JPH0963898A - 長鎖二塩基酸及び電解コンデンサ駆動用電解液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、低温においても結晶として析出し
難く、また高温においても電導度の劣化等の生じない電
解コンデンサ駆動用電解液を提供することを課題とす
る。 【解決手段】 本発明の電解コンデンサ駆動用電解液
は、一般式 ＨＯＯＣ−Ａ−Ｂ−Ａ−ＣＯＯＨ 〔式中、Ａは炭素数７〜１０の分枝鎖状アルキレン基を
示す。Ｂは 【化１】 等を示す。〕で表される長鎖二塩基酸又はそのアンモニ
ウム塩等を溶質とし、これをエチレングリコ―ルを主溶
剤とする溶剤に溶解してなるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な長鎖二塩基
酸及び電解コンデンサ駆動用電解液に関する。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】従来の電解コンデンサ
駆動用電解液において、特に中高圧用電解液としては、
エチレングリコールを溶剤として用い、硼酸又は硼酸ア
ンモニウム塩が電解質として添加されたものが使用され
ている。しかしながら、このような電解液は、硼酸から
発生する結晶水と、エチレングリコールと硼酸との間の
エステル化反応により多量の縮合水が生成し、電解液系
内の水分含有量が高くなり、その結果１００℃を越える
温度条件下で該電解液を使用すると、電解液中の水が水
蒸気となって蒸発し、それに伴って電解コンデンサのパ
ッケージ内の内圧が上昇し、破壊が生じるのを避け得な
いという問題点を有している。

【０００３】このような欠点を改良するために、溶質と
してアゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等
の直鎖飽和ジカルボン酸又はその塩を含有する電解液が
用いられることもあるが、該直鎖飽和ジカルボン酸はエ
チレングリコ―ル等の溶媒に対する溶解度が低いため、
低温で該ジカルボン酸が結晶として析出し易く、それ故
コンデンサの低温特性を劣化させるという欠点を免れ得
なかった。

【０００４】更に近年では、２−ブチルオクタン二酸、
１，７−オクタンジカルボン酸、８−ビニル−１０−オ
クタデセン二酸等の二塩基酸やその塩を溶質として使用
する試みもなされている（特開昭６０−１３２９３号公
報、特開平２−２２４２１７号公報、特開平４−１８６
７１３号公報）。しかしながら、これらの二塩基酸又は
その塩を溶質として用いた電解液は、硼酸に比べてエス
テル化反応の速度が遅く、電解液中に生成する水分も少
量となり得る利点を有する反面、次のような重大な欠点
を有している。即ち、上記二塩基酸又はその塩を溶質と
して用いた電解液を高温で使用すると、エステル化を大
幅に抑制することができず、その結果電導度の劣化が不
可避となる。一方、逆に該電解液を低温で使用した場合
には、微細な結晶の析出と同時に、過大電流が生じる虞
れがある。このように２−ブチルオクタン二酸、１，７
−オクタンジカルボン酸、８−ビニル−１０−オクタデ
セン二酸やこれらの塩を溶質とした電解液でさえも、溶
媒であるエチレングリコールへの溶解性及び電導度の点
で満足できるものではなく、殊に高温で使用する場合に
徐々にエステル化が進行し、電導度の劣化を生じると共
に、電解液内の水分含有量が高くなり、電解コンデンサ
のパッケージ内の内圧が上昇するのが避けられなくな
る。従って、最悪の場合、電解コンデンサ製品の開弁を
も引き起こすため、長寿命で信頼性の高い電解コンデン
サを提供できるものではなかった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、斯かる現状に
鑑み、上記欠点のない電解コンデンサ駆動用電解液を開
発すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明者が新たに見い
出した下記一般式（１）もしくは（２）で表わされる二
塩基酸及び／又はその塩を溶質として使用した場合に、
低温においても結晶として析出し難く、また高温におい
ても電導度の劣化等の生じない所望の電解コンデンサ駆
動用電解液になり得ることを見い出し、ここに本発明を
完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、一般式 ＨＯＯＣ−Ａ−Ｂ−Ａ−ＣＯＯＨ （１） 〔式中、Ａは炭素数７〜１０の分枝鎖状アルキレン基を
示す。Ｂは

