JPH09272886A - 圧縮型冷凍機用潤滑油 - Google Patents

圧縮型冷凍機用潤滑油

Info

Publication number
JPH09272886A
JPH09272886A JP8296871A JP29687196A JPH09272886A JP H09272886 A JPH09272886 A JP H09272886A JP 8296871 A JP8296871 A JP 8296871A JP 29687196 A JP29687196 A JP 29687196A JP H09272886 A JPH09272886 A JP H09272886A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lubricating oil
structural unit
ether
refrigerant
pentafluoroethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP8296871A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4112645B2 (ja
Inventor
Tatsuya Egawa
達哉 江川
Hirotaka Yamazaki
広隆 山崎
Kenji Mogami
憲二 最上
Satoshi Nagao
智 永尾
Toyokazu Handa
豊和 半田
Masato Kaneko
正人 金子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP29687196A priority Critical patent/JP4112645B2/ja
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority to US08/794,901 priority patent/US6261474B1/en
Priority to AU15587/97A priority patent/AU721587B2/en
Priority to KR10-1998-0706012A priority patent/KR100470623B1/ko
Priority to PCT/JP1997/000271 priority patent/WO1997028236A1/ja
Priority to MYPI97000416A priority patent/MY128055A/en
Priority to DE69729279T priority patent/DE69729279T2/de
Priority to EP97901833A priority patent/EP0882779B1/en
Priority to RU98116667/04A priority patent/RU2199576C2/ru
Priority to CN97192080A priority patent/CN1075108C/zh
Priority to BR9707485A priority patent/BR9707485A/pt
Priority to TW086101304A priority patent/TW419520B/zh
Publication of JPH09272886A publication Critical patent/JPH09272886A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4112645B2 publication Critical patent/JP4112645B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/20—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M107/22—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M107/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an alcohol, aldehyde, ketonic, ether, ketal or acetal radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/008—Lubricant compositions compatible with refrigerants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an alcohol or ester thereof; bound to an aldehyde, ketonic, ether, ketal or acetal radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/06—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an acyloxy radical of saturated carboxylic or carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/06—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an acyloxy radical of saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10M2209/062—Vinyl esters of saturated carboxylic or carbonic acids, e.g. vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/02—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only
