JPH09277459A - 積層体およびその製造方法 - Google Patents
積層体およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH09277459A JPH09277459A JP8091475A JP9147596A JPH09277459A JP H09277459 A JPH09277459 A JP H09277459A JP 8091475 A JP8091475 A JP 8091475A JP 9147596 A JP9147596 A JP 9147596A JP H09277459 A JPH09277459 A JP H09277459A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coupling agent
- silane coupling
- layer
- thermoplastic resin
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】安価に製造でき、層間の接着力が良好な熱可塑
性樹脂層からなる積層体の提供。 【解決手段】アミノ基を有するシランカップリング剤、
または、粉体に固定しアミノ基を有するシランカップリ
ング剤、を含む熱可塑性樹脂層とエポキシ基または活性
塩素を有するシランカップリング剤、または、粉体に固
定しエポキシ基または活性塩素を有するシランカップリ
ング剤、を含む熱可塑性樹脂層からなる積層体。
性樹脂層からなる積層体の提供。 【解決手段】アミノ基を有するシランカップリング剤、
または、粉体に固定しアミノ基を有するシランカップリ
ング剤、を含む熱可塑性樹脂層とエポキシ基または活性
塩素を有するシランカップリング剤、または、粉体に固
定しエポキシ基または活性塩素を有するシランカップリ
ング剤、を含む熱可塑性樹脂層からなる積層体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は層間の接着力に優れ
た積層体に関する。
た積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂層からなる積層体は、複数
の樹脂層を共押し出しやプレス等により重ね合わせ、接
着させることにより製造される。その際に、特性の大き
く異なる樹脂からなる層の積層体、特に、少なくとも一
層が熱可塑性フッ素樹脂層である積層体において、熱可
塑性フッ素樹脂層と他の熱可塑性樹脂層の充分な層間接
着力を得るために、一方の熱可塑性樹脂に接着性を付与
する官能基を有するグラフト性化合物をグラフトする
（特開平７−１７３４４６）など熱可塑性樹脂そのもの
を変性する等煩雑な工程を必要とした。また、テトラフ
ルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−パー
フルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体のよう
なフッ素樹脂と接着性を付与する官能基を有するグラフ
ト性化合物をグラフトすることが困難であった。
の樹脂層を共押し出しやプレス等により重ね合わせ、接
着させることにより製造される。その際に、特性の大き
く異なる樹脂からなる層の積層体、特に、少なくとも一
層が熱可塑性フッ素樹脂層である積層体において、熱可
塑性フッ素樹脂層と他の熱可塑性樹脂層の充分な層間接
着力を得るために、一方の熱可塑性樹脂に接着性を付与
する官能基を有するグラフト性化合物をグラフトする
（特開平７−１７３４４６）など熱可塑性樹脂そのもの
を変性する等煩雑な工程を必要とした。また、テトラフ
ルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−パー
フルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体のよう
なフッ素樹脂と接着性を付与する官能基を有するグラフ
ト性化合物をグラフトすることが困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、安価に、充
分な層間の接着力を有する熱可塑性樹脂層からなる積層
体、特に熱可塑性フッ素樹脂層を有し、その層と充分な
層間の接着力を有する熱可塑性樹脂層からなる積層体、
およびその製造方法を提供する。
分な層間の接着力を有する熱可塑性樹脂層からなる積層
体、特に熱可塑性フッ素樹脂層を有し、その層と充分な
層間の接着力を有する熱可塑性樹脂層からなる積層体、
およびその製造方法を提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、アミノ基を有
するシランカップリング剤、または、粉体に固定したア
ミノ基を有するシランカップリング剤、を含む熱可塑性
樹脂（Ａ）層と、エポキシ基または活性塩素を有するシ
