JPH08158261A - ゴム補強用繊維および補強ゴム製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 柔軟でかつゴムとの接着性がすぐれたゴム補
強用繊維、およびこのゴム補強用繊維により補強された
高品位の補強ゴム製品を提供する。 【構成】 本発明のゴム補強用繊維は、繊維をポリエポ
キシド化合物および／またはブロックドイソシアネート
化合物を含む第１処理液で処理し、次いでレゾルシン・
ホルマリン重縮合物・ゴムラテックス（ＲＦＬ）と、ブ
ロックドイソシアネート化合物と、多糖類および／また
は多糖類誘導体とを必須成分として含み、さらに必要に
応じてエチレン尿素化合物を含む第２処理液で処理した
ことを特徴とする。また、本発明のゴム補強製品は、上
記のゴム補強用繊維で補強された自動車タイヤ、コンベ
アベルト、Ｖベルトおよびホースなどである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、柔軟でかつゴムとの接
着性がすぐれたゴム補強用繊維、およびこのゴム補強用
繊維により補強された高品位の補強ゴム製品に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル繊維は、一般に抗張力、寸
法および安定性などの諸性質がすぐれているため、自動
車タイヤ、コンベアベルト、Ｖベルトおよびホースなど
の補強ゴム製品の補強材料として広く用いられている
が、ポリエステル繊維は、それ自体ゴムとの接着性に乏
しいために、これまでに接着性を改善することを目的と
して数多くの提案がなされてきた。

【０００３】たとえば、ポリエステル繊維をポリエポキ
シド化合物と芳香族ポリイソシアネート化合物とを含む
処理液で処理し、次いでレゾルシン・ホルマリン重縮合
物・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む処理液で処理する
方法（特公昭４２−１１４８２号公報）が知られている
が、この方法で処理されたポリエステル繊維は、比較的
にすぐれた接着性を示す反面、繊維が硬くなるという問
題を有するため、ゴム補強製品の成形加工が困難であっ
た。

【０００４】また、ポリエステル繊維をエポキシ樹脂
と、エチレンイミン化合物と、ゴムラテックスとを含む
処理液で処理し、次いでレゾルシン・ホルマリン重縮合
物・ゴムラテックス（ＲＦＬ）よりなる処理液で処理す
る方法（特公昭４２−９００４号）も提案されている
が、この方法で処理されたポリエステル繊維は、硬化す
るという問題を生じない反面、ゴムとの接着性が不十分
になるという欠点があった。

【０００５】さらに、ポリエステル繊維をポリエポキシ
ド化合物および／またはブロックドポリイソシアネート
化合物とクレーを含む第１処理液で処理し、次いでレゾ
ルシン・ホルマリン重縮合物・ゴムラテックス（ＲＦ
Ｌ）を含む処理液で処理する方法（特公昭５７−２９５
８６号公報）が提案されており、この方法によれば、柔
軟でかつゴムとの接着性が比較的高いポリエステル繊維
を有することが可能である。しかしながら、近年では、
ゴム補強用ポリエステル繊維のゴムとの接着性は、益々
高度のものが求められていることから、この要求性能を
十分に満たすには、この方法をもってしてもいまだに不
満足であった。

【０００６】一方、ゴム補強用繊維の分野では、ゴムと
の高接着性を有しながら硬い処理繊維を、エッジに接触
させてしごくことにより、柔軟性を持たせるという、い
わゆるブレーディング処理に供する方法（特公昭４７−
２１２８０号公報）も提案されているが、この方法によ
れば、ある程度の柔軟性を処理繊維に付与することがで
き、かつある程度の接着性を維持することができるもの
の、その柔軟性は未だ不十分であり、特にブレーディン
グ処理工程でスダレの緯糸を切ったり、緯糸のズレを生
じたりし、ときには繊維の切断を生じて補強効果を低減
させるという欠点があった。

【０００７】そして、上記の傾向は、ポリエステル繊維
のみならず、ポリアミドおよび芳香族ポリアミド繊維な
どの一般のゴム補強用繊維の場合にも、同様に認められ
ることであった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点を解決するために検討した結果、
達成されたものである。

【０００９】したがって、本発明の目的は、柔軟でかつ
ゴムとの接着性がすぐれたゴム補強用繊維、およびこの
ゴム補強用繊維により補強された高品位の補強ゴム製品
を提供することにある。

【００１０】

【課題が解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のゴム補強用繊維は、繊維に、ポリエポキ
シド化合物および／またはブロックドイソシアネート化
合物を含む第１処理液、およびレゾルシン・ホルマリン
重縮合物・ゴムラテックス（ＲＦＬ）と、ブロックドイ
ソシアネート化合物と、多糖類および／または多糖類誘
導体とを含む第２処理液を付着せしめたことを特徴とす
る。

【００１１】また、本発明のゴム補強用繊維は、繊維を
ポリエポキシド化合物および／またはブロックドイソシ
アネート化合物を含む第１処理液で処理し、次いでレゾ
ルシン・ホルマリン重縮合物・ゴムラテックス（ＲＦ
Ｌ）と、ブロックドイソシアネート化合物と、多糖類お
よび／または多糖類誘導体と、下記一般式で表されるエ
チレン尿素化合物とを含む第２処理液で処理したことを
も特徴とする。

【００１２】

【化２】 （ただし、式中のＲは芳香族または脂肪族の炭化水素残
基、ｎは０〜３を示す）。

【００１３】さらに、本発明のゴム補強製品は、上記の
ゴム補強用繊維で補強されたことを特徴とし、とくにエ
チレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）か
らなるホースであることを特徴とする。

【００１４】以下に、本発明について詳細に説明する。

【００１５】本発明で用いる被処理繊維は、一般的な天
然繊維もしくは合成繊維を制限するものではないが、と
くにゴムとの補強に適したポリエステル繊維および芳香
族ポリアミド繊維を使用する場合に得られる効果が顕著
である。

【００１６】ここでいうポリエステル繊維としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、およびポリエチレンナフタレートの如き芳香族また
はナフタレン環含有線状ポリエステル（少量の第３成分
を共重合させたコポリエステルを含む）などの繊維から
なるヤーン、コードおよび織布状のものなどが挙げられ
る。

【００１７】また、芳香族ポリアミド繊維としては、ポ
リ（１，４−ベンズアミド）、ポリ（１，４−フェニレ
ンテレフタルアミド）、ポリ（１，３−フェニレンイソ
フタルアミド）、および１，４−フェニレンテレフタル
アミド−３，４’−ジアミノジフェニレンエーテル共重
合体などの繊維からなるヤーン、コードまたは織布状の
ものなどが挙げられる。

【００１８】上記被処理繊維の形態は、その用途によっ
て種々異なることはもちろんであるが、下記に述べる第
１および第２繊維処理剤による処理は、任意の形態の繊
維に施すことができる。

【００１９】たとえばヤーンの状態（繊維の延伸前また
は延伸後）にて第１処理液で処理した後、コードまたは
織布となし、次いで第２処理液で処理してもよいし、コ
ードの形態で第１処理液の処理を施し、次いで織布とし
た後第２処理液で処理してもよい。

【００２０】次に、本発明で使用する接着処理剤につい
て説明する。

【００２１】まず、本発明で使用する第１処理液に含ま
れるポリエポキシド化合物とは、１分子中に少なくとも
２個以上のエポキシ基を、化合物１００ｇあたり０．２
ｇ当量以上含有する化合物であり、その具体例として
は、エチレングリコール、ソルピトール、ペンタエリス
トール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール
類と、エピクロルヒドリンの如きハロゲン含有エポキシ
ド類との反応生成物、レゾルシン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ジメチルメタン、フェノール・ホルムアル
デヒド樹脂などの多価フェノール類と、上記ハロゲン含
有エポキシド類との反応生成物、過酢酸または過酸化水
素などで不飽和結合部を酸化して得られるポリエポキシ
ド化合物、すなわち、３，４−エポキシシクロヘキセン
エポキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、
３，４−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、お
よびビス（３，４−エポキシ−６−メチル−シクロヘキ
シルメチル）アジペートなどを挙げることができる。

【００２２】これらのポリエポキシド化合物のなかで
も、特に多価アルコールとエピクロルヒドリンとの反応
生成物、すなわち多価アルコールのポリグリシジルエー
テル化合物が、すぐれた性能を発現することから好まし
く使用される。

【００２３】これらのポリエポキシド化合物は、通常乳
化液または溶液として使用されるが、この乳化液または
溶液の調整は、たとえばポリエポキシド化合物をそのま
ま、あるいは必要に応じて少量の溶媒に溶解したもの
を、公知の乳化剤、たとえばアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネートナトリウ
ム塩、およびノニルフェノールエチレンオキサイド付加
物などを用いて乳化または溶解することにより行われ
る。

【００２４】また、本発明で使用する第１処理液に含ま
れるブロックドポリイソシアネート化合物とは、ポリイ
ソシアネート化合物とブロック化剤との付加化合物であ
り、加熱によりブロック成分が遊離して活性なポリイソ
シアネート化合物を生ぜしめるものである。

【００２５】ここでいうポリイソシアネート化合物の具
体例としては、たとえばトリレンジイソシアネート、メ
タフェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリ
メチレンポリフェニルイソシアネート、およびトリフェ
ニルメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネー
ト、あるいはこれらポリイソシアネートと、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールなどの活性水素を
２個以上有する化合物とを、ＮＣＯ／ＯＨ＞１となるモ
ル比で反応させて得られる末端ＮＣＯ基含有のポリアル
キレングリコールアダクトポリイソシアネートなどが挙
げられる。

【００２６】特に、トリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、およびポリメチレンポリ
フェニルイソシアネートの如き芳香族ポリイソシアネー
トが、すぐれた性能を発現するため好ましく使用され
る。

【００２７】ブロック化剤の具体例としては、たとえば
フェノール、チオフェノール、クレゾール、レゾルシノ
ールなどのフェノール類、ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタ
ノールなどの第３級アルコール類、ジフェニルアミン、
キシリジンなどの芳香族第２級アミン類、フタル酸イミ
ドなどのイミド類、カプロラクタム、バレロラクタムな
どのラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケトンオ
キシム、シクロヘキサンオキシムなどのオキシム類およ
び酸性亜硫酸ナトリウムなどが挙げられる。

【００２８】また、ポリエポキシド化合物および／また
はブロックドイソシアネート化合物を含む第１処理液に
は、望ましくは同時にゴムラテックスを添加することに
よって、処理繊維の柔軟性が一段と向上して、その耐疲
労性を改善することができる。

【００２９】ここで使用されるゴムラテックスとして
は、たとえば天然ゴムラテックス、スチレン・ブタジエ
ン・コポリマーラテックス、ビニルピリジン・スチレン
・ブタジエン・ターポリマーラテックス、ニトリルゴム
ラテックス、クロロプレンラテックス、およびクロロス
ルホン化ポリエチレンラテックスなどが挙げられ、これ
らは単独または併用して使用することができる。

【００３０】上記ゴムラテックスのなかでも、とくにビ
ニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマーラテ
ックスを単独使用または半量以上使用した場合、および
クロロスルホン化ポリエチレンラテックスを単独使用し
た場合にすぐれた効果が得られる。

【００３１】第１処理液にゴムラテックスを添加する場
合には、ポリエポキシド化合物および／またはブロック
ドポリイソシアネート化合物に対するゴムラテックスの
重量比を、０．５〜３０、特に好ましくは１〜１０とす
るのが柔軟性および接着性の面から望ましい。

【００３２】また、第１処理液として、ポリエポキシド
化合物とブロックドポリイソシアネート化合物の両者を
併用する場合には、ポリエポキシド化合物とブロックド
ポリイソシアネート化合物の合計量に対するポリエポキ
シド化合物の重量比を、０．０５〜１．０好ましくは
０．１〜０．７にすることによりすぐれたゴムとの接着
性を得ることができる。

【００３３】第１処理液におけるポリエポキシド化合物
および／またはブロックドイソシアネート化合物と、必
要に応じて配合されるゴムラテックスとを含む総固形分
濃度は、１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％に
なるように調整される。

【００３４】ここで、第１処理液の総固形分濃度が低す
ぎる場合には接着性が低下し、しかも補強ゴム製品に成
形した場合に薬品の浸透による劣化が起こりやすくなる
傾向を生じることがある。また、総固形分濃度が高すぎ
ると、処理繊維が硬くなり成形困難になると共に、耐疲
労性が低下するため好ましくない。

【００３５】第１処理液におけるポリエポキシド化合物
および／またはブロックドイソシアネート化合物を水分
散物として用いるための分散剤、すなわち界面活性剤の
適当な添加量は、第１処理液の総固形分重量に対して０
〜１５重量％、好ましくは１０％以下であり、上記の範
囲を超えると接着力が低下する傾向となるため好ましく
ない。

【００３６】次に、本発明で使用する第２処理液は、レ
ゾルシン・ホルマリン重縮合物・ゴムラテックスと、ブ
ロックドイソシアネート化合物と、多糖類および／また
は多糖類誘導体を含む組成物であるが、ここに使用する
レゾルシン・ホルマリン重縮合物・ゴムラテックスと
は、通常ＲＦＬと呼ばれているものであり、レゾルシン
とアルデヒドのモル比が１：０．１〜１：８、好ましく
は１：０．５〜１：５、さらに好ましくは１：１〜１：
４の範囲にあるものである。

【００３７】また、上記ＲＦＬを形成する処理液に用い
るゴムラテックスとしては、たとえば天然ゴムラテック
ス、スチレン・ブタジエン・コポリマーラテックス、ビ
ニルピリジン・スチレン・ブタジエン・ターポリマーラ
テックス、ニトリルゴムラテックス、クロロプレンラテ
ックス、およびクロロスルホン化ポリエチレンラテック
スなどが挙げられ、これらを単独または併用して使用す
る。これらのゴムラテックスのなかでは、ビニルピリジ
ン・スチレン・ブタジエンターポリマーラテックスの単
独使用または半量以上使用、およびクロロスルホン化ポ
リエチレンラテックスの単独使用が好ましく、この場合
にすぐれた性能が得られる。

【００３８】上記ＲＦＬにおけるレゾルシン・ホルマリ
ン重縮合物とゴムラテックスの配合比率は、固形分重量
比にて１：１〜１：１５、好ましくは、１：３〜１：１
２の範囲にあることが望ましい。ゴムラテックスの比率
が上記の範囲よりも少なすぎると、処理繊維が硬くな
り、逆に多すぎると処理繊維のゴムとの接着力が低下す
るため好ましくない。

【００３９】第２処理液に含まれるブロックイソシアネ
ート化合物としては、上記第１処理液で説明したのと同
様のものが挙げられる。

【００４０】また、第２処理液に使用する多糖類および
／または多糖類誘導体の具体例としては、澱粉、アラバ
ン、キシラン、マンナン、ガラクタン、グリコーゲン、
イヌリン、キチン、ペクチン、ヘパリン、ガラクトマン
ナン、セルロース、ヘミセルロース、コンドロイチン、
ヒアルロン酸、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、ア
ルギン酸カリウム、α化カルボシキメチル澱粉、カルボ
キシメチルセルロースナトリウム、澱粉リン酸エステル
ナトリウム、およびしょ糖などが挙げられ、これらは単
独または併用して使用することができる。

【００４１】上記多糖類および／または多糖類誘導体の
なかでは、特にアルギン酸ナトリウムおよびカルボキシ
メチルセルロースナトリウムをそれぞれ単独または混合
して用いた場合に良好な結果が得られる。最も好ましく
は、カルボキシメチルセルロースナトリウムを単独で用
いた場合に良好な結果が得られる。

【００４２】これら多糖類および／または多糖類誘導体
は、第２処理液に直接添加してもよいが、使用前に水に
溶解させておき、これを第２処理液に添加することが望
ましい。

【００４３】第２処理液に含まれる多糖類および／また
は多糖類誘導体の重量比は、第２処理液全体の乾燥重量
に対して０．０１〜５．０重量％、特に０．１〜２．０
重量％、さらには０．５〜１．５重量％の範囲に設定す
るのが好ましい。多糖類および／または多糖類誘導体の
添加量が上記の範囲よりも少ないと、処理繊維のゴムへ
の接着力が低下する傾向が認められ、一方上記の範囲よ
りも多いと、第２処理液の粘度が上昇し、繊維への処理
が困難になるため好ましくない。

【００４４】なお、第２処理液に対し、さらにエチレン
尿素化合物を添加する場合には、処理繊維のゴムとの接
着性が一層向上するという好ましい結果を得ることがで
きる。

【００４５】すなわち、エチレン尿素化合物は、通常、
上記ＲＦＬに対して０．５〜３０重量％、好ましくは
１．０〜２０重量％添加することができ、このエチレン
尿素化合物の添加量に比例して接着力は改善される。し
かし、エチレン尿素化合物の添加量が多すぎると、第２
処理液の粘度が上昇して処理操作が困難となる上に、添
加効果が飽和に達してしまうため好ましくない。

【００４６】ここで用いられるエチレン尿素化合物と
は、次に示す一般式で表されるものであり、式中のＲが
芳香族または脂肪族の炭化水素残基であり、ｎが０〜３
の整数の化合物である。

【００４７】

【化３】 代表的なエチレン尿素化合物としては、オクタデシルイ
ソアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、メ
タキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、およびト
リフェニルメタントリイソシアネートなどの芳香族、脂
肪族イソシアネートと、エチレンイミンとの反応生成物
が挙げられ、特にジフェニルメタンジエチレン尿素など
の芳香族エチレン尿素化合物を使用した場合に良好な結
果が得られる。

【００４８】本発明において、第２処理液にエチレン尿
素化合物を添加した場合には、加熱によってエチレン尿
素化合物のエチレンイミン環が開環して反応し、処理繊
維の接着性が高められるのであって、加熱によってブロ
ック成分が遊離し、活性なイソシアネート化合物となる
ブロックドイソシアネート化合物とは反応機構を全く相
違する。

【００４９】したがって、繊維を、かかるエチレン尿素
化合物を添加した第２処理液で処理する場合には、柔軟
性およびゴムとの接着性にすぐれたゴム補強用繊維が得
られる。

【００５０】なお、上記第２処理液を調整する場合に
は、ＲＦＬにエチレン尿素化合物を添加した後熟成して
使用することもでき、また繊維処理の直前の第２処理液
に添加してよい。ただし、直前添加よりは、添加後２時
間以上熟成してから使用する方が、より高い効果が認め
られる。

【００５１】第２処理液は、通常固形分濃度が５〜３０
重量％であることが望ましく、さらには１０〜２５重量
％であることが望ましい。

【００５２】上記第１処理液および第２処理液を繊維に
付着せしめるには、ローラーとの接触、もしくはノズル
からの噴霧による塗布、または液浴への浸漬など任意の
方法を採用することができる。

【００５３】繊維に対する処理液の固形分付着量は、第
１処理液組成物としては０．０１〜１０重量％、好まし
くは０．５〜１０重量％であり、第２処理液組成物とし
ては０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％で
ある。

【００５４】なお、繊維に対する各処理液の固形分付着
量を制御するために、圧接ローラーによる絞り、スクレ
バーによるかき落とし、空気吹き付けによる吹き飛ば
し、吸引、吸収、およびピーターによる叩打などの手段
を用いてもよい。

【００５５】本発明のゴム補強用繊維は、繊維を第１処
理液で処理した後、１２０℃以上繊維の融点以下の温度
で処理し、次いで第２処理液で処理して、１２０℃以上
繊維の融点以下の温度で乾燥・熱処理を行うことにより
得られる。

【００５６】また、第１処理液を溶融紡糸した未延伸糸
上に付着させて延伸・熱処理を行った後、第２処理液で
処理するようにしてもよい。

【００５７】さらには、上記の乾燥、熱処理後に処理繊
維をエッジに摺接させて断糸が起こらない程度のブレー
ディング柔軟化処理を施すこともできる。

【００５８】このようにして処理して得られる本発明の
ゴム補強用繊維は、第２処理液中の多糖類および／また
は多糖類誘導体が、ブロックドイソシアネートまたはエ
チレン尿素化合物の繊維表面上への付着を、その界面活
性作用によって容易ならしめ、繊維表面に均一に付着さ
せると共に、接着剤皮膜の凝集力を高めるために、ゴム
補強用としてすぐれた抗張力、寸法安定性などの一般的
諸性能を有し、柔軟で成形加工性が容易であり、しかも
ゴム材料との接着性がきわめてすぐれている。

【００５９】また、このゴム補強用繊維を用いて補強さ
れた本発明の補強ゴム製品、例えば自動車タイヤ、コン
ベアベルト、Ｖベルトおよびホースなどは、高品位の特
性を備えるものであり、各種産業用用途に対しきわめて
有用である。

【００６０】

【実施例】次に、実施例により、本発明の構成および効
果を一層具体的に説明する。

【００６１】なお、下記実施例における性能評価は、次
の方法に準じて測定した値である。

【００６２】［ＣＲＡ剥離力］繊維とゴムとの接着力を
示すもので、処理コードを７本を２ｍｍ間隔で、下記表
１に示した自動車タイヤカーカス用配合ゴム中に埋め込
み、１６０℃で２０分間、プレスにより上部から３０Ｋ
ｇ／ｃｍ² の圧力をかけて加硫した後、埋め込んだ処理
コード７本の内５本を引張速度を３００cm／分で引き剥
がすために必要な力をkg／５本で表したものである。

【００６３】［ゴム付着率］繊維に対するゴムの接着性
を示す尺度であり、上記のＣＲＡ剥離力を測定する際
に、肉眼で観察し、コード表面の内ゴムが付着している
部分を百分率で表したものである。

【００６４】［コードの曲げ硬さ］ガ−レイ式で測定し
たもので、測定値が大きいほど硬いことを示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】［実施例１］ペンタエリストールジグリシ
ジルエーテル２０ｇに対し、界面活性剤としてネオコー
ルＳＷ−３０（第一工業製薬（株）製品、ジオクチルス
ルフォサクシネートナトリウム塩の３０重量％水溶液）
４ｇを添加し、これに水９６６ｇを撹拌しながら加え
た。これを、第１処理液とする。

【００６７】一方、１０％苛性ソーダ水溶液１０ｇ、２
８％アンモニア水溶液３０ｇを、水２６０ｇに加え、よ
く撹拌して得た水溶液中に対し、レゾルシン３０ｇ、３
７％ホルマリン水溶液４０ｇ添加して十分に撹拌して分
散させた。次にＣＳＭ４５０（住友精化（株）製品、ク
ロロスルホン化ポリエチレンラテックス）４００ｇに水
１２０ｇ添加して希釈し、この希釈液の中に上記レゾル
シン・ホルマリン重縮合物初期縮合物分散液をゆっくり
かき混ぜながら加えていき、さらにホルマリン（３７
％）１０ｇを添加して、均一に混合した。

【００６８】次に、これに１％アルギン酸ナトリウム水
溶液を添加して、さらにＤＭ３０（明成化学工業
（株）、ＭＤＩ−ε−カプロラクタムブロック体）５ｇ
を添加して均一に混合した。得られた処理液を第２処理
液とする。

【００６９】１５００ｄ／１、ヨリ数１５回／１０ｃｍ
のポリエチレンテレフタレート繊維からなるコードを、
コンピュートリーター処理機（Ｃ．Ａ．Ｌｉｔｚｌｅｒ
社製タイヤコード処理機）を用いて、上記上記第１処理
液中に浸漬した後、１２０℃で２分間乾燥し、次いで２
３５℃で２分間熱処理した。

【００７０】次いで、上記熱処理後のコードを、上記第
２処理液に浸漬した後、１２０℃で２分間乾燥し、引き
続いて１６０℃で２分間熱処理した。

【００７１】このように処理したポリエステル繊維処理
コードには、上記第１処理液の固形分が２．０重量％、
上記第２処理液の固形分が３．０重量％それぞれ付着し
ていた。

【００７２】得られた処理コードについて、ＣＲＡ剥離
力、ゴム付着量、およびコード曲げ剛さを測定評価した
結果を表２に示した。

【００７３】［実施例２〜５］上記実施例１で用いた第
２処理液において、アルギン酸ナトリウムのかわりに、
α化カルボキシメチル澱粉（実施例２）、カルボキシメ
チルセルロースナトリウム（実施例３）、澱粉リン酸エ
ステルナトリウム（実施例４）、およびしょ糖（実施例
５）を使用した以外は、実施例１と全く同様にしてポリ
エステル繊維処理コードを作成し、これらについての評
価を行った。その結果を表２に併せて示す。

【００７４】［実施例６］上記実施例１で用いた第２処
理液において、ＤＭ３０のかわりに、ジフェニルメタン
ジエチレン尿素１０ｇを使用した以外は、実施例１と全
く同様にしてポリエステル繊維処理コードを作成し、そ
れについての評価を行った。その結果を表２に併せて示
す。

【００７５】［実施例７］上記実施例１で用いた第２処
理液において、ＤＭ３０のかわりにＤＭ６０（明成化学
工業（株）、ＭＤＩ−メチルエチルケトオキシムブロッ
ク体）を使用した以外は、実施例１と全く同様にしてポ
リエステル繊維処理コードを作成し、それについての評
価を行った。その結果を表２に併せて示す。

【００７６】［比較例１］比較のために、上記実施例１
の第２処理液から、アルギン酸ナトリウム除いたものを
用いた以外は、実施例１と全く同様にしてポリエステル
繊維処理コードを作成し、それについての評価を行っ
た。

【００７７】この結果を表２に併せて示す。

【００７８】

【表２】

【００７９】表２の結果から明らかなように、第２処理
液に対して多糖類を添加することによって、得られる処
理コードの柔軟性を良好に維持しつつ、ゴムとの接着性
を大幅に向上させることができる。

【００８０】［比較例２〜４］比較のために実施例１の
第２処理液において、アルギン酸ナトリウムのかわりに
ベントナイト（比較例２）、スメクタイト（比較例
３）、およびポリアクリル酸（比較例４）を使用した以
外は、実施例１と全く同様にしてポリエステル繊維処理
コードを作成し、それについての評価を行った。

【００８１】その結果を表２に併せて示す。

【００８２】以上の結果、比較例２、比較例３のように
クレーを添加したもの、比較例４のように非多糖類の有
機系増粘剤を添加して得られる処理コードに比較して、
多糖類を添加した本発明の処理コードは、ゴムとの接着
性がはるかにすぐれていることが明らかである。

【００８３】［実施例８、比較例５］ＣＲＡ剥離力の測
定評価において、上記表１に示した自動車タイヤカーカ
ス用配合ゴムのかわりに、下記表３に示したＥＰＤＭゴ
ム組成物を用いた以外は、実施例１で得た処理コードを
用いて測定した（実施例８）。

【００８４】また、比較として、同様に比較例１で得た
コードをＥＰＤＭゴムを用いたＣＲＡ剥離力を測定した
（比較例５）。

【００８５】これらの結果を表２に併せて示す。

【００８６】

【表３】

【００８７】この結果からは、本発明の処理コードは、
ＥＰＤＭゴムに対して特に高い接着性が得られることが
確認できた。

【００８８】［実施例９、比較例６］実施例１および比
較例１で得られた処理コードをスパイラル状に編組した
繊維補強層を、下記表４に示したブレーキホース用配合
のＮＢＲゴム組成物中に埋め込み、未加硫ゴムホースと
した（実施例９、比較例６）。

【００８９】この未加硫ゴムホースを、１６０℃の水蒸
気で３０分加硫を行った後、ＪＩＳＫ ６３０１の７
Ａ法 （１９７６）にしたがい、幅２５ｍｍのリング状
試験片を用いて、密着強さを測定した。

【００９０】この結果を表６に示す。

【００９１】

【表４】

【００９２】［実施例１０、比較例７］実施例１および
比較例１で得られた処理コードを、上記ブレーキホース
用配合のＮＢＲゴムのかわりに、下記表５に示したパワ
ーステアリング用配合のＥＰＤＭゴム組成物に埋め込ん
だ以外は、上記実施例９および比較例６と同様にして加
硫ゴムホースを得て、密着強さを測定した。

【００９３】この結果を表６に併せて示す。

【００９４】

【表５】

【００９５】

【表６】

【００９６】表６の結果から明らかなように、本発明の
ゴム補強用繊維は、ホース状のゴム製品に対しても高い
ゴムとの接着力を得ることが可能である。

【００９７】［実施例１１］１５００ｄ／１ ヨリ数１
５回／１０ｃｍのポリエチレンテレフタレート繊維から
なるコードのかわりに、１２６０ｄ／２ ヨリ数４．５
回／１０ｃｍの芳香族ポリアミド繊維（東レ・デュポン
（株）ケブラー）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て処理コードを作成し、その特性を評価した結果を上記
の表２に併せて示した。

【００９８】［実施例１２〜１５］実施例１１の第１処
理液において、アルギン酸ナトリウムのかわりに、α化
カルボキシメチル澱粉（実施例１２）、カルボキシメチ
ルセルロースナトリウム（実施例１３）、澱粉リン酸エ
ステルナトリウム（実施例１４）およびしょ糖（実施例
１５）を使用した以外は、実施例１１と同様にして得ら
れた処理コードの特性評価結果を上記表２に併せて示
す。

【００９９】［比較例８］比較のために、実施例１１の
第２処理液からアルギン酸ナトリウム除いたものを用い
た以外は、実施例１１と全く同様にして得られた処理コ
ードの特性評価結果を上記表２に併せて示す。

【０１００】この結果、芳香族ポリアミド繊維の場合に
も、第２処理液に多糖類を添加することによって、すぐ
れた柔軟性を維持しつつ、接着性が大幅に向上した処理
コードが得られることが明らかである。

【０１０１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のゴム補強
用繊維は、柔軟で成形加工性が容易であり、しかもゴム
材料との接着性がきわめてすぐれている。

【０１０２】また、このゴム補強用繊維を用いて補強さ
れた本発明の補強ゴム製品、例えば自動車タイヤ、コン
ベアベルト、Ｖベルトおよびホースなどは、高品位の特
性を備えるものであり、各種産業用用途に対しきわめて
有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 15/693 // Ｂ２９Ｋ 21:00 105:08

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繊維に、ポリエポキシド化合物および
   ／またはブロックドイソシアネート化合物を含む第１処
   理液、およびレゾルシン・ホルマリン重縮合物・ゴムラ
   テックス（ＲＦＬ）と、ブロックドイソシアネート化合
   物と、多糖類および／または多糖類誘導体とを含む第２
   処理液を付着せしめたことを特徴とするゴム補強用繊
   維。
2. 【請求項２】 繊維に、ポリエポキシド化合物および
   ／またはブロックドイソシアネート化合物と、ゴムラテ
   ックスとを含む第１処理液、および前記第２処理液を付
   着せしめたことを特徴とする請求項１に記載のゴム補強
   用繊維。
3. 【請求項３】 繊維に、前記第１処理液、およびレゾ
   ルシン・ホルマリン重縮合物・ゴムラテックス（ＲＦ
   Ｌ）と、ブロックドイソシアネート化合物と、多糖類お
   よび／または多糖類誘導体と、下記一般式で表されるエ
   チレン尿素化合物とを含む第２処理液を付着せしめたこ
   とを特徴とする請求項１または２に記載のゴム補強用繊
   維。 【化１】 （ただし、式中のＲは芳香族または脂肪族の炭化水素残
   基、ｎは０〜３を示す）。
4. 【請求項４】 前記第２処理液に含まれるゴムラテッ
   クスが、クロロスルホン化ポリエチレンラテックスであ
   ることを特徴とする請求項１、２または３に記載のゴム
   補強用繊維。
5. 【請求項５】 前記第２処理液に含まれる多糖類およ
   び／または多糖類誘導体が、アルギン酸アルカリ金属置
   換体、セルロース、カルボキシメチルセルロースアルカ
   リ金属置換体およびしょ糖から選ばれた少なくとも１種
   であることを特徴とする請求項１、２、３または４に記
   載のゴム補強用繊維。
6. 【請求項６】 前記第２処理液における多糖類および
   ／または多糖類誘導体の配合量が、処理液全体の乾燥重
   量に対して０．１〜５．０重量％であることを特徴とす
   る請求項１、２、３、４または５に記載のゴム補強用繊
   維。
7. 【請求項７】 前記繊維がポリエステル繊維であるこ
   とを特徴とする請求項１、２、３、４、５または６に記
   載のゴム補強用繊維。
8. 【請求項８】 前記繊維が芳香族ポリアミド繊維であ
   ることを特徴とする請求項１、２、３、４、５または６
   に記載のゴム補強用繊維。
9. 【請求項９】 前記繊維がヤーン、コードまたは織布
   であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
   ６、７または８に記載のゴム補強用繊維。
10. 【請求項１０】 請求項１、２、３、４、５、６、
    ７、８または９に記載のゴム補強用繊維で補強されたこ
    とを特徴とする補強ゴム製品。
11. 【請求項１１】 ゴム補強用繊維で補強されるゴムが
    エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）
    であることを特徴とする請求項１０に記載の補強ゴム製
    品。
12. 【請求項１２】 補強ゴム製品がホースであることを
    特徴とする請求項１０または１１に記載の補強ゴム製
    品。