    • C10M2211/022—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/06—Perfluorinated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2213/00—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2213/00—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2213/04—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions obtained from monomers containing carbon, hydrogen, halogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2213/00—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2213/06—Perfluoro polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/32—Wires, ropes or cables lubricants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/34—Lubricating-sealants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/36—Release agents or mold release agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/38—Conveyors or chain belts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/40—Generators or electric motors in oil or gas winning field
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/42—Flashing oils or marking oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/44—Super vacuum or supercritical use
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/50—Medical uses

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境汚染で問題となっている冷媒のクロロフ
ルオロカーボンの代替となりうるペンタフルオロエタン
を含むハイドロフルオロカーボン冷媒との相溶性が良好
である上、体積固有抵抗が高く、かつ安定性及び潤滑性
能に優れる圧縮型冷凍機用潤滑油を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される構成単位
（ａ）を有するポリビニルエーテル系化合物、又は構成
単位（ａ）と下記一般式（Ｉ')で表される構成単位
（ｂ）とを有するポリビニルエーテル系化合物を主成分
とする、ペンタフルオロエタンを含むハイドロフルオロ
カーボン冷媒使用圧縮型冷凍機用潤滑油である。 【化１】 （Ｒは炭素数１〜３の分子内にエーテル結合を有する若
しくは有しない炭化水素基、Ｒ’は炭素数３〜２０の分
子内にエーテル結合を有する若しくは有しない炭化水素
基）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は圧縮型冷凍機用潤滑
油に関し、さらに詳しくは、環境汚染で問題となってい
る冷媒のクロロフルオロカーボンの代替となりうるペン
タフルオロエタンを含むハイドロフルオロカーボン冷媒
との相溶性が良好で、８０℃での体積固有抵抗が１０12
Ω・ｃｍ以上であり、かつ安定性及び潤滑性能に優れる
ポリビニルエーテル系のペンタフルオロエタンを含むハ
イドロフルオロカーボン冷媒使用圧縮型冷凍機用潤滑油
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、圧縮型冷凍機は少なくとも圧縮
機，凝縮器，膨張機構（膨張弁など），蒸発器、あるい
は更に乾燥器から構成され、冷媒と潤滑油の混合液体が
この密閉された系内を循環する構造となっている。この
ような圧縮型冷凍機においては、装置の種類にもよる
が、一般に、圧縮機内では高温，冷却器内では低温とな
るので、冷媒と潤滑油は低温から高温まで幅広い温度範
囲内で相分離することなく、この系内を循環することが
必要である。一般に、冷媒と潤滑油とは低温側と高温側
に相分離する領域を有し、そして、低温側の分離領域の
最高温度としては−１０℃以下が好ましく、特に−２０
℃以下が好ましい。一方、高温側の分離領域の最低温度
としては３０℃以上が好ましく、特に４０℃以上が好ま
しい。もし、冷凍機の運転中に相分離が生じると、装置
の寿命や効率に著しい悪影響を及ぼす。例えば、圧縮機
部分で冷媒と潤滑油の相分離が生じると、可動部が潤滑
不良となって、焼き付きなどを起こして装置の寿命を著
しく短くし、一方蒸発器内で相分離が生じると、粘度の
高い潤滑油が存在するため熱交換の効率低下をもたら
す。また、冷凍機用潤滑油は、冷凍機の可動部分を潤滑
する目的で用いられることから、潤滑性能も当然重要と
なる。特に、圧縮機内は高温となるため、潤滑に必要な
油膜を保持できる粘度が重要となる。必要とされる粘度
は使用する圧縮機の種類，使用条件により異なるが、通
常、冷媒と混合する前の潤滑油の粘度（動粘度）は、４
０℃で５〜２００ｃＳｔが好ましく、特に５〜１００ｃ
Ｓｔが好ましい。これより粘度が低いと油膜が薄くなり
潤滑不良を起こしやすく、高いと熱交換の効率が低下す
る。また、電気冷蔵庫，空気調整器においてはモーター
とコンプレッサーが一体となっているため、その潤滑油
には高い電気絶縁性が要求される。一般的には、８０℃
での体積固有抵抗が１０12Ω・ｃｍ以上が要求され、こ
れより低いと漏電の恐れがある。さらに、潤滑油には高
い安定性が要求される。例えば、加水分解などで有機酸
を生じるとその量にもよるが、装置の腐食や摩耗を起こ
しやすくなる。
【０００３】従来、圧縮型冷凍機、特に空気調整器の冷
媒としては、クロロジフルオロメタン（以下、Ｒ２２と
称する。）やクロロジフルオロメタンとクロロペンタフ
ルオロエタンの重量比４8.８：５1.２の混合物（以下、
Ｒ５０２と称する。）が多く用いられ、また潤滑油とし
ては、前記の要求特性を満たす種々の鉱油や合成油が用
いられてきた。しかしながら、Ｒ２２やＲ５０２は、オ
ゾン層を破壊するなど環境汚染をもたらすおそれがある
ことから、最近、世界的にその規制が厳しくなりつつあ
る。そのため、新しい冷媒として１，１，１，２−テト
ラフルオロエタン；ジフルオロメタン；ペンタフルオロ
エタン；１，１，１−トリフルオロエタン（以下、それ
ぞれＲ１３４ａ，Ｒ３２，Ｒ１２５，Ｒ１４３ａと称す
る。）に代表されるハイドロフルオロカーボンが注目さ
れるようになってきた。このハイドロフルオロカーボ
ン、特にＲ１３４ａ，Ｒ３２，Ｒ１２５，Ｒ１４３ａは
オゾン層を破壊するおそれがなく、圧縮型冷凍機用冷媒
として好ましいものである。しかしながら、前記ハイド
ロフルオロカーボンを単独で使用する場合には問題があ
り、例えば「エネルギー・資源」第１６巻，第５号，第
４７４ページには、（１）Ｒ２２の代替としてＲ１３４
ａを空調機器に適応する場合、運転圧力が低く、Ｒ２２
に比べて能力が約４０％、効率は約５％低下する、
（２）Ｒ３２はＲ２２に比べて効率は良いが、運転圧力
が高く、微燃性である、（３）Ｒ１２５は不燃性である
が、臨界圧力が低く効率が低くなるなどが報告されてい
る。また、Ｒ１４３ａはＲ３２と同様に可燃性の問題が
ある。
【０００４】圧縮型冷凍機用冷媒としては、現状の冷凍
装置の変更なしに使用できることが望ましいが、上記問
題により、実際は前記したハイドロフルオロカーボンを
混合した冷媒を使用すべきである。すなわち、現行のＲ
２２，Ｒ５０２冷媒を代替するためには、効率の面か
ら、可燃性であるＲ３２，Ｒ１４３ａを使用し、冷媒全
体として不燃性をもたせるため、Ｒ１２５，Ｒ１３４ａ
を前者に混合することが望ましい（The International
symposium on R22 & R502 Alternative Refrigerants,
1994, 166 頁) には、Ｒ３２／Ｒ１３４ａ混合物の場
合、Ｒ３２の含有量が５６重量％以上では可燃性である
ことが示されている。冷媒組成により一概に規定はでき
ないが、不燃性の面から、Ｒ１２５やＲ１３４ａなどの
不燃性ハイドロフルオロカーボンを４５重量％以上含む
冷媒が好ましいといえる。
【０００５】一方、冷媒は、冷凍システム内において様
々な条件下で使用されるため、混合するハイドロフルオ
ロカーボンの組成が、冷凍システム内各所において大き
く異なることは好ましくない。冷凍システム内では、冷
媒は気体，液体の両方の状態をとるため、混合するハイ
ドロフルオロカーボン同士の沸点が大きく異なる場合に
は、混合冷媒の組成は、上記理由により冷凍システム内
各所において、大きく異なる可能性がある。Ｒ３２，Ｒ
１４３ａ，Ｒ１２５及びＲ１３４ａの沸点は、それぞれ
−５1.７℃，−４7.４℃，−４8.５℃及び−２6.３℃で
あり、ハイドロフルオロカーボン混合冷媒系にＲ１３４
ａを使用する場合には、この点で注意が必要である。し
たがって、Ｒ１２５使用混合冷媒においては、その含有
量は２０〜８０重量％、特に４０〜７０重量％であるこ
とが好ましい。含有量が２０重量％未満では不燃性をも
たせるために、さらにＲ１３４ａなどの沸点の大きく異
なる冷媒を多量に必要とし、上記理由から好ましくな
い。また、Ｒ１２５の含有量が８０重量％を超えると効
率が低下するため好ましくない。
【０００６】これらの点から、これまでのＲ２２冷媒に
