JPH06306272A - 石目調外観を有する熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
石目調外観を有する熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH06306272A JPH06306272A JP5116536A JP11653693A JPH06306272A JP H06306272 A JPH06306272 A JP H06306272A JP 5116536 A JP5116536 A JP 5116536A JP 11653693 A JP11653693 A JP 11653693A JP H06306272 A JPH06306272 A JP H06306272A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 基本樹脂本来の衝撃強度その他の物性を維持
しつつ、優れた石目調外観を示す成形品が得られる熱可
塑性樹脂組成物を得ること。 【構成】 熱可塑性樹脂１００重量部に対して、熱硬化
性樹脂０．００１〜１０重量部を配合分散せしめること
により、成形品表面に石目調外観が得られる樹脂組成物
に関する。
しつつ、優れた石目調外観を示す成形品が得られる熱可
塑性樹脂組成物を得ること。 【構成】 熱可塑性樹脂１００重量部に対して、熱硬化
性樹脂０．００１〜１０重量部を配合分散せしめること
により、成形品表面に石目調外観が得られる樹脂組成物
に関する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、内装、外装等の各種装
飾材として利用可能な、石目調外観を有する熱可塑性樹
脂組成物に関する。
飾材として利用可能な、石目調外観を有する熱可塑性樹
脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】代表的な熱可塑性樹脂であるポリカーボ
ネート樹脂は、対衝撃性、耐熱性に優れており、かつ高
い耐候性を有する高機能性樹脂（エンジニアリングプラ
スチック）として広い用途がある。また、結晶性樹脂で
あるポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフ
タレート等は耐熱性や電気的特性に優れたエンジニアリ
ングプラスチックであり、広く採用されている。
ネート樹脂は、対衝撃性、耐熱性に優れており、かつ高
い耐候性を有する高機能性樹脂（エンジニアリングプラ
スチック）として広い用途がある。また、結晶性樹脂で
あるポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフ
タレート等は耐熱性や電気的特性に優れたエンジニアリ
ングプラスチックであり、広く採用されている。
【０００３】一般に、汎用樹脂と呼ばれるプラスチック
に粒状ガラスやレーヨン樹脂、その他の無機物を添加
し、基本樹脂内に分散せしめることにより、石目調の外
観を有する成形品を得る技術が開示されている。
に粒状ガラスやレーヨン樹脂、その他の無機物を添加
し、基本樹脂内に分散せしめることにより、石目調の外
観を有する成形品を得る技術が開示されている。
【０００４】ここに開示された技術によって得られる石
目調外観を有する樹脂は、例えばポリカーボネート樹脂
を基本樹脂として使用する場合、ポリカーボネート樹脂
本来の、衝撃強度、耐候性、その他の物理的、機械的強
度等の良好な物性が期待できなくなり、さらに耐熱性が
劣ることから良好な外観の成形品が得られない欠点があ
る。
目調外観を有する樹脂は、例えばポリカーボネート樹脂
を基本樹脂として使用する場合、ポリカーボネート樹脂
本来の、衝撃強度、耐候性、その他の物理的、機械的強
度等の良好な物性が期待できなくなり、さらに耐熱性が
劣ることから良好な外観の成形品が得られない欠点があ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述のよう
な従来技術の欠点を解消し、かつ簡潔な構成によって良
好な石目調外観を有する、熱可塑性樹脂組成物を提供す
ることを課題とする。
な従来技術の欠点を解消し、かつ簡潔な構成によって良
好な石目調外観を有する、熱可塑性樹脂組成物を提供す
ることを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題は、熱可塑性樹
脂１００重量部に対して、熱硬化性樹脂を０．００１〜
１０重量部分散せしめた、石目調外観を有する熱可塑性
樹脂組成物によって解決される。このような、熱硬化性
樹脂としては、熱硬化性エポキシ樹脂、熱硬化性フェノ
ール樹脂等を使用することができる。
脂１００重量部に対して、熱硬化性樹脂を０．００１〜
１０重量部分散せしめた、石目調外観を有する熱可塑性
樹脂組成物によって解決される。このような、熱硬化性
樹脂としては、熱硬化性エポキシ樹脂、熱硬化性フェノ
ール樹脂等を使用することができる。
【０００７】上記構成における基本樹脂としての熱可塑
性樹脂のうちポリカーボネート樹脂は、従来より広く採
用されている界面重合法により製造されたものはもとよ
り、溶融法（例えば、特開昭６３−２１５７６３号公報
または特開平２−１２４９３４号公報参照）により製造
された芳香族ポリカーボネートを用いることができる。
このようなポリカーボネート樹脂は、カーボネート成分
およびフェノール成分よりなる。
性樹脂のうちポリカーボネート樹脂は、従来より広く採
用されている界面重合法により製造されたものはもとよ
り、溶融法（例えば、特開昭６３−２１５７６３号公報
または特開平２−１２４９３４号公報参照）により製造
された芳香族ポリカーボネートを用いることができる。
このようなポリカーボネート樹脂は、カーボネート成分
およびフェノール成分よりなる。
【０００８】カーボネート成分を導入するための前駆物
質としては、例えばホスゲン、ジフェニルカーボネート
等を挙げることができる。また、適したジフェノールと
しては、例えば、２，−２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、いわゆるビスフェノールＡ、２，−２
−ビス（３、５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，−２−ビス（３、５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、
１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１
−ビス（３，５ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロドデカン、４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４，４チオジフェノール、４，４−ジヒドロキシ−
３，３−ジクロロジフェニルエーテルおよび４，４−ジ
ヒドロキシ−２，５−ジヒドロキシフェニルエーテル等
が挙げられる。
質としては、例えばホスゲン、ジフェニルカーボネート
等を挙げることができる。また、適したジフェノールと
しては、例えば、２，−２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、いわゆるビスフェノールＡ、２，−２
−ビス（３、５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，−２−ビス（３、５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、
１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１
−ビス（３，５ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロドデカン、４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４，４チオジフェノール、４，４−ジヒドロキシ−
３，３−ジクロロジフェニルエーテルおよび４，４−ジ
ヒドロキシ−２，５−ジヒドロキシフェニルエーテル等
が挙げられる。
【０００９】これら成分を単独でまたは組み合わせて使
用することができる。また、これらの他に３つ以上のフ
ェノール性水酸基を有する化合物を使用することも可能
である。また、このようなポリカーボネート樹脂に替え
てまたは加えてポリブチレンテレフタレートのようなポ
リエステル樹脂を利用することもできる。さらに、用途
に応じた適宜成分を付加することもできる。
用することができる。また、これらの他に３つ以上のフ
ェノール性水酸基を有する化合物を使用することも可能
である。また、このようなポリカーボネート樹脂に替え
てまたは加えてポリブチレンテレフタレートのようなポ
リエステル樹脂を利用することもできる。さらに、用途
に応じた適宜成分を付加することもできる。
【００１０】熱可塑性樹脂中に分散せしめる熱硬化性エ
ポキシ樹脂または熱硬化性フェノール樹脂は、熱可塑性
樹脂に石目調の外観を与えるものである。これらの粒体
または粉体は、同様の目的で使用された従来の添加材に
比して、基本をなす組成物との相溶性がよく、また優れ
た耐熱性を具備している。
ポキシ樹脂または熱硬化性フェノール樹脂は、熱可塑性
樹脂に石目調の外観を与えるものである。これらの粒体
または粉体は、同様の目的で使用された従来の添加材に
比して、基本をなす組成物との相溶性がよく、また優れ
た耐熱性を具備している。
【００１１】熱硬化性エポキシ樹脂としては、オルソク
レゾールノボ型エポキシおよびフェノールホルムアルデ
ヒド、焼成カオリンを適宜混合し加熱混練することによ
り架橋したものを粉砕しフルイ分けしたものが好まし
い。また、この樹脂製造の際、場合によっては離型剤、
着色剤等添加剤を用いることもできる。
レゾールノボ型エポキシおよびフェノールホルムアルデ
ヒド、焼成カオリンを適宜混合し加熱混練することによ
り架橋したものを粉砕しフルイ分けしたものが好まし
い。また、この樹脂製造の際、場合によっては離型剤、
着色剤等添加剤を用いることもできる。
【００１２】熱硬化性エポキシ樹脂及び熱硬化性フェノ
ール樹脂の平均粒子径は、０．０１から１０mm、好まし
くは０．１ないし２mmである。０．０１未満のものは外
観が著しく損なわれ、また１０mm以上のものは、ポリカ
ーボネート樹脂中に均一に分散しないことから、製造上
困難であるばかりでなく、製品の均一性が維持できな
い。
ール樹脂の平均粒子径は、０．０１から１０mm、好まし
くは０．１ないし２mmである。０．０１未満のものは外
観が著しく損なわれ、また１０mm以上のものは、ポリカ
ーボネート樹脂中に均一に分散しないことから、製造上
困難であるばかりでなく、製品の均一性が維持できな
い。
【００１３】また、配合量は基本樹脂である熱可塑性樹
脂１００重量部に対して０．００１から１０重量部が好
ましい。０．００１重量部未満では製品の石目調外観が
得難くなり、また１０重量部以上では製品の外観が損な
われると共に、熱可塑性樹脂本来の特性が損なわれるこ
とがあり、所期の目的が達成できない。
脂１００重量部に対して０．００１から１０重量部が好
ましい。０．００１重量部未満では製品の石目調外観が
得難くなり、また１０重量部以上では製品の外観が損な
われると共に、熱可塑性樹脂本来の特性が損なわれるこ
とがあり、所期の目的が達成できない。
【００１４】本発明にかかる石目調外観を有する熱可塑
性樹脂の製造にあたっては、基本樹脂である熱可塑性樹
脂と上述の条件に適合する熱硬化性エポキシ樹脂および
熱硬化性フェノール樹脂を混合して適当な押出し機によ
り溶融混練しながら押出してペレットを形成すればよ
い。なお、これら成分に加えて適用目的に応じた添加
剤、例えば耐候性改良剤、耐紫外線剤、安定剤、酸化防
止剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電
防止剤、難燃剤、着色剤等を適宜添加することもでき
る。
性樹脂の製造にあたっては、基本樹脂である熱可塑性樹
脂と上述の条件に適合する熱硬化性エポキシ樹脂および
熱硬化性フェノール樹脂を混合して適当な押出し機によ
り溶融混練しながら押出してペレットを形成すればよ
い。なお、これら成分に加えて適用目的に応じた添加
剤、例えば耐候性改良剤、耐紫外線剤、安定剤、酸化防
止剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電
防止剤、難燃剤、着色剤等を適宜添加することもでき
る。
【００１５】
【作用】本発明にかかる石目調外観を有する熱可塑性樹
脂に用いる熱硬化性エポキシ樹脂や熱硬化性フェノール
樹脂は、熱可塑性樹脂の加工過程においてもほとんど変
形や破壊が生じないため一定の形状を保持している。し
たがって、熱硬化性エポキシ樹脂や熱硬化性フェノール
樹脂の初期の粒径を任意に選択することにより、所望の
石目調外観を有する熱可塑性樹脂組成物を得ることがで
きる。
脂に用いる熱硬化性エポキシ樹脂や熱硬化性フェノール
樹脂は、熱可塑性樹脂の加工過程においてもほとんど変
形や破壊が生じないため一定の形状を保持している。し
たがって、熱硬化性エポキシ樹脂や熱硬化性フェノール
樹脂の初期の粒径を任意に選択することにより、所望の
石目調外観を有する熱可塑性樹脂組成物を得ることがで
きる。
【００１６】また、熱硬化性エポキシ樹脂、熱硬化性フ
ェノール樹脂の粉砕の際に生ずる粒子の不均一性によっ
て、より自然な石目調外観を呈する成形品を得ることが
できる。
ェノール樹脂の粉砕の際に生ずる粒子の不均一性によっ
て、より自然な石目調外観を呈する成形品を得ることが
できる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例に即して本発明の内容を開示す
る。本発明において基本透明樹脂として用いるポリカー
ボネート樹脂は、透明で化学的及び物理的に安定した樹
脂であり、いわゆるエンジニアリングプラスチックの一
つとして知られている。
る。本発明において基本透明樹脂として用いるポリカー
ボネート樹脂は、透明で化学的及び物理的に安定した樹
脂であり、いわゆるエンジニアリングプラスチックの一
つとして知られている。
【００１８】実施例１ ポリカーボネート樹脂（日本ジーイープラスチックス
（株）製、ＩＶ＝０．５ｄｌ／ｇ）１００重量部に対し
て、平均粒径が１．０ｍｍの熱硬化性エポキシ樹脂（日
本合成化工（株）製のアクメライト２００：商品名）を
０．５重量部、そして白色系着色剤としてルチル形酸化
チタン（タイオキサイドジャパン（株）製のＲＴＣ−３
０：商品名）０．３重量部をヘンシェルミキサーにて混
合した後、５０ｍｍ一軸押出し機によって溶融混練しな
がらぺレットを製造した。
（株）製、ＩＶ＝０．５ｄｌ／ｇ）１００重量部に対し
て、平均粒径が１．０ｍｍの熱硬化性エポキシ樹脂（日
本合成化工（株）製のアクメライト２００：商品名）を
０．５重量部、そして白色系着色剤としてルチル形酸化
チタン（タイオキサイドジャパン（株）製のＲＴＣ−３
０：商品名）０．３重量部をヘンシェルミキサーにて混
合した後、５０ｍｍ一軸押出し機によって溶融混練しな
がらぺレットを製造した。
【００１９】得られたぺレットを使用して１００ｔ射出
成形機により試験片を成形し、物性測定及び外観比較を
行なった。この場合の成形条件は、２８０℃、３０ｓｅ
ｃサイクル、滞留成形条件は３１０℃、６００ｓｅｃサ
イクルとした。得られた物性値及び評価結果は表１の実
施例１に示す通りである。
成形機により試験片を成形し、物性測定及び外観比較を
行なった。この場合の成形条件は、２８０℃、３０ｓｅ
ｃサイクル、滞留成形条件は３１０℃、６００ｓｅｃサ
イクルとした。得られた物性値及び評価結果は表１の実
施例１に示す通りである。
【００２０】なお、アイゾット衝撃強度は、寸法６３．
５×１２．７×３．２ｍｍの棒状の成形試料について、
ＡＳＴＭ Ｄ２５６のノッチ付きアイゾット衝撃テスト
に準拠して室温で測定した。
５×１２．７×３．２ｍｍの棒状の成形試料について、
ＡＳＴＭ Ｄ２５６のノッチ付きアイゾット衝撃テスト
に準拠して室温で測定した。
【００２１】ＴＳ（引っ張り強度）は、長さ１７５ｍ
ｍ、厚さ３．１８ｍｍのダンベル成形試料により、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−６３８に準拠して測定を行なった。ＭＩ（メ
ルトインデックス）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に定める試
験方法Ａ法によって行なった。試験条件は、温度３００
℃、荷重１．２ｋｇとした。なお、滞留ＭＩは、上述の
条件で行なった。また、滞留色差は、村上色彩研究所製
のＣＡ−３５分光光度計を用いて通常条件で成形したも
のを基準とし、ＣＩＥ１９７６Ｌａｂ表色系に基づき測
定した。
ｍ、厚さ３．１８ｍｍのダンベル成形試料により、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−６３８に準拠して測定を行なった。ＭＩ（メ
ルトインデックス）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に定める試
験方法Ａ法によって行なった。試験条件は、温度３００
℃、荷重１．２ｋｇとした。なお、滞留ＭＩは、上述の
条件で行なった。また、滞留色差は、村上色彩研究所製
のＣＡ−３５分光光度計を用いて通常条件で成形したも
のを基準とし、ＣＩＥ１９７６Ｌａｂ表色系に基づき測
定した。
【００２２】
【００２３】実施例２ 実施例１における熱硬化性エポキシ樹脂を２．０重量部
とし、ルチル形酸化チタンを１．０重量部に変更した。
その結果得られた組成物から実施例１と同様の試験片を
作成し、同様の試験を行なった。試験結果は表１に示す
通りである。
とし、ルチル形酸化チタンを１．０重量部に変更した。
その結果得られた組成物から実施例１と同様の試験片を
作成し、同様の試験を行なった。試験結果は表１に示す
通りである。
【００２４】実施例３ 実施例１における熱硬化性エポキシ樹脂に替えて、熱硬
化性フェノール樹脂を０．５重量部、ルチル形酸化チタ
ンを０．３重量部添加した。その結果得られた組成物か
ら実施例１及び実施例２と同様の試験片を作成し、同様
の試験を行なった。試験結果は表１に示す通りである。
化性フェノール樹脂を０．５重量部、ルチル形酸化チタ
ンを０．３重量部添加した。その結果得られた組成物か
ら実施例１及び実施例２と同様の試験片を作成し、同様
の試験を行なった。試験結果は表１に示す通りである。
【００２５】比較例 実施例における熱硬化性エポキシ樹脂または熱硬化性フ
ェノール樹脂に替えて従来の汎用樹脂において同様の目
的で使用されてきたケイ酸塩化合物を、０．５重量部、
ルチル形酸化チタンを０．３重量部添加した。この組成
物を実施例と同様に試験片を作成し、同様の試験を行な
った。この結果も表１の比較例として示した。
ェノール樹脂に替えて従来の汎用樹脂において同様の目
的で使用されてきたケイ酸塩化合物を、０．５重量部、
ルチル形酸化チタンを０．３重量部添加した。この組成
物を実施例と同様に試験片を作成し、同様の試験を行な
った。この結果も表１の比較例として示した。
【００２６】上記表１から明らかなように、実施例１、
２、３は、それぞれ優れた外観を示す上に、ポリカーボ
ネート樹脂本来の優れた特性を保有している。実施例に
示す程度の添加量の変更にもかかわらず、いずれも物性
は良好であることが理解できる。
２、３は、それぞれ優れた外観を示す上に、ポリカーボ
ネート樹脂本来の優れた特性を保有している。実施例に
示す程度の添加量の変更にもかかわらず、いずれも物性
は良好であることが理解できる。
【００２７】
【発明の効果】本発明にかかる石目調外観を有する熱可
塑性樹脂は、良好な外観を示しながら、熱可塑性樹脂本
来の特性を損なわない。したがって、機械的強度を必要
としながら石目調外観が求められる、内装用、外装用の
各種用途、例えばテーブルの天板、家具の表面材、シン
ク、キッチン内家具、家電製品の外板、建材、構造物の
表面、庭園や街路の装飾品等に対して有利に適用するこ
とができる。特に、熱可塑性樹脂本来の特性を維持して
いることから、耐候性、耐薬品性、難燃性等にも優れて
おり、幅広い用途への適用が期待できる。
塑性樹脂は、良好な外観を示しながら、熱可塑性樹脂本
来の特性を損なわない。したがって、機械的強度を必要
としながら石目調外観が求められる、内装用、外装用の
各種用途、例えばテーブルの天板、家具の表面材、シン
ク、キッチン内家具、家電製品の外板、建材、構造物の
表面、庭園や街路の装飾品等に対して有利に適用するこ
とができる。特に、熱可塑性樹脂本来の特性を維持して
いることから、耐候性、耐薬品性、難燃性等にも優れて
おり、幅広い用途への適用が期待できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63:00 8830−4Ｊ 61:00） 8215−4Ｊ
Claims (7)
- 【請求項１】 熱可塑性樹脂１００重量部に対して、熱
硬化性樹脂を０．００１〜１０重量部配合分散せしめた
ことを特徴とする、石目調外観を有する熱可塑性樹脂組
成物。 - 【請求項２】 前記熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート
樹脂である、請求項１に記載の石目調外観を有する熱可
塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】 前記熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂
である、請求項１に記載の石目調外観を有する熱可塑性
樹脂組成物。 - 【請求項４】 前記熱硬化性樹脂が、熱硬化性エポキシ
樹脂である、請求項１ないし３のいずれかに記載の石目
調外観を有する熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】 前記熱硬化性樹脂が、熱硬化性フェノー
ル樹脂である、請求項１ないし３のいずれかに記載の石
目調外観を有する熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】 前記熱硬化性樹脂が、前記熱可塑性樹脂
中に分散せしめる前に予め架橋せしめられている請求項
１ないし５のいずれかに記載の石目調外観を有する熱可
塑性樹脂組成物。 - 【請求項７】 前記熱硬化性樹脂の平均粒径が、０．０
１ないし１０mmである、請求項１ないし６のいずれかに
記載の石目調外観を有する熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11653693A JP3308644B2 (ja) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 石目調外観を有する樹脂成形体用熱可塑性樹脂組成物 |
| DE69425524T DE69425524T2 (de) | 1993-04-20 | 1994-04-05 | Thermoplastische Zusammensetzung |
| ES94302389T ES2148285T3 (es) | 1993-04-20 | 1994-04-05 | Composicion termoplastica. |
| EP94302389A EP0621315B1 (en) | 1993-04-20 | 1994-04-05 | Thermoplastic composition |
| US08/224,935 US5489656A (en) | 1993-04-20 | 1994-04-08 | Thermoplastic composition with a granular surface appearance like marble |
| US08/594,045 US5672663A (en) | 1993-04-20 | 1996-01-30 | Thermoplastic compositon with a granular surface appearance like marble |
| US08/861,556 US5905122A (en) | 1993-04-20 | 1997-05-22 | Thermoplastic composition with a granular surface appearance like marble |
| US09/244,663 US5962600A (en) | 1993-04-20 | 1999-02-04 | Thermoplastic composition with a granular surface appearance like marble |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11653693A JP3308644B2 (ja) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 石目調外観を有する樹脂成形体用熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306272A true JPH06306272A (ja) | 1994-11-01 |
| JP3308644B2 JP3308644B2 (ja) | 2002-07-29 |
Family
ID=14689560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11653693A Expired - Fee Related JP3308644B2 (ja) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 石目調外観を有する樹脂成形体用熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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