JP3228287B2

JP3228287B2 - ゴム・繊維用接着剤組成物、ゴム補強用合成繊維および繊維補強ゴム構造物

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Publication number: JP3228287B2
Application number: JP2000310724A
Authority: JP
Inventors: 宏光東海林; 孝行佐々木; やすみ神田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1994-08-01
Filing date: 2000-10-11
Publication date: 2001-11-12
Anticipated expiration: 2016-11-12
Also published as: JP2001159080A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はゴムと合成繊維との
接着性を改善するゴム・繊維用接着剤組成物、この接着
剤組成物で被覆されることによりゴムとの接着性が改良
されたゴム補強用合成繊維、およびこのゴム補強用合成
繊維を用いた繊維補強用ゴム構造物に関する。

【０００２】

【従来の技術】タイヤ、ベルトおよびホースなどのゴム
構造物の補強材としては、ポリエチレンテレフタレート
繊維に代表されるポリエステル繊維、ナイロン６繊維や
ナイロン６６繊維に代表されるポリアミド繊維、芳香族
ポリアミド繊維およびポリビニルアルコール繊維などの
合成繊維が用いられているが、これらの合成繊維はゴム
との接着性が悪いことから、エポキシ化合物、イソシア
ネート化合物およびハロゲン化フェノール化合物などを
接着剤マトリックス成分とする接着処理剤を用いて合成
繊維の表面を被覆処理することにより、合成繊維のゴム
に対する接着性を改良する方法が従来から種々提案され
ている。

【０００３】例えば、ポリエステル繊維に対する代表的
な接着処理剤としては、２，６−ビス（２′，４′−ジ
ヒドロキシフェニルメチル）−４−クロルフェノールの
ようなハロゲン化フェノールと、レゾルシン・ホルムア
ルデヒドの反応生成物を、レゾルシン・ホルムアルデヒ
ドの初期縮合物およびゴムラテックスからなる液（ＲＦ
Ｌ液）に混合したもの（特公昭４６−１１２５１号公
報）が挙げられる。しかしながら、この接着処理剤を用
いる場合には、十分な接着力（引抜力）を得るために、
接着処理剤のポリエステル繊維に対する付着量をかなり
多くし、かつ高温で熱処理を行う必要があり、このよう
な過酷な処理条件を採用することによって、通常の温度
条件下における初期接着力（引抜力）はかなり高くなる
ものの、逆に繊維プライ間剥離のゴム付きが少なくなる
という問題があった。

【０００４】ポリアミド繊維に対するゴムとの接着性改
良処方の代表例としては、単糸デニールが４．５デニー
ル以下、原糸強度が１２ｇ／ｄ以上のナイロン６または
ナイロン６６繊維の超高強力ナイロン繊維からなるタイ
ヤ補強用コードを、レゾルシン・ホルマリン初期縮合体
／ゴムラテックス混合液に浸漬する際のコード強力を
０．５ｇ／ｄ以上とすることによって、超高強力ナイロ
ンタイヤ補強用コードを製造する方法（特開昭６３−１
７５１７９号公報）および原糸強度が１２ｇ／ｄ以上で
あるナイロン６６繊維で構成された撚コードを、特定の
コード緊張熱処理温度および張力下で緊張熱処理した
後、ディップ液中のゴムラテックスにおけるビニルピリ
ジン・スチレン・ブタジエン共重合ラテックスの総重量
に対するビニルピリジンの割合を特定したディップ液で
処理することによって、処理時のコード強力の低下を防
止する方法（特開平１−１７４６２８号公報）が知られ
ている。しかしながら、これらの方法により得られるゴ
ム補強用ポリアミド繊維は、繊維の単糸デニールが４．
５デニール以下であり、しかも特殊なディップ法を適用
する必要があるばかりか、ゴムとの接着性改良効果もい
まだに十分ではないことから、得られる処理コードの用
途を特定化せざるを得ないという実情があり、汎用性に
おいて問題を有していた。

【０００５】

【発明が解決がしようとする課題】本発明の第１の目的
は、合成繊維に対する付着量を減少しながら優れたゴム
との接着性を示すゴム・繊維用接着剤組成物を提供する
ことにある。本発明の第２の目的は、合成繊維自体の本
来の特性を維持しながらゴムとの接着性、具体的には初
期接着力（引抜力）が優れたゴム補強用合成繊維を提供
することにある。本発明の第３の目的は、合成繊維によ
りゴム構造物中のゴムを補強した繊維補強用ゴム構造物
を提供することにある。

【０００６】ここで、本発明にいう“ゴム・繊維用接着
剤組成物”とは、ゴムと合成繊維との接着に用いる接着
剤組成物を意味する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記第１の目的を達成す
る本発明のゴム・繊維用接着剤組成物は、マグネシウム
を含有しかつケイ素／マグネシウムの比が１／（０．１
〜１．０）で、１％水分散液の光透過率Ｔが５０％以
上、２％水分散液のチクソトロピー指数が２．０〜１
０．０であるケイ酸塩化合物を、レゾルシン・ホルムア
ルデヒド・ゴムラテックスで構成された接着剤マトリッ
クス成分に配合したことを特徴とするものである（第１
発明）。

【０００８】上記第２の目的を達成する本発明のゴム補
強用合成繊維は、合成繊維コードの表面を、上述のゴム
・繊維用接着剤組成物で被覆したことを特徴とするもの
である（第２発明）。

【０００９】また、上記第３の目的を達成する本発明の
繊維補強ゴム構造物は、上記第２発明のゴム補強用合成
繊維を用いてゴム構造物中のゴムを補強したことを特徴
とするものである（第３発明）。

【００１０】第１および第２発明におけるケイ酸塩化合
物は、マグネシウムを含有しかつケイ素／マグネシウム
の比が１／（０．１〜１．０）であり、１％水分散液の
光透過率Ｔが５０％以上であり、また１％水分散液のチ
クソトロピー指数が２．０〜１０．０であることによっ
ても特徴づけられるが、このケイ酸塩化合物として最適
な例として、合成クレーのスメクタイトを挙げることが
できる。

【００１１】本発明に使用される接着剤マトリックス成
分としては、レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテ
ックスが好ましい。接着剤マトリックス成分に対するケ
イ酸塩化合物の添加量は、１〜１５重量％であることが
好ましい。

【００１２】第２発明において、上記合成繊維コードが
ポリエステル繊維コードであり、上記接着剤組成物の付
着量が繊維重量に対し２．０〜４．０重量％、１本当り
のコード硬さが５〜２０ｇ、１本当りの引抜きＴ接着力
が５．８〜７．５ｇ／ｄであること、上記合成繊維がポ
リアミド繊維コードであり、上記接着剤組成物の付着量
が繊維重量に対し２．０〜５．０重量％、１本当りのコ
ード硬さが５〜２０ｇ、１本当りの引抜きＴ接着力が
５．５〜７．５ｇ／ｄであること、および上記合成繊維
がポリビニルアルコール繊維コードであり、上記接着剤
組成物の付着量が繊維重量に対し２．０〜５．０重量
％、１本当りのコード硬さが５〜２０ｇ、１本当りの引
抜きＴ接着力が５．５〜７．５ｇ／ｄであることが、そ
れぞれ好ましい。

【００１３】加えて、上記第２発明における上記合成繊
維コードは、上撚りと下撚りを有し、上撚りの撚係数が
９００〜１８００、下撚りの撚係数が１３００〜２５０
０であることが好ましい。

【００１４】なお、上記第３発明における繊維補強ゴム
構造物とは、具体的にはタイヤ、ベルトおよびホースな
どを意味する。

【００１５】以下に本発明を詳述する。

【００１６】まず、本発明のゴム・繊維用接着剤組成物
について説明する。

【００１７】本発明のゴム・繊維用接着剤組成物におい
て、接着剤マトリックス成分に配合されるケイ酸塩化合
物とは、ケイ素、マグネシウム、ナトリウムおよびリチ
ウムを構成元素とし、フッ素および／またはアルミニウ
ムをさらに構成元素に含むかまたは含まない無機化合物
であり、一般にはスメクタイトと称される合成無機化合
物である。

【００１８】このケイ酸塩化合物は、１％水分散液の光
透過率Ｔが５０％以上、とくに７０％以上であることが
重要であり、Ｔが５０％未満のケイ酸塩化合物を使用し
ても本発明が目的とする効果を得ることができない。

【００１９】また、ケイ酸塩化合物は、１％水分散液の
チクソトロピー指数が２．０〜１０．０、とくに３．０
〜９．０の範囲にあり、さらには比表面積が１００〜５
００、とくに１５０〜４００の範囲にあることがそれぞ
れ望ましい。

【００２０】本発明でいう光透過率Ｔ、チクソトロピー
指数および比表面積とは、次の方法により求めた値であ
る。

【００２１】［光透過率Ｔ］ケイ酸塩化合物の１％水分
散液をよく攪拌した後、１昼夜静置し、沈降分離してい
ない水分散液のみ測定した。前記水溶液を１０mmのセル
に入れ、Ｕ−３０００型分光光度計（日立社製）を用い
て波長５００nmにおける光透過率を測定した値である。

【００２２】［チクソトロピー指数（Thixotropy Inde
x) ＴＩ］ケイ酸塩化合物の２％水分散液をよく攪拌し
た後、１昼夜静置し、沈降分離していない水分散液の粘
度をＢ型粘度計（芝浦システム社製）で測定した。ロー
ターはＮｏ．３を使用し、６ｒｐｍ、６０ｒｐｍともに
測定前２分間静置し、１分間回転後の指示を読んだ値で
ある。

【００２３】ＴＩ＝（６ｒｐｍでの粘度）／（６０ｒｐｍでの粘度）［比表面積］比表面積計カンタソープ（ユアサアイオニ
クス社製）の専用セルを秤量した後、このセルにケイ酸
塩化合物を１／２程度（約０．１５ｇ）詰めて秤量し、
常法によりカンタソープで測定して、次式により比表面
積を算出した。

【００２４】比表面積（ｍ²／ｇ）＝（Ａ／ＡＣ）×
（Ｖ×２．８１／サンプル量ｇ）Ａ：セルを液体窒素から外し室温の水に浸漬した後の積
算計の値ＡＣ：純液体窒素ガスを注入後の積算計の値Ｖ：Ａ／１３００上記ケイ酸塩化合物、なかでも合成スメクタイトは、水
に分散させるとチキソトロピック分散液となり、安定な
粘性が得られ、比表面積を増大させる機能を有する。

【００２５】したがって、ケイ酸塩化合物は浸透抑制剤
および柔軟化剤として作用し、ケイ酸塩化合物を配合し
たゴム・繊維用接着剤組成物は、合成繊維に対する付着
量を少なくしても、安定してすぐれたゴムとの接着性が
得られるばかりか、処理コードが柔軟になり、コード強
力の低下が効果的に防止されることになる。

【００２６】すなわち、ケイ酸塩化合物は表面に水酸基
を多く持っていることから、接着剤組成物中の水分子を
吸着して繊維コード内部へ浸透し、接着剤マトリックス
成分の繊維コード内部への浸透が抑制されるため、この
状態で繊維コードに熱処理を施すと、繊維コードの表層
部で前記接着剤マトリックス成分が固化し、繊維コード
の内層部には主としてケイ酸塩化合物が残り、コード内
層における繊維単糸間の自由度が大きくなる結果、繊維
コードが柔軟性が改良され、繊維コード自体の高強力が
維持されるのである。

【００２７】また、ケイ酸塩化合物の配合によって、接
着剤組成物におけるとくにゴムラテックスなどの接着剤
マトリックス成分の凝集が抑制され、各接着剤マトリッ
クス成分が均一に混合されて安定化し、接着剤マトリッ
クスがすぐれた凝集力のもとに繊維表面に均一に付着す
ることになるため、少量の付着量であっても、すぐれた
ゴムとの接着性を得ることができるのである。

【００２８】上記ケイ酸塩化合物は、一浴接着剤処方の
処理液（以下処理液Ａと称する）に配合される。

【００２９】上記一浴接着剤処方の処理液は、接着剤マ
トリックス成分がレゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴム
ラテックスを主成分に構成されている接着剤組成物であ
り、合成繊維コードに対し一段で付与されるものであ
る。

【００３０】この一浴接着剤処方の接着剤組成物の主た
る接着剤マトリックスであるレゾルシン・ホルムアルデ
ヒド・ゴムラテックスとは、一般にＲＦＬと呼ばれてい
るレゾルシン・ホルムアルデヒドの初期縮合物とゴムラ
テックスとの混合物であり、以下はＲＦＬと称する。

【００３１】上記ＲＦＬにおいて、レゾルシンとホルマ
リン初期縮合物は、アルカリ触媒下で得られたもので、
レゾルシンとホルマリンのモル比が１：０．３〜１：
３．０、特に１：０．７５〜１：１．５０の範囲である
ことが好ましい。

【００３２】また、上記ＲＦＬは、下記一般式（Ｉ）で
示される化合物とホルマリンとを、アルカリ触媒の存在
下に１／１０〜１０／１０（重量比）の割合で反応させ
て得られた初期縮合物と、ゴムラテックスとアンモニア
水とを１０／０．１〜２０／１（重量比）の割合で混合
して得られたゴムラテックス混合物とを、１／８〜１／
４（固形分重量比）の割合で配合した混合物であること
が好ましい。

【００３３】

【化１】（ただし、式中のｎは０もしくは１〜１５の整数を示
す）。

【００３４】ここで、上記一般式（Ｉ）で示される化合
物としては、予めジヒドロキシベンゼンとホルムアルデ
ヒドとを無触媒または酸性触媒の下で反応させて得られ
るノボラック型の樹脂が用いられる。具体的には、この
化合物は、例えばレゾルシン１モルに対してホルムアル
デヒドを０．７０モル以下とで縮合した縮合物（例え
ば、商品名スミカノール−７００、住友化学（株）社
製）である。

【００３５】なお、上記ＲＦＬにおいてレゾルシンとホ
ルマリンのノボラック型縮合物を使用するに際しては、
アルカリ触媒水分散液に溶解後、ホルマリンを添加し、
レゾルシンとホルマリン初期縮合物と同様のモル比にす
るのが好ましい。

【００３６】また、上記ＲＦＬにおけるゴムラテックス
としては、天然ゴムラテックス、スチレン・ブタジエン
ゴムラテックス、アクリロニトリル・ブタジエンゴムラ
テックス、クロロプレンゴムラテックスおよびビニルピ
リジン・スチレン・ブタジエンゴムラテックスなどのゴ
ムラテックスを単独または混合して使用することができ
る。とくにビニルピリジン・スチレン・ブタジエンゴム
ラテックスを併用する場合は、他のラテックスに対し、
ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンラテックスを７
０重量％以下にすることが好ましい。

【００３７】この処理液Ａは、接着剤マトリックス成分
の総固形分濃度が５〜２０％、特に８〜１６％の溶液
（分散液を含む）として使用するのが好適であり、合成
繊維のなかでもポリアミド繊維またはポリエステル繊
維、とくに高強力ナイロン６６繊維コードに対して好ま
しく適用される。

【００３８】上記処理液Ａの場合には２．０〜５．０重
量％の範囲がとくに好ましい。ケイ酸塩化合物の配合量
が１．０重量％以下では処理繊維コードの強力低下を十
分に抑制することができず、また１５．０重量％以上で
は処理繊維コードのゴムに対する接着力が低下する傾向
になるため好ましくない。

【００３９】次に、本発明のゴム補強用合成繊維につい
て説明する。

【００４０】本発明でいうゴム補強用合成繊維は、ポリ
アミド、ポリエステル、芳香族ポリアミドおよびポリビ
ニルアルコールなどの合成繊維を素材としてなるフィラ
メント糸、コード、織物および織布などの形態を含むも
のであり、上述したゴム・繊維用接着剤組成物で表面を
被覆されていることを特徴とするが、とくに撚係数１５
００〜２３００、とくに１６００〜２０００の撚を、下
撚および上撚それぞれ反対方向にかけてコード形態のも
のが好ましく使用される。

【００４１】上記のポリエステル繊維としては、ポリエ
チレンテレフタレートまたは主としてエチレンテレフタ
レート単位からなる高分子量の線状ポリエステルを素材
とするものが好ましく使用される。

【００４２】上記のポリアミド繊維としては、ナイロン
６およびナイロン６６などを素材とするものが使用され
るが、なかでも硫酸相対粘度が３．０以上、好ましくは
３．５以上の高分子量ナイロン６６を素材とする繊維か
らなり、熱、光および酸素などによる劣化に対する耐久
性を付与するため銅化合物を含む酸化防止剤を添加した
超高強度ナイロン６６コードが好ましく使用される。

【００４３】上記ポリビニルアルコール繊維としては、
重合度が５００以上のポリビニルアルコールが好まし
く、とくに重合度２０００以上のポリビニルアルコール
が好ましく使用される。

【００４４】本発明のゴム補強用合成繊維は、上述した
ゴム・繊維用接着剤組成物を用いた１浴接着剤処方また
は２浴接着剤処方により製造することができる。

【００４５】上記１浴接着剤処方には、ポリアミド繊
維、ポリエステル繊維およびポリビニルアルコール繊
維、とくに超高強度ナイロン６６繊維が好ましく適用さ
れ、例えば次の手順でゴム補強用合成繊維が製造され
る。

【００４６】すなわち、未処理繊維コードをそのまま、
或いはスダレに製織した後、ディッピング工程に送り、
ディッピング工程では、未処理繊維コードに上記した処
理液Ａが付与される。

【００４７】処理液Ａは、浸漬、塗布および噴霧のいず
れかの方法により、未処理繊維コードに対し付与される
が、この時のコード張力は通常０．０５〜０．２０ｇ／
ｄ程度がよい。

【００４８】ポリアミド繊維コードに対する処理液Ａの
付着量は、固形分換算で２．０〜５．０重量％、とくに
２．５〜４．０重量％の範囲であることが好ましい。ま
た、ポリビニルアルコール繊維の場合は、２．０〜５．
０重量％、とくに２．５〜４．０重量％の範囲であるこ
とが好ましい。処理液Ａの付着量は、ディップ液の濃
度、ケイ酸塩化合物の添加量およびワイパー条件などに
より調整することができる。

【００４９】処理液Ａを付与した後、ディップコードを
１００〜１６０℃で６０〜１２０秒乾燥し、次いでホッ
トストレッチゾーンで２１０〜２５０℃の温度で３０〜
６０秒緊張熱処理する。この時のコード張力はコードの
中間伸度および熱収縮率が所定の値になるように調整さ
れ、次工程のノルマライジングゾーンでの弛緩熱処理お
よび時間は、前記ホットストレッチゾーンと同一条件が
好ましい。

【００５０】したがって、本発明のゴム補強用合成繊維
は、ゴムとの接着力（引抜力）がすぐれると共に、柔軟
で耐疲労性がすぐれた高品位なコードを形成可能であ
り、タイヤ、ベルトおよびホースなどのゴム製品の補強
材として有用である。

【００５１】なお、ポリアミド繊維においては、ディッ
プコード強力が高く、ゴムとの接着性がすぐれるばかり
か、ゴム加硫時の強力保持率が高いため、高強力の加硫
コードが得られ、例えばタイヤ補強材としてコード打ち
込み本数を減らしたり、スダレ状織物のプライ数を減ら
すことができる。

【００５２】また、予め繊度を細くしたコードを用いる
ことができることから、ゴム補強用繊維としての補強機
能を損なうことなく、繊維の重量を減少させることがで
き、ゴム補強構造物の軽量化を達成することができる。

【００５３】本発明の繊維補強ゴム構造物は、上記ゴム
補強用合成繊維を用いてゴム構造物中のゴムを補強した
ことを特徴とし、ゴムとの接着力（引抜力）が向上し、
柔軟で耐疲労性がすぐれた高品位な特性を発揮するた
め、タイヤ、ベルトおよびホースなどの繊維補強ゴム製
品としてきわめて有用である。

【００５４】

【実施例】以下に具体的に記載する実施例において、各
測定値は次の方法により求めたものである。

【００５５】（１）Ｔ−接着力ＪＩＳＬ−１０１７（１９８３年）の接着力−Ａ法に
準じて、処理コードを未加硫ゴムに埋め込み、加圧下で
１５０℃、３０分間プレス加硫を行い、放冷後コードを
ゴムブロックから３０cm／min の速度で引き抜き、その
引き抜き荷重をkg／cmで表示した。

【００５６】（２）コード硬さ処理コードを真直ぐな状態にして２cmにカットし、テン
シロン引張り試験機のブリッジ（１cm間隔，φ：０．６
mm）上にのせ、コードと直角のフックバー（φ：０．６
mm）をコード中央に掛けて下降（２cm／分）させた時の
最大応力を求め、その値をコード硬さとした。

【００５７】（３）耐疲労性（グッドリッチ法ディスク
疲労）ＪＩＳＬ−１０１７（１９８３年）に準じ、ポリエス
テル繊維を埋めたゴムブロックを伸長率５％、圧縮率２
０％になるように傾けた２枚のディスクの周囲に取り付
け、１７０５rpm で４８時間繰り返し疲労を与えた後の
強力残存率を１００分率で示したものである。なお、ゴ
ムコンパウンドとしては、天然ゴムを主成分とする一般
的なカーカス配合の未加硫後ゴムを使用した。

【００５８】（４）樹脂付着量ＪＩＳＬ−１０１７（１９８３年）に準じ、ポリエス
テル繊維、ポリアミド繊維、芳香族ポリアミド繊維およ
びポリビニルアルコール繊維のいずれも重量法で求め
た。

【００５９】また、以下の実施例および比較例で使用す
る８種類のケイ酸塩化合物の構成元素、透過率Ｔ、チク
ソトロピー指数および比表面積を示した。ここで、No.
Ａ〜Ｄは本発明の規定を満たす合成スメクタイトであ
り、No. Ｅ〜Ｈは本発明の規定を満たさない天然系のケ
イ酸塩化合物である。

【００６０】

【表１】

【００６１】［実施例１〜７、比較例１〜５］レゾルシ
ン／ホルマリン（Ｒ／Ｆ）のモル比を１／１．５、固形
分濃度を１０重量％とし、通常用いられるアルカリ触媒
下で２時間熟成したＲ／Ｆ初期縮合物（ＲＦ樹脂）を、
ビニルピリジン／スチレン／ブタジエン共重合チテック
ス（ＶＰラテックス）１００重量部に対し１２．５重量
部添加し、２４時間熟成した固形分濃度３０重量％のＲ
ＦＬ１００重量部に、収着型接着剤としてデナボンド
（長瀬化成社製）および／またはスミカノール７５０
（住友化学社製）を２５重量％添加し、水で固形分濃度
を１４重量％に調整し、２４時間熟成した後、上記ケイ
酸塩化合物Ａ〜Ｄの２重量％水分散液を表２に示した割
合で添加することにより、７種類の処理液を調整した
（実施例１〜７）。この処理液の安定性評価結果を表２
に併せて示す。

【００６２】さらに、比較のために、上記処理液に配合
するケイ酸塩化合物をＥの２重量％水分散液に変更し
て、表５に示した割合で添加するか、またはケイ酸塩化
合物を添加せずに吸着型接着剤の添加量を表３のように
変更することにより、５種類の処理液を調整した（比較
例１〜５）。この処理液の安定性評価結果を表３に併せ
て示す。

【００６３】一方、糸粘度０．９５のポリエチレンテレ
フタレートを溶融紡糸し、延伸した１５００デニールの
マルチフィラメントを、それぞれ４０回／１０cmをかけ
た後、この下撚コード２本を合せて下撚と反対方向に同
数の上撚をかけた生コードを得た。

【００６４】次いで、コンピュートーリターシングルデ
ィッピングマシン（米リッツラー社製）を用いて、上記
生コードに対し、表４および表５に示した組成からなる
処理液を付与した後、エアーワイパー圧０．３５kg／cm
²で液切りを行い、引き続き乾燥ゾーンを１３０℃で１
００秒間定長で通過させ、さらにホットストレッチゾー
ンで張力０．８ｇ／ｄのストレッチをかけて２５０℃で
３０秒間熱処理し、次いでノルマライジングゾーンで２
５０℃で３０秒間、１．５％の弛緩を与えて熱処理し
た。

【００６５】このようにして得られた各処理コードの特
性評価結果を表４および表５に併せて示す。

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】［実施例８〜１３、比較例６〜８］アルカ
リ触媒の存在下で、スミカノール７００（住友化学社
製）／ホルマリンを固形分重量比８７／１３の割合で混
合し、２時間熟成して得られた固形分濃度６．５重量％
の初期縮合物を得た。

【００６９】一方、ビニルピリジン／スチレン／ブタジ
エン共重合ラテックス（ＶＰラテックス）と、スチレン
／ブタジエン共重合ラテックス（ＳＢＲラテックス）
を、固形分重量比５０／５０の割合で混合した混合ラテ
ックス１００重量部に対し、２８％アンモニア水１０重
量部を混合した。

【００７０】次に、上記混合ラテックス１００重量部に
対し、上記初期縮合物を１８重量部混合し、２４時間熟
成することにより、固形分濃度１４重量％のＲＦＬを調
整した。

【００７１】このＲＦＬ１００重量％に、上記ケイ酸塩
化合物Ａ〜Ｄの２重量％水分散液を表６に示した割合で
添加することにより、６種類の処理液を調整した（実施
例８〜１３）。この処理液の安定性評価結果を表４に併
せて示す。

【００７２】さらに、比較のために、アルカリ触媒の存
在下で、レゾルシン／ホルマリンをモル比１／２の割合
で混合し、２時間熟成して得られた固形分濃度１０重量
％の初期縮合物を得て、これを上記と同様の混合ラテッ
クス１００重量部に対し、１８重量部混合し、２４時間
熟成することにより、表７に示したように、固形分濃度
１４重量％および２０重量％のＲＦＬを調整した（比較
例７および８）。

【００７３】また、固形分濃度１４重量％のＲＦＬに
は、上記ケイ酸塩化合物Ｅの２重量％水分散液を表５に
示した割合で添加した（比較例６）。

【００７４】これら比較用処理液の安定性評価結果を表
５に併せて示す。

【００７５】一方、糸粘度０．９５のナイロン６６を溶
融紡糸し、延伸して得られた原糸強度１１．２ｇ／ｄ、
１２６０デニールのマルチフィラメントを、それぞれ３
９回／１０cmをかけた後、この下撚コード２本を合せて
下撚と反対方向に同数の上撚をかけた生コードを得た。
この生コードの強度は９．４０ｇ／ｄであった。

【００７６】次いで、コンピュトリターンシングルディ
ッピングマシン（米リッツラー社製）を用いて、上記生
コードに対し、表６および７に示した組成からなる処理
液を付与した後、エアーワイパー圧０．３０kg／cm²で
液切りを行い、引き続き乾燥ゾーンを１３０℃で１００
秒間定長で通過させ、さらにホットストレッチゾーンで
張力０．９ｇ／ｄのストレッチをかけて２３０℃で５０
秒間熱処理し、次いでノマルライジングゾーンで２２５
℃で５０秒間、１．５％の弛緩を与えて熱処理した。

【００７７】このようにして得られた各処理コードの特
性評価結果を表６および表７に併せて示す。

【００７８】

【表４】

【００７９】

【表５】

【００８０】［実施例１４〜１８、比較例９〜１０］レ
ゾルシン／ホルマリン（Ｒ／Ｆ）のモル比を１／２、固
形分濃度を１０重量％とし、アルカリ触媒下で６時間熟
成させて初期縮合物（ＲＦ樹脂）を得た。ビニルピリジ
ン・スチレン・ブタジエン共重合ラテックス（ＶＰラテ
ックス）と低スチレン・ブタンジエン共重合ラテックス
（ＳＢＲラテックス）を固形分重量比７／３の割合で混
合した混合ラテックス１００重量部に対し、前記ＲＦ樹
脂を１７重量部混合し、固形分濃度を水で１４重量％
（ＲＦＬ）に調節し、２４時間熟成した。

【００８１】得られたＲＦＬに１００重量部に前記記載
のケイ酸塩化合物（２重量％）を表９に示した割合で添
加した（実施例１４〜１８）。

【００８２】さらに、比較のためにケイ酸塩化合物をＥ
の２重量％水溶液に変更したもの、またはケイ酸塩化合
物を添加しない２種類の処理液を調整した（比較例９〜
１０）。

【００８３】上記処理液調整による安定性は、表６の通
りであった。

【００８４】一方、重合度３５００の完全ケン化型（ケ
ン化度９９．５％以上）のポリビニルアルコールを乾湿
式紡糸し、延伸して得られた１２００デニール、フィラ
メント数７５０のマルチフィラメントにそれぞれ３５回
／１０ｃｍの撚をかけた後、この下撚コード２本を合わ
せて下撚と反対方向に同数の上撚をかけて生コードを得
た。

【００８５】次いで、上記生コードをコンピュートリー
ターシングルディッピングマシーン（米リッツラー社
製）によって、前記処理液を付与し、アエワイパー圧
０．３ｋｇ／ｃｍ²で液切りを行い、乾燥ゾーンを１２
０℃で１２０秒間定長で通過させ、ホットストレッチゾ
ーンを２００℃で３０秒間、０．５％のストレッチをか
け、ノルマライジングゾーンを２００℃で３０秒間定長
処理した。このようにして得られた各処理コードの特性
評価結果は表９の通りであった。

【００８６】また、前記ＲＦ樹脂の代わりに、ノボラッ
ク型ＲＦのスミカノールＳ−７００（住友化学社製）を
用いても同様の効果が得られた。

【００８７】

【表６】

【００８８】

【発明の効果】本発明のゴム・繊維用接着剤組成物は、
合成繊維に対する付着量を低減しながら、優れたゴムと
合成繊維との接着性を得ることができるため、大幅なコ
ストダウンが可能になる。

【００８９】また、本発明のゴム補強用合成繊維は、合
成繊維自体の高強度などの特性を維持しながら、ゴムと
の接着性、具体的には接着力（引抜力）を向上するた
め、高品位の繊維補強ゴム構造物を得ることができるの
で、タイヤ、ベルトおよびホースなどの繊維補強ゴム製
品として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＤ０６Ｍ 15/41 Ｄ０６Ｍ 101:24 // Ｄ０６Ｍ 101:24 101:32 101:32 101:34 101:34 11/06 (56)参考文献特開平６−172657（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−18567（ＪＰ，Ａ) 特開平６−87066（ＪＰ，Ａ) 特表平６−504810（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 11/00 - 15/715

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】マグネシウムを含有しかつケイ素／マグ
ネシウムの比が１／（０．１〜１．０）で、１％水分散
液の光透過率Ｔが５０％以上、２％水分散液のチクソト
ロピー指数が２．０〜１０．０であるケイ酸塩化合物
を、レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテックスで
構成された接着剤マトリックス成分に配合したゴム・繊
維用接着剤組成物。
【請求項２】前記ケイ酸塩化合物が、さらにナトリウ
ムおよびリチウム元素を含有する請求項１に記載のゴム
・繊維用接着剤組成物。
【請求項３】前記ケイ酸塩化合物が合成スメクタイト
である請求項１または２に記載のゴム・繊維用接着剤組
成物。
【請求項４】前記接着剤マトリックス成分に対するケ
イ酸塩化合物の添加量が１〜１０重量％である請求項１
〜３のいずれか１項に記載のゴム・繊維用接着剤組成
物。
【請求項５】合成繊維コードの表面を、マグネシウム
を含有しかつケイ素／マグネシウムの比が１／（０．１
〜１．０）で、１％水分散液の光透過率Ｔが５０％以
上、２％水分散液のチクソトロピー指数が２．０〜１
０．０であるケイ酸塩化合物を、レゾルシン・ホルムア
ルデヒド・ゴムラテックスで構成された接着剤マトリッ
クス成分に配合した接着剤組成物で被覆したゴム補強用
合成繊維。
【請求項６】前記ケイ酸塩化合物がスメクタイトであ
る請求項５に記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項７】前記合成繊維コードがポリエステル繊維
コードであり、前記接着剤組成物の付着量が繊維重量に
対し２．０〜４．０重量％、１本当りのコードの硬さが
５〜２０ｇ、１本当りの引抜きＴ接着力が５．５〜７．
５ｇ／ｄである請求項５または６に記載のゴム補強用合
成繊維。
【請求項８】前記合成繊維コードがポリアミド繊維コ
ードであり、前記接着剤組成物の付着量が繊維重量に対
し２．０〜５．０重量％、１本当りのコードの硬さが５
〜２０ｇ、１本当りの引抜きＴ接着力が５．５〜７．５
ｇ／ｄである請求項５または６に記載のゴム補強用合成
繊維。
【請求項９】前記合成繊維コードが芳香族ポリアミド
繊維コードであり、前記接着剤組成物の付着量が繊維重
量に対し３．０〜６．０重量％、１本当りのコードの硬
さが５〜２０ｇ、１本当りの引抜きＴ接着力が５．５〜
７．５ｇ／ｄである請求項５または６に記載のゴム補強
用合成繊維。
【請求項１０】前記合成繊維コードがポリビニルアル
コール繊維コードであり、前記接着剤組成物の付着量が
繊維重量に対し３．０〜６．０重量％、１本当りのコー
ドの硬さが５〜２０ｇ、１本当りの引抜きＴ接着力が
５．５〜７．５ｇ／ｄである請求項５または６に記載の
ゴム補強用合成繊維。
【請求項１１】前記合成繊維コードが上撚りと下撚り
を有し、上撚りの撚係数が９００〜１８００、下撚りの
撚係数が１３００〜２５００である請求項５〜１０のい
ずれか１項に記載のゴム補強用合成繊維。
【請求項１２】請求項５〜１１のいずれか１項に記載
のゴム補強用合成繊維を用いてゴム構造物中のゴムを補
強したことを特徴とする繊維補強ゴム構造物。