JPH08260359A - アラミド繊維の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的はアラミド繊維とゴム類との接
着におけるエポキシ化合物に懸念される毒性の問題やイ
ソシアネートの作業性の問題を解消し、かつ処理された
アラミド繊維が従来並み、あるいはそれ以上の接着性能
及び強力、疲労性などの力学的性能を発揮できるアラミ
ド繊維の処理方法を提供することにある。 【構成】 アラミド繊維を第一処理剤で処理し、次いで
レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を
含む第二処理剤で処理する処理方法において、第一処理
剤が分子内に水酸基とエポキシ基を含む化合物を、有機
溶剤中、適当な触媒を用いて、分子内に２個以上のイソ
シアネート基を持つポリイソシアネート化合物と反応さ
せた後、残存するエポキシ基を加ハロゲン化水素分解さ
せる事により得られる、分子構造中にウレタン結合、水
酸基及びハロゲン基を有する化合物を含むことを特徴と
するアラミド繊維の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴムとの接着性を向上
せしめたアラミド繊維の処理方法であって、本発明の方
法で処理されたアラミド繊維は、ゴム複合体に利用する
ことができる。

【０００２】

【従来の技術】アラミド繊維は、その強度、ヤング率等
が大きく、伸度、クリープが小さく、かつ疲労性に優れ
ている等の物理的特性を有しており、ゴム補強複合体等
の用途に汎用的に適用されている。しかしながらアラミ
ド繊維は、ナイロン６、ナイロン６・６等の脂肪族ポリ
アミド繊維と比較すると、通常、ゴムと繊維の接着に広
く用いられているレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテッ
クス（ＲＦＬ）で処理してもゴム類との接着性が不良
で、アラミド繊維の優れた力学的な特性を十分に発揮さ
せることが出来ない。これはアラミド繊維表面が不活性
であり、ＲＦＬとの親和性、反応性に乏しいことが主因
と考えられている。この為、アラミド繊維の表面を化学
的及び物理的に改質し、繊維表面に水酸基などの官能基
を導入し、ＲＦＬとの反応性を付与したり、ＲＦＬとの
反応性を有し、アラミド繊維とも親和性を有するエポキ
シ化合物、イソシアネート化合物等反応性の強い物質で
処理し接着性を付与する方法等が実用に供されている。

【０００３】しかし、最近、エポキシ化合物は健康に与
える影響が懸念され初めている。また、イソシアネート
化合物は溶剤系で使用しなければならないし、水系で使
用するにはブロック化が必要であり、煩雑であるなどの
欠点が指摘されている。

【０００４】

【発明の目的】本発明は以上の事情を背景としてなされ
たものであり、本発明の目的はアラミド繊維とゴム類と
の接着において、エポキシ化合物やイソシアネートなど
の懸念される毒性を排除し、かつ、従来並みあるいはそ
れ以上の接着性能、強力、疲労性などを維持しうる処理
方法を提供することにある。

【０００５】

【発明の構成】すなわち本発明は「（請求項１） アラ
ミド繊維を、第一処理剤で処理し、次いでレゾルシン・
ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第二処理
剤で処理する処理方法において、第一処理剤が、分子内
に水酸基とエポキシ基をそれぞれ１個以上含む化合物
（Ａ）と、分子内に２個以上のイソシアネート基を持つ
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を反応させた後、残存
するエポキシ基を加ハロゲン化水素分解させる事により
得られる、分子構造中にウレタン結合、水酸基及びハロ
ゲン基を有する化合物（Ｃ）を含むことを特徴とするア
ラミド繊維の処理方法。 （請求項２） 化合物（Ａ）が、炭素数２〜１０の直鎖
あるいは分岐状の脂肪族炭化水素化合物であって、１個
以上の主鎖あるいは分岐上炭素に少なくとも１個のヒド
ロキシル基が結合しており、かつ１個以上の主鎖あるい
は分岐上炭素に少なくとも１個のグリシジルエーテル基
が結合している化合物（Ａ１）である請求項１のアラミ
ド繊維の処理方法。 （請求項３） 化合物（Ａ１）が、グリセロールポリグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシ
ジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、
ソルビタンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリト
ールポリグリシジルエーテルからなる群から選ばれた１
種以上の化合物である請求項２のアラミド繊維の処理方
法。 （請求項４） 化合物（Ａ）が、下記一般式（化２）で
表される未反応水酸基を含有するポリグリセリンのポリ
グリシジルエーテル（Ａ２）である請求項１のアラミド
繊維の処理方法。

【０００６】

【化２】

【０００７】（請求項５） 化合物（Ａ２）が、ポリグ
リセロールポリグリシジルエーテルである請求項４のア
ラミド繊維の処理方法。 （請求項６） 上記第一処理剤が、ブロックドポリイソ
シアネート化合物（Ｄ）及びゴムラテックス（Ｅ）を含
む請求項１〜５のいずれかに記載のアラミド繊維の処理
方法。 （請求項７） 上記第二処理剤が、ブロックドポリイソ
シアネート及びエチレン尿素からなる群から選ばれた化
合物を含む請求項１〜６のいずれかに記載のアラミド繊
維の処理方法。」である。

【０００８】本発明におけるアラミド繊維とは、下記一
般式（化３）で表される繰り返し単位のうちの１種又は
２種以上からなる重合体、または、共重合体からなる繊
維である。

【０００９】

【化３】

【００１０】ここで、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、は同一でも相異なっ
てもよく、水素原子、炭素数５以下のアルキル基から選
ばれる。炭素数５以下のアルキル基としてはメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等が挙げ
られるが、好ましくは水素原子である。また、Ａｒとし
ては下記一般式（化４）を例示することが出来る。

【００１１】

【化４】

【００１２】芳香族基としては例えば１，４−フェニレ
ン基、１，３−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン
基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、
２，５−ピリジレン基等であるが、好ましくは１，４−
フェニレン基が選ばれる。

【００１３】芳香族基は、例えばハロゲン基（例えば塩
素、臭素、フッ素）、低級アルキル基（メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基）、低級アルコ
キシ基（メトキシ基、エトキシ基）、シアノ基、アセチ
ル基、ニトロ基などを置換基として含んでいても良い。

【００１４】これらの重合体、または、共重合体からな
る繊維の代表例として、ポリパラアミノベンズアミド、
ポリパラフェニレンテレフタラミド、ポリパラアミノベ
ンズヒドラジドテレフタルアミド、ポリテレフタル酸ヒ
ドラジド、ポリメタフェニレンイソフタラミド等、もし
くはこれらの共重合体からなる繊維を挙げることができ
る。本発明は、パラ型アラミド繊維のいかなるものにも
適用できる。該繊維の分子量、単糸繊度、フィラメント
数、断面形状、繊維物性、微細構造、添加剤含有の有
無、ポリマー性状（末端カルボキシル基濃度等）等はな
んら限定されない。 本発明の第一処理剤に使用する分
子構造中にウレタン結合、水酸基及びハロゲン基を有す
る化合物（Ｃ）は、分子内に水酸基とエポキシ基とをそ
れぞれ１個以上含む化合物（Ａ）を、有機溶剤中、適当
な触媒を用いて、分子内に２個以上のイソシアネート基
を持つポリイソシアネート化合物（Ｂ）と反応させた
後、残存するエポキシ基を加ハロゲン化水素分解させる
事により得られる。ここで、エポキシ含量は０．１％以
下、加水分解性ハロゲン含量は１％以上、全ハロゲン含
量は４％以上のものがよい。

