JPH093769A

JPH093769A - アラミド繊維の処理方法

Info

Publication number: JPH093769A
Application number: JP7148635A
Authority: JP
Inventors: Yukiko Abe; 有紀子安部; Tadahiko Takada; 忠彦高田; Mitsukuni Mori; 充邦毛利; Satoru Fujii; 悟藤井; Hiroyuki Iwasaki; 浩之岩崎
Original assignee: Nagase Kasei Kogyo KK; Teijin Ltd
Current assignee: Nagase Kasei Kogyo KK; Teijin Ltd
Priority date: 1995-06-15
Filing date: 1995-06-15
Publication date: 1997-01-07

Abstract

(57)【要約】【目的】アラミド繊維とゴム類との接着における、エ
ポキシ化合物やイソシアネート化合物などに懸念される
毒性の問題を解消し、従来と同等あるいはそれ以上の接
着性能および強力、疲労性などの力学的性能を実現し得
る処理方法を提供すること。【構成】アラミド繊維を第一処理剤で処理し、次いで
レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を
含む第二処理剤で処理するに際し、第一処理剤として、
イソシアヌル酸骨格を有するポリグリシジル化合物を、
分子内に活性水素を有する官能基を１個以上持つ化合物
と反応させた後、残存しているエポキシ基を塩酸で反応
させて得られた化合物（Ｃ）を含む処理剤を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アラミド繊維の処理方
法に関する。さらに詳しくは、本発明は、従来多用され
ているエポキシ化合物やイソシアネ−ト化合物とは異な
る化合物を利用した、繊維とゴムとの接着性を向上せし
めるアラミド繊維の処理方法に関するものであって、本
発明の方法で処理されたアラミド繊維は、ゴム複合体に
利用することができる。

【０００２】

【従来の技術】アラミド繊維は、その強度、ヤング率等
が大きく、伸度、クリープが小さく、かつ疲労性が優れ
ている等の物理的特性を有しており、ゴム補強複合体等
の用途に汎用的に適用されている。しかしながらアラミ
ド繊維は、ナイロン６、ナイロン６・６等の脂肪族ポリ
アミド繊維と比較すると、通常、ゴムと繊維の接着に広
く用いられているレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテッ
クス（ＲＦＬ）で処理してもゴム類との接着性が不良
で、アラミド繊維の優れた力学的な特性を十分に発揮さ
せることができない。これはアラミド繊維表面が不活性
であり、ＲＦＬとの親和性、反応性に乏しいことが主因
と考えられている。このため、アラミド繊維の表面を化
学的及び物理的に改質し、繊維表面に水酸基などの官能
基を導入してＲＦＬとの反応性を付与したり、ＲＦＬと
の反応性を有し且つアラミド繊維とも親和性を有するエ
ポキシ化合物、イソシアネート化合物等反応性の強い物
質で処理して接着性を付与する方法が実用に供されてい
る。

【０００３】しかし、最近、エポキシ化合物は健康に与
える影響が懸念され初めている。また、イソシアネート
化合物は溶剤系で使用しなければならないし、水系で使
用するにはブロック化が必要であり、煩雑であるなどの
欠点が指摘されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上の事情
を背景としてなされたもので、その目的は、アラミド繊
維とゴム類との接着において、エポキシ化合物やイソシ
アネート化合物などに懸念される毒性を除去し、併せて
従来の技術における前記課題を解消して従来と同等ある
いはそれ以上の接着性能を実現し得る処理方法を提供す
ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、
「アラミド繊維を、第一処理剤で処理し、次いでレゾル
シン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第
二処理剤で処理する処理方法において、第一処理剤が、
イソシアヌル酸骨格を有するグリシジル化合物（Ａ）
と、分子内に活性水素を有する官能基を１個以上持つ化
合物（Ｂ）とを反応させた後、残存しているエポキシ基
を塩酸で反応させることにより得られる化合物（Ｃ）を
含むことを特徴とするアラミド繊維の処理方法。」によ
り達成される。

【０００６】本発明におけるアラミド繊維とは、下記一
般式（化３）で表される繰り返し単位のうちの１種もし
くは２種以上からなる重合体、または、共重合体からな
る繊維である。

【０００７】

【化３】

【０００８】ここで、Ｒ₁，Ｒ₂は同一でも相異なって
もよく、水素原子、炭素数５以下のアルキル基、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基等から選ばれるが、好ましくは水素原子である。ま
た、Ａｒとしては、下記一般式（化４）を例示すること
ができる。

【０００９】

【化４】

【００１０】ここで、Ａr'は芳香族基を表し、例えば
１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、４，
４’−ビフェニレン基、１，５−ナフチレン基、２，６
−ナフチレン基、２，５−ピリジレン基等を挙げること
ができるが、好ましくは１，４−フェニレン基が選ばれ
る。また、Ｘは、Ｏ、Ｓ、またはＮＨを表し、好ましく
はＯまたはＮＨ、特に好ましくはＯである。また、Ｙ
は、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＣＨ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＯ、
ＮＨ、またはＮＲ（Ｒは炭素数５以下のアルキル基）を
表し、好ましくはＯ、Ｓ、またはＣＯ、特に好ましくは
Ｏを表す。

【００１１】なお、上記芳香族基には、例えばハロゲン
基（例えば塩素、臭素、フッ素）、低級アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピ
ル基）、低級アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基）、シアノ基、アセチル基、ニトロ基などを置換基
として含んでいても良い。

【００１２】これらの重合体、または、共重合体からな
る繊維の代表例として、ポリパラアミノベンズアミド、
ポリパラフェニレンテレフタラミド、ポリパラアミノベ
ンズヒドラジドテレフタルアミド、ポリテレフタル酸ヒ
ドラジド、ポリメタフェニレンイソフタラミド等、およ
びこれらの共重合体からなる繊維を挙げることができ
る。本発明は、この様なパラ型アラミド繊維のいかなる
ものにも適用できる。該繊維の分子量、デニール、フィ
ラメント数、断面形状、繊維物性、微細構造、添加剤含
有の有無、ポリマー性状等はなんら限定されない。

【００１３】本発明の第一処理剤において使用する化合
物（Ｃ）は、イソシアヌル酸骨格を有するグリシジル化
合物（Ａ）を、分子内に活性水素を有する官能基を１個
以上持つ化合物（Ｂ）と反応させた後、残存しているエ
ポキシ基を塩酸で反応させることにより得られるもので
ある。

【００１４】ここで用いられるイソシアヌル酸骨格を有
するグリシジル化合物（Ａ）としては、例えば下記一般
式（５）で表されるグリシジル化合物を挙げることがで
きる。

【００１５】

【化５】

【００１６】ここで、Ｒ₁はグリシジル基、またはグリ
シジルオキシエチル基を表し、またＲ₂、Ｒ₃は、それ
ぞれ水素原子、グリシジル基、グリシジルオキシエチル
基、またはヒドロキシエチル基を表す。なかでも、
Ｒ₁、Ｒ₂、およびＲ₃がグリシジルオキシエチル基で
あるトリス（グリシジルオキシエチル）イソシアヌレー
ト（ナガセ化成工業株式会社製デナコールＥＸ−３０
１）が好ましい。

【００１７】また分子内に活性水素を有する官能基を１
個以上持つ化合物（Ｂ）としては、例えば下記一般式
（６）で表されるものを挙げることができる。

【００１８】

【化６】ＲＸＨここで、Ｒはアルキル基、または、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基、アルカノイルオキシ基およびアルコキシカ
ルボニル基からなる群から選ばれた少なくとも一種の官
能基を有するアルキル基を表し、ＸはＯ、ＮＺ（Ｚは
Ｈ、アルキル基、もしくはヒドロキシアルキル基）、
Ｓ、またはＣＯ₂を表す。具体的には、例えばエタノー
ル、ブタノール等のアルコール類、ドデシルメルカプタ
ン等のチオール類、ブチルアミン、ジブチルアミン、オ
クチルアミン等のアルキルアミン類、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン類、酢
酸、プロピオン酸、酪酸等のアルキル脂肪酸、チオグリ
コール類（およびそのエステル）、β−メルカプトプロ
ピオン酸（およびそのエステル）等をあげることができ
る。なかでも、β−メルカプトプロピオン酸メチルエス
テルまたはジエタノールアミンが好ましい。

【００１９】なお、化合物（Ｂ）にアミノ基が存在する
場合には、残存しているエポキシ基を塩酸で反応させる
際、塩酸はエポキシ基以外に該アミノ基とも反応して第
４級アンモニウム塩基を形成することになり、水溶性が
向上して取扱い性が良くなるので好ましい。

【００２０】得られた化合物（Ｃ）は、そのまま、また
は溶液、乳化液、もしくは分散液として使用に供する。
乳化液または分散液にする場合には、化合物（Ｃ）をそ
のままあるいは必要に応じて少量の溶媒に溶解したもの
を、公知の界面活性剤（乳化剤、分散剤）、例えばアル
キルベンゼンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホサク
シネートナトリウム塩、ノニルフェノールエチレンオキ
サイド付加物等を用いて乳化または分散すればよい。ま
た、溶液にする場合には、そのまま水に溶解させるか、
溶解助剤として少量の界面活性剤を併用し、水に溶解さ
せればよい。なお、界面活性剤の量は、化合物（Ｃ）の
重量を基準として２５重量％以下、好ましくは１５重量
％以下であり、上記範囲を越えると接着性が若干低下す
る傾向にある。

【００２１】本発明の化合物（Ｃ）を含む第一処理剤に
は、さらにブロックドポリイソシアネート化合物（Ｄ）
およびゴムラテックス（Ｅ）を含んでいることが、接着
性能向上の点より好ましい。ここでいうブロックドポリ
イソシアネート化合物とは、ポリイソシアネート化合物
とブロック化剤との付加化合物であって、加熱により該
ブロック化剤が遊離して活性なポリイソシアネート化合
物を生ぜしめるものである。ポリイソシアネート化合物
としては、例えばトリレンジイソシアネート、メタフェ
ニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアネート、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート等のポリイソシアネート、あるい
はこれらポリイソシアネートと活性水素原子を２個以上
有する化合物、例えばトリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ポリアルキレングリコール等とをイソ
シアネート基（−ＮＣＯ）とヒドロキシル基（−ＯＨ）
の比が１を越えるモル比で反応させて得られる末端イソ
シアネート基含有の多価アルコール付加ポリイソシアネ
ートなどが挙げられる。特にトリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネートの如き芳香族ポリイソシア
ネートが優れた性能を発現するので好ましい。

【００２２】ブロック化剤としては、例えばフェノー
ル、チオフェノール、クレゾール、レゾルシノール等の
フェノール類、ジフェニルアミン等の芳香族第二級アミ
ン類、キシリジン等の芳香族ヒンダードアミン類、フタ
ル酸イミド類、カプロラクタム、バレロラクタム等のラ
クタム類、アセトキシム、メチルエチルケトンオキシ
ム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類および酸
性亜硫酸ソーダなどを用いる。

【００２３】またゴムラテックスとしては、例えば天然
ゴムラテックス、スチレン・ブタジエン・コポリマーラ
テックス、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエン・タ
ーポリマーラテックス、ニトリルゴムラテックス、クロ
ロプレンゴムラテックス等があり、これらを単独または
併用して使用する。これらの中では、ビニルピリジン・
スチレン・ブタジエン・ターポリマーラテックスを単独
使用または１／２量以上使用した場合が優れた性能を示
す。

【００２４】第一処理剤にブロックドポリイソシアネー
ト化合物（Ｄ）およびゴムラテックス（Ｅ）を配合する
場合には、化合物（Ｃ）、化合物（Ｄ）、およびゴムラ
テックス（Ｅ）の各成分の配合重量比は、（Ｃ）／
〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕を０．０５〜０．９、（Ｅ）／
〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕を０．５〜１５とするのが望まし
い。特に（Ｃ）／〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕は０．１〜０．
５、（Ｅ）／〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕は１〜１０の範囲が好
ましい。

【００２５】ここで（Ｃ）／〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕が上記
範囲を外れると、アラミド繊維へのゴム付着率が悪くな
り、接着性が低下する傾向があり、また、（Ｅ）／
〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕が上記範囲より小さくなると処理し
たアラミド繊維が硬くなり、耐疲労性の低下を招くおそ
れがあり、一方上記範囲より大きくなると接着性が低下
してくる。

【００２６】化合物（Ｃ）を含む第一処理剤の全固形分
濃度は、０．１〜３０重量％、さらに好ましくは０．３
〜２０重量％である。濃度が低すぎると接着性能が不十
分になるし、逆に高すぎると、処理液の粘度が高くな
り、付着量のコントロールが難しくなる。特に第１処理
剤中の有効成分が実質的に化合物（Ｃ）からなる場合に
は、全固形分濃度は０．１〜１５重量％、さらに好まし
くは０．３〜１０重量％とするのが望ましい。この場合
には、後述する第二処理剤中にはブロックドポリイソシ
アネート化合物（Ｄ´）またはエチレン尿素化合物
（Ｅ）を配合することが好ましい。

【００２７】一方、第一処理剤中に化合物（Ｃ）の他に
ブロックドポリイソシアネート化合物（Ｄ）およびゴム
ラテックス（Ｅ）を配合する場合には、全固形分濃度は
１〜３０重量％、さらに好ましくは３〜２０重量％とす
るのが望ましい。

【００２８】次ぎに本発明の第二処理剤は、レゾルシン
・ホルマリン・ゴムラテックスを含む組成物であるが、
ここに使用するレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテック
スは通常ＲＦＬと呼ばれているものであり、レゾルシン
とホルムアルデヒドのモル比は１：０．１〜１：８、好
ましくは１：０．５〜１：５、特に好ましくは１：１〜
１：４の範囲で用いられる。

【００２９】またゴムラテックスとしては、例えば天然
ゴムラテックス、スチレン・ブタジエン・コポリマーラ
テックス、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンター
ポリマーラテックス、ニトリルゴムラテックス、クロロ
プレンゴムラテックス等があり、これらを単独または併
用して使用する。なかでも、ビニルピリジン・スチレン
・ブタジエンターポリマーラテックスを単独使用または
併用使用するのが好ましい。併用使用の場合には、全ラ
テックス重量の１／２量以上使用した場合が優れた性能
を示す。

【００３０】レゾルシン・ホルマリンとゴムラテックス
との配合比率は、後述するブロックドポリイソシアネー
ト化合物（Ｄ´）および／またはエチレン尿素化合物
（Ｆ）の添加割合によって変化するが、固形分量比で前
者：後者は１：１〜１：１５、好ましくは１：３〜１：
１２の範囲が望ましい。ゴムラテックスの比率が少なす
ぎると処理されたアラミド繊維材料が硬くなり耐疲労性
が悪くなる。逆に多すぎると満足すべき接着力、ゴム付
着率が得られない。

【００３１】第二処理剤のＲＦＬには、ブロックドポリ
イソシアネート化合物（Ｄ´）および／またはエチレン
尿素化合物（Ｆ）を添加することが望ましい。ここで用
いられるブロックドポリイソシアネート化合物（Ｄ´）
は、前述のブロックドポリイソシアネート化合物（Ｄ）
と同様に脂肪族、脂環族もしくは芳香族のポリイソシア
ネートとオキシム、フェノール、カプロラクタム等のブ
ロック化剤とを反応させて得られたものであれば制限さ
れないが、下記一般式（化７）で表される水溶性ブロッ
クドイソシアネートが好ましい。

【００３２】

【化７】

【００３３】式中、Ａは芳香族ポリイソシアネート（Ｐ
ＡＰＩ）残基、Ｘはブロック化剤残基、Ｙは親水化剤残
基、Ｂはジオール残基を表し、またｌ、ｍは夫々１以上
の整数で、ｌ＋ｍが５以下、ｎは２である。

【００３４】またエチレン尿素化合物（Ｆ）は、例えば
特公昭５７−２１５８７号公報に示されるような下記一
般式（化８）で表されるエチレン尿素化合物が好まし
い。

【００３５】

【化８】

【００３６】式中、Ｒ’は芳香族または脂肪族の炭化水
素残基を表し、ｎは０、１または２である。これらの添
加剤は通常乳化剤を使用して水分散系で使用される。

【００３７】上記ブロックドポリイソシアネート化合物
（Ｄ´）やエチレン尿素化合物（Ｆ）は、単独あるいは
併用して添加することができるが、これらの添加率は、
上記ＲＦＬの固形分を基準として、その合計量は０．５
〜３０重量％、好ましくは１．０〜２０重量％とするこ
とが望ましい。この添加量が少ないと接着力、ゴム付着
率が低下してくる。一方、添加量が多くなると処理剤の
粘度が著しく上昇して繊維材料の処理操作が困難とな
る。そのうえ、接着力、ゴム付着率が飽和値に達してこ
の添加量を増やしただけの効果が上がらず、コストが上
昇するだけであり、また処理後の繊維材料は著しく硬く
なり、強力が低下してくる。したがって、上記の第二処
理剤は通常、全固形分を１０〜２５重量％含有するよう
に調整される。

【００３８】第一処理剤および第二処理剤をアラミド繊
維材料へ付着せしめるには、ローラーによる塗布、ノズ
ルからの噴霧、浸漬などの任意の方法を採用することが
できる。アラミド繊維に対する固形分付着量は、第一処
理剤組成物としては０．１〜１０重量％、好ましくは
０．５〜５重量％、第二処理剤組成物としては０．５〜
１０重量％，好ましくは１〜５重量％付着せしめるのが
好適である。該繊維に対する固形分付着量を制御するた
めには、圧接ローラーによる絞り、スクレイパー等によ
るかき落とし、空気吹き付けによる吹き飛ばし、吸引、
ビーターによる叩き等の手段を採用してもよい。

【００３９】本発明においては、アラミド繊維を第一処
理剤で処理した後１００〜１８０℃で０．５〜５分間、
好ましくは１〜３分間乾燥し、ついで１５０〜２６０
℃、好ましくは２２０〜２５０℃の温度で０．５〜５．
０分間、好ましくは１〜３分間熱処理する。引き続いて
第二処理剤のＲＦＬを含む処理剤で処理後、１８０〜２
５０℃で０．５〜５分間、好ましくは１〜３分間乾燥
し、ついで１５０〜２６０℃、好ましくは２２０〜２５
０℃の温度で０．５〜５．０分間、好ましくは１〜３分
間熱処理する。熱処理温度が低すぎるとゴム類との接着
が不十分となりやすく、一方温度が高すぎると接着剤自
身の硬化が起こり、繊維を硬くしたり、強力劣化を起こ
したりして実用に供し難くなる。

【００４０】

【発明の作用効果】本発明の第一処理剤に含まれる化合
物（Ｃ）は、塩素や臭素などのハロゲン原子やイソシア
ヌル酸骨格がアラミドとの親和性を有するため、良好な
接着性を発現するものと推察され、またブロックドイソ
シアネートおよびＲＦＬを併用する場合には、化合物
（Ｃ）中の水酸基とブロックドイソシアネートとが反応
して接着剤（第一処理剤）の凝集力を高めると共に、該
水酸基および形成されるウレタン結合がＲＦＬとの親和
性を発揮して接着性をさらに向上させるものと推察され
る。しかも、本発明の方法によれば、繊維の処理を行う
際に、作業者はエポキシ化合物等の毒性の問題なく安全
に作業が行える。また、本発明の方法により処理したア
ラミド繊維は従来法並の接着性能を有する。

【００４１】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。なお、実施例においてコード剥離接着力、引抜接
着力、プライ間剥離力は次のようにして求めた値であ
る。〈コード剥離接着力〉処理コードとゴムとの接着力を示
すものである。天然ゴムを主成分とするカーカス配合の
未加硫ゴムシート表層近くに７本のコードを埋め、１５
０℃、３０分間、５０ｋｇ／ｃｍ²のプレス圧力（初期
値）または１８０℃、６０分間、５０ｋｇ／ｃｍ²のプ
レス圧力（耐熱値）で加硫し、次いで、両端のコードを
残し５本のコードをゴムシート面に対し９０度の方向へ
２００ｍｍ／分の速度で剥離するのに要した力をｋｇ／
５本で示したものである。〈コード引抜接着力〉処理コードとゴムとの剪断接着力
を示すものである。コードを天然ゴムを主成分とするカ
ーカス配合の未加硫ゴムブロック中に埋め込み、１５０
℃、３０分間（初期値）または１８０℃、６０分間（耐
熱値）加硫し、次いでコードをゴムブロックから２００
ｍｍ／分の速度で引き抜き、引き抜きに要した力をｋｇ
／ｃｍで表示したものである。

【００４２】〈プライ間剥離力〉処理コードとゴムとの
接着力を示すものである。処理コードをコード密度２７
本／インチで並べ、０．４ｍｍの未加硫ゴム２枚に挟
み、得られた成形シート２枚を９０度の角度をなすよう
にクロスプライとして、天然ゴムを主成分とするカーカ
ス配合の未加硫ゴム中に埋め込み１５０℃、３０分間、
５０ｋｇ／ｃｍ²のプレス圧力（初期値）又は１８０
℃、６０分間、５０ｋｇ／ｃｍ²のプレス圧力（耐熱
値）で加硫した後、両プライを２００ｍｍ／分の引張り
速度で剥離させるに要する力をｋｇ／インチで表示した
ものである。〈ゴム付着率〉繊維に対するゴムの接着性を示す尺度で
ある。上記のプライ間剥離力測定の際にゴムから剥離さ
れたコードを肉眼で観察し、目視判定でコード表面のう
ちゴムが付着している部分を百分率で表示したものであ
る。

【００４３】［合成実験例］１リットルセパラブルフラ
スコにイソシアヌル酸骨格を有するポリグリシジルエー
テル化合物：デナコールＥＸ−３０１（ナガセ化成工業
株式会社製）５００ｇを仕込み、内温を７０〜７５℃に
保ちながら、３−メルカプトプロピオン酸メチルエステ
ル１６０ｇを３０分間で滴下した。滴下終了後、７５〜
８０℃でさらに３時間攪拌反応後、８０％ジエタノール
アミン水溶液８７．５ｇを内温を６０〜６５℃に保ちな
がら３０分間で滴下し、その後７０〜８０℃でさらに２
時間反応を行った。次いで水１６０ｇを加え、１８％塩
酸水溶液１３２ｇを徐々に滴下していった。この時、液
は不均一から均一溶液へと変わっていった。滴下終了
後、常温で１時間攪拌を行い、固形分７０．６％、ｐＨ
３．５の透明液体として下記のような目的とする化合物
（Ｃ１）を得た。

【００４４】

【化９】

【００４５】［実施例１〜７、比較例１］上記合成実験
例で得た化合物（Ｃ１）７０．８ｇを水９２９．２ｇに
撹拌しながら加え、均一に溶解した。得られた配合液を
第一処理剤とする。

【００４６】また、１０％苛性ソーダ水溶液４．４ｇ、
２８％アンモニア水溶液１２．８ｇを水３１４．６ｇに
加え、よく撹拌して得られた水溶液中に、酸性触媒で反
応せしめたレゾルシン・ホルマリン初期縮合物アドハー
ＲＦ（保土ヶ谷化学株式会社製、４３％アセトン溶液）
２６．７ｇを添加して十分に撹拌し分散させる。次にニ
ッポール２５１８ＦＳ（日本ゼオン株式会社製、ビニル
ピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマー水乳化
液）２６３ｇおよびニッポールＬＸ−１１２（日本ゼオ
ン株式会社製、スチレン・ブタジエンコポリマー４１％
水乳化液）１１２．８ｇを水４３４．６ｇで希釈する。
この希釈液の中に上記レゾルシン・ホルマリン初期縮合
分散液をゆっくりかきませながら加えてゆき、さらにホ
ルマリン（３７％水溶液）１１．１ｇを添加して均一に
混合し、得られた配合液を第二処理剤−１（２０％濃
度）とする。また、同様にして水３４３．７ｇで希釈し
たゴムラテックス希釈液にレゾルシン・ホルマリン初期
縮合物分散液を加えた物にホルマリンを加え、。次にこ
の混合液中にエラストロンＢＮ−０４（第一工業製薬株
式会社製、水溶性ブロックドポリイソシアネート３３％
水溶液）９０．９ｇを加えて混合し、得られた配合液を
第二処理剤（２０％濃度）とする。

【００４７】アラミド繊維（帝人株式会社製、商品名テ
クノーラ）１５００デニール／１０００フィラメントか
らなるマルチフィラメントを２本合わせ、下撚、上撚を
それぞれ逆方向に３２回／１０ｃｍかけて３０００デニ
ールの双撚りコードを得た。

【００４８】このコードを、コンピュートリーター処理
機（ＣＡリツラー株式会社製、タイヤコード処理機）を
用いて、前記第一処理剤中に浸漬した後、１３０℃で２
分間乾燥し、引き続き２３０℃で１分間熱処理した。次
いで、第二処理剤に浸漬した後、１７０℃で２分間乾燥
し続いて２３０℃で１分間熱処理した。

【００４９】得られた処理コードを、天然ゴムを主成分
とするカーカス配合の未加硫ゴム中に埋め込み、プレス
圧力５０ｋｇ／ｃｍ²でそれぞれ１５０℃，３０分間
（初期値）および１８０℃，６０分間（耐熱値）加硫し
た。

【００５０】第一処理剤の配合条件を表１に示す如く種
々変更して繰り返した。実験結果を表１に示す。比較例
として、化合物（Ｃ）の代わりにデナコールＥＸ−３１
４（ナガセ化成工業株式会社製、グリセリンジグリシジ
ルエーテル）（比較例１）を用いて、その他は実施例１
と全く同様にして処理コードを作成し、接着性を評価し
た。結果を併せて表１に示す。表１から明らかなよう
に、化合物（Ｃ）を用いたものの接着レベルは、エポキ
シ化合物を用いた場合（比較例１）と同等並みかそれ以
上の値を示している。

【００５１】

【表１】

【００５２】［実施例８〜１３、比較例２］化合物（Ｃ
１）１１ｇを水７４６．５ｇに撹拌しながら加え、水に
均一に溶解した。ついでニッポール２５１８ＦＳ（日本
ゼオン株式会社製、ビニルピリジン・スチレン・ブタジ
エンターポリマーの４１重量％水乳化物）２１２．５ｇ
を加えてさらに撹拌し、Ｓ−３（明成化学工業株式会社
製、ε−カプロラクタムブロックドイソシアネートの２
５重量％水分散物）３０ｇを加え均一に混合する。得ら
れた配合液を第一処理剤とする。また、第二処理剤には
実施例１と同じものを用い、実施例１と同様にアラミド
繊維を処理し、加硫した。第一処理剤の配合条件を表２
に示すとおり種々変更して繰り返した。また、実施例８
から第一浴剤中のブロックドポリイソシアネートを除い
たもの（実施例１２）、ゴムラテックスを除いたもの
（実施例１３）についても検討した。また比較例２とし
て、化合物（Ｃ１）の代わりにデナコールＥＸ−６１１
（ナガセ化成工業株式会社製、ソルビトールポリグリシ
ジルエーテル）を用いて、その他は実施例８と全く同様
にして処理コードを作成し、測定を行った。結果を表２
に示す。表２から明らかなように、第一浴剤中には化合
物（Ｃ）、ブロックドポリイソシアネート（Ｄ）及びゴ
ムラテックス（Ｅ）の３者が共存し、かつ第二浴剤中に
はブロックドポリイソシアネート（Ｄ´）を添加した場
合が、接着性は最も良好であり、また、この接着レベル
はエポキシ化合物を用いた場合と同等である。

【００５３】

【表２】

【００５４】［実施例１４〜２１］実施例８において、
化合物（Ｃ１）、ブロックドポリイソシアネート（Ｄ）
及びゴムラテックス（Ｅ）の配合比率を表３のように変
更し、その他の条件は実施例８と同様にしてコードを処
理した。結果を表３に示す。この表から明らかなよう
に、（Ｃ）／〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕は０．０５〜０．９、
（Ｅ）／〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕は０．５〜１５となるよう
に配合すると、よりレベルの高い接着性が得られること
がわかる。

【００５５】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者毛利充邦兵庫県龍野市龍野町中井236番地ナガセ化成工業株式会社内 (72)発明者藤井悟兵庫県龍野市龍野町中井236番地ナガセ化成工業株式会社内 (72)発明者岩崎浩之兵庫県龍野市龍野町中井236番地ナガセ化成工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アラミド繊維を、第一処理剤で処理し、
次いでレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦ
Ｌ）を含む第二処理剤で処理する処理方法において、第
一処理剤が、イソシアヌル酸骨格を有するグリシジル化
合物（Ａ）と、分子内に活性水素を有する官能基を１個
以上持つ化合物（Ｂ）とを反応させた後、残存している
エポキシ基を塩酸で反応させることにより得られる化合
物（Ｃ）を含むことを特徴とするアラミド繊維の処理方
法。
【請求項２】化合物（Ａ）が、下記一般式（化１）で
表されるイソシアヌル酸骨格を有するグリシジル化合物
である請求項１記載のアラミド繊維の処理方法。【化１】式中、Ｒ₁はグリシジル基、またはグリシジルオキシエ
チル基を表し、またＲ ₂、Ｒ₃は、それぞれ水素原子、
グリシジル基、グリシジルオキシエチル基、またはヒド
ロキシエチル基を表す。
【請求項３】化合物（Ｂ）が、下記一般式（化２）で
表される化合物である請求項１記載のアラミド繊維の処
理方法。【化２】ＲＸＨ式中、Ｒはアルキル基、またはヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルカノイルオキシ基およびアルコキシカルボ
ニル基からなる群から選ばれた少なくとも一種の官能基
を有するアルキル基を表し、ＸはＯ、ＮＺ（ＺはＨ、ア
ルキル基、もしくはヒドロキシアルキル基）、Ｓ、また
はＣＯ₂を表す。
【請求項４】化合物（Ｂ）が、エタノール、ブタノー
ル、ドデシルメルカプタン、ブチルアミン、ジブチルア
ミン、オクチルアミン、エタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、酢酸、プロピオン酸、酪酸、チオグリコー
ル、チオグリコールモノ酢酸エステル、β−メルカプト
プロピオン酸、およびβ−メルカプトプロピオン酸メチ
ルエステルからなる群から選ばれた少なくとも一種の化
合物である請求項３記載のアラミド繊維の処理方法。
【請求項５】第一処理剤が、ブロックドポリイソシア
ネート化合物（Ｄ）およびゴムラテックス（Ｅ）を含む
請求項１〜４のいずれか１項記載のアラミド繊維の処理
方法。
【請求項６】第二処理剤が、ブロックドポリイソシア
ネート化合物（Ｄ´）および／またはエチレン尿素化合
物（Ｆ）を含むレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテック
ス（ＲＦＬ）である請求項１〜５のいずれか１項記載の
アラミド繊維の処理方法。