JPH10140017A - レーザーで記録可能なポリマー成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 レ−ザ−で記録できるポリマ−成形組成物。 【解決手段】 成形体の製造過程において、成形体が暗
色ないし黒色、随時単色光を示し及びレ−ザ−記録後成
形体が印を付けた場所において非常に良好なコントラス
トを持つ優秀な、光沢のないし無色の、明色なタイプ表
面を提示するように、顔料を混入した熱可塑性ポリマ−
成形組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、理想的な事例において、目的の
スペクトルの色に相当する顔料を随時カ−ボンブラック
と一緒に使用し、そして成形体の製造過程において該顔
料が単色光の、随時暗色ないし黒色の表面を与えて、印
をした場所でのレ−ザ−記録後、これらの成形体が優秀
な、明色ないし無色の、随時光沢のある色の、非常に良
好なコントラストを有するタイプ面を示すような具合
に、顔料の混入された熱可塑性ポリマ−成形組成物に関
する。

【０００２】今回、理想的な事例において、目的のスペ
クトルの色に相当する顔料を随時カ−ボンブラックと一
緒に使用し、そして成形体の製造過程において該顔料が
単色光の、随時暗色ないし黒色の表面を与えて、印をし
た場所でのレ−ザ−記録後、これらの成形体が優秀な、
明色ないし無色の、随時光沢のある色の、非常に良好な
コントラストを有するタイプ面を示すような具合に、顔
料の混入された熱可塑性ポリマ−成形組成物が発見され
た。

【０００３】レ−ザ−エネルギ−及び書き込み速度を変
えることによって、明るさと色の様々なグラデーション
を得ることができる。

【０００４】したがって本発明の主題は、 Ａ）熱可塑性ポリマ−９９．９９９９〜３０、好ましく
は９９．９９９５〜３５、特に９９．９９９０〜４０重
量部、 Ｂ）目的のスペクトル範囲の色から選択される少なくと
も３つの顔料が添加されている顔料０．０００１〜１
０．００重量部、好ましくは０．０００５〜８．００重
量部、特に０．００１０〜６．００重量部、 Ｃ）充填剤及び強化剤物質０〜６０重量部、 Ｄ）難燃化添加剤０〜６０重量部、 Ｅ）弾性体改変剤０〜５０重量部、 Ｆ）三酸化アンチモン０〜８重量部、但しＡ）〜Ｆ）の
すべての重量部の合計が１００である、を含有する熱可
塑性成形組成物である。

【０００５】本発明の更なる主題は、レ−ザ−エネルギ
−を用いて記録される成形体又は成形部品の製造に対す
る上述した熱可塑性ポリマ−成形組成物の使用及びそれ
から製造される成形体である。

【０００６】本発明の更なる主題は、レ−ザ−エネルギ
−を用いる該成形体の記録法である。

【０００７】エネルギ−源として、市販のレ−ザ−系、
好ましくはＮｄ−ＹＡＧソリッド−ステ−ト・レ−ザ−
が使用できる。この波長は１９３〜１０６００ｎｍ、好
ましくは５３２〜１０６４ｎｍであってよい。

【０００８】本発明にしたがって使用される成形組成物
は、図柄、グラフィックス、文字、グラフィック図案、
像（例えばパスポ−ト写真、ポ−トレ−ト。写真）など
の形態の光学的情報を、レ−ザ−エネルギ−、例えばレ
−ザ−光線記録装置により適用するのに使用できる。

【０００９】例えば写真の図は本発明で使用される成形
組成物上に転写できる。

【００１０】成分Ａ ポリマ−マトリックスとして適当なものは、ポリマ−又
はコポリマ−、例えばポリアルキレンテレフタレ−ト、
芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリカ−ボネ−ト、
ポリアクリレ−ト、ポリメタクリレ−ト、ＡＢＳグラフ
トポリマ−、ポリオレフィン例えばポリエチレン又はポ
リプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリオ
キシメチレン、ポリイミド、ポリエ−テル及びポリエ−
テルケトンの単独又は種々のポリマ−のブレンド形のも
のである。

【００１１】本発明の意味におけるポリアルキレンテレ
フタレ−トは、芳香族カルボン酸又はその反応性誘導体
（例えばジメチルエステル又は無水物）及び脂肪族、脂
環族又はアラリファチックのジオ−ルの反応生成物並び
にこれらの反応生成物の混合物である。

【００１２】好適なポリアルキレンテレフタレ−トは、
公知の方法［クンストストッフ・ハンドブ−フ（Ｋｕｎ
ｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）、第ＶＩＩＩ巻、
６９５ペ−ジ、カ−ル−ハンザ−（ｋａｒｌ−Ｈａｎｓ
ｅｒ）出版（ミュンヘン）、１９７３年］により、テレ
フタル酸（又はその反応性誘導体）及び炭素数２〜１０
の脂肪族又は脂環族ジオ−ルから製造できる。

【００１３】好適なポリアルキレンテレフタレ−トは、
ジカルボン酸に関して少なくとも８０、好ましくは９０
モル％のテレフタル酸残基、及びジオ−ル成分に関して
少なくとも８０、好ましくは９０モル％のエチレングリ
コ−ル残基及び／又はブタンジオ−ル−１、４残基を含
む。

【００１４】好適なポリアルキレンテレフタレ−トは、
テレフタル酸残基の他に炭素数８〜１４の他の芳香族ジ
カルボン酸又は炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸の
残基、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−
２、６−ジカルボン酸、４、４´−ジフェニルジカルボ
ン酸、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、シクロヘキサンジ酢酸の残基を２０モル％名で含む
ことができる。

【００１５】好適なポリアルキレンテレフタレ−トは、
エチレン残基又はブタンジオ−ル−１、４グリコ−ル残
基の他に、炭素数３〜１２の他の脂肪族ジオ−ル又は炭
素数６〜２１の脂環族ジオ−ルの残基、例えばプロパン
ジオ−ル−１、３、２−エチルプロパンジオ−ル−１、
３、ネオペンチルグリコ−ル、ペンタンジオ−ル−１、
５、ヘキサンジオ−ル−１、６、シクロヘキサンメタノ
−ル−１、４、３−メチルペンタンジオ−ル−２、４、
２−メチルペンタンジオ−ル−２、４、２、２、４−ト
リメチルペンタンジオ−ル−１、３、及び−１、６、２
−エチルヘキサンジオ−ル−１、３、２、２−ジエチル
プロパンジオ−ル−１、３、ヘキサンジオ−ル−２、
５、１、４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼ
ン、２、２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
−プロパン、２、４−ジヒドロキシ−１、１、３、３−
テトラメチル−シクロブタン、２、２−ビス−（３−β
−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン及び２、２
−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロ
パンの残基を２０モル％まで含んでいてもよい（独国公
開特許第２４０７６７４号、第２４０７７７６号及び第
２７１５９３２号）。

【００１６】ポリアルキレンテレフタレ−トは、例えば
独国公開特許第１９００２７０号及び米国特許第３６９
２７４４号に記述されているような比較的少量の３価又
は４価のアルコ−ル或いは３塩基性又は４塩基性カルボ
ン酸を混入して分岐させてもよい。好適な分岐鎖剤の例
は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロ−ルエ
タン及びトリメチロ−ルプロパン及びペンタエリスリト
−ルである。

【００１７】分岐鎖剤は酸成分に対して高々１モル％で
使用することが得策である。

【００１８】特に好適なものは、テレフタル酸及びその
反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）とエチ
レングリコ−ル及び／又はブタンジオ−ル−１、４だけ
から製造されるポリアルキレンテレフタレ−ト（ポリエ
チレンテレフタレ−ト及びポリブチレンテレフタレ−
ト）及びこれらのポリアルキレンテレフタレ−トの混合
物である。

【００１９】好適なポリアルキレンテレフタレ−トは、
上述した酸成分の少なくとも２つから及び／又は上述し
たアルコ−ル成分の少なくとも２つから製造されるコポ
リエステルでもある。特に好適なコポリエステルは、ポ
リ−（エチレングリコ−ル／ブタンジオ−ル−１、４）
−テレフタレ−トである。

【００２０】成分Ａとして好適に使用されるポリアルキ
レンテレフタレ−トは、一般にそれぞれの場合２５℃、
フェノ−ル／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中
で測定して約０．４〜１．５、好ましくは０．５〜１．
３ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。

【００２１】本発明の意味における芳香族ポリカ−ボネ
−トは、例えば次のジオ−ル、ハイドロキノン、レゾル
シン、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−
シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スル
フィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エ−テル、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−スルホン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−スルホキシド、α、α′−ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−ジイソプロピルベンゼン、及びこれらの環ア
ルキル化及び環ハロゲン化誘導体の少なくとも１つに基
づくホモポリカ−ボネ−ト及びこれらのポリカ−ボネ−
トの混合物を意味するものと理解される。

【００２２】これらの及び他の適当なジフェノ−ルは、
例えば米国特許第３０２８３６５号、第２９９９８３５
号、第３１４８１７２号、第２２７５６０１号、第２９
９１２８３号、第３２７１３６７号、第３０６２７８１
号、第２９７０１３１号、及び第２９９９８４６号、独
国特許第１５７０７０３号、第２０６３０５０号、第２
０６３０５２号、第２２１１９５６号、第２２１１９５
７号、仏国特許第１５６１５１８号、並びに単行本、
Ｈ．シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）著、ポリカ−ボネ−ト
の化学と物理、インタ−サイエンス出版、ニュ−ヨ−
ク、１９６４年、に記述されている。

【００２３】好適なジフェノ−ルは、例えば２、２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１、１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、
２、２−ビス−（３、５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、２、２−ビス−（３、５−ジブロ
モ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２、２−ビ
ス−（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、ビス−（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−スルフィド、１、１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサン、で
ある。

【００２４】ジフェノ−ルは、単独で及び混合物で使用
できる。特に好適な芳香族ポリカ−ボネ−トは、２、２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン又は好
適であると言及した他のジフェノ−ルの１つに基づくポ
リカ−ボネ−トである。全く特に好適なものは、２、２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２、
２−ビス−（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、又は１、１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサン、
或いは２、２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン及び１、１−ビス−（４−ヒドロキシフェル）−
３、３、５−トリメチルシクロヘキサンの混合物であ
る。

【００２５】芳香族ポリカ−ボネ−トは、公知の方法に
より、例えば対応するビスフェノ−ルのジフェニルカ−
ボネ−トとの溶融エステル交換により、またビスフェノ
−ル及びホスゲンの溶液中で、製造できる。この溶液は
均一（ピリジン法）または不均一（２相界面法）であっ
てよい［Ｈ．シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）著、ポリカ−
ボネ−トの化学と物理、ポリマ−レビユ−第ＩＸ巻、３
３ペ−ジ、インタ−サイエンス出版、ニュ−ヨ−ク、１
９６４年を参照］。

【００２６】概して芳香族ポリカ−ボネ−トは、約１０
０００〜２０００００、好ましくは２００００〜８００
００の平均分子量Ｍｗを有する（予めの補正後、ゲルク
ロマトグラフィ−で決定）。

【００２７】本発明の意味におけるコポリカ−ボネ−ト
は、特に約１００００〜２０００００、好ましくは２０
０００〜８００００の平均分子量Ｍｗを有する（予めの
補正後、ゲルクロマトグラフィ−で決定）及び約７５〜
９７．５、重量％、好ましくは８５〜９７重量％の芳香
族ポリカ−ボネ−ト構造単位及び約２５〜２．５、重量
％、好ましくは１５〜３重量％のポリジ有機シロキサン
構造単位を含む、ポリジ有機シロキサン−ポリカ−ボネ
−トブロックコポリマ−である。この場合、このブロッ
クコポリマ−は、α、ω−ビスヒドロキシアリ−ロキシ
末端基を含み且つ５〜１００、好ましくは２０〜８０に
相当する重合度Ｐｎを有するポリジ有機シロキサンに基
づいて製造される。

【００２８】ポリジ有機シロキサン−ポリカ−ボネ−ト
ブロックコポリマ−は、ポリジ有機シロキサン−ポリカ
−ボネ−トブロックコポリマ−と通常のポリシロキサン
を含まない熱可塑性ポリカ−ボネ−トとの混合物であっ
てもよい。この時、この混合物中のポリジ有機シロキサ
ン構造単位の全含量は、約２．５〜２５重量％に相当す
る。

【００２９】そのようなポリジ有機シロキサン−ポリカ
−ボネ−トブロックコポリマ−は、それが一方でポリマ
−鎖中に芳香族カ−ボネ−ト単位（１）を、また他方で
アリ−ロキシ末端基のポリジ有機シロキサン（２）を含
有するのが特色である：

【００３０】

【化１】

【００３１】［式中、Ａｒは同一の又は異なるジフェノ
−ルのアリ−ル残基であり、Ｒ及びＲ¹は同一でも異な
ってもよく、線状アルキル、分岐鎖アルキル、アルケニ
ル、ハロゲン化線状アルキル、ハロゲン化分岐鎖アルキ
ル、アリ−ル、又はハロゲン化アリ−ル、好ましくはメ
チルを意味し，ジ有機シロキシ単位の数ｎ＝Ａ＋Ｂ＋Ｃ
＝５〜１００、好ましくは２０〜８０］。

【００３２】上式（２）においてアルキルは、例えばＣ
₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、上式（２）においてアルケニ
ルは、例えばＣ₂〜Ｃ₆アルケニルであり、上式（２）に
おいてアリ−ルは、例えばＣ₆〜Ｃ₁₄アリ−ルである。
上式におけるハロゲン化は、部分的な又は完全な塩素
化、臭素化又は弗素化を意味する。

【００３３】アルキル、アルケニル、アリ−ル、ハロゲ
ン化アルキル又はハロゲン化アリ−ルの例は、メチル、
エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ビ
ニル、フェニル、ナフチル、クロロメチル、パ−フルオ
ロブチル、パ−フルオロオクチル、及びクロロフェニル
である。

【００３４】そのようなポリジ有機シロキサン−ポリカ
−ボネ−トブロックコポリマ−は、例えば米国特許第３
１８９６６２号、第３８２１３２５号及び第３８３２４
１９号から公知である。

【００３５】好適なポリジ有機シロキサン−ポリカ−ボ
ネ−トブロックコポリマ−は、例えば２相界面法［Ｈ．
シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）著、ポリカ−ボネ−トの化
学と物理、ポリマ−レビユ−第ＩＸ巻、２７ペ−ジ、イ
ンタ−サイエンス出版、ニュ−ヨ−ク、１９６４年］に
従い、α、ω−ビスヒドロキシアリ−ロキシ末端基を含
むポリジ有機シロキサンを、随時通常量の分岐鎖剤を共
用して、他のジフェノ−ルと一緒に反応させることによ
って製造される。但しそれぞれの場合、２官能性フェノ
−ル性反応物の比は、芳香族カ−ボネ−ト構造単位及び
ジ有機シロキシ単位を、本発明による含量にならしめる
ように選択される。

【００３６】そのようなα、ω−ビスヒドロキシアリ−
ロキシ末端基を含むポリジ有機シロキサンは、例えば米
国特許第３４１９６３４号から公知である。

【００３７】本発明の意味におけ得るＡＢＳコポリマ−
は、 Ａ１）Ａ１．１）スチレン、α−メチルスチレン、核ハ
ロゲン化又はメチル化スチレン、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルメタ
クリレ−ト、特にメチルメタクリレ−ト、Ｃ₁〜Ｃ₈アル
キルアクリレ−ト、特にメチルアクリレ−ト、又はこれ
らの化合物の混合物５０〜９５重量部、及び Ａ１．２）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ
₁〜Ｃ₈アルキルメタクリレ−ト、特にメチルメタクリレ
−ト、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルアクリレ−ト、特にメチルアク
リレ−ト、無水マレイン酸、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル置換又は
Ｎ−置換マレイミド、又はこれらの化合物の混合物５〜
５０重量部、の混合物５〜９５，好ましくは３０〜８０
重量部の、 Ａ２）ガラス転移温度＜−１０℃のブタジエン、ポリブ
タジエン、又はブタジエン／スチレンコポリマ−５〜９
５、好ましくは２０〜７０重量部、へのグラフト重合物
である。

【００３８】そのようなグラフト重合物は、例えば独国
公開特許第２０３５３９０号（＝米国特許第３６４４５
７４号）又は独国公開特許第２２４８２４２号（＝英国
特許第１４０９２７５号）に記述されている。

【００３９】よく知られているようにグラフト共重合
中、グラフトモノマ−は必ずしも完全にグラフト基材に
グラフトされないから、グラフトモノマ−からのコポリ
マ−が生成する。かくして、ＡＢＳグラフトポリマ−と
は、正確には重合のためこれらのコポリマ−を含むその
ような生成物を包含するものと理解すべきである。

【００４０】ＡＢＳグラフトポリマ−の平均粒径ｄ
₅₀は、一般に０．５〜５、好ましくは０．１〜２ｎｍに
相当する。この平均粒径ｄ₅₀は、それ以上及び以下の粒
子がそれぞれ粒子の５０重量％である直径を意味する
［Ｗ．ショルタン（Ｓｃｈｏｌｔａｎ）、Ｈ．ランゲ
（Ｌａｎｇｅ）、コロイド（Ｋｏｌｌｏｉｄ）Ｚ．ポリ
メ−レ（Ｐｏｌｕｍｅｒｅ）、２５０、７８２〜７９６
（１９７２）］。