【００１５】分子内に水酸基とエポキシ基とをそれぞれ
１個以上含む化合物（Ａ）とは、炭素数２〜１０の直鎖
あるいは分岐状の脂肪族炭化水素化合物であって、１個
以上の主鎖あるいは分岐上炭素に少なくとも１個のヒド
ロキシル基が結合しており、かつ１個以上の主鎖あるい
は分岐上炭素に少なくとも１個のグリシジルエーテル基
が結合している化合物（Ａ１）、および下記一般式（化
５）で表される未反応水酸基を含有するポリグリセリン
のポリグリシジルエーテル（Ａ２）から選ばれる１種以
上の化合物があげられる。

【００１６】

【化５】

【００１７】具体的には、グリセロールポリグリシジル
エーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ソル
ビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリ
シジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジル
エーテル等である。

【００１８】分子内に２個以上のイソシアネート基を持
つポリイソシアネート化合物（Ｂ）とは、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ｏ
−トリレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合
物等である。

【００１９】このときの反応触媒としては、ジブチルチ
ンジアセテート、ジブチルチンジマレエート等の有機金
属触媒、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の
アミン触媒等を用いることが出来る。

【００２０】化合物（Ｃ）は通常乳化液として使用する
のがよい。乳化液又は溶液にするには、化合物（Ｃ）を
そのままあるいは必要に応じて少量の溶媒に溶解したも
のを、公知の乳化剤、例えばアルキルベンゼンスルホン
酸ソーダ、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム
塩、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物等を用
いて乳化又は溶解する。

【００２１】化合物（Ｃ）を水分散物として用いる際の
分散剤、すなわち界面活性剤の量は、固形分に対し、２
５重量％以下、更に好ましくは１５重量％以下であり、
上記範囲を越えると接着性が若干低下する傾向にある。

【００２２】第一処理剤の化合物（Ｃ）を含む全固形分
濃度は、０．１〜３０重量％、更に好ましくは０．３〜
２０重量％である。濃度が低すぎると接着性能が不十分
になるし、逆に高すぎると、粘度も高くなり、付着量の
コントロールが難しくなる。

【００２３】第一処理剤に主として化合物（Ｃ）が含ま
れる場合の全固形分濃度は、０．１〜１５重量％、更に
好ましくは０．３〜１０重量％である。この際の第二処
理剤中には後述するブロックドポリイソシアネート化合
物、エチレン尿素等を含むものを用いるのが好ましい。

【００２４】第一処理剤が、化合物（Ｃ）、ブロックド
ポリイソシアネート化合物（Ｄ）およびゴムラテックス
（Ｅ）を含む場合の全固形分濃度は１〜３０重量％、更
に好ましくは３〜２０重量％である。

【００２５】本発明の第一処理剤に使用するブロックド
ポリイソシアネート化合物（Ｄ）はポリイソシアネート
化合物とブロック化剤との付加化合物であり、加熱によ
りブロック成分が遊離して活性なポリイソシアネート化
合物を生ぜしめるものである。 ポリイソシアネート化
合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、メタ
フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート、トリフェニル
メタントリイソシアネート等のポリイソシアネート、あ
るいはこれらポリイソシアネートと活性水素原子を２個
以上有する化合物例えばトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール等とをイソシアネート基（−ＮＣＯ）
とヒドロキシル基（−ＯＨ）の比が１を越えるモル比で
反応させて得られる末端イソシアネート基含有のポリア
ルキレングリコールアダクトポリイソシアネートなどが
挙げられる。特にトリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアネートの如き芳香族ポリイソシアネートが優れ
た性能を発現するので好ましい。

【００２６】ブロック化剤としては、例えばフェノー
ル、チオフェノール、クレゾール、レゾルシノール等の
フェノール類、ジフェニルアミン、キシリジン等の芳香
族第二級アミン類、フタル酸イミド類、カプロラクタ
ム、バレロラクタム等のラクタム類、アセトキシム、メ
チルエチルケトンオキシム、シクロヘキサンオキシム等
のオキシム類および酸性亜硫酸ソーダなどを用いる。

【００２７】ゴムラテックス（Ｅ）としては、例えば天
然ゴムラテックス、スチレン・ブタジエン・コポリマー
ラテックス、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエン・
ターポリマーラテックス、ニトリルゴムラテックス、ク
ロロプレンゴムラテックス等であり、これらを単独又は
併用して使用する。これらの中ではビニルピリジン・ス
チレン・ブタジエン・ターポリマーラテックスを単独使
用又は１／２量以上使用した場合が優れた性能を示す。

【００２８】第一処理剤が、化合物（Ｃ）、ブロックド
ポリイソシアネート化合物（Ｄ）およびゴムラテックス
（Ｅ）を含む場合、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）各成分の配
合重量比は、（Ｃ）／〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕は０．０５〜
０．９、（Ｅ）／〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕は０．５〜１５と
するのが望ましい。特に（Ｃ）／〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕が
０．１〜０．５、（Ｅ）／〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕が１〜１
０の範囲が好ましい。

【００２９】ここで（Ｃ）／〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕が上記
範囲を外れると、アラミド繊維へのゴム付着率が悪くな
り、接着性が低下する傾向があり、又、（Ｅ）／
〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕が上記範囲より小さくなると処理し
たアラミド繊維が硬くなり、耐疲労性の低下を招くおそ
れがあり、一方上記範囲より大きくなると接着性が低下
してくる。

【００３０】第二処理剤は、レゾルシン・ホルマリン・
ゴムラテックスを含む組成物であるが、ここに使用する
レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックスは通常ＲＦＬ
と呼ばれているものであり、レゾルシンとホルムアルデ
ヒドのモル比が１：０．１〜１：８、更に好ましくは
１：０．５〜１：５、特に好ましくは１：１〜１：４の
範囲で用いられる。

【００３１】ゴムラテックスとしては、例えば天然ゴム
ラテックス、スチレン・ブタジエン・コポリマーラテッ
クス、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリ
マーラテックス、ニトリルゴムラテックス、クロロプレ
ンゴムラテックス等があり、これらを単独又は併用して
使用する。ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンター
ポリマーラテックスを単独使用又は併用使用するのが好
ましい。併用使用の場合には全ラテックス重量の１／２
量以上使用した場合が優れた性能を示す。

【００３２】レゾルシン・ホルマリンとゴムラテックス
との配合比率は、後述の添加剤（Ｆ）の添加割合にもよ
るが、固形分量比で１：１〜１：１５、更に好ましくは
１：３〜１：１２の範囲が望ましい。ゴムラテックスの
比率が少なすぎると処理されたアラミド繊維材料が硬く
なり耐疲労性が悪くなる。逆に多すぎると満足すべき接
着力、ゴム付着率が得られない。

【００３３】第二処理剤のＲＦＬにブロックドポリイソ
シアネート、エチレン尿素等の添加剤を添加してもよ
い。ブロックドポリイソシアネートは脂肪族、脂環族も
しくは芳香族ポリイソシアネートとオキシム、フェノー
ル、カプロラクタム等と反応させて得られるが、下記一
般式で表される水溶性ブロックドイソシアネートが好ま
しい。

【００３４】

【化６】

【００３５】（式中、Ａはポリアロマッティックポリイ
ソシアネート（ＰＡＰＩ）、Ｘはブロック剤残基、Ｙは
親水化剤残基、Ｂはジオール成分） エチレン尿素は、特公昭５７−２１５８７号報に示され
るような一般式

【００３６】

【化７】

【００３７】（式中Ｒ’は芳香族もしくは脂肪族の炭化
水素残基、ｎは０，１または２）で表されるエチレン尿
素化合物が好ましい。これらの添加剤は通常乳化剤を使
用して水分散系で使用される。

【００３８】ブロックドポリイソシアネートやエチレン
尿素化合物は単独あるいは併用で添加することができ
る。添加率は上記ＲＦＬに対し、０．５〜３０重量％、
更に好ましくは１．０〜２０重量％である。この添加量
が少なすぎると良好な接着力、ゴム付着率が得られな
い。一方、添加量が多すぎると処理剤の粘度が著しく上
昇して繊維材料の処理操作が困難となる。そのうえ、接
着力、ゴム付着率が飽和値に達してこの添加量を増やし
ただけの効果が上がらず、コストが上昇するだけであ
り、処理後の繊維材料は著しく硬くなり、強力が低下し
てくるという欠点が生ずる。第二処理剤は通常、全固形
分を１０〜２５重量％含有するように調整される。

【００３９】第一処理剤および第二処理剤をアラミド繊
維材料へ付着せしめるには、ローラーによる塗布、ノズ
ルからの噴霧、浸漬などの任意の方法を採用することが
できる。アラミド繊維に対する固形分付着量は第一処理
剤組成物として０．１〜１０重量％、更に好ましくは
０．５〜５重量％、第二処理剤組成物としては０．５〜
１０重量％，更に好ましくは１〜５重量％付着せしめる
のが好適である。該繊維に対する固形分付着量を制御す
る為に圧接ローラーによる絞り、スクレイパー等による
かき落とし、空気吹き付けによる吹き飛ばし、吸引、ビ
ーターによる叩き等の手段を用いてもよい。

【００４０】アラミド繊維を第一処理剤で処理した後１
００〜１８０℃で０．５〜５分間、更に好ましくは１〜
３分間乾燥し、ついで１８０℃〜２６０℃、更に好まし
くは２２０〜２５０℃の温度で０．５〜５．０分間、更
に好ましくは１〜３分間、熱処理し、更に、第二処理剤
のＲＦＬを含む処理剤で処理後、１８０〜２５０℃で
０．５〜５分間、更に好ましくは１〜３分間乾燥し、つ
いで１５０〜２６０℃、更に好ましくは２２０〜２５０
℃で０．５〜５．０分間、更に好ましくは１〜３分間、
熱処理する。熱処理温度が低すぎるとゴム類との接着が
不十分となり、温度が高すぎると接着剤自身の硬化が起
こり、繊維を硬くしたり、強力劣化を起こしたりして実
用に供し得なくなる。

【００４１】

【発明の作用効果】本発明の第一処理剤に含まれる化合
物（Ｃ）は塩素基や臭素基などのハロゲン基がアラミド
繊維との親和性を有し、処理剤中の水酸基とブロックド
イソシアネートとが反応し、接着剤の凝集力を高めると
共に、ウレタン結合及び水酸基がＲＦＬとの親和性を発
揮して接着性を発現するものと推察される。また本発明
の方法により処理したアラミド繊維は従来法並みの接着
性能を有する。

【００４２】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説
明する。なお、実施例においてコード剥離接着力、引抜
接着力、プライ間剥離力は次のようにして求めた値であ
る。 〈コード剥離接着力〉処理コードとゴムとの接着力を示
すものである。天然ゴムを主成分とするカーカス配合の
未加硫ゴムシート表層近くに７本のコードを埋め、１５
０℃、３０分間、５０ｋｇ／ｃｍ² のプレス圧力（初期
値）又は１８０℃、６０分間、５０ｋｇ／ｃｍ² のプレ
ス圧力（耐熱値）で加硫し、次いで、両端のコードを残
し５本のコードをゴムシート面に対し９０度の方向へ２
００ｍｍ／分の速度で剥離するのに要した力をｋｇ／５
本で示したものである。 〈コード引抜接着力〉処理コードとゴムとの剪断接着力
を示すものである。コードを天然ゴムを主成分とするカ
ーカス配合の未加硫ゴムブロック中に埋め込み、１５０
℃、３０分間（初期値）又は１８０℃、６０分間（耐熱
値）加硫し、次いでコードをゴムブロックから２００ｍ
ｍ／分の速度で引き抜き、引き抜きに要した力をｋｇ／
ｃｍで表示したものである。 〈プライ間剥離力〉処理コードとゴムとの接着力を示す
ものである。処理コードをコード密度２７本／インチで
並べ、０．４ｍｍの未加硫ゴム２枚に挟み、得られた成
形シート２枚を９０度の角度をなすようにクロスプライ
として、天然ゴムを主成分とするカーカス配合の未加硫
ゴム中に埋め込み１５０℃、３０分間、５０ｋｇ／ｃｍ
² のプレス圧力（初期値）又は１８０℃、６０分間、５
０ｋｇ／ｃｍ² のプレス圧力（耐熱値）で加硫した後、
両プライを２００ｍｍ／分の引張り速度で剥離させるの
に要した力をｋｇ／ｉｎｃｈで表示したものである。 〈ゴム付着率〉繊維に対するゴムの接着性を示す尺度で
ある。上記のプライ間剥離力測定の際にゴムから剥離さ
れたコードを肉眼で観察し、目視判定でコード表面のう
ちゴムが付着している部分を百分率で表示したものであ
る。

【００４３】

【合成実施例１〜２】メチルエチルケトン２０８ｇに、
グリセロールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業株
式会社製、デナコールＥＸ−３１４）２７５ｇを加え、
内温６０〜６５℃に保ち、次にヘキサメチレンジイソシ
アネート４２．３ｇをメチルエチルケトン５２ｇに溶か
し、これにゆっくり滴下した。更にジブチルチンジアセ
テートの１％メチルエチルケトン溶液を６ｍｌ加え内温
６０〜６５℃で２時間攪拌した後、減圧下で溶剤を留去
し、更に水１２６ｇ、濃塩酸６．３ｇ、５％硫酸６３ｇ
を加え内温６０〜６５℃で２時間攪拌して目的とする生
成物（Ｃ１）を得た。（濃度６３．８％、エポキシ含量
０．０７％、加水分解性塩素含量１．２％、全塩素含量
９．４％） 合成例１のヘキサメチレンジイソシアネート４２．３ｇ
に代えて、トリレンジイソシアネート４３．８ｇを用い
る以外は実施例１と同様に実施して目的とする生成物
（Ｃ２）を得た（濃度６７．８％、エポキシ含量０．０
３％、加水分解性塩素含量１．３％、全塩素含量１０．
４％）。ただし、以下の実施例においては上記合成例の
化合物（Ｃ１）を用いた。

【００４４】

【実施例１〜７、比較例１】分子構造中にウレタン結合
並びに塩素基を有する下記一般式（化８）の−Ｒ−がヘ
キサメチレンである上記合成例１の化合物（Ｃ１）（ナ
ガセ化成工業株式会社製、試作品、濃度６３．８％）１
０ｇに界面活性剤として、ネオコールＳＷ−３０（第一
工業製薬株式会社製、ジオクチルスルフォサクシネート
ナトリウム３０％水溶液）５ｇを加え均一に溶解した。
これに水９８５ｇに撹拌しながら加え、均一に溶解し
た。得られた配合液を第一処理剤とした。

【００４５】

【化８】

【００４６】また、１０％苛性ソーダ水溶液４．４ｇ，
２８％アンモニア水溶液１２．８ｇを水３１４．６ｇに
加え、よく撹拌して得られた水溶液中に、酸性触媒で反
応せしめたレゾルシン・ホルマリン初期縮合物アドハー
ＲＦ（保土ヶ谷化学株式会社製、４３％アセトン溶液）
２６．７ｇを添加して十分に撹拌し分散させた。次にニ
ッポール２５１８ＦＳ（日本ゼオン株式会社製、ビニル
ピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマー水乳化
液）２６３ｇおよびニッポールＬＸ−１１２（日本ゼオ
ン株式会社製、スチレン・ブタジエンコポリマー４１％
水乳化液）１１２．８ｇを水３４３．７ｇで希釈した。
この希釈液の中に上記レゾルシン・ホルマリン初期縮合
分散液をゆっくりかきませながら加えてゆき、更にホル
マリン（３７％水溶液）１１．１ｇを添加して均一に混
合し、次にこの混合液中にエラストロンＢＮ−０４（第
一工業製薬株式会社製、水溶性ブロックドポリイソシア
ネート３３％水溶液）９０．９ｇを加えて混合し、得ら
れた配合液を第二処理剤（２０％濃度）とした。

【００４７】アラミド繊維（帝人株式会社製、商品名テ
クノーラ）１５００デニール／１０００フィラメントか
らなるマルチフィラメントを２本合わせ、下撚、上撚を
それぞれ逆方向に３２回／１０ｃｍかけて３０００デニ
ールの双撚りコードを得た。

【００４８】これらのコードをコンピュートリーター処
理機（ＣＡリツラー株式会社製、タイヤコード処理機）
を用いて、前記第一処理剤中に浸漬した後、１３０℃で
２分間乾燥し、引き続き２３０℃で１分間熱処理した。

【００４９】次いで、第二処理剤に浸漬した後、１７０
℃で２分間乾燥し、続いて２３０℃で１分間熱処理し
た。

【００５０】得られた処理コードを天然ゴムを主成分と
するカーカス配合の未加硫ゴム中に埋め込み、プレス圧
力５０ｋｇ／ｃｍ² でそれぞれ１５０℃，３０分間（初
期値）および１８０℃，６０分間（耐熱値）加硫した。

【００５１】第一処理剤の配合条件を表１に示す如く種
々変更して繰り返した。実験結果を表１に示す。比較例
として、化合物（Ｃ）の代わりにデナコールＥＸ−３１
４（ナガセ化成工業株式会社製、グリセリンジグリシジ
ルエーテル）（比較例１）を用いた以外は実施例１と同
様に実施して処理コードを作成し、接着性を評価した。
結果を併せて表１に示した。表１から明らかなように、
本発明の接着レベルはエポキシ化合物の場合と同等並
み、又はそれ以上の値を示した。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【実施例８〜１１、比較例２〜５】実施例１の化合物
（Ｃ）（ナガセ化成工業株式会社製、試作品、濃度６
３．８％）４．６ｇに界面活性剤として、ネオコールＳ
Ｗ−３０（第一工業製薬株式会社製、ジオクチルスルフ
ォサクシネートナトリウム３０％水溶液）２．５ｇを加
え均一に溶解した。これを水７３４ｇに撹拌しながら加
え、各剤をそれぞれ水に均一に溶解した。ついでＳ−３
（明成化学工業株式会社製、ε−カプロラクタムブロッ
クドイソシアネートの２５重量％水乳化物）４８ｇを加
えて更に撹拌し、ニッポール２５１８ＦＳ（日本ゼオン
株式会社製、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンタ
ーポリマーの４１重量％水乳化物）２１２．５ｇを加え
均一に混合した。得られた配合液を第一処理剤とした。

【００５４】また、第二処理剤は実施例１と同じものを
用い、実施例１と同様に処理した。

【００５５】第一処理剤の配合条件を表２に示すとおり
種々変更して繰り返した。実験結果を表２に示す。

【００５６】比較例として、実施例から第一浴剤中のブ
ロックドポリイソシアネートを除いたもの（比較例
２）、ゴムラテックスを除いたもの（比較例３）、ブロ
ックドポリイソシアネート及びゴムラテックスを除いた
もの（比較例４）、化合物（Ｃ）の代わりにデナコール
ＥＸ−６１１（ナガセ化成工業株式会社製、ソルビトー
ルポリグリシジルエーテル）を用いたもの（比較例５）
について実施した。その他は実施例１と同様に実施し
た。結果を併せて表１に示した。表１から明らかなよう
に、第一浴剤に化合物（Ｃ）、ブロックドポリイソシア
ネート（Ｄ）及びゴムラテックス（Ｅ）の３者が共存
し、かつ第二浴剤にブロックドポリイソシアネート
（Ｆ）を添加した場合が接着性が最も良好であることが
わかった。また、この接着レベルは従来と同等の水準を
示した。

【００５７】

【表２】

【００５８】

【実施例１２〜１９】実施例８において、化合物
（Ｃ）、ブロックドポリイソシアネート（Ｄ）及びゴム
ラテックス（Ｅ）の配合比率を表３のように変更し、そ
の他の条件は実施例８と同様に実施した。結果を表３に
示す。表３に示した結果から明らかなように、（Ｃ）／
〔（Ｃ）＋（Ｄ）〕は０．０５〜０．９、（Ｅ）／
〔Ｃ）＋（Ｄ）〕は０．５〜１５となるように配合する
のがよりレベルの高い接着性が得られることがわかっ
た。

【００５９】

【表３】

フロントページの続き (72)発明者 毛利 充邦 兵庫県龍野市龍野町中井236番地 ナガセ 化成工業株式会社播磨工場内 (72)発明者 藤井 悟 兵庫県龍野市龍野町中井236番地 ナガセ 化成工業株式会社播磨工場内 (72)発明者 岩崎 浩之 兵庫県龍野市龍野町中井236番地 ナガセ 化成工業株式会社播磨工場内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アラミド繊維を、第一処理剤で処理し、
   次いでレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦ
   Ｌ）を含む第二処理剤で処理する処理方法において、第
   一処理剤が、分子内に水酸基とエポキシ基をそれぞれ１
   個以上含む化合物（Ａ）と、分子内に２個以上のイソシ
   アネート基を持つポリイソシアネート化合物（Ｂ）を反
   応させた後、残存するエポキシ基を加ハロゲン化水素分
   解させる事により得られる、分子構造中にウレタン結
   合、水酸基及びハロゲン基を有する化合物（Ｃ）を含む
   ことを特徴とするアラミド繊維の処理方法。
2. 【請求項２】 化合物（Ａ）が、炭素数２〜１０の直鎖
   あるいは分岐状の脂肪族炭化水素化合物であって、１個
   以上の主鎖あるいは分岐上炭素に少なくとも１個のヒド
   ロキシル基が結合しており、かつ１個以上の主鎖あるい
   は分岐上炭素に少なくとも１個のグリシジルエーテル基
   が結合している化合物（Ａ１）である請求項１のアラミ
   ド繊維の処理方法。
3. 【請求項３】 化合物（Ａ１）が、グリセロールポリグ
   リシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシ
   ジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、
   ソルビタンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリト
   ールポリグリシジルエーテルからなる群から選ばれた１
   種以上の化合物である請求項２のアラミド繊維の処理方
   法。
4. 【請求項４】 化合物（Ａ）が、下記一般式（化１）で
   表される未反応水酸基を含有するポリグリセリンのポリ
   グリシジルエーテル（Ａ２）である請求項１のアラミド
   繊維の処理方法。 【化１】
5. 【請求項５】 化合物（Ａ２）が、ポリグリセロールポ
   リグリシジルエーテルである請求項４のアラミド繊維の
   処理方法。
6. 【請求項６】 第一処理剤が、ブロックドポリイソシア
   ネート化合物Ｄ）及びゴムラテックス（Ｅ）を含む請求
   項１〜５のいずれかに記載のアラミド繊維の処理方法。
7. 【請求項７】 第二処理剤が、ブロックドポリイソシア
   ネート及びエチレン尿素からなる群から選ばれた化合物
   を含む請求項１〜６のいずれかに記載のアラミド繊維の
   処理方法。