【０００７】

【化３】

【０００８】を示す。〕で表される長鎖二塩基酸及び一
般式

【０００９】

【化４】

【００１０】〔式中、Ｒ¹は低級アルキル基を示す。ｎ
は６〜１０の整数を示す。〕で表される長鎖二塩基酸な
る群より選ばれた二塩基酸又はそのアンモニウム塩、並
びに上記二塩基酸及び／又はそのアンモニウム塩を溶質
とし、これをエチレングリコ―ルを主溶剤とする溶剤に
溶解してなることを特徴とする電解コンデンサ駆動用電
解液に係る。

【００１１】本発明で用いられる一般式（１）もしくは
（２）の二塩基酸及び／又はこれらのアンモニウム塩
は、本発明者が初めて見い出した文献未記載の新規化合
物である。これらの化合物は、エチレングリコールに対
して高い溶解性を有する。その結果、本発明によれば、
低温から高温までの広い温度範囲で安定に動作し、且つ
火花開始電圧の高い中高圧電解コンデンサ用電解液を提
供できる。本発明の電解コンデンサ駆動用電解液は、低
温においても結晶として析出し難く、また高温において
も電導度の劣化等の生じないものである。従って、本発
明の電解液は、低温及び高温での劣化が極めて小さく、
ガスの発生も抑制され、特に高温での長寿命の電解コン
デンサを得ることができる。

【００１２】

【発明の実施の形態】上記一般式（１）において、Ａで
示される炭素数７〜１０の分枝鎖状アルキレン基は、具
体的には次の通りである。

【００１３】

【化５】

【００１４】次に一般式（１）で表される上記長鎖二塩
基酸の具体例を表１〜表５に示す。

【００１５】

【表１】

【００１６】

【表２】

【００１７】

【表３】

【００１８】

【表４】

【００１９】

【表５】

【００２０】上記一般式（２）において、Ｒ¹で示され
る低級アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
tert−ブチル基等の直鎖又は分枝鎖状の炭素数１〜４の
アルキル基を挙げることができる。

【００２１】次に一般式（２）で表される上記長鎖二塩
基酸の具体例を表６に示す。

【００２２】

【表６】

【００２３】上記一般式（１）及び（２）で表される長
鎖二塩基酸は、例えば次に示す方法により製造される。

【００２４】化合物（１−１）〜化合物（１−４）及び
化合物（１−１３）は、酸触媒の存在下、低級アルコー
ル中で一般式

【００２５】

【化６】

【００２６】〔式中Ｒ²は低級アルキル基を示す。ｍは
１又は２を示す。〕で表されるアルキル置換シクロヘキ
サノン類と過酸化水素とを反応させ、次いで得られる反
応液にイソプレンを金属塩の存在下に反応させ、更に得
られる二塩基酸エステルを加水分解することにより製造
される。

【００２７】更に詳しくは、まず低級アルコール中、一
般式（３）のアルキル置換シクロヘキサノン類と過酸化
水素とを酸触媒の存在下に反応させて低級アルコキシシ
クロヘキシルパーオキサイドとする。ここで低級アルコ
ールとしては、例えば無水のメタノール、エタノール、
イソプロパノール、ｎ−ブタノール、tert−ブタノール
等を挙げることができる。また酸触媒としては、例えば
硫酸、塩酸、リン酸、トリフルオロ酢酸等を挙げること
ができ、これらの中でも硫酸及びリン酸が特に好適であ
る。アルキル置換シクロヘキサノン類と過酸化水素との
反応において、両者の使用割合としては、特に限定され
るものではないが、通常前者１００重量部（以下単に
「部」と記す）当り、８０〜１３０部程度、好ましくは
１００〜１１０部程度とするのがよい。上記低級アルコ
ールは、アルキル置換シクロヘキサノン類１００部当
り、通常２００〜７００部程度、好ましくは２５０〜３
５０部程度用いるのがよい。また酸触媒は、アルキル置
換シクロヘキサノン類１００部当り、通常５〜１０部程
度、好ましくは６〜８部程度用いるのがよい。該反応
は、通常冷却下、好ましくは−２０〜１０℃付近にて好
適に進行し、短時間で該反応は終了する。

【００２８】上記反応で低級アルコキシシクロヘキシル
パーオキサイドが生成するが、本発明ではこれを単離す
ることなく、反応液のまま次の反応に供するのがよい。

【００２９】上記反応液とイソプレンとを反応させるに
際しては、金属塩が触媒として用いられる。ここで金属
塩としては、例えば鉄、銅、コバルト、チタン、錫等の
金属の硫酸塩、塩化物、アンモニウム塩等の塩やこれら
の水和物等が挙げられる。この中でも第一鉄塩が好適で
ある。第一鉄塩としては、例えば硫酸第一鉄、塩化第一
鉄、硫酸第一鉄アンモニウム塩等やこれらの水和物等が
挙げられる。これらの中で特に硫酸第一鉄が好ましく、
硫酸第一鉄は反応後にこれを硫酸と鉄で還元して硫酸第
一鉄を回収し、再使用を有利に行なうことができる。上
記金属塩は、１種単独で、又は２種以上混合して用いら
れる。上記反応液とイソプレンとは、アルキル置換シク
ロヘキサノン類１００部当り、イソプレンを通常１００
〜２７０部程度、好ましくは１２０〜２５０部程度とな
るように、使用されるのがよい。該反応を実施するに当
っては、上記反応液にイソプレンを加えて、攪拌下、金
属塩をそのまま用いるか又は予め低級アルコールにでき
るだけ溶解して得た懸濁液乃至均一溶液を徐々に滴下す
る。ここで低級アルコールは、上記シクロヘキサノン類
と過酸化水素との反応で用いられる低級アルコールと同
種のものとするのがよい。上記金属塩の低級アルコール
懸濁液乃至均一溶液は、窒素ガス中金属塩に対して２〜
４倍量の低級アルコール中に金属塩を懸濁乃至溶解させ
て調製するのがよい。金属塩の懸濁乃至溶解に当り、窒
素ガスを存在させると、上記反応を効率よく行なうこと
ができる。上記反応は、冷却下、通常−２０〜１０℃付
近、好ましくは−１０〜５℃付近にて好適に進行し、一
般に０．３〜２時間程度で該反応は完結する。

【００３０】上記反応で得られる二塩基酸エステルの加
水分解は、常法に従い行われ得る。

【００３１】化合物（１−５）〜化合物（１−１２）及
び化合物（１−１４）〜化合物（１−１５）は、イソプ
レンに代えてブタジエンを用い、上記と同様の処理を行
なうことにより製造される。

【００３２】化合物（１−１６）〜化合物（１−３０）
は、上記化合物（１−１）〜化合物（１−１５）を製造
する過程で得られる二塩基酸エステルを水素化還元した
後、加水分解することにより製造される。水素化還元
は、常法に従い行い得る。水素化還元の際に用いられる
触媒としては、例えばラネーニッケル、銅−クロム触
媒、パラジウム等を挙げることができる。これらの中で
もラネーニッケルが特に好適である。斯かる触媒の使用
量としては、特に制限されるものではないが、還元すべ
き化合物１００部当たり０．１〜０．２部程度とするの
がよい。水素圧は１０〜５０ｋｇ／ｃｍ²程度がよい。
水素化還元の際の温度は通常１２０〜１４０℃がよく、
一般に２〜５時間程度で反応は完結する。

【００３３】化合物（２−１）〜化合物（２−４）は、
ドデカン二酸ジメチルエステルを出発原料として用い、
この化合物の両末端のカルボキシル基のα，α’位を選
択的にリチウム化し、次いで一般式 Ｒ¹Ｘ 〔式中Ｒ¹
は前記に同じ。Ｘはハロゲン原子を示す。〕で表される
アルキルハライドを作用させた後、加水分解することに
より製造される。

【００３４】リチウム化剤としては、例えばジイソプロ
ピルリチウムアミドが好適に使用される。該リチウム化
剤の使用量は、ドデカン二酸ジメチルエステルに対して
１〜２当量程度とするのがよい。使用される溶媒として
は、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等やこれら
とｎ−ヘキサンとの混合溶媒が好ましい。リチウム化の
際の温度は通常−７０〜−２０℃程度がよく、一般に２
〜５時間程度で反応は終了する。

【００３５】アルキルハライドとしては、例えばメチル
ブロマイド、メチルアイオダイド、エチルブロマイド、
ｎ−プロピルブロマイド等が挙げられる。リチウム化物
とアルキルハライドとの使用割合としては、特に限定さ
れるものではないが、通常前者に対して後者を１〜２当
量使用するのがよい。溶媒は、上記リチウム化の際に使
用される溶媒をそのまま使用することができる。この反
応の反応温度は通常−７０〜−２０℃程度がよく、一般
に２〜５時間程度で反応は完了する。

【００３６】斯くして得られる本発明の一般式（１）又
は（２）の二塩基酸は、慣用の分離精製手段、例えば蒸
留等により反応混合物から容易に単離、精製される。

【００３７】また上記一般式（１）又は（２）の二塩基
酸の塩としては、例えばアンモニウム塩を挙げることが
できる。

【００３８】本発明では、上記一般式（１）もしくは
（２）の二塩基酸又はこれらの塩が、電解コンデンサ駆
動用電解液の溶質として使用される。

【００３９】上記一般式（１）もしくは（２）の二塩基
酸又はこれらの塩とエチレングリコールとの使用割合と
しては、特に限定がなく広い範囲内で適宜選択すること
ができるが、通常前者：後者を５〜３０：９５〜７０
（Ｗ／Ｗ）なる割合で使用するのがよい。本発明では、
溶媒としてエチレングリコールに、例えばメチルセロソ
ルブ等の他の溶媒を適宜添加してもよく、また溶質とし
て上記一般式（１）もしくは（２）の二塩基酸又はこれ
らの塩に硼酸、アジピン酸等の有機酸を適宜添加するこ
ともできる。

【００４０】

【実施例】以下に実施例を掲げて、本発明をより一層明
らかにする。

【００４１】実施例１ 以下に製造例及び実施例を掲げて本発明をより一層明ら
かにする。

【００４２】製造例１ 攪拌機付反応容器に無水メタノール４６０ｇを入れ、こ
れを５℃に冷却し、３，５−ジメチルシクロヘキサノン
１０２ｇ及び濃硫酸１０ｇを加えて攪拌しながら更に３
５％過酸化水素水８０ｇを徐々に加えて５℃を保ちなが
ら１０分間攪拌を続けて反応させた。この反応液にイソ
プレン６６ｇを溶解し、別に窒素ガス中で硫酸第一鉄
（７水塩）２４０ｇを反応温度を−２０〜−５℃に保ち
ながら徐々に添加して反応させた。反応後、静置分液
し、上層のエステル層と下層の第二鉄塩溶液を分離し
た。エステル層を水洗、乾燥し、次いで１３０〜１５０
℃／１ｍｍＨｇで蒸留して、化合物（１−１）のジメチ
ルエステル体１３７ｇを得た（収率７４％）。

【００４３】元素分析値（Ｃ₂₈Ｈ₅₀Ｏ₄として） 沸点：１３０〜１５０℃／１ｍｍＨｇ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，２７０ＭＨｚ、ｐｐｍ／ＴＭ
Ｓ）；０．８９（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，６Ｈ），０．９０
（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，６Ｈ），１．９６（ｔ，Ｊ＝６．８
Ｈｚ，４Ｈ），１．５６（ｓ，６Ｈ），２．３０（ｔ，
Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），３．６６（ｓ，６Ｈ），５．
０９（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），１．３３−１．５
０（ｂｒ，１６Ｈ） マススペクトル（ｍ／ｅ）：４５０（ＭＨ⁺） ＩＲスペクトル（ニート，cm^-1）：２９６０，２９２
０，２８７０，２７４０，１７２５，１４６０，１４３
５，１３８０，１３０５，１２６０，１１７０，１００
５¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，２７０ＭＨｚ，ｐｐｍ／Ｔ
ＭＳ） ５１．４１，１２４．５０，１３５．２６，１７４．２
９。

【００４４】上記で得られる化合物（１−１）のジメチ
ルエステル体１００ｇを加水分解し、化合物（１−１）
８４ｇを得た。

【００４５】化合物（１−１）は白色の固体であり、融
点は６４〜６７℃であった。

【００４６】上記で得られた化合物（１−１）５０ｇを
エチレングリコール２００ｇに溶解し、これにアンモニ
アを吹き込んで化合物（１−１）のアンモニウム塩のエ
チレングリコール溶液を得た。そのｐＨは７．３であっ
た。

【００４７】化合物（１−１）のアンモニウム塩のエチ
レングリコール２０重量％溶液は、無色透明であり、こ
れにエチレングリコールを追加して所定濃度に希釈し、
電解液に供した。

【００４８】製造例２ 攪拌機付反応容器に無水メタノール４６０ｇを入れ、こ
れを５℃に冷却し、４−メチルシクロヘキサノン９１ｇ
及び濃硫酸１０ｇを加えて攪拌しながら更に３５％過酸
化水素水８０ｇを徐々に加えて５℃を保ちながら１０分
間攪拌を続けて反応させた。この反応液にイソプレン６
６ｇを溶解し、別に窒素ガス中で硫酸第一鉄（７水塩）
２４０ｇを反応温度を−２０〜−５℃に保ちながら徐々
に添加して反応させた。反応後、静置分液し、上層のエ
ステル層と下層の第二鉄塩溶液を分離した。エステル層
を水洗、乾燥し、次いで１２５〜１４０℃／１ｍｍＨｇ
で蒸留して、化合物（１−２）のジメチルエステル体１
１４ｇを得た（収率６６％）。

【００４９】元素分析値（Ｃ₂₆Ｈ₄₆Ｏ₄として） 沸点：１２５〜１４０℃／１ｍｍＨｇ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，２７０ＭＨｚ、ｐｐｍ／ＴＭ
Ｓ）；０．９１（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，６Ｈ），１．９６
（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，４Ｈ），１．５６（ｓ，６
Ｈ），２．３１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），３．６
４（ｓ，６Ｈ），５．１０（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２
Ｈ），１．２０−１．４５（ｂｒ，１８Ｈ） マススペクトル（ｍ／ｅ）：４２２（ＭＨ⁺） ＩＲスペクトル（ニート，cm^-1）：２９６０，２９２
０，２８５０，１７２９，１４６０，１４３５，１３８
０，１３２０，１２６０，１１９５，１１７０，１１０
０¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，２７０ＭＨｚ，ｐｐｍ／Ｔ
ＭＳ） ５１．３４，１２４．５０，１３５．２６，１７４．２
１。

【００５０】上記で得られる化合物（１−２）のジメチ
ルエステル体１００ｇを加水分解し、化合物（１−２）
８１ｇを得た。

【００５１】化合物（１−２）の融点は６０〜６２℃で
あった。

【００５２】上記で得られた化合物（１−２）５０ｇを
エチレングリコール２００ｇに溶解し、これにアンモニ
アを吹き込んで化合物（１−２）のアンモニウム塩のエ
チレングリコール溶液を得た。そのｐＨは７．６であっ
た。

【００５３】化合物（１−２）のアンモニウム塩のエチ
レングリコール２０重量％溶液は、無色透明であり、こ
れにエチレングリコールを追加して所定濃度に希釈し、
電解液に供した。

【００５４】製造例３ 攪拌機付耐圧反応容器（１リットル）に上記製造例２で
得られた化合物（１−２）のジメチルエステル５０ｇと
ラネーニッケル触媒０．１ｇを入れ、水素圧１０ｋｇ／
ｃｍ²を充填し、反応温度１２０℃を保持し５時間反応
させた。反応終了後、触媒を濾去し、蒸留して化合物
（１−１６）のジメチルエステル体３８ｇを得た（収率
７６％）。

【００５５】元素分析値（Ｃ₂₆Ｈ₅₀Ｏ₄として） 沸点：１２７〜１４５℃／０．５ｍｍＨｇ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，２７０ＭＨｚ、ｐｐｍ／ＴＭ
Ｓ）；０．９１（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，６Ｈ），１．００
（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，６Ｈ），２．３１（ｔ，Ｊ＝７．３
Ｈｚ，４Ｈ），３．６４（ｓ，６Ｈ），１．２０−１．
４５（ｂｒ，２８Ｈ） マススペクトル（ｍ／ｅ）：４２６（ＭＨ⁺） ＩＲスペクトル（ニート，cm^-1）：２９６０，２９２
０，２８５０，１７２９，１４６０，１４３５，１３８
０，１３２０，１２６０，１１７０，１１００¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，２７０ＭＨｚ，ｐｐｍ／Ｔ
ＭＳ） ５１．３４，１７４．２１。

【００５６】上記で得られる化合物（１−１６）のジメ
チルエステル体１０６ｇを加水分解し、化合物（１−１
６）８７ｇを得た。

【００５７】化合物（１−１６）の融点は６９〜７１℃
であった。

【００５８】上記で得られた化合物（１−１６）５０ｇ
をエチレングリコール２００ｇに溶解し、これにアンモ
ニアを吹き込んで化合物（１−１６）のアンモニウム塩
のエチレングリコール溶液を得た。そのｐＨは７．７で
あった。

【００５９】化合物（１−１６）のアンモニウム塩のエ
チレングリコール２０重量％溶液にエチレングリコール
を追加して所定濃度に希釈し、電解液に供した。

【００６０】製造例４ ジイソプロピルリチウムアミドの調製を次のようにして
行った。即ち、ジイソプロピルアミン２２．２ｇ（０．
２２モル）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し、
−５０℃に深冷した。次いでｎ−ブチルリチウムのヘキ
サン溶液（０．５Ｍ溶液）４００ｍｌを徐々に滴下し
た。滴下終了後撹拌下、同温度に保持しておいた。

【００６１】攪拌機付反応容器（１リットル）にドデカ
ン二酸ジメチルエステル２５．８ｇ（０．１モル）及び
テトラヒドロフラン（５００ｍｌ）を加え、−５０℃下
上記で調製したジイソプロピルリチウムアミド（０．２
２モル）を滴下し、２時間撹拌後、ｎ−ブチルブロマイ
ド（０．２２モル）を加えた。反応液を室温に戻し、塩
化アンモニウム飽和水溶液を加え、反応を停止させた。
その後蒸留により化合物（２−４）のジメチルエステル
体２８ｇを得た（収率７６％）。

【００６２】元素分析値（Ｃ₂₂Ｈ₄₂Ｏ₄として） 沸点：１１０〜１２９℃／１ｍｍＨｇ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，２７０ＭＨｚ、ｐｐｍ／ＴＭ
Ｓ）；０．９１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，６Ｈ），１．４
５（ｑ，２Ｈ），３．６７（ｓ，６Ｈ），１．２０−
１．４５（ｂｒ，２８Ｈ） マススペクトル（ｍ／ｅ）：３７０（ＭＨ⁺） ＩＲスペクトル（ニート，cm^-1）：２９５０，２８５
０，１７４０，１４３０，１３８０，１１７０¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，２７０ＭＨｚ，ｐｐｍ／Ｔ
ＭＳ） ５１．３０，１７４．２０。

【００６３】上記で得られる化合物（２−４）のジメチ
ルエステル体２５ｇを加水分解し、化合物（２−４）２
０ｇを得た。

【００６４】化合物（２−４）の融点は６４〜６６℃で
あった。

【００６５】上記で得られた化合物（２−４）２０ｇを
エチレングリコール８０ｇに溶解し、これにアンモニア
を吹き込んで化合物（２−４）のアンモニウム塩のエチ
レングリコール溶液を得た。そのｐＨは８．０であっ
た。

【００６６】化合物（２−４）のアンモニウム塩のエチ
レングリコール２０重量％溶液は、無色透明であり、こ
れにエチレングリコールを追加して所定濃度に希釈し、
電解液に供した。

