JPH0971726A - レーザマーキング性を有する樹脂組成物 - Google Patents
レーザマーキング性を有する樹脂組成物Info
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- JPH0971726A JPH0971726A JP22803895A JP22803895A JPH0971726A JP H0971726 A JPH0971726 A JP H0971726A JP 22803895 A JP22803895 A JP 22803895A JP 22803895 A JP22803895 A JP 22803895A JP H0971726 A JPH0971726 A JP H0971726A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 レーザマーキング性に優れた熱可塑性樹脂組
成物の開発。 【解決手段】 熱可塑性樹脂１００重量部に、焼成して
釉となる釉薬（少なくとも２種の金属酸化物）を０．０
０１〜１０重量部、要すれば顔料又は染料を２重量部以
下配合してなる樹脂組成物。この樹脂組成物はレーザマ
ーキング性に優れ、鮮かな黒色を発色し、キートップ等
に適する。
成物の開発。 【解決手段】 熱可塑性樹脂１００重量部に、焼成して
釉となる釉薬（少なくとも２種の金属酸化物）を０．０
０１〜１０重量部、要すれば顔料又は染料を２重量部以
下配合してなる樹脂組成物。この樹脂組成物はレーザマ
ーキング性に優れ、鮮かな黒色を発色し、キートップ等
に適する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はレーザマーキング性
熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、レーザ
照射によりコントラストの優れた鮮明なマーキングを形
成し得る熱可塑性樹脂組成物に関する。
熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、レーザ
照射によりコントラストの優れた鮮明なマーキングを形
成し得る熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】キートップへのマーキング手法として、
従来はインキを用いた印刷が中心に行われてきたが、プ
ラスチック表面に印刷する場合インキの付着性を向上さ
せるためにフロン洗浄による成形品表面の洗浄が行われ
ている。しかし、オゾン層破壊防止のためにフロン洗浄
工程の簡略化や、永久的な印字ができるような印刷技術
の開発が必要となり、最近ではレーザ光線によるマーキ
ング手法が簡便かつ効率的に印刷が施されるため、注目
を浴びている。これは、材料中に光や熱を吸収する添加
剤をあらかじめ配合しておくことによって、レーザ照射
時に、材料中の添加剤及び／又は樹脂自体が発泡、分解
等をして材料の表面の状態変化や顔料、染料等の脱色、
変色を起させてマーキングを可能とする技術である。
従来はインキを用いた印刷が中心に行われてきたが、プ
ラスチック表面に印刷する場合インキの付着性を向上さ
せるためにフロン洗浄による成形品表面の洗浄が行われ
ている。しかし、オゾン層破壊防止のためにフロン洗浄
工程の簡略化や、永久的な印字ができるような印刷技術
の開発が必要となり、最近ではレーザ光線によるマーキ
ング手法が簡便かつ効率的に印刷が施されるため、注目
を浴びている。これは、材料中に光や熱を吸収する添加
剤をあらかじめ配合しておくことによって、レーザ照射
時に、材料中の添加剤及び／又は樹脂自体が発泡、分解
等をして材料の表面の状態変化や顔料、染料等の脱色、
変色を起させてマーキングを可能とする技術である。
【０００３】特公昭６１―１１７７１号公報には、カー
ボンブラックやグラファイトをレーザ光線によってガス
化させることによって樹脂表面にマーキングを施すこと
が開示されている。
ボンブラックやグラファイトをレーザ光線によってガス
化させることによって樹脂表面にマーキングを施すこと
が開示されている。
【０００４】特開平１―２５４７４３号公報には、ＹＡ
Ｇレーザによるプラスチックスのマーキング性改善手段
として、プラスチックに酸化チタン又はこれとカーボン
ブラックを配合することが開示されている。
Ｇレーザによるプラスチックスのマーキング性改善手段
として、プラスチックに酸化チタン又はこれとカーボン
ブラックを配合することが開示されている。
【０００５】特公昭６１―４１３２０号公報及び特開昭
６１―１９２７３７号公報には、顔料、染料等の脱色、
変色を利用してマーキングする方法が記載されている。
６１―１９２７３７号公報には、顔料、染料等の脱色、
変色を利用してマーキングする方法が記載されている。
【０００６】特公平２―４７３１４号公報には、レーザ
光線によって樹脂中に含まれる未重合モノマーや分解生
成物等の揮発分を発泡させ、表面を凸状に変化させるこ
とによってマーキングを行うことが開示されている。
光線によって樹脂中に含まれる未重合モノマーや分解生
成物等の揮発分を発泡させ、表面を凸状に変化させるこ
とによってマーキングを行うことが開示されている。
【０００７】特開平４―２４６４５６号公報には、高熱
