JP3473264B2 - 積層体およびその製造方法 - Google Patents
積層体およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は層間の接着力に優れ
た積層体に関する。
た積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂層からなる積層体は、複数
の樹脂層を共押し出しやプレス等により重ね合わせ、接
着させることにより製造される。その際に、特性の大き
く異なる樹脂からなる層の積層体、特に、少なくとも一
層が熱可塑性フッ素樹脂層である積層体において、熱可
塑性フッ素樹脂層と他の熱可塑性樹脂層の充分な層間接
着力を得るために、一方の熱可塑性樹脂に接着性を付与
する官能基を有するグラフト性化合物をグラフトする
（特開平７−１７３４４６）など熱可塑性樹脂そのもの
を変性する等煩雑な工程を必要とした。また、テトラフ
ルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−パー
フルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体のよう
なフッ素樹脂と接着性を付与する官能基を有するグラフ
ト性化合物をグラフトすることが困難であった。
の樹脂層を共押し出しやプレス等により重ね合わせ、接
着させることにより製造される。その際に、特性の大き
く異なる樹脂からなる層の積層体、特に、少なくとも一
層が熱可塑性フッ素樹脂層である積層体において、熱可
塑性フッ素樹脂層と他の熱可塑性樹脂層の充分な層間接
着力を得るために、一方の熱可塑性樹脂に接着性を付与
する官能基を有するグラフト性化合物をグラフトする
（特開平７−１７３４４６）など熱可塑性樹脂そのもの
を変性する等煩雑な工程を必要とした。また、テトラフ
ルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−パー
フルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体のよう
なフッ素樹脂と接着性を付与する官能基を有するグラフ
ト性化合物をグラフトすることが困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、安価に、充
分な層間の接着力を有する熱可塑性樹脂層からなる積層
体、特に熱可塑性フッ素樹脂層を有し、その層と充分な
層間の接着力を有する熱可塑性樹脂層からなる積層体、
およびその製造方法を提供する。
分な層間の接着力を有する熱可塑性樹脂層からなる積層
体、特に熱可塑性フッ素樹脂層を有し、その層と充分な
層間の接着力を有する熱可塑性樹脂層からなる積層体、
およびその製造方法を提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、アミノ基を有
するシランカップリング剤（ａ１）または粉体に固定し
たアミノ基を有するシランカップリング剤（ａ２）を含
む熱可塑性樹脂（Ａ）層と、エポキシ基もしくは活性塩
素原子を有するシランカップリング剤（ｂ１）または粉
体に固定したエポキシ基もしくは活性塩素原子を有する
シランカップリング剤（ｂ２）を含む熱可塑性樹脂
（Ｂ）層が接着されてなる積層体を提供する。
するシランカップリング剤（ａ１）または粉体に固定し
たアミノ基を有するシランカップリング剤（ａ２）を含
む熱可塑性樹脂（Ａ）層と、エポキシ基もしくは活性塩
素原子を有するシランカップリング剤（ｂ１）または粉
体に固定したエポキシ基もしくは活性塩素原子を有する
シランカップリング剤（ｂ２）を含む熱可塑性樹脂
（Ｂ）層が接着されてなる積層体を提供する。
【０００５】また、上記熱可塑性樹脂（Ａ）および上記
熱可塑性樹脂（Ｂ）を、層状に共押し出し熱融着せしめ
ることを特徴とする積層体の製造方法を提供する。
熱可塑性樹脂（Ｂ）を、層状に共押し出し熱融着せしめ
ることを特徴とする積層体の製造方法を提供する。
【０００６】本発明において、公知の熱可塑性樹脂はす
べて使用可能である。熱可塑性樹脂として、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ
樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリフ
ェニレンスルフィド、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂
等が挙げられる。
べて使用可能である。熱可塑性樹脂として、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ
樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリフ
ェニレンスルフィド、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂
等が挙げられる。
【０００７】熱可塑性フッ素樹脂として、テトラフルオ
ロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−パーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合
体、テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体（以
下、ＥＴＦＥという）、フッ化ビニリニデン系重合体、
クロロトリフルオロエチレン−エチレン系共重合体等が
挙げられる。さらに、上記の熱可塑性フッ素樹脂の他、
フッ化ビニリニデン系重合体、テトラフルオロエチレン
−プロピレン系共重合体等も挙げられる。
ロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−パーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合
体、テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体（以
下、ＥＴＦＥという）、フッ化ビニリニデン系重合体、
クロロトリフルオロエチレン−エチレン系共重合体等が
挙げられる。さらに、上記の熱可塑性フッ素樹脂の他、
フッ化ビニリニデン系重合体、テトラフルオロエチレン
−プロピレン系共重合体等も挙げられる。
【０００８】本発明により、熱可塑性フッ素樹脂層を用
いた積層体において、熱可塑性フッ素樹脂層と他の熱可
塑性樹脂層との層間の接着力は従来よりも著しく向上す
る。
いた積層体において、熱可塑性フッ素樹脂層と他の熱可
塑性樹脂層との層間の接着力は従来よりも著しく向上す
る。
【０００９】シランカップリング剤は、加水分解性基と
非加水分解性有機基とを有するシラン化合物であり、非
加水分解性有機基は下記の官能基を有している。ケイ素
原子に結合している加水分解性基は２〜３個であること
が好ましく、官能基を有する非加水分解性有機基は１個
であることが好ましい。ケイ素原子には、官能基を有し
ない非加水分解性有機基が結合していてもよく、その数
は多くとも１個であることが好ましい。
非加水分解性有機基とを有するシラン化合物であり、非
加水分解性有機基は下記の官能基を有している。ケイ素
原子に結合している加水分解性基は２〜３個であること
が好ましく、官能基を有する非加水分解性有機基は１個
であることが好ましい。ケイ素原子には、官能基を有し
ない非加水分解性有機基が結合していてもよく、その数
は多くとも１個であることが好ましい。
【００１０】加水分解性基としては、アルコキシ基、ア
シル基、塩素原子などがあり、特に炭素数４以下のアル
コキシ基が好ましい。官能基を有しない非加水分解性有
機基としては、炭素数４以下のアルキル基、特にメチル
基とエチル基が好ましい。これらのシランカップリング
剤の部分加水分解縮合物もまたシランカップリング剤と
して用いることができる。
シル基、塩素原子などがあり、特に炭素数４以下のアル
コキシ基が好ましい。官能基を有しない非加水分解性有
機基としては、炭素数４以下のアルキル基、特にメチル
基とエチル基が好ましい。これらのシランカップリング
剤の部分加水分解縮合物もまたシランカップリング剤と
して用いることができる。
【００１１】本発明においてアミノ基を含むシランカッ
プリング剤（ａ１）は、官能基としてアミノ基を有する
非加水分解性有機基を有するシランカップリング剤であ
る。同様に、エポキシ基もしくは活性塩素原子を含むシ
ランカップリング剤（ｂ１）も、官能基としてエポキシ
基または活性塩素原子を有する非加水分解性有機基を有
するシランカップリング剤である。また、アミノ基を有
するシランカップリング剤（ａ１）は、その部分加水分
解縮合物であってもよく、アミノ基を有するシランカッ
プリング剤と他のシランカップリング剤（ただし、エポ
キシ基あるいは活性塩素原子を有するものを除く）との
部分共加水分解縮合物であってもよい。エポキシ基もし
くは活性塩素原子を有するシランカップリング剤（ｂ
１）も同様の部分加水分解縮合物、部分共加水分解縮合
物であってもよい。
プリング剤（ａ１）は、官能基としてアミノ基を有する
非加水分解性有機基を有するシランカップリング剤であ
る。同様に、エポキシ基もしくは活性塩素原子を含むシ
ランカップリング剤（ｂ１）も、官能基としてエポキシ
基または活性塩素原子を有する非加水分解性有機基を有
するシランカップリング剤である。また、アミノ基を有
するシランカップリング剤（ａ１）は、その部分加水分
解縮合物であってもよく、アミノ基を有するシランカッ
プリング剤と他のシランカップリング剤（ただし、エポ
キシ基あるいは活性塩素原子を有するものを除く）との
部分共加水分解縮合物であってもよい。エポキシ基もし
くは活性塩素原子を有するシランカップリング剤（ｂ
１）も同様の部分加水分解縮合物、部分共加水分解縮合
物であってもよい。
【００１２】本発明において（Ａ）層に含まれるシラン
カップリング剤のアミノ基は、（Ｂ）層に含まれるシラ
ンカップリング剤のエポキシ基や活性塩素原子と反応し
て層間の接着力を高める。アミノ基を含むシランカップ
リング剤（ａ１）としては、具体的には、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、［Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピル］メチルジエトキシシラン、
Ｎ−シクロヘキシル−γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、またはこれらシランの部分加水分解縮合物や加
水分解性基を有する他のシラン化合物との部分共加水分
解縮合物等が挙げられる。
カップリング剤のアミノ基は、（Ｂ）層に含まれるシラ
ンカップリング剤のエポキシ基や活性塩素原子と反応し
て層間の接着力を高める。アミノ基を含むシランカップ
リング剤（ａ１）としては、具体的には、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、［Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピル］メチルジエトキシシラン、
Ｎ−シクロヘキシル−γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、またはこれらシランの部分加水分解縮合物や加
水分解性基を有する他のシラン化合物との部分共加水分
解縮合物等が挙げられる。
【００１３】エポキシ基もしくは活性塩素原子を含むシ
ランカップリング剤（ｂ１）としては、具体的には、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、クロロプロピルトリメトキシシラン、クロロメチル
トリエトキシシラン、ジクロロメチルトリメトキシシラ
ン、またはこれらシランの部分加水分解縮合物や加水分
解性基を有する他のシラン化合物との部分共加水分解縮
合物等が挙げられる。
ランカップリング剤（ｂ１）としては、具体的には、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、クロロプロピルトリメトキシシラン、クロロメチル
トリエトキシシラン、ジクロロメチルトリメトキシシラ
ン、またはこれらシランの部分加水分解縮合物や加水分
解性基を有する他のシラン化合物との部分共加水分解縮
合物等が挙げられる。
【００１４】本発明において、シランカップリング剤を
熱可塑性樹脂に練りこむことにより、積層されるそれぞ
れの層表面に存在するシランカップリング剤の官能基同
士が積層体成形時に反応して、層間の接着を向上させる
ことができる。しかし、溶融温度の高い熱可塑性樹脂に
シランカップリング剤を練りこむ場合には、シランカッ
プリング剤の沸点が比較的低いため練りこみ時に蒸発飛
散しやすく、シランカップリング剤の蒸発、熱分解物の
飛散により、作業環境が悪化し、また、練りこみ量のば
らつきが起こりやすい。
熱可塑性樹脂に練りこむことにより、積層されるそれぞ
れの層表面に存在するシランカップリング剤の官能基同
士が積層体成形時に反応して、層間の接着を向上させる
ことができる。しかし、溶融温度の高い熱可塑性樹脂に
シランカップリング剤を練りこむ場合には、シランカッ
プリング剤の沸点が比較的低いため練りこみ時に蒸発飛
散しやすく、シランカップリング剤の蒸発、熱分解物の
飛散により、作業環境が悪化し、また、練りこみ量のば
らつきが起こりやすい。
【００１５】そのため、シランカップリング剤をシリ
カ、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシ
ウム等の無機化合物などの粉体に担持させて使用する
か、またはシランカップリング剤でそれら粉体を処理し
て得られる粉体を使用することが好ましい。加熱処理な
どを行うことにより、粉体表面の水酸基とシランカップ
リング剤のアルコキシ基が化学結合し、シランカップリ
ング剤が粉体表面に固定される。粉体に固定したシラン
カップリング剤を用いることにより、練りこみ時の作業
環境が良好であり、また、精度よく容易にシランカップ
リング剤を熱可塑性樹脂に練りこむことができる。
カ、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシ
ウム等の無機化合物などの粉体に担持させて使用する
か、またはシランカップリング剤でそれら粉体を処理し
て得られる粉体を使用することが好ましい。加熱処理な
どを行うことにより、粉体表面の水酸基とシランカップ
リング剤のアルコキシ基が化学結合し、シランカップリ
ング剤が粉体表面に固定される。粉体に固定したシラン
カップリング剤を用いることにより、練りこみ時の作業
環境が良好であり、また、精度よく容易にシランカップ
リング剤を熱可塑性樹脂に練りこむことができる。
【００１６】（Ａ）層または（Ｂ）層中のシランカップ
リング剤または粉体に固定したシランカップリング剤の
量は熱可塑性樹脂や成形条件等により適宜決められるも
ので、特に限定されるものではないが、熱可塑性樹脂に
対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜３
重量％の範囲である。
リング剤または粉体に固定したシランカップリング剤の
量は熱可塑性樹脂や成形条件等により適宜決められるも
ので、特に限定されるものではないが、熱可塑性樹脂に
対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜３
重量％の範囲である。
【００１７】本発明の積層体は、（Ａ）層および（Ｂ）
層を共押し出し熱融着し、または、あらかじめ所定の厚
さにシート化した後プレスすること等で製造できる。そ
の際には、５０℃以上、好ましくは一方の熱可塑性樹脂
の軟化温度以上に加熱することが好ましい。同様にして
３層以上の層からなる積層体も製造できる。積層体を構
成する層の厚みは、数μｍ〜１ｍｍが好ましく、積層体
はチューブ状またはシート状であることが好ましい。
層を共押し出し熱融着し、または、あらかじめ所定の厚
さにシート化した後プレスすること等で製造できる。そ
の際には、５０℃以上、好ましくは一方の熱可塑性樹脂
の軟化温度以上に加熱することが好ましい。同様にして
３層以上の層からなる積層体も製造できる。積層体を構
成する層の厚みは、数μｍ〜１ｍｍが好ましく、積層体
はチューブ状またはシート状であることが好ましい。
【００１８】シランカップリング剤が含有されている層
は、金属、石、セラミクス、ガラス等の層と積層するこ
とも可能である。
は、金属、石、セラミクス、ガラス等の層と積層するこ
とも可能である。
【００１９】熱可塑性樹脂とシランカップリング剤を担
持した粉末を押し出し機などを用いて練りこむ時間、す
なわち滞留時間は１〜１０分が好ましい。
持した粉末を押し出し機などを用いて練りこむ時間、す
なわち滞留時間は１〜１０分が好ましい。
【００２０】本発明の積層体を形成する熱可塑性樹脂に
は、積層体の性能を損なわない範囲でシリカ粉末、カー
ボン粉末、ガラス繊維や炭素繊維等の充填剤、顔料、可
塑剤、接着付与剤、他のシランカップリング剤やチタネ
ート系カップリング剤等の任意の成分を混合することが
可能である。
は、積層体の性能を損なわない範囲でシリカ粉末、カー
ボン粉末、ガラス繊維や炭素繊維等の充填剤、顔料、可
塑剤、接着付与剤、他のシランカップリング剤やチタネ
ート系カップリング剤等の任意の成分を混合することが
可能である。
【００２１】本発明の積層体は、フィルム、シート、チ
ューブ、ホース等の成形品として好適に用いられる。ま
た、他の成形品も公知の方法により容易に製造可能であ
る。
ューブ、ホース等の成形品として好適に用いられる。ま
た、他の成形品も公知の方法により容易に製造可能であ
る。
【００２２】
【作用】本発明の積層体は、一方の熱可塑性樹脂層中の
アミノ基を含有するシランカップリング剤（ａ１）と、
もう一方の熱可塑性樹脂層中のエポキシ基もしくは活性
塩素原子を含有するシランカップリング剤（ｂ１）とが
積層体製造時に反応することにより、両層が強固に接着
する。
アミノ基を含有するシランカップリング剤（ａ１）と、
もう一方の熱可塑性樹脂層中のエポキシ基もしくは活性
塩素原子を含有するシランカップリング剤（ｂ１）とが
積層体製造時に反応することにより、両層が強固に接着
する。
【００２３】
【実施例】本発明を実施例により具体的に説明する。な
お、実施例中、部とは重量部を示す。
お、実施例中、部とは重量部を示す。
【００２４】［参考例１］
シリカ粉末（ニプシルＬＰ、日本シリカ工業製）の１０
０部に対してグリシドキシプロピルトリメトキシシラン
の１０部を混合した後、５０℃で３時間加熱し、グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシランで処理したシリカ粉
末１を得た。
０部に対してグリシドキシプロピルトリメトキシシラン
の１０部を混合した後、５０℃で３時間加熱し、グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシランで処理したシリカ粉
末１を得た。
【００２５】［参考例２］
参考例１のグリシドキシプロピルトリメトキシシランの
代りに、アミノプロピルトリメトキシシランの１０部で
処理した他は、参考例１と同様にしてシリカ粉末２を得
た。
代りに、アミノプロピルトリメトキシシランの１０部で
処理した他は、参考例１と同様にしてシリカ粉末２を得
た。
【００２６】［参考例３］
参考例１のグリシドキシプロピルトリメトキシシランの
代りに、クロロプロビルトリメトキシシラの１０部で処
理した他は、参考例１と同様にしてシリカ粉末３を得
た。
代りに、クロロプロビルトリメトキシシラの１０部で処
理した他は、参考例１と同様にしてシリカ粉末３を得
た。
【００２７】［実施例１］
ＥＴＦＥ（テトラフルオロエチレン／エチレン／パーフ
ルオロブチルエチレン＝５３／４７／１．５（モル
比）、旭硝子社製）粉体の１００部、シリカ粉末１の５
部を予め均一に混合した後、２軸押し出し機を用いて、
温度３００℃、滞留時間５分で溶融混合して、ペレット
１を得た。また、ナイロン−１２（リルサンＡＥＳＮ
０ ＴＬ１２（可塑剤無添加）、東レ製）ペレットの１
００部、シリカ粉末２の５部を予め均一に混合した後、
２軸押し出しを用いて、温度２４０℃、滞留時間５分間
で溶融混合してペレット２を得た。
ルオロブチルエチレン＝５３／４７／１．５（モル
比）、旭硝子社製）粉体の１００部、シリカ粉末１の５
部を予め均一に混合した後、２軸押し出し機を用いて、
温度３００℃、滞留時間５分で溶融混合して、ペレット
１を得た。また、ナイロン−１２（リルサンＡＥＳＮ
０ ＴＬ１２（可塑剤無添加）、東レ製）ペレットの１
００部、シリカ粉末２の５部を予め均一に混合した後、
２軸押し出しを用いて、温度２４０℃、滞留時間５分間
で溶融混合してペレット２を得た。
【００２８】ペレット１とペレット２を２層の共押し出
し機を用いて、ＥＴＦＥ層が内層、ナイロン−１２が外
層であり、内径が６ｍｍ、内層、外層の厚さがそれぞれ
０．４ｍｍ、０．６ｍｍである積層チューブを作製し
た。共押し出し条件は、ＥＴＦＥの押し出し温度は３０
０℃、ナイロン−１２の押し出し温度は２４０℃、共ダ
イ温度は２５０〜２６０℃である。このようにして得ら
れた積層チューブのＥＴＦＥ層とナイロン−１２層の剥
離強度は、５．６ｋｇ／ｃｍであり、また、燃料油に４
０℃で７０時間浸漬後の剥離強度は、５．２ｋｇ／ｃｍ
であった。
し機を用いて、ＥＴＦＥ層が内層、ナイロン−１２が外
層であり、内径が６ｍｍ、内層、外層の厚さがそれぞれ
０．４ｍｍ、０．６ｍｍである積層チューブを作製し
た。共押し出し条件は、ＥＴＦＥの押し出し温度は３０
０℃、ナイロン−１２の押し出し温度は２４０℃、共ダ
イ温度は２５０〜２６０℃である。このようにして得ら
れた積層チューブのＥＴＦＥ層とナイロン−１２層の剥
離強度は、５．６ｋｇ／ｃｍであり、また、燃料油に４
０℃で７０時間浸漬後の剥離強度は、５．２ｋｇ／ｃｍ
であった。
【００２９】［実施例２］
ポリプロピレン（ポリプロＦ４０１、三井石油化学工業
製）ペレットの１００部、シリカ粉末３の５部を予め均
一に混合した後、２軸押し出し機を用いて、温度２４０
℃、滞留時間５分で溶融混合して、ペレット３を得た。
また、ナイロン−６（ＵＢＥナイロン１０１３Ｂ、宇部
興産製）ペレットの１００部、シリカ粉末２の５部を予
め均一に混合した後、２軸押し出しを用いて、温度２６
０℃、滞留時間５分間で溶融混合してペレット４を得
た。
製）ペレットの１００部、シリカ粉末３の５部を予め均
一に混合した後、２軸押し出し機を用いて、温度２４０
℃、滞留時間５分で溶融混合して、ペレット３を得た。
また、ナイロン−６（ＵＢＥナイロン１０１３Ｂ、宇部
興産製）ペレットの１００部、シリカ粉末２の５部を予
め均一に混合した後、２軸押し出しを用いて、温度２６
０℃、滞留時間５分間で溶融混合してペレット４を得
た。
【００３０】ペレット３とペレット４を２層の共押し出
し機を用いて、ポリプロピレン層、ナイロン−６層の厚
さが０．１ｍｍである積層フィルムを作製した。共押し
出し条件は、ポリプロピレンの押し出し温度は２４０
℃、ナイロン−６の押し出し温度は２６０℃、共ダイ温
度は２５０〜２６０℃である。このようにして得られた
積層フィルムの剥離強度は、７．１ｋｇ／ｃｍであっ
た。
し機を用いて、ポリプロピレン層、ナイロン−６層の厚
さが０．１ｍｍである積層フィルムを作製した。共押し
出し条件は、ポリプロピレンの押し出し温度は２４０
℃、ナイロン−６の押し出し温度は２６０℃、共ダイ温
度は２５０〜２６０℃である。このようにして得られた
積層フィルムの剥離強度は、７．１ｋｇ／ｃｍであっ
た。
【００３１】［比較例１］
実施例１と同じＥＴＦＥ粉末、および実施例１と同じナ
イロン−１２ペレットを２層の共押し出し機を用いて、
ＥＴＦＥ層が内層、ナイロン−１２が外層であり、内径
が６ｍｍ、内層、外層の厚さがそれぞれ０．４ｍｍ、
０．６ｍｍである積層チューブを作製した。共押し出し
条件は、ＥＴＦＥの押し出し温度は３００℃、ナイロン
−１２の押し出し温度は２４０℃、共ダイ温度は２５０
〜２６０℃である。このようにして得られた積層チュー
ブは容易に剥がれ、剥離強度は、それぞれ０．１ｋｇ／
ｃｍ未満であった。
イロン−１２ペレットを２層の共押し出し機を用いて、
ＥＴＦＥ層が内層、ナイロン−１２が外層であり、内径
が６ｍｍ、内層、外層の厚さがそれぞれ０．４ｍｍ、
０．６ｍｍである積層チューブを作製した。共押し出し
条件は、ＥＴＦＥの押し出し温度は３００℃、ナイロン
−１２の押し出し温度は２４０℃、共ダイ温度は２５０
〜２６０℃である。このようにして得られた積層チュー
ブは容易に剥がれ、剥離強度は、それぞれ０．１ｋｇ／
ｃｍ未満であった。
【００３２】
【発明の効果】本発明は、熱可塑性フッ素樹脂層と他の
熱可塑性樹脂層との層間接着力が良好な積層体を安価に
提供するものであり、工業的にきわめて有用である。本
発明により、各種の熱可塑性樹脂の積層体が容易に製造
することができ、フィルム、チューブ、ホース等として
幅広い産業分野で用いることが可能である。
熱可塑性樹脂層との層間接着力が良好な積層体を安価に
提供するものであり、工業的にきわめて有用である。本
発明により、各種の熱可塑性樹脂の積層体が容易に製造
することができ、フィルム、チューブ、ホース等として
幅広い産業分野で用いることが可能である。
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(56)参考文献 特開 平６−64098（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−255853（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−132569（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B32B 27/08
B32B 27/30
Claims (3)
- 【請求項１】アミノ基を有するシランカップリング剤
（ａ１）または粉体に固定したアミノ基を有するシラン
カップリング剤（ａ２）を含む熱可塑性樹脂（Ａ）層
と、エポキシ基もしくは活性塩素原子を有するシランカ
ップリング剤（ｂ１）または粉体に固定したエポキシ基
もしくは活性塩素原子を有するシランカップリング剤
（ｂ２）を含む熱可塑性樹脂（Ｂ）層が接着されてなる
積層体。 - 【請求項２】前記熱可塑性樹脂（Ａ）および前記熱可塑
性樹脂（Ｂ）の少なくとも一方が熱可塑性フッ素樹脂で
ある請求項１に記載の積層体。 - 【請求項３】アミノ基を有するシランカップリング剤
（ａ１）または粉体に固定したアミノ基を有するシラン
カップリング剤（ａ２）を含む熱可塑性樹脂（Ａ）と、
エポキシ基もしくは活性塩素原子を有するシランカップ
リング剤（ｂ１）または粉体に固定したエポキシ基もし
くは活性塩素原子を有するシランカップリング剤（ｂ
２）を含む熱可塑性樹脂（Ｂ）を、層状に共押し出し熱
融着せしめることを特徴とする積層体の製造方法。
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