【００４１】ポリオレフィンは、重合中に導入される少
量の非共役ジエンを含んでいてもよいポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ−１−ブテン及びポリメチルペンテ
ンである。これらのポリマ−は、公知であり、レンプ
（Ｒｏｅｍｐｐ）のヘミ−レキシコン（Ｃｈｅｍｉｅｌ
ｅｘｋｏｎ）、第８版、１９８７年、第５巻、３３０７
ペ−ジ及びそれに引用されている文献に記述されてい
る。

【００４２】ポリアミドとしては、一般に脂肪族ポリア
ミド又は主に脂肪族部分のポリアミドの熱可塑性ポリア
ミド成形組成物が使用される。好適なものは、ポリアミ
ド６、ポリアミド６６、又はポリアミド６とジアミン
（好ましくはＣ₄〜Ｃ₁₆アルキレンジアミン、特にＣ₄〜
Ｃ₈アルキレンジアミン）及びジカルボン酸（好ましく
はＣ₄〜Ｃ₁₂ジカルボン酸、特にＣ₄〜Ｃ₈ジカルボン
酸）との或いはポリアミド６６の高々２０重量％のコモ
ノマ−部分とのコポリアミドである。

【００４３】成分Ｂ 顔料としては、有機及び／又は無機顔料及び／又は染料
の両方が適当である。カ−ボンブラックは、随時顔料混
合物の一成分である。顔料／染料及び／又はカ−ボンブ
ラックは、随時バッチの形で使用しうる。顔料混合物
は、理想的な場合、目的のスペクトルのすべての色が随
時カ−ボンブラックと一緒に使用されるというように選
択すべきである。

【００４４】着色に関して助剤として使用される無機顔
料の例は、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、塩基
性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛又はケイ酸鉛、リトポン、二酸
化チタン（アナタス、ルチル）、酸化亜鉛、硫化亜鉛、
金属酸化物例えばプルシアンブル−、クロム酸鉛、スル
ホクロム酸鉛、チタン酸クロム−アンチモン、酸化クロ
ム、酸化鉄、コバルトブル−、コバルト−クロムブル
−、コバルト−ニッケルグレイ、マンガンブル−、マン
ガンバイオレット、モリブデ−トオレンジ、モリブデ−
トレッド、チタン酸ニッケル−アンチモン、ウルトラマ
リンブル−、及び更に硫化金属、例えば二硫化ヒ素、三
硫化アンチモン、硫化カドミウム、スルホセレン酸カド
ミウム、ケイ酸ジルコニウム、例えばジルコニウム−バ
ナジウムブル−、ジルコニウム−プラセオジミウムイエ
ロ−である。

【００４５】着色に関して助剤として使用される有機顔
料の例は、アンスラキノン、アゾ、アゾメチン、ベンズ
アントロン、キナクリドン、キノフタロン、ジオキサジ
ン、フラバントロン、インダントロン、イソインドリ
ン、イソインドリノン、メチン、ペリノン、ペリレン、
フタロシアニン、ピラトロン、ピロロピロ−ル、チオイ
ンジゴ顔料、及び例えばアゾ、アゾメチン、メチン染料
の金属錯体又はアゾ化合物の金属塩である。

【００４６】ポリマ−に溶解できる染料として、例えば
分散染料、例えばアンスラキノン系のもの例えばアルキ
ルアミノ、アミノ、アリ−ルアミノ、シクロヘキシルア
ミノ、ヒドロキシ、ヒドロキシアミノ、又はフェニルメ
ルカプトアンスラキノン、並びにアゾ染料の金属錯体、
特にモノアゾ染料の１：２−クロム又はコバルト錯体、
並びに蛍光染料、例えばベンズチアゾ−ル、クマリン、
オキサジン、又はチアジン系からのものである。

【００４７】ポリマ−に溶解できる染料は、好ましくは
充填剤及び／又は顔料と、特に無機顔料例えば二酸化チ
タンと組み合わせて使用される。

【００４８】本発明によれば、顔料又はポリマ−に溶解
できる染料は、顔料添加剤と共に又はそれなしに使用で
きる。この場合、単にそれらが本発明で使用する熱可塑
性ポリマ−と親和性があること、及び該ポリマ−の機械
的性質又は他の性質を損なわないことを保証することに
留意しなければならない。

【００４９】適当な顔料添加剤は、例えば炭素数が少な
くとも１２の脂肪酸、例えばベヘン酸又はステアリン
酸、そのアミド、塩又はエステル、例えばステアリン酸
アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸亜鉛、又はベヘン酸マグネシウム、更に第四級アンモ
ニウム化合物、例えばトリ−（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルキルベ
ンジルアンモニウム塩、ワックス、例えばポリエチレン
ワックス、樹脂酸、例えばアビエチン酸、ロジン石鹸、
水和又は２量化ロジン、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈パラフィンジスルホ
ン酸、又はアルキルフェノ−ルである。

【００５０】本発明で好適なものは、金属を含む顔料、
例えば無機顔料、及びアゾ、アゾメチン又はメチン染料
の金属錯体である。

【００５１】アンスラキノン、アゾ、アゾメチン、キナ
クリドン、ジオキサジン、イソインドリン、イソインド
リノン、メチン、ペリレン、フタロシアニン、ピロロピ
ロ−ル、チオインジゴ染料、及びバナジン酸ビスマスも
好適である。

【００５２】目的の領域の色に相当する無機及び／又は
有機顔料は好適である。そのような無機及び／又は有機
顔料としては、定義によればＣＩＥ標準カラ−表の曲線
シリ−ズ上に又はその付近に位置する飽和の色に相当す
る顔料は好適である。この関連で、無機の金属含有顔料
のフタロシアニン金属錯体、銅フタロシアニン、モノア
ゾ−１：２−クロム錯体、アゾ金属錯体及びバナジン酸
ビスマスは、特に好適である。

【００５３】成分Ｃ 充填剤及び強化剤として、中でも表面処理されていても
よいガラス繊維、ガラスボ−ル、雲母、シリケ−ト、石
英、滑石、二酸化チタン、ウオラストナイトを使用して
よい。好適な強化剤は、市販のガラス繊維である。一般
に８〜１４ｎｍの繊維直径を有するガラス繊維は、エン
ドレス繊維の形で又は切断もしくは粉砕ガラス繊維の形
で使用できる。この時繊維には、適当なサイジング系及
びシランに基づく接着促進剤又は接着促進剤系を付与し
てあってもよい。混合物には、繊維及び強化剤好ましく
は８〜４５、特に１０〜４０重量部が添加できる。

【００５４】成分Ｄ 難燃化添加剤としては、市販の有機化合物又はハロゲン
化合物が、相乗作用剤又は市販の有機窒素化合物又は有
機／無機燐化合物と共に適当である。鉱物の難燃化剤、
例えば水酸化マグネシウム又は炭酸Ｃａ−Ｍｇ水和物も
使用できる。

【００５５】本発明による成形組成物は、ハロゲン化化
合物を２９重量％まで、好ましくは３〜１８、好ましく
は６〜１５重量部、及びアンチモン化合物、特に三酸化
アンチモン又は五酸化アンチモンを８重量部まで、好ま
しくは２〜６重量部含有しうる。

【００５６】ハロゲン含有、特に臭素化及び塩素化有機
化合物としては、次のものが例示できる：エチレン１、
２−ビステトラブロモフタルイミド、エポキシ化テトラ
ブロモビスフェノ−ルＡ樹脂、テトラブロモビスフェノ
−ルＡオリゴカ−ボネ−ト、テトラクロロビスフェノ−
ルＡオリゴカ−ボネ−ト、ペンタブロモポリアクリレ−
ト、臭素化ポリスチレン。

【００５７】ペンタブロモポリアクリレ−トは１０００
０〜２０００００の平均分子量Ｍｗ（重量平均）を有
し、臭素化ポリスチレンは１００００〜５０００００の
平均分子量を有する。

【００５８】好ましくはエポキシ化テトラブロモビスフ
ェノ−ルＡ及びテトラブロモビスフェノ−ルＡオリゴカ
−ボネ−トが使用される。

【００５９】エポキシ化テトラブロモビスフェノ−ルＡ
は、分子量約３５０〜２１００，好ましくは３６０〜１
０００、特に３７１〜４００の公知のジエポキシド樹脂
であり、実質的に少なくとも１つのビスフェノ−ルＡと
エピハロゲンヒドリンの縮合生成物からなり、式（Ｉ）

【００６０】

【化２】

【００６１】［式中、Ｘは水素又は臭素を表し、そして
ｎは０及び２．３以下の間の算術平均である］で記述さ
れる（参照、例えばヨ−ロッパ特許第１８０４７１
号）。

【００６２】テトラブロモビスフェノ−ルＡオリゴカ−
ボネ−ト及びテトラクロロビスフェノ−ルＡオリゴカ−
ボネ−トは、それぞれ式（ＩＩ）によって記述される。
この時オリゴマ−は、それぞれフェノ−ルで或いはトリ
ブロモフェノ−ル又はトリクロロフェノ−ルで末端が終
わる：

【００６３】

【化３】

【００６４】［式中、Ｒ＝

【００６５】

【化４】

【００６６】又は

【００６７】

【化５】

【００６８】であり、但し、Ｘは水素、臭素、又は塩素
を表し、そしてｎは４〜７の算術平均である］。

【００６９】テトラブロモ（クロロ）ビスフェノ−ルＡ
オリゴカ−ボネ−トは公知であり、公知の方法で製造で
きる。

【００７０】有機燐化合物としては、ヨ−ロッパ特許第
３４５５２２号（米国特許第６１７４５号）又は独国特
許願第４３２８６５６．９号による燐化合物、例えばト
リフェニルホスフェ−ト、オリゴマ−ホスフェ−ト、レ
ゾルシンジホスフェ−ト、又はこれらの混合物がそこに
記述されている量で適当である。

【００７１】成分Ｅ 弾性体改変剤としては、官能性結合基を有する又は有さ
ない市販のＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、ブタジエン、スチレン、
アクリロニトリルに基づくグラフトゴム（参照、例えば
上述したＡＢＳグラフトポリマ−）、アクリレ−トゴ
ム、熱可塑性ポリウレタン、又はＥＶＡコポリマ−が使
用できる。

【００７２】好ましくは、成分Ｅは３０重量部までの量
で使用される。

【００７３】成分Ｆ 三酸化アンチモンは公知であり、例えばカンピン（Ｃａ
ｍｐｉｎｅ）から購入できる。

【００７４】本発明による成形組成物は、通常の添加
剤、例えば滑剤及び離型剤、核剤、帯電防止剤、安定剤
を含有しうる。

【００７５】各成分及び随時他の公知の添加剤、染料、
顔料、滑剤及び離型剤、強化剤、核剤及び更に帯電防止
剤からなる本発明による成形組成物は、各成分を公知の
方法で、即ち通常の装置、例えば内部混練り機、押出
機、双軸スクリュ−中、１８０〜３３０℃の温度で溶融
混練り又は溶融押出しすることによって製造できる。

【００７６】

【実施例】

実施例１（本発明による） バイエルチタン・ルタイルＫＢ２ （二酸化チタン、バイエル社） ０.００５０重量部 ヘリオゲンブラウ（Ｈｅｌｉｏｇｅｎｂｌａｕ） Ｋ６９１１Ｄ（銅フタロシアニン、ＢＡＳＦ社） ０.０００２重量部 ヘリオゲンブラウ（Ｈｅｌｉｏｇｅｎｂｌａｕ） Ｋ８７３０（金属フタロシアニン錯体、ＢＡＳＦ社） ０.０００２重量部 フラミドゲルブ（Ｆｉｌａｍｉｄｇｅｌｂ）Ｒ （モノアゾ−１：２−クロム錯体、チバガイギ−社） ０.０００２重量部 イルガカラ−ゲルブ（Ｉｒｇａｃｏｌｏｒ Ｇｅｌｂ） ２ＧＴＭ（バナジン酸ビスマス、チバガイギ−社） ０.０００２重量部 オラソル（Ｏｒａｓｏｌ）−オレンジ（アゾ金属 錯体、チバガイギ−社） ０.０００２重量部 及び プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３００（顔料カ−ボ ンブラック、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）ＡＧ） ０.０８５０重量部 を、安定剤及び核剤 ２.００００重量部 及び ヅレタン（Ｄｕｒｅｔｈａｎ）Ｂ３１ＳＫ （バイエル社製ポリアミド） ９７.９０９０重量部 と物理的に混合し、ついで押出機で混練りした。得られ
た粒状物質を、射出成形機で加工して成形体を得た。

【００７７】実施例２（本発明による） バイエルチタン・ルタイルＫＢ２ （二酸化チタン、バイエル社） ０.００５０重量部 プリンテックス３００（顔料カ−ボンブラック、 デグッサ社） ０.００５０重量部 ヘリオゲンブラウ（Ｈｅｌｉｏｇｅｎｂｌａｕ） Ｋ６９１１Ｄ（銅フタロシアニン、ＢＡＳＦ社） ０.０００２重量部 ヘリオゲンブラウ（Ｈｅｌｉｏｇｅｎｂｌａｕ） Ｋ８７３０（金属フタロシアニン錯体、ＢＡＳＦ社） ０.０００２重量部 フィラミドゲルブ（Ｆｉｌａｍｉｄｇｅｌｂ）Ｒ （モノアゾ−１：２−クロム錯体、チバガイギ−社） ０.０００２重量部 イルガカラ−ゲルブ（Ｉｒｇａｃｏｌｏｒ Ｇｅｌｂ） ２ＧＴＭ（バナジン酸ビスマス、チバガイギ−社） ０.０００２重量部 フィラミドオレンジ（アゾ金属錯体、 チバガイギ−社） ０.０００２重量部 及び 安定剤及び核剤 ２.００００重量部 を ヅレタン（Ｄｕｒｅｔｈａｎ）Ｂ３１ＳＫ （バイエル社製ポリアミド） ９７.９８９０重量部 と物理的に混合し、ついで押出機で混練りした。得られ
た粒状物質を、射出成形機で加工して成形体を得た。

【００７８】実施例３（対照例） プリンテックス３００（顔料カ−ボンブラック） ０.０８重量部 を、安定剤及び核剤 ２.００重量部 及びを ヅレタン（Ｄｕｒｅｔｈａｎ）Ｂ３１ＳＫ、バイエル社製 ９７．９２重量部 と物理的に混合し、ついで押出機で混練りした。得られ
た粒状物質を、射出成形機で加工して成形体を得た。

【００７９】

【表１】

【００８０】＊レ−ザ−光線エネルギ−の強度及び書込
み速度に依存して、無色、光沢又は明色の特性が暗色、
黒色又は単色の背景の色上に生成した。

【００８１】ロフィン・シナ−（Ｒｏｆｉｎ Ｓｉｎａ
ｒ）製の、波長１０６４ｎｍ、特性間隔０．２ｎｍ及び
出力６０Ｗを有するＮｄ：ＹＡＧレ−ザ−装置、ＲＳＭ
ベ−スライン６０を用いて記録した。この関連におい
て、１．８ｍｍのモ−ド口径を使用した。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ）熱可塑性ポリマ−９９．９９９９〜
   ３０重量部、 Ｂ）目的のスペクトル範囲の色から選択される少なくと
   も３つの顔料が添加されている顔料０．０００１〜１
   ０．００重量部、 Ｃ）充填剤及び強化剤物質０〜６０重量部、 Ｄ）難燃化添加剤０〜６０重量部、 Ｅ）弾性体改変剤０〜５０重量部、 Ｆ）三酸化アンチモン０〜８重量部、但しＡ）〜Ｆ）の
   すべての重量部の合計が１００である、を含有する熱可
   塑性成形組成物。
2. 【請求項２】 成分Ａ）として、ポリアルキレンテレフ
   タレ−ト、芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリカ−
   ボネ−ト、ポリアクリレ−ト、ポリメタクリレ−ト、Ａ
   ＢＳグラフトポリマ−、ポリオレフィン例えばポリエチ
   レン又はポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
   ル、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリエ−テル及
   びポリエ−テルケトンの単独又は種々のポリマ−のブレ
   ンド形に基づくポリマ−又はコポリマ−が使用しうる、
   請求項１の熱可塑性成形組成物。
3. 【請求項３】 難燃化添加剤として、水酸化マグネシウ
   ム、炭酸カルシウムマグネシウム水和物、ハロゲン化化
   合物を、随時酸化アンチモンと組み合わせて使用する、
   請求項１の熱可塑性成形組成物。
4. 【請求項４】 ハロゲン化化合物として、エチレン−
   １、２−ビス−テトラブロモフタルイミド、エポキシ化
   テトラブロモビスフェノ−ルＡ樹脂、テトラブロモビス
   フェノ−ルＡオリゴカ−ボネ−ト、ペンタブロモベンジ
   ルポリアクリレ−ト、臭素化ポリスチレン及び／又は有
   機燐化合物を使用する、請求項１の熱可塑性成形組成
   物。
5. 【請求項５】 成形体を製造するために請求項１の熱可
   塑性成形組成物の使用。
6. 【請求項６】 請求項１の熱可塑性成形組成物から製造
   した成形体。
7. 【請求項７】 レ−ザ−エネルギ−を用いて光学的情報
   を適用するための請求項１及び６の使用。
8. 【請求項８】 請求項１及び７による像。
9. 【請求項９】 請求項８により転写したパスポ−ト写
   真、ポ−トレ−ト、写真。