ランカップリング剤、または、粉体に固定したエポキシ
基または活性塩素を有するシランカップリング剤、を含
む熱可塑性樹脂（Ｂ）層が接着してなる積層体に関す
る。
するシランカップリング剤、または、粉体に固定したア
ミノ基を有するシランカップリング剤、を含む熱可塑性
樹脂（Ａ）層と、エポキシ基または活性塩素を有するシ
ランカップリング剤、または、粉体に固定したエポキシ
基または活性塩素を有するシランカップリング剤、を含
む熱可塑性樹脂（Ｂ）層が接着してなる積層体に関す
る。
【０００５】また、上記（Ａ）および（Ｂ）を、それぞ
れ成形して熱融着することを特徴とする積層体の製造方
法に関する。
れ成形して熱融着することを特徴とする積層体の製造方
法に関する。
【０００６】本発明において、公知の熱可塑性樹脂はす
べて使用可能である。熱可塑性樹脂として、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ
樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリフ
ェニレンスルフィド、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂
等が挙げられる。
べて使用可能である。熱可塑性樹脂として、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ
樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリフ
ェニレンスルフィド、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂
等が挙げられる。
【０００７】熱可塑性フッ素樹脂として、テトラフルオ
ロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−パーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合
体、テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体（以
下、ＥＴＦＥという）、フッ化ビニリニデン系重合体、
クロロトリフルオロエチレン−エチレン系共重合体等が
挙げられる。さらに、上記の熱可塑性フッ素樹脂の他、
フッ化ビニリニデン系重合体、テトラフルオロエチレン
−プロピレン系共重合体等も挙げられる。
ロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−パーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合
体、テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体（以
下、ＥＴＦＥという）、フッ化ビニリニデン系重合体、
クロロトリフルオロエチレン−エチレン系共重合体等が
挙げられる。さらに、上記の熱可塑性フッ素樹脂の他、
フッ化ビニリニデン系重合体、テトラフルオロエチレン
−プロピレン系共重合体等も挙げられる。
【０００８】本発明により、熱可塑性フッ素樹脂層を用
いた積層体において、熱可塑性フッ素樹脂層と他の熱可
塑性樹脂層の層間の接着力は従来よりも著しく向上す
る。
いた積層体において、熱可塑性フッ素樹脂層と他の熱可
塑性樹脂層の層間の接着力は従来よりも著しく向上す
る。
【０００９】シランカップリング剤は、加水分解性基と
非加水分解性有機基とを有するシラン化合物であり、非
加水分解性有機基は下記の官能基を有している。ケイ素
原子に結合している加水分解性基は２〜３個であること
が好ましく、官能基を有する非加水分解性有機基は１個
であることが好ましい。ケイ素原子には、官能基を有し
ない非加水分解性有機基が結合していてもよく、その数
は多くとも１個であることが好ましい。
非加水分解性有機基とを有するシラン化合物であり、非
加水分解性有機基は下記の官能基を有している。ケイ素
原子に結合している加水分解性基は２〜３個であること
が好ましく、官能基を有する非加水分解性有機基は１個
であることが好ましい。ケイ素原子には、官能基を有し
ない非加水分解性有機基が結合していてもよく、その数
は多くとも１個であることが好ましい。
【００１０】加水分解性基としては、アルコキシ基、ア
シル基、塩素原子などがあり、特に炭素数４以下のアル
コキシ基が好ましい。官能基を有しない非加水分解性有
機基としては、炭素数４以下のアルキル基、特にメチル
基とエチル基が好ましい。これらのシランカップリング
剤の部分加水分解縮合物もまたシランカップリング剤と
して用いることができる。
シル基、塩素原子などがあり、特に炭素数４以下のアル
コキシ基が好ましい。官能基を有しない非加水分解性有
機基としては、炭素数４以下のアルキル基、特にメチル
基とエチル基が好ましい。これらのシランカップリング
剤の部分加水分解縮合物もまたシランカップリング剤と
して用いることができる。
【００１１】本発明においてアミノ基を含むシランカッ
プリング剤は、官能基としてアミノ基を有する非加水分
解性有機基を有するシランカップリング剤である。同様
に、エポキシ基または活性塩素を含むシランカップリン
グ剤も、官能基としてエポキシ基または活性塩素を有す
る非加水分解性有機基を有するシランカップリング剤で
ある。また、アミノ基を有するシランカップリング剤
は、その部分加水分解縮合物であってもよく、アミノ基
を有するシランカップリング剤と他のシランカップリン
グ剤（ただし、エポキシ基あるいは活性塩素を有するも
のを除く）との部分共加水分解縮合物であってもよい。
エポキシ基あるいは活性塩素を有するシランカップリン
グ剤も同様の部分加水分解縮合物、部分共加水分解縮合
物であってもよい。
プリング剤は、官能基としてアミノ基を有する非加水分
解性有機基を有するシランカップリング剤である。同様
に、エポキシ基または活性塩素を含むシランカップリン
グ剤も、官能基としてエポキシ基または活性塩素を有す
る非加水分解性有機基を有するシランカップリング剤で
ある。また、アミノ基を有するシランカップリング剤
は、その部分加水分解縮合物であってもよく、アミノ基
を有するシランカップリング剤と他のシランカップリン
グ剤（ただし、エポキシ基あるいは活性塩素を有するも
のを除く）との部分共加水分解縮合物であってもよい。
エポキシ基あるいは活性塩素を有するシランカップリン
グ剤も同様の部分加水分解縮合物、部分共加水分解縮合
物であってもよい。
【００１２】本発明において（Ａ）層に含まれるシラン
カップリング剤のアミノ基は、（Ｂ）層に含まれるシラ
ンカップリング剤のエポキシ基や活性塩素と反応して層
間の接着力を高める。アミノ基を含むシランカップリン
グ剤としては、具体的には、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、［Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピル］メチルジエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキ
シル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、または
これらシランの部分加水分解縮合物や加水分解性基を有
する他のシラン化合物との部分共加水分解縮合物等が挙
げられる。
カップリング剤のアミノ基は、（Ｂ）層に含まれるシラ
ンカップリング剤のエポキシ基や活性塩素と反応して層
間の接着力を高める。アミノ基を含むシランカップリン
グ剤としては、具体的には、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、［Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピル］メチルジエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキ
シル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、または
これらシランの部分加水分解縮合物や加水分解性基を有
する他のシラン化合物との部分共加水分解縮合物等が挙
げられる。
【００１３】エポキシ基または活性塩素を含むシランカ
ップリング剤としては、具体的には、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシ
ラン、ジクロロメチルトリメトキシシラン、またはこれ
らシランの部分加水分解縮合物や加水分解性基を有する
他のシラン化合物との部分共加水分解縮合物等が挙げら
れる。
ップリング剤としては、具体的には、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシ
ラン、ジクロロメチルトリメトキシシラン、またはこれ
らシランの部分加水分解縮合物や加水分解性基を有する
他のシラン化合物との部分共加水分解縮合物等が挙げら
れる。
【００１４】本発明において、シランカップリング剤を
熱可塑性樹脂に練り混むことにより、積層されるそれぞ
れの層表面に存在するシランカップリング剤の官能基同
士が積層体成形時に反応して、層間の接着を向上させる
ことができる。しかし、溶融温度の高い熱可塑性樹脂に
シランカップリング剤を練り混む場合には、シランカッ
プリング剤の沸点が比較的低いため練り混み時に蒸発飛
散しやすく、シランカップリング剤の蒸発、熱分解物の
飛散により、作業環境が悪化し、また、練り混み量のば
らつきが起こりやすい。
熱可塑性樹脂に練り混むことにより、積層されるそれぞ
れの層表面に存在するシランカップリング剤の官能基同
士が積層体成形時に反応して、層間の接着を向上させる
ことができる。しかし、溶融温度の高い熱可塑性樹脂に
シランカップリング剤を練り混む場合には、シランカッ
プリング剤の沸点が比較的低いため練り混み時に蒸発飛
散しやすく、シランカップリング剤の蒸発、熱分解物の
飛散により、作業環境が悪化し、また、練り混み量のば
らつきが起こりやすい。
【００１５】そのため、シランカップリング剤をシリ
カ、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシ
ウム等の無機化合物などの粉体に担持させて使用する
か、またはシランカップリング剤でそれら粉体を処理し
て得られる粉体を使用することが好ましい。加熱処理な
どを行うことにより、粉体表面の水酸基とシランカップ
リング剤のアルコキシ基が化学結合し、シランカップリ
ング剤が粉体表面に固定される。粉体に固定したシラン
カップリング剤を用いることにより、練り混み時の作業
環境が良好であり、また、精度よく容易にシランカップ
リング剤を熱可塑性樹脂に練り込むことができる。
カ、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシ
ウム等の無機化合物などの粉体に担持させて使用する
か、またはシランカップリング剤でそれら粉体を処理し
て得られる粉体を使用することが好ましい。加熱処理な
どを行うことにより、粉体表面の水酸基とシランカップ
リング剤のアルコキシ基が化学結合し、シランカップリ
ング剤が粉体表面に固定される。粉体に固定したシラン
カップリング剤を用いることにより、練り混み時の作業
環境が良好であり、また、精度よく容易にシランカップ
リング剤を熱可塑性樹脂に練り込むことができる。
【００１６】（Ａ）層または（Ｂ）層中のシランカップ
リング剤または粉体に固定したシランカップリング剤の
量は熱可塑性樹脂や成形条件等により適宜決められるも
ので、特に限定されるものではないが、熱可塑性樹脂に
対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜３
重量％の範囲である。
リング剤または粉体に固定したシランカップリング剤の
量は熱可塑性樹脂や成形条件等により適宜決められるも
ので、特に限定されるものではないが、熱可塑性樹脂に
対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜３
重量％の範囲である。
【００１７】本発明の積層体は、（Ａ）層および（Ｂ）
層を共押し出し同時に融着し、または、あらかじめ所定
の厚さにシート化した後プレスすること等で製造でき
る。その際には、５０℃以上、好ましくは一方の熱可塑
性樹脂の軟化温度以上に加熱することが好ましい。同様
にして３層以上の層からなる積層体も製造できる。積層
体を構成する層の厚みは、数μｍ〜１ｍｍが好ましく、
積層体はチューブ状またはシート状であることが好まし
い。
層を共押し出し同時に融着し、または、あらかじめ所定
の厚さにシート化した後プレスすること等で製造でき
る。その際には、５０℃以上、好ましくは一方の熱可塑
性樹脂の軟化温度以上に加熱することが好ましい。同様
にして３層以上の層からなる積層体も製造できる。積層
体を構成する層の厚みは、数μｍ〜１ｍｍが好ましく、
積層体はチューブ状またはシート状であることが好まし
い。
【００１８】シランカップリング剤が含有されている層
は、金属、石、セラミクス、ガラス等の層と積層するこ
とも可能である。
は、金属、石、セラミクス、ガラス等の層と積層するこ
とも可能である。
【００１９】熱可塑性樹脂とシランカップリング剤を担
持した粉末を押し出し機などを用いて練り混む時間、す
なわち滞留時間は１〜１０分が好ましい。
持した粉末を押し出し機などを用いて練り混む時間、す
なわち滞留時間は１〜１０分が好ましい。
【００２０】本発明の積層体を形成する熱可塑性樹脂に
は、積層体の性能を損なわない範囲でシリカ粉末、カー
ボン粉末、ガラス繊維や炭素繊維等の充填剤、顔料、可
塑剤、接着付与剤、他のシランカップリング剤やチタネ
ート系カップリング剤等の任意の成分を混合することが
可能である。
は、積層体の性能を損なわない範囲でシリカ粉末、カー
ボン粉末、ガラス繊維や炭素繊維等の充填剤、顔料、可
塑剤、接着付与剤、他のシランカップリング剤やチタネ
ート系カップリング剤等の任意の成分を混合することが
可能である。
【００２１】本発明の積層体は、フィルム、シート、チ
ューブ、ホース等の成形品として好適に用いられる。ま
た、他の成形品も公知の方法により容易に製造可能であ
る。
ューブ、ホース等の成形品として好適に用いられる。ま
た、他の成形品も公知の方法により容易に製造可能であ
る。
【００２２】
【作用】本発明の積層体は、一方の熱可塑性樹脂層中の
アミノ基を含有するシランカップリング剤と、もう一方
の熱可塑性樹脂層中のエポキシ基または活性塩素を含有
するシランカップリング剤とが積層体製造時に反応する
ことにより、両層が強固に接着する。
アミノ基を含有するシランカップリング剤と、もう一方
の熱可塑性樹脂層中のエポキシ基または活性塩素を含有
するシランカップリング剤とが積層体製造時に反応する
ことにより、両層が強固に接着する。
【００２３】
【実施例】本発明を実施例により具体的に説明する。な
お、実施例中、部とは重量部を示す。
お、実施例中、部とは重量部を示す。
【００２４】［参考例１］シリカ粉末（ニプシルＬＰ、
日本シリカ工業製）１００部に対してグリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランを１０部混合した後、５０℃で
３時間加熱し、グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンで処理したシリカ粉末１を得た。
日本シリカ工業製）１００部に対してグリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランを１０部混合した後、５０℃で
３時間加熱し、グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンで処理したシリカ粉末１を得た。
【００２５】［参考例２］参考例１のグリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランの代りに、アミノプロピルトリ
メトキシシラン１０部で処理した他は、参考例１と同様
にしてシリカ粉末２を得た。
ピルトリメトキシシランの代りに、アミノプロピルトリ
メトキシシラン１０部で処理した他は、参考例１と同様
にしてシリカ粉末２を得た。
【００２６】［参考例３］参考例１のグリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランの代りに、クロロプロビルトリ
メトキシシラ１０部で処理した他は、参考例１と同様に
してシリカ粉末３を得た。
ピルトリメトキシシランの代りに、クロロプロビルトリ
メトキシシラ１０部で処理した他は、参考例１と同様に
してシリカ粉末３を得た。
【００２７】［実施例１］ＥＴＦＥ（テトラフルオロエ
チレン／エチレン／パーフルオロブチルエチレン＝５３
／４７／１．５（モル比）、旭硝子製）粉体１００部、
シリカ粉末１を５部を予め均一に混合した後、２軸押し
出し機を用いて、温度３００℃、滞留時間５分で溶融混
合して、ペレット１を得た。また、ナイロン−１２（リ
ルサンＡＥＳＮ ０ ＴＬ１２（可塑剤無添加）、東レ
製）ペレット１００部、シリカ粉末２を５部を予め均一
に混合した後、２軸押し出しを用いて、温度２４０℃、
滞留時間５分間で溶融混合してペレット２を得た。
チレン／エチレン／パーフルオロブチルエチレン＝５３
／４７／１．５（モル比）、旭硝子製）粉体１００部、
シリカ粉末１を５部を予め均一に混合した後、２軸押し
出し機を用いて、温度３００℃、滞留時間５分で溶融混
合して、ペレット１を得た。また、ナイロン−１２（リ
ルサンＡＥＳＮ ０ ＴＬ１２（可塑剤無添加）、東レ
製）ペレット１００部、シリカ粉末２を５部を予め均一
に混合した後、２軸押し出しを用いて、温度２４０℃、
滞留時間５分間で溶融混合してペレット２を得た。
【００２８】ペレット１とペレット２を２層の共押し出
し機を用いて、ＥＴＦＥ層が内層、ナイロン−１２が外
層であり、内径が６ｍｍ、内層、外層の厚さがそれぞれ
０．４ｍｍ、０．６ｍｍである積層チューブを作製し
た。共押し出し条件は、ＥＴＦＥの押し出し温度は３０
０℃、ナイロン−１２の押し出し温度は２４０℃、共ダ
イ温度は２５０〜２６０℃である。このようにして得ら
れた積層チューブのＥＴＦＥ層とナイロン−１２層の剥
離強度は、５．６ｋｇ／ｃｍであり、また、燃料油に４
０℃で７０時間浸漬後の剥離強度は、５．２ｋｇ／ｃｍ
であった。
し機を用いて、ＥＴＦＥ層が内層、ナイロン−１２が外
層であり、内径が６ｍｍ、内層、外層の厚さがそれぞれ
０．４ｍｍ、０．６ｍｍである積層チューブを作製し
た。共押し出し条件は、ＥＴＦＥの押し出し温度は３０
０℃、ナイロン−１２の押し出し温度は２４０℃、共ダ
イ温度は２５０〜２６０℃である。このようにして得ら
れた積層チューブのＥＴＦＥ層とナイロン−１２層の剥
離強度は、５．６ｋｇ／ｃｍであり、また、燃料油に４
０℃で７０時間浸漬後の剥離強度は、５．２ｋｇ／ｃｍ
であった。
【００２９】［実施例２］ポリプロピレン（ポリプロＦ
４０１、三井石油化学工業製）ペレット１００部、シリ
カ粉末３を５部を予め均一に混合した後、２軸押し出し
機を用いて、温度２４０℃、滞留時間５分で溶融混合し
て、ペレット３を得た。また、ナイロン−６（ＵＢＥナ
イロン１０１３Ｂ、宇部興産製）ペレット１００部、シ
リカ粉末２を５部を予め均一に混合した後、２軸押し出
しを用いて、温度２６０℃、滞留時間５分間で溶融混合
してペレット４を得た。
４０１、三井石油化学工業製）ペレット１００部、シリ
カ粉末３を５部を予め均一に混合した後、２軸押し出し
機を用いて、温度２４０℃、滞留時間５分で溶融混合し
て、ペレット３を得た。また、ナイロン−６（ＵＢＥナ
イロン１０１３Ｂ、宇部興産製）ペレット１００部、シ
リカ粉末２を５部を予め均一に混合した後、２軸押し出
しを用いて、温度２６０℃、滞留時間５分間で溶融混合
してペレット４を得た。
【００３０】ペレット３とペレット４を２層の共押し出
し機を用いて、ポリプロピレン層、ナイロン−６層の厚
さが０．１ｍｍである積層フィルムを作製した。共押し
出し条件は、ポリプロピレンの押し出し温度は２４０
℃、ナイロン−６の押し出し温度は２６０℃、共ダイ温
度は２５０〜２６０℃である。このようにして得られた
積層フィルムの剥離強度は、７．１ｋｇ／ｃｍであっ
た。
し機を用いて、ポリプロピレン層、ナイロン−６層の厚
さが０．１ｍｍである積層フィルムを作製した。共押し
出し条件は、ポリプロピレンの押し出し温度は２４０
℃、ナイロン−６の押し出し温度は２６０℃、共ダイ温
度は２５０〜２６０℃である。このようにして得られた
積層フィルムの剥離強度は、７．１ｋｇ／ｃｍであっ
た。
【００３１】［比較例１］実施例１と同じＥＴＦＥ粉
末、および実施例１と同じナイロン−１２ペレットを２
層の共押し出し機を用いて、ＥＴＦＥ層が内層、ナイロ
ン−１２が外層であり、内径が６ｍｍ、内層、外層の厚
さがそれぞれ０．４ｍｍ、０．６ｍｍである積層チュー
ブを作製した。共押し出し条件は、ＥＴＦＥの押し出し
温度は３００℃、ナイロン−１２の押し出し温度は２４
０℃、共ダイ温度は２５０〜２６０℃である。このよう
にして得られた積層チューブは容易に剥がれ、剥離強度
は、それぞれ０．１ｋｇ／ｃｍ未満であった。
末、および実施例１と同じナイロン−１２ペレットを２
層の共押し出し機を用いて、ＥＴＦＥ層が内層、ナイロ
ン−１２が外層であり、内径が６ｍｍ、内層、外層の厚
さがそれぞれ０．４ｍｍ、０．６ｍｍである積層チュー
ブを作製した。共押し出し条件は、ＥＴＦＥの押し出し
温度は３００℃、ナイロン−１２の押し出し温度は２４
０℃、共ダイ温度は２５０〜２６０℃である。このよう
にして得られた積層チューブは容易に剥がれ、剥離強度
は、それぞれ０．１ｋｇ／ｃｍ未満であった。
【００３２】
【発明の効果】本発明は、熱可塑性フッ素樹脂層と他の
熱可塑性樹脂層との層間接着力が良好な積層体を安価に
提供するものであり、工業的にきわめて有用である。本
発明により、各種の熱可塑性樹脂の積層体が容易に製造
することができ、フィルム、チューブ、ホース等として
幅広い産業分野で用いることが可能である。
熱可塑性樹脂層との層間接着力が良好な積層体を安価に
提供するものであり、工業的にきわめて有用である。本
発明により、各種の熱可塑性樹脂の積層体が容易に製造
することができ、フィルム、チューブ、ホース等として
幅広い産業分野で用いることが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田野中 裕二 神奈川県川崎市幸区塚越３丁目474番地２ 旭硝子株式会社玉川分室内
Claims (3)
- 【請求項１】アミノ基を有するシランカップリング剤、
または、粉体に固定したアミノ基を有するシランカップ
リング剤、を含む熱可塑性樹脂（Ａ）層と、エポキシ基
または活性塩素を有するシランカップリング剤、また
は、粉体に固定したエポキシ基または活性塩素を有する
シランカップリング剤、を含む熱可塑性樹脂（Ｂ）層が
接着してなる積層体。 - 【請求項２】（Ａ）および（Ｂ）の少なくとも一方が熱
可塑性フッ素樹脂である請求項１の積層体。 - 【請求項３】アミノ基を有するシランカップリング剤、
または、粉体に固定したアミノ基を有するシランカップ
リング剤、を含む熱可塑性樹脂（Ａ）と、エポキシ基ま
たは活性塩素を有するシランカップリング剤、または、
粉体に固定したエポキシ基または活性塩素を有するシラ
ンカップリング剤、を含む熱可塑性樹脂（Ｂ）を、それ
ぞれ成形して熱融着することを特徴とする積層体の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09147596A JP3473264B2 (ja) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | 積層体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09147596A JP3473264B2 (ja) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | 積層体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09277459A true JPH09277459A (ja) | 1997-10-28 |
| JP3473264B2 JP3473264B2 (ja) | 2003-12-02 |
Family
ID=14027432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09147596A Expired - Fee Related JP3473264B2 (ja) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | 積層体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3473264B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000291849A (ja) * | 1999-02-05 | 2000-10-20 | Asahi Glass Co Ltd | 燃料輸送用ホース |
| JP2011224875A (ja) * | 2010-04-20 | 2011-11-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱線反射積層体及び熱線反射層保護層形成用組成物 |
| JP2012222148A (ja) * | 2011-04-08 | 2012-11-12 | Sekisui Chem Co Ltd | フレキシブル太陽電池モジュール |
| CN115260837A (zh) * | 2022-08-03 | 2022-11-01 | 福建泰新泉科技有限公司 | 一种颜料的处理方法及水性耐高温油墨组合物 |
| CN115386331A (zh) * | 2022-07-11 | 2022-11-25 | 三峡大学 | 硅凝胶/聚丙烯酸酯聚合物复合材料 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4919474B2 (ja) * | 2006-07-13 | 2012-04-18 | 国立大学法人京都大学 | 光照射による樹脂の接着方法および樹脂物品の製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61255853A (ja) * | 1985-05-09 | 1986-11-13 | 株式会社八興 | ２層式合成樹脂チューブ |
| JPH05132569A (ja) * | 1991-03-27 | 1993-05-28 | Nagase Chiba Kk | プラスチツク成形品の接着方法及び電気・電子部品の樹脂封止方法 |
| JPH0664098A (ja) * | 1992-08-24 | 1994-03-08 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 積層体及びその成型体 |
-
1996
- 1996-04-12 JP JP09147596A patent/JP3473264B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61255853A (ja) * | 1985-05-09 | 1986-11-13 | 株式会社八興 | ２層式合成樹脂チューブ |
| JPH05132569A (ja) * | 1991-03-27 | 1993-05-28 | Nagase Chiba Kk | プラスチツク成形品の接着方法及び電気・電子部品の樹脂封止方法 |
| JPH0664098A (ja) * | 1992-08-24 | 1994-03-08 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 積層体及びその成型体 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000291849A (ja) * | 1999-02-05 | 2000-10-20 | Asahi Glass Co Ltd | 燃料輸送用ホース |
| JP2011224875A (ja) * | 2010-04-20 | 2011-11-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱線反射積層体及び熱線反射層保護層形成用組成物 |
| JP2012222148A (ja) * | 2011-04-08 | 2012-11-12 | Sekisui Chem Co Ltd | フレキシブル太陽電池モジュール |
| CN115386331A (zh) * | 2022-07-11 | 2022-11-25 | 三峡大学 | 硅凝胶/聚丙烯酸酯聚合物复合材料 |
| CN115260837A (zh) * | 2022-08-03 | 2022-11-01 | 福建泰新泉科技有限公司 | 一种颜料的处理方法及水性耐高温油墨组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3473264B2 (ja) | 2003-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6074719A (en) | Multi-layer compositions having a fluoropolymer layer | |
| EP0650987B1 (en) | Adhesive fluorine-containing polymer and laminate employing it | |
| JPH10311461A (ja) | 燃料ホース | |
| CN1074984C (zh) | 多层模制品及聚苯硫醚树脂组合物 | |
| JP2010508085A5 (ja) | ||
| JP2003021275A (ja) | 樹脂パイプおよびその製造方法 | |
| JP4209595B2 (ja) | 燃料用ホース | |
| US4661303A (en) | Reactive coextrusion of functionalized polymers | |
| JP3053978B2 (ja) | 熱可塑性多層複合材料および該複合材料を有する成形部材 | |
| JP2004143456A (ja) | Ｐｖｄｆ、ｐｍｍａまたはこれらの混合物をベースとしたフィルムの熱硬化性樹脂物品の被覆での使用 | |
| JP3473264B2 (ja) | 積層体およびその製造方法 | |
| JP2987391B2 (ja) | 合成樹脂とゴムとの積層体 | |
| JPH07173447A (ja) | 接着性含フッ素ポリマーおよびそれを用いた積層体 | |
| EP1184154A1 (en) | Method for manufacturing fuel hose and ultraviolet crosslinkable EPDM composition therefor | |
| JP2596771B2 (ja) | シリコーンゴム被覆布積層体の製造方法 | |
| JPH07171930A (ja) | ゴム複合体及びその製造方法 | |
| JP2018531819A (ja) | ２つの異なるプラスチックの接合方法 | |
| JPH1029282A (ja) | 積層体およびその製造方法 | |
| JPH10180911A (ja) | 熱可塑性樹脂多層管状体およびその用途 | |
| JP2007290668A (ja) | 車両用ドアホールシール及びその製造方法並びにその使用方法 | |
| JPH08294998A (ja) | エピクロロヒドリン系ゴムとフッ素含有共重合体樹脂との積層体 | |
| JPH06298950A (ja) | ゴム積層体の製造法 | |
| JP2004209773A (ja) | 複合成形体及びその製造方法 | |
| JP3312521B2 (ja) | 燃料ホースの製法 | |
| JP3013748B2 (ja) | エピクロロヒドリン系ゴムとフッ素含有グラフト共重合体樹脂との積層体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070919 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080919 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080919 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090919 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090919 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100919 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100919 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110919 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110919 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120919 Year of fee payment: 9 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120919 Year of fee payment: 9 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120919 Year of fee payment: 9 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130919 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |