JP2002525410A - レーザマーキング用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエステル系材料のレーザマーキングの改善。 【解決手段】 レーザマーキング特性を有する樹脂組成物が、ポリエステル熱可塑性樹脂と、暗色の背景着色を形成するのに十分な量のチャネルブラックカーボン顔料とを含んでなり、前述のチャネルブラックカーボン顔料はレーザ入射域において分解し、これにより、暗色の背景上に明色のマーキングが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】

本発明は、レーザによるマーキングに適した樹脂組成物及びレーザマーキング
の方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】

レーザビームは、プラスチックへの印字、バーコード印刷及び装飾用マーキン
グの手段を提供している。この手法は、グラフィックコンピュータプログラムを
用いてレイアウトを調節することができ、また製造ラインに統合し得る容易さの
ため、現状の印刷技術よりも有利である。レーザマーキングは、容易には接近し
得ない軟質の変則的な表面に対しても非接触の手順を行なうことを可能にする。
加えて、レーザマーキングはインク不要であるため、長持ちし且つ溶剤不要であ
り、従って、相対的に環境に害を与えない。ＣＯ₂レーザでは１０，０００ｍｍ
／秒までの高速化が可能である一方、Ｎｄ−ＹＡＧレーザでは２０００ｍｍ／秒
までが可能である。二色の射出成形は最良のコントラストを有するマーキング結
果を与えるが、この方法はレイアウトの変更が柔軟でない。このように、レーザ
マーキングは、殆どの印刷需要に対して融通の利く解決法を提供する。

【０００３】 プラスチック表面へのマーキングに利用可能なレーザには幾つかの種類がある
。１９６ｎｍ〜３５１ｎｍの範囲の周波数を有するエキシマレーザは、光化学融
触又は光化学反応によるプラスチック表面のマーキングを与える。５３２ｎｍで
相対的に低パワーレベルにあるＮｄ−ＹＡＧレーザは、染料及び顔料の浸出又は
選択的漂白によりマーキングする。１０６４ｎｍのＹＡＧレーザは、昇華、褪色
、発泡又は刻印によりマーキングする。１０６００ｎｍのＣＯ₂レーザは、熱化
学反応、溶融、蒸発及び刻印によりマーキングする。

【０００４】 成分としてカーボンブラックを用いると、レーザは暗色の背景とコントラスト
を成す明色の区域を形成する。カーボンブラックは、レーザ光を吸収した後に分
解して揮発性成分となる。これらの揮発性成分は表面を発泡させて光を分散させ
、明色の刻印を残す。

【０００５】 従来技術には、コントラスト増強剤が記載されている。Katoに付与された欧州
特許第０６７５００１号は、コントラスト増強用添加剤としてホウ酸亜鉛の用法
を記載しており、この場合には水和水が放出される。Spanjerに付与された米国
特許第４５９５６４７号は、電子デバイスの封入に有用なレーザマーキング可能
な材料を記載している。この材料は、樹脂、充填剤、カーボンブラック及び離型
剤の混合物から形成される通常のプラスチック封入剤への添加剤としてＴｉＯ₂
又はＴｉＯ₂＋ＣｒＯ₃を含んでいる。ＣＯ₂レーザで照射すると、元来の灰色の
材料が、コントラストが高く耐久性のある明るい金色のマークを形成する。望ま
しい濃度は、組成物の重量％単位で、ＴｉＯ₂が１％〜５％及びＣｒＯ₃が０％〜
３％であり、ＴｉＯ₂が１％〜３％及びＣｒＯ₃が０．５％〜２％であると好まし
いと記載されている。カーボンブラックは選択随意成分であるが、０．１重量％
〜３重量％の範囲の濃度が望ましく、０．５重量％〜１重量％が好ましいと記載
されている。

【０００６】 英国特許第２１０７３２２号は、ＣＯ₂レーザビームを用いており、赤外範囲
の波長において低吸収を有するマーキング用ポリマーを記載している。１０．６
μの波長において高吸収を有するケイ酸塩添加剤はケイ酸カルシウムであり、ウ
ォラストナイト（ケイ灰石）の形態では、１０．６μの波長において９６％の吸
収を有する。所載のその他のケイ酸塩には、例えばチャイナクレーの形態のケイ
酸アルミニウムがある。所載の樹脂材料は、ポリオレフィン、ポリスチレン及び
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系材料を参照している。

【０００７】 欧州特許第０６６９３６５号には、ケイ酸塩へのその他の参照が見られ、該特
許は、ポリオレフィンにケイ酸塩を添加して、レーザ入射域に濃褐色又は黒色の
マーキングを得ることを記載している。同様に、欧州特許第０１１１３５７号は
、金属ケイ酸塩を用いて、ポリオレフィン表面を有する物品上で黒色のマーキン
グを得ている。第４９回Annu. Tech. Conf. Soc. Plast. Eng.（１９９１年）の
第１９０１頁〜第１９０３頁のT. Kilpによる「プラスチックのレーザマーキン
グ（Laser marking of Plastics）」は、ポリオレフィンのレーザマーキングに
対して様々なケイ酸塩が及ぼす影響を記載している。カオリンは着色基材に白色
のマークを与えている一方、基材に雲母又は二酸化チタンを含ませると黒色のマ
ークが得られていた。

【０００８】 ポリエステル系の材料へのレーザマーキングに更なる改善を施すことが望まし
い。具体的には、望ましい色の組み合わせは、暗色の背景色及びレーザ処理域に
おける明色の対照色である。

【０００９】

【発明の概要】

望ましい改善は、樹脂のレーザマーキングを向上させるように選択された成分
を含有するポリエステル樹脂組成物を提供して、レーザ処理域に明瞭で且つ確実
な明色のマーキングを備えた暗色の背景着色を達成し得るようにすることである
。

【００１０】 本発明によれば、レーザマーキング特性を有する樹脂組成物が、ポリエステル
熱可塑性樹脂と、暗色の背景着色を形成するのに十分な量のチャネルブラックカ
ーボンとを含んでなり、前述のチャネルブラックカーボンはレーザ入射域におい
て分解して、レーザ入射域にマーキングを形成することができる。樹脂組成物は
、暗色の背景着色に対してレーザ入射域における明色のマーキングを際立たせる
明色の着色剤を含んでいてもよい。改善されたレーザマーキング特性は、１０６
００ｎｍで照射するＣＯ₂レーザの場合に特に明らかである。

【００１１】

【好適実施形態の詳細な説明】

本発明の原理によれば、背景着色として効果的な量のチャネルブラックが提供
され、チャネルブラックによる着色配合物は、レーザ光が入射した区域に明色の
マーキングを示し、暗色の背景着色とのコントラストを与える。

【００１２】 チャネルブラックを製造する方法によれば、冷却された表面に向かって衝突す
る多数の小さな発光炎での直接燃焼によって、ガス状の原材料を燃焼させる。得
られたカーボンブラックをチャネルブラックとして収集する。ガス状の原材料は
、メタン、天然ガス、又はその他のガス状炭化水素もしくは気化炭化水素であっ
てよい。

【００１３】 Degussaのガスブラック法として公知の好ましい方法によれば、供給原料であ
る気化油を燃焼させて、冷却されたローラ上でカーボンを収集し、次いで、カー
ボンを取り出してチャネルブラックを形成する。高沸点油を加熱し、約３５０℃
で気化させて、可燃性の担体ガスによってバーナまで運ぶ。この手法による加工
は、Degussa社による刊行物「印刷インク、コーティング及びプラスチックのた
めの顔料ブラック（Pigment Blacks for Printing Inks, Coatings and Plastic
s）」に記載されている。得られたカーボンブラックはチャネルブラックとして
知られており、約１０ｎｍ〜約３０ｎｍの好ましい粒径を有する。チャネルブラ
ックの形態は、極めて微細な非凝集粒子である。

【００１４】 チャネルブラックは、組成物の全重量を基準として約０．０１重量％〜約５重
量％、好ましくは約０．０３重量％〜約３重量％の量で用いられる。好ましい少
量範囲は、約０．０５重量％〜約１．５重量％である。

