EP0841187A1 - Laserbeschriftbare Polymerformmassen - Google Patents

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Publication number
EP0841187A1
EP0841187A1 EP97118623A EP97118623A EP0841187A1 EP 0841187 A1 EP0841187 A1 EP 0841187A1 EP 97118623 A EP97118623 A EP 97118623A EP 97118623 A EP97118623 A EP 97118623A EP 0841187 A1 EP0841187 A1 EP 0841187A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
parts
bis
molding compositions
hydroxyphenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP97118623A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Detlev Dr. Joachimi
Herbert Magerstedt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP0841187A1 publication Critical patent/EP0841187A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/267—Marking of plastic artifacts, e.g. with laser

Definitions

  • the invention relates to thermoplastic polymer molding compositions which are of the type be pigmented that ideally the pigments corresponding to the spectral colors optionally used with carbon black and this in the production of Shaped bodies a single color, possibly a dark to black Cause surface, so that this molded body after laser inscription on the marked areas an excellent light to white, possibly bright colored Font with very good contrast.
  • thermoplastic polymer molding compositions which are of the type be pigmented that ideally the pigments corresponding to the spectral colors optionally used with carbon black and this in the production of Shaped bodies have a single-colored, possibly a dark to black surface cause so that these moldings after laser marking on the marked Make an excellent light to white, possibly bright colored font have very good contrast.
  • the invention further relates to the use of the above thermoplastic molding compositions for the production of moldings or molded parts, which are labeled with laser energy and the ones made from them Molded body.
  • the invention further relates to a method for labeling Shaped bodies using laser energy.
  • the energy source can be used.
  • the wavelength can be between 193 and 10 600 nm, preferably 532 and 1 064 nm.
  • the molding compositions used according to the invention can be used to apply optical information in the form of patterns, graphics, numbers, letters, Characters, pictures (e.g. passport photos, portraits, photos) etc. by means of Laser energy, e.g. B. be used by laser beam recorder.
  • Laser energy e.g. B. be used by laser beam recorder.
  • Molding compounds are transferred.
  • Polymers or copolymers e.g. B. based on Polyalkylene terephthalates, aromatic polyesters, polyamide, polycarbonate, Polyacrylate, polymethacrylate, ABS graft polymers, polyolefins such as polyethylene or polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyoxymethylene, polyimide, Polyethers and polyether ketones, individually or as a blend of different Polymers can be used.
  • Polyalkylene terephthalates in the sense of the invention are reaction products from aromatic dicarboxylic acid or its reactive derivatives (e.g. dimethyl esters or anhydrides) and aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic Diols and mixtures of these reaction products.
  • Preferred polyalkylene terephthalates can be derived from terephthalic acid (or its reactive derivatives) and aliphatic or cycloaliphatic diols with 2 produce up to 10 carbon atoms using known methods (plastic manual, Vol. VIII, p. 695 FF, Karl-Hanser-Verlag, Kunststoff 1973).
  • Preferred polyalkylene terephthalates contain at least 80, preferably 90 mol%, based on the dicarboxylic acid, terephthalic acid residues and at least 80, preferably at least 90 mol%, based on the diol component, Ethylene glycol and / or 1,4-butanediol residues.
  • the preferred polyalkylene terephthalates can, in addition to terephthalic acid residues 20 mol% of residues of other aromatic dicarboxylic acids with 8 to 14 carbon atoms or contain aliphatic dicarboxylic acids with 4 to 12 carbon atoms, such as residues of Phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, Succinic, adipic, sebacic, azelaic, cyclohexanediacetic acid.
  • the preferred polyalkylene terephthalates can, in addition to ethylene or 1,4-butanediol glycol residues up to 20 mol% of other aliphatic diols with 3 to 12 carbon atoms or cycloaliphatic diols containing 6 to 21 carbon atoms, e.g.
  • the polyalkylene terephthalates can be 3- or 4-valent alcohols or 3- or 4-basic carboxylic acid, such as those e.g. in the DE-OS 19 00 270 and U.S. Patent 3,692,744 are described.
  • preferred branching agents are trimesic acid, trimellitic acid, trimethylolethane and propane and pentaerythritol.
  • Polyalkylene terephthalates which consist solely of terephthalic acid are particularly preferred and their reactive derivatives (e.g. their dialkyl esters) and ethylene glycol and / or 1,4-butanediol have been produced (polyethylene and polybutylene terephthalate), and mixtures of these polyalkylene terephthalates.
  • Preferred polyalkylene terephthalates are also copolyesters which consist of at least two of the above acid components and / or from at least two of the above alcohol components are produced, particularly preferred copolyesters are poly (ethylene glycol / 1,4-butanediol) terephthalates.
  • the polyalkylene terephthalates preferably used as component A have generally an intrisic viscosity of about 0.4 to 1.5 dl / g, preferably 0.5 to 1.3 dl / g, each measured in phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 parts by weight) at 25 ° C.
  • the diphenols can be used both individually and in a mixture.
  • Particularly preferred aromatic polycarbonates are based on polycarbonates of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or one of the others as preferred called diphenols.
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane are very particularly preferred, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane or mixtures of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane.
  • the aromatic polycarbonates can be produced by known processes e.g. by melt transesterification with a corresponding bisphenol Diphenyl carbonate and in solution from bisphenols and phosgene.
  • the solution can be homogeneous (pyridine process) or heterogeneous (two-phase interface process) (see H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol. IX, S 33ff, Intersciencs Publ. 1964).
  • the aromatic polycarbonates generally have average molecular weights M w from approx. 10,000 to 200,000, preferably 20,000 to 80,000 (determined by gel chromatography after prior calibration).
  • Copolycarbonates in the sense of the invention are in particular polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers with medium molecular weight M w from approximately 10,000 to 200,000, preferably 20,000 to 80,000 (determined by gel chromatography after prior calibration) and with a content of aromatic carbonate structural units of about 75 to 97.5% by weight, preferably 85 to 97% by weight and a content on polydiorganosiloxane structural units from about 25 to 2.5% by weight, preferably 15 to 3% by weight, the block copolymers starting from polydiorganosiloxanes containing ⁇ , ⁇ -bishydroxyaryloxy end groups and having a degree of polymerization P n of 5 to 100, preferably 20 to 80 , getting produced.
  • M w medium molecular weight
  • M w medium molecular weight
  • 20,000 to 80,000 determined by gel chromatography after prior calibration
  • a content of aromatic carbonate structural units of about 75 to 97.5% by weight, preferably 85
  • the polydiorganosiloxane-polycarbonate block polymers can also be a Mixture of polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers with conventional ones be polysiloxane-free, thermoplastic polycarbonates, the total content about 2.5 to 25% by weight of polydiorganosiloxane structural units in this mixture is.
  • Alkyl in the above formula (2) is, for example, C 1 -C 20 -alkyl
  • alkenyl in the above formula (2) is, for example, C 2 -C 6 -alkenyl
  • Aryl in the above formula (2) is C 6 -C 14 aryl.
  • Halogenated in the above formula means partially or completely chlorinated, brominated or fluorinated.
  • alkyls, alkenyls, aryls, halogenated alkyls and halogenated aryls are methyl, ethyl, propyl, n-butyl, tert-butyl, vinyl, phenyl, naphthyl, Chloromethyl, perfluorobutyl, perfluorooctyl and chlorophenyl.
  • Such polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers are e.g. from US PS 3,189,662, U.S. Patent 3,821,325 and U.S. Patent 3,832,419.
  • Preferred polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers are produced by using polydiorganosiloxanes containing ⁇ , ⁇ -bishydroxyaryloxy end groups together with other diphenols, optionally with the use of Branching in the usual amounts, e.g. according to the two-phase interface method (see also H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates Polymer Rev. Vol. IX, page 27 ff, Interscience Publishers New York 1964) each selected the ratio of the bifunctional phenolic reactants is that the content of aromatic carbonate structural units according to the invention and diorganosiloxy units results.
  • Such ⁇ , ⁇ -bishydroxyaryloxy end group-containing polydiorganosiloxanes are e.g. known from US 3,419,634.
  • ABS graft polymers in the sense of the invention are graft polymers from
  • the graft monomers in the grafting reaction are not necessarily complete grafted onto the graft base arise from the graft monomers Copolymers.
  • the term ABS graft polymers are also to understand those products which, due to polymerization, are precisely these copolymers contain.
  • the average particle diameter d 50 of the ABS graft polymer is generally 0.5 to 5 nm, preferably 0.1 to 2 nm.
  • the average particle diameter d 50 is the diameter above and below which 50% by weight of the particles lie. It can be determined by means of ultracentrifuge measurements (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. Polymer 250 (1972), 782-796).
  • Polyolefins are polyethylene, polypropylene, poly-1-butene and polymethylpentene, which still contain small amounts of non-conjugated dienes in copolymerized form can. These polymers are known and are in Roempp's chemistry dictionary, 8th edition 1987, vol. 5, page 3307 and in the literature cited therein. Prefers is polypropylene.
  • polyamides or polyamides with a predominantly aliphatic content are used as polyamides in the thermoplastic polyamide molding compositions.
  • diamines preferably C 4 -C 16 -, in particular C 4 -C 8 -alkylenediamines
  • dicarboxylic acids preferably C 4 -C 12 -, in particular C 4 -C 8 - are preferred Alkylenedicarboxylic acids
  • the Pigments / dyes and / or carbon blacks can optionally also be used as a batch be used.
  • the pigment mixture should be chosen so that ideally all Spectral colors are used, possibly in combination with soot.
  • inorganic pigments used as additives for discoloration used are antimony trioxide, antimony pentoxide, basic lead carbonate, basic lead sulfate or lead silicate, lithopone, titanium dioxide (anatase, rutile), Zinc oxide, zinc sulfide, metal oxides such as Berlin blue, lead chromate, lead sulfochromates, Chromium-antimony-titanate, chromium oxides, iron oxides, cobalt blue, cobalt chrome blue, Cobalt nickel gray, manganese blue, manganese violet, molybdenum orange, Molybdate red, nickel antimony titanate, ultramarine blue, and metal sulfides such as Arsenic disulfide, antimony trisulfide, cadmium sulfide, cadmium sulfoselenide, zirconium silicates such as zirconium vanadium blue, zirconium presode yellow.
  • organic pigments used as additives for discoloration are used are antrachinone, azo, azomethine, benzanthrone, Quinacridone, quinophthalone, dioxazine, flavanthrone, indanthrone, isoindo-lin, Isoindolinone, methine, perinone, perylene, phthalocyanine, pyranthrone, Pyrrolopyrrole, thioindigo pigments and metal complexes of e.g. B. azo, Azomethine, methine dyes or metal salts of azo compounds.
  • Dispersion dyes are suitable as polymer-soluble dyes, such as those of the anthraquinone series, for example alkylamino, amino, arylamino, Cyclohexylamino, hydroxy, hydroxyamino or phenylmercaptoanthraquinones, as well as metal complexes of azo dyes, in particular 1: 2 chromium or cobalt complexes of monoazo dyes, and fluorescent dyes, for example those from the benzothiazole, coumarin, oxarin, or Thiazine series.
  • polymer-soluble dyes such as those of the anthraquinone series, for example alkylamino, amino, arylamino, Cyclohexylamino, hydroxy, hydroxyamino or phenylmercaptoanthraquinones, as well as metal complexes of azo dyes, in particular 1: 2 chromium or cobalt complexes of monoazo dyes, and fluorescent dyes
  • the polymer-soluble dyes are preferred in combinations with fillers and / or pigments, in particular with inorganic pigments such as titanium dioxide used.
  • pigments or polymer-soluble dyes with or without Pigment additives are used.
  • thermoplastic used according to the invention Polymers are compatible and their mechanical or other properties do not interfere.
  • Suitable pigment additives are, for example, fatty acids with at least 12 carbon atoms, such as behenic acid or stearic acid, their amides, salts or esters, such as aluminum stearate, magnesium stearate, zinc stearate, or magnesium behenate, and quaternary ammonium compounds, such as tri (C 1 -C 4 ) alkylbenzylammonium salts Waxes, such as polyethylene wax, resin acids, such as abietic acid, rosin soap, hydrogenated or dimerized rosin, C 12 -C 18 paraffin disulfonic acids or alkylphenols.
  • fatty acids with at least 12 carbon atoms such as behenic acid or stearic acid, their amides, salts or esters, such as aluminum stearate, magnesium stearate, zinc stearate, or magnesium behenate
  • quaternary ammonium compounds such as tri (C 1 -C 4 ) alkylbenzylammonium salt
  • the metal-containing pigments such as the inorganic pigments
  • Pigments and the metal complexes of azo, azomethine or methine dyes are preferred Pigments and the metal complexes of azo, azomethine or methine dyes.