【００６７】実施例１ エチレングリコール ９５部 化合物（１−１）のアンモニウム塩 ５部 実施例２ エチレングリコール ９６部 化合物（１−２）のアンモニウム塩 ４部 実施例３ エチレングリコール ９５部 化合物（１−３）のアンモニウム塩 ２．５部 化合物（１−４）のアンモニウム塩 ２．５部 実施例４ エチレングリコール ９５部 化合物（１−５）のアンモニウム塩 ２．５部 化合物（１−６）のアンモニウム塩 ２．５部 実施例５ エチレングリコール ９５部 化合物（１−７）のアンモニウム塩 ２．５部 化合物（１−８）のアンモニウム塩 ２．５部 実施例６ エチレングリコール ９５部 化合物（１−９）のアンモニウム塩 １．２５部 化合物（１−１０）のアンモニウム塩 １．２５部 化合物（１−１１）のアンモニウム塩 １．２５部 化合物（１−１２）のアンモニウム塩 １．２５部 実施例７ エチレングリコール ９５．２部 化合物（１−２）のアンモニウム塩 １．６部 化合物（１−３）のアンモニウム塩 １．６部 化合物（１−４）のアンモニウム塩 １．６部 実施例８ エチレングリコール ９５．２部 化合物（１−７）のアンモニウム塩 ０．８部 化合物（１−８）のアンモニウム塩 ０．８部 化合物（１−９）のアンモニウム塩 ０．８部 化合物（１−１０）のアンモニウム塩 ０．８部 化合物（１−１１）のアンモニウム塩 ０．８部 化合物（１−１２）のアンモニウム塩 ０．８部 実施例９ エチレングリコール ９５．２部 化合物（１−１６）のアンモニウム塩 ４．８部 実施例１０ エチレングリコール ９５部 化合物（２−４）のアンモニウム塩 ５部 実施例１１ エチレングリコール ９１部 化合物（２−１）のアンモニウム塩 ９部 実施例１２ エチレングリコール ９２部 化合物（２−２）のアンモニウム塩 ８部 実施例１３ エチレングリコール ９０部 化合物（２−４）のアンモニウム塩 １０部 比較例１ エチレングリコール ９５部 １，６−デカンジカルボン酸のアンモニウム塩 ５部 比較例２ エチレングリコール ９４部 １，７−オクタンジカルボン酸のアンモニウム塩 ６部 比較例３ エチレングリコール ９５部 ７−ビニル−９−ヘキサデセン−１，１６− ジカルボン酸のアンモニウム塩 ５部 比較例４ エチレングリコール ９０部 １，６−ドデカンジカルボン酸のアンモニウム塩 １０部 比較例５ エチレングリコール ９０部 １，７−ノナンジカルボン酸のアンモニウム塩 １０部 試験例１ 実施例１〜１０及び比較例１〜３で得られる電解液につ
き、電導度（ｍｓ／ｃｍ）、火花開始電圧（Ｖｓｐ）及
び含水率を調べた。結果を下記表７に示す。

【００６８】

【表７】

【００６９】表７から明らかなように、本発明の電解液
の火花発生電圧は、比較例３の電解液のそれに比し高
い。これは一般式（１）におけるＡの分枝鎖状アルキレ
ン基が寄与しているものと考えられる。Ａを構成するア
ルキレン基の側鎖にアルキル基が導入される（即ちＡが
分枝鎖状アルキレン基になる）と、エチレングリコール
への溶解性が高まることが認められた。上記実施例の電
解液は、本発明二塩基酸アンモニウム塩濃度が５重量％
前後のものであり、この組成で優れた電気特性を有して
いるが、本発明二塩基酸濃度を高めることにより電導度
を調節することが可能である。

【００７０】試験例２ 実施例１１〜１３及び比較例４〜５で得られる電解液を
無負荷での熱劣化試験に供した。即ち、各電解液を１０
５℃の条件下に２０００時間保持し、２０００時間後の
電導度（ｍｓ／ｃｍ）、含水量（％）及びｐＨを調べ
た。結果を表８に示す。

【００７１】

【表８】

【００７２】表８から明らかなように、二塩基酸の両末
端のカルボキシル基のα，α’位にアルキル基を導入す
ることにより、電導度の劣化を大幅に抑制することがで
きた。α，α’位に導入されるアルキル基は、メチル基
より大きな基が導入されるとその効果が大きなことも判
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 ＨＯＯＣ−Ａ−Ｂ−Ａ−ＣＯＯＨ 〔式中、Ａは炭素数７〜１０の分枝鎖状アルキレン基を
   示す。Ｂは 【化１】 を示す。〕で表される長鎖二塩基酸及び一般式 【化２】 〔式中、Ｒ¹は低級アルキル基を示す。ｎは６〜１０の
   整数を示す。〕で表される長鎖二塩基酸なる群より選ば
   れた二塩基酸又はそのアンモニウム塩。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の二塩基酸及び／又はそ
   のアンモニウム塩を溶質とし、これをエチレングリコ―
   ルを主溶剤とする溶剤に溶解してなることを特徴とする
   電解コンデンサ駆動用電解液。