JPH0921073A - ゴム補強用芳香族ポリアミド繊維およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 コード強力および耐疲労性などがすぐれた
高品位のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維およびその製
造方法を提供する。 【構成】 芳香族ポリアミド繊維を、ポリエポキシド
化合物と、ブロックドポリイソシアネート化合物と、
（イ）ビニルピリジン系単量体１３〜２０重量％、
（ロ）スチレン系単量体２５〜４５重量％および（ハ）
共役ジエン系単量体４０〜６０重量％からなる三元共重
合体ゴムラテックスとの混合物からなる第１処理液で処
理し、次いで、少なくともレゾルシン・ホルマリン初期
縮合物と、三元共重合体ゴムラテックスとの混合物から
なる第２処理液で処理するゴム補強用芳香族ポリアミド
繊維。三元共重合体ゴムラテックスは、分散ゴム粒子の
重量平均粒子径が１１０〜２５０ｎｍ、ムーニー粘度が
１００〜１４０であることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は接着組成物で処理された
ゴム補強用芳香族ポリアミド繊維およびその製造方法に
関するものであり、さらに詳しくは、タイヤ、ベルト、
ホースなどのゴム中へ埋め込まれた状態での長時間高温
下における接着劣化が少なく、かつゴム中に埋め込まれ
繰り返し伸長圧縮を受けたときの柔軟性がすぐれ、抑制
された耐疲労性を有すると共に、生産性、ゴムとの接着
性およびコード強力などがすぐれた高品位のゴム補強用
芳香族ポリアミド繊維およびその製造方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリアミド繊維は、高い比強度や
比弾性率、繊維自体のすぐれた耐熱性および寸法安定性
などの特性を有していることから、例えばタイヤ、ベル
ト、およびホースなどのゴム中へ埋め込まれた状態で実
用されるゴム補強用繊維として広く用いられている。

【０００３】しかるに、芳香族ポリアミド繊維は、繊維
自身の表面が不活性なことから、通常のナイロン繊維や
ポリエステル繊維などに比較して、ゴムとの接着性が悪
いため、芳香族ポリアミド繊維とゴムとの接着性を改良
する技術が従来から種々提案されている。

【０００４】そして、それらゴムとの接着性改良技術の
代表的な手法としては、例えば、芳香族ポリアミド繊維
を、ポリエポキシド化合物、ブロックイソシアネート化
合物、およびレゾルシン−ホルマリン初期縮合物とゴム
ラテックスの混合物からなる第１処理液により処理し、
引き続いてクロロフェノール化合物と、レゾルシン−ホ
ルマリン初期縮合物と、ゴムラテックスの混合物からな
る第２処理液によって処理する方法（特開平３−４０８
７５号公報）が挙げられる。

【０００５】しかしながら、上記の方法で得られるゴム
補強用芳香族ポリアミド繊維は、常温でのゴムとの接着
力については、一応ナイロン繊維やポリエステル繊維に
近い水準になるものの、耐熱剥離接着力が劣り、高温に
なった状態での過酷な使用条件に耐えられないという問
題があった。

【０００６】また、芳香族ポリアミド繊維を、ポリエポ
キシド化合物で前処理した後、ビニルピリジン・スチレ
ン・ブタジエン共重合体ラテックスとレゾルシン−ホル
マリン初期縮合物との混合物で後処理する方法（特公平
６−７４４０１号公報）も知られているが、この方法で
は、得られるゴム補強用芳香族ポリアミド繊維の初期接
着力は向上するものの、耐熱接着力がいまだに十分では
なく、また耐疲労性も劣るという問題を有していた。

【０００７】また、熱処理後の繊維コードの強力低下が
少なく、かつゴムと繊維との間に良好な接着力を与える
接着剤組成物として、レゾルシン−ホルマリン樹脂と、
共役ジエン系単量体、ビニルピリジン系単量体およびこ
れらと共重合可能な単量体からなる共重合ラテックスを
含むゴムと繊維との接着剤組成物が提案されている（特
開平３−５６５７９）。しかし、この接着剤組成物で
は、他繊維（ナイロン、ポリエステル）よりも接着力レ
ベルが低く、満足とはいえない。

【０００８】したがって、ゴム補強用芳香族ポリアミド
繊維を、例えばゴム製品中で長時間高温にさらされる用
途、より具体的には特に走行時の発熱の大きい大型車輛
用タイヤなどの新たな用途展開に適用することは、困難
であるとされていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点を解消するために検討した結果、
達成されたものである。

【００１０】したがって、本発明の目的は、タイヤ、ベ
ルト、ホースなどのゴム中へ埋め込まれた状態での長時
間高温下における接着劣化が少なく、かつゴム中に埋め
込まれ繰り返し伸長圧縮を受けたときの柔軟性がすぐ
れ、抑制された耐疲労性を有すると共に、生産性、ゴム
との接着性、コード強力および耐疲労性などがすぐれた
高品位のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維およびその製
造方法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維は、芳
香族ポリアミド繊維を、ポリエポキシド化合物と、ブロ
ックドポリイソシアネート化合物と、（イ）ビニルピリ
ジン系単量体１３〜２０重量％、（ロ）スチレン系単量
体２５〜４５重量％および（ハ）共役ジエン系単量体４
０〜６０重量％からなる三元共重合体ゴムラテックスと
の混合物からなる第１処理液で処理し、次いで、少なく
ともレゾルシン・ホルマリン初期縮合物と、前記三元共
重合体ゴムラテックスとの混合物からなる第２処理液で
処理したことを特徴とする。

【００１２】また、上記第１処理液は、さらに合成され
た親水性スメクタイトに代表されるケイ酸塩化合物を含
むことが、上記第２処理液は、さらにエチレン尿素化合
物、または下記一般式（Ｉ）で示される化合物および／
または下記一般式（ＩＩ）で示される化合物を含むこと
が、それぞれ好ましい。

【００１３】

【化３】 ただし、一般式（Ｉ）中のｎは０または１〜１５の整数
を表す。

【００１４】

【化４】 ただし、一般式（ＩＩ）中のｘは１〜８の正の整数、ｎ
は０または１〜１５の整数を表す。

【００１５】さらに、本発明のゴム補強用芳香族ポリア
ミド繊維の製造方法は、芳香族ポリアミド繊維に撚をか
けた未処理コードに、上記第１処理液を付与した後、７
０〜１５０℃で乾燥、２００〜２４５℃で熱処理し、次
いで上記第２処理液を付与した後、７０〜１５０℃で乾
燥、２２０〜２５０℃で熱処理することを特徴とする。

【００１６】以下に本発明について詳細に説明する。

【００１７】本発明で用いる芳香族ポリアミド繊維と
は、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｐ
−フェニレン・３−４´ジフェニルエーテルテレフタル
アミドおよびこれらを主体とする共重合体からなるフィ
ラメント糸、コード、織物および織布などの形態を含む
ものであり、本発明の接着剤組成物による処理は任意の
形態の芳香族ポリアミド繊維に対して施される。

【００１８】次に、本発明で使用する接着剤組成物につ
いて説明する。

【００１９】本発明で使用する接着剤組成物は、基本的
に二浴接着剤処方の第１処理液および第２処理液に共通
して、ビニルピリジン系単量体１３〜２０重量％、好ま
しくは１５〜１８重量％、スチレン系単量体２５〜４５
重量％、好ましくは３０〜４０重量％および共役ジエン
系単量体４０〜６０重量％、好ましくは４５〜５５重量
％からなる三元共重合体ゴムラテックスを含有すること
を必須要件とする。

【００２０】上記三元共重合体ゴムラテックスにおい
て、ビニルピリジン系単量体としては２−ビニルピリジ
ンが好ましく用いられ、その共重合量が１３〜２０重量
％の範囲を外れる場合には、処理コードの初期接着力お
よび耐熱接着力が低下するため好ましくない。

【００２１】また、スチレン系単量体としてはスチレン
が好ましく用いられ、その共重合量が２５〜４５重量％
の範囲を外れる場合には、処理コードの初期接着力が低
下する傾向となるため好ましくない。

【００２２】さらに、共役ジエン系単量体としては１，
３−ブタジエンが好ましく用いられ、この共役ジエン系
単量体の共重合量が４０重量％未満では得られる処理コ
ードの初期接着力が低下し、６０重量％を越えると処理
コードの耐熱接着力が低下するため好ましくない。

【００２３】そして、三元共重合体ゴムラテックスは、
分散ゴム粒子の重量平均粒子径が１１０〜２５０ｎｍが
好ましく、より好ましくは１２０〜１８０ｎｍ、ラテッ
クスのムーニー粘度が１００〜１４０が好ましく、より
好ましくは１１０〜１３０である。

【００２４】なお、三元共重合体ゴムラテックスにおけ
る分散ゴム粒子の重量平均粒子径が１１０ｎｍ未満で
は、処理コードの耐熱接着力が低下する傾向となり、２
５０ｎｍを越えると、ラテックス自体の安定性が損なわ
れることになるため好ましくない。

【００２５】また、三元共重合体ゴムラテックスのムー
ニー粘度が１００未満では、熱処理時における処理コー
ドの強力低下が大きくなり、１４０を越えると、処理コ
ードの初期接着力が低下する傾向となるため好ましくな
い。

【００２６】本発明で使用する第１処理液は、ポリエポ
キシド化合物と、ブロックドポリイソシアネート化合物
と、上記三元共重合体ゴムラテックスと、必要に応じて
添加されるケイ酸塩化合物との混合物からなる。

【００２７】上記第１処理液に含まれるポリエポキシド
化合物とは、１分子中に２個以上のエポキシ基を含有す
る化合物であり、具体的にはグリセロール、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール、エチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコールおよびポリ
プロピレングリコールなどの多価アルコール類と、エピ
クロルヒドリンのようなハロゲン含有エポキシド類との
反応生成物、レゾルシン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ジメチルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹
脂およびレゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂などの多価
フェノール類と、前記ハロゲン含有エポキシド類との反
応生成物、およびビス−（３，４−エポキシ−６−メチ
ル−ジシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エ
ポキシシクロヘキセンエポキシドなどの不飽和結合部分
を酸化して得られるポリエポキシド化合物などが挙げら
れ、なかでも多価アルコール類とエピクロルヒドリンの
反応生成物（多価アルコールのポリグリシジルエーテル
化合物）が好ましく使用される。

【００２８】同じくブロックドポリイソシアネート化合
物とは、加熱によりブロック剤が遊離して活性なイソシ
アネート化合物を生じるものであり、具体的にはトリレ
ンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネー
ト、ジフェニールメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
リンジイソシアネートおよびトリフェニールメタントリ
イソシアネートなどのポリイソシアネート化合物と、フ
ェノール、クレゾール、レゾルシンなどのフェノール
類，ε−カプロラクタム、バレロラクタムなどのラクタ
ム類，アセトオキシム、メチルエチルケトンオキシム、
シクロヘキサンオキシムなどのオキシム類およびエチレ
ンイミンなどのブロック化剤との反応物が挙げられ、な
かでもε−カプロラクタムでブロックされた芳香族ポリ
イソシアネート化合物（ブロックド芳香族ポリイソシア
ネート）およびジフェニルメタンジイソシアネートの芳
香族化合物が好ましく使用される。

【００２９】第１処理液に対して必要に応じて添加され
るケイ酸塩化合物としては、合成された親水性スメクタ
イトが好ましい。

【００３０】合成された親水性のケイ酸塩化合物の添加
により、第１処理液の見かけ粘度が上昇するので、液の
沈降分離が起こりにくく、また粒子が微細であるので、
低濃度スラリーでも水と固形粒子との均一性が大きくな
り、繊維表面に均一に付着するばかりか、接着剤被膜の
凝集力を高め、接着力およびコードの柔軟化をはかるの
ため、耐疲労性が向上するなどの効果を得ることができ
る。

【００３１】上記第１処理液は、三元共重合体ゴムラテ
ックスの固形分１００重量部に対し、ポリエポキシド化
合物およびブロックドポリイソシアネート化合物を、そ
れぞれ１０〜１００重量部および１０〜１５０重量部の
割合で配合することが好ましく、より好ましくはそれぞ
れ１４〜７０重量部および３０〜１１０重量部の割合で
配合する。

【００３２】この場合に、ケイ酸塩化合物、特に合成親
水性スメクタイトは、上記ポリエポキシド化合物、ブロ
ックドポリイソシアネート化合物および三元共重合体ゴ
ムラテックスの混合物１００重量部に対し、１〜１５重
量部、特に３〜１０重量部の割合で配合することが好ま
しい。

【００３３】上記の配合割合において、ポリエポキシド
化合物およびブロックドポリイソシアネート化合物の配
合量が上記の範囲よりも少ない場合は、処理コードの初
期接着力が低下するため好ましくない。

【００３４】また、合成親水性スメクタイトの配合量が
１５重量部を越えると、接着剤組成物の付着斑を生じて
接着力が低下する傾向となるため好ましくない。

【００３５】この第１処理液は、通常総固形分濃度３〜
１５％、特に４〜１０％で使用するのが好ましく、芳香
族ポリアミド繊維への付着率は、乾燥重量基準で芳香族
ポリアミド繊維１００部に対し０．５〜４．５部、特に
１．０〜３．５部が好ましい。第１処理液の固形分濃度
が高くなると、処理コードの硬化に伴ない耐疲労性が低
下し、処理液の安定性にも問題を生じるため好ましくな
い。また、第１処理液の付着率が０．５部を下まわる
と、処理コードの接着力が、また４．５部を越えると、
処理コードの耐疲労性が、それぞれ低下するため好まし
くない。

【００３６】次に、本発明で使用する第２処理液は、少
なくともレゾルシン・ホルマリン初期縮合物と、前記三
元共重合体ゴムラテックスと、必要に応じて添加される
エチレン尿素化合物、または上記一般式（Ｉ）で示され
る化合物および／または下記一般式（ＩＩ）で示される
化合物との混合物からなる。

【００３７】第２処理液に含まれる含まれるレゾルシン
・ホルマリン初期縮合物は、上記三元共重合体ゴムラテ
ックスと共に、通常ＲＦＬと呼ばれるラテックスを形成
するものである。

【００３８】このレゾルシン・ホルマリン初期縮合物
は、アルカリ触媒下で得られたものが好ましく、レゾル
シンとホルマリンのモル比は、レゾルシン１モルに対し
ホルマリン０．３〜５．０モル、特にレゾルシン１モル
に対して０．７５〜２．０モルの範囲が好ましい。

【００３９】また、レゾルシンとホルマリンのノボラッ
ク型縮合物を使用するに際しては、アルカリ触媒水溶液
に溶解後、ホルマリンを添加し、レゾルシンとホルマリ
ン初期縮合物と同様のモル比にするのが好ましい。

【００４０】第２処理液におけるレゾルシン・ホルマリ
ン初期縮合物と、三元共重合体ゴムラテックスの配合比
率は、固形分重量比で１：３〜１：１２、好ましくは、
１：５〜１：９の範囲で使用される。

【００４１】そして、レゾルシン・ホルマリン初期縮合
物と、三元共重合体ゴムラテックスとから調製されたＲ
ＦＬには、初期接着性向上のために、エチレン尿素化合
物を、ＲＦＬ１００重量部に対し４５重量部以下、特に
１５〜３５重量部の割合の量で混合することが好まし
い。なお、エチレン尿素化合物の添加量がＲＦＬ１００
重量部に対し４５重量部を越えると、接着力の向上効果
が飽和するため好ましくない。

【００４２】第２処理液に対して必要に応じ添加される
エチレン尿素化合物は、加熱によりエチレンイミン環が
開環して反応し、接着性を向上させるものであり、その
代表例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネートおよびトリフェニルメタントリイソシアネートな
どの芳香族、脂肪族イソシアネートと、エチレンイミン
との反応生成物が挙げられ、なかでもにジフェニルメタ
ンジエチレン尿素などの芳香族エチレン尿素化合物が好
ましく使用される。

【００４３】また、第２処理液に対し、上記エチレン尿
素化合物の代わりに、上記一般式（Ｉ）または上記一般
式（ＩＩ）で示される化合物を、ＲＦＬ１００重量部に
対し４５重量部以下、特に１５〜３５重量部の割合の量
で混合することによっても、初期接着性を向上すること
ができる。

【００４４】上記一般式（Ｉ）で示される化合物の具体
例としては、２，６−ビス（２´，４´−ジヒドロキシ
−フェニルメチル）−４−クロロフェノール（たとえば
バルナックス社製“バルカボンド”−Ｅ，ナガセ化成社
製“デナボンド”）などが挙げられる。また、上記一般
式（ＩＩ）で表される化合物の具体例としては、レゾル
シンポリサルファイド、より具体的にはハロゲン化フェ
ノール、ホルムアルデヒドおよびフェノール誘導体また
は多価フェノール類と塩化硫黄とから導かれる化合物
（住友化学工業株式会社製“スミカノール”７５０）が
挙げられる。一般式（Ｉ）で示される化合物と一般式
（ＩＩ）で示される化合物は、必要に応じて併用しても
よい。

【００４５】なお、上記一般式（Ｉ）または上記一般式
（ＩＩ）で示される化合物の添加量がＲＦＬ１００重量
部に対し４５重量部を越えると、接着力の向上効果が飽
和するため好ましくない。

【００４６】この第２処理液は、通常固形分濃度５〜１
５重量％で使用され、芳香族ポリアミド繊維への付着率
は、乾燥重量基準で芳香族ポリアミド繊維１００部に対
し０．５〜４．０部、特に１．０〜３．５部になるよう
に処理することが好ましい。

【００４７】なお、上記第１処理液および第２処理液に
共通して、上記三元共重合体ゴムラテックスと共に、他
のゴムラテックス、例えばスチレン−ブタジエン系ゴム
ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムラテ
ックス、クロロプレン系ゴムラテックス、クロロスルホ
ン化ポリエチレンゴムラテックス、アクリレート系ゴム
ラテックスおよび天然ゴムラテックスなどを適宜併用す
ることができる。また、第１処理液および第２処理液
は、上述の成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲
でその他の成分を含んでもよい。

【００４８】本発明のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維
を製造するに際しては、まず、芳香族ポリアミド繊維を
引き揃えて撚りを付与し、未処理コードとなす。次に、
この未処理コードに対し、上記第１処理液を付与し、引
き続いて７０〜１５０℃で乾燥した後、２００〜２４５
℃で熱処理を施す。引き続き、上記第２処理液を付与
し、第１処理液の場合と同様に２２０〜２５０℃で熱処
理を施すことにより、本発明のゴム補強用芳香族ポリア
ミド繊維が得られる。

【００４９】また、第１処理液を溶融紡糸した芳香族ポ
リアミド未延伸糸上に付着させて延伸・熱処理を行った
後、第２処理液で処理するようにしてもよい。

【００５０】なお、上記接着剤組成物を芳香族ポリアミ
ド繊維コードに付着せしめるには、ローラーとの接触、
もしくはノズルからの噴霧による塗布、または液浴への
浸漬など任意の方法を採用することができる。

【００５１】また、繊維に対する各処理液の固形分付着
量を制御するために、圧接ローラーによる絞り、スクレ
バーによるかき落とし、空気吹き付けによる吹き飛ば
し、吸引、吸収、およびピーターによる叩打などの手段
を用いてもよい。

【００５２】さらには、上記の乾燥、熱処理後に処理繊
維をエッジに摺接させて断糸が起こらない程度のブレー
ディング柔軟化処理を施すこともできる。

【００５３】このようにして処理して得られる本発明の
ゴム補強用芳香族ポリアミド繊維は、特定処方の接着剤
組成物を用いたため、従来の接着剤組成物で処理したも
のに比較して、ゴムとの初期接着力および耐熱接着力が
すぐれると共に、接着剤処理時にローラーなどに付着す
るガムアップ現象が解消して生産性が向上し、かつゴム
との接着性、柔軟性、コード強力および耐疲労性が改良
されたものであり、例えば自動車タイヤ、コンベアベル
ト、Ｖベルトおよびホースなどの分野において、きわめ
て高品位の補強ゴム製品を与えることができる。

【００５４】また、本発明のゴム補強用芳香族ポリアミ
ド繊維の製造方法によれば、すぐれた生産性のもとに、
高品位のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維を効率的に製
造することができる。

【００５５】

【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。

【００５６】なお、以下の各実施例および比較例におけ
る各測定値は、次の方法により求めたものである。

【００５７】（１）Ｔ−初期接着力およびＴ−耐熱接着
力 ＪＩＳ Ｌ−１０１７（１９８３年）の接着力−Ａ法に
準じて下記条件で処理コードを未加硫ゴムに埋め込み、
加圧下で、初期接着力は１５０℃、３０分、耐熱接着力
は１７０℃、７０分間プレス加硫をおこない、放冷後コ
ードをゴムブロックから３０ｃｍ／ｍｉｎの速度で引き
抜き、その引き抜き荷重をＫｇ／ｃｍで表示したもので
ある。上記接着評価に使用したゴムコンパウンドは、天
然ゴムを主成分とするカーカス配合の未加硫後ゴムを使
用した。

【００５８】（２）コード強力 テンシロンを使用し、ＪＩＳ Ｌ−１０１７（１９８３
年）の方法に準じて測定した。

【００５９】（３）剥離接着テスト 接着剤処理後の芳香族ポリアミド繊維からなるコード
を、２７本／インチの密度で埋め込んだ自動車タイヤ用
カーカス配合ゴムトッピング２枚を、接着剤処理コード
が平行になるように張合わせ、温度１５０℃×圧力５０
ｋｇ／ｃｍ^２で３０分間プレス加硫した後、室温まで放
冷し、剥離テストは室温中にて、５ｃｍ／分の速度で剥
離し、その剥離荷重をＫｇで表わしたものである。ま
た、破壊面のゴム付着状態を目視によって観察し評価し
た。上記接着評価に使用したゴムコンパウンドは、天然
ゴムを主成分とするカーカス配合の未加硫後ゴムを使用
した。

【００６０】（４）耐疲労性（グッドリッチ法ディスク
疲労） ＪＩＳ Ｌ−１０１７（１９８３年）の方法に準じ、芳
香族ポリアミド繊維を埋めたゴムブロックを、伸長率０
％，圧縮率１２％になるように傾けた２枚のディスクの
周囲に取り付け、１７０５ｒｐｍで６時間繰り返し疲労
を与えた後の強力残存率を、百分率で示したものであ
る。使用したゴムコンパウンドは前記接着用に使用した
のと同一のコンパウンドである。

【００６１】（５）コード硬さ コードを真直ぐな状態にし２ｃｍにカットして、テンシ
ロン引張り試験機のブリッジ（１ｃｍ間隔，φ：０．６
ｍｍ））上にのせ、コードと直角のフックバー（φ：
０．６ｍｍ）をコード中央に掛けて、下降（２ｃｍ／
分）させた時の最大応力を求めて、その値をコード硬さ
とした。

【００６２】［実施例１〜９］第１浴処理液として、ポ
リグリセロールポリグリシジルエーテル（ポリエポキシ
化合物）に水を加えてホモジナイザーを用いて乳化した
ものと、ε−カプロラクタムでブロックされた４，４´
−ジフェニルメタンジイソシアネート（ブロックドポリ
イソシアネート化合物）と、ビニルピリジン１５重量％
／スチレン３５重量％／１，３−ブタジエン５０重量％
からなる三元共重合体ゴムラテックス（Ａ）（ムーニー
粘度１１０、重量平均粒子径１７０ｎｍ）とを、表１に
記載した所定の比率で混合した液に、合成ケイ酸塩化合
物の１％懸濁液（透過率９５％）を水で溶解したもの
を、表１に示した所定の比率で混合し、９種類の第１浴
処理液（それぞれ固形分濃度５．５％）を調製した。

【００６３】第２浴処理液として、苛性ソーダの存在下
でレゾルシン１モルに対しホルマリンを０．７５〜２．
００モルを反応させて得られたレゾルシン・ホルマリン
初期縮合物と、上記記載のビニルピリジン−スチレン−
ブタジエンラテックス（Ａ）とを、表１に示した所定の
比率で混合し、２４時間熟成させることにより、ＲＦＬ
を調製した。

【００６４】上記のＲＦＬに対し、ジフェニルメタン−
ビス４，４´−Ｎ，Ｎ´−ジエチレン尿素の水分散液
を、表１に示した所定の比率で混合することにより、９
種類の第２処理液（それぞれ固形分濃度１１％）を調製
した。

【００６５】一方、表示繊度１５００デニール、フィラ
メント数１０００本の芳香族ポリアミド原糸（デュポン
社製“ケブラー”）のマルチフイラメント２本を、下撚
３５回／１０ｃｍ，上撚３５回／１０ｃｍの撚数で撚糸
してコードとした。

【００６６】次に、上記芳香族ポリアミドコードを、コ
ンピュートリータ処理機（リッツラー社製）を用いて、
上記各第１浴処理液に浸漬した後、１３０℃で１５０秒
乾燥し、引き続いて２４０℃で６０秒間熱処理した。

【００６７】次いで、上記芳香族ポリアミドコードを、
上記各第２処理液に浸漬した後、１００℃で１５０秒乾
燥し、引き続いて２３０℃で６０秒間熱処理した。

【００６８】得られた各処理コードの第１浴処理液の付
着量（コード１００重量部に対する乾燥重量）は１．０
重量部、第２処理液の付着量（コード１００重量部に対
する乾燥重量）は２．５重量部であった。

【００６９】このようにして得られた各処理コードにつ
いて、Ｔ−接着力、プライ間剥離接着、強力、耐疲労性
およびコード硬さを測定した結果を表１に示した。

【００７０】なお、表１における記号内容は以下のとお
りである。 Ａ：ビニルピリジン１５重量％／スチレン３５重量％／
ブタジエン５０重量％３元共重合体ラテックス（重量
％） ａ：ビニルピリジン１５重量％／スチレン１５重量％／
ブタジエン７０重量％３元共重合体ラテックス（重量
％） Ｂ：ポリエポキシ化合物（重量％） Ｃ：ブロックイソシアネート化合物（重量％） Ｄ：合成親水性ケイ酸塩化合物（Ａ、Ｂ、Ｃの合計１０
０重量部に対する重量部） Ｘ：ホルマリン／レゾルシン（モル比） Ｙ：レゾルシン・ホルマリン初期縮合物／上記３元共重
合体ラテックスの重量比 Ｚ：エチレン尿素化合物（ＲＦＬ１００重量部に対する
重量部）。

【００７１】また各特性の単位は以下のとおりである。 Ｔ−接着力：Ｋｇ／ｃｍ 剥離ゴム付き：％ 剥離力：ｋｇ／２ｃｍ コード強力：Ｋｇ 耐疲労性：％ コード硬さ：ｇ／本。

【００７２】

【表１】 ［比較例１〜３］実施例１〜９で用いたビニルピリジン
−スチレン−ブタジエン３元共重合体ラテックス（Ａ）
の代わりに、ビニルピリジン１５重量％／スチレン１５
重量％／１，３−ブタジエン７０重量％からなる三元共
重合体ゴムラテックス（ａ）（ムーニー粘度４０、重量
平均分子量３５ｎｍ）を用い、それぞれ表２の比率から
なる第１処理液および第２処理液を用いた以外は、上記
実施例１〜９と同様にして得られた各処理コードについ
て、Ｔ−接着力、プライ間剥離接着、強力、耐疲労性お
よびコード硬さを測定した結果を表２に示した。

【００７３】

【表２】 表１および表２の結果から明らかなように、本発明のゴ
ム補強用芳香族ポリアミド繊維（実施例１〜９）は、ゴ
ムとの初期接着力および耐熱接着力がすぐれると共に、
コード強力、耐疲労性および柔軟性が改良されたもので
ある。

【００７４】［実施例１０］実施例１〜９中の第１処理
液におけるポリグリセロールポリグリシジルエーテル
を、ポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシ
ジルエーテル、およびソルビトールポリグリシジルエー
テルなどに変更した場合にあっても、得られた処理コー
ドの特性は、上記実施例１〜９と同等であった。

【００７５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のゴム補強
用芳香族ポリアミド繊維は、特定処方の接着剤組成物を
用いたため、従来の接着剤組成物で処理したものに比較
してゴムとの初期接着力および耐熱接着力がすぐれると
共に、接着剤処理時にローラーなどに付着するガムアッ
プ現象が解消して生産性が向上し、かつ接着性、柔軟
性、コード強力および耐疲労性が改良されたものであ
り、例えば自動車タイヤ、コンベアベルト、Ｖベルトお
よびホースなどの分野において、きわめて高品位の補強
ゴム製品を与えることができる。

【００７６】また、本発明のゴム補強用芳香族ポリアミ
ド繊維の製造方法によれば、すぐれた生産性のもとに、
高品位のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維を効率的に製
造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 13/11 Ｄ０６Ｍ 13/18 13/395 13/42 // Ｄ０６Ｍ 101:36

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ポリアミド繊維を、ポリエポキ
   シド化合物と、ブロックドポリイソシアネート化合物
   と、（イ）ビニルピリジン系単量体１３〜２０重量％、
   （ロ）スチレン系単量体２５〜４５重量％および（ハ）
   共役ジエン系単量体４０〜６０重量％からなる三元共重
   合体ゴムラテックスとの混合物からなる第１処理液で処
   理し、次いで、少なくともレゾルシン・ホルマリン初期
   縮合物と前記三元共重合体ゴムラテックスとの混合物か
   らなる第２処理液で処理したことを特徴とするゴム補強
   用芳香族ポリアミド繊維。
2. 【請求項２】 第１処理液に含まれるポリエポキシド
   化合物が、多価アルコールのポリグリシジルエーテル化
   合物であることを特徴とする請求項１に記載のゴム補強
   用芳香族ポリアミド繊維。
3. 【請求項３】 第１処理液に含まれるブロックドポリ
   イソシアネート化合物が、ブロックド芳香族ポリイソシ
   アネート化合物であることを特徴とする請求項１または
   ２に記載のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維。
4. 【請求項４】 第１処理液が、さらにケイ酸塩化合物
   を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に
   記載のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維。
5. 【請求項５】 第１処理液に含まれるケイ酸塩化合物
   が、合成された親水性スメクタイトであることを特徴と
   する請求項４に記載のゴム補強用芳香族ポリアミド繊
   維。
6. 【請求項６】 第２処理液が、レゾルシン・ホルマリ
   ン初期縮合物と、（イ）ビニルピリジン系単量体１３〜
   ２０重量％、（ロ）スチレン系単量体２５〜４５重量％
   および（ハ）共役ジエン系単量体４０〜６０重量％から
   なる三元共重合体ゴムラテックスと、エチレン尿素化合
   物との混合物からなることを特徴とする請求項１〜５の
   いずれか１項に記載のゴム補強用芳香族ポリアミド繊
   維。
7. 【請求項７】 第２処理液に含まれるエチレン尿素化
   合物が、芳香族エチレン尿素化合物であることを特徴と
   する請求項６に記載のゴム補強用芳香族ポリアミド繊
   維。
8. 【請求項８】 第２処理液が、レゾルシン・ホルマリ
   ン初期縮合物と、（イ）ビニルピリジン系単量体１３〜
   ２０重量％、（ロ）スチレン系単量体２５〜４５重量％
   および（ハ）共役ジエン系単量体４０〜６０重量％から
   なる三元共重合体ゴムラテックスと、下記一般式（Ｉ）
   で示される化合物および／または下記一般式（ＩＩ）で
   示される化合物との混合物からなることを特徴とする請
   求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム補強用芳香族ポ
   リアミド繊維。 【化１】 ただし、一般式（Ｉ）中のｎは０または１〜１５の整数
   を表わす。 【化２】 ただし、一般式（ＩＩ）中のｘは１〜８の整数、ｎは０
   または１〜１５の整数を表す。
9. 【請求項９】 第１処理液および第２処理液に含まれ
   る三元共重合体ゴムラテックスは、分散ゴム粒子の重量
   平均粒子径が１１０〜２５０ｎｍ、ラテックスのムーニ
   ー粘度が１００〜１４０であることを特徴とする請求項
   １〜８のいずれか１項に記載のゴム補強用芳香族ポリア
   ミド繊維。
10. 【請求項１０】 第１処理液の付着量が乾燥重量基準
    で繊維１００部に対して０．５〜４．５部、第２処理液
    の付着量が乾燥重量基準で繊維１００部に対して０．５
    〜４．０部であることを特徴とする請求項１〜９のいず
    れか１項に記載のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維。
11. 【請求項１１】 第１処理液において、ポリエポキシ
    ド化合物およびブロックドポリイソシアネート化合物の
    配合量が、三元共重合体ゴムラテックスの固形分１００
    重量部に対し、それぞれ１０〜１００重量部および１０
    〜１５０重量部であることを特徴とする請求項１〜１０
    のいずれか１項に記載のゴム補強用芳香族ポリアミド繊
    維。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれか１項に記
    載のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維を製造する方法に
    おいて、芳香族ポリアミド繊維に撚をかけた未処理コー
    ドに、第１処理液を付与した後、７０〜１５０℃で乾
    燥、２００〜２４５℃で熱処理し、次いで第２処理液を
    付与した後、７０〜１５０℃で乾燥、２２０〜２５０℃
    で熱処理することを特徴とするゴム補強用芳香族ポリア
    ミド繊維の製造方法。