  • Preferred inorganic and / or organic pigments are those which Correspond colors of the spectral range.
  • the pigments are preferred which by definition are the saturated colors located on or near the curve of the CIE standard color chart correspond.
  • the inorganic metal-containing pigments phthalocyanine metal complex, Copper phthalocyanine, monoazo 1: 2 chromium complexes, azo metal complex and bismuth vanadate are particularly preferred.
  • fillers and reinforcing materials glass fibers, glass balls, mica, Silicates, quartz, talc, titanium dioxide, wollastonite, etc. used that too can be surface treated.
  • Preferred reinforcing materials are commercially available Fiberglass.
  • the glass fibers, which generally have a fiber diameter have between 8 and 14 microns, as continuous fibers or as cut or ground glass fibers are used, the fibers with a suitable Sizing system and an adhesion promoter or adhesion promoter system based on silane can be equipped.
  • the mixture is preferably 8 to 45, in particular 10 to 40 parts by weight of fillers and reinforcing materials are added.
  • organic compounds or Halogen compounds with synergists or commercially available organic nitrogen compounds or organic / inorganic phosphorus compounds are commercially available.
  • mineral flame retardants such as Mg hydroxide or Ca-Mg carbonate hydrate can be used.
  • the molding compositions according to the invention can contain up to 20, preferably 3 to 18, in particular 6 to 15 parts by weight of halogenated compounds and up to 8, preferably 2 to 6 parts by weight of antimony compounds, especially antimony trioxide or contain antimony pentoxide.
  • Pentabrom polyacrylate generally has average molecular weights M w (weight average) from 10,000 to 200,000, brominated polystyrene generally from 10,000 to 500,000.
  • Epoxidized tetrabromobisphenol-A and tetrabromobisphenol-A oligocarbonate are preferred used.
  • Expoxidized tetrabromobisphenol-A is a known diepoxide resin with a molecular weight of about 350 to about 2,100, preferably 360 to 1,000, particularly preferably 370 to 400, and consists essentially of at least one condensation product of bisphenol A and epihalohydrin and is described by the formula (I ) wherein X represents hydrogen or bromine and n is an average number between zero and less than 2.3 (see, for example, EP-A 180 471).
  • Tetrabromobisphenol A oligocarbonate or tetrachlorobisphenol A oligocarbonate is described by formula (II), the oligomers being terminated either with phenol or with tribromophenol or trichlorophenol: where X represents hydrogen, bromine or chlorine, n is an average number between 4 and 7.
  • Tetrabromo (chloro) bisphenol A oligocarbonate is known and according to known methods producible.
  • the phosphorus compounds are in accordance with EP-A 345 522 (US-PS 061.745) or DE-OS 43 28 656.9 in those described there Suitable amounts, e.g. Triphenyl phosphate, oligomeric phosphates, resorcinol diphosphate or a mixture of them.
  • EP (D) M rubbers graft rubbers come as elastomer modifiers based on butadiene, styrene, acrylonitrile (see e.g. those described above ABS graft polymers), acrylate rubbers, thermoplastic polyurethanes or EVA copolymers with or without functional coupling groups questionable. Up to 30 parts by weight of component E are preferably added.
  • Antimony trioxide is well known and can e.g. B. from Campine be acquired.
  • the molding compositions according to the invention can contain conventional additives such as lubricants and Mold release agents, Contain nucleating agents, antistatic agents, stabilizers.
  • the molding compositions according to the invention from the respective components and optionally other known additives such as stabilizers, dyes, pigments, Lubricants and mold release agents, reinforcing materials, nucleating agents and Antistatic agents can be made by adding the respective ingredients in known manner mixed and at temperatures of 180 ° C to 330 ° C in the usual Units such as internal kneaders, extruders, twin-screw extruders melt-compounded or melt extruded.
  • Nd YAG laser device from Rofin Sinar, Designation RSM Base Line 60, at a wavelength of 1,064 nm, one Character spacing of 0.2 mm and a power of 60W.

Abstract

Die Erfindung betrifft thermoplastische Polymer-Formmassen, die in der Art pigmentiert werden, daß bei der Herstellung von Formkörpern diese eine dunkle bis schwarze, gegebenenfalls einfarbige Oberfläche aufweisen und nach Laserbeschriftung die Formkörper an den markierten Stellen eine excellente helle bis weiße, gegebenenfalls hellfarbige Schrift mit sehr gutem Kontrast zeigen.

Description

Die Erfindung betrifft thermoplastische Polymer-Formmassen, die in der Art pigmentiert werden, daß im Idealfall den Spektralfarben entsprechende Pigmente gegebenenfalls mit Ruß eingesetzt werden und diese bei der Herstellung von Formkörpern eine einfarbige, gegebenenenfalls eine dunkle bis schwarze Oberfläche hervorrufen, so daß diese Formkörper nach Laserbeschriftung an den markierten Stellen eine excellente helle bis weiße, gegebenenfalls helle farbige Schrift mit sehr gutem Kontrast aufweisen.
Es wurde gefunden, daß thermoplastische Polymer-Formmassen, die in der Art pigmentiert werden, daß im Idealfall den Spektralfarben entsprechende Pigmente gegebenenfalls mit Ruß eingesetzt werden und diese bei der Herstellung von Formkörpern eine einfarbige, gegebenenfalls eine dunkle bis schwarze Oberfläche hervorrufen, so daß diese Formkörper nach Laserbeschriftung an den markierten Stellen eine excellente helle bis weiße, gegebenenfalls helle farbige Schrift mit sehr gutem Kontrast aufweisen.
Durch Veränderung der Laserenergie und/ oder der Schreibgeschwindigkeit können verschiedene Helligkeits- und Farbstufen erhalten werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher thermoplastische Formmassen, enthaltend
  • A) 99,9999 bis 30, vorzugsweise 99,9995 bis 35, insbesondere 99,9990 bis 40 Gew.-Teile thermoplastisches Polymer,
  • B) 0,0001 bis 10,00 Gew.-Teile Pigmente, vorzugsweise 0,0005 bis8,00 Gew.-Teile, insbesondere 0,0010 bis 6,00 Gew.-Teile Pigmente, wobei mindestens 3 Pigmente ausgewählt aus den Farben des Spektralbereiches zugesetzt werden,
  • C) 0 bis 60 Gew.-Teile Füll- und Verstärkungsstoffe,
  • D) 0 bis 60 Gew.-Teile Flammschutzadditive,
  • E) 0 bis 50 Gew.-Teile Elastomermodifikatoren,
  • F) 0 bis 8 Gew.-Teile Antimontrioxid
    wobei die Summe aller Gewichtsteile der Komponente A) bis F) 100 ergibt.
    • Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung der oben genannten thermoplastischen Formmassen zur Herstellung von Formkörpern oder Formteilen, die mittels Laserenergie beschriftet werden sowie die daraus hergestellten Formkörper.
    Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Beschriftung von Formkörpern mittels Laserenergie.
    Als Energiequelle können handelsübliche Lasersysteme, bevorzugt Nd-YAG-Festkörperlaser, verwendet werden. Die Wellenlänge kann zwischen 193 und 10 600 nm, bevorzugt bei 532 und 1 064 nm liegen.
    Die erfindungsgemäß verwendeten Formmassen können zur Aufbringung von optischen Informationen in Form von Mustern, Grafiken, Zahlen, Buchstaben, Schriftzeichen, Bildern (z. B. Passbildern, Portraits, Fotos) usw. mittels Laserenergie, z. B. durch Laserstrahlenschreiber eingesetzt werden.
    So können z.B. fotografische Abbildungen auf die erfindungsgemäß verwendeten Formmassen übertragen werden.
    Komponente A
    Als Polymermatrix eignen sich Polymere oder Copolymere, z. B. auf Basis von Polyalkylenterephthalaten, aromatischen Polyestern, Polyamid, Polycarbonat, Polyacrylat, Polymethacrylat, ABS-Pfropfpolymerisate, Polyolefine wie Polyethylen oder Polypropylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyoxymethylen, Polyimid, Polyether und Polyetherketone, die einzeln oder als Blend aus verschiedenen Polymeren eingesetzt werden können.
    Polyalkylenterephthalate im Sinne der Erfindung sind Reaktionsprodukte aus aromatischen Dicarbonsäure oder ihren reaktionsfähigen Derivaten (z.B. Dimethylestern oder Anhydriden) und aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Diolen und Mischungen dieser Reaktionsprodukte.
    Bevorzugte Polyalkylenterephthalate lassen sich aus Terephthalsäure (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) und aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen mit 2 bis 10 C-Atomen nach bekannten Methoden herstellen (Kunststoff-Handbuch, Bd. VIII, S. 695 FF, Karl-Hanser-Verlag, München 1973).
    Bevorzugte Polyalkylenterephthalate enthalten mindestens 80, vorzugsweise 90 Mol.-%, bezogen auf die Dicarbonsäure, Terephthalsäurereste und mindestens 80, vorzugsweise mindestens 90 Mol.-%, bezogen auf die Diolkomponente, Ethylenglykol- und/oder Butandiol-1,4-reste.
    Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Terephthalsäureresten bis zu 20 Mol-% Reste anderer aromatischer Dicarbonsäuren mit 8 bis 14 C-Atomen oder aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Atomen enthalten, wie Reste von Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, Bernstein-, Adipin-, Sebacinsäure, Azelainsäure, Cyclohexandiessigsäure.
    Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Ethylen- bzw. Butandiol-1,4-glykolresten bis zu 20 Mol.-% anderer aliphatischer Diole mit 3 bis 12 C-Atomen oder cycloaliphatischer Diole mit 6 bis 21 C-Atomen enthalten, z.B. Reste von Propandiol-1,3, 2-Ethylpropandiol-1,3, Neopentylglykol, Pentan-diol-1,5, Hexandiol-1.6, Cyclohexan-dimethanol-1,4, 3-Methylpentandiol-2,4, 2-Methylpentandiol-2,4, 2,2,4-Trimethylpentandiol-1,3 und -1,6,2-Ethylhexandiol-1,3 2,2-Diethylpropandiol-1,3, Hexandiol-2,5, 1,4-Di-(β-hydroxyethoxy)-benzol, 2,2-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-propan, 2,4-Dihydroxy-1,1,3,3-tetramethyl-cyclobutan, 2,2-bis-(3-β-hydroxyethoxyphenyl)-propan und 2,2-bis-(4-hydroxypropoxyphenyl)-propan (DE-OS 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932).
    Die Polyalkylenterephthalate können durch Einbau relativ kleiner Mengen 3-oder 4-wertiger Alkohole oder 3- oder 4-basischer Carbonsäure, wie sie z.B. in der DE-OS 19 00 270 und der US-PS 3 692 744 beschrieben sind, verzweigt werden. Beispiele bevorzugtes Verzweigungsmittel sind Trimesinsäure, Trimellitsäure, Trimethylolethan und -propan und Pentaerythrit.
    Es ist ratsam, nicht mehr als 1 Mol.-% des Verzweigungsmittels, bezogen auf die Säurekomponente, zu verwenden.
    Besonders bevorzugt sind Polyalkylenterephthalate, die allein aus Terephthalsäure und deren reaktionsfähigen Derivaten (z.B. deren Dialkylestern) und Ethylenglykol und/oder Butandiol-1,4 hergestellt worden sind (Polyethylen- und Polybutylentherephthalat), und Mischungen dieser Polyalkylenterephthalate.
    Bevorzugte Polyalkylenterephthalate sind auch Copolyester, die aus mindestens zwei der obengenannten Säurekomponenten und/oder aus mindestens zwei der obengenannten Alkoholkomponenten hergestellt sind, besonders bevorzugte Copolyester sind Poly-(ethylenglykol/butandiol-1,4)-terephthalate.
    Die als Komponente A vorzugsweise verwendeten Polyalkylenterephthalate besitzen im allgemeinen eine Intrisic-Viskosität von ca. 0,4 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise 0,5 bis 1,3 dl/g, jeweils gemessen in Phenol/o-Dichlorbenzol (1:1 Gew.-Teile) bei 25°C.
    Unter aromatischen Polycarbonaten im Sinne dieser Erfindung werden Homopolycarbonate und Mischungen dieser Polycarbonate verstanden, denen z.B. mindestens eines der folgenden Diphenole zugrunde liegt:
  • Hydrochinon,
  • Resorcin,
  • Dihydroxydiphenyle,
  • Bis-(hydroxyphenyl)-alkane,
  • Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane,
  • Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide,
  • Bis-(hydroxyphenyl)-ether,
  • Bis-(hydroxyphenyl)-ketone,
  • Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone,
  • Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide,
  • α,α'-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole
    sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Derivate.
    • Diese und weitere geeignete Diphenole sind z.B. in den US-PS 3 028 365, 2 999 835, 3 148 172, 2 275 601, 2 991 283, 3 271 367, 3 062 781, 2 970 131 und 2 999 846, in den deutschen Offenlegungsschriften 1 570 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 956, 22 11 957 der französischen Patentschrift 1 561 518 und in der Monographie "H. Schnell, Chemistry und Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964", beschrieben.
    Bevorzugte Diphenole sind beispielsweise:
  • 2,2-Bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan,
  • 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
  • 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan
  • 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan,
  • 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
  • Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,
  • Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfid,
  • 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan.
    • Die Diphenole können sowohl einzeln als auch im Gemisch eingesetzt werden. Besonders bevorzugte aromatische Polycarbonate sind Polycarbonate auf der Basis von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan bzw. einem der anderen als bevorzugt genannten Diphenole. Ganz besonders bevorzugt sind solche auf Basis von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propran, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan oder 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan oder Gemische aus 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan.
    Die aromatischen Polycarbonate können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, z.B. durch Schmelzumesterung eines entsprechenden Bisphenols mit Diphenylcarbonat und in Lösung aus Bisphenolen und Phosgen. Die Lösung kann homogen sein (Pyridinverfahren) oder heterogen (Zweiphasengrenzflächenverfahren) (vgl. H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol. IX, S 33ff, Intersciencs Publ. 1964).
    Die aromatischen Polycarbonate besitzen in der Regel mittlere Molekulargewichte M w von ca. 10.000 bis 200.000, vorzugsweise 20.000 bis 80.000 (ermittelt durch Gelchromatographie nach vorheriger Eichung).
    Copolycarbonate im Sinne der Erfindung sind insbesondere Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymere mit mittlerem Molekulargewicht M w von ca. 10.000 bis 200.000, vorzugsweise 20.000 bis 80.000 (ermittelt durch Gelchromatographie nach vorheriger Eichung) und mit einem Gehalt an aromatischen Carbonatstruktureinheiten von etwa 75 bis 97,5 Gew.-%, bevorzugt 85 bis 97 Gew.-% und einem Gehalt an Polydiorganosiloxanstruktureinheiten von etwa 25 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 3 Gew.-%, wobei die Blockcopolymeren ausgehend von α,ω-Bishydroxyaryloxyendgruppen-haltigen Polydiorganosiloxanen mit einem Polymerisationsgrad Pn von 5 bis 100, bevorzugt 20 bis 80, hergestellt werden.
    Die Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockpolymeren können auch eine Mischung aus Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymeren mit üblichen polysiloxanfreien, thermoplastischen Polycarbonaten sein, wobei der Gesamtgehalt an Polydiorganosiloxanstruktureinheiten in dieser Mischung ca. 2,5 bis 25 Gew.-% beträgt.
    Solche Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymere sind dadurch gekennzeichnet, daß sie in der Polymerkette einerseits aromatische Carbonatstruktureinheiten (1) und andererseits Aryloxyendgruppen-haltige Polydiorganosiloxane (2) enthalten,
    Figure 00060001
    worin
    Ar
    gleiche oder verschiedene Arylreste aus Diphenolen sind und
    R und R1
    gleich oder verschieden sind und lineares Alkyl, verzweigtes Alkyl, Alkenyl, halogeniertes lineares Alkyl, halogeniertes verzweigtes Alkyl, Aryl oder halogeniertes Aryl, vorzugsweise aber Methyl bedeuten,
    und
    die Anzahl der Diorganosiloxy-Einheiten n=a+b+c= 5 bis 100, vorzugsweise 20 bis 80, ist.
    Alkyl ist in vorstehender Formel (2) beispielsweise C1-C20-Alkyl, Alkenyl ist in vorstehender Formel (2) beispielsweise C2-C6-Alkenyl; Aryl ist in vorstehender Formel (2) C6-C14-Aryl. Halogeniert bedeutet in vorstehender Formel teilweise oder vollständig chloriert, bromiert oder fluoriert.
    Beispiele für Alkyle, Alkenyle, Aryle, halognierte Alkyle und halogenierte Aryle sind Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, tert.-Butyl, Vinyl, Phenyl, Naphthyl, Chlormethyl, Perfluorbutyl, Perfluoroctyl und Chlorphenyl.
    Derartige Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymere sind z.B. aus US-PS 3 189 662, US-PS 3 821 325 und US-PS 3 832 419 bekannt.
    Bevorzugte Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymere werden hergestellt, indem man α,ω-Bishydroxyaryloxyendgruppen-haltige Polydiorganosiloxane zusammen mit anderen Diphenolen, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Verzweigern in den üblichen Mengen, z.B. nach dem Zweiphasengrenzflächenverfahren (s. dazu H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates Polymer Rev. Vol. IX, Seite 27 ff, Interscience Publishers New York 1964) umsetzt, wobei jeweils das Verhältnis der bifunktionellen phenolischen Reaktanten so gewählt wird, daß daraus der erfindungsgemäße Gehalt an aromatischen Carbonatstruktureinheiten und Diorganosiloxy-Einheiten resultiert.
    Derartige α,ω-Bishydroxyaryloxyendgruppen-haltige Polydiorganosiloxane sind z.B. aus US 3 419 634 bekannt.
    ABS-Pfropfpolymerisate im Sinne der Erfindung sind Pfropfpolymerisate aus
  • A.1) 5 bis 95, vorzugsweise 30 bis 80 Gew.-Teile, einer Mischung aus
  • A.1.1) 50 bis 95 Gew.-Teilen Styrol, α-Methylstyrol, halogen- oder methylkernsubstituiertem Styrol, C1-C8-Alkylmethacrylat, insbesondere Methylmethacrylat, C1-C8-Alkylacrylat, insbesondere Methylacrylat oder Mischungen dieser Verbindungen und
  • A.1.2) 5 bis 50 Gew.-Teilen Acrylnitril, Methylacrylnitril, C1-C8-Alkylmethacrylaten, insbesondere Methylmethacrylat, C1-C8-Alkylacrylat, insbesondere Methylacrylat, Maleinsäureanhydrid, C1-C4-alkyl- bzw. phenyl-N-substituierte Maleinimide oder Mischungen dieser Verbindungen auf
  • A.2) 5 bis 95, vorzugsweise 20 bis 70 Gew.-Teilen Butadien, Polybutadien oder Butadien/Styrol-Copolymerisat mit einer Glasübergangstemperatur unter -10°C.
    • Solche Pfropfpolymerisate sind z.B. in der DE-OS 2 035 390 (=US-PS 3 644 574) oder in der DE-OS 2 248 242 (=GB-PS 1 409 275) beschrieben.
    Da bei der Pfropfreaktion die Pfropfmonomere bekanntlich nicht unbedingt vollständig auf die Pfropfgrundlage ausgepfropft werden, entstehen aus den Pfropfmonomeren Copolymerisate. Unter dem Begriff ABS-Pfropfpolymerisate sind auch solche Produkte zu verstehen, die bedingt durch Polymerisation eben diese Copolymere enthalten.
    Der mittlere Teilchendurchmesser d50 des ABS-Pfropfpolymerisates beträgt im allgemeinen 0,5 bis 5 nm, vorzugsweise 0,1 bis 2 nm. Der mittlere Teilchendurchmesser d50 ist der Durchmesser, oberhalb und unterhalb dessen jeweils 50 Gew.-% der Teilchen liegen. Es kann mittels Ultrazentrifugenmessungen (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. Polymere 250 (1972), 782-796) bestimmt werden.
    Polyolefine sind Polyethylen, Polypropylen, Poly-1-buten und Polymethylpenten, die noch geringe Mengen nicht konjugierter Diene einpolymerisiert enthalten können. Diese Polymerisate sind bekannt und in Roempp's Chemielexikon, 8. Auflage 1987, Bd. 5, Seite 3307 und in der dort zitierten Literatur beschrieben. Bevorzugt ist Polypropylen.
    Als Polyamide werden in den thermoplastischen Polyamidformmassen im allgemeinen aliphatische Polyamide oder Polyamide mit überwiegend aliphatischem Anteil eingesetzt. Bevorzugt sind Polyamid 6 oder Polyamid 66 oder Copolyamide von Polyamid 6 mit Diaminen (bevorzugt C4-C16-, insbesondere C4-C8-Alkylendiaminen) und Dicarbonsäuren (bevorzugt C4-C12-, insbesondere C4-C8-Alkylendicarbonsäuren) oder Polyamide 66 mit einem Comonomerenanteil von höchstens 20 Gew.-%.
    Komponente B
    Als Pigmente eignen sich sowohl organische als auch anorganische Pigmente und / oder Farbstoffe. Ruß ist gegebenenfalls Bestandteil der Pigmentmischung. Die Pigmente/ Farbstoffe und / oder Ruße können gegebenenfalls auch als Batch eingesetzt werden. Die Pigmentmischung ist so zu wählen, daß im Idealfall alle Spektralfarben eingesetzt werden, gegebenenfalls in Verbindung mit Ruß.
    Beispiele von anorganischen Pigmenten, die als Zuschlagstoffe zur Verfärbung verwendet werden, sind Antimontrioxid, Antimonpentoxid, basisches Bleicarbonat, basisches Bleisulfat oder Bleisilikat, Lithopone, Titandioxid (Anatas, Rutil), Zinkoxid, Zinksulfid, Metalloxide wie Berlinerblau, Bleichromat, Bleisulfochromate, Chrom-antimon-titanat, Chromoxide, Eisenoxide, Kobaltblau, Kobaltchromblau, Kobaltnickelgrau, Manganblau, Manganviolett, Molybdatorange, Molybdatrot, Nickel-antimon-titanat, Ultramarinblau, sowie Metallsulfide wie Arsendisulfid, Antimontrisulfid, Cadmiumsulfid, Cadmiumsulfoselenide, Zirkonsilikate wie Zirkonvanadiumblau, Zirkonpräseodymgelb.
    Beispiele von organischen Pigmenten, die als Zuschlagstoffe zur Verfärbung verwendet werden, sind Antrachinon-, Azo-, Azomethin-, Benzanthron-, Chinacridon-, Chinophthalon-, Dioxazin-, Flavanthron-, Indanthron-, Isoindo-lin-, Isoindolinon-, Methin-, Perinon-, Perylen-, Phthalocyanin-, Pyranthron-, Pyrrolopyrrol-, Thioindigopigmente sowie Metallkomplexe von z. B. Azo-, Azomethin-, Methinfarbstoffen oder Metallsalzen von Azoverbindungen.
    Als polymerlösliche Farbstoffe eignen sich beispielsweise Dispersionsfarbstoffe, wie solche der Anthrachinonreihe, beispielsweise Alkylamino-, Amino-, Arylamino-, Cyclohexylamino-, Hydroxy-, Hydroxyamino- oder Phenylmercaptoanthrachinone, sowie Metallkomplexe von Azofarbstoffen, insbesondere 1:2-Chrom- oder Kobaltkomplexe von Monoazofarbstoffen, sowie Fluorezenzfarbstoffe, zum Beispiel solche aus der Benzthiazol-, Cumarin-, Oxarin-, - oder Thiazinreihe.
    Die polymerlöslichen Farbstoffe werden bevorzugt in Kombinationen mit Füllern und/ oder Pigmenten, insbesondere mit anorganischen Pigmenten wie Titandioxid eingesetzt.
    Erfindungsgemäß können Pigmente oder polymerlösliche Farbstoffe mit oder ohne Pigmentzusätzen verwendet werden. In diesem Fall muß lediglich darauf geachtet werden, daß sie mit den erfindungsgemäss verwendeten thermoplastischen Polymeren verträglich sind und deren mechanischen oder sonstigen Eigenschaften nicht beeinträchtigen.
    Geeignete Pigmentzusätze sind beispielsweise Fettsäuren mit mindestens 12 C-Atomen, wie Behensäure oder Stearinsäure, deren Amide, Salze oder Ester, wie Aluminiumstearat, Magnesiumstearat, Zinkstearat, oder Magnesiumbehenat, sowie quartäre Ammoniumverbindungen, wie Tri-(C1-C4)-alkylbenzylammoniumsalze, Wachse, wie Polyethylenwachs, Harzsäuren, wie Abietinsäure, Kolophoniumseife, hydriertes oder dimeriesiertes Kolophonium, C12-C18-Paraffindisulfonsäuren oder Alkylphenole.
    Erfindungsgemäss bevorzugt sind die metallhaltigen Pigmente, wie die anorganischen Pigmente und die Metallkomplexe von Azo-, Azomethin- oder Methinfarbstoffen.
    Ebenfalls bevorzugt sind Anthrachinon-, Azo-, Azomethin-, Chinacridon-, Dioxazin-, Isoindolin-, Isoindolinon-, Methin-, Perylen-, Phthalocyanin-, Pyrrolopyrrol-, Thioindigopigmente und Wismut-Vanadat.
    Bevorzugt sind solche anorganischen und/ oder organischen Pigmente, die den Farben des Spektralbereiches entsprechen. Als solche anorganischen und / oder organischen Pigmente werden die Pigmente bevorzugt, die definitionsgemäß den auf oder nahe des Kurvenzugs der CIE-Normfarbtafel gelegenen gesättigten Farben entsprechen. Die anorganischen metallhaltigen Pigmente Phthalocyanin-Metallkomplex, Kupfer-Phthalocyanin, Monoazo-1:2-Chromkomplexe, Azo-Metallkomplex und Wismut-Vanadat werden dabei besonders bevorzugt.
    Komponente C
    Als Füllstoffe und Verstärkungsstoffe können Glasfasern, Glaskugeln, Glimmer, Silikate, Quarz, Talkum, Titandioxid, Wollastonit, u.a. eingesetzt werden, die auch oberflächenbehandelt sein können. Bevorzugte Verstärkungsstoffe sind handelsübliche Glasfasern. Die Glasfasern, die im allgemein einen Faserdurchmesser zwischen 8 und 14 µm haben, können als Endlosfasern oder als geschnittene oder gemahlene Glasfasern eingesetzt werden, wobei die Fasern mit einem geeigneten Schlichtesystem und einem Haftvermittler bzw. Haftvermittlersytem auf Silanbasis ausgerüstet sein können. Vorzugsweise werden der Mischung 8 bis 45, insbesondere 10 bis 40 Gew.-Teile Füll- und Verstärkungsstoffe zugesetzt.
    Komponente D
    Als Flammschutzadditive sind handelsübliche organische Verbindungen oder Halogenverbindungen mit Synergisten oder handelsübliche organische Stickstoffverbindungen oder organisch/anorganische Phosphorverbindungen geeignet. Auch mineralische Flammschutzadditive wie Mg-Hydroxid oder Ca-Mg-Carbonat-Hydrat können eingesetzt werden.
    Die erfindungsgemäßen Formmassen können bis zu 20, vorzugsweise 3 bis 18, insbesondere 6 bis 15 Gew.-Teile halogenierte Verbindungen und bis zu 8, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-Teile Antimonverbindungen, insbesondere Antimontrioxid oder Antimonpentoxid enthalten.
    Als halogenhaltige, insbesondere bromierte und chlorierte, organische Verbindungen seien beispielhaft genannt:
  • Ethylen-1,2-bistetrabromphthalimid,
  • Epoxidiertes Tetrabrombisphenol A-Harz,
  • Tetrabrombisphenol-A-oligocarbonat,
  • Tetrachlorbisphenol-A-oligocarbonat,
  • Pentabrompolyacrylat,
  • bromiertes Polystyrol.
    • Pentabrompolyacrylat hat im allgemeinen mittlere Molekulargewichte M w (Gewichtsmittel) von 10.000 bis 200.000, bromiertes Polystyrol im allgemeinen 10.000 bis 500.000.
    Bevorzugt werden epoxidiertes Tetrabrombisphenol-A und Tetrabrombisphenol-A-Oligocarbonat verwendet.
    Expoxidiertes Tetrabrombisphenol-A ist ein bekanntes Diepoxidharz mit einem Molekulargewicht von etwa 350 bis etwa 2.100, vorzugsweise 360 bis 1.000, besonders bevorzugt 370 bis 400, und besteht im wesentlichen aus mindestens einem Kondensationsprodukt von Bisphenol A und Epihalogenhydrin und wird beschrieben durch die Formel (I)
    Figure 00120001
    worin X Wasserstoff oder Brom darstellt und n eine Durchschnittszahl zwischen Null und weniger als 2,3 ist (vgl. z.B. EP-A 180 471).
    Tetrabrombisphenol-A-oligocarbonat bzw. Tetrachlorbisphenol-A-oligocarbonat ist beschrieben durch die Formel (II), wobei die Oligomere entweder mit Phenol oder mit Tribromphenol bzw. Trichlorphenol terminiert werden:
    Figure 00120002
    Figure 00130001
    worin X Wasserstoff, Brom oder Chlor darstellt, n ist eine Durchschnittszahl zwischen 4 und 7.
    Tetrabrom(chlor)bisphenol-A-oligocarbonat ist bekannt und nach bekannten Verfahren herstellbar.
    Als organische Phosphorverbindungen sind die Phosphorverbindungen gemäß EP-A 345 522 (US-PS 061.745) oder DE-OS 43 28 656.9 in den dort beschriebenen Mengen geeignet, z.B. Triphenylphosphat, oligomere Phosphate, Resorcindiphosphat oder eine Mischung daraus.
    Komponente E
    Als Elastomermodifikatoren kommen handelsübliche EP(D)M-Kautschuke, Pfropfkautschuke auf Basis Butadien, Styrol, Acrylnitril (siehe z.B. die oben beschriebenen ABS-Propfpolymerisate), Acrylatkautschuke, thermoplastische Polyurethane oder EVA-Copolymere mit oder ohne funktionelle Kopplungsgruppen infrage. Vorzugsweise werden bis zu 30Gew.-Teile Komponente E zugesetzt.
    Komponente F
    Antimontrioxid ist allgemein bekannt und kann z. B. von Campine käuflich erworben werden.
    Die erfindungsgemäßen Formmassen können übliche Additive, wie Gleit-und Entformungsmittel, Nukleierungsmittel, Antistatika, Stabilisatoren enthalten.
    Die erfindungsgemäßen Formmassen aus den jeweiligen Komponenten und gegebenenfalls weiteren bekannten Zusätzen wie Stabilisatoren, Farbstoffen, Pigmenten, Gleit- und Entformungsmitteln, Verstärkungsstoffen, Nukleierungsmitteln sowie Antistatika, können hergestellt werden, indem man die jeweiligen Bestandteile in bekannter Weise vermischt und bei Temperaturen von 180°C bis 330°C in üblichen Aggregaten wie Innenknetern, Extrudern, Doppelwellenschnecken schmelzcompoundiert oder schmelzextrudiert.
    Beispiele Beispiele Beispiel 1 (erfindungsgemäß)
    0,0050 Gew.-Teile
    Bayertitan Rutil KB 2 (Titandioxid, BAYER AG),
    0,0002 Gew.-Teile
    Heliogenblau K 6911 D (Kupferphthalocyanin, BASF AG),
    0,0002 Gew.-Teile
    Heliogengrün K 8730 Phthalocyanin-Metallkomplex, BASF AG),
    0,0002 Gew.-Teile
    Filamidgelb R (Monoazo-1:2-Chromkomplex, Ciba Geigy GmbH),
    0,0002 Gew.-Teile
    Irgacolor Gelb 2GTM (Wismut-Vanadat, Ciba Geigy GmbH),
    0,0002 Gew.-Teile
    Orasol-Orange (Azo-Metallkomplex, Ciba Geigy GmbH) und
    0,0850 Gew.-Teile
    Printex 300 (Pigmentruß, Degussa AG) werden mit
    2,0000 Gew.-Teile
    Stabilisatoren und Nukleierungsmittel und
    97,9090 Gew.-Teile
    Durethan B 31 SK (ein Polyamid der BAYER AG)
    physikalisch gemischt und anschließend mittels eines Extruders compoundiert. Das erhaltene Granulat wird auf einer Spritzgießmaschine zu Formkörpern verarbeitet. Beispiel 2 (erfindungsgemäß)
    0,0050 Gew.-Teile
    Bayertitan Rutil KB 2 (Titandioxid, BAYER AG),
    0,0050 Gew.-Teile
    Printex 300 (Pigmentruß, Degussa AG),
    0,0002 Gew.-Teile
    Heliogenblau K 6911 D (Kupferphthalocyanin, BASF AG),
    0,0002 Gew.-Teile
    Heliogengrün K 8730 (Phthalocyanin-Metallkomplex, BASF AG),
    0,0002 Gew.-Teile
    Filamidgelb R (Monoazo-1:2-Chromkomplex, Ciba-Geigy GmbH),
    0,0002 Gew.-Teile
    Irgacolorgelb 2 GTM (Wismut-Vanadat, Ciba-Geigy GmbH),
    0,0002 Gew.-Teile
    Filamidorange (Azo-Metallkomplex, Ciba Geigy GmbH) und
    2,0000 Gew.-Teile
    Stabilisatoren und Nukleierungsmittel werden mit
    97,9890 Gew.-Teile
    Durethan B 31 SK (Polyamid, BAYER AG)
    physikalisch gemischt und anschließend mittels eines Extruders compoundiert. Das erhaltene Granulat wird auf einer Spritzgießmaschine zu Formkörpern verarbeitet. Beispiel 3 (Vergleich)
    0,08 Gew.-Teile
    Printex 300 (Ruß) werden mit
    2,00 Gew.-Teile
    Stabilisatoren und Nukleierungsmittel und
    97,92 Gew.-Teile
    Durethan B 31 SK, Bayer AG
    physikalisch gemischt und anschließend mittels eines Extruders compoundiert. Das erhaltene Granulat wird auf einer Spritzgießmaschine zu Formkörpern verarbeitet.
    Ergebnis aus den Beispielen 1 bis 3
    Beispiele 1 2 3
    erfindungsgemäß Vergleich
    Hintergrundfarbe schwarz grün schwarz
    Schrift weiß bis hellgrün weiß bis hellgrün hell
    Kontrastbewertung Stromstärke [A] 1 12-16 1-12-16 2 12-16
    Zugrunde liegende Parameter:
    Stromstärke [A] 12-16 12-16 12-16
    Frequenz [Hz] 1.000-8.000 1.000-8.000 1.000-8.000
    Schreibgeschwindigkeit [mm/s] 300-1.500 300-1.500 300-1.500
    Beschriftet wurde mit einem Nd:YAG-Lasergerät der Fa. Rofin Sinar, Bezeichnung RSM Base Line 60, bei einer Wellenlänge von 1.064 nm, einem Zeichenabstand von 0,2 mm und einer Leistung von 60W. Dabei wurde eine 1,8mm-Modemblende verwendet.

    Claims (9)

    1. Thermoplastische Formmassen, enthaltend
      A) 99,9999 bis 30 Gew.-Teile thermoplastisches Polymer,
      B) 0,0001 bis 10,00 Gew.-Teile Pigmente, wobei mindestens 3 Pigmente ausgewählt aus den Farben des Spektralbereiches zugesetzt werden,
      C) 0 bis 60 Gew.-Teile Füll- und Verstärkungsstoffe,
      D) 0 bis 60 Gew.-Teile Flammschutzadditive,
      E) 0 bis 50 Gew.-Teile Elastomermodifikatoren,
      F) 0 bis 8 Gew.-Teile Antimontrioxid
      wobei die Summe alller Gewichtsteile A) bis F) 100 ergibt.
    2. Thermoplastische Formmasse gemäß Anspruch 1, wobei als Komponente (A) Polymere oder Copolymere auf Basis von Polyalkylenterephthalaten, aromatischen Polyestern, Polyamid, Polycarbonat, Polyacrylat, Polymethacrylat, ABS-Pfropfpolymerisate, Polyolefine wie Polyethylen oder Polypropylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyoxymethylen, Polyimid, Polyether und Polyetherketone, die einzeln oder als Blend aus verschiedenen Polymeren eingesetzt werden können.
    3. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, wobei als Flammschutzadditive Magnesiumhydroxid, Calzium-Magnesium-Carbonat-Hydrat, halogenierte Verbindungen, gegebenenfalls in Kombination mit Antimonoxiden, eingesetzt werden.
    4. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, wobei als halogenierte Verbindungen Ethylen-1,2-bis-tetrabromphthalimid, epoxidiertes Tetrabrombisphenol A-Harz, Tetrabrombisphenol-A-oligocarbonat, Penta-brombenzylpolyacrylat, bromiertes Polystyrol und/oder organische Phosphorverbindungen eingesetzt werden.
    5. Verwendung der Formmassen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Formkörpern.
    6. Formkörper, hergestellt aus thermoplastischen Formmassen gemäß Anspruch 1.
    7. Verwendung nach Anspruch 1 und 6 zur Aufbringung von optischen Informationen mittels Laserenergie.
    8. Bilder gemäß Anspruch 1 und 7.
    9. Passbild, Portrait, Foto übertragen gemäß Anspruch 8.
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