【００１５】 好ましくは、樹脂は、明色の着色を形成するのに十分な量の明色顔料を含有す
る。この着色は、樹脂と相溶であって実施例に記載したような様々な顔料及び染
料の形態にあってよい。顔料は一般的には、０．０１重量％〜４重量％の量で存
在する。適切な白色顔料は、Sachtleben Chemie J. G.社から販売されているSac
htolith HDSである。

【００１６】 ポリエステルには、下記の式の構造単位を含んでなるものが包含される。

【００１７】 Ｏ Ｏ ‖ ‖ −Ｏ−Ｒ¹−Ｏ−Ｃ−Ａ¹−Ｃ− 式中、各々のＲ¹は独立に、二価の脂肪族、脂環式もしくは芳香族の炭化水素基
、又はポリオキシアルキレン基、又はこれらの混合物であり、各々のＡ¹は独立
に、二価の脂肪族、脂環式もしくは芳香族の基、又はこれらの混合物である。上
の式の構造を含む適切なポリエステルの実例は、ポリ（アルキレンジカルボキシ
レート）、液晶ポリエステル及びポリエステル共重合体である。また、分岐剤、
例えば３以上のヒドロキシル基を有するグリコール又は三官能性もしくは多官能
性のカルボン酸を含ませた枝分かれポリエステルを用いることも可能である。さ
らに、組成物の最終的な最終用途に応じて、ポリエステル上に様々な濃度の酸末
端基及びヒドロキシル末端基を有していると望ましい場合がある。

【００１８】 Ｒ¹基は、例えば、Ｃ₂〜₁₀アルキレン基、Ｃ₆〜₁₂脂環式基、Ｃ₆〜₂₀芳香族基
、又はアルキレン基が約２〜６、最も多くの場合には２〜４の炭素原子を含有し
ているポリオキシアルキレン基であり得る。上の式のＡ¹基は最も多くの場合、
ｐ−もしくはｍ−フェニレン、脂環式基又はこれらの混合物である。この種のポ
リエステルには、ポリ（アルキレンテレフタレート）がある。かかるポリエステ
ルは、下記の米国特許によって示されているように当技術分野で公知である。尚
、これらの特許は文献の援用によって本明細書に取り込まれる。

【００１９】 第２４６５３１９号、第２７２０５０２号、第２７２７８８１号、 第２８２２３４８号、第３０４７５３９号、第３６７１４８７号、 第３９５３３９４号、第４１２８５２６号。

【００２０】 ジカルボン酸残基Ａ¹によって表わされる芳香族ジカルボン酸の実例は、イソ
フタル酸もしくはテレフタル酸、１，２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エタン
、４，４′−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４′−ビス安息香酸、及び
これらの混合物物である。１，４−、１，５−又は２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸の場合のように縮合環を含有する酸も存在していてよい。好ましいジカルボ
ン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸又はこれらの混合物物である。

【００２１】 最も好ましいポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）（「ＰＥＴ」
）及びポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」）、ポリ（エチレ
ンナフタノエート）（「ＰＥＮ」）、ポリ（ブチレンナフタノエート）（「ＰＢ
Ｎ」）及び（ポリプロピレンテレフタレート）（「ＰＰＮ」）、並びにこれらの
混合物物である。

【００２２】 また、上述のポリエステルに脂肪酸及び／又は脂肪族ポリオールから誘導され
る単位を少量、例えば約０．５重量％〜約５重量％で併用してコポリエステルを
形成することも思量される。脂肪族ポリオールには、ポリ（エチレングリコール
）又はポリ（ブチレングリコール）等のグリコールがある。かかるポリエステル
は、例えば米国特許第２４６５３１９号及び同第３０４７５３９号の教示に従っ
て合成することができる。

【００２３】 本発明に用いられる好ましいポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）樹脂は
、当該グリコール成分のうち少なくとも７０モル％、好ましくは少なくとも８０
モル％がテトラメチレングリコールからなるグリコール成分と、当該酸成分のう
ち少なくとも７０モル％、好ましくは少なくとも８０モル％がテレフタル酸及び
そのポリエステル形成誘導体である酸成分とを重合させることにより得られるも
のである。

【００２４】 ここで用いられるポリエステルは、６０：４０のフェノール／テトラクロロエ
タン混合物又は類似の溶媒中で２３℃〜３０℃において測定すると約０．４ｄｌ
／ｇ〜約２．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。ＶＡＬＯＸ（登録商標）３１５ポ
リエステル及び１９５ポリエステルが本発明に特に適している。好ましくは、固
有粘度は約１．１ｄｌ／ｇ〜約１．４ｄｌ／ｇである。

【００２５】 また、本組成物においてポリエステルの配合物を用いてもよい。前に示したよ
うに、好ましいポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（１
，４−ブチレンテレフタレート）である。これら好ましい成分の配合物を用いる
場合には、ポリエステル樹脂成分は、両成分合計で１００重量部を基準として、
約１重量部〜約９９重量部のポリ（エチレンテレフタレート）と、約９９重量部
〜約１重量部のポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）とを含んでなることが
できる。

【００２６】 また、相対的に低い分子量のポリブチレンテレフタレート樹脂の配合物を、相
対的に高い分子量のポリブチレンテレフタレート樹脂の配合物と共に用いてもよ
い。Walshに付与された米国特許第５５８９５３０号に記載されているように、
低分子量ポリブチレンテレフタレートは、６００ポイズ未満、さらに好ましくは
約４５０ポイズ未満、最も好ましくは約３００ポイズ未満の溶融粘度を有するＰ
ＢＴ樹脂である。約３００ポイズの溶融粘度を有するＶＡＬＯＸ（登録商標）１
９５樹脂がGeneral Electric Companyから販売されている。高分子量ポリエステ
ル樹脂は典型的には、約６００ポイズを上回り、さらに好ましくは約９００ポイ
ズを上回り、最も好ましくは約１１００ポイズを上回る溶融粘度を有する。高分
子量ポリエステル樹脂として好ましいのは高分子量ポリブチレンテレフタレート
、ポリエチレンテレフタレート及びポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレー
トである。特に適切な市販の高分子量ＰＢＴは、ＶＡＬＯＸ（登録商標）２９５
（約１１１０ポイズの溶融粘度）又はＶＡＬＯＸ（登録商標）３１５（約８５０
０ポイズの溶融粘度）であり、両方ともGeneral Electric Companyから販売され
ている。

【００２７】 以上の記載から、本発明によれば、チャネルブラックカーボンを含有する組成
物が、これらの一方しか含まないか又はいずれも含まない組成物の場合に比較し
て、レーザ光照射によってさらに明瞭なマークを形成することは明らかである。

【００２８】 加えて、本発明の好ましい樹脂組成物は、強化用ガラス繊維を含んでいる。繊
維ガラスは、全重量を基準として５重量％〜４０重量％、好ましくは約１０重量
％〜約３０重量％で含まれる。ガラス繊維またはフィラメントガラスは、本発明
の組成物の強化材として用いるのに望ましい。比較的ソーダを含有しないガラス
が好ましい。「Ｃ」ガラスとして公知の低ソーダガラスを用いてもよい。電気用
途には、「Ｅ」ガラスとして公知の比較的ソーダを含有しない石灰ホウケイ酸ア
ルミニウムガラスを含んでなる繊維ガラスフィラメントを用いてもよい。フィラ
メントは、例えばスチームブロー、エアブロー、フレーム（火炎）ブロー及び機
械的引張り等の標準的な加工によって形成される。プラスチックの強化材として
好ましいフィラメントは、機械的引張りによって形成される。フィラメントの直
径は約３〜３０ミクロンインチにわたるが、直径は本発明にとっては重要でない
。

【００２９】 成形用組成物を調製する際には、約１／８″長〜約１／２″長のチョップトス
トランドの形態のフィラメントガラスを用いると簡便である。他方、組成物から
成形される物品においては、コンパウンディング時にかなりの破砕が生じるので
さらに短い長さになる。但し、フィラメント長が約０．０００００５″と０．１
２５（１／８″）との間にある熱可塑性射出成形品が最良の特性を呈するので、
このことは望ましい。

【００３０】 更なる成分として、ポリエステル樹脂の易燃性を好ましくはＵＬ９４のＶ−０
評価まで低下させるのに少なくとも十分な量の難燃添加剤が存在していてもよい
。この量は、樹脂の性質及び添加剤の効率によって変わる。しかし、一般的には
、この添加剤の量は樹脂の重量を基準として２重量％〜２０重量％となる。好ま
しい範囲は、約５％〜約１５％である。

【００３１】 典型的には、ハロゲン化芳香族難燃剤には、テトラブロモビスフェノールＡポ
リカーボネートオリゴマー、ポリブロモフェニルエーテル、臭素化ポリスチレン
、臭素化ＢＰＡポリエポキシド、臭素化イミド、臭素化ポリカーボネート、ポリ
（ハロアリールアクリレート）、ポリ（ハロアリールメタクリレート）又はこれ
らの混合物物がある。ポリ（ハロアリールアクリレート）が好ましく、最も好ま
しくはポリ（ペンタブロモベンジルアクリレート）である。ＰＢＢ−ＰＡは以前
から知られており、多くの合成樹脂に有用な価値ある難燃性物質である。ＰＢＢ
−ＰＡは、アクリル酸ペンタブロモベンジルエステル（ＰＢＢ−ＭＡ）の重合に
よって調製される。ＰＢＢ−ＰＡポリマー状難燃性物質を加工中に合成樹脂に含
ませて、難燃性を付与する。

【００３２】 その他の適切な難燃剤の実例は、ポリジブロモスチレン及びポリトリブロモス
チレン等の臭素化ポリスチレン、デカブロモビフェニルエタン、テトラブロモビ
フェニル、臭素化α，ω−アルキレンビスフタルイミド類、例えばＮ，Ｎ′−エ
チレンビステトラブロモフタルイミド、所望ならばフェノキシ基もしくは臭素化
フェノキシ基で末端停止されているオリゴマー臭素化カーボネート類、特にテト
ラブロモビスフェノールＡから誘導されるカーボネート類、又は臭素化エポキシ
樹脂である。その他の芳香族カーボネート難燃剤が、Heppに付与された米国特許
第４６３６５４４号に記載されている。

【００３３】 難燃剤は典型的には、相乗剤、具体的には無機アンチモン化合物と共に用い
られる。かかる化合物は広範な手段で入手可能であり、公知の方法で合成するこ
とができる。典型的な無機相乗剤化合物には、Ｓｂ₂Ｏ₅及びＳｂＳ₃等がある。
特に好ましいのは、三酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₃）である。酸化アンチモンのよ
うな相乗剤は典型的には、最終組成物内の樹脂の重量％を基準として約０．５重
量％〜１５重量％、さらに好ましくは１重量％〜６重量％で用いられる。

【００３４】 少量で用いられるその他の成分、典型的には全組成物の５重量％未満で用いら
れる成分には、安定剤、滑剤、着色剤、可塑剤、成核剤、酸化防止剤及びＵＶ吸
収剤がある。これらの成分は、成形された樹脂の所望の特性に悪影響を及ぼさな
いように選択すべきである。

【００３５】 本質的ではないが、各成分を予備コンパウンディングし、ペレットにしてから
成形すると最良の結果が得られる。予備コンパウンディングは従来の設備で行な
うことができる。例えば、ポリエステル樹脂、その他の成分、並びに選択により
その他の添加剤及び／又は強化材を予備乾燥させた後に、一軸スクリュー押出機
に組成物の乾燥配合物を供給する。他方、二軸スクリュー押出機の場合には、樹
脂及び添加剤を供給口から供給して、下流で強化材を供給することができる。

【００３６】 配合物の各部分を予備コンパウンディングし、次いで、組成の残部と押出し、
切断し又は細断して、標準的な手法によって慣用の粒体、ペレット等の成形用コ
ンパウンドにすることができる。

【００３７】 本発明の樹脂組成物に対して、レーザ照射によって明瞭で且つ確実なマーキン
グを行なうことができる。

【００３８】 実施例 後述の組成物を予備配合して押し出した。押出し物を水浴を通して冷却し、次
いで、ペレット化した。射出成形の前に、樹脂ペレットを強制空気循環炉で乾燥
させた。次いで、試験用部材を射出成形した。

【００３９】 実施例１〜２の組成物が本発明の実施例である。実施例Ａ〜Ｃは比較実施例で
ある。各々の実施例のサンプルを１０６４ｎｍのＣＯ₂系レーザで試験する。用
いたポリエステルは、General Electric Companyから販売されているＶａｌｏｘ
（登録商標）ポリエステル樹脂の等級３２５Ｍ−１００１である無着色の３２５
Ｍであった。顔料による干渉がない状態で良好な比較が行なえるように着色用顔
料は添加しなかった。ＤＥは、レーザマーキングした部材とレーザマーキングし
ていない部材との間の色差であり、ＣｉｅＬａｂ法のＤＩＮ６１７４に従って光
源を用いて測定する。コントラスト比（ＣＲ）は背景色のＹ値をレーザのＹ値で
除算することにより算出され、Ｙは、ＣｉｅＬａｂ法のＤＩＮ６１７４に従って
光源Ｄ６５を用いて測定される。

【００４０】 この検討に選択された基本組成物はＶａｌｏｘ３２５Ｍであった。この組成物
に基づいて、異なる種類のカーボンブラックを含有する５つの組成物を形成した
。すべての組成物において、カーボンブラックの量は０．１重量％という同じレ
ベルに維持した。表１は、これらの組成物の概略を示す。すべてのサンプルは、
調合されて、約２″×３″の矩形のプラックに成形された。

【００４１】 表 １ 試験サンプルの組成物 成分 実施例１ 実施例２ 実施例Ａ 実施例Ｂ 実施例Ｃ （重量％）（重量％）（重量％） （重量％） （重量％） ＰＢＴ１９５ 57.90 57.90 57.90 57.90 57.90 ＰＢＴ３１５ 41.75 41.75 41.75 41.75 41.75 Irganox 1076 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 Comboloob 0609 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 Degussa S160 0.10 Degussa FW200 0.10 Raven 2500 0.10 Vulcan 9A32 0.10 Monarch 800 0.10 ＰＢＴ１９５（Ｖａｌｏｘ（登録商標）樹脂等級１９５、General Electric Com
pany） ＰＢＴ３１５（Ｖａｌｏｘ（登録商標）樹脂等級１９５、General Electric Com
pany） 酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６（CIBA） レーザマーキングを行なった。レーザマーキングしたプラックに対して実際の
色の測定を行なった。結果を表２にまとめる。色の測定は分光光度計によって次
の条件及び設定を用いて行なった：ＣＩＥＬＡＢ、１０°観察、Ｄ６５、正反射
を含める。測定は白色板標準に対して行なった。この理由から、相対的に高いＤ
Ｅ^*の結果は、サンプルの色が白色板標準に相対的に低い度合いで類似している
ことを示している。

【００４２】 表２から分かるように、驚くべきことに、チャネルブラックのサンプルはファ
ーネスブラックのサンプルよりも有意に優れていた。ファーネスブラック系のサ
ンプルは、試験結果に殆ど変動を示さない。ファーネス技術に基づくカーボンブ
ラックは、現在のところ、業界の標準的な選択材料である。この理由から、ファ
ーネスブラックのサンプルを参照サンプルとして見るべきである。

【００４３】 表 ２ サンプル試験結果 試験 カーボン カーボン カーボン マーク上の サンプル ブラック ブラック ブラック 測定したＤＥ^* の加工法 の粒径 の表面積 実施例１ チャネル ２０ｎｍ １５０ １２．８ 実施例２ チャネル １３ｎｍ ４６０ １４．４ 実施例Ａ ファーネス １７ｎｍ ２１０ １５．９ 実施例Ｂ ファーネス １９ｎｍ １４０ １６．０ 実施例Ｃ ファーネス １３ｎｍ ２７０ １６．１ チャネルブラック系サンプルの中では、相対的に大きな粒径であり、従って相
対的に小さな表面積を有するカーボンブラックに基づく材料が、白色板標準に最
も近い色のレーザマークを与えるものと見られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フィッシャー，ロバート・アラン アメリカ合衆国、47638、インディアナ州、 ウェーヅビル、イースト・レイク・ドライ ブ、9223番 Ｆターム(参考） 4J002 CF001 CF051 CF061 CF071 CF081 DA036 DL007 FA047 FD017 FD096 FD130 GS00 GT00

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル熱可塑性樹脂と、暗色の背景着色を形成するの
   に十分な量のチャネルブラックカーボン顔料とを含んでなり、これにより、レー
   ザ光が入射した区域において前記暗色の背景着色上に明色のマーキングが得られ
   る、レーザマーキング特性を有する樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記チャネルブラックが約０．０１％〜約５％の量で存在す
   る、請求項１記載のレーザマーキング特性を有する樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記チャネルブラックが約０．０３％〜約３％の量で存在す
   る、請求項２記載のレーザマーキング特性を有する樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記チャネルブラックが、粒径が約１０ｎｍ〜約３０ｎｍの
   微細な非凝集粒子を有する、請求項１記載のレーザマーキング特性を有する樹脂
   組成物。
5. 【請求項５】 前記チャネルブラックが、冷却された表面に向かって燃焼し
   た炭化水素ガスを衝撃させることにより調製される、請求項１記載のレーザマー
   キング特性を有する樹脂組成物。
6. 【請求項６】 前記組成物が、前記レーザ入射域において明色の着色を形成
   するのに十分な量の明色の顔料を含んでなる、請求項１記載のレーザマーキング
   特性を有する樹脂組成物。
7. 【請求項７】 前記ポリエステル組成物が下記の式の構造単位を含んでなる
   、請求項１記載のレーザマーキング特性を有する樹脂組成物。 Ｏ Ｏ ‖ ‖ −Ｏ−Ｒ¹−Ｏ−Ｃ−Ａ¹−Ｃ− （式中、各々のＲ¹ は独立に、二価の脂肪族、脂環式もしくは芳香族の炭化水素
   基、又はポリオキシアルキレン基、又はこれらの混合物であり、各々のＡ¹ は独
   立に、二価の脂肪族、脂環式もしくは芳香族の基、又はこれらの混合物である。
   ）
8. 【請求項８】 強化用ガラス繊維を追加で含んでいる請求項１記載のレーザ
   マーキング特性を有する樹脂組成物。
9. 【請求項９】 前記ガラス繊維が５重量％〜４０重量％を占める、請求項８
   記載のレーザマーキング特性を有する樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 ポリエステル熱可塑性樹脂と、暗色の背景着色を形成する
    のに十分な量のチャネルブラックカーボン顔料とを含んでなり、これにより、レ
    ーザ光が入射した区域において前記暗色の背景上に明色のマーキングが得られる
    、レーザ照射によりマーキングされた表面部分を有する成形品。
11. 【請求項１１】 前記ポリエステル組成物が下記の式の構造単位を含んでな
    る、請求項１０記載のレーザマーキング特性を有する樹脂組成物。 Ｏ Ｏ ‖ ‖ −Ｏ−Ｒ¹−Ｏ−Ｃ−Ａ¹−Ｃ− （式中、各々のＲ¹ は独立に、二価の脂肪族、脂環式もしくは芳香族の炭化水素
    基、又はポリオキシアルキレン基、又はこれらの混合物であり、各々のＡ¹ は独
    立に、二価の脂肪族、脂環式もしくは芳香族の基、又はこれらの混合物である。
    ）
12. 【請求項１２】 強化用ガラス繊維を追加で含んでいる請求項１１記載のレ
    ーザマーキング特性を有する樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 前記繊維ガラスが５重量％〜４０重量％を占める、請求項
    １２記載のレーザマーキング特性を有する樹脂組成物。