JP3053978B2 - 熱可塑性多層複合材料および該複合材料を有する成形部材 - Google Patents
熱可塑性多層複合材料および該複合材料を有する成形部材Info
- Publication number
- JP3053978B2 JP3053978B2 JP4299654A JP29965492A JP3053978B2 JP 3053978 B2 JP3053978 B2 JP 3053978B2 JP 4299654 A JP4299654 A JP 4299654A JP 29965492 A JP29965492 A JP 29965492A JP 3053978 B2 JP3053978 B2 JP 3053978B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- group
- thermoplastic multilayer
- multilayer composite
- mmol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31739—Nylon type
- Y10T428/31743—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
- Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明の対象は、熱可塑性多層複
合材料である。
合材料である。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドもしくはポリエステルは、一
連の使用には不適当である。ポリアミドは、例えば耐候
性ではない。それというのも、このポリアミドは、露光
下で老化し、ならびに空気湿分を吸収するからである。
この結果、変色、機械的性質の劣化および歪み徴候をま
ねくからである。
連の使用には不適当である。ポリアミドは、例えば耐候
性ではない。それというのも、このポリアミドは、露光
下で老化し、ならびに空気湿分を吸収するからである。
この結果、変色、機械的性質の劣化および歪み徴候をま
ねくからである。
【０００３】ポリアミドが良好な機械的性質、殊に良好
な靭性を有するとしても、このポリアミドは、劣悪な遮
断効果を有し；即ち、極性物質は、容易にポリアミドを
通って移動してしまう。このことは、例えばアルコール
含有燃料が運搬されるような自動車の導管の場合には極
めて不利なことである。
な靭性を有するとしても、このポリアミドは、劣悪な遮
断効果を有し；即ち、極性物質は、容易にポリアミドを
通って移動してしまう。このことは、例えばアルコール
含有燃料が運搬されるような自動車の導管の場合には極
めて不利なことである。
【０００４】ポリエステルは、一般に耐候性が良好であ
り、かつ極性媒体に対しても非極性媒体に対しても顕著
な遮断効果を有する。しかし、ポリエステルは、一般に
衝撃に対して敏感である。殊に、ノッチ衝撃強さは不十
分である。従って、ポリエステルは、顕著な遮断効果、
高い温度安定性および良好な剛性のような性質が望まれ
るような多くの場合には、使用することができない。
り、かつ極性媒体に対しても非極性媒体に対しても顕著
な遮断効果を有する。しかし、ポリエステルは、一般に
衝撃に対して敏感である。殊に、ノッチ衝撃強さは不十
分である。従って、ポリエステルは、顕著な遮断効果、
高い温度安定性および良好な剛性のような性質が望まれ
るような多くの場合には、使用することができない。
【０００５】ドイツ連邦共和国特許第３８２７０９２号
明細書には、内側から外向きにポリアミド、ポリビニル
アルコール、ポリアミドおよびポリエステルからなる層
を有する多層管が記載されている。この場合、ポリエス
テルは、薄い外層でのみ使用され、こうしていっそう高
い短時間熱成形安定性を達成する。勿論、十分に多数の
重合体、即ちポリアミドおよびポリエステルが互いに非
相容性であることは、当業者に知られている。それとい
うのも、多層複合材料の製造の際には、積層品の層の間
で付着は全く達成されないからである。しかし、個々の
重合体層間で摩擦接続しているような複合材料は、工業
的使用の場合には、必ず必要とされる。
明細書には、内側から外向きにポリアミド、ポリビニル
アルコール、ポリアミドおよびポリエステルからなる層
を有する多層管が記載されている。この場合、ポリエス
テルは、薄い外層でのみ使用され、こうしていっそう高
い短時間熱成形安定性を達成する。勿論、十分に多数の
重合体、即ちポリアミドおよびポリエステルが互いに非
相容性であることは、当業者に知られている。それとい
うのも、多層複合材料の製造の際には、積層品の層の間
で付着は全く達成されないからである。しかし、個々の
重合体層間で摩擦接続しているような複合材料は、工業
的使用の場合には、必ず必要とされる。
【０００６】欧州特許出願公開第２８７８３９号明細書
の記載から、特別のポリアミド混合物および種々の別の
熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンテレフタレートから
なる多層複合材料は、公知である。この場合には、２つ
の層間で断念することができない付着力を達成するため
に、付着助剤が積層品の層の間に導入される。適当な付
着助剤として、官能性化されたポリオレフィン、官能性
化されたエチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／ア
クリレート共重合体、イオノマー、ポリアルキレンオキ
シド／ポリエステルブロック共重合体、カルボキシメチ
ルセルロース誘導体ならびにこれらの重合体とポリオレ
フィンとの配合物が記載される。
の記載から、特別のポリアミド混合物および種々の別の
熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンテレフタレートから
なる多層複合材料は、公知である。この場合には、２つ
の層間で断念することができない付着力を達成するため
に、付着助剤が積層品の層の間に導入される。適当な付
着助剤として、官能性化されたポリオレフィン、官能性
化されたエチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／ア
クリレート共重合体、イオノマー、ポリアルキレンオキ
シド／ポリエステルブロック共重合体、カルボキシメチ
ルセルロース誘導体ならびにこれらの重合体とポリオレ
フィンとの配合物が記載される。
【０００７】ところで、前記付着助剤は、殊にポリアミ
ド／ポリエステル系の場合に摩擦接続しているような結
合を全く生じないことが判明した。ある程度の摩擦接続
を達成することができるような場合には、この摩擦接続
は、加熱の際または溶剤の作用の際に失なわれる。それ
というのも、付着助剤は、十分に熱成形安定性でなくか
つ耐溶剤性でないからである。その上、この種の複合材
料は、付着助剤の冷たい流れによる剪断負荷の場合には
役に立たない。
ド／ポリエステル系の場合に摩擦接続しているような結
合を全く生じないことが判明した。ある程度の摩擦接続
を達成することができるような場合には、この摩擦接続
は、加熱の際または溶剤の作用の際に失なわれる。それ
というのも、付着助剤は、十分に熱成形安定性でなくか
つ耐溶剤性でないからである。その上、この種の複合材
料は、付着助剤の冷たい流れによる剪断負荷の場合には
役に立たない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、剪断
応力に対して敏感でなくかつ良好な機械的性質を有す
る、耐溶剤性および熱安定性の結合をポリエステルとポ
リアミドとの間に得ることであった。殊に、相境界面に
強力な結合力が達成されるはずである。
応力に対して敏感でなくかつ良好な機械的性質を有す
る、耐溶剤性および熱安定性の結合をポリエステルとポ
リアミドとの間に得ることであった。殊に、相境界面に
強力な結合力が達成されるはずである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この課題は、 Ｉ．ポリアミドを基礎とする成形材料の少なくとも１つ
の層と、 ＩＩ．ａ．線状の結晶性ポリエステル９５〜６０重量％
および ｂ．エポキシ基を有するものを除いた反応性基を有する
重合体５〜４０重量％からなる混合物を基礎とする成形
材料の少なくとも１つの層とを包含し、その際、ポリア
ミド中に存在する全ての末端基の少なくとも５０％はア
ミノ末端基でありかつ成分Ｉ．中のアミノ末端基の濃度
は３０〜１３０ミリモル／ｋｇの範囲内にあるものであ
り、成分ＩＩ．中の成分ＩＩ．ｂ．に由来する反応性基
は４〜９５ミリモル／ｋｇの濃度であり、この場合２つ
の層は摩擦接続しているように互いに結合されているこ
とよりなる、熱可塑性多層複合材料によって解決され
る。
の層と、 ＩＩ．ａ．線状の結晶性ポリエステル９５〜６０重量％
および ｂ．エポキシ基を有するものを除いた反応性基を有する
重合体５〜４０重量％からなる混合物を基礎とする成形
材料の少なくとも１つの層とを包含し、その際、ポリア
ミド中に存在する全ての末端基の少なくとも５０％はア
ミノ末端基でありかつ成分Ｉ．中のアミノ末端基の濃度
は３０〜１３０ミリモル／ｋｇの範囲内にあるものであ
り、成分ＩＩ．中の成分ＩＩ．ｂ．に由来する反応性基
は４〜９５ミリモル／ｋｇの濃度であり、この場合２つ
の層は摩擦接続しているように互いに結合されているこ
とよりなる、熱可塑性多層複合材料によって解決され
る。
【００１０】ポリアミドとしては、第１に脂肪族のホモ
縮合体および共重縮合体がこれに該当する。例として、
４．６−ポリアミド；６．６−ポリアミド；６．１２−
ポリアミド；８．１０−ポリアミド；１０．１０−ポリ
アミド等が挙げられる。好ましいのは、６−ポリアミ
ド；１０．１２−ポリアミド；１１−ポリアミド；１２
−ポリアミドならびに１２．１２−ポリアミドである。
（ポリアミドの特徴は、国際規格に相応し、この場合前
者の数字は出発ジアミンのＣ原子数を表わし、後者の数
字はジカルボン酸のＣ原子数を表わす。１つの数字のみ
が記載されている場合には、これは、α，ω−アミノカ
ルボン酸もしくはそれから誘導されたラクタムから出発
していることを意味する。H. Domininghaus, Die Kunst
stoffe undihre Eigenschaften, 第２７２頁，ＶＤＩ−
Verlag（１９７６）。）コポリアミドを使用する場合に
は、このコポリアミドは、例えばアジピン酸、セバシン
酸、コルク酸、イソフタル酸、テレフタル酸を共酸とし
て含有することができるかまたはビス（４´−アミノシ
クロヘキシル）−メタン、トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン等を共ジアミンとして
含有することができる。
縮合体および共重縮合体がこれに該当する。例として、
４．６−ポリアミド；６．６−ポリアミド；６．１２−
ポリアミド；８．１０−ポリアミド；１０．１０−ポリ
アミド等が挙げられる。好ましいのは、６−ポリアミ
ド；１０．１２−ポリアミド；１１−ポリアミド；１２
−ポリアミドならびに１２．１２−ポリアミドである。
（ポリアミドの特徴は、国際規格に相応し、この場合前
者の数字は出発ジアミンのＣ原子数を表わし、後者の数
字はジカルボン酸のＣ原子数を表わす。１つの数字のみ
が記載されている場合には、これは、α，ω−アミノカ
ルボン酸もしくはそれから誘導されたラクタムから出発
していることを意味する。H. Domininghaus, Die Kunst
stoffe undihre Eigenschaften, 第２７２頁，ＶＤＩ−
Verlag（１９７６）。）コポリアミドを使用する場合に
は、このコポリアミドは、例えばアジピン酸、セバシン
酸、コルク酸、イソフタル酸、テレフタル酸を共酸とし
て含有することができるかまたはビス（４´−アミノシ
クロヘキシル）−メタン、トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン等を共ジアミンとして
含有することができる。
【００１１】前記ポリアミドの製造は、公知である（例
えば、D. B. Jacobs, J. Zimmermsann，Polymerization
Processes,第４２４〜４６７頁；Interscience Publis
her，New York（１９７７）；ドイツ連邦共和国特許出
願公告第２１５２１９４号明細書）。
えば、D. B. Jacobs, J. Zimmermsann，Polymerization
Processes,第４２４〜４６７頁；Interscience Publis
her，New York（１９７７）；ドイツ連邦共和国特許出
願公告第２１５２１９４号明細書）。
【００１２】同様にポリアミドとして適当なものは、例
えば米国特許第２０７１２５０号明細書；米国特許第２
０７１２５１号明細書；米国特許第２１３０５２３号明
細書；米国特許第２１３０９４８号明細書；米国特許第
２２４１３２２号明細書；米国特許第２３１２９６６号
明細書；米国特許第２５１２６０６号明細書；米国特許
第３３９３２１０号明細書に記載されているかもしくは
Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，
第３版，第１８巻，第３２８頁および第４３５頁，Wile
y & Sons（１９８２）に記載されているような混合した
脂肪族／芳香族重縮合体である。ポリアミドとして適当
な重縮合体は、同様にポリ（エーテルエステルアミド）
もしくはポリ（エーテルアミド）である。この種の生成
物は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２７１２
９８７号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２５
２３９９１号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第
３００６９６１号明細書に記載されている。
えば米国特許第２０７１２５０号明細書；米国特許第２
０７１２５１号明細書；米国特許第２１３０５２３号明
細書；米国特許第２１３０９４８号明細書；米国特許第
２２４１３２２号明細書；米国特許第２３１２９６６号
明細書；米国特許第２５１２６０６号明細書；米国特許
第３３９３２１０号明細書に記載されているかもしくは
Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，
第３版，第１８巻，第３２８頁および第４３５頁，Wile
y & Sons（１９８２）に記載されているような混合した
脂肪族／芳香族重縮合体である。ポリアミドとして適当
な重縮合体は、同様にポリ（エーテルエステルアミド）
もしくはポリ（エーテルアミド）である。この種の生成
物は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２７１２
９８７号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２５
２３９９１号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第
３００６９６１号明細書に記載されている。
【００１３】ポリアミドの分子量（数平均）は、１．５
〜２．８の範囲内の相対粘度（ηrel）の相応して５０
００を上廻る、特に１００００を上廻って存在する。
〜２．８の範囲内の相対粘度（ηrel）の相応して５０
００を上廻る、特に１００００を上廻って存在する。
【００１４】記載したポリアミドは、それ自体使用され
るかまたは混合物で使用される。
るかまたは混合物で使用される。
【００１５】本発明により使用されるポリアミド（成分
Ｉ．）の場合に本質的なことは、ポリアミド中に存在す
る全ての末端基の少なくとも５０％、有利に７０％がア
ミノ末端基であることにある。その上、成分Ｉ．のアミ
ノ末端基濃度が３０〜１３０ミリモル／ｋｇ、有利に６
０〜１１０ミリモル／ｋｇの範囲内で変動することは、
有利である。
Ｉ．）の場合に本質的なことは、ポリアミド中に存在す
る全ての末端基の少なくとも５０％、有利に７０％がア
ミノ末端基であることにある。その上、成分Ｉ．のアミ
ノ末端基濃度が３０〜１３０ミリモル／ｋｇ、有利に６
０〜１１０ミリモル／ｋｇの範囲内で変動することは、
有利である。
【００１６】線状の結晶性ポリエステル（成分ＩＩ．
ａ）は、次の基本構造式：
ａ）は、次の基本構造式：
【００１７】
【化１】
【００１８】〔式中、Ｒは炭素鎖中に２〜１２個、有利
に２〜８個のＣ原子を有する２価の分枝鎖状または非分
枝鎖状の脂肪族基および／または脂環式基を表わし、
Ｒ′は炭素骨格中に６〜２０個、有利に８〜１２個のＣ
原子を有する２価の芳香族基を表わす〕を有する。
に２〜８個のＣ原子を有する２価の分枝鎖状または非分
枝鎖状の脂肪族基および／または脂環式基を表わし、
Ｒ′は炭素骨格中に６〜２０個、有利に８〜１２個のＣ
原子を有する２価の芳香族基を表わす〕を有する。
【００１９】ジオールの例としては、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
【００２０】記載したジオール２５モル％までは、第２
の既に上記したジオールによって代替されていてもよい
かまたは次の一般式：
の既に上記したジオールによって代替されていてもよい
かまたは次の一般式：
【００２１】
【化２】
【００２２】〔式中、Ｒ′′は２〜４個のＣ原子を有す
る２価の基を表わし、ｘは２〜５０の値であることがで
きる〕で示されるジオールによって代替されていてもよ
い。
る２価の基を表わし、ｘは２〜５０の値であることがで
きる〕で示されるジオールによって代替されていてもよ
い。
【００２３】有利には、ジオールとしてエチレングリコ
ールおよびテトラメチレングリコールが使用される。
ールおよびテトラメチレングリコールが使用される。
【００２４】芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、１．４−ナフタリンジカルボ
ン酸、１．５−ナフタリンジカルボン酸、２．６−ナフ
タリンジカルボン酸もしくは２．７−ナフタリンジカル
ボン酸、ジフェン酸、ジフェニルエーテル−４．４´−
ジカルボン酸がこれに該当する。
フタル酸、イソフタル酸、１．４−ナフタリンジカルボ
ン酸、１．５−ナフタリンジカルボン酸、２．６−ナフ
タリンジカルボン酸もしくは２．７−ナフタリンジカル
ボン酸、ジフェン酸、ジフェニルエーテル−４．４´−
ジカルボン酸がこれに該当する。
【００２５】このジカルボン酸２０モル％までは、脂肪
族ジカルボン酸、例えばコハク酸、マレイン酸、フマル
酸、セバシン酸、ドデカンジ酸等によって代替されてい
てもよい。
族ジカルボン酸、例えばコハク酸、マレイン酸、フマル
酸、セバシン酸、ドデカンジ酸等によって代替されてい
てもよい。
【００２６】線状の結晶性ポリエステルの製造は、公知
技術水準に属する（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２
４０７１５５号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開
第２４０７１５６号明細書；Ullmanns Encyclopaedie d
er technischen Chemie，第４版，第１９巻，第６５頁
以降，Verlag Chemie社（Weinheim在）刊，１９８
０）。
技術水準に属する（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２
４０７１５５号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開
第２４０７１５６号明細書；Ullmanns Encyclopaedie d
er technischen Chemie，第４版，第１９巻，第６５頁
以降，Verlag Chemie社（Weinheim在）刊，１９８
０）。
【００２７】本発明により使用されるポリエステルは、
８０〜２４０ｃｍ3／ｇの範囲内の粘度数（Ｊ値）を有
する。
８０〜２４０ｃｍ3／ｇの範囲内の粘度数（Ｊ値）を有
する。
【００２８】ポリアミド（成分Ｉ．）および／または線
状の結晶性ポリエステル（成分ＩＩ．ａ．）は、これら
が結合能力を損なわない場合には、別の熱可塑性樹脂４
０重量％までを含有することができる。殊に、この場合
には、ポリカルボネート［H.Schnell，Chemistry and P
hysics of Polycarbonates，Interscience Publisher，
New York（１９８１）］、アクリルニトリル／スチロー
ル／ブタジエン共重合体（Houben-Weyl,Methoden der
organischen Chemie，第１４／１巻，Georg Thieme
Verlag Stuttgart，第３９３〜４０６頁；Ullmanns E
ncyclopaedieder technischen Chemie，第４版，第１９
巻，Verlag Chemie社（Weinheim在）刊，（１９８
１），第２７９〜２８４頁）、アクリルニトリル／スチ
ロール／アクリレート共重合体（Ullmanns Encyclopaed
ie der technischen Chemie，第４版，第１９巻，Verla
g Chemie社（Weinheim在）刊，（１９８１），第２７７
〜２９５頁）、アクリルニトリル／スチロール共重合体
（Ullmanns Encyclopaedieder technischen Chemie，第
４版，第１９巻，Verlag Chemie社（Weinheim在）刊，
（１９８１），第２７３頁以降）またはポリフェニレン
エーテル（ドイツ連邦共和国特許出願公開第３２２４６
９１号明細書およびドイツ連邦共和国特許出願公開第３
２２４６９２号明細書、米国特許第３３０６８７４号明
細書、米国特許第３３０６８７５号明細書および米国特
許第４０２８３４１号明細書）が挙げられる。
状の結晶性ポリエステル（成分ＩＩ．ａ．）は、これら
が結合能力を損なわない場合には、別の熱可塑性樹脂４
０重量％までを含有することができる。殊に、この場合
には、ポリカルボネート［H.Schnell，Chemistry and P
hysics of Polycarbonates，Interscience Publisher，
New York（１９８１）］、アクリルニトリル／スチロー
ル／ブタジエン共重合体（Houben-Weyl,Methoden der
organischen Chemie，第１４／１巻，Georg Thieme
Verlag Stuttgart，第３９３〜４０６頁；Ullmanns E
ncyclopaedieder technischen Chemie，第４版，第１９
巻，Verlag Chemie社（Weinheim在）刊，（１９８
１），第２７９〜２８４頁）、アクリルニトリル／スチ
ロール／アクリレート共重合体（Ullmanns Encyclopaed
ie der technischen Chemie，第４版，第１９巻，Verla
g Chemie社（Weinheim在）刊，（１９８１），第２７７
〜２９５頁）、アクリルニトリル／スチロール共重合体
（Ullmanns Encyclopaedieder technischen Chemie，第
４版，第１９巻，Verlag Chemie社（Weinheim在）刊，
（１９８１），第２７３頁以降）またはポリフェニレン
エーテル（ドイツ連邦共和国特許出願公開第３２２４６
９１号明細書およびドイツ連邦共和国特許出願公開第３
２２４６９２号明細書、米国特許第３３０６８７４号明
細書、米国特許第３３０６８７５号明細書および米国特
許第４０２８３４１号明細書）が挙げられる。
【００２９】必要な場合には、ポリアミドおよび／また
はポリエステルは、耐衝撃性であるように調節すること
ができる。適当な重合体は、例えばエチレン／プロピレ
ン共重合体またはエチレン／プロピレン／ジエン共重合
体（欧州特許出願公開第２９５０７６号明細書）、ポリ
ペンテニレン、ポリオクテニレンまたは統計的もしくは
ブロック状に構成された、アルケニル芳香族化合物と脂
肪族オレフィンまたはジエンとからなる共重合体（欧州
特許出願公開第２６１７４８号明細書）である。更に、
耐衝撃性にするゴムは、次のものが挙げられる：−１０
℃未満のガラス温度Ｔｇを有する（メト）アクリレート
−、ブタジエン−またはスチロール／ブタジエンゴムか
らなる粘弾性核を有する核／外殻ゴム、この場合核は、
架橋されていてもよい。外殻は、スチロールおよび／ま
たはメチルメタクリレートおよび／または他の不飽和単
量体から構成されていてもよい（ドイツ連邦共和国特許
出願公開第２１４４５２８号明細書、ドイツ連邦共和国
特許出願公開第３７２８６８５号明細書）。
はポリエステルは、耐衝撃性であるように調節すること
ができる。適当な重合体は、例えばエチレン／プロピレ
ン共重合体またはエチレン／プロピレン／ジエン共重合
体（欧州特許出願公開第２９５０７６号明細書）、ポリ
ペンテニレン、ポリオクテニレンまたは統計的もしくは
ブロック状に構成された、アルケニル芳香族化合物と脂
肪族オレフィンまたはジエンとからなる共重合体（欧州
特許出願公開第２６１７４８号明細書）である。更に、
耐衝撃性にするゴムは、次のものが挙げられる：−１０
℃未満のガラス温度Ｔｇを有する（メト）アクリレート
−、ブタジエン−またはスチロール／ブタジエンゴムか
らなる粘弾性核を有する核／外殻ゴム、この場合核は、
架橋されていてもよい。外殻は、スチロールおよび／ま
たはメチルメタクリレートおよび／または他の不飽和単
量体から構成されていてもよい（ドイツ連邦共和国特許
出願公開第２１４４５２８号明細書、ドイツ連邦共和国
特許出願公開第３７２８６８５号明細書）。
【００３０】成分ＩＩ．ｂ．としては、ポリエステルも
しくはポリアミドの反応性基と反応することができる状
態にある反応性基を有する重合体が使用される。反応性
基は、カルボキシル基、無水物基、エステル基、Ｎ−ア
シル−ラクタム基、オキサゾリン基である。殊に適当な
のは、カルボン酸無水物基である。好ましいのは、ゴム
弾性重合体である。
しくはポリアミドの反応性基と反応することができる状
態にある反応性基を有する重合体が使用される。反応性
基は、カルボキシル基、無水物基、エステル基、Ｎ−ア
シル−ラクタム基、オキサゾリン基である。殊に適当な
のは、カルボン酸無水物基である。好ましいのは、ゴム
弾性重合体である。
【００３１】成分ＩＩ．ｂ．に適当な重合体としては、
例えば次のものが挙げられる：スチロール／マレイン酸
共重合体、スチロール／（メト）アクリル酸共重合体、
スチロール／ブチルアクリレート／（メト）アクリル酸
共重合体、エチレン／（メト）アクリル酸共重合体、エ
チレン／ブチルアクリレート／（メト）アクリル酸共重
合体等。
例えば次のものが挙げられる：スチロール／マレイン酸
共重合体、スチロール／（メト）アクリル酸共重合体、
スチロール／ブチルアクリレート／（メト）アクリル酸
共重合体、エチレン／（メト）アクリル酸共重合体、エ
チレン／ブチルアクリレート／（メト）アクリル酸共重
合体等。
【００３２】更に、グラフト主鎖としてのエチレン／プ
ロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／ジエン共重
合体、スチロール／ブタジエン−ブロック共重合体、ス
チロール／ブタジエン共重合体、スチロール−ブロック
共重合体、スチロール／エチレン／ブチレン−ブロック
共重合体、スチロール／アクリレートエステル共重合体
またはブタジエンゴム、アクリレートゴムもしくはシリ
コーンゴムまたはポリトランスオクテニレンを有するグ
ラフト共重合体が当てはまる。
ロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／ジエン共重
合体、スチロール／ブタジエン−ブロック共重合体、ス
チロール／ブタジエン共重合体、スチロール−ブロック
共重合体、スチロール／エチレン／ブチレン−ブロック
共重合体、スチロール／アクリレートエステル共重合体
またはブタジエンゴム、アクリレートゴムもしくはシリ
コーンゴムまたはポリトランスオクテニレンを有するグ
ラフト共重合体が当てはまる。
【００３３】本発明によれば、適当なグラフト単量体
は、例えば（メト）アクリル酸、マレイン酸（無水
物）、ビニルオキサゾリン、メタクリロイルラウリンラ
クタムである。
は、例えば（メト）アクリル酸、マレイン酸（無水
物）、ビニルオキサゾリン、メタクリロイルラウリンラ
クタムである。
【００３４】反応性基を有する記載した重合体ならびに
その製造は、原則的に公知である［欧州特許出願公開第
１６４１７９号明細書、同第１７３３８０号明細書、同
第２１０３０７号明細書、同第４０４２６１号明細書；
米国特許第３９５３６５５号明細書；F.R.Eirick,Scien
ce and Technology of Rubber,Academic Press,New Yor
k（１９７８）,第４３〜４８頁、第６５〜７１頁、第４
５５〜４８７頁；M.Fedtke,Reaktionen an Polymeren,V
EB Deutscher Verlag fuer Grundstoffindustrie, Leip
zig,（１９８５）；G. Allen, Comprehensive Polymer
Science,Pergamon Press, Oxford,（１９８８）,第２〜
４２頁、第４０３ 〜４１９頁；P.Svec,Styrene-based
Plastics and their Modification,Ellis Horwood,New
York,（１９８９）］。
その製造は、原則的に公知である［欧州特許出願公開第
１６４１７９号明細書、同第１７３３８０号明細書、同
第２１０３０７号明細書、同第４０４２６１号明細書；
米国特許第３９５３６５５号明細書；F.R.Eirick,Scien
ce and Technology of Rubber,Academic Press,New Yor
k（１９７８）,第４３〜４８頁、第６５〜７１頁、第４
５５〜４８７頁；M.Fedtke,Reaktionen an Polymeren,V
EB Deutscher Verlag fuer Grundstoffindustrie, Leip
zig,（１９８５）；G. Allen, Comprehensive Polymer
Science,Pergamon Press, Oxford,（１９８８）,第２〜
４２頁、第４０３ 〜４１９頁；P.Svec,Styrene-based
Plastics and their Modification,Ellis Horwood,New
York,（１９８９）］。
【００３５】成分ＩＩ．は、成分ＩＩ．ａ．９５〜６０
重量％、特に７０を上廻り９５重量％まで、殊に９０〜
８０重量％および成分ＩＩ．ｂ．５〜４０重量％、特に
５から３０重量％未満、殊に１０〜２０重量％と一緒に
構成されている。他の本質的な前提条件は、成分ＩＩ．
中の成分ＩＩ．ｂ．に由来する反応性基が４〜９５ミリ
モル／ｋｇ、特に６〜７５ミリモル／ｋｇの濃度で存在
することにある。
重量％、特に７０を上廻り９５重量％まで、殊に９０〜
８０重量％および成分ＩＩ．ｂ．５〜４０重量％、特に
５から３０重量％未満、殊に１０〜２０重量％と一緒に
構成されている。他の本質的な前提条件は、成分ＩＩ．
中の成分ＩＩ．ｂ．に由来する反応性基が４〜９５ミリ
モル／ｋｇ、特に６〜７５ミリモル／ｋｇの濃度で存在
することにある。
【００３６】成分ＩＩ．の製造は、通常の公知方法によ
り成分ＩＩ．ａ．およびＩＩ．ｂ．を良好に混練する混
合装置中、例えば二軸混練機中で２００〜３００℃の温
度で溶融混合することによって行なわれる。
り成分ＩＩ．ａ．およびＩＩ．ｂ．を良好に混練する混
合装置中、例えば二軸混練機中で２００〜３００℃の温
度で溶融混合することによって行なわれる。
【００３７】成分Ｉ．ならびに成分ＩＩ．には、常用の
助剤および添化剤、例えば難燃剤、安定剤、加工助剤、
粘度改善剤、充填剤、顔料等を添加することができる。
助剤および添化剤、例えば難燃剤、安定剤、加工助剤、
粘度改善剤、充填剤、顔料等を添加することができる。
【００３８】多層複合材料の完成は、一工程または多工
程で行なうことができる。
程で行なうことができる。
【００３９】一工程の射出成形法の場合には、種々の溶
融液を金型内に一緒に導入し、かつ成形部材に冷却する
ことができる（多成分射出成形法）。
融液を金型内に一緒に導入し、かつ成形部材に冷却する
ことができる（多成分射出成形法）。
【００４０】一工程の押出法の場合には、常法で種々の
溶融液が同時押出される。
溶融液が同時押出される。
【００４１】多工程法の場合には、差当り成形部材が成
分Ｉ．または成分ＩＩ．から選られ、次いで残りの成分
と反応作用され、このことは、圧縮、射出成形または押
出によって行なうことができる。
分Ｉ．または成分ＩＩ．から選られ、次いで残りの成分
と反応作用され、このことは、圧縮、射出成形または押
出によって行なうことができる。
【００４２】本発明による多層複合材料は、卓越して良
好な安定性ならびに化学薬剤、溶剤および燃料に対する
拡散に抗する良好な遮断効果を有する。更に、２つの層
は、摩擦接触的に互いに結合し、したがって例えば管の
熱膨張または曲げの際に種々の層の互いの剪断を生じさ
せない。更に、本発明による多層複合材料を幾つも互い
に（交互に）有する材料を製造することもできる。
好な安定性ならびに化学薬剤、溶剤および燃料に対する
拡散に抗する良好な遮断効果を有する。更に、２つの層
は、摩擦接触的に互いに結合し、したがって例えば管の
熱膨張または曲げの際に種々の層の互いの剪断を生じさ
せない。更に、本発明による多層複合材料を幾つも互い
に（交互に）有する材料を製造することもできる。
【００４３】この本発明による多層複合材料は、構造部
材で、なかんずく電気工業、機械工業および自動車工業
の範囲内でその場で使用され、この場合ポリエステルの
剛性は、ポリアミドの靭性と組合わされるかまたはポリ
アミドの不利な性質、例えば不足した耐ＵＶ性、不十分
な引掻強さまたは劣悪な遮断効果は、ポリエステルから
なる被覆によって補償されるはずである。殊に、本発明
による多層複合材料は、フィルム、なかんずく食品包装
用フィルムとしても使用されるかまたは例えば自動車工
業の範囲内で多層管としても使用される。
材で、なかんずく電気工業、機械工業および自動車工業
の範囲内でその場で使用され、この場合ポリエステルの
剛性は、ポリアミドの靭性と組合わされるかまたはポリ
アミドの不利な性質、例えば不足した耐ＵＶ性、不十分
な引掻強さまたは劣悪な遮断効果は、ポリエステルから
なる被覆によって補償されるはずである。殊に、本発明
による多層複合材料は、フィルム、なかんずく食品包装
用フィルムとしても使用されるかまたは例えば自動車工
業の範囲内で多層管としても使用される。
【００４４】実施例中に記載された結果は、次の測定法
を用いて測定された。
を用いて測定された。
【００４５】ポリエステルの溶液粘度（粘度数Ｊ）の測
定は、ＤＩＮ５３７２８／ＩＳＯ１６２８／５−第５編
により０．５重量％のフェノール／ｏ−ジクロルベンゾ
ール溶液（重量比１：１）中で２５℃で行なわれる。
定は、ＤＩＮ５３７２８／ＩＳＯ１６２８／５−第５編
により０．５重量％のフェノール／ｏ−ジクロルベンゾ
ール溶液（重量比１：１）中で２５℃で行なわれる。
【００４６】ポリアミドの溶液粘度（相対粘度ηrel）
の測定は、ＤＩＮ５３７２７／ＩＳＯ ３０７により
０．５重量％のｍ−クレゾール溶液を使用しながら２５
℃で行なわれる。
の測定は、ＤＩＮ５３７２７／ＩＳＯ ３０７により
０．５重量％のｍ−クレゾール溶液を使用しながら２５
℃で行なわれる。
【００４７】アミノ末端基を測定するために、成分Ｉ．
１ｇはｍ−クレゾール５０ｍｌに２５℃で溶解される。
この溶液は、過塩素酸を用いて電位差計により滴定され
る。成分Ｉ．もしくはＩＩ．中のカルボキシル末端基を
測定するために、重縮合物１ｇは、ベンジルアルコール
５０ｍｌに窒素雰囲気下に１６５℃で溶解される。溶解
時間は、最大で２０分間である。この溶液は、エチレン
グリコール中のＫＯＨ溶液（ＫＯＨ ０．０５モル／
ｌ）を用いてフェノールフタレインに対して色が変化す
るまで滴定される。
１ｇはｍ−クレゾール５０ｍｌに２５℃で溶解される。
この溶液は、過塩素酸を用いて電位差計により滴定され
る。成分Ｉ．もしくはＩＩ．中のカルボキシル末端基を
測定するために、重縮合物１ｇは、ベンジルアルコール
５０ｍｌに窒素雰囲気下に１６５℃で溶解される。溶解
時間は、最大で２０分間である。この溶液は、エチレン
グリコール中のＫＯＨ溶液（ＫＯＨ ０．０５モル／
ｌ）を用いてフェノールフタレインに対して色が変化す
るまで滴定される。
【００４８】成分ＩＩ．ｂ．中の反応性基の測定は、反
応性基の種類に応じて行なわれる。無水マレイン酸の場
合には、含量は、ＩＲ分光分析法（１７９０ｃｍ-1で無
水物のバンド）により測定される。
応性基の種類に応じて行なわれる。無水マレイン酸の場
合には、含量は、ＩＲ分光分析法（１７９０ｃｍ-1で無
水物のバンド）により測定される。
【００４９】境界面での機械的分離可能性の試験は、金
属製楔（切断角度：５度；負荷重量：２．５ｋｇ）を用
いて行なわれ、この場合には、試験すべき材料の境界層
を分離することが試みられる。成分間の境界での分離を
行なう場合には、付着力は劣悪である。これとは異な
り、２つの成分の一方内で全部または部分的に分離を行
なう場合には、良好な付着力が存在する。
属製楔（切断角度：５度；負荷重量：２．５ｋｇ）を用
いて行なわれ、この場合には、試験すべき材料の境界層
を分離することが試みられる。成分間の境界での分離を
行なう場合には、付着力は劣悪である。これとは異な
り、２つの成分の一方内で全部または部分的に分離を行
なう場合には、良好な付着力が存在する。
【００５０】符号で示した例は、本発明によるものでは
ない。
ない。
【００５１】
例 Ａ．成分Ｉ． Ａ １：ポリアミド１２（ηrel：１．６；末端基アミ
ノ基３４％；アミノ末端基３９ミリモル／ｋｇ；カルボ
キシル末端基７５ミリモル／ｋｇ） Ａ ２：ポリアミド１２（ηrel：１．９；末端基アミ
ノ基８６％；アミノ末端基６０ミリモル／ｋｇ；カルボ
キシル末端基１０ミリモル／ｋｇ） Ａ ３：ポリアミド１２（ηrel：２．０８；末端基ア
ミノ基３０％；アミノ末端基１６ミリモル／ｋｇ；カル
ボキシル末端基３６ミリモル／ｋｇ） Ａ ４：ポリアミド６．６（ηrel：１．９；末端基ア
ミノ基３０％；アミノ末端基２７ミリモル／ｋｇ；カル
ボキシル末端基６３ミリモル／ｋｇ） Ａ ５：ポリアミド１２（ηrel：２．１；末端基アミ
ノ基８．３％；アミノ末端基５ミリモル／ｋｇ；カルボ
キシル末端基５５ミリモル／ｋｇ） Ａ ６：ポリアミド１２（ηrel：２．１；末端基アミ
ノ基２８％；アミノ末端基１７ミリモル／ｋｇ；カルボ
キシル末端基４３ミリモル／ｋｇ；ポリアミド１２ １
００重量部当たり市販の可塑剤７．５重量部を用いて変
性された） Ａ ７：ポリアミド６（ηrel：２．０１；末端基アミ
ノ基５１．６％；アミノ末端基３３ミリモル／ｋｇ；カ
ルボキシル末端基３１ミリモル／ｋｇ） Ａ ８：ポリアミド６．１２（ηrel：１．８；末端基
アミノ基４％；アミノ末端基５ミリモル／ｋｇ；カルボ
キシル末端基１２０ミリモル／ｋｇ） Ａ ９：ポリアミド６．１２（ηrel：１．８；末端基
アミノ基８８％；アミノ末端基９３ミリモル／ｋｇ；カ
ルボキシル末端基１３ミリモル／ｋｇ） Ａ １０：ポリアミド１０．１２（ηrel：１．８９；
末端基アミノ基８６％；アミノ末端基１０１ミリモル／
ｋｇ；カルボキシル末端基１６ミリモル／ｋｇ） Ａ １１：ポリアミド６．６（ηrel：１．８１；末端
基アミノ基７８％；アミノ末端基１０５ミリモル／ｋ
ｇ；カルボキシル末端基２９ミリモル／ｋｇ） Ｂ．成分ＩＩ． Ｂ １：ホモポリブチレンテレフタレート（Ｊ値：１６
５ｃｍ3／ｇ−VESTODUR（登録商標）３０００）。
ノ基３４％；アミノ末端基３９ミリモル／ｋｇ；カルボ
キシル末端基７５ミリモル／ｋｇ） Ａ ２：ポリアミド１２（ηrel：１．９；末端基アミ
ノ基８６％；アミノ末端基６０ミリモル／ｋｇ；カルボ
キシル末端基１０ミリモル／ｋｇ） Ａ ３：ポリアミド１２（ηrel：２．０８；末端基ア
ミノ基３０％；アミノ末端基１６ミリモル／ｋｇ；カル
ボキシル末端基３６ミリモル／ｋｇ） Ａ ４：ポリアミド６．６（ηrel：１．９；末端基ア
ミノ基３０％；アミノ末端基２７ミリモル／ｋｇ；カル
ボキシル末端基６３ミリモル／ｋｇ） Ａ ５：ポリアミド１２（ηrel：２．１；末端基アミ
ノ基８．３％；アミノ末端基５ミリモル／ｋｇ；カルボ
キシル末端基５５ミリモル／ｋｇ） Ａ ６：ポリアミド１２（ηrel：２．１；末端基アミ
ノ基２８％；アミノ末端基１７ミリモル／ｋｇ；カルボ
キシル末端基４３ミリモル／ｋｇ；ポリアミド１２ １
００重量部当たり市販の可塑剤７．５重量部を用いて変
性された） Ａ ７：ポリアミド６（ηrel：２．０１；末端基アミ
ノ基５１．６％；アミノ末端基３３ミリモル／ｋｇ；カ
ルボキシル末端基３１ミリモル／ｋｇ） Ａ ８：ポリアミド６．１２（ηrel：１．８；末端基
アミノ基４％；アミノ末端基５ミリモル／ｋｇ；カルボ
キシル末端基１２０ミリモル／ｋｇ） Ａ ９：ポリアミド６．１２（ηrel：１．８；末端基
アミノ基８８％；アミノ末端基９３ミリモル／ｋｇ；カ
ルボキシル末端基１３ミリモル／ｋｇ） Ａ １０：ポリアミド１０．１２（ηrel：１．８９；
末端基アミノ基８６％；アミノ末端基１０１ミリモル／
ｋｇ；カルボキシル末端基１６ミリモル／ｋｇ） Ａ １１：ポリアミド６．６（ηrel：１．８１；末端
基アミノ基７８％；アミノ末端基１０５ミリモル／ｋ
ｇ；カルボキシル末端基２９ミリモル／ｋｇ） Ｂ．成分ＩＩ． Ｂ １：ホモポリブチレンテレフタレート（Ｊ値：１６
５ｃｍ3／ｇ−VESTODUR（登録商標）３０００）。
【００５２】Ｂ ２：ホモポリブチレンテレフタレート
（Ｊ値：１１０ｃｍ3／ｇ−VESTODUR（登録商標）１０
００）。
（Ｊ値：１１０ｃｍ3／ｇ−VESTODUR（登録商標）１０
００）。
【００５３】Ｂ ３：ホモポリエチレンテレフタレート
（POLYCLEAR（登録商標）ＴＲ ８６０）。
（POLYCLEAR（登録商標）ＴＲ ８６０）。
【００５４】Ｂ ４：ａ．ホモポリブチレンテレフタレ
ート９０重量％（Ｊ値：１１０ｃｍ3／ｇ−VESTODUR
（登録商標）１０００）と、ｂ．マレイン酸により変性
されたＥＰＭ １０重量％（無水マレイン酸の含量：成
分ｂに対して０．７重量％；無水物基含量：成分ＩＩ．
に対して７ミリモル／ｋｇ）とからなる配合物 Ｂ ５：ａ．ホモポリブチレンテレフタレート７０重量
％（Ｊ値：１６５ｃｍ3／ｇ−VESTODUR（登録商標）３
０００）と、ｂ．ＭＡＫＲＯＬＯＮ（登録商標）２８０
０ ３０重量％（ビスフェノールＡ−ポリカーボネー
ト）とからなる配合物 Ｂ ６：ａ．ホモポリブチレンテレフタレート８０重量
％（Ｊ値：１１０ｃｍ3／ｇ−VESTODUR（登録商標）１
０００）と、ｂ．マレイン酸により変性されたＥＰＭ
２０重量％（無水マレイン酸の含量：成分ｂに対して
０．７重量％；無水物基含量：成分ＩＩ．に対して１４
ミリモル／ｋｇ）とからなる配合物 Ｂ ７：ａ．ホモポリブチレンテレフタレート８０重量
％（Ｊ値：１１０ｃｍ3／ｇ−VESTODUR（登録商標）１
０００）と、ｂ．マレイン酸により変性されたポリ−ト
ランス−オクテニレン ２０重量％（無水マレイン酸の
含量：成分ｂに対して３．５重量％；無水物基含量：成
分ＩＩ．に対して７１ミリモル／ｋｇ）とからなる配合
物 Ｃ．多層複合材料の製造 成分Ｉ．もしくはＩＩ．を差当たり個別的に厚さ約１ｍ
ｍの圧縮板に加工する（圧縮時間：１０分、圧縮温度：
溶融温度もしくは軟化温度よりも１０℃高い）。離型剤
は使用しない。その後に、個々の板を多層複合材料に圧
縮する。この場合、圧縮温度は、最高の溶融温度もしく
は軟化温度を有する材料により左右される。圧縮時間
は、１０分間である。
ート９０重量％（Ｊ値：１１０ｃｍ3／ｇ−VESTODUR
（登録商標）１０００）と、ｂ．マレイン酸により変性
されたＥＰＭ １０重量％（無水マレイン酸の含量：成
分ｂに対して０．７重量％；無水物基含量：成分ＩＩ．
に対して７ミリモル／ｋｇ）とからなる配合物 Ｂ ５：ａ．ホモポリブチレンテレフタレート７０重量
％（Ｊ値：１６５ｃｍ3／ｇ−VESTODUR（登録商標）３
０００）と、ｂ．ＭＡＫＲＯＬＯＮ（登録商標）２８０
０ ３０重量％（ビスフェノールＡ−ポリカーボネー
ト）とからなる配合物 Ｂ ６：ａ．ホモポリブチレンテレフタレート８０重量
％（Ｊ値：１１０ｃｍ3／ｇ−VESTODUR（登録商標）１
０００）と、ｂ．マレイン酸により変性されたＥＰＭ
２０重量％（無水マレイン酸の含量：成分ｂに対して
０．７重量％；無水物基含量：成分ＩＩ．に対して１４
ミリモル／ｋｇ）とからなる配合物 Ｂ ７：ａ．ホモポリブチレンテレフタレート８０重量
％（Ｊ値：１１０ｃｍ3／ｇ−VESTODUR（登録商標）１
０００）と、ｂ．マレイン酸により変性されたポリ−ト
ランス−オクテニレン ２０重量％（無水マレイン酸の
含量：成分ｂに対して３．５重量％；無水物基含量：成
分ＩＩ．に対して７１ミリモル／ｋｇ）とからなる配合
物 Ｃ．多層複合材料の製造 成分Ｉ．もしくはＩＩ．を差当たり個別的に厚さ約１ｍ
ｍの圧縮板に加工する（圧縮時間：１０分、圧縮温度：
溶融温度もしくは軟化温度よりも１０℃高い）。離型剤
は使用しない。その後に、個々の板を多層複合材料に圧
縮する。この場合、圧縮温度は、最高の溶融温度もしく
は軟化温度を有する材料により左右される。圧縮時間
は、１０分間である。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 F16L 9/00 - 9/22 F16L 11/00 - 11/24
Claims (11)
- 【請求項１】 熱可塑性多層複合材料において、 Ｉ．ポリアミドを基礎とする成形材料の少なくとも１つ
の層と、 ＩＩ．ａ．線状の結晶性ポリエステル９５〜６０重量％
および ｂ．エポキシ基を有するものを除いた反応性基を有する
重合体５〜４０重量％からなる混合物を基礎とする成形
材料の少なくとも１つの層とを包含し、その際、ポリア
ミド中に存在する全ての末端基の少なくとも５０％はア
ミノ末端基でありかつ成分Ｉ．中のアミノ末端基の濃度
は３０〜１３０ミリモル／ｋｇの範囲内にあるものであ
り、成分ＩＩ．中の成分ＩＩ．ｂ．に由来する反応性基
は４〜９５ミリモル／ｋｇの濃度であり、この場合２つ
の層は摩擦接続しているように互いに結合されているこ
とを特徴とする、熱可塑性多層複合材料。 - 【請求項２】 ポリアミド中に存在する全ての末端基の
少なくとも７０％がアミノ末端基である、請求項１記載
の熱可塑性多層複合材料。 - 【請求項３】 成分Ｉ．の場合にアミノ末端基の濃度が
６０〜１１０ミリモル／ｋｇの範囲内にある、請求項１
記載の熱可塑性多層複合材料。 - 【請求項４】 成分ＩＩ．が ａ．線状の結晶性ポリエステル７０を上廻り９５重量％
までおよび ｂ．反応性基を有する重合体５から３０重量％未満から
なる混合物を基礎とする成形材料である、請求項１から
３までのいずれか１項に記載の熱可塑性多層複合材料。 - 【請求項５】 成分ＩＩ．が ａ．線状の結晶性ポリエステル９０〜８０重量％および ｂ．反応性基を有する重合体１０〜２０重量％からなる
混合物を基礎とする成形材料である、請求項１から３ま
でのいずれか１項に記載の熱可塑性多層複合材料。 - 【請求項６】 成分ＩＩ．ｂ中に含有されている反応性
基がカルボキシル基、無水物基、エステル基、Ｎ−アシ
ル−ラクタム基、オキサゾリン基である、請求項１から
５までのいずれか１項に記載の熱可塑性多層複合材料。 - 【請求項７】 成分ＩＩ．の場合に成分ＩＩ．ｂに由来
する反応性基が６〜７５ミリモル／ｋｇの濃度で含有さ
れて存在する、請求項１から６までのいずれか１項に記
載の熱可塑性多層複合材料。 - 【請求項８】 成分ＩＩ．ｂとしてゴム弾性重合体が含
有されている、請求項１から７までのいずれか１項に記
載の熱可塑性多層複合材料。 - 【請求項９】 成形部材において、請求項１から８まで
のいずれか１項に記載の熱可塑性多層複合材料を含有す
ることを特徴とする、成形部材。 - 【請求項１０】 交互に複数の熱可塑性多層複合材料を
有する、請求項９記載の成形部材。 - 【請求項１１】 中空異形成形材である、請求項９また
は１０に記載の成形部材。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4137434A DE4137434A1 (de) | 1991-11-14 | 1991-11-14 | Thermoplastische mehrschichtverbunde |
| DE4137434.7 | 1992-03-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05220910A JPH05220910A (ja) | 1993-08-31 |
| JP3053978B2 true JP3053978B2 (ja) | 2000-06-19 |
Family
ID=6444780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4299654A Expired - Fee Related JP3053978B2 (ja) | 1991-11-14 | 1992-11-10 | 熱可塑性多層複合材料および該複合材料を有する成形部材 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5389410A (ja) |
| EP (1) | EP0546332B1 (ja) |
| JP (1) | JP3053978B2 (ja) |
| CA (1) | CA2082551C (ja) |
| DE (2) | DE4137434A1 (ja) |
| ES (1) | ES2101782T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014077694A (ja) * | 2012-10-10 | 2014-05-01 | Tamagawa Seiki Co Ltd | 複数チャンネル型リニアセンサ |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4214383C2 (de) * | 1992-04-30 | 1996-08-14 | Inventa Ag | Koextrudiertes Mehrschicht-Polymer-Rohr |
| EP0637509B1 (en) | 1993-08-03 | 2002-10-23 | Nitta Moore Company | A tube for fuel transportation |
| DE4410148A1 (de) * | 1994-03-24 | 1995-09-28 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiges Kunststoffrohr |
| DE4418006A1 (de) * | 1994-05-21 | 1995-11-23 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiges Kunststoffrohr mit guter Schichtenhaftung |
| DE4428414A1 (de) * | 1994-08-11 | 1996-02-15 | Huels Chemische Werke Ag | Thermoplastischer Mehrschichtverbund mit guter Schichtenhaftung |
| DE19507026A1 (de) * | 1995-03-01 | 1996-09-05 | Huels Chemische Werke Ag | Thermoplastische Mehrschichtverbunde |
| DE19507025A1 (de) | 1995-03-01 | 1996-09-05 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtrohr mit elektrisch leitfähiger Innenschicht |
| DE19519481A1 (de) * | 1995-05-27 | 1996-11-28 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiger Kunststoff-Kraftstoffilter mit antistatischen Eigenschaften |
| US6180197B1 (en) | 1998-02-13 | 2001-01-30 | Itt Manufacturing Enterprises, Inc. | Multi-layer tubing having at least one intermediate layer formed from a polyamide/polyketone alloy |
| US6257281B1 (en) | 1998-02-13 | 2001-07-10 | Itt Manufacturing Enterprises, Inc. | Multi-layer tubing having at least one intermediate layer formed from a polyamide alloy |
| US6240970B1 (en) | 1999-04-01 | 2001-06-05 | Itt Manufacturing Enterprises, Inc. | Tubing for handling hydrocarbon materials and having an outer jacket layer adhered thereto |
| US6276400B1 (en) | 1999-06-08 | 2001-08-21 | Itt Manufacturing Enterprises, Inc. | Corrosion resistant powder coated metal tube and process for making the same |
| ATE272497T1 (de) * | 1999-06-29 | 2004-08-15 | Degussa | Mehrschichtverbund |
| DE10010669A1 (de) * | 2000-03-04 | 2001-09-06 | Degussa | Verfahren zur Herstellung eines extrusionsbeschichteten Metallgegenstands |
| DE10337707A1 (de) * | 2003-08-16 | 2005-04-07 | Degussa Ag | Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts bei Polyamiden |
| ATE496090T1 (de) * | 2006-08-23 | 2011-02-15 | Basf Se | Polyamidformmassen mit verbesserter wärmealterungs- und hydrolysebeständigkeit |
| KR101583233B1 (ko) | 2012-12-28 | 2016-01-07 | 제일모직 주식회사 | 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품 |
| EP3670184A1 (de) * | 2018-12-20 | 2020-06-24 | EMS-Patent AG | Fluidtransportleitung und deren verwendung |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3378602A (en) * | 1963-09-10 | 1968-04-16 | Firestone Tire & Rubber Co | Tire cord prepared from block copolymers of polyamides and polyesters |
| US4215176A (en) * | 1978-09-05 | 1980-07-29 | Allied Chemical Corporation | Polyamide laminates |
| JPS5942864B2 (ja) * | 1979-04-13 | 1984-10-18 | 京セラミタ株式会社 | 投影用原稿の作成方法及びそれに用いる静電写真用転写フイルム |
| JPS59136253A (ja) * | 1983-01-26 | 1984-08-04 | 東洋製罐株式会社 | 多層プラスチツク積層構造物 |
| US4443519A (en) * | 1983-02-04 | 1984-04-17 | Monsanto Company | Bonded plastic structures |
| US4725488A (en) * | 1985-06-07 | 1988-02-16 | Henkel Corporation | Articles bonded with poly(ester-amide) compositions |
| US4656242A (en) * | 1985-06-07 | 1987-04-07 | Henkel Corporation | Poly(ester-amide) compositions |
| US4855181A (en) * | 1986-12-12 | 1989-08-08 | Kuraray Co., Ltd. | Laminate with a blend layer of polyesteramide and ethylene-vinyl acetate copolymer |
| GB8724243D0 (en) * | 1987-10-15 | 1987-11-18 | Metal Box Plc | Laminates of polyolefin-based film |
| US5114795A (en) * | 1988-10-17 | 1992-05-19 | The Standard Oil Company | Multilayered high barrier packaging materials method for the preparation thereof |
| US5108844A (en) * | 1989-12-28 | 1992-04-28 | American National Can Company | Blended films, structures therefrom, and methods of making and using them |
-
1991
- 1991-11-14 DE DE4137434A patent/DE4137434A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-11-10 JP JP4299654A patent/JP3053978B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-10 CA CA002082551A patent/CA2082551C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-10 EP EP92119175A patent/EP0546332B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-10 DE DE59208492T patent/DE59208492D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-10 US US07/974,286 patent/US5389410A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-10 ES ES92119175T patent/ES2101782T3/es not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014077694A (ja) * | 2012-10-10 | 2014-05-01 | Tamagawa Seiki Co Ltd | 複数チャンネル型リニアセンサ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0546332B1 (de) | 1997-05-14 |
| ES2101782T3 (es) | 1997-07-16 |
| CA2082551C (en) | 2002-05-28 |
| US5389410A (en) | 1995-02-14 |
| CA2082551A1 (en) | 1993-05-15 |
| DE4137434A1 (de) | 1993-05-19 |
| EP0546332A1 (de) | 1993-06-16 |
| JPH05220910A (ja) | 1993-08-31 |
| DE59208492D1 (de) | 1997-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3053978B2 (ja) | 熱可塑性多層複合材料および該複合材料を有する成形部材 | |
| US5404915A (en) | Multilayer plastic pipe | |
| JP2736219B2 (ja) | 熱可塑性多層複合体およびそれから成る成形部材 | |
| JP2644440B2 (ja) | 熱可塑性多層複合材料、それからなる成形体および中空異形材 | |
| US6355358B1 (en) | Multilayer composite | |
| KR0185010B1 (ko) | 휘발유 이송용 폴리아미드 기재 파이프 | |
| JP2644439B2 (ja) | 多層プラスチック管、それからなる輸送導管、および中空成形体、供給管片およびタンク容器の製造方法 | |
| US5554426A (en) | Multilayer plastic pipe | |
| JP2525554B2 (ja) | 多層プラスチック管、それからなる輸送管、および中空成形体、供給管片およびタンク容器 | |
| CA2170579C (en) | Thermoplastic multilayer composites | |
| JP3594800B2 (ja) | 多層複合材料 | |
| KR100404031B1 (ko) | 한 층 이상으로 이루어지는 복합재, 이의 제조방법 및 당해 복합재용 성형 조성물 | |
| JP2002210904A (ja) | 多層複合材料および成形材料 | |
| US5362529A (en) | Thermoplastic laminates | |
| JPH07117189A (ja) | 多層プラスチック管、それから成る輸送管、及び中空体、注入はめ管及びタンク容器の製法 | |
| JP3046162B2 (ja) | 熱可塑性多層複合材料 | |
| US5378769A (en) | Molding compositions containing a polycondensation product of a polyamide, a polyester and a compatibilizer | |
| US6051323A (en) | Multilayer polyketone structures | |
| JPH10151714A (ja) | 積層フィルム | |
| JPS62135363A (ja) | 合成樹脂積層体 | |
| CZ20002436A3 (cs) | Termoplastické spojování více vrstev | |
| JPH0569707B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |