JPH09324098A - エラストマー組成物およびこれにより改質された熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
エラストマー組成物およびこれにより改質された熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH09324098A JPH09324098A JP9031007A JP3100797A JPH09324098A JP H09324098 A JPH09324098 A JP H09324098A JP 9031007 A JP9031007 A JP 9031007A JP 3100797 A JP3100797 A JP 3100797A JP H09324098 A JPH09324098 A JP H09324098A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 比較的に低い硬さおよび高い伸びを示す熱可
塑性エラストマー組成物の提供。 【解決手段】 ビニル芳香族−共役ジエンブロック共重
合体および高ゴムグラフト共重合体を含むエラストマー
組成物およびかかるエラストマー組成物で改質された熱
可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物が提供される。
塑性エラストマー組成物の提供。 【解決手段】 ビニル芳香族−共役ジエンブロック共重
合体および高ゴムグラフト共重合体を含むエラストマー
組成物およびかかるエラストマー組成物で改質された熱
可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物が提供される。
Description
【０００１】発明の分野 本発明はエラストマー組成物およびこれにより改質され
た熱可塑性樹脂組成物に係わり、特にグラフト共重合体
とブロック共重合体とからなるエラストマーブレンドお
よびこれにより改質された熱可塑性樹脂組成物に係わ
る。発明の背景 Davidson等の米国特許第３，９７５，４６０号明細書に
はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＡ）
グラフト共重合体と選択的に水素添加されたスチレン−
共役ジエンブロック共重合体との重合体ブレンドが開示
されており、このブレンドは改善された加工性および高
い引張強さを示すと言われている。
た熱可塑性樹脂組成物に係わり、特にグラフト共重合体
とブロック共重合体とからなるエラストマーブレンドお
よびこれにより改質された熱可塑性樹脂組成物に係わ
る。発明の背景 Davidson等の米国特許第３，９７５，４６０号明細書に
はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＡ）
グラフト共重合体と選択的に水素添加されたスチレン−
共役ジエンブロック共重合体との重合体ブレンドが開示
されており、このブレンドは改善された加工性および高
い引張強さを示すと言われている。
【０００２】特公昭５０−００６２２２号公報には８５
−９５重量％（ｗｔ％）のＡＢＳ共重合体およびスチレ
ン含量３０−７０ｗｔ％のスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体の混合物からなるコーティング組成物が開示
されている。英国特許第１，４２８，９７４号明細書に
は懸濁重合されたＡＢＳ共重合体とスチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体とのブレンドが開示され
ている。
−９５重量％（ｗｔ％）のＡＢＳ共重合体およびスチレ
ン含量３０−７０ｗｔ％のスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体の混合物からなるコーティング組成物が開示
されている。英国特許第１，４２８，９７４号明細書に
は懸濁重合されたＡＢＳ共重合体とスチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体とのブレンドが開示され
ている。
【０００３】上記に開示された組成物はゴム含有量が比
較的低くそしてこれらの組成物はエラストマー特性に欠
けている。従って今ここに、改善された特性例えば比較
的に低い硬さおよび高い伸びを示す熱可塑性エラストマ
ー組成物が必要とされている。発明の要約 第一の観点においては、本発明は （ａ）ビニル芳香族−共役ジエンブロック共重合体、お
よび （ｂ）エラストマー組成物の合計重量に基づいて少なく
とも５重量％の高ゴムグラフト共重合体を含んでなり、
前記グラフト共重合体が（ｉ）０℃未満のガラス転移温
度を有しそして一種以上のモノ−エチレン性不飽和単量
体から誘導された反復単位を含んだゴム質重合体基質層
６０重量％−９５重量％、および（ii）０℃以上のガラ
ス転移温度を有しそして（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メ
タ）アクリレート単量体、ビニル芳香族単量体およびモ
ノ−エチレン性不飽和ニトリル単量体からなる群から選
択される一種以上の単量体から誘導された反復単位を含
んだ硬質重合体上部層５重量％−４０重量％を含み、そ
して前記硬質重合体上部層の少なくとも一部が前記ゴム
質重合体基質層にグラフトされてなっている、エラスト
マー組成物に係わる。
較的低くそしてこれらの組成物はエラストマー特性に欠
けている。従って今ここに、改善された特性例えば比較
的に低い硬さおよび高い伸びを示す熱可塑性エラストマ
ー組成物が必要とされている。発明の要約 第一の観点においては、本発明は （ａ）ビニル芳香族−共役ジエンブロック共重合体、お
よび （ｂ）エラストマー組成物の合計重量に基づいて少なく
とも５重量％の高ゴムグラフト共重合体を含んでなり、
前記グラフト共重合体が（ｉ）０℃未満のガラス転移温
度を有しそして一種以上のモノ−エチレン性不飽和単量
体から誘導された反復単位を含んだゴム質重合体基質層
６０重量％−９５重量％、および（ii）０℃以上のガラ
ス転移温度を有しそして（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メ
タ）アクリレート単量体、ビニル芳香族単量体およびモ
ノ−エチレン性不飽和ニトリル単量体からなる群から選
択される一種以上の単量体から誘導された反復単位を含
んだ硬質重合体上部層５重量％−４０重量％を含み、そ
して前記硬質重合体上部層の少なくとも一部が前記ゴム
質重合体基質層にグラフトされてなっている、エラスト
マー組成物に係わる。
【０００４】第二の観点においては、本発明は （１）プロピレンおよび１−メチルペンテンからなる群
から選択される一種以上の単量体から誘導された反復単
位を有する熱可塑性樹脂６０−９８重量％、および （２）（ａ）ビニル芳香族−共役ジエンブロック共重合
体、および （ｂ）エラストマー組成物の合計重量に基づいて少なく
とも５重量％の高ゴムグラフト共重合体を含んでなり、
前記グラフト共重合体が（ｉ）０℃未満のガラス転移温
度を有しそして一種以上のモノ−エチレン性不飽和単量
体から誘導された反復単位を含んだゴム質重合体基質層
６０重量％−９５重量％、および（ii）０℃以上のガラ
ス転移温度を有しそして（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メ
タ）アクリレート単量体、ビニル芳香族単量体およびモ
ノ−エチレン性不飽和ニトリル単量体からなる群から選
択される一種以上の単量体から誘導された反復単位を含
んだ硬質重合体上部層５重量％−４０重量％を含み、そ
して前記硬質重合体上部層の少なくとも一部が前記ゴム
質重合体基質層にグラフトされてなっている、エラスト
マー組成物２−４０重量％を含んでなる熱可塑性樹脂組
成物に係わる。
から選択される一種以上の単量体から誘導された反復単
位を有する熱可塑性樹脂６０−９８重量％、および （２）（ａ）ビニル芳香族−共役ジエンブロック共重合
体、および （ｂ）エラストマー組成物の合計重量に基づいて少なく
とも５重量％の高ゴムグラフト共重合体を含んでなり、
前記グラフト共重合体が（ｉ）０℃未満のガラス転移温
度を有しそして一種以上のモノ−エチレン性不飽和単量
体から誘導された反復単位を含んだゴム質重合体基質層
６０重量％−９５重量％、および（ii）０℃以上のガラ
ス転移温度を有しそして（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メ
タ）アクリレート単量体、ビニル芳香族単量体およびモ
ノ−エチレン性不飽和ニトリル単量体からなる群から選
択される一種以上の単量体から誘導された反復単位を含
んだ硬質重合体上部層５重量％−４０重量％を含み、そ
して前記硬質重合体上部層の少なくとも一部が前記ゴム
質重合体基質層にグラフトされてなっている、エラスト
マー組成物２−４０重量％を含んでなる熱可塑性樹脂組
成物に係わる。
【０００５】本発明のエラストマー組成物は比較的低い
硬さと比較的高い伸び並びに改善された引き裂きおよび
引張特性を示し、また本発明の熱可塑性樹脂組成物は改
善された衝撃強さおよび改善された摩耗抵抗を示す。発明の詳細な記載 Ｉ：エラストマー組成物 好ましい実施の態様においては、本発明のエラストマー
組成物は２０−８０ｗｔ％、より好ましくは３０−７０
ｗｔ％そして更に好ましくは４０−７０ｗｔ％のビニル
芳香族−共役ジエンブロック共重合体および２０−８０
ｗｔ％、より好ましくは３０−７０ｗｔ％そして更に好
ましくは３０−６０ｗｔ％のグラフト共重合体を含む。
硬さと比較的高い伸び並びに改善された引き裂きおよび
引張特性を示し、また本発明の熱可塑性樹脂組成物は改
善された衝撃強さおよび改善された摩耗抵抗を示す。発明の詳細な記載 Ｉ：エラストマー組成物 好ましい実施の態様においては、本発明のエラストマー
組成物は２０−８０ｗｔ％、より好ましくは３０−７０
ｗｔ％そして更に好ましくは４０−７０ｗｔ％のビニル
芳香族−共役ジエンブロック共重合体および２０−８０
ｗｔ％、より好ましくは３０−７０ｗｔ％そして更に好
ましくは３０−６０ｗｔ％のグラフト共重合体を含む。
【０００６】Ａ：ビニル芳香族−共役ジエンブロック共
重合体 好ましい実施の態様においては、ビニル芳香族−共役ジ
エンブロック共重合体は以下に示される式１または２に
よって表されるものである。 Ａ−Ｂ （１） または Ａ−Ｂ−Ａ （２） ここに、Ａは一種以上のビニル芳香族単量体から誘導さ
れる反復単位からなる数平均分子量１，０００−１０
０，０００を有するブロックであり、そしてＢは共役ジ
エン単量体から誘導される反復単位からなる数平均分子
量１０，０００−５００，０００を有するブロックであ
る。
重合体 好ましい実施の態様においては、ビニル芳香族−共役ジ
エンブロック共重合体は以下に示される式１または２に
よって表されるものである。 Ａ−Ｂ （１） または Ａ−Ｂ−Ａ （２） ここに、Ａは一種以上のビニル芳香族単量体から誘導さ
れる反復単位からなる数平均分子量１，０００−１０
０，０００を有するブロックであり、そしてＢは共役ジ
エン単量体から誘導される反復単位からなる数平均分子
量１０，０００−５００，０００を有するブロックであ
る。
【０００７】更により好ましい実施の態様においては、
ブロック共重合体のＡブロックは２，０００−５０，０
００もしくはもっと好ましくは１０，０００−４０，０
００の数平均分子量を有し、そしてこれとは独立してブ
ロック共重合体のＢブロックは２０，０００−２５０，
０００もしくはもっと好ましくは５０，０００−２０
０，０００の数平均分子量を有する。
ブロック共重合体のＡブロックは２，０００−５０，０
００もしくはもっと好ましくは１０，０００−４０，０
００の数平均分子量を有し、そしてこれとは独立してブ
ロック共重合体のＢブロックは２０，０００−２５０，
０００もしくはもっと好ましくは５０，０００−２０
０，０００の数平均分子量を有する。
【０００８】適当なビニル芳香族単量体には、例えばス
チレンおよび芳香族環に一個以上のアルキル、アルコキ
シ、ヒドロキシルまたはハロ置換基が結合された置換さ
れたスチレン例えばα−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、トルメチル
スチレン、ブチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロ
スチレン、ブロモスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、
メトキシスチレン、ビニル置換縮合芳香族環構造体例え
ばビニルナフタレン、ビニルアントラセン、並びにこれ
らビニル芳香族単量体の混合物が包含される。好ましい
実施の態様では、ビニル芳香族−共役ジエンブロック共
重合体のビニル芳香族単量体はスチレンまたはα−メチ
ルスチレンである。
チレンおよび芳香族環に一個以上のアルキル、アルコキ
シ、ヒドロキシルまたはハロ置換基が結合された置換さ
れたスチレン例えばα−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、トルメチル
スチレン、ブチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロ
スチレン、ブロモスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、
メトキシスチレン、ビニル置換縮合芳香族環構造体例え
ばビニルナフタレン、ビニルアントラセン、並びにこれ
らビニル芳香族単量体の混合物が包含される。好ましい
実施の態様では、ビニル芳香族−共役ジエンブロック共
重合体のビニル芳香族単量体はスチレンまたはα−メチ
ルスチレンである。
【０００９】適当な共役ジエン単量体には、例えば１，
３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエン、
メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタ
ジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，３−
ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、ジクロロブタジ
エン、ブロモブタジエンおよびジブロモブタジエン並び
にこれら共役ジエン単量体の混合物が包含される。好ま
しい実施の態様においては、ビニル芳香族−共役ジエン
ブロック共重合体の共役ジエン単量体は１，３−ブタジ
エンである。
３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエン、
メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタ
ジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，３−
ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、ジクロロブタジ
エン、ブロモブタジエンおよびジブロモブタジエン並び
にこれら共役ジエン単量体の混合物が包含される。好ま
しい実施の態様においては、ビニル芳香族−共役ジエン
ブロック共重合体の共役ジエン単量体は１，３−ブタジ
エンである。
【００１０】ブロック共重合体のＢブロックは残留不飽
和部位を含んでいてもよいしあるいは重合後の水素添加
によってほぼ完全に飽和されていてもよい。好ましい実
施の態様においては、ビニル芳香族−共役ジエンブロッ
ク共重合体は低い量の残留不飽和例えば２０％未満、よ
り好ましくは１０％未満、更に好ましくは５％未満の不
飽和を含む。
和部位を含んでいてもよいしあるいは重合後の水素添加
によってほぼ完全に飽和されていてもよい。好ましい実
施の態様においては、ビニル芳香族−共役ジエンブロッ
ク共重合体は低い量の残留不飽和例えば２０％未満、よ
り好ましくは１０％未満、更に好ましくは５％未満の不
飽和を含む。
【００１１】適当なビニル芳香族−共役ジエンブロック
共重合体例えばポリスチレン−ポリブタジエンブロック
共重合体、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレ
ンブロック共重合体、ポリスチレン−イソプレン−ポリ
スチレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチ
レン−ブチレン）−ポリスチレンブロック共重合体（即
ち、水素添加されたポリスチレン−ポリブタジエン−ポ
リスチレンブロック共重合体）およびかかるビニル芳香
族−共役ジエンブロック共重合体の製造方法は当業界で
周知であり、そしてこのような共重合体は例えばShell
Chemical CompanyからＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｄシリ
ーズのゴムおよびＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇシリーズ
の水素添加ゴムが市販されている。
共重合体例えばポリスチレン−ポリブタジエンブロック
共重合体、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレ
ンブロック共重合体、ポリスチレン−イソプレン−ポリ
スチレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチ
レン−ブチレン）−ポリスチレンブロック共重合体（即
ち、水素添加されたポリスチレン−ポリブタジエン−ポ
リスチレンブロック共重合体）およびかかるビニル芳香
族−共役ジエンブロック共重合体の製造方法は当業界で
周知であり、そしてこのような共重合体は例えばShell
Chemical CompanyからＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｄシリ
ーズのゴムおよびＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇシリーズ
の水素添加ゴムが市販されている。
【００１２】好ましい実施の態様においては、ビニル芳
香族−共役ジエンブロック共重合体はポリスチレン−ポ
リブタジエンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリブ
タジエン−ポリスチレンブロック共重合体またはポリス
チレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレンブ
ロック共重合体である。Ｂ：グラフト共重合体 好ましい実施の態様においては、ゴム質重合体基質層は
−２０℃未満のガラス転移温度”Ｔｇ”を持つ。本明細
書においていは、重合体のＴｇは示差走査熱量測定（加
熱速度２０℃／分において、変曲点においてＴｇ値を測
定）によって測定されたＴｇ値である。
香族−共役ジエンブロック共重合体はポリスチレン−ポ
リブタジエンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリブ
タジエン−ポリスチレンブロック共重合体またはポリス
チレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレンブ
ロック共重合体である。Ｂ：グラフト共重合体 好ましい実施の態様においては、ゴム質重合体基質層は
−２０℃未満のガラス転移温度”Ｔｇ”を持つ。本明細
書においていは、重合体のＴｇは示差走査熱量測定（加
熱速度２０℃／分において、変曲点においてＴｇ値を測
定）によって測定されたＴｇ値である。
【００１３】好ましい実施の態様においては、グラフト
共重合体は６５ｗｔ％−９０ｗｔ％、更に好ましくは６
５ｗｔ％−８０ｗｔ％のゴム質重合体基質層および１０
ｗｔ％−３５ｗｔ％、更に好ましくは２０ｗｔ％−３５
ｗｔ％の硬質重合体上部層を含む。ｉ：ゴム質重合体基質層 本明細書において使用される用語「モノ−エチレン性不
飽和」とは分子に唯一のエチレン性不飽和部位を有する
ことを意味する。好ましい実施の態様においては、ゴム
質重合体基質層は共役ジエン単量体、非共役ジエン単量
体、（Ｃ1 −Ｃ 12）アルキルアクリレート単量体および
ビニル芳香族単量体から選ばれた一種以上のモノ−エチ
レン性不飽和単量体から誘導された反復単位を含む。
共重合体は６５ｗｔ％−９０ｗｔ％、更に好ましくは６
５ｗｔ％−８０ｗｔ％のゴム質重合体基質層および１０
ｗｔ％−３５ｗｔ％、更に好ましくは２０ｗｔ％−３５
ｗｔ％の硬質重合体上部層を含む。ｉ：ゴム質重合体基質層 本明細書において使用される用語「モノ−エチレン性不
飽和」とは分子に唯一のエチレン性不飽和部位を有する
ことを意味する。好ましい実施の態様においては、ゴム
質重合体基質層は共役ジエン単量体、非共役ジエン単量
体、（Ｃ1 −Ｃ 12）アルキルアクリレート単量体および
ビニル芳香族単量体から選ばれた一種以上のモノ−エチ
レン性不飽和単量体から誘導された反復単位を含む。
【００１４】適当なビニル芳香族単量体および共役ジエ
ン単量体は本発明のビニル芳香族−共役ジエンブロック
共重合体の記載の際に既に開示したものである。適当な
非共役ジエン単量体には例えばエチリデンノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、ヘキサジエンまたはフェニ
ルノルボルネンが含まれる。本明細書において使用され
る用語「（Ｃ2 −Ｃ8 ）オレフィン単量体」は分子に２
−８個の炭素原子を含みそして分子に唯一のエチレン性
不飽和部位を含む化合物を意味する。適当な（Ｃ 2 −Ｃ
8 ）オレフィン単量体には、例えばエチレン、プロペ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、ヘプテンが含まれる。
本明細書において使用される用語「（Ｃ1 −Ｃ12）アル
キル」は基中に１−１２個の炭素原子を含有する直鎖ま
たは分岐アルキル置換基を意味しそして例えばメチル、
エチル、ｎ−ブチル、sec −ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−
プロピル、iso −プロピル、ペンチル、ヘキシル、へプ
チル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルおよびド
デシルを含む。適当な（Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアクリレ
ートには例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、iso −ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレートが含まれる。
本明細書において使用される用語「モノ−エチレン性不
飽和ニトリル単量体」は分子に唯一のニトリル基と唯一
のエチレン性不飽和部位を含むアクリル化合物を意味し
そして例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルを
含む。
ン単量体は本発明のビニル芳香族−共役ジエンブロック
共重合体の記載の際に既に開示したものである。適当な
非共役ジエン単量体には例えばエチリデンノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、ヘキサジエンまたはフェニ
ルノルボルネンが含まれる。本明細書において使用され
る用語「（Ｃ2 −Ｃ8 ）オレフィン単量体」は分子に２
−８個の炭素原子を含みそして分子に唯一のエチレン性
不飽和部位を含む化合物を意味する。適当な（Ｃ 2 −Ｃ
8 ）オレフィン単量体には、例えばエチレン、プロペ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、ヘプテンが含まれる。
本明細書において使用される用語「（Ｃ1 −Ｃ12）アル
キル」は基中に１−１２個の炭素原子を含有する直鎖ま
たは分岐アルキル置換基を意味しそして例えばメチル、
エチル、ｎ−ブチル、sec −ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−
プロピル、iso −プロピル、ペンチル、ヘキシル、へプ
チル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルおよびド
デシルを含む。適当な（Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアクリレ
ートには例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、iso −ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレートが含まれる。
本明細書において使用される用語「モノ−エチレン性不
飽和ニトリル単量体」は分子に唯一のニトリル基と唯一
のエチレン性不飽和部位を含むアクリル化合物を意味し
そして例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルを
含む。
【００１５】好ましい実施の態様においては、ゴム質重
合体基質層は一種以上の共役ジエン単量体から誘導され
た反復単位３０−９０ｗｔ％およびビニル芳香族単量体
およびモノ−エチレン性不飽和ニトリル単量体から選択
される一種以上の単量体から誘導される反復単位１０−
７０ｗｔ％を含む。ゴム質重合体基質層は随意に、例え
ばブチレンジアクリレート、ジビニルベンゼン、ブタン
ジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレートのようなポリ−エチレン性不飽
和「架橋性」単量体から誘導された反復単位を少量例え
ば５ｗｔ％まで含むことができる。本明細書において使
用される用語「ポリ−エチレン性不飽和」とは分子にエ
チレン性不飽和部位を二つ以上有することを意味する。
合体基質層は一種以上の共役ジエン単量体から誘導され
た反復単位３０−９０ｗｔ％およびビニル芳香族単量体
およびモノ−エチレン性不飽和ニトリル単量体から選択
される一種以上の単量体から誘導される反復単位１０−
７０ｗｔ％を含む。ゴム質重合体基質層は随意に、例え
ばブチレンジアクリレート、ジビニルベンゼン、ブタン
ジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレートのようなポリ−エチレン性不飽
和「架橋性」単量体から誘導された反復単位を少量例え
ば５ｗｔ％まで含むことができる。本明細書において使
用される用語「ポリ−エチレン性不飽和」とは分子にエ
チレン性不飽和部位を二つ以上有することを意味する。
【００１６】ゴム質重合体基質層は、特にゴム質基質層
がアルキル（メタ）アクリレート単量体から誘導された
反復単位を有する場合には、例えばアリルメタクリレー
ト、ジアリルマレエート、トリアリルシアヌレートのよ
うな、基質層あるいは上部層をそれぞれ誘導するモノ−
エチレン性不飽和単量体とはエチレン性不飽和部位の反
応性が実質的に異なるところの、ポリ−エチレン性不飽
和「グラフト結合性」単量体から誘導される反復単位を
少量例えば３ｗｔ％まで含むことができる。
がアルキル（メタ）アクリレート単量体から誘導された
反復単位を有する場合には、例えばアリルメタクリレー
ト、ジアリルマレエート、トリアリルシアヌレートのよ
うな、基質層あるいは上部層をそれぞれ誘導するモノ−
エチレン性不飽和単量体とはエチレン性不飽和部位の反
応性が実質的に異なるところの、ポリ−エチレン性不飽
和「グラフト結合性」単量体から誘導される反復単位を
少量例えば３ｗｔ％まで含むことができる。
【００１７】第一の大いに好ましい実施の態様において
は、基質層は一種以上の共役ジエン単量体から誘導され
た反復単位を含み例えば実質的に単独重合体であるポリ
ブタジエンゴムである。第二の大いに好ましい実施の態
様においては、基質層は一種以上の共役ジエン単量体お
よびビニル芳香族単量体とモノ−エチレン性不飽和ニト
リル単量体とから選ばれる一種以上の共重合可能な共重
合単量体から誘導される反復単位を含み、例えばスチレ
ン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体およびスチレン−ブタジエン−アクリロニト
リル共重合体である。非常に好ましい実施の態様におい
ては、基質層は一種以上の共役ジエン単量体から誘導さ
れた反復単位を６０−９５ｗｔ％含む。
は、基質層は一種以上の共役ジエン単量体から誘導され
た反復単位を含み例えば実質的に単独重合体であるポリ
ブタジエンゴムである。第二の大いに好ましい実施の態
様においては、基質層は一種以上の共役ジエン単量体お
よびビニル芳香族単量体とモノ−エチレン性不飽和ニト
リル単量体とから選ばれる一種以上の共重合可能な共重
合単量体から誘導される反復単位を含み、例えばスチレ
ン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体およびスチレン−ブタジエン−アクリロニト
リル共重合体である。非常に好ましい実施の態様におい
ては、基質層は一種以上の共役ジエン単量体から誘導さ
れた反復単位を６０−９５ｗｔ％含む。
【００１８】第三の大いに好ましい実施の態様において
は、基質層は一種以上の（Ｃ1 −Ｃ 12）アルキルアクリ
レート単量体から誘導された反復単位を含む。更に大い
に好ましい実施の態様においては、ゴム質重合体基質層
は一種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアクリレート単量
体より好ましくはエチルアクリレート、ブチルアクリレ
ートおよびｎ−ヘキシルアクリレートから選択される一
種以上の単量体から誘導される反復単位を４０−９５ｗ
ｔ％含む。
は、基質層は一種以上の（Ｃ1 −Ｃ 12）アルキルアクリ
レート単量体から誘導された反復単位を含む。更に大い
に好ましい実施の態様においては、ゴム質重合体基質層
は一種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアクリレート単量
体より好ましくはエチルアクリレート、ブチルアクリレ
ートおよびｎ−ヘキシルアクリレートから選択される一
種以上の単量体から誘導される反復単位を４０−９５ｗ
ｔ％含む。
【００１９】第四の大いに好ましい実施の態様において
は、基質層は一種以上のオレフィン単量体から誘導され
た第一の反復単位および一種以上の非共役ジエン単量体
から誘導された第二の反復単位を含み、例えばエチレン
／プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／非共役
ジエン単量体ターポリマーである。適当なゴム質重合体
基質層は例えば乳化重合や塊状重合のような既知の方法
により製造される。
は、基質層は一種以上のオレフィン単量体から誘導され
た第一の反復単位および一種以上の非共役ジエン単量体
から誘導された第二の反復単位を含み、例えばエチレン
／プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／非共役
ジエン単量体ターポリマーである。適当なゴム質重合体
基質層は例えば乳化重合や塊状重合のような既知の方法
により製造される。
【００２０】好ましい実施の態様においては、ゴム質重
合体基質層は、遊離基開始剤例えば有機過酸化物あるい
は過硫酸塩開始剤またはレドックス開始剤系の存在下
で、そして随意には連鎖移動剤例えばアルキルメルカプ
タンの存在下で水性乳化重合することにより製造され
る。好ましい態様では、乳化重合されたゴム質重合体基
質層は粒状の形態をしており、光透過で測定して５０−
１０００ナノメートル（ｎｍ）、より好ましくは５０−
６００ｎｍの重量平均粒度を有している。ゴム質重合体
基質層は単一モードの粒度分布あるいは多モード例えば
二モードの粒度分布を示すことができる。二モードの粒
度分布の例としては例えば８０−１８０ｎｍの範囲内の
粒度を有する粒子を５０−８０ｗｔ％、そして例えば２
５０−１０００ｎｍの範囲内の粒度を有する粒子を２０
−５０ｗｔ％含んでなる。
合体基質層は、遊離基開始剤例えば有機過酸化物あるい
は過硫酸塩開始剤またはレドックス開始剤系の存在下
で、そして随意には連鎖移動剤例えばアルキルメルカプ
タンの存在下で水性乳化重合することにより製造され
る。好ましい態様では、乳化重合されたゴム質重合体基
質層は粒状の形態をしており、光透過で測定して５０−
１０００ナノメートル（ｎｍ）、より好ましくは５０−
６００ｎｍの重量平均粒度を有している。ゴム質重合体
基質層は単一モードの粒度分布あるいは多モード例えば
二モードの粒度分布を示すことができる。二モードの粒
度分布の例としては例えば８０−１８０ｎｍの範囲内の
粒度を有する粒子を５０−８０ｗｔ％、そして例えば２
５０−１０００ｎｍの範囲内の粒度を有する粒子を２０
−５０ｗｔ％含んでなる。
【００２１】ゴム質重合体基質層が塊状重合によって製
造される別の好ましい実施の態様においては、ゴム質重
合体基質層は粒状の形態をしていて５０−１０００ｎ
ｍ、より好ましくは５０−５００ｎｍの重量平均粒度を
有している。ii：硬質重合体上部層 硬質重合体上部層は（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）ア
クリレート単量体、ビニル芳香族単量体およびモノ−エ
チレン性不飽和ニトリル単量体からなる群から選ばれる
単量体から誘導された反復単位を含む。適当なビニル芳
香族単量体およびモノ−エチレン性不飽和ニトリル単量
体については既に上記に示した。本明細書に使用される
用語「（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート単
量体」とはアクリレート単量体とメタクリレート単量体
を集約して指す。適当なアルキル（メタ）アクリレート
単量体には、上記に開示したアクリレート単量体並びに
これらのメタクリレート類似体例えばメチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、iso −プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート
が含まれる。
造される別の好ましい実施の態様においては、ゴム質重
合体基質層は粒状の形態をしていて５０−１０００ｎ
ｍ、より好ましくは５０−５００ｎｍの重量平均粒度を
有している。ii：硬質重合体上部層 硬質重合体上部層は（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）ア
クリレート単量体、ビニル芳香族単量体およびモノ−エ
チレン性不飽和ニトリル単量体からなる群から選ばれる
単量体から誘導された反復単位を含む。適当なビニル芳
香族単量体およびモノ−エチレン性不飽和ニトリル単量
体については既に上記に示した。本明細書に使用される
用語「（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート単
量体」とはアクリレート単量体とメタクリレート単量体
を集約して指す。適当なアルキル（メタ）アクリレート
単量体には、上記に開示したアクリレート単量体並びに
これらのメタクリレート類似体例えばメチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、iso −プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート
が含まれる。
【００２２】大いに好ましい実施の態様においては、上
部層はスチレン、α−メチルスチレンおよびアクリロニ
トリルから選択される一種以上の単量体から誘導された
反復単位を含む。より好ましい実施の態様においては、
上部層はスチレンから誘導された反復単位６０−９０ｗ
ｔ％およびアクリロニトリルから誘導された反復単位１
０−４０ｗｔ％を含む。
部層はスチレン、α−メチルスチレンおよびアクリロニ
トリルから選択される一種以上の単量体から誘導された
反復単位を含む。より好ましい実施の態様においては、
上部層はスチレンから誘導された反復単位６０−９０ｗ
ｔ％およびアクリロニトリルから誘導された反復単位１
０−４０ｗｔ％を含む。
【００２３】別の大いに好ましい実施の態様において
は、上部層は一種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メ
タ）アクリレート単量体から誘導された反復単位を含
み、随意には更にビニル芳香族単量体およびモノ−エチ
レン性不飽和ニトリル単量体から選択される一種以上の
単量体から誘導された反復単位を含むことができる。特
に好ましい実施の態様においては、硬質重合体上部層は
一種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレー
ト単量体より好ましくはメチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピ
ルメタクリレートおよびブチルメタクリレートから選ば
れた一種以上の単量体から誘導された反復単位を５０ｗ
ｔ％以上含む。
は、上部層は一種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メ
タ）アクリレート単量体から誘導された反復単位を含
み、随意には更にビニル芳香族単量体およびモノ−エチ
レン性不飽和ニトリル単量体から選択される一種以上の
単量体から誘導された反復単位を含むことができる。特
に好ましい実施の態様においては、硬質重合体上部層は
一種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレー
ト単量体より好ましくはメチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピ
ルメタクリレートおよびブチルメタクリレートから選ば
れた一種以上の単量体から誘導された反復単位を５０ｗ
ｔ％以上含む。
【００２４】それぞれのＴｇの制限が満たされる限りに
おいては、ゴム質基質層および硬質上部層はそれぞれ独
立して一種以上のその他の共重合可能なエチレン性不飽
和単量体から誘導された反復単位を、少量例えば基質層
または上部層それぞれの合計重量の１５ｗｔ％まで含ん
でもよい。上述した単量体と共重合しうる適当なモノ−
エチレン性不飽和単量体には例えば、モノ−エチレン性
不飽和カルボン酸例えばアクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸；ヒドロキシ（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）
アクリレート単量体例えばヒドロキシエチルメタクリレ
ート；（Ｃ4 −Ｃ12）シクロアルキル（メタ）アクリレ
ート単量体例えばシクロヘキシルメタクリレート；（メ
タ）アクリルアミド単量体例えばアクリルアミドおよび
メタクリルアミド；ビニルエステル例えば酢酸ビニルお
よびプロピオン酸ビニルが含まれる。本明細書に使用さ
れる用語「（Ｃ4 −Ｃ12）シクロアルキル」は基中に４
−１２個の炭素原子を有する環式アルキル置換基を意味
し、そして用語「（メタ）アクリルアミド」はアクリル
アミドとメタクリルアミドとを集約して指す。
おいては、ゴム質基質層および硬質上部層はそれぞれ独
立して一種以上のその他の共重合可能なエチレン性不飽
和単量体から誘導された反復単位を、少量例えば基質層
または上部層それぞれの合計重量の１５ｗｔ％まで含ん
でもよい。上述した単量体と共重合しうる適当なモノ−
エチレン性不飽和単量体には例えば、モノ−エチレン性
不飽和カルボン酸例えばアクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸；ヒドロキシ（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）
アクリレート単量体例えばヒドロキシエチルメタクリレ
ート；（Ｃ4 −Ｃ12）シクロアルキル（メタ）アクリレ
ート単量体例えばシクロヘキシルメタクリレート；（メ
タ）アクリルアミド単量体例えばアクリルアミドおよび
メタクリルアミド；ビニルエステル例えば酢酸ビニルお
よびプロピオン酸ビニルが含まれる。本明細書に使用さ
れる用語「（Ｃ4 −Ｃ12）シクロアルキル」は基中に４
−１２個の炭素原子を有する環式アルキル置換基を意味
し、そして用語「（メタ）アクリルアミド」はアクリル
アミドとメタクリルアミドとを集約して指す。
【００２５】硬質重合体上部層は随意に、一種以上のポ
リ−エチレン性不飽和架橋性単量体から誘導された反復
単位を少量例えば３ｗｔ％まで、より好ましくは１．５
ｗｔ％まで含むことができる。適当な架橋性単量体につ
いては既に上記に記載した。グラフト共重合体は既知の
方法に従って、硬質重合体上部層の少なくとも一部が共
有結合を介してゴム質重合体基質層に化学的にグラフト
されるような条件下において、ゴム質重合体基質層の粒
子の存在下で、所望のＴｇを有する硬質重合体上部層を
与えるために選ばれた一種以上の単量体を重合すること
により製造される。好ましい実施の態様においては、基
質層粒子および重合開始剤系例えば熱またはレドックス
開始剤系の存在下において水性乳化または水性懸濁重合
反応により上部層単量体を重合する。これにより、上部
層単量体の重合過程の連鎖の一部が基質層内の不飽和部
位との反応を介して基質層に化学結合即ちグラフとされ
る。基質層内の不飽和部位は例えば共役ジエンから誘導
された反復単位中の残留不飽和部位によるかまたはグラ
フト結合性単量体から誘導された反復単位中の残留不飽
和部位によって提供される。好ましい実施の態様におい
ては、硬質重合体上部層の３０ｗｔ％以上好ましくは６
０ｗｔ％以上がゴム質重合体基質層に化学的にグラフト
され、そして硬質重合体上部層の７０ｗｔ％未満好まし
くは４０ｗｔ％未満がグラフトされずに残る。
リ−エチレン性不飽和架橋性単量体から誘導された反復
単位を少量例えば３ｗｔ％まで、より好ましくは１．５
ｗｔ％まで含むことができる。適当な架橋性単量体につ
いては既に上記に記載した。グラフト共重合体は既知の
方法に従って、硬質重合体上部層の少なくとも一部が共
有結合を介してゴム質重合体基質層に化学的にグラフト
されるような条件下において、ゴム質重合体基質層の粒
子の存在下で、所望のＴｇを有する硬質重合体上部層を
与えるために選ばれた一種以上の単量体を重合すること
により製造される。好ましい実施の態様においては、基
質層粒子および重合開始剤系例えば熱またはレドックス
開始剤系の存在下において水性乳化または水性懸濁重合
反応により上部層単量体を重合する。これにより、上部
層単量体の重合過程の連鎖の一部が基質層内の不飽和部
位との反応を介して基質層に化学結合即ちグラフとされ
る。基質層内の不飽和部位は例えば共役ジエンから誘導
された反復単位中の残留不飽和部位によるかまたはグラ
フト結合性単量体から誘導された反復単位中の残留不飽
和部位によって提供される。好ましい実施の態様におい
ては、硬質重合体上部層の３０ｗｔ％以上好ましくは６
０ｗｔ％以上がゴム質重合体基質層に化学的にグラフト
され、そして硬質重合体上部層の７０ｗｔ％未満好まし
くは４０ｗｔ％未満がグラフトされずに残る。
【００２６】上部層は適当な単量体あるいは適当な単量
体混合物から単一工程で重合することができるし、ある
いは異なる組成の二つ以上の硬質重合体上部層の相を別
個に重合して形成、例えばメチルメタクリレート相とこ
れと別個に重合したスチレン相とから形成することがで
きる。第一の好ましい実施の態様では、基質層は一種以
上の共役ジエン単量体から誘導された反復単位を含みそ
して随意には更にビニル芳香族単量体およびモノ−エチ
レン性不飽和ニトリル単量体から選ばれた一種以上の単
量体から誘導された反復単位を含むことができ、そして
上部層はビニル芳香族単量体およびモノ−エチレン性不
飽和ニトリル単量体から選ばれた一種以上の単量体から
誘導された反復単位を含み、例えばアクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）高ゴムグラフト共重合
体が例示される。適当なＡＢＳタイプの高ゴムグラフト
共重合体はGE Specialty Chemicals,Inc. から例えばＢ
ＬＥＮＤＥＸ（登録商標）３３６およびＢＬＥＮＤＥＸ
（登録商標）３３８改質剤として市販されている。
体混合物から単一工程で重合することができるし、ある
いは異なる組成の二つ以上の硬質重合体上部層の相を別
個に重合して形成、例えばメチルメタクリレート相とこ
れと別個に重合したスチレン相とから形成することがで
きる。第一の好ましい実施の態様では、基質層は一種以
上の共役ジエン単量体から誘導された反復単位を含みそ
して随意には更にビニル芳香族単量体およびモノ−エチ
レン性不飽和ニトリル単量体から選ばれた一種以上の単
量体から誘導された反復単位を含むことができ、そして
上部層はビニル芳香族単量体およびモノ−エチレン性不
飽和ニトリル単量体から選ばれた一種以上の単量体から
誘導された反復単位を含み、例えばアクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）高ゴムグラフト共重合
体が例示される。適当なＡＢＳタイプの高ゴムグラフト
共重合体はGE Specialty Chemicals,Inc. から例えばＢ
ＬＥＮＤＥＸ（登録商標）３３６およびＢＬＥＮＤＥＸ
（登録商標）３３８改質剤として市販されている。
【００２７】第二の好ましい実施の態様においては、基
質層は一種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアクリレート
単量体から誘導された反復単位を含みそして上部層はビ
ニル芳香族単量体およびモノ−エチレン性不飽和ニトリ
ル単量体から選ばれた一種以上の単量体から誘導された
反復単位を含み、例えばスチレンーアクリレート（Ｓ
Ａ）高ゴムグラフト共重合体およびアクリロニトリルー
スチレンーアクリレート（ＡＳＡ）高ゴムグラフト共重
合体が例示される。適当なＡＳＡタイプのグラフト共重
合体はGE Specialty Chemicals,Inc. から例えばＢＬＥ
ＮＤＥＸ（登録商標）９８０改質剤として市販されてい
る。
質層は一種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアクリレート
単量体から誘導された反復単位を含みそして上部層はビ
ニル芳香族単量体およびモノ−エチレン性不飽和ニトリ
ル単量体から選ばれた一種以上の単量体から誘導された
反復単位を含み、例えばスチレンーアクリレート（Ｓ
Ａ）高ゴムグラフト共重合体およびアクリロニトリルー
スチレンーアクリレート（ＡＳＡ）高ゴムグラフト共重
合体が例示される。適当なＡＳＡタイプのグラフト共重
合体はGE Specialty Chemicals,Inc. から例えばＢＬＥ
ＮＤＥＸ（登録商標）９８０改質剤として市販されてい
る。
【００２８】第三の好ましい実施の態様においては、基
質層は一種以上の共役ジエン単量体から誘導された反復
単位を含みそして随意には更に（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル
（メタ）アクリレート単量体、ビニル芳香族単量体およ
びモノ−エチレン性不飽和ニトリル単量体から選ばれる
一種以上の単量体から誘導された反復単位を含むことが
でき、そして上部層は一種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキ
ル（メタ）アクリレート単量体から誘導された反復単位
を含みそして随意には更にビニル芳香族単量体およびモ
ノ−エチレン性不飽和ニトリル単量体から選ばれる一種
以上の単量体から誘導された反復単位を含むことがで
き、例えばメチルメタクリレートーアクリロニトリルー
ブタジエンースチレン（ＭＡＢＳ）高ゴムグラフト共重
合体およびメタクリレートーブタジエンースチレン（Ｍ
ＢＳ）高ゴムグラフト共重合体が例示される。適当なＭ
ＢＳタイプのグラフト共重合体はRohm and Hass Compan
y から市販されているＰＡＲＡＬＯＩＤ（登録商標）Ｂ
ＴＡ−７３３およびＢＴＡ−７５３およびKaneka Texas
から市販されているＫａｎｅ Ａｃｅ Ｂ−５６であ
る。
質層は一種以上の共役ジエン単量体から誘導された反復
単位を含みそして随意には更に（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル
（メタ）アクリレート単量体、ビニル芳香族単量体およ
びモノ−エチレン性不飽和ニトリル単量体から選ばれる
一種以上の単量体から誘導された反復単位を含むことが
でき、そして上部層は一種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキ
ル（メタ）アクリレート単量体から誘導された反復単位
を含みそして随意には更にビニル芳香族単量体およびモ
ノ−エチレン性不飽和ニトリル単量体から選ばれる一種
以上の単量体から誘導された反復単位を含むことがで
き、例えばメチルメタクリレートーアクリロニトリルー
ブタジエンースチレン（ＭＡＢＳ）高ゴムグラフト共重
合体およびメタクリレートーブタジエンースチレン（Ｍ
ＢＳ）高ゴムグラフト共重合体が例示される。適当なＭ
ＢＳタイプのグラフト共重合体はRohm and Hass Compan
y から市販されているＰＡＲＡＬＯＩＤ（登録商標）Ｂ
ＴＡ−７３３およびＢＴＡ−７５３およびKaneka Texas
から市販されているＫａｎｅ Ａｃｅ Ｂ−５６であ
る。
【００２９】第四の好ましい実施の態様においては、基
質層は一種以上のオレフィン単量体から誘導された反復
単位を含みそして随意には更に一種以上の非共役ジエン
単量体から誘導された反復単位を含むことができそして
上部層はビニル芳香族単量体およびモノ−エチレン性不
飽和ニトリル単量体から選ばれる一種以上の単量体から
誘導された反復単位を含み、例えばアクリロニトリル−
エチレン−プロピレン−スチレン（ＡＥＳ）高ゴムグラ
フト共重合体が例示される。
質層は一種以上のオレフィン単量体から誘導された反復
単位を含みそして随意には更に一種以上の非共役ジエン
単量体から誘導された反復単位を含むことができそして
上部層はビニル芳香族単量体およびモノ−エチレン性不
飽和ニトリル単量体から選ばれる一種以上の単量体から
誘導された反復単位を含み、例えばアクリロニトリル−
エチレン−プロピレン−スチレン（ＡＥＳ）高ゴムグラ
フト共重合体が例示される。
【００３０】第五の好ましい実施の態様においては、基
質層は一種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアクリレート
単量体から誘導された反復単位を含みそして上部層は一
種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート
単量体から誘導された反復単位を含み、例えばアクリル
系「コア−シェル」グラフト共重合体が例示される。適
当なアクリル系タイプのグラフト共重合体はRohm and H
ass Company から市販されているＰＡＲＡＬＯＩＤ（登
録商標）ＫＭ３３４およびＫＭ３５５改質剤である。
質層は一種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアクリレート
単量体から誘導された反復単位を含みそして上部層は一
種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート
単量体から誘導された反復単位を含み、例えばアクリル
系「コア−シェル」グラフト共重合体が例示される。適
当なアクリル系タイプのグラフト共重合体はRohm and H
ass Company から市販されているＰＡＲＡＬＯＩＤ（登
録商標）ＫＭ３３４およびＫＭ３５５改質剤である。
【００３１】例えばＡＳＡタイプ、ＳＡタイプ、アクリ
ル系タイプおよびＡＥＳタイプのグラフト共重合体のよ
うな実質的に完全に飽和されたゴム質重合体基質層に基
づくグラフト共重合体は、例えばブタジエンゴムをベー
スとするグラフト共重合体のような残留不飽和を高度に
含むゴム質重合体基質層に基づくグラフト共重合体に比
べて、耐候性に優れ、太陽光への露出や温度および湿度
水準の循環する変化への露出による劣化に対して高い抵
抗性を示し、従って屋外環境への露出を伴うことが予期
されるような用途に対して好ましい。
ル系タイプおよびＡＥＳタイプのグラフト共重合体のよ
うな実質的に完全に飽和されたゴム質重合体基質層に基
づくグラフト共重合体は、例えばブタジエンゴムをベー
スとするグラフト共重合体のような残留不飽和を高度に
含むゴム質重合体基質層に基づくグラフト共重合体に比
べて、耐候性に優れ、太陽光への露出や温度および湿度
水準の循環する変化への露出による劣化に対して高い抵
抗性を示し、従って屋外環境への露出を伴うことが予期
されるような用途に対して好ましい。
【００３２】エラストマー組成物の非常に好ましい実施
の態様においては、ビニル芳香族−共役ジエンブロック
共重合体は例えばこの共重合体の重合後に残留不飽和を
水素添加することにより実質的に完全に飽和しそしてグ
ラフト共重合体のゴム質基質層をアルキルアクリレート
好ましくはブチルアクリレートから誘導し上部層をビニ
ル芳香族単量体好ましくはスチレンおよびニトリル単量
体好ましくはアクリロニトリルから誘導する。
の態様においては、ビニル芳香族−共役ジエンブロック
共重合体は例えばこの共重合体の重合後に残留不飽和を
水素添加することにより実質的に完全に飽和しそしてグ
ラフト共重合体のゴム質基質層をアルキルアクリレート
好ましくはブチルアクリレートから誘導し上部層をビニ
ル芳香族単量体好ましくはスチレンおよびニトリル単量
体好ましくはアクリロニトリルから誘導する。
【００３３】II．熱可塑性樹脂組成物 好ましい実施の態様においては、本発明の熱可塑性樹脂
組成物は熱可塑性樹脂６０−９０ｗｔ％およびエラスト
マー組成物１０−４０ｗｔ％を含む。適当な熱可塑性樹
脂並びに熱可塑性樹脂の製造方法は当業界に知られてお
り、そしてこのような樹脂にはポリプロピレンおよびポ
リ（１−メチルペンテン）の単独重合体およびプロピレ
ンまたは１−メチルペンテンと他の単量体好ましくは他
のオレフィン単量体との共重合体例えばポリ（プロピレ
ン−エチレン）、ポリ（プロピレン−ブテン）が含まれ
る。大いに好ましい実施の態様では、熱可塑性樹脂はポ
リプロピレン単独重合体である。
組成物は熱可塑性樹脂６０−９０ｗｔ％およびエラスト
マー組成物１０−４０ｗｔ％を含む。適当な熱可塑性樹
脂並びに熱可塑性樹脂の製造方法は当業界に知られてお
り、そしてこのような樹脂にはポリプロピレンおよびポ
リ（１−メチルペンテン）の単独重合体およびプロピレ
ンまたは１−メチルペンテンと他の単量体好ましくは他
のオレフィン単量体との共重合体例えばポリ（プロピレ
ン−エチレン）、ポリ（プロピレン−ブテン）が含まれ
る。大いに好ましい実施の態様では、熱可塑性樹脂はポ
リプロピレン単独重合体である。
【００３４】本発明のエラストマー組成物および熱可塑
性樹脂組成物は随意には更に組成物の加熱歪み温度を上
昇させるのに有効な例えばそれぞれの組成物の全重量の
４０ｗｔ％までの量のポリフェニレンエーテル樹脂を含
むことができる。適当なポリフェニレンエーテル樹脂は
参考までに米国特許第４，４０４，１２５号明細書およ
び米国特許第４，７７１，０９６号明細書に開示されて
いる。好ましい実施の態様においては、ポリフェニレン
エーテル樹脂は２，６−ジメチルフェノールおよび２，
３，６−トリメチルフェノールの一種以上から誘導され
た反復単位を含んでいる。
性樹脂組成物は随意には更に組成物の加熱歪み温度を上
昇させるのに有効な例えばそれぞれの組成物の全重量の
４０ｗｔ％までの量のポリフェニレンエーテル樹脂を含
むことができる。適当なポリフェニレンエーテル樹脂は
参考までに米国特許第４，４０４，１２５号明細書およ
び米国特許第４，７７１，０９６号明細書に開示されて
いる。好ましい実施の態様においては、ポリフェニレン
エーテル樹脂は２，６−ジメチルフェノールおよび２，
３，６−トリメチルフェノールの一種以上から誘導され
た反復単位を含んでいる。
【００３５】本発明のエラストマーおよび熱可塑性樹脂
のそれぞれの組成物は当業界に知られたその他の添加剤
例えば強化充填剤、顔料、着色剤、難燃剤、静電防止
剤、可塑剤、オイル類、潤滑剤、酸化防止剤、紫外線安
定剤、熱安定剤および共安定剤を随意に含むことができ
る。本発明のエラストマーおよび熱可塑性樹脂のそれぞ
れの組成物はそれぞれ例えば二ロールミル、バンバリー
ミキサあるいは混練素子の装備された一軸または二軸配
合機内で諸成分を例えば溶融混合することにより製造さ
れる。本発明に記載した材料は射出、押出、回転および
吹き込み成形あるいは熱成形などの種々の手段によって
有用な物品に成形することができる。
のそれぞれの組成物は当業界に知られたその他の添加剤
例えば強化充填剤、顔料、着色剤、難燃剤、静電防止
剤、可塑剤、オイル類、潤滑剤、酸化防止剤、紫外線安
定剤、熱安定剤および共安定剤を随意に含むことができ
る。本発明のエラストマーおよび熱可塑性樹脂のそれぞ
れの組成物はそれぞれ例えば二ロールミル、バンバリー
ミキサあるいは混練素子の装備された一軸または二軸配
合機内で諸成分を例えば溶融混合することにより製造さ
れる。本発明に記載した材料は射出、押出、回転および
吹き込み成形あるいは熱成形などの種々の手段によって
有用な物品に成形することができる。
【００３６】本発明のエラストマー組成物は靴底、ガス
ケットのような物品に低い硬度および高い伸びを必要と
する用途に特に良く適している。本発明の熱可塑性樹脂
組成物は熱成形した自動車の内装パネル、吹き込み成形
したコンテナのような物品に衝撃強さを必要とする用途
に特に良く適している。ビニル芳香族−共役ジエンブロ
ック共重合体が実質的に完全に飽和されておりそしてグ
ラフト共重合体のゴム質重合体基質層がアクリレートゴ
ム、エチレン−プロピレンゴムまたはエチレン−プロピ
レン−非共役ジエンゴム、即ちグラフト共重合体がＡＳ
Ａタイプ、ＳＡタイプ、アクリル系タイプおよびＡＥＳ
タイプのグラフト共重合体であるような本発明のエラス
トマー組成物の大いに好ましい実施の態様の場合並びに
このようなエラストマー組成物を含んだ本発明の熱可塑
性樹脂組成物の実施の態様はこのような組成物が優れた
耐候性を発揮することから屋外の用途を意図された物品
への用途に特に良く適している。
ケットのような物品に低い硬度および高い伸びを必要と
する用途に特に良く適している。本発明の熱可塑性樹脂
組成物は熱成形した自動車の内装パネル、吹き込み成形
したコンテナのような物品に衝撃強さを必要とする用途
に特に良く適している。ビニル芳香族−共役ジエンブロ
ック共重合体が実質的に完全に飽和されておりそしてグ
ラフト共重合体のゴム質重合体基質層がアクリレートゴ
ム、エチレン−プロピレンゴムまたはエチレン−プロピ
レン−非共役ジエンゴム、即ちグラフト共重合体がＡＳ
Ａタイプ、ＳＡタイプ、アクリル系タイプおよびＡＥＳ
タイプのグラフト共重合体であるような本発明のエラス
トマー組成物の大いに好ましい実施の態様の場合並びに
このようなエラストマー組成物を含んだ本発明の熱可塑
性樹脂組成物の実施の態様はこのような組成物が優れた
耐候性を発揮することから屋外の用途を意図された物品
への用途に特に良く適している。
【００３７】実施例 ビニル芳香族−共役ジエンブロック共重合体をグラフト
共重合体と実験室用の二ロールミルで１７１℃にて５分
間溶融混合することにより実施例１−９および比較例Ａ
のＡＢＳグラフト共重合体／ＳＢＳブロック共重合体お
よびＡＢＳグラフト共重合体／ＳＢブロック共重合体の
ブレンドを調製した。試験用の試料は１７４℃でプレス
した。
共重合体と実験室用の二ロールミルで１７１℃にて５分
間溶融混合することにより実施例１−９および比較例Ａ
のＡＢＳグラフト共重合体／ＳＢＳブロック共重合体お
よびＡＢＳグラフト共重合体／ＳＢブロック共重合体の
ブレンドを調製した。試験用の試料は１７４℃でプレス
した。
【００３８】実施例１−９および比較例Ａの組成物の試
料を以下の試験にかけた。ＡＳＴＭＤ−４１２による引
張強さ、引張伸びおよび引張モジュラス；ダイＣを使用
したＡＳＴＭ Ｄ−６２４による引き裂き抵抗；ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−２２４０による硬さ（ショアＡおよびショア
Ｄ）。以下の表１に、実施例１−９および比較例Ａそれ
ぞれの比較組成を重量部（ｐｂｗ）で表し、引張強さお
よび引張降伏強さをポンド／平方インチ（ＰＳＩ）で表
し、引張伸びをパーセント（％）で表し、引き裂き強さ
および引き裂き降伏強さをポンド／直線インチ（ｌｂｓ
／ｉｎ）で表し、幾つかの異なる剪断速度で測定した毛
細管粘度をポイズで表して示す。
料を以下の試験にかけた。ＡＳＴＭＤ−４１２による引
張強さ、引張伸びおよび引張モジュラス；ダイＣを使用
したＡＳＴＭ Ｄ−６２４による引き裂き抵抗；ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−２２４０による硬さ（ショアＡおよびショア
Ｄ）。以下の表１に、実施例１−９および比較例Ａそれ
ぞれの比較組成を重量部（ｐｂｗ）で表し、引張強さお
よび引張降伏強さをポンド／平方インチ（ＰＳＩ）で表
し、引張伸びをパーセント（％）で表し、引き裂き強さ
および引き裂き降伏強さをポンド／直線インチ（ｌｂｓ
／ｉｎ）で表し、幾つかの異なる剪断速度で測定した毛
細管粘度をポイズで表して示す。
【００３９】実施例１０−２１および比較例Ｂの熱可塑
性樹脂組成物は、ビニル芳香族−共役ジエンブロック共
重合体およびグラフト共重合体を上記に記載したように
二ロールミルを使った方法によって組み合わせてからこ
うして得られたブレンドを二ロールミルを使って２５０
℃で５分間熱可塑性重合体と溶融混合して調製した。こ
の熱可塑性樹脂組成物は衝撃試験（１／８インチアイゾ
ット）にかけた。以下の表２に、実施例１０−２１およ
び比較例Ｂの組成物の比較組成およびフート・ポンド／
インチ（ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ）で表した衝撃試験の結果を
示す。
性樹脂組成物は、ビニル芳香族−共役ジエンブロック共
重合体およびグラフト共重合体を上記に記載したように
二ロールミルを使った方法によって組み合わせてからこ
うして得られたブレンドを二ロールミルを使って２５０
℃で５分間熱可塑性重合体と溶融混合して調製した。こ
の熱可塑性樹脂組成物は衝撃試験（１／８インチアイゾ
ット）にかけた。以下の表２に、実施例１０−２１およ
び比較例Ｂの組成物の比較組成およびフート・ポンド／
インチ（ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ）で表した衝撃試験の結果を
示す。
【００４０】実施例２２−２４および比較例Ｃ、Ｄおよ
びＥのＡＳＡグラフト共重合体／水素添加ＳＢＳブロッ
ク共重合体ブレンドを上記に記載した二ロールミルを使
用した方法により調製した。この組成物の引張性能はＡ
ＳＴＭ Ｄ−４１２によりクロスヘッド速度２０インチ
／分で試験した。以下の表３に、実施例２２−２４およ
び比較例Ｃ、ＤおよびＥの組成物の比較組成をｐｂｗで
表し、そして試験結果即ち、最大応力をポンド／平方イ
ンチ（ＰＳＩ）で表し、降伏歪みおよび破断歪みを％で
表し、ヤング率をＰＳＩで表し、１００％歪みでの応力
をＰＳＩで表して示した。
びＥのＡＳＡグラフト共重合体／水素添加ＳＢＳブロッ
ク共重合体ブレンドを上記に記載した二ロールミルを使
用した方法により調製した。この組成物の引張性能はＡ
ＳＴＭ Ｄ−４１２によりクロスヘッド速度２０インチ
／分で試験した。以下の表３に、実施例２２−２４およ
び比較例Ｃ、ＤおよびＥの組成物の比較組成をｐｂｗで
表し、そして試験結果即ち、最大応力をポンド／平方イ
ンチ（ＰＳＩ）で表し、降伏歪みおよび破断歪みを％で
表し、ヤング率をＰＳＩで表し、１００％歪みでの応力
をＰＳＩで表して示した。
【００４１】実施例２５−２６のＭＢＳグラフト共重合
体／水素添加ＳＢＳブロック共重合体ブレンドは上記に
記載した二ロールミルを使用した方法により調製した。
実施例２５−２６の組成物の試料を以下の試験にかけ
た。ＡＳＴＭ Ｄ−４１２による引張強さ、引張伸びお
よび引張モジュラス；ＡＳＴＭ Ｄ−６２４によるダイ
Ｃを使った引き裂き抵抗；ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０によ
る硬さ（ショアＡおよびショアＤ）。
体／水素添加ＳＢＳブロック共重合体ブレンドは上記に
記載した二ロールミルを使用した方法により調製した。
実施例２５−２６の組成物の試料を以下の試験にかけ
た。ＡＳＴＭ Ｄ−４１２による引張強さ、引張伸びお
よび引張モジュラス；ＡＳＴＭ Ｄ−６２４によるダイ
Ｃを使った引き裂き抵抗；ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０によ
る硬さ（ショアＡおよびショアＤ）。
【００４２】以下の表４に、実施例２５−２６の組成物
の比較組成をｐｂｗで表し、そして試験結果即ち、引張
強さをポンド／平方インチ（ＰＳＩ）で表し、引張伸び
をパーセント（％）で表し、引き裂き強さおよび引き裂
き降伏強さをポンド／直線インチ（ｌｂｓ／ｉｎ）で表
して示した。 表１ 実施例 Ａ １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ ＳＢＳ１ 100 70 50 30 70 50 -- -- -- -- ＳＢＳ２ -- -- -- -- -- -- 70 50 30 70 ＡＢＳ１ -- 30 50 70 -- -- 30 50 70 -- ＡＢＳ２ -- -- -- -- 30 50 -- -- -- 30 硬さ ショアＡ 70 77 80 85 74 76 68 75 83 65 ショアＤ 24 29 33.5 38 26 29 21 25 32 19.5 引張強さ ＰＳＩ 1720 2646 2032 1422 1944 1857 475 693 979 564 伸び ％ 1598 1197 677 325 1325 934 681 409 264 1276 降伏強さ ＰＳＩ 257 376 447 586 308 337 217 317 501 182 伸び ％ 23 18 14 9 25 20 14 12 9 14 引裂強さ lbs/in 224 337 391 384 301 333 159 205 284 145 破断歪み ％ 491 265 114 717 360 437 146 94 552 降伏強さ lbs/in 449 674 782 769 602 665 171 163 239 184 毛細管粘 度ポイズ 100/秒 48747 43475 44490 46552 47598 50682 18252 24049 35487 17846 500/秒 11984 10759 10267 11823 11535 12323 6506 7819 10343 6450 1000/秒 6396 5804 5843 6486 6152 6598 4079 4766 6093 4042 「ＳＢＳ１」はShell Chemical Companyから商標名Ｋｒ
ａｔｏｎ１１０１として市販されているポリスチレン−
ポリブタジエン−ポリスチレントリブロック共重合体で
ある。
の比較組成をｐｂｗで表し、そして試験結果即ち、引張
強さをポンド／平方インチ（ＰＳＩ）で表し、引張伸び
をパーセント（％）で表し、引き裂き強さおよび引き裂
き降伏強さをポンド／直線インチ（ｌｂｓ／ｉｎ）で表
して示した。 表１ 実施例 Ａ １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ ＳＢＳ１ 100 70 50 30 70 50 -- -- -- -- ＳＢＳ２ -- -- -- -- -- -- 70 50 30 70 ＡＢＳ１ -- 30 50 70 -- -- 30 50 70 -- ＡＢＳ２ -- -- -- -- 30 50 -- -- -- 30 硬さ ショアＡ 70 77 80 85 74 76 68 75 83 65 ショアＤ 24 29 33.5 38 26 29 21 25 32 19.5 引張強さ ＰＳＩ 1720 2646 2032 1422 1944 1857 475 693 979 564 伸び ％ 1598 1197 677 325 1325 934 681 409 264 1276 降伏強さ ＰＳＩ 257 376 447 586 308 337 217 317 501 182 伸び ％ 23 18 14 9 25 20 14 12 9 14 引裂強さ lbs/in 224 337 391 384 301 333 159 205 284 145 破断歪み ％ 491 265 114 717 360 437 146 94 552 降伏強さ lbs/in 449 674 782 769 602 665 171 163 239 184 毛細管粘 度ポイズ 100/秒 48747 43475 44490 46552 47598 50682 18252 24049 35487 17846 500/秒 11984 10759 10267 11823 11535 12323 6506 7819 10343 6450 1000/秒 6396 5804 5843 6486 6152 6598 4079 4766 6093 4042 「ＳＢＳ１」はShell Chemical Companyから商標名Ｋｒ
ａｔｏｎ１１０１として市販されているポリスチレン−
ポリブタジエン−ポリスチレントリブロック共重合体で
ある。
【００４３】「ＳＢＳ２」はShell Chemical Companyか
ら商標名Ｋｒａｔｏｎ１１１８として市販されているポ
リスチレン−ポリブタジエンジブロック共重合体であ
る。「ＡＢＳ１」はGeneral Electlic companyから商標
名Ｂｌｅｎｄｅｘ３３８として市販されているポリブタ
ジエンゴムをグラフト共重合体の７０重量％有するアク
リロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体
である。
ら商標名Ｋｒａｔｏｎ１１１８として市販されているポ
リスチレン−ポリブタジエンジブロック共重合体であ
る。「ＡＢＳ１」はGeneral Electlic companyから商標
名Ｂｌｅｎｄｅｘ３３８として市販されているポリブタ
ジエンゴムをグラフト共重合体の７０重量％有するアク
リロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体
である。
【００４４】「ＡＢＳ２」はGeneral Electlic company
から商標名Ｂｌｅｎｄｅｘ３３６として市販されている
ポリブタジエン−スチレンゴムをグラフト共重合体の６
５重量％有するアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ングラフト共重合体である。 表２ 実施例 B 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 ＰＰ 100 81 81 76 76 76 71 75 70 75 70 71 66 ＡＢＳ１ -- 15 -- 20 -- -- -- -- -- -- -- -- -- ＡＢＳ２ -- -- 15 -- 20 15 20 25 30 -- -- 25 30 ＳＢＳ１ -- 4 4 4 4 -- -- -- -- 25 30 4 4 ＳＢＳ２ -- -- -- -- -- 4 4 -- -- -- -- -- -- 1/8inア イゾット (ft-lbs 0.93 0.91 1.42 1.01 2.28 1.49 1.37 0.95 0.96 5.88 10.4 2.84 3.2 /in) 「ＰＰ」はMontell から商標名Ｐｒｏｆａｘ６５０１で
市販されているポリプロピレン樹脂である。
から商標名Ｂｌｅｎｄｅｘ３３６として市販されている
ポリブタジエン−スチレンゴムをグラフト共重合体の６
５重量％有するアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ングラフト共重合体である。 表２ 実施例 B 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 ＰＰ 100 81 81 76 76 76 71 75 70 75 70 71 66 ＡＢＳ１ -- 15 -- 20 -- -- -- -- -- -- -- -- -- ＡＢＳ２ -- -- 15 -- 20 15 20 25 30 -- -- 25 30 ＳＢＳ１ -- 4 4 4 4 -- -- -- -- 25 30 4 4 ＳＢＳ２ -- -- -- -- -- 4 4 -- -- -- -- -- -- 1/8inア イゾット (ft-lbs 0.93 0.91 1.42 1.01 2.28 1.49 1.37 0.95 0.96 5.88 10.4 2.84 3.2 /in) 「ＰＰ」はMontell から商標名Ｐｒｏｆａｘ６５０１で
市販されているポリプロピレン樹脂である。
【００４５】組成物Ｂおよび１０−１５はヒンダードフ
ェノール系化合物（０．０５ｗｔ％−Ｉｒｇａｎｏｘ１
０１０抗酸化剤）、ホスファイト（０．１ｗｔ％−Ｕｌ
ｔｒａｎｏｘ６２６）、ステアリン酸カルシウム（０．
１ｗｔ％）およびＥＢＳワックス（０．１Ｗｔ％）を含
有していた。 表３ 実施例 Ｄ Ｅ ２２ ２３ ２４ Ｃ ＢＣ３ 70 50 70 50 30 100 ＡＳＡ３ 30 50 -- -- -- -- ＡＳＡ４ - -- 30 50 70 -- ＥＢＳワックス 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 硬さ：ショアＡ 88 91 72 67 62 76 硬さ：ショアＤ 42 54 27 24 22 28 降伏歪み％ 11 8 27 17 21 732 最大応力ＰＳＩ 1551 1822 2877 1253 1088 4456 破断歪み％ 302 76 1107 687 702 1173 ヤング率ＰＳＩ 10817 27924 3388 2628 2181 3155 100%歪み応力PSI 1146 -- 352 316 282 404 「ＢＣ３」はShell Chemical Companyから商標名ＫＲＡ
ＴＯＮ Ｇ１６５０として市販されているスチレン／エ
チレン−ブチレン／スチレンブロック共重合体（水素添
加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体と
も呼ばれる）である。
ェノール系化合物（０．０５ｗｔ％−Ｉｒｇａｎｏｘ１
０１０抗酸化剤）、ホスファイト（０．１ｗｔ％−Ｕｌ
ｔｒａｎｏｘ６２６）、ステアリン酸カルシウム（０．
１ｗｔ％）およびＥＢＳワックス（０．１Ｗｔ％）を含
有していた。 表３ 実施例 Ｄ Ｅ ２２ ２３ ２４ Ｃ ＢＣ３ 70 50 70 50 30 100 ＡＳＡ３ 30 50 -- -- -- -- ＡＳＡ４ - -- 30 50 70 -- ＥＢＳワックス 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 硬さ：ショアＡ 88 91 72 67 62 76 硬さ：ショアＤ 42 54 27 24 22 28 降伏歪み％ 11 8 27 17 21 732 最大応力ＰＳＩ 1551 1822 2877 1253 1088 4456 破断歪み％ 302 76 1107 687 702 1173 ヤング率ＰＳＩ 10817 27924 3388 2628 2181 3155 100%歪み応力PSI 1146 -- 352 316 282 404 「ＢＣ３」はShell Chemical Companyから商標名ＫＲＡ
ＴＯＮ Ｇ１６５０として市販されているスチレン／エ
チレン−ブチレン／スチレンブロック共重合体（水素添
加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体と
も呼ばれる）である。
【００４６】「ＡＳＡ３」は３５重量％のゴムを含有す
るアクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートグ
ラフト共重合体である。「ＡＳＡ４」は７５重量％のゴ
ムを含有するアクリロニトリル−スチレン−ブチルアク
リレートグラフト共重合体である。表４ 実施例 ２５ ２６ ＳＢＳ１ 50 50 ＭＢＳ１ 50 -- ＭＢＳ２ -- 50 硬さ：ショアＤ 26 24 硬さ：ショアＡ 78 80 引裂強さ lbs/in 258 246.9 降伏強さPSI 515.9 493.7 引張伸び％ 33 797 引張強さPSI 1080 1060 「ＭＢＳ１」は商標名Ｐａｒａｌｏｉｄ ＢＴＡ７５３
として市販されているゴム少なくとも７０重量％含有す
るメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフ
ト共重合体である。
るアクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートグ
ラフト共重合体である。「ＡＳＡ４」は７５重量％のゴ
ムを含有するアクリロニトリル−スチレン−ブチルアク
リレートグラフト共重合体である。表４ 実施例 ２５ ２６ ＳＢＳ１ 50 50 ＭＢＳ１ 50 -- ＭＢＳ２ -- 50 硬さ：ショアＤ 26 24 硬さ：ショアＡ 78 80 引裂強さ lbs/in 258 246.9 降伏強さPSI 515.9 493.7 引張伸び％ 33 797 引張強さPSI 1080 1060 「ＭＢＳ１」は商標名Ｐａｒａｌｏｉｄ ＢＴＡ７５３
として市販されているゴム少なくとも７０重量％含有す
るメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフ
ト共重合体である。
【００４７】「ＭＢＳ２」は商標名Ｐａｒａｌｏｉｄ
ＢＴＡ７３３として市販されているゴム少なくとも６５
重量％含有するメチルメタクリレート−ブタジエン−ス
チレングラフト共重合体である。
ＢＴＡ７３３として市販されているゴム少なくとも６５
重量％含有するメチルメタクリレート−ブタジエン−ス
チレングラフト共重合体である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53:02 51:04） (72)発明者 ローマン・ダブリュー・ワイパート アメリカ合衆国、ウェスト・バージニア 州、パーカーズバーグ、サウス・レイク・ ドライブ、40番
Claims (10)
- 【請求項１】 （ａ）ビニル芳香族−共役ジエンブロッ
ク共重合体、および （ｂ）エラストマー組成物の合計重量に基づいて少なく
とも５重量％の高ゴムグラフト共重合体を含んでなり、
前記グラフト共重合体が（ｉ）０℃未満のガラス転移温
度を有しそして一種以上のモノ−エチレン性不飽和単量
体から誘導された反復単位を含んだゴム質重合体基質層
６０重量％−９５重量％、および（ii）０℃以上のガラ
ス転移温度を有しそしてアルキル（メタ）アクリレート
単量体、ビニル芳香族単量体およびモノ−エチレン性不
飽和ニトリル単量体からなる群から選択される一種以上
の単量体から誘導された反復単位を含んだ硬質重合体上
部層５重量％−４０重量％を含み、そして前記硬質重合
体上部層の少なくとも一部が前記ゴム質重合体基質層に
グラフトされてなっている、エラストマー組成物。 - 【請求項２】 ブロック共重合体がポリスチレン−ポリ
ブタジエンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリブタ
ジエン−ポリスチレンブロック共重合体またはポリスチ
レン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレンブロ
ック共重合体である、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 基質層が一種以上の共役ジエン単量体か
ら誘導された反復単位を含み、そして上部層がビニル芳
香族単量体およびモノ−エチレン性不飽和ニトリル単量
体から選択された一種以上の単量体から誘導された反復
単位を含む、請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 基質層が一種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アル
キルアクリレート単量体から誘導された反復単位を含
み、そして上部層がビニル芳香族単量体およびモノ−エ
チレン性不飽和ニトリル単量体から選択された一種以上
の単量体から誘導された反復単位を含む、請求項１記載
の組成物。 - 【請求項５】 基質層が一種以上の共役ジエン単量体か
ら誘導された反復単位を含み、そして上部層が一種以上
の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート単量体
から誘導された反復単位を含む、請求項１記載の組成
物。 - 【請求項６】 基質層が一種以上のオレフィン単量体か
ら誘導された反復単位を含み、そして上部層がビニル芳
香族単量体およびモノ−エチレン性不飽和ニトリル単量
体から選択された一種以上の単量体から誘導された反復
単位を含む、請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 基質層が一種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アル
キルアクリレート単量体から誘導された反復単位を含
み、そして上部層が一種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル
（メタ）アクリレート単量体から誘導された反復単位を
含む、請求項１記載の組成物。 - 【請求項８】 ブロック共重合体を２０−８０重量％お
よびグラフト共重合体を２０−８０重量％含む、請求項
１記載の組成物。 - 【請求項９】 グラフト共重合体が基質層を６５−９０
重量％および上部層を１０−３５重量％含む、請求項１
記載の組成物。 - 【請求項１０】 （１）プロピレンおよび１−メチルペ
ンテンからなる群から選択される一種以上の単量体から
誘導された反復単位を有する熱可塑性樹脂６０−９８重
量％、および （２）（ａ）ビニル芳香族−共役ジエンブロック共重合
体、および （ｂ）エラストマー組成物の合計重量に基づいて少なく
とも５重量％の高ゴムグラフト共重合体を含んでなり、
前記グラフト共重合体が（ｉ）０℃未満のガラス転移温
度を有しそして一種以上のモノ−エチレン性不飽和単量
体から誘導された反復単位を含んだゴム質重合体基質層
６０重量％−９５重量％、および（ii）０℃以上のガラ
ス転移温度を有しそしてアルキル（メタ）アクリレート
単量体、ビニル芳香族単量体およびモノ−エチレン性不
飽和ニトリル単量体からなる群から選択される一種以上
の単量体から誘導された反復単位を含んだ硬質重合体上
部層５重量％−４０重量％を含み、そして前記硬質重合
体上部層の少なくとも一部が前記ゴム質重合体基質層に
グラフトされてなっている、エラストマー組成物２−４
０重量％を含んでなる熱可塑性樹脂組成物。
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