伝導度のカーボンブラック及び／又はグラファイトをプ
ラスチックに添加することによって、コントラストのよ
いマーキングが可能であることが提案されている。
伝導度のカーボンブラック及び／又はグラファイトをプ
ラスチックに添加することによって、コントラストのよ
いマーキングが可能であることが提案されている。
【０００８】また、特開昭６２―５９６６３号公報に
は、熱線指示薬又は熱線に応じる染料粉末を使用するプ
ラスチック製キー部材の製造方法が開示されている。
は、熱線指示薬又は熱線に応じる染料粉末を使用するプ
ラスチック製キー部材の製造方法が開示されている。
【０００９】しかしながら、以上の従来技術では発泡に
よるレーザマーキング部分の黒色度が低く、特にカーボ
ンブラックを用いた場合発泡が著しくなるので黒発色性
の低下が顕著である。
よるレーザマーキング部分の黒色度が低く、特にカーボ
ンブラックを用いた場合発泡が著しくなるので黒発色性
の低下が顕著である。
【００１０】また、キートップは着色したものが主流で
あり、それらのキートップの調色にはカーボン系着色材
が用いられるケースが多い。レーザマーキングするとカ
ーボンは発泡しやすいので、マーキング部分の発色が黒
色ではなく茶褐色になりやすい。そのため、カーボン系
着色材をキートップに応用することは困難であることが
否めず、更なる改良が求められていた。
あり、それらのキートップの調色にはカーボン系着色材
が用いられるケースが多い。レーザマーキングするとカ
ーボンは発泡しやすいので、マーキング部分の発色が黒
色ではなく茶褐色になりやすい。そのため、カーボン系
着色材をキートップに応用することは困難であることが
否めず、更なる改良が求められていた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】それ故、本発明の目的
は新規なレーザマーキング性熱可塑性樹脂組成物を提供
することにある。
は新規なレーザマーキング性熱可塑性樹脂組成物を提供
することにある。
【００１２】本発明の他の目的は、レーザ照射によりコ
ントラストの優れた鮮明なマーキングを形成し得る熱可
塑性樹脂組成物を提供することにある。
ントラストの優れた鮮明なマーキングを形成し得る熱可
塑性樹脂組成物を提供することにある。
【００１３】本発明のさらに他の目的は、レーザ照射に
より、発泡は抑制して、鮮明な黒色に発色させたマーキ
ングを得ることができる熱可塑性樹脂組成物を提供する
ことにある。
より、発泡は抑制して、鮮明な黒色に発色させたマーキ
ングを得ることができる熱可塑性樹脂組成物を提供する
ことにある。
【００１４】本発明のさらに他の目的及び利点は、以下
の説明から明らかになろう。
の説明から明らかになろう。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的及び利点は、熱可塑性樹脂及び少なくとも２
種の金属酸化物を含有する釉薬からなり、そして該少な
くとも２種の金属酸化物が熱可塑性樹脂１００重量部当
り０．００１〜１０重量部であることを特徴とするレー
ザマーキング性熱可塑性樹脂組成物によって達成され
る。
の上記目的及び利点は、熱可塑性樹脂及び少なくとも２
種の金属酸化物を含有する釉薬からなり、そして該少な
くとも２種の金属酸化物が熱可塑性樹脂１００重量部当
り０．００１〜１０重量部であることを特徴とするレー
ザマーキング性熱可塑性樹脂組成物によって達成され
る。
【００１６】本発明で用いられる熱可塑性樹脂として
は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ等
の汎用樹脂、芳香族系飽和ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリアセタール等のエンジニアリン
グプラスチックスが挙げられる。
は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ等
の汎用樹脂、芳香族系飽和ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリアセタール等のエンジニアリン
グプラスチックスが挙げられる。
【００１７】これらのうち、芳香族飽和ポリエステルと
しては、主たる酸成分がテレフタル酸、又は２，６―ナ
フタリンジカルボン酸あるいはこれらのエステル形成性
誘導体からなり、そして主たるジオール成分がエチレン
グリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチル
グリコール等の脂肪族ジオールの少なくとも１種よりな
る芳香族ポリエステルが好ましい。とりわけ、これらの
中で、結晶化速度の速いポリブチレンテレフタレート、
ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレン―２，６―ナフタレンジカルボキ
シレート等が好ましく、就中、ポリブチレンテレフタレ
ートが好ましい。また熱可塑性芳香族ポリエステルとし
ては上述のポリエステルの一部を共重合成分で置換した
ものでもよい。かかる共重合成分としては、例えばイソ
フタル酸、フタル酸；メチルテレフタル酸、メチルイソ
フタル酸等のアルキル置換フタル酸類；２，６―ナフタ
リンジカルボン酸、２，７―ナフタリンジカルボン酸、
１，５―ナフタリンジカルボン酸等のナフタリンジカル
ボン酸類；４，４′―ジフェニルジカルボン酸、３，
４′―ジフェニルジカルボン酸等のジフェニルジカルボ
ン酸類、４，４′―ジフェノキシエタンジカルボ酸等の
ジフェノキシエタンジカルボン酸類等の芳香族ジカルボ
ン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン
酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸
類などの脂肪族又は脂環族ジカルボ酸；１，４―シクロ
ヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール；ハイドロ
キノン、レゾルシン等のジヒドロキシベンゼン類；２，
２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４―ヒドロキシフェニル）スルホン等のビスフェノー
ル類、ビスフェノール類とエチレングリコールのごとき
グリコールとから得られるエーテルジオールなどの芳香
族ジオール；ε―オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香
酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸
等が挙げられる。
しては、主たる酸成分がテレフタル酸、又は２，６―ナ
フタリンジカルボン酸あるいはこれらのエステル形成性
誘導体からなり、そして主たるジオール成分がエチレン
グリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチル
グリコール等の脂肪族ジオールの少なくとも１種よりな
る芳香族ポリエステルが好ましい。とりわけ、これらの
中で、結晶化速度の速いポリブチレンテレフタレート、
ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレン―２，６―ナフタレンジカルボキ
シレート等が好ましく、就中、ポリブチレンテレフタレ
ートが好ましい。また熱可塑性芳香族ポリエステルとし
ては上述のポリエステルの一部を共重合成分で置換した
ものでもよい。かかる共重合成分としては、例えばイソ
フタル酸、フタル酸；メチルテレフタル酸、メチルイソ
フタル酸等のアルキル置換フタル酸類；２，６―ナフタ
リンジカルボン酸、２，７―ナフタリンジカルボン酸、
１，５―ナフタリンジカルボン酸等のナフタリンジカル
ボン酸類；４，４′―ジフェニルジカルボン酸、３，
４′―ジフェニルジカルボン酸等のジフェニルジカルボ
ン酸類、４，４′―ジフェノキシエタンジカルボ酸等の
ジフェノキシエタンジカルボン酸類等の芳香族ジカルボ
ン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン
酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸
類などの脂肪族又は脂環族ジカルボ酸；１，４―シクロ
ヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール；ハイドロ
キノン、レゾルシン等のジヒドロキシベンゼン類；２，
２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４―ヒドロキシフェニル）スルホン等のビスフェノー
ル類、ビスフェノール類とエチレングリコールのごとき
グリコールとから得られるエーテルジオールなどの芳香
族ジオール；ε―オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香
酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸
等が挙げられる。
【００１８】さらに上述の芳香族ポリエステルに分岐成
分として、トリメシン酸、トリメリット酸のごとき多官
能のエステル形成能を有する酸又はグリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能の
エステル形成能を有するアルコールを１．０モル％以
下、好ましくは０．５モル％以下、さらに好ましくは
０．３モル％以下を共重合せしめてもよい。
分として、トリメシン酸、トリメリット酸のごとき多官
能のエステル形成能を有する酸又はグリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能の
エステル形成能を有するアルコールを１．０モル％以
下、好ましくは０．５モル％以下、さらに好ましくは
０．３モル％以下を共重合せしめてもよい。
【００１９】本発明で使用されるポリカーボネート樹脂
は２価フェノールより誘導されるものであり、その分子
量は粘度平均分子量で表して、好ましくは１０，０００
〜１００，０００、より好ましくは１５，０００〜６
０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。
かかるポリカーボネート樹脂は通常２価フェノールとカ
ーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法で反応させて得
られる。２価フェノールとしては、例えば２，２―ビス
（４―ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）、１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３―メチルフェニ
ル）プロパン、ビス（４―ヒドロキシフェニル）スルフ
ォン等が挙げられる。これらのうち、ビス（４―ヒドロ
キシフェニル）アルカン類が好ましく、なかでもビスフ
ェノールＡが特に好ましい。
は２価フェノールより誘導されるものであり、その分子
量は粘度平均分子量で表して、好ましくは１０，０００
〜１００，０００、より好ましくは１５，０００〜６
０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。
かかるポリカーボネート樹脂は通常２価フェノールとカ
ーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法で反応させて得
られる。２価フェノールとしては、例えば２，２―ビス
（４―ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）、１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３―メチルフェニ
ル）プロパン、ビス（４―ヒドロキシフェニル）スルフ
ォン等が挙げられる。これらのうち、ビス（４―ヒドロ
キシフェニル）アルカン類が好ましく、なかでもビスフ
ェノールＡが特に好ましい。
【００２０】本発明で用いられるＡＢＳ樹脂としては、
ポリスチレンにアクリロニトリル、ブタジエンを種々の
形態で加えた公知の樹脂があげられる。例えば、１）ス
チレンとアクリロニトリルの共重合樹脂（ＡＢ樹脂）と
ポリブタジエン（ＢＲ）の混合物、２）ＢＲにスチレ
ン、アクリロニトリルをグラフトしたもの、３）ＡＳ樹
脂と２）の生成物を溶融混合したもの、４）ブタジエン
とアクリロニトリルの共重合体とＡＳ樹脂を溶融・混合
したものを挙げることができる。
ポリスチレンにアクリロニトリル、ブタジエンを種々の
形態で加えた公知の樹脂があげられる。例えば、１）ス
チレンとアクリロニトリルの共重合樹脂（ＡＢ樹脂）と
ポリブタジエン（ＢＲ）の混合物、２）ＢＲにスチレ
ン、アクリロニトリルをグラフトしたもの、３）ＡＳ樹
脂と２）の生成物を溶融混合したもの、４）ブタジエン
とアクリロニトリルの共重合体とＡＳ樹脂を溶融・混合
したものを挙げることができる。
【００２１】本発明で用いられる熱可塑性樹脂として
は、特にポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリブチレンナフタレンジカルボキシレ
ート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアセター
ル、ＡＢＳ、ポリエチレン及びポリプロピレンが特に好
ましい。これらは単独であるいは混合物として併用され
る。
は、特にポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリブチレンナフタレンジカルボキシレ
ート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアセター
ル、ＡＢＳ、ポリエチレン及びポリプロピレンが特に好
ましい。これらは単独であるいは混合物として併用され
る。
【００２２】本発明の樹脂組成物は少なくとも２種の金
属酸化物を含有する。
属酸化物を含有する。
【００２３】少なくとも２種の金属酸化物は、（ａ）１
価又は２価の金属の酸化物、（ｂ）３価の金属の酸化物
及び（ｃ）４〜６価の金属の酸化物よりなる群から選ば
れる。
価又は２価の金属の酸化物、（ｂ）３価の金属の酸化物
及び（ｃ）４〜６価の金属の酸化物よりなる群から選ば
れる。
【００２４】１価又は２価の金属の酸化物としては、例
えばＫ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｏ、Ｌｉ2 Ｏ、Ｃｕ2 Ｏ、ＣａＯ、
ＭｇＯ、ＣｏＯ、ＰｂＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＦｅＯ、Ｍ
ｎＯ、ＣｄＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ及びＳｒＯを挙げること
ができる。
えばＫ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｏ、Ｌｉ2 Ｏ、Ｃｕ2 Ｏ、ＣａＯ、
ＭｇＯ、ＣｏＯ、ＰｂＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＦｅＯ、Ｍ
ｎＯ、ＣｄＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ及びＳｒＯを挙げること
ができる。
【００２５】３価の金属の酸化物としては、例えばＡｌ
2 Ｏ3 、Ｂ2 Ｏ3 、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｓｂ2 Ｏ3 、Ｃｒ2 Ｏ
3 、Ｍｎ2 Ｏ3 及びＡｓ2 Ｏ3 を挙げることができる。
2 Ｏ3 、Ｂ2 Ｏ3 、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｓｂ2 Ｏ3 、Ｃｒ2 Ｏ
3 、Ｍｎ2 Ｏ3 及びＡｓ2 Ｏ3 を挙げることができる。
【００２６】さらに４〜６価の金属の酸化物としては、
例えばＳｉＯ2 、Ｐ2 Ｏ2 、ＳｎＯ 2 、ＺｒＯ2 、Ｃｅ
Ｏ2 、Ｓｂ2 Ｏ5 、Ｖ2 Ｏ5 、Ｐ2 Ｏ5 、ＭＯ3 及びＭ
ｏＯ 3 を挙げることができる。
例えばＳｉＯ2 、Ｐ2 Ｏ2 、ＳｎＯ 2 、ＺｒＯ2 、Ｃｅ
Ｏ2 、Ｓｂ2 Ｏ5 、Ｖ2 Ｏ5 、Ｐ2 Ｏ5 、ＭＯ3 及びＭ
ｏＯ 3 を挙げることができる。
【００２７】少なくとも２種の上記金属酸化物は熱可塑
性樹脂１００重量部当り０．００１〜１０重量部の割合
で用いられる。
性樹脂１００重量部当り０．００１〜１０重量部の割合
で用いられる。
【００２８】０．００１重量部未満では、鮮明な発色が
得にくく、１０重量部を超えると成形品表面と発色部分
のコントラストの差がつきにくいため好ましくない。
得にくく、１０重量部を超えると成形品表面と発色部分
のコントラストの差がつきにくいため好ましくない。
【００２９】少なくとも２種の金属酸化物は熱可塑性樹
脂１００重量部当り０．００１〜５重量部が好ましく、
０．０１〜２重量部がより好ましい。
脂１００重量部当り０．００１〜５重量部が好ましく、
０．０１〜２重量部がより好ましい。
【００３０】少なくとも２種の金属酸化物は、それぞれ
独立の化合物を形成していても、複合体を形成していて
もよい。
独立の化合物を形成していても、複合体を形成していて
もよい。
【００３１】少なくとも２種の金属酸化物が下記式
【００３２】
【化１】Ｒ1 〜2 Ｏ・ｘＲ′2 Ｏ3 ・ｙＲ″Ｏ2 〜3 ［ここでＲ1 〜2 は１価又は２価の金属の酸化物を表わ
し、Ｒ′2 Ｏ3 は３価の金属の酸化物を表わし、Ｒ″Ｏ
2 〜3 は４〜６価の金属の酸化物を表わし、ｘは０．１
〜１．２の数であり、そしてｙは１〜１２の数であ
る。］で表わされる組成を示すのが好適である。
し、Ｒ′2 Ｏ3 は３価の金属の酸化物を表わし、Ｒ″Ｏ
2 〜3 は４〜６価の金属の酸化物を表わし、ｘは０．１
〜１．２の数であり、そしてｙは１〜１２の数であ
る。］で表わされる組成を示すのが好適である。
【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらに、
黒色顔料乃至黒色染料を、熱可塑性樹脂１００重量部当
り２重量部以下で含有することができる。
黒色顔料乃至黒色染料を、熱可塑性樹脂１００重量部当
り２重量部以下で含有することができる。
【００３４】黒色顔料乃至黒色染料としては、例えばカ
ーボン系黒色顔料、黒色系金属酸化物及び黒色染料が好
ましく用いられる。これらのうち、黒色系金属酸化物が
より好ましい。黒色系金属酸化物としては、式Ｔｉn Ｏ
2n-1（ｎ＝１〜５）で表わされる低次酸化チタンが好ま
しい。かかる低次酸化チタンとしては、例えばＴｉＯ、
Ｔｉ2 Ｏ3 、Ｔｉ3 Ｏ5 、Ｔｉ4 Ｏ7 及びＴｉ5 Ｏ9 が
挙げられる。その中特にＴｉＯn （ｎ：１〜１．９９）
が好ましい。
ーボン系黒色顔料、黒色系金属酸化物及び黒色染料が好
ましく用いられる。これらのうち、黒色系金属酸化物が
より好ましい。黒色系金属酸化物としては、式Ｔｉn Ｏ
2n-1（ｎ＝１〜５）で表わされる低次酸化チタンが好ま
しい。かかる低次酸化チタンとしては、例えばＴｉＯ、
Ｔｉ2 Ｏ3 、Ｔｉ3 Ｏ5 、Ｔｉ4 Ｏ7 及びＴｉ5 Ｏ9 が
挙げられる。その中特にＴｉＯn （ｎ：１〜１．９９）
が好ましい。
【００３５】また、本発明では用途に応じてさらに他の
顔料及び染料を添加することが可能である。
顔料及び染料を添加することが可能である。
【００３６】他の顔料としては、例えば塩基性炭素鉛、
塩基性硫酸鉛、塩基性珪酸鉛、リトボンあるいは硫化亜
鉛の如き金属硫化物等の無機顔料；アゾ系、アゾメチン
系、メチン系、インダンスロン系、アントラキノン系、
ピランスロン系、フラバンスロン系、ベンザンスロン
系、フタロシアニン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオ
キサジン系、チオインジゴ系、イソインドリン系、イソ
インドリノン系、キナクリドン系、ピルールピロール系
及びキノフタロン系有機顔料を挙げることができる。
塩基性硫酸鉛、塩基性珪酸鉛、リトボンあるいは硫化亜
鉛の如き金属硫化物等の無機顔料；アゾ系、アゾメチン
系、メチン系、インダンスロン系、アントラキノン系、
ピランスロン系、フラバンスロン系、ベンザンスロン
系、フタロシアニン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオ
キサジン系、チオインジゴ系、イソインドリン系、イソ
インドリノン系、キナクリドン系、ピルールピロール系
及びキノフタロン系有機顔料を挙げることができる。
【００３７】有機染料は、例としてアンスラキノン系の
分散染料、アゾ染料の金属錯化合物及び蛍光染料があ
る。
分散染料、アゾ染料の金属錯化合物及び蛍光染料があ
る。
【００３８】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で、ガラス強化剤、粉粒状、板
状充填剤、難燃剤、離型剤、潤滑剤、滑剤、核剤、着色
剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候（光）安定剤、その他
成分（ａ）以外の熱可塑性樹脂、衝撃改良剤等の改質剤
など、通常の添加剤を含有させることができる。
の目的を損なわない範囲で、ガラス強化剤、粉粒状、板
状充填剤、難燃剤、離型剤、潤滑剤、滑剤、核剤、着色
剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候（光）安定剤、その他
成分（ａ）以外の熱可塑性樹脂、衝撃改良剤等の改質剤
など、通常の添加剤を含有させることができる。
【００３９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性
樹脂と所定量の金属酸化物を任意の配合方法により配合
して得られる。これらの配合成分はより均一に分散され
ることが好ましく、その全部もしくは一部を同時にある
いは別々に、例えばブレンダー、ニーダー、バンバリー
ミキサー、ロール、押出機等の混合機で混合し均質化さ
せる方法を用いることができる。更にあらかじめドライ
ブレンドされた組成物を加熱した押出機で溶融混練して
均質化した後針金状に押出し、次いで所望の長さに切断
して粒状化することができる。
樹脂と所定量の金属酸化物を任意の配合方法により配合
して得られる。これらの配合成分はより均一に分散され
ることが好ましく、その全部もしくは一部を同時にある
いは別々に、例えばブレンダー、ニーダー、バンバリー
ミキサー、ロール、押出機等の混合機で混合し均質化さ
せる方法を用いることができる。更にあらかじめドライ
ブレンドされた組成物を加熱した押出機で溶融混練して
均質化した後針金状に押出し、次いで所望の長さに切断
して粒状化することができる。
【００４０】本発明の樹脂組成物の成形加工は、一般の
熱可塑性樹脂の成形機によって通常方法で極めて容易に
遂行することが可能である。
熱可塑性樹脂の成形機によって通常方法で極めて容易に
遂行することが可能である。
【００４１】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明は以下の実施例に限定されるものではない。
発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４２】本実施例ではＹＡＧレーザ（ＮＥＣ製レー
ザマーカＳＬ４７５Ｅ2 ）によるマーキングを行った。
ザマーカＳＬ４７５Ｅ2 ）によるマーキングを行った。
【００４３】マーキング性の評価は成形品表面とレーザ
光による発色部分の色差（コントラスト）と発泡状態で
評価した。
光による発色部分の色差（コントラスト）と発泡状態で
評価した。
【００４４】色差の評価は東京電色製カラーアナライザ
ーＴＣ―１８００ＭＫ―IIを用い、明度の差ΔＬ* にて
行った。また発泡状態は均一で微細な発泡が形成されて
いるか否か確認した。
ーＴＣ―１８００ＭＫ―IIを用い、明度の差ΔＬ* にて
行った。また発泡状態は均一で微細な発泡が形成されて
いるか否か確認した。
【００４５】［実施例１〜１０、比較例１〜６］熱可塑
性樹脂に対し釉薬（金属酸化物）を表１に示す量を添加
し押出機にて溶融混練した後、ペレタイズした。円板状
に射出成形した成形物にマーキングを行い評価した。ま
た比較例１はカーボンを添加したもの、比較例２は酸化
チタンを添加したもの、比較例３から６は各熱可塑性樹
脂のみをマーキングしたものの結果である。
性樹脂に対し釉薬（金属酸化物）を表１に示す量を添加
し押出機にて溶融混練した後、ペレタイズした。円板状
に射出成形した成形物にマーキングを行い評価した。ま
た比較例１はカーボンを添加したもの、比較例２は酸化
チタンを添加したもの、比較例３から６は各熱可塑性樹
脂のみをマーキングしたものの結果である。
【００４６】
【表１】
【００４７】なお、表１中の記号はＨＬＦの材料を表わ
している。 （ａ）成分 ａ―１）ＰＢＴ……帝人（株）ＴＲＢ―Ｊ ａ―２）ポリオレフィン……東燃（株）ＨＡ３００ ａ―３）ＡＢＳ……三井東圧（株）サンタックＳＴ３０ ａ―４）ＰＣ……帝人化成（株）Ｌ１２５０ （ｂ）成分 ｂ―１）トルコ青釉薬（主成分：福島長石、硅石、酸化
銅、炭酸バリウム、朝カオリン、炭酸リチウム）……陶
和（株） ｂ―２）均窯釉薬（主成分：ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ
2 Ｏ3 、ＰｂＯ、Ｆ2 ）……日本フェロー（株） 比較例中、 比較例１）カーボン……三菱化成（株）製 比較例２）酸化チタン……石原産業（株）製 比較例３は発泡状態が悪く、また発色部分の明度も高い
ため、マーキング性不良であるのに対し、実施例１〜７
は発泡状態、発色部分の明度共に改良され、マーキング
性良好であった。
している。 （ａ）成分 ａ―１）ＰＢＴ……帝人（株）ＴＲＢ―Ｊ ａ―２）ポリオレフィン……東燃（株）ＨＡ３００ ａ―３）ＡＢＳ……三井東圧（株）サンタックＳＴ３０ ａ―４）ＰＣ……帝人化成（株）Ｌ１２５０ （ｂ）成分 ｂ―１）トルコ青釉薬（主成分：福島長石、硅石、酸化
銅、炭酸バリウム、朝カオリン、炭酸リチウム）……陶
和（株） ｂ―２）均窯釉薬（主成分：ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ
2 Ｏ3 、ＰｂＯ、Ｆ2 ）……日本フェロー（株） 比較例中、 比較例１）カーボン……三菱化成（株）製 比較例２）酸化チタン……石原産業（株）製 比較例３は発泡状態が悪く、また発色部分の明度も高い
ため、マーキング性不良であるのに対し、実施例１〜７
は発泡状態、発色部分の明度共に改良され、マーキング
性良好であった。
【００４８】一方、比較例２は発泡状態は良いものの、
発色部分の明度が高く、実施例とは色調が異なる。
発色部分の明度が高く、実施例とは色調が異なる。
【００４９】比較例１は成形品表面に着色が生じ、発色
部分の明度も高いためコントラスト性不良であった。
部分の明度も高いためコントラスト性不良であった。
【００５０】比較例４に比べて実施例８は発泡状態が改
善された。
善された。
【００５１】比較例５に比べて実施例９は発泡状態が改
善された。
善された。
【００５２】比較例６は殆んどマーキングされていない
状態であるのに対し、実施例１０は発色部分の明度が非
常に低く、マーキング性良好であった。
状態であるのに対し、実施例１０は発色部分の明度が非
常に低く、マーキング性良好であった。
【００５３】［実施例１１〜１８、比較例７〜９］表２
に記載の各種原料を所定の量割合であらかじめ均一にド
ライブレンドした後、スクリュー径４４ｍｍのベント付
き二軸押出機を用いてシリンダー温度１８０〜３１０
℃、スクリュー回転数１６０ｒｐｍ、吐出量４０ｋｇ／
ｈにて溶融混練し、ダイからスレッドとして吐出し、冷
却後、切断して成形用ペレットを得た。
に記載の各種原料を所定の量割合であらかじめ均一にド
ライブレンドした後、スクリュー径４４ｍｍのベント付
き二軸押出機を用いてシリンダー温度１８０〜３１０
℃、スクリュー回転数１６０ｒｐｍ、吐出量４０ｋｇ／
ｈにて溶融混練し、ダイからスレッドとして吐出し、冷
却後、切断して成形用ペレットを得た。
【００５４】次いで、このペレットを用いて射出容量５
オンスの射出成形機にて射出圧力８００ｋｇ／ｃｍ2 、
冷却時間１５秒、及び全成形サイクル２８秒の条件でレ
ーザマーキング用のパソコンキートップを成形し、レー
ザマーキングに供した。
オンスの射出成形機にて射出圧力８００ｋｇ／ｃｍ2 、
冷却時間１５秒、及び全成形サイクル２８秒の条件でレ
ーザマーキング用のパソコンキートップを成形し、レー
ザマーキングに供した。
【００５５】これらの実験結果を表２に示した。
【００５６】
【表２】
【００５７】表２中、記号ａ―１、ａ―３及びｂ―１の
意味は表１に同じである。その他の成分Ｔ―１、Ｔ―
２、Ｔ―３及びＴ―４の意味は次のとおりである。 Ｔ―１）カーボン……ライオン（株）ケッチェンブラッ
クＥＣ６００ＪＤ Ｔ―２）黒色酸化チタン……石原産業（株）Ｍ―１ Ｔ―３）グレイの顔料……大日精化工業（株） Ｔ―４）アイボリーの顔料……大日精化工業（株） また、表中の◎と×は次の意味である。 ◎：黒発色性が優れている。 ×：黒発色性が悪い。
意味は表１に同じである。その他の成分Ｔ―１、Ｔ―
２、Ｔ―３及びＴ―４の意味は次のとおりである。 Ｔ―１）カーボン……ライオン（株）ケッチェンブラッ
クＥＣ６００ＪＤ Ｔ―２）黒色酸化チタン……石原産業（株）Ｍ―１ Ｔ―３）グレイの顔料……大日精化工業（株） Ｔ―４）アイボリーの顔料……大日精化工業（株） また、表中の◎と×は次の意味である。 ◎：黒発色性が優れている。 ×：黒発色性が悪い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02 ＫＪＲ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＫＪＲ 69/00 ＫＫＨ 69/00 ＫＫＨ (72)発明者 張 恩来 千葉県千葉市緑区大野台１丁目４番13号 帝人株式会社千葉研究センター内
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレンジ
カルボキシレート、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ポリスチレン及びポリプロピレンの群から選ばれる
少なくとも１種の熱可塑性樹脂１００重量部、（Ｂ）少
なくとも２種の金属酸化物よりなる釉薬０．００１〜１
０重量部、及び（Ｃ）顔料又は染料２重量部以下よりな
るレーザマーキング性を有する樹脂組成物。 - 【請求項２】 焼成により釉となる釉薬（金属酸化物）
であって、Ｋ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｏ、Ｌｉ2 Ｏ、Ｃｕ2 Ｏ、Ｃ
ａＯ、ＭｇＯ、ＣｏＯ、ＰｂＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｆｅ
Ｏ、ＭｎＯ、ＣｄＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＳｒＯ、Ａｌ2
Ｏ3 、Ｂ2 Ｏ 3 、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｓｂ2 Ｏ3 、Ｃｒ
2 Ｏ3 、Ｍｎ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2 、
ＺｒＯ2 及びＣｅＯ2 から選ばれる少なくとも２種の金
属酸化物を含む請求項１に記載のレーザマーキング性を
有する樹脂組成物。 - 【請求項３】 顔料が硫化亜鉛、塩基性炭素鉛、塩基性
硫酸鉛、塩基性珪酸鉛、金属硫化物、カーボンブラック
及びグラファイトからなる無機顔料、又はアゾ系、アゾ
メチン系、メチン系、インダンスロン系、アントラキノ
ン系、ピランスロン系、フラバンスロン系、ベンゼンス
ロン系、フタロシアニン系、ペリノン系、ペリレン系、
ジオキサジン系、チオインジゴ系、イソインドリン系、
イソインドリノン系、キナクリドン系、ピルールピロー
ル系及びキノフタロン系の有機顔料である請求項１に記
載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。 - 【請求項４】 染料がアンスラキノン系の分散染料、ア
ゾ染料の金属錯化合物又は蛍光染料である請求項１に記
載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれかの樹脂組成物
を成形して得られるキーボードのキートップ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22803895A JPH0971726A (ja) | 1995-09-05 | 1995-09-05 | レーザマーキング性を有する樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22803895A JPH0971726A (ja) | 1995-09-05 | 1995-09-05 | レーザマーキング性を有する樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0971726A true JPH0971726A (ja) | 1997-03-18 |
Family
ID=16870231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22803895A Pending JPH0971726A (ja) | 1995-09-05 | 1995-09-05 | レーザマーキング性を有する樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0971726A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0808866A3 (de) * | 1996-05-24 | 1998-01-14 | Bayer Ag | Laserbeschriftbare Polymerformmassen |
| EP0841187A1 (de) * | 1996-11-07 | 1998-05-13 | Bayer Ag | Laserbeschriftbare Polymerformmassen |
| WO2000078554A1 (en) * | 1999-06-22 | 2000-12-28 | Omg Ag & Co. Kg | Laser marking compositions and method |
| US6855910B2 (en) * | 1997-09-08 | 2005-02-15 | Thermark, Llc | High contrast surface marking using mixed organic pigments |
| WO2005068557A1 (ja) * | 2004-01-16 | 2005-07-28 | Techno Polymer Co., Ltd. | 多色発色レーザーマーキング用有彩色着色剤、多色発色レーザーマーキング用組成物及びそれを含む成形品、多色マーキング付き成形品並びにレーザーマーキング方法 |
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| JP2007118416A (ja) * | 2005-10-28 | 2007-05-17 | Toray Ind Inc | レーザーマーキング用樹脂組成物およびそれを用いた成形品 |
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| CN109705458A (zh) * | 2018-11-28 | 2019-05-03 | 金旸（厦门）新材料科技有限公司 | 一种高白度镭雕阻燃聚丙烯复合物及其制备方法 |
-
1995
- 1995-09-05 JP JP22803895A patent/JPH0971726A/ja active Pending
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| CN109705458B (zh) * | 2018-11-28 | 2021-11-16 | 金旸（厦门）新材料科技有限公司 | 一种高白度镭雕阻燃聚丙烯复合物及其制备方法 |
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Effective date: 20040316 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |