JPH09302582A - 繊維の色の深みおよび鮮明性を改善するための樹脂加工用組成物およびそれを用いた繊維材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安定した加工ができ、短繊維織編物やファイ
ンデニール糸織編物に対しても十分な色の深みおよび鮮
明性を与えることのできる樹脂加工用組成物および色の
深みおよび鮮明性に優れた着色繊維材料を提供する。 【解決手段】 三次元内部架橋されたカチオン性アクリ
ル樹脂エマルジョンと酸性リン酸エステル塩とを含有し
てなる繊維の色の深みおよび鮮明性を改善するための樹
脂加工用組成物およびこの組成物が適用された着色繊維
材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維の色の深みお
よび鮮明性を改善するための樹脂加工用組成物に関す
る。本発明は、また、色の深みおよび鮮明性が改善され
た着色繊維材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】繊維の濃色染色物の色の濃さ、例えば、
黒色に染色された織編物の黒さを向上せる技術は、ポリ
エステル織物を使用した婦人用フォーマルブラック衣
料、羊毛製の男性用の礼服、絹製の和服、学生服、中近
東の民族衣装などに広く実施されている。

【０００３】その加工手法としては、特公昭５８−５１
５５７に記載されている如き屈折率１．４５以下のポリ
マーを繊維の表面に付着させる方法、特開昭５７−１３
９５８５に記載されている如きカチオン性のウレタン樹
脂の存在下にアクリル樹脂を重合させて得られるエマル
ジョンを繊維に付与する方法、特公昭６１−３９４３８
に記載されている如きシリカなどの無機粒子を付着させ
た後にフッ素樹脂やシリコン樹脂を付着させる２段処理
方法などがある。

【０００４】また、特公昭６３−３０７６に記載されて
いるように、繊維表面にアニオン性のポリマーを付着さ
せて、水中での繊維表面のマイナス荷電を増加させ、カ
チオン性の薬品の吸着性を高める処理をした後に、カチ
オン性のポリマーを吸着させる２段処理方法も知られて
いる。さらに、特開昭６２−２８９６８５には、カチオ
ン性界面活性剤の存在下にアクリル単量体を重合させて
得られる、ガラス転移点２０〜１１０℃、屈折率１．５
０以下およびゼータ電位が＋５〜＋８０mvの範囲にあ
る、濃色化剤が記載されている。このような濃色化剤に
は市販のフッ素撥水剤の殆どが含まれ、濃色化剤として
すでに使用実績がある。

【０００５】しかして、これらの技術は、繊維の表面に
微細凹凸を形成するか、または低屈折率の樹脂により、
繊維表面での可視光線の反射を抑え、吸収を高めるか
の、いずれかの方法に分類できる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の方法で
は色の深みや鮮明性の改善効果が少なかったり、あるい
は２段処理方法では色の深みや鮮明性の改善効果はある
ものの、加工工程が複雑で長くなるために、加工欠点が
発生しやすいという問題がある。さらに、従来より、短
繊維織物は、表面の毛羽のため、濃色に染めても濃く見
えず、鮮明な染料で染めても鮮明にならないという欠点
があり、近年、市場よりこの問題の解決要求が高まって
きた。

【０００７】また、近年、繊維の太さが細い織編物、特
にポリエステルやナイロンのファインデニール糸織編物
の開発が盛んになってきているけれども、これらの織編
物では糸の表面での可視光線の反射が増加するため、多
量に染料を使用しても濃色が得られないという欠点があ
り、同様に色の深みや鮮明性の改善の要望が高まってき
ている。

【０００８】従って、本発明は、安定した加工ができ、
短繊維織編物やファインデニール糸織編物に対しても十
分な色の深みおよび鮮明性を与えることのできる樹脂加
工用組成物、および色の深みおよび鮮明性に優れた着色
繊維材料を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため、三次元内部架橋されたカチオン性アクリル
樹脂エマルジョンと酸性リン酸エステル塩とを含有して
なる繊維の色の深みおよび鮮明性を改善するための樹脂
加工用組成物を提供する。本発明は、また、そのような
樹脂加工用組成物が適用された着色繊維材料を提供す
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明において、３次元内部架橋
されたカチオン性アクリル樹脂の合成に使用される単量
体は、 メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘ
プタフルオロブチルメタクリレート、ペンタデカフルオ
ロオクチルアクリレートなどの、重合可能な二重結合を
１個有する単量体と、 エチレングリコールジメタクリレート、ブチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルア
ミドなどの、重合可能な二重結合を２個以上有する単量
体と、および Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシジルメタク
リレートなどの、重合可能な二重結合と後反応可能な官
能基を有する単量体との混合物である。これらの単量体
は、繊維に付与した後、別の架橋剤、例えば、メラミン
樹脂、エポキシ樹脂などと反応させることができる。

【００１１】上記単量体の配合組成物中（＋＋）
における重合可能な二重結合を２個以上有する単量体
の割合は０．５重量％以上５０重量％以下であるのが望
ましい。重合可能な二重結合を２個以上有する単量体
の割合が少なすぎると、架橋効果が小さく、所期の効果
を得ることができない。また、重合可能な二重結合を２
個以上有する単量体の割合が多すぎると、固くもろい
樹脂になり、織編物に適用したときに白化しやすくな
る。

【００１２】このような単量体の配合組成物を乳化重合
すれば、重合完了時点で既に３次元内部架橋した微粒子
からなるエマルジョンが得られる。一般的にはこのよう
な重合物はミクロゲルと呼ばれる。これらの単量体の乳
化重合に使用する界面活性剤としては、セチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアン
モニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウム
クロライド、アルキルベンジルアンモニウムクロライド
などのカチオン性の界面活性剤を挙げることができる。
かかる乳化重合に際して、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニル−エーテルなどの非イオン界面活性剤を少量併用
してもよい。

【００１３】重合開始剤としては、過硫酸アンモニウ
ム、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイ
ドロクロリド、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイドなどを使用することができる。このよう
な化合物を用いて加熱下に重合すれば、３次元内部架橋
した微粒子状のカチオン性アクリル樹脂エマルジョンが
得られる。

【００１４】粒子内部に３次元架橋がない場合、樹脂の
軟化点以上の熱を与えると粒子同士が融着して皮膜を形
成するが、本発明のアクリル樹脂は水中で粒子状に分散
しており、しかも３次元架橋しているため、加熱乾燥し
ても融着し難く、繊維表面で粒子状を保ち易い。このた
め、微細凹凸が形成されて可視光線の吸収が高まる結
果、より優れた色の深みとより高い鮮明性を与えること
のできる、優れた改善効果が得られる。

【００１５】これらのアクリル樹脂は屈折率が低いもの
であるのがよい。具体的には、アクリル樹脂エマルジョ
ンの乾燥皮膜の屈折率は１．５以下であるのが好まし
い。市販されているカチオン性アクリル樹脂エマルジョ
ンの中には、屈折率が１．４以下のフッ素系アクリル樹
脂で撥水加工に使用されるものがあり、後反応できる官
能基を導入し、撥水性の耐久性を高めた自己架橋性のも
のもある。これらの樹脂は、屈折率が低い点で、繊維の
色の深みの改善や鮮明性の向上に使用される場合があ
る。しかしながら、これらの樹脂では、本発明の樹脂と
異なり、３次元内部架橋していない樹脂であるために、
加熱乾燥時に繊維の表面で融着しながら皮膜を形成して
しまうため、微細凹凸の形成は不可能である。よって、
本発明で得られる如き十分な効果は得られない。すなわ
ち、カチオン性アクリル樹脂としては、樹脂の屈折率が
低く、しかも微細凹凸を形成するものであるのがよい。

【００１６】また、内部架橋したアクリル樹脂の水中に
おける平均粒子径は、１００〜３００nmの範囲にあるの
がよい。この範囲外では、色の濃さが十分でなかった
り、色相が変化するので好ましくない。例えば、黒染め
品に粒子が小さ過ぎる樹脂を使用した場合には黄赤味の
色相になり、また粒径が大き過ぎる樹脂を使用した場合
には赤青味の色相になり、黒に必要な無彩色ではなくな
り、色の深みが欠けたり、好ましくない色相になる場合
がある。

【００１７】本発明の樹脂加工用組成物を繊維材料に付
与することにより形成される繊維表面の微細凹凸の大き
さは、０．２〜０．５μｍの範囲にあるのがよい。この
大きさは可視光線の波長に匹敵し、微細凹凸と低屈折率
の樹脂が可視光線の吸収を高める結果、優れた色の深み
と鮮明性とを改善する効果が得られるからである。

【００１８】また、本発明に使用される酸性リン酸エス
テル塩は、無水リン酸とメチルアルコール、エチルアル
コール、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オク
チルアルコール、デシルアルコールなどのアルコール類
との反応で得られる酸性リン酸モノアルキルエステルま
たは酸性リン酸ジアルキルエステルの、苛性ソーダ、苛
性カリ、アルカノールアミンなどによる中和物である。

【００１９】これらの酸性リン酸エステル塩は、一般
に、帯電防止剤、湿潤剤、耐アルカリ性浸透剤などに使
用されている。通常、カチオン性の薬品とアニオン性の
薬品を配合するのは非常識とされる。当然、イオン性が
異なれば、エマルジョン破壊などの分散系の破壊が生じ
る危険性がある。

【００２０】一般的には、繊維の表面は、水中でマイナ
スのゼータ電位を持っており、そのためカチオン性の樹
脂加工剤を選択吸着し易い。しかしながら、異種薬剤を
配合した場合、カチオン性の樹脂加工剤は吸着が妨げら
れ、目的とする加工効果をまったく発揮しないことが多
い。本発明者らは、鋭意研究を重ねたところ、酸性リン
酸エステル塩が配合された場合において、内部架橋さ
れ、ゼータ電位が＋３０mv以下のカチオン性アクリル樹
脂エマルジョンは、繊維表面への吸着性が低下するより
むしろ高まり、微細な凹凸樹脂膜を緻密に形成し、反射
光を効率に吸収する結果、繊維の色の深みと鮮明性を著
しく改善することを見出し、本発明を完成するに至った
ものである。

【００２１】この理由としては、酸性リン酸エステル塩
が繊維表面に吸着して、繊維側のマイナス電位を高める
ため、カチオン性のアクリル樹脂の吸着性を高めると考
えることができる。あるいは、カチオン性のアクリル樹
脂がマイナス電位を持つ繊維に吸着する場合、繊維表面
はプラスに変化するが、この状態ではさらにカチオン性
のアクリル樹脂が吸着しようとすると吸着が妨げられる
ことになるが、しかしアニオン性界面活性剤である酸性
リン酸エステル塩が存在するとプラスに変化した繊維の
表面電位を中和し、再びカチオン性アクリル樹脂の吸着
性が増加すると考えることもできる。また、カチオン性
アクリル樹脂とアニオン性界面活性剤が共存する系で
は、カチオン性アクリル樹脂粒子の周囲をブチル基等の
アルキル基を有するアニオン性界面活性剤が中和するよ
うに取り囲み、そのため粒子の疎水性が高まり、疎水性
の繊維に吸着し易くなるという考え方もできる。かかる
考え方のいずれによっても、カチオン性のアクリル樹脂
の吸着性が高まる結果、繊維の色の深みと鮮明性の改善
効果が高まるのであることは間違いない。

【００２２】本発明の樹脂加工用組成物に併用する帯電
防止剤、浸透剤などの併用剤が非イオン性界面活性剤で
あったり、カチオン性界面活性剤であると、カチオン性
アクリル樹脂の水分散体の吸着性が低下し、繊維の色の
深みや鮮明性の改善効果が著しく低下する。さらに、柔
軟剤、浸透剤、消泡剤、架橋剤その他の併用薬品につい
ても、非イオン性やカチオン性界面活性剤を含む薬品を
多量に使用すれば、所期の効果を大幅に低下させる。

【００２３】例えば、カチオン性や非イオン性のアミノ
シリコン柔軟剤を使用すると全く効果が得られない場合
がある。また、非イオン性の浸透剤を併用すると効果が
大幅に低下する。柔軟剤を用いる必要があれば、メチル
ハイドロジェンポリシロキサン、エポキシシリコン、ア
ミノシリコン、高級脂肪酸誘導体などの公知の柔軟剤の
中から、繊維の色の深みおよび鮮明性の改善効果を低下
させず、安定な配合液を与えるものを選択する必要があ
る。

【００２４】内部架橋されたアクリル樹脂固形分と酸性
リン酸エステル塩固形分の混合割合は、重量比で９５：
５〜３０：７０であるのがよく、さらに好ましくは８
０：２０〜５０：５０である。配合比が５０：５０を越
えて酸性リン酸エステル塩を添加しても、５０：５０の
ときに得られる色の深みや鮮明性以上の効果がなく、同
一レベルである。

【００２５】また、本発明の樹脂加工用組成物に水系の
メラミン樹脂やエポキシ樹脂を配合してもよい。次に、
本発明の樹脂加工用組成物を適用した着色繊維材料につ
いて述べる。本発明の樹脂加工用組成物を適用すること
のできる繊維材料は、ポリエステルなどの合成繊維、ト
リアセテートなどの半合成繊維、ウール、絹などの天然
繊維、レーヨンなどの再生繊維などからなる長短繊維を
用いた織物、編物および不織布である。

【００２６】さらには、ポリエステルやナイロンなどの
ファインデニール繊維や新合繊からなる織物、編物およ
び不織布に適用することができる。また、着色された上
記繊維材料の色相は、黒、赤、ネビーなどの濃色および
鮮明色であるのが特に有効である。樹脂加工用組成物の
繊維材料への付与方法としては、樹脂加工用組成物の水
溶液に繊維材料を含浸させた後、マングルで絞り、乾燥
し、次いでテンターでセットする方法、樹脂加工用組成
物の水溶液を繊維材料にスプレーで付与する方法などを
用いることができる。

【００２７】樹脂加工用組成物の繊維への付着量として
はカチオン性アクリル樹脂の固形分で０．０５〜２．０
重量％であるのが好ましく、より好ましくは０．２〜
０．７重量％であり、これより多過ぎても少な過ぎても
効果が低下する。

【００２８】

【発明の効果】市販されているカチオン性のウレタン樹
脂の存在下にアクリル樹脂を重合させたエマルジョン状
態の濃色化加工剤は、通常カチオン性や非イオンの帯電
防止剤がいっしょに用いられるが、ゼータ電位が３０mv
以上と高いため、アニオン性の帯電防止剤（酸性リン酸
エステル塩等）を配合するとエマルジョン破壊を引き起
こす。

【００２９】また、前述した市販の撥水剤用のフッ素系
アクリル樹脂エマルジョン、例えば、旭硝子のアサヒガ
ードＡＧ７３０，ＡＧ−９２５や、住友スリーエムのス
コッチガードＦＣ−２３２などにも酸性リン酸エステル
塩を配合することができ、単独使用の場合より、繊維の
色の深さを高めることができるが、本発明の樹脂加工用
組成物により得られるほどの効果は認められない。その
理由については、前述したようにフッ素樹脂は低屈折率
という点で有利であるが、繊維表面で凹凸樹脂膜ができ
難いためと考えられる。

【００３０】また、特開昭６２−２８９６８５には、カ
チオン性界面活性剤の存在下にアクリル単量体を重合さ
せて、ガラス転移点２０〜１１０℃、屈折率１．５０以
下およびゼータ電位が＋５〜＋８０mvの範囲にある濃色
化剤が記載されており、この範囲には市販の撥水剤の殆
どが含まれ、すでに濃色化剤として使用された例もあ
る。しかしながら、この種の濃色化剤は非内部架橋タイ
プであるため、本発明の樹脂加工用組成物により得られ
るほどの効果は得られない。

【００３１】以上のように、本発明の樹脂加工用組成物
を用いて繊維材料の加工を行えば、安定して加工がで
き、加工コストも安く、短繊維織編物や、ファインデニ
ール糸および新合繊使い織編物に対しても十分な色の深
みおよび鮮明性の改善を行うことができる。

【００３２】

【実施例】以下に実施例により、本発明を具体的に説明
する。なお、色の深みや鮮明性を測定するため、クラボ
ーのＡＵ ＣＯＬＯＲ Ｕシステムを用い、Ｌ値（明
度）、ａ値およびｂ値を測定した。耐擦過性の評価方法
は、ＪＩＳ Ｌ ８４９に規定されている摩擦試験機II
型を用い、試験布に対し５００ｇの負荷がかかるように
荷重を調整し、同種の布で１００回摩擦した後、摩擦子
に取りつけた試験布の白化の程度を、変褪色用グレース
ケールを用いて級判定した。数字の大きいものほど耐擦
過性が良いことを示す。

【００３３】下記の例において、部および％は、重量基
準で示す。 加工用樹脂の合成例１ 攪拌装置および滴下コックを備えた５００mlの４つ口フ
ラスコに、イオン交換水１０５．２部、３０％セチルト
リメチルアンモニウムクロリド水溶液（花王製、コータ
ミン６０Ｗ）７．０部およびポリオキシエチレンノニリ
ルフェニルエーテル（第一工業製薬製、ノイゲンＥＡ−
１５０）２．０部を加え、攪拌しながら溶解させ、次い
でメチルメタクリレート８０．０部、イソブチルアクリ
レート１１０．０部、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート４．０部および６０％Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド水溶液１０．０部を添加して、モノマー混合懸
濁液を調製する。次に、窒素導入管、還流冷却管および
攪拌装置を備えた１０００mlの４つ口フラスコに、イオ
ン交換水６８１．８部、前記モノマー混合物懸濁液６
３．６部および２，２′−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）二塩酸塩０．４部を添加して、６５℃で重合を開
始した。さらに、前記モノマー混合物懸濁液２５４．３
部を２時間に渡り滴下し、乳白色の、安定な、樹脂固形
分２０．０％、平均粒子径２００nm、屈折率１．４８お
よびゼータ電位２１mvの、三次元内部架橋されたカチオ
ン性アクリル樹脂エマルジョンを得た。

【００３４】加工用樹脂の合成例２ 攪拌装置および滴下コックを備えた５００mlの４つ口フ
ラスコに、イオン交換水１０５．２部、３０％セチルト
リメチルアンモニウムクロリド水溶液（花王製、コータ
ミン６０Ｗ）７．０部およびポリオキシエチレンノニリ
ルフェニルエーテル（第一工業製薬製、ノイゲンＥＡ−
１２０）２．０部を加え、攪拌しながら溶解させ、次い
でメチルメタクリレート６６．７部、イソブチルアクリ
レート１０３．４部、エチレンジメタクリレート４．０
部、ヘプタフルオロオキシエチルメタクリレート（ヘキ
スト製、Ｆｌｕｏｗｅｔ ＭＡＥ−８１２）２０．０部
および６０％Ｎ−メチロールアクリルアミド水溶液１
０．０部を添加して、モノマー混合懸濁液を調製する。
次に、窒素導入管、還流冷却管および攪拌装置を備えた
１０００mlの４つ口フラスコに、イオン交換水６８１．
８部、前記モノマー混合物懸濁液６３．６部および２，
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．
４部を添加して、６５℃で重合を開始した。さらに、前
記モノマー混合物懸濁液２５４．３部を２時間に渡り滴
下し、乳白色の、安定な、樹脂固形分２０．０％、平均
粒子径２００nm、屈折率１．４２およびゼータ電位２１
mvの、三次元内部架橋されたカチオン性アクリル樹脂エ
マルジョンを得た。

【００３５】加工用樹脂の合成例３ 攪拌装置および滴下コックを備えた５００mlの４つ口フ
ラスコに、イオン交換水１０５．２部、３０％セチルト
リメチルアンモニウムクロリド水溶液（花王製、コータ
ミン６０Ｗ）７．０部およびポリオキシエチレンノニリ
ルフェニルエーテル（第一工業製薬製、ノイゲンＥＡ−
１５０）２．０部を加え、攪拌しながら溶解させ、次い
でイソブチルメタクリレート６０．０部、イソブチルア
クリレート９０部、ヒドロキシエチルメタクリレート２
４．０部、エチレンジメタクリレート１０部、ネオペン
チルジアクリレート１０．０部および６０％Ｎ−メチロ
ールメタクリルアミド水溶液１０．０部を添加して、モ
ノマー混合懸濁液を調製する。窒素導入管、還流冷却管
および攪拌装置を備えた１０００mlの４つ口フラスコ
に、イオン交換水６８１．８部、前記モノマー混合物懸
濁液６３．６部および２，２′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）二塩酸塩０．４部を添加して、６５℃で重
合を開始した。さらに、前記モノマー混合物懸濁液２５
４．３部を２時間に渡り滴下し、乳白色の、安定な、樹
脂固形分２０．０％、平均粒子径２００nm、屈折率１．
４７およびゼータ電位２１mvの、三次元内部架橋された
カチオン性アクリル樹脂エマルジョンを得た。

【００３６】比較合成例１ 攪拌装置および滴下コックを備えた５００mlの４つ口フ
ラスコに、イオン交換水１０５．２部、３０％セチルト
リメチルアンモニウムクロリド水溶液（花王製、コータ
ミン６０Ｗ）７．０部およびポリオキシエチレンノニリ
ルフェニルエーテル（第一工業製薬製、ノイゲンＥＡ−
１５０）２．０部を加え、攪拌しながら溶解させ、次い
でメチルメタクリレート８２．０部、イソブチルアクリ
レート１１２．０部および６０％Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド水溶液１０．０部を添加して、モノマー懸濁液
を調製する。次に、窒素導入管、還流冷却管および攪拌
装置を備えた１０００mlの４つ口フラスコに、イオン交
換水６８１．８部、前記モノマー混合物懸濁液６３．６
部および２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩０．４部を添加して、６５℃で重合を開始し
た。さらに、前記モノマー混合物懸濁液２５４．３部を
２時間に渡り滴下し、乳白色の、安定な、樹脂固形分２
０．０％、平均粒子径２００nm、屈折率１．４８および
ゼータ電位２１mvの、内部非架橋カチオン性アクリル樹
脂エマルジョンを得た。

【００３７】比較合成例２ 攪拌装置および滴下コックを備えた５００mlの４つ口フ
ラスコに、イオン交換水１０５．２部および７５％ジス
テアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液（花王
製、コータミンＤ−８６Ｐ）３．０部を加え、攪拌しな
がら溶解させ、次いでメチルメタクリレート８５．０部
およびイソブチルアクリレート１１９．０部を添加し
て、モノマー懸濁液を調製する。窒素導入管、還流冷却
管および攪拌装置を備えた１０００mlの４つ口フラスコ
に、イオン交換水６８１．８部、前記モノマー混合物懸
濁液６３．６部および２，２′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）二塩酸塩０．４部を添加して、６５℃で重
合を開始した。さらに、前記モノマー混合物懸濁液２５
４．３部を２時間に渡り滴下し、乳白色の、安定な、樹
脂固形分２０．０％、平均粒子径２００nm、屈折率１．
４８およびゼータ電位２１mvの、内部非架橋カチオン性
アクリル樹脂エマルジョンを得た。

【００３８】実施例１ ポリエステル１００％からなるパレス織物を、分散染料
カヤロンポリエステルブラックＥＸ−ＳＦを繊維重量に
対して１５％の量で使用し、１３０℃で黒色に染色し
た。次いで、常法により還元洗浄し、乾燥後、１６０℃
で３０秒間セットした。

【００３９】次に、繊維の色の深みおよび鮮明性の改善
のため、次の組成の樹脂加工用処理液を調製した。 三次元内部架橋カチオン性アクリル樹脂エマルジョン ３．５％ （合成例１のもの） 酸性リン酸メチルエステルナトリウム塩２０％水溶液 １．５％ 前記処理液を織物に含浸させた後、マングルでピックア
ップ４０％に絞った。次いで、１２０℃で３分間乾燥
し、１５０℃で３０秒間セットした。

【００４０】処理織物のＬ値（明度）を測定したとこ
ろ、加工前のＬ値１４．１に対して加工後のそれは１
１．８であり、繊維の色の深みが著しく改善されている
ことが認められた。結果を表１に示す。また、繊維表面
を電子顕微鏡で観察したところ０．３〜０．５μｍの微
細な凹凸が多数観られた。

【００４１】比較例１ 下記組成の処理液を用いた以外は、実施例１と同じ操作
を繰り返した。 内部非架橋カチオン性アクリル樹脂エマルジョン ３．５％ （比較合成例１のもの） 酸性リン酸メチルエステルナトリウム塩２０％水溶液 １．５％ 得られた加工布のＬ値は１２．７であり、実施例１に比
べて繊維の色の深みの改善効果が劣ることが認められ
た。結果を表１に示す。

【００４２】また、繊維表面を電子顕微鏡で観察した
が、実施例１のような微細な凹凸は観られなかった。 比較例２ 下記組成の処理液を用いた以外は、実施例１と同じ操作
を繰り返した。 内部非架橋カチオン性アクリル樹脂エマルジョン ３．５％ （比較合成例２のもの） 酸性リン酸メチルエステルナトリウム塩２０％水溶液 １．５％ 得られた加工布のＬ値を測定したところ１３．２であ
り、実施例１に比べ繊維の色の深みの改善効果が劣るこ
とが認められた。結果を表１に示す。

【００４３】また、繊維表面を電子顕微鏡で観察した
が、実施例１のような微細な凹凸は観られなかった。 比較例３ 下記組成の処理液を用いた以外は、実施例１と同じ操作
を繰り返した。 ３次元内部架橋カチオン性アクリル樹脂エマルジョン ３．５％ （合成例１のもの） 得られた加工布のＬ値を測定したとゃろ１２．９であ
り、実施例１に比べ繊維の色の深みの改善効果が劣るこ
とがわかった。結果を表１に示す。

【００４４】比較例４ 市販の撥水剤による下記組成の処理液を用いた以外は、
実施例１と同じ操作を繰り返した。 処理液Ａ スコッチガードＦＣ−２３２ ３％ （住友スリーエム製、撥水剤） 処理液Ｂ スコッチガードＦＣ−２３２ ３％ （住友スリーエム製、撥水剤） 酸性リン酸メチルエステルナトリウム塩２０％水溶液 １．５％ 得られた加工布のＬ値を測定したところ、処理液Ａを用
いた加工布のそれは１３．０であり、処理液Ｂを用いた
加工布のそれは１２．５であり、いずれも実施例１に比
べ繊維の色の深みの改善効果が劣ることがわかった。結
果を表１に示す。

【００４５】また、繊維表面を電子顕微鏡で観察した
が、実施例１のような微細な凹凸は観られなかった。

【００４６】

【表１】

【００４７】実施例２ ポリエステル１００％からなるジョーゼット織物（目付
１５０ｇ／ｍ² ）を試験に使用した。カヤロンポリエス
テルブラックＦＭ−ＦＳを繊維重量に対して１５％の量
で使用し、１３０℃で５０分間染色し、常法により還元
洗浄した後、乾燥し、１７０℃で３０秒間セットした。

【００４８】次に、繊維の色の深みおよび鮮明性の改善
のため、次の組成の樹脂加工用処理液を調製した。 ３次元内部架橋カチオン性アクリル樹脂エマルジョン ３％ （合成例１のもの） 酸性リン酸ブチルエステルナトリウム塩２０％水溶液 １％ エポキシシリコン柔軟剤 ０．６％ （東芝シリコン製、ＴＳＦ４７５１） 前記処理液を織物に含浸させた後、マングルでピックア
ップ７０％に絞り、１３０℃で３分間乾燥した後、１７
０℃で３０秒間セットした。

【００４９】処理織物のＬ値（明度）を測定したとこ
ろ、未加工品のＬ値１３．５に対して加工後のそれは
９．２であり、繊維の色の深みが著しく改善されている
ことが認められた。結果を表２に示す。 比較例５ 下記組成の処理液を用いた以外は、実施例２の操作を繰
り返した。

【００５０】 ３次元内部架橋カチオン性アクリル樹脂エマルジョン ３％ （合成例１のもの） エポキシシリコン柔軟剤 ０．６％ （東芝シリコン製、ＴＳＦ４７５１） 得られた加工布のＬ値は１０．２であり、実施例２に比
べ繊維の色の深みの改善効果が劣ることが認められた。
結果を表２に示す。

【００５１】上記より、実施例２の如く、酸性リン酸エ
ステル塩を併用することが、色の深みを改善する効果を
高めることがわかる。 比較例６ 下記組成の処理液を用いた以外は、実施例２の操作を繰
り返した。 ３次元内部架橋カチオン性アクリル樹脂エマルジョン ３％ （合成例１のもの） 非イオン性帯電防止剤 １％ （日華化学製、ナイスポールＦＥ２６） エポキシシリコン柔軟剤 ０．６％ （東芝シリコン製、ＴＳＦ４７５１） 得られた加工布のＬ値は１１．２であり、実施例２に比
べ繊維の色の深みの改善効果が大幅に劣ることが認めら
れた。結果を表２に示す。

【００５２】これは、酸性リン酸エステル塩（アニオン
性）に代えて非イオン性帯電防止剤を用いたため、加工
剤の吸着性が低下したことによるものと思われる。 比較例７ 下記組成の処理液を用いた以外は、実施例２の操作を繰
り返した。 ３次元内部架橋カチオン性アクリル樹脂 ３％ （固形分２０％、合成例１のもの） カチオン性帯電防止剤 １％ （日華化学製、ナイスポールＦＬ） エポキシシリコン柔軟剤 ０．６％ （東芝シリコン製、ＴＳＦ４７５１） 得られた加工布のＬ値は１１．４であり、実施例２に比
べ繊維の色の深みの改善効果が大幅に劣ることが認めら
れた。結果を表２に示す。

【００５３】これは、酸性リン酸エステル塩（アニオン
性）に代えてカチオン性帯電防止剤を用いたため、加工
剤の吸着性が低下したことによるものと思われる。 比較例８ 実施例２に使用したのと同じ黒染め布を試験に用い、花
王（株）製品のシュワット濃色化加工剤により、以下の
手順で２段階処理した。

【００５４】下記の１段目処理液を織物に含浸させた
後、マングルでピックアップ７０％に絞り、１３０℃で
３分間乾燥した後、１７０℃で３０秒間セットした。 １段目処理液 シュワットＡ１０（花王製、アニオン性） ６％ シュワットＮ２０（花王製） ０．３％ 次に、下記の２段目処理液を織物に含浸させた後、マン
グルでピックアップ７０％に絞り、１３０℃で３分間乾
燥した後、１７０℃で３０秒間セットした。

【００５５】 ２段目処理液 シュワットＴＲ４２０（花王製、カチオン性） ６％ 帯電防止剤ＴＡ２６７（花王製、カチオン性） １．５％ 得られた加工布のＬ値は１０．９であり、実施例２に比
べ明度が１．７高く、繊維の色の深みの改善効果が劣る
ことが認められた。結果を表２に示す。

【００５６】比較例９ 下記の組成、 シュワットＴＲ４２０ ６％ 酸性リン酸ブチルエステルナトリウム塩２０％水溶液 １％ の濃色化加工剤にアニオン帯電防止剤を併用したとこ
ろ、短時間の間にエマルジョンが破壊されて沈殿し、加
工することができなかった。

【００５７】これは、実施例２で用いたカチオン性アク
リル樹脂エマルジョンはゼータ電位が２１mvであるのに
比べ、シュワットＴＲ４２０はゼータ電位が４０mvと高
く、相溶性がないためと考えられる。結果を表２に示
す。

【００５８】

【表２】

【００５９】実施例３ ポリエステル１００％からなる短繊維の平織物（目付２
００ｇ／ｍ² ）を、赤色分散染料を用いて、鮮明な赤色
に染色した。次に、下記の処理液を調製し、前記織物に
含浸させた後、ピックアップ８０％に絞り、１３０℃で
３分間乾燥した後、１７０℃で３０秒セットした。

【００６０】 ３次元内部架橋カチオン性アクリル樹脂エマルジョン ３．５％ （合成例１のもの） 酸性リン酸ブチルエステルナトリウム塩２０％水溶液 １％ アミノシリコン柔軟剤 ０．５％ （東レダウシリコン製、ＳＭ８７０９） 加工前後の織物の色相を測色した結果を表３に示す。

【００６１】

【表３】

【００６２】上記の結果、Ｌ値が低下したことから濃度
が向上し、また平方根（ａ² ＋ｂ²）の数値が大きくな
ったことから鮮明性が向上したことがわかる。 実施例４ ウール１００％からなるツイル織物（目付１８０ｇ／ｍ
² ）を反応染料で黒色に染色し、次に下記組成の処理液
を調製した。

【００６３】 ３次元内部架橋カチオン性アクリル樹脂 ３％ （合成例２のもの） 酸性リン酸ブチルエステルナトリウム塩２０％水溶液 １％ メチルハイドロジェンポリシロキサン ０．５％ （日華化学製、ドライポン６００） 上記処理液を黒色染色織物に含浸させ、ピックアップ１
００％に絞った。次いで、１１０℃で５分間乾燥させた
後、１５０℃で２０秒間セットした。

【００６４】加工前のＬ値１３．２に対して加工後のそ
れは９．５であり、繊維の色の深みが著しく改善され
た。 実施例５ 三菱レーヨンから市販されている商標名ＷＡＹ（ポリエ
ステルフィブリル化繊維）のパレス織物を使用し、カヤ
ロンポリエステルブラックＥＸ−ＳＦを繊維重量に対し
て１５％の量で用い、１３０℃で４５分間染色した。次
いで、常法により還元洗浄し、１２０℃で乾燥した後、
１６０℃で３０秒間セットした。

【００６５】次に、実施例４と同じ処理液を準備し、上
記織物を同じ手順で加工した。加工前のＬ値２１．０に
対して加工後のそれは１８．０であり、繊維の色の深み
が著しく改善された。 実施例６ 実施例１で用いたと同じ黒色染色織物に、下記組成の処
理液を含浸させた。

【００６６】 ３次元内部架橋カチオン性アクリル樹脂エマルジョン ３％ （合成例１のもの） 酸性リン酸ブチルエステルナトリウム塩２０％水溶液 １％ メラミン樹脂 ０．２％ （大日本インキ製、ベッカミンＰＭＮ 固形分７０％） メラミン用硬化触媒 ０．０２％ （住友化学製、スミテックスアクセレレーターＸ−８０） アミノシリコン柔軟剤 ０．５％ （東レダウシリコン製、ＳＭ８７０９） 次いで、含浸織物をマングルでピックアップ７０％に絞
り、１２０℃で３分間乾燥した後、１７０℃で３０秒間
セットした。

【００６７】加工前のＬ値（明度）１４．１に対して加
工後のそれは１１．７であり、実施例１と同様に、繊維
の色の深みが著しく改善されることが認められた。 実施例７ 下記組成の処理液を用いた以外は、実施例１と同じ操作
を繰り返した。 ３次元内部架橋カチオン性アクリル樹脂 ３．５％ （合成例３のもの） 酸性リン酸メチルエステルナトリウム塩２０％水溶液 １．５％ 加工前のＬ値（明度）１４．１に対して加工後のそれは
１０．２であり、実施例１で得られたものよりさらに黒
い加工布が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 邦夫 石川県石川郡美川町字湊町ソ−64−２ 大 日本インキ化学工業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 三次元内部架橋されたカチオン性アクリ
   ル樹脂エマルジョンと酸性リン酸エステル塩とを含有し
   てなる繊維の色の深みおよび鮮明性を改善するための樹
   脂加工用組成物。
2. 【請求項２】 カチオン性アクリル樹脂エマルジョンの
   平均粒子径が１００〜３００nmであり、そのゼータ電位
   が＋３０mv以下であり、かつ、前記アクリル樹脂エマル
   ジョンの乾燥皮膜の屈折率が１．５以下である、請求項
   １記載の組成物。
3. 【請求項３】 請求項１項または２項記載の樹脂加工用
   組成物が適用された着色繊維材料。