JPH0921072A - ゴム補強用ポリエステル繊維およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 ゴム中へ埋め込まれた状態での長時間高温
下における接着劣化が少なく、かつゴム中に埋め込まれ
繰り返し伸長圧縮下の疲労性劣化を抑制すると共に、生
産性、ゴムとの接着性およびコード強力がすぐれた高品
位のゴム補強用ポリエステル繊維とその製造方法の提
供。 【構成】 ポリエステル繊維を、共役ジエン系単量体
４０〜６０重量％、ビニルピリジン系単量体１３〜２０
重量％およびスチレン系単量体２５〜４５重量％からな
る三元共重合体ゴムラテックスを含む接着剤組成物で処
理したことを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維。
この三元共重合体ゴムラテックスは、分散ゴム粒子の重
量平均粒子径が１１０〜２５０ｎｍ、ムーニー粘度が１
００〜１４０であることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は接着組成物で処理された
ゴム補強用ポリエステル繊維およびその製造方法に関す
るものであり、さらに詳しくは、タイヤ、ベルト、ホー
スなどのゴム中へ埋め込まれた状態での長時間高温下に
おける接着劣化が少なく、かつゴム中に埋め込まれ繰り
返し伸長圧縮を受けたときの疲労性劣化を抑制すると共
に、生産性、ゴムとの接着性およびコード強力がすぐれ
た高品位のゴム補強用ポリエステル繊維およびその製造
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート繊維で代表
されるポリエステル繊維は、強度、モジュラスおよび寸
法安定性などにすぐれているため、例えばタイヤ、ベル
ト、ホースなどのゴム中へ埋め込まれた状態で実用され
るゴム補強用繊維として広く用いられている。

【０００３】しかし、ポリエステル繊維は、ナイロンや
レーヨンなどの他の繊維にくらべてゴムとの接着性が悪
いため、ポリエステル繊維とゴムとの接着性を改良する
技術が従来から種々提案されている。

【０００４】そして、それらゴムとの接着性改良技術の
代表的な手法は、エポキシ化合物、イソシアネート化合
物、ハロゲン化フェノール化合物などを含む接着剤組成
物の使用であり、現在ではこれら接着剤組成物を付与さ
れたポリエステル繊維が、自動車用タイヤ、ホース、ベ
ルトなどのゴム製品の補強材として広く利用されてい
る。

【０００５】しかしながら、上述した公知の接着剤処理
を施されたポリエステル繊維は、その新たな用途展開、
例えばゴム製品中で長時間高温にさらされる用途を考え
た場合に、ゴムとポリエステル繊維との接着力が大幅に
低下するという、つまり耐熱接着力が劣るという問題が
あった。

【０００６】かかる耐熱接着力の不良は、ゴム補強用ポ
リエステル繊維を空気入りタイヤ、特に走行時の発熱の
大きい大型車輛用タイヤなどへ適用することを不可能に
する。

【０００７】そして、上記耐熱接着力の不良は、高温下
においてゴム配合物から発生するアンモニア、アミンお
よび水分などの作用によるポリエステル繊維そのものの
劣化や、ゴムとの接着結合の劣化が原因とされており、
これに対して種々の改善案が提示されてきた。

【０００８】その代表例としては、２，６−ビス（２
´，４´−ジヒドロキシフェニルメチル）−４−クロル
フェノ−ルのようなハロゲン化フェノールと、レゾルシ
ンと、ホルムアルデヒドとの反応生成物を、レゾルシン
・ホルマリン初期縮合物およびゴムラテックスからなる
液（ＲＦＬ液）に混合したものを接着剤組成物として用
い、ポリエステル繊維に対し付与する方法（特公昭４６
−１１２５１号公報）が挙げられる。

【０００９】しかるに、この方法では、十分な接着力
（引抜力）を得るためには、接着剤組成物のポリエステ
ル繊維に対する付着量を多くし、かつ高温熱処理を行う
ことが必要であり、これにより通常の温度条件下での初
期接着力（引抜力）はほぼ満足されるが、逆に長時間高
温にさらされたときの耐熱接着力および処理コードの強
力が著しく低下するという問題があった。

【００１０】一方、ポリエステル繊維を、エポキシ化合
物と、ブロックドイソシアネート化合物と、ゴムラテッ
クスとの混合液からなる第１処理液を付与し、次いでＲ
ＦＬからなる第２処理液を付与する方法（特公昭６０−
２４２２６号公報）も提案されているが、この方法で
は、得られる処理コードの初期接着力（引抜力）は比較
的高いという利点を有する反面、高温にさらされた時の
耐熱接着力は、上述した特公昭４６−１１２５１号公報
に記載の方法に比較すれば若干高いものの、いまだに十
分といえるものではないばかりか、処理コードが硬くな
ってコード強力低下を招くこと、成型加工が困難になる
こと、および耐疲労性が低下することなどの種々の問題
を包含していた。

【００１１】また、熱処理後の繊維コードの強力低下が
少なく、かつゴムと繊維との間に良好な接着力を与える
接着剤組成物として、レゾルシン−ホルマリン樹脂と、
共役ジエン系単量体、ビニルピリジン系単量体およびこ
れらと共重合可能な単量体からなる共重合ラテックスを
含むゴムと繊維との接着剤組成物が提案されている（特
開平３−５６５７９）。しかし、この接着剤組成物で処
理されたコードは、接着性は満足されるが、コード剛さ
が剛く、タイヤ成型時にトッピングシートのうねり、そ
り等が発生する問題があり充分とはいえない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点を解消するために検討した結果、
達成されたものである。

【００１３】したがって、本発明の目的は、タイヤ、ベ
ルト、ホースなどのゴム中へ埋め込まれた状態での長時
間高温下における接着劣化が少なく、かつゴム中に埋め
込まれ繰り返し伸長圧縮を受けたときの疲労性劣化を抑
制すると共に、生産性、ゴムとの接着性およびコード強
力がすぐれた高品位のゴム補強用ポリエステル繊維およ
びその製造方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のゴム補強用ポリエステル繊維は、ポリエ
ステル繊維を、（イ）共役ジエン系単量体４０〜６０重
量％、（ロ）ビニルピリジン系単量体１３〜２０重量％
および（ハ）スチレン系単量体２５〜４５重量％からな
る三元共重合体ゴムラテックスを含む接着剤組成物で処
理したことを特徴とする。

【００１５】より具体的には、本発明のゴム補強用ポリ
エステル繊維は、次の２タイプを包含する。

【００１６】Ａ．ポリエステル繊維を、ポリエポキシド
化合物と、ブロックドポリイソシアネート化合物と、
（イ）共役ジエン系単量体４０〜６０重量％、（ロ）ビ
ニルピリジン系単量体１３〜２０重量％および（ハ）ス
チレン系単量体２５〜４５重量％からなる三元共重合体
ゴムラテックスと、ケイ酸塩化合物との混合物からなる
第１処理液で処理し、次いでレゾルシン・ホルマリン初
期縮合物と、前記三元共重合体ゴムラテックスと、エチ
レン尿素化合物との混合物からなる第２処理液で処理し
たことを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維。

【００１７】Ｂ．ポリエステル繊維を、ポリエポキシド
化合物と、エチレン尿素化合物と、レゾルシン・ホルマ
リン初期縮合物と、（イ）共役ジエン系単量体４０〜６
０重量％、（ロ）ビニルピリジン系単量体１３〜２０重
量％および（ハ）スチレン系単量体２５〜４５重量％か
らなる三元共重合体ゴムラテックスとの混合物からなる
第１処理液で処理し、次いでレゾルシン・ホルマリン初
期縮合物と、前記三元共重合体ゴムラテックスと、エチ
レン尿素化合物との混合物からなる第２処理液で処理し
たことを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維。

【００１８】そして、上記ＡおよびＢタイプのゴム補強
用ポリエステル繊維は、ポリエステル繊維に撚をかけた
未処理コードに、第１処理液を付与した後、７０〜１５
０℃で乾燥、２００〜２４５℃で熱処理し、次いで第２
処理液を付与した後、７０〜１５０℃で乾燥、２２０〜
２５０℃で熱処理する二浴接着剤処方により製造され
る。

【００１９】以下に本発明について詳細に説明する。

【００２０】本発明で用いるポリエステル繊維とは、ポ
リエチレンテレフタレートまたは主としてエチレンテレ
フタレート単位からなる高分子量の線状ポリエステルを
素材としてなるフィラメント糸、コード、織物および織
布などの形態を含むものであり、本発明の接着剤組成物
による処理は任意の形態のポリエステル繊維に対して施
される。

【００２１】次に、本発明で使用する接着剤組成物につ
いて説明する。

【００２２】本発明で使用する接着剤組成物は、基本的
に共役ジエン系単量体４０〜６０重量％、好ましくは４
５〜５５重量％、ビニルピリジン系単量体１３〜２０重
量％、好ましくは１５〜１８重量％、およびスチレン系
単量体２５〜４５重量％、好ましくは３０〜４０重量％
からなる三元共重合体ゴムラテックスを含有することを
必須要件とする。

【００２３】上記三元共重合体ゴムラテックスにおい
て、共役ジエン系単量体としては１，３−ブタジエンが
好ましく用いられ、この共役ジエン系単量体の共重合量
が４０重量％未満では得られる処理コードの初期接着力
が低下し、６０重量％を越えると処理コードの耐熱接着
力が低下するため好ましくない。

【００２４】また、ビニルピリジン系単量体としては２
−ビニルピリジンが好ましく用いられ、その共重合量が
１３〜２０重量％の範囲を外れる場合には、処理コード
の初期接着力および耐熱接着力が低下するため好ましく
ない。

【００２５】さらに、スチレン系単量体としてはスチレ
ンが好ましく用いられ、その共重合量が２５〜４５重量
％の範囲を外れる場合には、処理コードの初期接着力が
低下する傾向となるため好ましくない。

【００２６】そして、三元共重合体ゴムラテックスは、
分散ゴム粒子の重量平均粒子径が１１０〜２５０ｎｍが
好ましく、より好ましくは１２０〜１８０ｎｍであり、
ラテックスのムーニー粘度は１００〜１４０が好まし
く、より好ましくは１１０〜１３０である。

【００２７】なお、三元共重合体ゴムラテックスにおけ
る分散ゴム粒子の重量平均粒子径が１１０ｎｍ未満で
は、処理コードの耐熱接着力が低下する傾向となり、２
５０ｎｍを越えると、ラテックス自体の安定性が損なわ
れることになるため好ましくない。

【００２８】また、三元共重合体ゴムラテックスのムー
ニー粘度が１００未満では、熱処理時における処理コー
ドの強力低下が大きくなり、１４０を越えると、処理コ
ードの初期接着力が低下する傾向となるため好ましくな
い。

【００２９】上記三元共重合体ゴムラテックスは、二浴
接着剤処方によりポリエステル繊維に対し付与される。

【００３０】二浴接着剤処方の接着剤組成物としては、
次の二処方が挙げられ、これにより上記ＡおよびＢタイ
プのゴム補強用ポリエステル繊維が得られる。

【００３１】第一の処方は、ポリエポキシド化合物と、
ブロックドポリイソシアネート化合物と、上記三元共重
合体ゴムラテックスと、ケイ酸塩化合物との混合物から
なる第１処理液、およびレゾルシン・ホルマリン初期縮
合物と、前記三元共重合体ゴムラテックスと、エチレン
尿素化合物との混合物からなる第２処理液の二液からな
り、これら第１処理液および第２処理液は、ポリエステ
ル繊維に対し順次付与される。

【００３２】また、第二の処方は、ポリエポキシド化合
物と、エチレン尿素化合物と、レゾルシン・ホルマリン
初期縮合物と、上記三元共重合体ゴムラテックスとの混
合物からなる第１処理液、およびレゾルシン・ホルマリ
ン初期縮合物と、前記三元共重合体ゴムラテックスと、
エチレン尿素化合物との混合物からなる第２処理液の二
液からなり、これら第１処理液および第２処理液はポリ
エステル繊維に対し順次付与される。

【００３３】以下に、上記各接着剤組成物における構成
成分の詳細について説明する。

【００３４】まず、上記二浴接着剤処方の第１処理液に
含まれるポリエポキシド化合物とは、１分子中に２個以
上のエポキシ基を含有する化合物であり、具体的にはグ
リセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコールおよびポリプロピレングリコールなどの多
価アルコール類と、エピクロルヒドリンのようなハロゲ
ン含有エポキシド類との反応生成物、レゾルシン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルメタン、フェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂およびレゾルシン・ホルムア
ルデヒド樹脂などの多価フェノール類と、前記ハロゲン
含有エポキシド類との反応生成物、およびビス−（３，
４−エポキシ−６−メチル−ジシクロヘキシルメチル）
アジペート、３，４−エポキシシクロヘキセンエポキシ
ドなどの不飽和結合部分を酸化して得られるポリエポキ
シド化合物などが挙げられ、なかでも多価アルコール類
とエピクロルヒドリンの反応生成物（多価アルコールの
ポリグリシジルエーテル化合物）が好ましく使用され
る。

【００３５】同じくブロックドポリイソシアネート化合
物とは、加熱によりブロック剤が遊離して活性なイソシ
アネート化合物を生じるものであり、具体的にはトリレ
ンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネー
ト、ジフェニールメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネートおよびトリフェニールメタントリ
イソシアネートなどのポリイソシアネート化合物と、フ
ェノール、クレゾール、レゾルシンなどのフェノール
類，ε−カプロラクタム、バレロラクタムなどのラクタ
ム類，アセトオキシム、メチルエチルケトンオキシム、
シクロヘキサンオキシムなどのオキシム類およびエチレ
ンイミンなどのブロック化剤との反応物が挙げられ、な
かでもε−カプロラクタムでブロックされた芳香族ポリ
イソシアネート化合物（ブロックド芳香族ポリイソシア
ネート）およびジフェニルメタンジイソシアネートの芳
香族化合物が好ましく使用される。

【００３６】エチレン尿素化合物は、加熱によりエチレ
ンイミン環が開環して反応し、接着性を向上させるもの
であり、その代表例としては、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネートおよびトリフェニルメタントリイソ
シアネートなどの芳香族、脂肪族イソシアネートと、エ
チレンイミンとの反応生成物が挙げられ、なかでもジフ
ェニルメタンジエチレン尿素などの芳香族エチレン尿素
化合物が好ましく使用される。

【００３７】ケイ酸塩化合物としては、合成された親水
性スメクタイトが好ましい。

【００３８】次に、レゾルシン・ホルマリン初期縮合物
は、上記三元共重合体ゴムラテックスと共に、通常ＲＦ
Ｌと呼ばれるラテックスを形成するものである。

【００３９】なお、本発明においては、上記三元共重合
体ゴムラテックスと共に、他のゴムラテックス、例えば
スチレン−ブタジエン系ゴムラテックス、アクリロニト
リル−ブタジエン系ゴムラテックス、クロロプレン系ゴ
ムラテックス、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテ
ックス、アクリレート系ゴムラテックスおよび天然ゴム
ラテックスなどを適宜併用することができる。

【００４０】次に、本発明で使用する各接着剤組成物に
おける各構成成分の配合割合について説明する。

【００４１】まず、上記二浴接着剤処方の第１の処方に
おける第１処理液は、三元共重合体ゴムラテックスの固
形分１００重量部に対し、ポリエポキシド化合物および
ブロックドポリイソシアネート化合物を、好ましくはそ
れぞれ１２〜２５重量部および２５〜４５重量部、より
好ましくは１４〜２０重量部および３０〜４０重量部の
割合で配合することが好ましい。

【００４２】この場合に、ケイ酸塩化合物、特に合成親
水性スメクタイトは、上記ポリエポキシド化合物、ブロ
ックドポリイソシアネート化合物および三元共重合体ゴ
ムラテックスの混合物１００重量部に対し、１〜１５重
量部、特に３〜１０重量部の割合で配合することが好ま
しい。

【００４３】上記の配合割合において、ポリエポキシド
化合物およびブロックドポリイソシアネート化合物の配
合量が上記の範囲よりも少ない場合は、処理コードの初
期接着力が低下するため好ましくない。

【００４４】また、合成親水性スメクタイトの配合量が
１重量部未満では、処理コードが硬くなり、１５重量部
を越えると接着力が低下するため好ましくない。

【００４５】この第１の処方における第１処理液は、通
常総固形分濃度３〜１５％、特に４〜１０％で使用する
のが好ましく、ポリエステル繊維への付着率は、乾燥重
量比でポリエステル繊維１００重量部に対し０．８〜
３．０重量部、特に１．０〜２．５重量部が好ましい。

【００４６】第１処理液の固形分濃度が高くなると、処
理コードの硬化に伴ない耐疲労性が低下し、処理液の安
定性にも問題を生じるため好ましくない。

【００４７】また、第１処理液の付着率が０．８重量部
を下まわると、処理コードの接着力が、また３．０重量
部を越えると、処理コードの疲労性が、それぞれ低下す
るため好ましくない。

【００４８】次に、上記二浴接着剤処方の第２の処方に
おける第１処理液は、まず三元共重合体ゴムラテックス
の固形分１００重量部に対し、レゾルシン・ホルマリン
初期縮合物を好ましくは２〜１０重量部、より好ましく
は４〜６重量部混合してＲＦＬとなす。

【００４９】ここで、三元共重合体ゴムラテックスに対
するレゾルシン・ホルマリン初期縮合物の添加量が２重
量部未満では、処理コードが硬くなり、１０重量部を越
えると、処理コードの耐熱接着力が低下するため好まし
くない。

【００５０】また、レゾルシン・ホルマリン初期縮合物
は、アルカリ触媒下で得られたものが好ましく、レゾル
シン／ホルマリンのモル比は、レゾルシン１モルに対し
ホルマリン０．７５〜２．００モルの範囲が好ましい。

【００５１】そして、この第１処理液は、上記ＲＦＬ１
００重量部に対し、ポリエポキシド化合物を１０〜２０
重量部、エチレン尿素化合物を２０〜４０重量部混合す
ることにより調製され、この配合割合を外れる場合に
は、本発明の目的を達成することができない。

【００５２】この第２の処方の第１処理液は、通常固形
分濃度５〜１５％で使用され、ポリエステル繊維への付
着率は、乾燥重量基準でポリエステル繊維１００部に対
し１．０〜５．０部になるように処理することが好まし
い。

【００５３】二浴接着剤処方における第２処理液におい
ては、まずレゾルシン・ホルマリン初期縮合物および上
記三元共重合体ゴムラテックスの混合物である通常ＲＦ
Ｌと呼ばれているものを準備する。

【００５４】ここで、レゾルシン・ホルマリン初期縮合
物は、アルカリ触媒下で得られたものが好ましく、レゾ
ルシン１モルに対し、ホルマリン０．７４〜２．０モル
の割合であることが好ましい。

【００５５】また、レゾルシン・ホルマリン初期縮合物
と三元共重合体ゴムラテックスの配合比率は、固形分重
量比で１：３〜１：１２、好ましくは、１：５〜１：９
の範囲で使用される。

【００５６】そして、上記のように調製されたＲＦＬ１
００重量部に対し、初期接着性向上のために、４，４´
−ジフェニルメタンビスエチレン尿素などのエチレン尿
素化合物を、５〜２０重量部混合することにより、第２
処理液が得られる。

【００５７】この第２処理液は、通常固形分濃度で８〜
１５％で使用され、ポリエステル繊維への付着率は、乾
燥重量基準でポリエステル繊維１００部に対し０．２〜
２．５部になるように処理することが好ましい。

【００５８】なお、第１処理液および第２処理液は、上
述の成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲でその
他の成分を含んでもよい。

【００５９】上記二浴接着剤処方を用いてゴム補強用ポ
リエステル繊維を製造するに際しては、まず、ポリエス
テル繊維を引き揃えて撚りを付与し、未処理コードとな
す。次に、この未処理コードに対し、上記第１処理液を
付与し、引き続いて７０〜１５０℃で乾燥した後、２０
０〜２４５℃で熱処理を施す。引き続き、上記第２処理
液を付与し、第１処理液の場合と同様に２２０〜２４０
℃で熱処理を施すことにより、本発明のゴム補強用ポリ
エステル繊維が得られる。

【００６０】また、第１処理液を溶融紡糸したポリエス
テル未延伸糸上に付着させて延伸・熱処理を行った後、
第２処理液で処理するようにしてもよい。

【００６１】上記二浴接着剤処方を用いてゴム補強用ポ
リエステル繊維を製造するに際しては、ポリエステル繊
維を引き揃えて撚りを付与した未処理コードに対し、上
記接着剤組成物を付与し、７０〜１５０℃で乾燥した
後、２３０〜２５５℃で熱処理を施すことにより、本発
明のゴム補強用ポリエステル繊維が得られる。

【００６２】なお、上記接着剤組成物をポリエステル繊
維コードに付着せしめるには、ローラーとの接触、もし
くはノズルからの噴霧による塗布、または液浴への浸漬
など任意の方法を採用することができる。

【００６３】また、繊維に対する各処理液の固形分付着
量を制御するために、圧接ローラーによる絞り、スクレ
バーによるかき落とし、空気吹き付けによる吹き飛ば
し、吸引、吸収、およびピーターによる叩打などの手段
を用いてもよい。

【００６４】さらには、上記の乾燥、熱処理後に処理繊
維をエッジに摺接させて断糸が起こらない程度のブレー
ディング柔軟化処理を施すこともできる。

【００６５】このようにして処理して得られる本発明の
ゴム補強用ポリエステル繊維は、特定処方の接着剤組成
物を用いたため、従来の接着剤組成物で処理したものに
比較してゴムとの初期接着力および耐熱接着力がすぐれ
ると共に、接着剤処理時にローラーなどに付着するガム
アップ現象が解消して生産性が向上し、かつ柔軟性、コ
ード強力および耐疲労性が改良されたものであり、例え
ば自動車タイヤ、コンベアベルト、Ｖベルトおよびホー
スなどの分野において、きわめて高品位の補強ゴム製品
を与えることができる。

【００６６】また、本発明のゴム補強用ポリエステル繊
維の製造方法によれば、ガムアップ現象が解消して生産
性がすぐれ、高品位のゴム補強用ポリエステル繊維を効
率的に製造することができる。

【００６７】

【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。

【００６８】なお、以下の各実施例および比較例におけ
る各測定値は、次の方法により求めたものである。

【００６９】（１）Ｔ−初期接着力およびＴ−耐熱接着
力 ＪＩＳ Ｌ−１０１７（１９８３年）の接着力−Ａ法に
準じて下記条件で処理コードを未加硫ゴムに埋め込み、
加圧下で、初期接着力は１５０℃、３０分、耐熱接着力
は１７０℃、７０分間プレス加硫をおこない、放冷後コ
ードをゴムブロックから３０ｃｍ／ｍｉｎの速度で引き
抜き、その引き抜き荷重をＫｇ／ｃｍで表示したもので
ある。上記接着評価に使用したゴムコンパウンドは天然
ゴムを主成分とするカーカス配合の未加硫後ゴムを使用
した。

【００７０】（２）耐疲労性（グッドリッチ法ディスク
疲労） ＪＩＳ Ｌ−１０１７（１９８３年）の方法に準じ、ポ
リエステル繊維を埋めたゴムブロックを、伸長率５％，
圧縮率２０％になるように傾けた２枚のディスクの周囲
に取り付け、１７０５ｒｐｍで４８時間繰り返し疲労を
与えた後の強力残存率を、百分率で示したものである。
使用したゴムコンパウンドは前記接着力評価に使用した
のと同一のコンパウンドである。

【００７１】（３）コード強力 テンシロンを使用し、ＪＩＳ Ｌ−１０１７（１９８３
年）の方法に準じて測定した。

【００７２】（４）コード剛さ コードを真直ぐな状態にし２ｃｍにカットして、テンシ
ロン引張り試験機のブリッジ（１ｃｍ間隔，φ：０．６
ｍｍ））上にのせ、コードと直角のフックバー（φ：
０．６ｍｍ）をコード中央に掛けて、下降（２ｃｍ／
分）させた時の最大応力を求めて、その値をコード剛さ
とした。

【００７３】（５）ガムアップ現象 コンピュートリータ処理機のターンロールに付着したカ
スの状態を肉眼で判定し、下記の基準で評価した。 ◎：カス付着見られず △：部分的にカス付着見られる。

【００７４】［実施例１，２、比較例１，２］実施例１
の第１浴処理液として、ポリエポキシド化合物、ε−カ
プロラクタムでブロックされた４，４´−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ブタジエン５５重量％／ビニル
ピリジン１５重量％／スチレン３０重量％からなる三元
共重合体ゴムラテックス（ムーニー粘度１１０、重量平
均粒子径１７０ｎｍ）および合成親水性スメクタイト
を、固形分重量基準でそれぞれ１０．０部、２０．０
部、６６．０部および４．０部の割合で混合した固形分
濃度５．５％の混合物を準備した。

【００７５】実施例２の第１浴処理液として、ポリエポ
キシド化合物、ジフェニルメタン−ビス４，４´−Ｎ，
Ｎ´−ジエチレン尿素、およびレゾルシン・ホルマリン
初期縮合物と上記と同様のラテックスからなるＲＦＬ
を、固形分重量基準でそれぞれ１０部、２０部および７
０部の割合で混合した固形分濃度１３％の混合液を準備
した。

【００７６】なお、上記において、ＲＦＬは、アルカリ
の存在下でレゾルシン１モルに対し、ホルマリン１．５
０モルの割合で得られたレゾルシン・ホルマリン初期縮
合物と、上記三元共重合体ゴムラテックスを、固形分重
量比で１／２０の割合で混合することにより調製した。

【００７７】一方、比較のために、市販のブタジエン７
０重量％／ビニルピリジン１５重量％／スチレン１５重
量％からなる三元共重合体ゴムラテックス（ムーニー粘
度４０、重量平均粒子径３５ｎｍ）を使用した以外は、
上記実施例１，２と全く同様にして、比較例１および比
較例２用の第１処理液を調製した。

【００７８】第２浴処理液のＲＦＬとして、アルカリの
存在下でレゾルシン１モルに対しホルマリンを１．５０
モルを反応させて得られた初期縮合物と、上記第１浴処
理液で用いたビニルピリジン−スチレン−ブタジエン三
元共重合体ゴムラテックスとを、固形分重量比で１／６
で混合し、２４時間熟成させた。

【００７９】次に、上記ＲＦＬ１００重量部に対し、ジ
フェニルメタン−ビス４，４´−Ｎ，Ｎ´−ジエチレン
尿素の水分散液を１０重量部で混合し、固形分濃度１０
％の第２処理液を調製した。

【００８０】また、比較のために、１，３−ブタジエン
７０重量％／ビニルピリジン１５重量％／スチレン１５
重量％からなる三元共重合体ゴムラテックス（ムーニー
粘度４０、重量平均粒子径３５ｎｍ）を使用した以外
は、上記と全く同様にして、比較例１および比較例２用
の第２処理液を調製した。

【００８１】ポリエチレンテレフタレートを溶融紡糸し
延伸した糸粘度０．９５の１５００デニールのマルチフ
ィラメント２本を、下撚４０回／１０ｃｍ、上撚４０回
／１０ｃｍの撚数で撚糸してコードとし、コンピュート
リータ処理機（リッツラー社製）を用いて、上記第１浴
処理液に浸漬した後、１３０℃で１２０秒乾燥し、続い
て２４０℃で４５秒間熱処理した。

【００８２】次いで、コードを上記第２処理液に浸漬し
た後、１００℃で１００秒乾燥し、続いて２４０℃で６
０秒間熱処理した。

【００８３】得られた処理コードの第１処理液の付着量
（処理コード１００重量部に対する乾燥重量）は、実施
例１が２．０重量部、実施例２は４．５重量部であっ
た。

【００８４】また、第２処理液の接着剤付着量（処理コ
ード１００重量部に対する乾燥重量）は１．０重量部で
あった。

【００８５】このようにして得られた各処理コードの特
性評価結果を表１に示した。

【００８６】

【表１】 表１の結果から明らかなように、本発明のゴム補強用ポ
リエステル繊維は、ゴムとの初期接着力および耐熱接着
力がすぐれると共に、接着剤処理時にローラーなどに付
着するガムアップ現象が解消して生産性が向上し、かつ
柔軟性、コード強力および耐疲労性が改良されたもので
ある。

【００８７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のゴム補強
用ポリエステル繊維は、特定処方の接着剤組成物を用い
たため、従来の接着剤組成物で処理したものに比較して
ゴムとの初期接着力および耐熱接着力がすぐれると共
に、接着剤処理時にローラーなどに付着するガムアップ
現象が解消して生産性が向上し、かつ柔軟性、コード強
力および耐疲労性が改良されたものであり、例えば自動
車タイヤ、コンベアベルト、Ｖベルトおよびホースなど
の分野において、きわめて高品位の補強ゴム製品を与え
ることができる。

【００８８】また、本発明のゴム補強用ポリエステル繊
維の製造方法によれば、ガムアップ現象が解消して生産
性がすぐれ、高品位のゴム補強用ポリエステル繊維を効
率的に製造することができる。

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル繊維を、（イ）共役ジエ
   ン系単量体４０〜６０重量％、（ロ）ビニルピリジン系
   単量体１３〜２０重量％および（ハ）スチレン系単量体
   ２５〜４５重量％からなる三元共重合体ゴムラテックス
   を含む接着剤組成物で処理したことを特徴とするゴム補
   強用ポリエステル繊維。
2. 【請求項２】 ポリエステル繊維を、ポリエポキシド
   化合物と、ブロックドポリイソシアネート化合物と、
   （イ）共役ジエン系単量体４０〜６０重量％、（ロ）ビ
   ニルピリジン系単量体１３〜２０重量％および（ハ）ス
   チレン系単量体２５〜４５重量％からなる三元共重合体
   ゴムラテックスと、ケイ酸塩化合物との混合物からなる
   第１処理液で処理し、次いでレゾルシン・ホルマリン初
   期縮合物と、前記三元共重合体ゴムラテックスと、エチ
   レン尿素化合物との混合物からなる第２処理液で処理し
   たことを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維。
3. 【請求項３】 ポリエポキシド化合物が、多価アルコ
   ールのポリグリシジルエーテル化合物であることを特徴
   とする請求項２に記載のゴム補強用ポリエステル繊維。
4. 【請求項４】 ブロックドポリイソシアネート化合物
   が、ブロックド芳香族ポリイソシアネート化合物である
   ことを特徴とする請求項２または３に記載のゴム補強用
   ポリエステル繊維。
5. 【請求項５】 ケイ酸塩化合物が合成された親水性ス
   メクタイトであることを特徴とする請求項２〜４のいず
   れか１項に記載のゴム補強用ポリエステル繊維。
6. 【請求項６】 エチレン尿素化合物が、芳香族エチレ
   ン尿素化合物であることを特徴とする請求項２〜５のい
   ずれか１項に記載のゴム補強用ポリエステル繊維。
7. 【請求項７】 三元共重合体ゴムラテックスは、分散
   ゴム粒子の重量平均粒子径が１１０〜２５０ｎｍ、ラテ
   ックスのムーニー粘度が１００〜１４０であることを特
   徴とする請求項２〜６のいずれか１項に記載のゴム補強
   用ポリエステル繊維。
8. 【請求項８】 第１処理液において、ポリエポキシド
   化合物およびブロックドポリイソシアネート化合物の配
   合量が、三元共重合体ゴムラテックスの固形分１００重
   量部に対し、それぞれ１２〜２５重量部、２５〜４５重
   量部であることを特徴とする請求項２、３、４、５、６
   および７に記載のゴム補強用ポリエステル繊維。
9. 【請求項９】 第１処理液において、ケイ酸塩化合物
   の配合量が、ポリエポキシド化合物、ブロックドポリイ
   ソシアネート化合物および三元共重合体ゴムラテックス
   の混合物１００重量部に対し、１〜１５重量部であるこ
   とを特徴とする請求項２〜８のいずれか１項に記載のゴ
   ム補強用ポリエステル繊維。
10. 【請求項１０】 第１処理液の付着量が乾燥重量基準
    でポリエステル繊維１００部に対して０．８〜３．０部
    であることを特徴とする請求項２〜９のいずれか１項に
    記載のゴム補強用ポリエステル繊維。
11. 【請求項１１】 第２処理液の付着量が乾燥重量基準
    でポリエステル繊維１００部に対して０．２〜２．５部
    であることを特徴とする請求項２〜１０のいずれか１項
    に記載のゴム補強用ポリエステル繊維。
12. 【請求項１２】 ポリエステル繊維を、ポリエポキシ
    ド化合物と、エチレン尿素化合物と、レゾルシン・ホル
    マリン初期縮合物と、（イ）共役ジエン系単量体４０〜
    ６０重量％、（ロ）ビニルピリジン系単量体１３〜２０
    重量％および（ハ）スチレン系単量体２５〜４５重量％
    からなる三元共重合体ゴムラテックスとの混合物からな
    る第１処理液で処理し、次いでレゾルシン・ホルマリン
    初期縮合物と、前記三元共重合体ゴムラテックスと、エ
    チレン尿素化合物との混合物からなる第２処理液で処理
    したことを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維。
13. 【請求項１３】 ポリエポキシド化合物が、多価アル
    コールのポリグリシジルエーテル化合物であることを特
    徴とする請求項１２に記載のゴム補強用ポリエステル繊
    維。
14. 【請求項１４】 第１処理液に含まれるエチレン尿素
    化合物が、芳香族エチレン尿素化合物であることを特徴
    とする請求項１２または１３に記載のゴム補強用ポリエ
    ステル繊維。
15. 【請求項１５】 第２処理液に含まれるエチレン尿素
    化合物が、芳香族エチレン尿素化合物であることを特徴
    とする請求項１２〜１４のいずれか１項に記載のゴム補
    強用ポリエステル繊維。
16. 【請求項１６】 三元共重合体ゴムラテックスは、分
    散ゴム粒子の重量平均粒子径が１１０〜２５０ｎｍ、ラ
    テックスのムーニー粘度が１００〜１４０であることを
    特徴とする請求項１２〜１５のいずれか１項に記載のゴ
    ム補強用ポリエステル繊維。
17. 【請求項１７】 第１処理液において、レゾルシン・
    ホルマリン初期縮合物の配合量が、三元共重合体ゴムラ
    テックスの固形分１００重量部に対し、２〜１０重量部
    であることを特徴とする請求項１２〜１６のいずれか１
    項に記載のゴム補強用ポリエステル繊維。
18. 【請求項１８】 第１処理液において、ポリエポキシ
    ド化合物およびエチレン尿素化合物の配合量が、三元共
    重合体ゴムラテックスとレゾルシン・ホルマリン初期縮
    合物の混合物１００重量部（固形分基準）に対し、それ
    ぞれ１０〜２０重量部、２０〜４０重量部であることを
    特徴とする請求項１２〜１７のいずれか１項に記載のゴ
    ム補強用ポリエステル繊維。
19. 【請求項１９】 第１処理液の付着量が乾燥重量基準
    でポリエステル繊維１００部に対して１．０〜５．０部
    であることを特徴とする請求項１２〜１８のいずれか１
    項に記載のゴム補強用ポリエステル繊維。
20. 【請求項２０】 第２処理液の付着量が乾燥重量基準
    でポリエステル繊維１００部に対して０．２〜２．５部
    であることを特徴とする請求項１２〜１９のいずれか１
    項に記載のゴム補強用ポリエステル繊維。
21. 【請求項２１】 請求項２〜２０のいずれか１項に記
    載のゴム補強用ポリエステル繊維を製造する方法におい
    て、ポリエステル繊維に撚をかけた未処理コードに、第
    １処理液を付与した後、７０〜１５０℃で乾燥、２００
    〜２４５℃で熱処理し、次いで第２処理液を付与した
    後、７０〜１５０℃で乾燥、２２０〜２５０℃で熱処理
    することを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維の製
    造方法。