JPS6213337B2 - - Google Patents
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- JPS6213337B2 JPS6213337B2 JP89379A JP89379A JPS6213337B2 JP S6213337 B2 JPS6213337 B2 JP S6213337B2 JP 89379 A JP89379 A JP 89379A JP 89379 A JP89379 A JP 89379A JP S6213337 B2 JPS6213337 B2 JP S6213337B2
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- isovaleric acid
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光学活性な置換イソバレリアン酸の取
得方法に関するものである。
得方法に関するものである。
本発明は一般式（）
（式中Ｒは低級アルキル基を示す。）で表わさ
れる置換イソバレリアン酸に一般式（） （式中R1およびR2は水素原子または低級アル
キル基を示す。）で表わされる光学活性有機塩基
を使用して置換イソバレリアン酸の塩をつくり、
溶解度の差を利用して光学分割することを特徴と
する（＋）体光学活性置換イソバレリアン酸の取
得方法である。
れる置換イソバレリアン酸に一般式（） （式中R1およびR2は水素原子または低級アル
キル基を示す。）で表わされる光学活性有機塩基
を使用して置換イソバレリアン酸の塩をつくり、
溶解度の差を利用して光学分割することを特徴と
する（＋）体光学活性置換イソバレリアン酸の取
得方法である。
一般式（）の光学活性有機塩基を使用して、
酸を光学分割することは、特公昭46−20382号公
報および特開昭48−48449号公報で第一菊酸につ
いて示されている。
酸を光学分割することは、特公昭46−20382号公
報および特開昭48−48449号公報で第一菊酸につ
いて示されている。
一方本発明者はピレスロイド系殺虫剤の酸成分
について鋭意研究を行つた結果、一般式（）で
示される置換イソバレリアン酸がピレスロイド系
殺虫剤の酸成分として優れた殺虫力をもたらすこ
とを見い出した。この一般式（）で示される置
換シクロプロパンカルボン酸にはα位の炭素が不
整炭素原子であり、２個の立体異性体が存在す
る。第一菊酸においては（＋）−体が殺虫力が優
れ、（−）−体はほとんど無効であることが判つて
いる。本発明者は一般式（）で示される置換イ
ソバレリアン酸について２個の異性体のどちらを
酸成分とするピレスロイドが殺虫効力に優れてい
るのかを検討するため、さらに工業的に有利な光
学活性置換イソバレリアン酸の取得方法について
種々検討を行つた。その結果、第一菊酸と同様、
置換イソバレリアン酸においても（＋）−体の酸
を酸成分とするピレスロイドが殺虫効力に優れ、
（−）−体はほとんど殺虫効力を示さないことが判
明した。また工業的製造においても有利な光学活
性な置換イソバレリアン酸を取得する方法とし
て、本発明の方法を完成した。
について鋭意研究を行つた結果、一般式（）で
示される置換イソバレリアン酸がピレスロイド系
殺虫剤の酸成分として優れた殺虫力をもたらすこ
とを見い出した。この一般式（）で示される置
換シクロプロパンカルボン酸にはα位の炭素が不
整炭素原子であり、２個の立体異性体が存在す
る。第一菊酸においては（＋）−体が殺虫力が優
れ、（−）−体はほとんど無効であることが判つて
いる。本発明者は一般式（）で示される置換イ
ソバレリアン酸について２個の異性体のどちらを
酸成分とするピレスロイドが殺虫効力に優れてい
るのかを検討するため、さらに工業的に有利な光
学活性置換イソバレリアン酸の取得方法について
種々検討を行つた。その結果、第一菊酸と同様、
置換イソバレリアン酸においても（＋）−体の酸
を酸成分とするピレスロイドが殺虫効力に優れ、
（−）−体はほとんど殺虫効力を示さないことが判
明した。また工業的製造においても有利な光学活
性な置換イソバレリアン酸を取得する方法とし
て、本発明の方法を完成した。
すなわち一般式（）で示される（±）−置換
イソバレリアン酸に一般式（）で示される光学
活性有機塩基の（−）−体を作用させて塩とし、
ベンゼン、酢酸エチル、ヘキサンなどの有機溶媒
を用いて溶解度の差を利用して、（＋）−置換イソ
バレリアン酸の（−）−アミン塩の結晶を得る。
この結晶を塩酸、硫酸などの強酸、またはカセイ
ソーダ、カセイカリなどのアルカリで分解し、そ
れぞれ（＋）−置換イソバレリアン酸または
（−）−アミンを有機溶媒で抽出する。一方水層は
アルカリまたは酸で分解して、それぞれ（−）−
アミンまたは（＋）−置換イソバレリアン酸を得
る。この様にして（＋）−置換イソバレリアン酸
が容易に得られ、また使用した光学活性有機塩基
も回収できる。
イソバレリアン酸に一般式（）で示される光学
活性有機塩基の（−）−体を作用させて塩とし、
ベンゼン、酢酸エチル、ヘキサンなどの有機溶媒
を用いて溶解度の差を利用して、（＋）−置換イソ
バレリアン酸の（−）−アミン塩の結晶を得る。
この結晶を塩酸、硫酸などの強酸、またはカセイ
ソーダ、カセイカリなどのアルカリで分解し、そ
れぞれ（＋）−置換イソバレリアン酸または
（−）−アミンを有機溶媒で抽出する。一方水層は
アルカリまたは酸で分解して、それぞれ（−）−
アミンまたは（＋）−置換イソバレリアン酸を得
る。この様にして（＋）−置換イソバレリアン酸
が容易に得られ、また使用した光学活性有機塩基
も回収できる。
本発明で分割する一般式（）で表わされる置
換イソバレリアン酸の置換基Ｒは炭素数１から６
までのアルキル基であり、いずれのアルキル基で
も、直鎖状、分岐していても同様に分割すること
ができる。
換イソバレリアン酸の置換基Ｒは炭素数１から６
までのアルキル基であり、いずれのアルキル基で
も、直鎖状、分岐していても同様に分割すること
ができる。
また、本発明に使用する光学活性有機塩基は既
知の化合物であり、薬学雑誌、80巻、第292頁
（1960年）に合成法が示されており、このアミン
は酒石酸で光学分割することによつて容易に所望
する（−）−アミンが得られる。
知の化合物であり、薬学雑誌、80巻、第292頁
（1960年）に合成法が示されており、このアミン
は酒石酸で光学分割することによつて容易に所望
する（−）−アミンが得られる。
次に実施例によつて本発明を説明する。
実施例 １
（±）−α−イソブトキシイソバレリアン酸
17.4ｇをベンゼン：酢酸エチル（１：３）100ml
に溶かし、（−）−α−ベンジル−Ｐ−メチルベン
ジルアミン21ｇをベンゼン：酢酸エチル（１：
３）30mlに溶かした液を加えて塩を作る。加熱し
て全体を溶解させ、室温まで冷却して析出する結
晶を取する。この結晶を60mlのベンゼン：酢酸
エチル（１：３）で再結晶して14.2ｇの塩を得
た。この塩を10％のカセイソーダ水溶液50mlとふ
りまぜて溶かし、エーテルで抽出して、（−）−α
―ベンジルｐ−メチルベンジルアミン8.1ｇを回
収した。水層を塩酸で酸性にして、エーテルで抽
出し、無水硫酸ナトリウムで脱水後、エーテルを
留去して（＋）−α−イソブトキシイソバレリア
ン酸6.0ｇ、〔α〕２０ Ｄ＋25゜（クロロホルム）を得
た。（光学純度95.1％） 実施例 ２ （±）−α−ｎ−ブトキシイソバレリアン酸
17.4ｇをベンゼン：酢酸エチル（１：３）100ml
に溶解し、（−）−α−（ｐ−メチルベンジル）ベ
ンジルアミン21ｇをベンゼン：酢酸エチル（１：
３）30mlに溶かした液を加えて塩を作る。以下実
施例１と同様に操作して（＋）−α−ｎ−ブトキ
シイソバレリアン酸5.6ｇ〔α〕２０ Ｄ＋21゜（クロロ
ホルム）を得た。（光学純度98.3％）。
17.4ｇをベンゼン：酢酸エチル（１：３）100ml
に溶かし、（−）−α−ベンジル−Ｐ−メチルベン
ジルアミン21ｇをベンゼン：酢酸エチル（１：
３）30mlに溶かした液を加えて塩を作る。加熱し
て全体を溶解させ、室温まで冷却して析出する結
晶を取する。この結晶を60mlのベンゼン：酢酸
エチル（１：３）で再結晶して14.2ｇの塩を得
た。この塩を10％のカセイソーダ水溶液50mlとふ
りまぜて溶かし、エーテルで抽出して、（−）−α
―ベンジルｐ−メチルベンジルアミン8.1ｇを回
収した。水層を塩酸で酸性にして、エーテルで抽
出し、無水硫酸ナトリウムで脱水後、エーテルを
留去して（＋）−α−イソブトキシイソバレリア
ン酸6.0ｇ、〔α〕２０ Ｄ＋25゜（クロロホルム）を得
た。（光学純度95.1％） 実施例 ２ （±）−α−ｎ−ブトキシイソバレリアン酸
17.4ｇをベンゼン：酢酸エチル（１：３）100ml
に溶解し、（−）−α−（ｐ−メチルベンジル）ベ
ンジルアミン21ｇをベンゼン：酢酸エチル（１：
３）30mlに溶かした液を加えて塩を作る。以下実
施例１と同様に操作して（＋）−α−ｎ−ブトキ
シイソバレリアン酸5.6ｇ〔α〕２０ Ｄ＋21゜（クロロ
ホルム）を得た。（光学純度98.3％）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｒは低級アルキル基を示す。）で表わさ
れる置換イソバレリアン酸に一般式 （式中R1およびR2は水素原子または低級アル
キル基を示す。）で表わされる光学活性有機塩基
を使用して置換イソバレリアン酸の塩をつくり、
溶解度の差を利用して光学分割することを特徴と
する（＋）体光学活性置換イソバレリアン酸の取
得方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP89379A JPS5592343A (en) | 1979-01-06 | 1979-01-06 | Preparation of optically active substituted isovaleric acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP89379A JPS5592343A (en) | 1979-01-06 | 1979-01-06 | Preparation of optically active substituted isovaleric acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5592343A JPS5592343A (en) | 1980-07-12 |
| JPS6213337B2 true JPS6213337B2 (ja) | 1987-03-25 |
Family
ID=11486351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP89379A Granted JPS5592343A (en) | 1979-01-06 | 1979-01-06 | Preparation of optically active substituted isovaleric acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5592343A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5929670A (ja) * | 1982-08-11 | 1984-02-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性なハ−フエステルの分離法 |
| JPH0610154B2 (ja) * | 1984-12-28 | 1994-02-09 | 日産化学工業株式会社 | 光学活性２−（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の製法 |
-
1979
- 1979-01-06 JP JP89379A patent/JPS5592343A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5592343A (en) | 1980-07-12 |
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