特開昭５８−８３０４４号公報）等が提案されて
いる。しかしながら、これらの方法では物性の低下を招
いたり、透明性が損われたりする等好ましくない問題が
生じる。また、特開平５−１４７３２には、本発明と類
似の構造単位を有する樹脂が提案されているが、流動
性、光特性の改善が不十分であった。一方、９，９−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン又は１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサンから得られるホモポリマーのポ
リカーボネート樹脂は高屈折率で光弾性定数が低いこと
が知られている。しかしながら、これらのポリカーボネ
ート樹脂は溶融流動性が悪く、良好な成形品は得られて
いない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、本来
有する優れた透明性や機械物性を保持したままで溶融流
動性や光学特性を改善したポリカーボネート樹脂及びそ
れから形成された低複屈折性成形品を提供することにあ
る。

【０００５】本発明者は、上記課題を達成せんとしてポ
リカーボネート樹脂の改質について鋭意研究を重ねた結
果、ジオール類とオルトヒドロキシ安息香酸を縮合させ
て得られる特定構造の構造単位を、ポリカーボネート樹
脂の主鎖中に導入すると、ポリカーボネート樹脂の優れ
た透明性や機械物性を保持しつつ溶融流動性や光学特性
を向上し得ることを見出した。本発明はこの知見に基づ
き更に研究を重ねて完成したものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、二価フェノー
ル及びカーボネート前駆物質からなるポリカーボネート
樹脂に下記一般式（１）

【０００７】

【化４】

【０００８】［式中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は夫々独立して水素原子
又は炭素数１〜４の脂肪族基、ｍは２〜３０の整数であ
る］で表される構造単位を改質されたポリカーボネート
樹脂の全構造単位数に対して１〜５０モル％含有させて
なる改質ポリカーボネート樹脂及びそれから形成された
光学成形品に係るものである。

【０００９】改質すべきポリカーボネート樹脂は二価フ
ェノールとカーボネート前駆物質からなる芳香族ポリカ
ーボネート樹脂であり、ここで用いる上記一般式（１）
以外の構造単位をポリカーボネート樹脂に導入する二価
フェノールとしては、例えばハイドロキノン、レゾルシ
ン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１−フェニルエタン、ビスフェノ−ルＡ、
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２
−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３′−ジメ
チル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルオキシド、９，９−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン等が挙げられ
る。なかでも改質効果が大きい点で下記一般式

【００１０】

【化５】

【００１１】［式中Ｒ₅ 〜Ｒ₈ は夫々独立して水素原
子、ハロゲン原子、フェニル基又は炭素原子数１〜６の
アルキル基若しくはシクロアルキル基、Ｗは単結合、ア
ルキリデン基、シクロアルキリデン基、シクロアルキレ
ン基、フェニル基置換アルキリデン基、スルホン基、ス
ルフィド基、オキシド基、

【００１２】

【化６】

【００１３】（但しＲ₉ 及びＲ₁₀は夫々独立して水素原
子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基、
Ｒ₁₁及びＲ₁₂は夫々独立して水素原子又は炭素原子数１
〜３のアルキル基でその少くとも１つはアルキル基、ｎ
は４〜７の整数、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は炭素原子数１〜３のア
ルキル基）である］で表される二価フェノールが好まし
い。かかる二価フェノールの具体例としては、例えばビ
スフェノ−ルＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，
１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ジフェニルメタン、ビス（３−フェニル−
４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン等を挙げるこ
とができる。上記二価フェノールは単独で用いても、二
種以上を併用してもよい。また、少量の三官能化合物を
用いた分岐ポリカーボネート樹脂であっても、ジカルボ
ン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であっ
てもよい。

【００１４】カーボネート前駆物質としては例えばホス
ゲン、上記二価フェノール類のビスクロロホーメート及
びジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネー
ト、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、ジ−ｐ−クロ
ロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート等の
ジアリールカーボネート類が挙げられ、なかでもホスゲ
ンとジフェニルカーボネートが好ましい。

【００１５】前記一般式（１）で表される構造単位をポ
リカーボネート樹脂の主鎖中に導入するには、下記一般
式（２）

【００１６】

【化７】

【００１７】［式中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ 及びｍは前記一般式
（１）と同一である］で表されるジオール類とオルトヒ
ドロキシ安息香酸を縮合させて得られる二価フェノール
又はその芳香族基に炭素数１〜４のアルキル基を置換し
た誘導体を用いる。式中Ｒ₁ 〜Ｒ₄で示される脂肪族基
としては炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、ｍが３
０より大きいものを用いたのでは、この二価フェノール
の溶解性が低下して反応性が悪くなる。その上得られる
ポリカーボネート樹脂の透明性が損なわれるようにな
る。ｍが１０〜２０の整数のものが特に好ましい。

【００１８】上記一般式（２）で表される二価フェノー
ルの使用量は、改質すべきポリカーボネート樹脂を構成
する二価フェノールと上記一般式（２）で表される二価
フェノールの合計モル数に対して１〜５０モル％であ
り、好ましくは５〜３０モル％である。１モル％未満で
は十分な改質効果が得られ難く、５０モル％を越えると
ガラス転移点が低くなりすぎて実用性がなくなる。ま
た、上記一般式（２）で表される二価フェノールのヒド
ロキシ安息香酸の水酸基の付加位置はオルト位であり、
付加位置がメタ位やパラ位では光弾性定数を低くするこ
とができない。

【００１９】本発明の改質ポリカーボネート樹脂を製造
するには、通常のポリカーボネート樹脂を製造するに用
いる二価フェノールにカーボネート前駆物質を反応させ
る任意の方法が採用され、例えば二価フェノールとホス
ゲンとの界面重縮合反応又は二価フェノールとビスアリ
ールカーボネートとのエステル交換反応等において、上
記一般式（２）で表される二価フェノールを所定量用い
ることにより製造するか、又は上記一般式（２）で表さ
れる二価フェノールを所定量より多く用いて得たポリカ
ーボネート樹脂を、上記一般式（２）で表される二価フ
ェノールを所定量より少なく用いるか若しくは用いない
で得たポリカーボネート樹脂に混合することにより製造
される。

【００２０】二価フェノールとホスゲンとの界面重縮合
反応では、通常酸結合剤及び溶媒の存在下に反応を行
う。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウムや水酸化
カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ピリジン等が用い
られる。溶媒としては例えば塩化メチレンやクロロベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応
促進のために例えば第三級アミンや第四級アンモニウム
塩等の触媒を用いてもよく、分子量調節剤として例えば
フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ク
ミルフェノール、イソオクチルフェノール等の末端停止
剤を用いることが望ましい。反応温度は通常０〜４０
℃、反応時間は数分〜５時間、反応中のｐＨは通常１０
以上に保つのが好ましい。

【００２１】エステル交換反応では、不活性ガス存在下
に二価フェノールとビスアリールカーボネートを混合
し、減圧下通常１２０〜３５０℃で反応させる。減圧度
は段階的に変化させ、最終的には１ｍｍＨｇ以下にて生
成したフェノール類を系外に留去させる。反応時間は通
常１〜４時間程度である。また、必要に応じて分子量調
節剤や酸化防止剤を加えてもよい。かくして得られる改
質されたポリカーボネート樹脂の分子量は特に制限する
必要はないが、ポリマー０．７ｇを塩化メチレン１００
ｍｌに溶解して２０℃で測定した溶液の比粘度が０．１
６５以上のものが好ましい。比粘度が０．１６５未満の
ものは単独では脆くて実用性がないが、未変性のポリカ
ーボネート樹脂に混合して改質剤として用いることがで
きる。

【００２２】本発明の改質ポリカーボネート樹脂には、
必要に応じて燐系熱安定剤を配合することができる。燐
系熱安定剤としては亜燐酸エステル及び燐酸エステルが
好ましい。亜燐酸エステルとしては例えばトリフェニル
ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ト
リス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスフ
ァイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノ
フェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスフ
ァイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モ
ノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニ
ルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，
２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジ
ホスファイト、テオラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−４，４−ジフェニレンホスホナイト等
の亜燐酸のトリエステル、ジエステル、モノエステルが
挙げられる。なかでもトリスノニルフェニルホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホ
スファイトが好ましい。燐酸エステルとしては例えばト
リブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、オチ
クレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ト
リエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェー
ト、ジフェニルモノオキソキセニルホスフェート、トリ
ブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、
ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート
等が挙げられ、中でもトリメチルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェートが好ましい。これら燐系熱安定剤は
単独で用いても、二種以上を併用してもよい。燐系熱安
定剤は、改質ポリカーボネート樹脂に基づいて０．００
０１〜０．０５重量％の範囲で用いるのが好ましい。

【００２３】また、本発明の改質ポリカーボネート樹脂
には、酸化防止の目的で酸化防止剤を配合することがで
きる。酸化防止剤の例としてはフェノール系酸化防止剤
を示すことができ、具体的には例えばトリエチレングリ
コール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，
６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシン
ナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、ト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス｛１，１−
ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］
エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン等が挙げられる。これら酸化防止
剤の配合量は改質ポリカーボネート樹脂に対して０．０
００１〜０．０５重量％が好ましい。

【００２４】更に本発明の改質ポリカーボネート樹脂に
は、必要に応じて一価又は多価アルコールの高級脂肪酸
エステルを加えることもできる。この一価又は多価アル
コールの高級脂肪酸エステルを配合することにより、改
質ポリカーボネート樹脂の成形時の金型からの離型性が
改良され、ディスク基板の成形においては、離型荷重が
少なく離型不良によるディスク基板の変形、ピットずれ
を防止できる。また、改質ポリカーボネート樹脂の熱安
定性が向上し、更に溶融流動性が改善される利点もあ
る。かかる高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１〜２
０の一価又は多価アルコールと炭素数１０〜３０の飽和
脂肪酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。か
かるアルコールと飽和脂肪酸とのエステルとしては例え
ばステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノソル
ビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリ
トールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラ
ステアレート、プロピレングリコールモノステアレー
ト、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテー
ト、ブチルステアレート、メチルラウレート、イドプロ
ピルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレ
ート、イソプロピルパルミテート−２−エチルヘキシル
ステアレート等が挙げられ、なかでもステアリン酸モノ
グリセリドやペンタエリスリトールテトラステアレート
が好ましい。かかるアルコールと高級脂肪酸とのエステ
ルの配合量は改質ポリカーボネート樹脂に対して０．０
１〜０．２重量％であり、０．０１５〜０．５重量％が
好ましく、０．０２〜０．２重量％がより好ましい。配
合量が０．０１重量％未満では上記効果が得られず、２
重量％を越えると金型表面のよごれの原因となるので好
ましくない。

【００２５】本発明の改質ポリカーボネート樹脂は例え
ば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法、溶液キャステ
ィング法等任意の方法で成形することが可能である。更
に本発明の改質ポリカーボネート樹脂には必要に応じて
光安定剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤等の添加剤、ガラ
ス繊維、ガラスビーズ、カーボン繊維、金属繊維、タル
ク、シリカ等の無機充填剤を加えることができる。ま
た、他のポリカーボネート樹脂又は熱可塑性樹脂をブレ
ンドすることもできる。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げて本発明を更
に説明する。なお、実施例中の部及び％は重量部及び重
量％であり、評価は下記の方法によった。 （１）比粘度：ポリマー０．７ｇを塩化メチレン１００
ｍｌに溶解して２０℃で測定した。 （２）ガラス転移温度：デュポンＤＳＣ−９１０により
測定した。 （３）全光線透過率：日本電色シグマ８０により測定し
た。 （４）アイゾット衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ−７２１０に従
って測定した（厚み１／８インチ、ノッチ付き）。 （５）溶融流動性（ＭＦＲ）：ＪＩＳ Ｋ−７２１０に
従って東洋精機製セミオートメルトインデクサーにより
２８０℃、荷重２．１６ｋｇで１０分間に流出したポリ
マー量（ｇ）で示した。 （６）光弾性定数：理研計器（株）製の光弾性測定装置
ＰＡ−１５０型により測定した。

【００２７】［実施例１及び比較例１］温度計、撹拌機
及び滴下漏斗付き反応器に、イオン交換水４５８部及び
４８％水酸化ナトリウム水溶液７６部を仕込み、これに
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン６
９．４部（反応終了後のポリマー組成に換算し７０モル
％）を溶解した後、１，１０−ジ（ｏ−ヒドロキシ安息
香酸）デカン３５．１部（反応終了後のポリマー組成に
換算し３０モル％）を溶解させた塩化メチレン３６３部
を加え、撹拌下１８〜２３℃でホスゲン３９．２部を４
５分かけて吹込んだ。ホスゲン吹込み終了後ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール０．２部を加え、乳化させた後ト
リエチルアミン０．０３部を加え、２８〜３３℃で約３
０分間撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物を塩
化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗
し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで
水洗した後、塩化メチレンを蒸発して無色のポリカーボ
ネート樹脂１０５．５部（収率９５％）を得た。このポ
リマーの比粘度は０．３４６、ガラス転移温度は１６２
℃、全光線透過率は８９％、ＭＦＲは６ｇ／１０分、こ
のポリマーのキャスティングフィルムの光弾性定数は９
×１０^-13 ｃｍ² ／ｄｙｎであった。比較のため実施例
１において１，１０−ジ（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）デ
カンを用いないポリマーを合成した。即ち、実施例１で
用いた反応器にイオン交換水１１９３部及び４８％水酸
化ナトリウム水溶液７４．８部を仕込み、これにハイド
ロサルファイト０．０６部及び９，９−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フルオレン５８．３部を溶解した後塩
化メチレン１８３部を加え、撹拌下２０〜２３℃でホス
ゲン２６．１部を約６０分かけて吹込んだ。ホスゲン吹
込み終了後ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１．２５部
を加え、乳化させた後トリエチルアミン０．０７部を加
え、以下実施例１と同様にしてポリカーボネート樹脂を
得た。この場合塩化メチレン不溶のポリマーが生じ、塩
化メチレン可溶部分の収量は３６部（収率５７．５％）
であった。このポリマーの比粘度は０．２９１、全光線
透過率は８９％、ガラス転移温度は２８７℃と高く、メ
ルトフローインデクサーでは流れずＭＦＲ値の測定は不
可能であった。このもののキャスティングフィルムの光
弾性定数は１５×１０^-13 ｃｍ² ／ｄｙｎであった。本
実施例及び比較例から明らかなように１，１０−ジ（ｏ
−ヒドロキシ安息香酸）デカンの所定量を共重合するこ
とによってガラス転移温度や全光線透過率を低下させず
に溶融流動性と光学特性を著しく改善することができ
る。

【００２８】［実施例２及び比較例２］実施例１で用い
た反応器にイオン交換水３３２部及び４８％水酸化ナト
リウム水溶液６９．６部を仕込み、これに１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン４０．８部（反応終了後のポリマー組成
に換算し７０モル％）を溶解した後、１，１０−ジ（ｏ
−ヒドロキシ安息香酸）デカン２３．６部（反応終了後
のポリマー組成に換算し３０モル％）を溶解させた塩化
メチレン１５６部を加え、撹拌下１８〜２３℃でホスゲ
ン２２．４部を約５０分かけて吹込んだ。ホスゲン吹込
み終了後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．１９部
を加え、乳化させた後トリエチルアミン０．０６部を加
え、以下実施例１と同様にしてポリカーボネート樹脂６
４部（収率９３％）を得た。このポリマーの比粘度は
０．３５７、ガラス転移温度は１２８℃、全光線透過率
は８９％、ＭＦＲは１４ｇ／１０分、このポリマーのキ
ャスティングフィルムの光弾性定数は１９×１０^-13 ｃ
ｍ² ／ｄｙｎであった。比較のため実施例２において
１，１０−ジ（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）デカンを用い
ないポリマーを合成した。即ち、実施例１で用いた反応
器にイオン交換水２２１．３部及び４８％水酸化ナトリ
ウム水溶液４６．４部を仕込み、これにハイドロサルフ
ァイト０．０４部及び１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン３
８．９部を溶解した後、塩化メチレン１３８部を加え、
撹拌下１５〜２０℃でホスゲン１４．９部を約４５分か
けて吹込んだ。ホスゲン吹込み終了後ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール０．５７部を加え、乳化させた後トリエ
チルアミン０．０４部を加え、以下実施例１と同様にし
てポリカーボネート樹脂３７．８部（収率９０％）を得
た。このポリマーの比粘度は０．３３６、全光線透過率
は８９％、ガラス転移温度は２３４℃と高く、メルトフ
ローインデクサーでは流れずＭＦＲ値の測定は不可能で
あった。このもののキャスティングフィルムの光弾性定
数は３２×１０^-13 ｃｍ² ／ｄｙｎであった。本実施例
及び比較例から明らかなように１，１０−ジ（ｏ−ヒド
ロキシ安息香酸）デカンの所定量を共重合することによ
ってガラス転移温度や全光線透過率を低下させずに溶融
流動性と光学特性を著しく改善することができる。

【００２９】［実施例３及び比較例３］実施例１で用い
た反応器にイオン交換水５５４部及び４８％水酸化ナト
リウム水溶液６４．４部を仕込み、これに１，３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマ
ンタン６９．７部（反応終了後のポリマー組成に換算し
７０モル％）を溶解した後、１，１０−ジ（ｏ−ヒドロ
キシ安息香酸）デカン３５．５部（反応終了後のポリマ
ー組成に換算し３０モル％）を溶解させた塩化メチレン
３９１部を加え、撹拌下１８〜２３℃でホスゲン３４．
１部を約５０分かけて吹込んだ。ホスゲン吹込み終了後
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．１４部を加え、乳
化させた後トリエチルアミン０．１５部を加え、以下実
施例１と同様にしてポリカーボネート樹脂１０８部（収
率９６％）を得た。このポリマーの比粘度は０．３５
４、ガラス転移温度は１３１℃、全光線透過率は８９
％、ＭＦＲは５ｇ／１０分、このポリマーのキャスティ
ングフィルムの光弾性定数は１５×１０^-13 ｃｍ² ／ｄ
ｙｎであった。比較のため実施例３において１，１０−
ジ（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）デカンを用いないポリマ
ーを合成した。即ち実施例１で用いた反応器にイオン交
換水２３０部及び４８％水酸化ナトリウム水溶液２６．
４部を仕込み、これにハイドロサルファイト０．０８部
及び１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７
−ジメチルアダマンタン３８部を溶解した後塩化メチレ
ン１６２部を加え、撹拌下１５〜２５℃でホスゲン１
４．１部を約３０分かけて吹込んだ。ホスゲン吹込み終
了後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７１部及び
４８％水酸化ナトリウム水溶液２．９部を加え、乳化さ
せた後トリエチルアミン０．０８部を加え、以下実施例
１と同様にしてポリカーボネート樹脂４０部（収率９８
％）を得た。このポリマーの比粘度は０．２３６、全光
線透過率は８９％、ガラス転移温度は２４３℃と高く、
メルトフローインデクサーでは流れず、ＭＦＲ値の測定
は不可能であった。このもののキャスティングフィルム
の光弾性定数は２５×１０^-13ｃｍ² ／ｄｙｎであっ
た。本実施例及び比較例から明らかなように１，１０−
ジ（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）デカンの所定量を共重合
することによってガラス転移温度や全光線透過率を低下
させずに溶融流動性と光学特性を著しく改善することが
できる。

【００３０】［実施例４及び比較例４、５］実施例１で
用いた反応器にイオン交換水４０２．３部及び４８％水
酸化ナトリウム水溶液６１．７８部を仕込み、これにビ
スフェノールＡ６９．９部（反応終了後のポリマー組成
に換算し９０モル％）を溶解した後１，１０−ジ（ｏ−
ヒドロキシ安息香酸）デカン１４．１部（反応終了後の
ポリマー組成に換算し１０モル％）を溶解させた塩化メ
チレン２３４．４部を加え、撹拌下１２〜２０℃でホス
ゲン３７．１部を５０分かけて吹込んだ。ホスゲン吹込
み終了後４８％水酸化ナトリウム水溶液２９．８部及び
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１．５部を加え、乳化
させた後トリエチルアミン０．１７部を加え、３０℃で
約３０分間撹拌して反応を終了した。反応終了後実施例
１と同様にして無色のポリカーボネート樹脂８８．７部
（収率９４％）を得た。このポリマーの比粘度は０．３
３４、ガラス転移温度は１０７℃、全光線透過率は８９
％、ＭＦＲは８０ｇ／１０分、アイゾット衝撃強度は８
０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、このポリマーのキャスティング
フィルムの光弾性定数は６０×１０^-13 ｃｍ² ／ｄｙｎ
であった。比較のため実施例４において１，１０−ジ
（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）デカンを用いないポリマー
を合成した。即ち、実施例１で用いた反応器にイオン交
換水１１１４９．９部及び４８％水酸化ナトリウム水溶
液１６１３．３部を仕込み、これにビスフェノールＡ２
１５１．８部を溶解した後塩化メチレン６４９９．４部
を加え、撹拌下２０〜２４℃でホスゲン１０１６．１部
を４５分かけて吹込んだ。ホスゲン吹込み終了後ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール４９．６部を塩化メチレン６
６３部に溶解して加え、４８％水酸化ナトリウム水溶液
８２５．１部を加え、更にイオン交換水１５４．７部、
４８％水酸化ナトリウム水溶液２４．２部及びビスフェ
ノールＡ３２．３部を加えて乳化させた後トリエチルア
ミン４．８部を加え、２８〜３３℃で約３０分間撹拌し
て反応を終了した。反応終了後実施例１と同様にして無
色のポリカーボネート樹脂２４５７．９部（収率９９
％）を得た。このポリマーの比粘度は０．４０５、ガラ
ス転移温度は１５２℃、全光線透過率は９０％、ＭＦＲ
は１１ｇ／１０分、アイゾット衝撃強度は９５ｋｇｆ・
ｃｍ／ｃｍ、このものポリマーのキャスティングフィル
ムの光弾性定数は８２×１０^-13 ｃｍ² ／ｄｙｎであっ
た。更に比較のため実施例４において１，１０−ジ（ｏ
−ヒドロキシ安息香酸）デカンに代えて１，１０−ジ
（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）デカンを用いてポリマーを
合成した。即ち、実施例１で用いた反応器にイオン交換
水５４４．６部及び４８％水酸化ナトリウム水溶液７
８．７部を仕込み、これにビスフェノールＡ（反応終了
後のポリマー組成に換算し９０モル％）９４．６部及び
１，１０−ジ（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）デカン１９．
１部（反応終了後のポリマー組成に換算し１０モル％）
を溶解した後、塩化メチレン３１７．３部を加え、撹拌
下１２〜２０℃でホスゲン４９．３部を５０分かけて吹
込んだ。ホスゲン吹込み終了後４８％水酸化ナトリウム
水溶液４０．３部及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
３．５部を加え、乳化させた後トリエチルアミン０．２
３部を加え、３０℃で約３０分間撹拌して反応を終了し
た。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈して水洗し
た後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換
水と殆ど同じになったところで塩化メチレンを蒸発して
無色のポリマー１２０．５部（収率９３％）を得た。こ
のポリマーの比粘度は０．３３４、ガラス転移温度は１
１９℃、全光線透過率は８９％、ＭＦＲは７４ｇ／１０
分、アイゾット衝撃強度は８０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、こ
のポリマーのキャスティングフィルムの光弾性定数は７
３×１０^-13 ｃｍ² ／ｄｙｎであった。本実施例及び比
較例から明らかなように、１，１０−ジ（ｏ−ヒドロキ
シ安息香酸）デカンの所定量を共重合することによって
ガラス転移温度、全光線透過率及び衝撃強度を低下させ
ずに溶融流動性と光学特性を著しく改善することができ
る。また、１，１０−ジ（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）デ
カンに代えて１，１０−ジ（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）
デカンを用いたのでは溶融流動性と光学特性を充分に改
善することはできない。

【００３１】

【発明の効果】本発明の方法によって改質されたポリカ
ーボネート樹脂は本来の優れた透明性や機械物性を保持
したままで溶融流動性が著しく改善され、低温ハイサイ
クル成形にも好適である。また溶融流動性のみならず光
学特性も充分に改善され電気電子用部品、光学ディス
ク、光学レンズ、液晶パネル、光カード、シート、フィ
ルム、光ファイバー、コネクター、蒸着プラスチック反
射鏡、ディスプレー、ＯＰＣバインダー等の光学部品の
構造材料や機能材料用途に極めて好適であり、なかでも
溶融流動性と光学特性の点から光学成形品に好適であ
り、特に光ディスク基板として有利に用いられ、その奏
する効果は格別なものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二価フェノール及びカーボネート前駆物
   質からなるポリカーボネート樹脂に下記一般式（１） 【化１】 ［式中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は夫々独立して水素原子又は炭素数１
   〜４の脂肪族基、ｍは２〜３０の整数である］で表され
   る構造単位を改質されたポリカーボネート樹脂の全構造
   単位数に対して１〜５０モル％含有させてなる改質ポリ
   カーボネート樹脂。
2. 【請求項２】 二価フェノールが、下記一般式 【化２】 ［式中Ｒ₅ 〜Ｒ₈ は夫々独立して水素原子、ハロゲン原
   子、フェニル基又は炭素原子数１〜６のアルキル基若し
   くはシクロアルキル基、Ｗは単結合、アルキリデン基、
   シクロアルキリデン基、シクロアルキレン基、フェニル
   基置換アルキリデン基、スルホン基、スルフィド基、オ
   キシド基、 【化３】 （但しＲ₉ 及びＲ₁₀は夫々独立して水素原子、ハロゲン
   原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基、Ｒ₁₁及びＲ₁₂
   は夫々独立して水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキ
   ル基でその少くとも１つはアルキル基、ｎは４〜７の整
   数、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は炭素原子数１〜３のアルキル基）で
   ある］で表される二価フェノールである請求項１記載の
   改質ポリカーボネート樹脂。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の改質ポリカーボネ
   ート樹脂より形成された光学成形品。