対する代替としては、Ｒ３２とＲ１２５とＲ１３４ａと
の重量比２３：２５：５２の混合物（以下、Ｒ４０７Ｃ
と称する。），Ｒ３２とＲ１２５との重量比５０：５０
の混合物（以下，Ｒ４１０Ａと称する。），Ｒ３２とＲ
１２５との重量比４５：５５の混合物（以下、Ｒ４１０
Ｂと称する。）が好ましく、一方、Ｒ５０２冷媒に対す
る代替としては、Ｒ１２５とＲ１４３ａとＲ１３４ａと
の重量比４４：５２：４の混合物（以下、Ｒ４０４Ａと
称する。）やＲ１２５とＲ１４３ａとの重量比５０：５
０の混合物（以下、Ｒ５０７と称する。）が好ましい。
また、これらの混合冷媒は、冷媒を装置に充填する際
や、装置からの冷媒漏れの際に、冷媒組成変化が小さい
点からも好適である。
【０００７】一方、これまで冷媒として、Ｒ２２やＲ５
０２などが使用されてきた圧縮型冷凍機に、それらの代
替として前記のＲ４０４Ａ，Ｒ４１０Ａ，Ｒ４１０Ｂ，
Ｒ５０７などが採用されると、潤滑油としては、当然の
ことながら、これらのハイドロフルオロカーボン混合冷
媒との相溶性に優れ、かつ前記の要求性能、すなわち体
積固有抵抗が１０12Ω・ｃｍ（８０℃）以上であり、か
つ安定性及び潤滑性能に優れるものが要求される。しか
しながら、従来のＲ２２やＲ５０２などと共に用いられ
てきた潤滑油は、Ｒ４０４Ａ，Ｒ４１０Ａ，Ｒ４１０
Ｂ，Ｒ５０７などのハイドロフルオロカーボン混合冷媒
との相溶性が良好でないため、これらの混合冷媒に適し
た新しい潤滑油が必要となる。この場合、特にＲ２２や
Ｒ５０２などの代替に際し、装置の構造をほとんど変化
させないことが要望されており、潤滑油の変更に際し、
現装置の構造を大きく変化させることは望ましいことで
はない。
【０００８】これらのハイドロフルオロカーボン混合冷
媒と相溶性を有する潤滑油としては、ポリアルキレング
リコール系，ポリオールエステル系及びカーボネート系
が知られているが、ポリアルキレングリコール系は体積
固有抵抗が低く、またポリオールエステル系及びカーボ
ネート系は加水分解しやすく、安定性の問題がある。し
たがって、前記ハイドロフルオロカーボン混合冷媒に対
して相溶性を有するとともに、体積固有抵抗が高く、か
つ安定性及び潤滑性能に優れる潤滑油が望まれていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
要望にこたえ、環境汚染で問題となっている冷媒のＲ２
２やＲ５０２などのクロロフルオロカーボンの代替とな
りうるＲ４１０Ａ，Ｒ４１０Ｂ，Ｒ４０４Ａ，Ｒ５０７
などのＲ１２５を含むハイドロフルオロカーボン混合冷
媒との相溶性が良好である上、体積固有抵抗が高く、か
つ安定性及び潤滑性能に優れる圧縮型冷凍機用潤滑油を
提供することを目的とするものである。また、本発明は
上記潤滑油とＲ１２５を含むハイドロフルオロカーボン
混合冷媒とを用いた冷凍装置、ならびにこの冷凍装置の
冷凍サイクルを形成するに適した冷媒圧縮機を提供する
ことを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する圧縮型冷凍機用潤滑油を開発すべく
鋭意研究を重ねた結果、特定の構成単位を有するポリビ
ニルエーテル系化合物を主成分として含有するものが、
その目的に適合しうることを見出した。本発明は、かか
る知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発
明は、一般式（Ｉ）
【００１１】
【化６】
【００１２】（式中、Ｒは炭素数１〜３の分子内にエー
テル結合を有する若しくは有しない炭化水素基を示
す。）で表される構成単位（ａ）を有するポリビニルエ
ーテル系化合物、又は構成単位（ａ）と一般式（Ｉ')
【００１３】
【化７】
【００１４】（式中、Ｒ’は炭素数３〜２０の分子内に
エーテル結合を有する若しくは有しない炭化水素基を示
す。）で表される構成単位（ｂ）とを有するポリビニル
エーテル系化合物〔ただし、構成単位（ａ）のＲ及び
（ｂ）のＲ’は同一ではない〕を主成分として含有する
ことを特徴とするペンタフルオロエタンを含むハイドロ
フルオロカーボン冷媒使用圧縮型冷凍機用潤滑油を提供
するものである。また、本発明は、少なくとも圧縮機，
凝縮器，膨張機構及び蒸発器、更に必要に応じて乾燥器
から構成される冷凍サイクルからなるとともに、上記潤
滑油とペンタフルオロエタンを含むハイドロフルオロカ
ーボン冷媒とを有してなる冷凍装置をも提供するもので
あり、さらに本発明は、潤滑油を貯留する密閉容器内に
回転子と固定子からなるモーターと、前記回転子に嵌着
された回転軸と、該回転軸を介して前記モーターに連結
された圧縮機部とを有し、前記圧縮機部より吐出され
た高圧冷媒ガスが前記密閉容器内に滞留する高圧容器方
式の冷媒圧縮機、あるいは前記圧縮機部より吐出され
た高圧冷媒ガスが密閉容器外に直接排出される低圧容器
方式の冷媒圧縮機であって、前記潤滑油とペンタフルオ
ロエタンを含むハイドロフルオロカーボン冷媒とを有し
てなる冷媒圧縮機をも提供するものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油
は、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位（ａ）を有す
るポリビニルエーテル系化合物、又はこの構成単位
（ａ）と上記一般式（Ｉ')で表される構成単位（ｂ）と
を有するポリビニルエーテル系化合物を主成分として含
有するものである。上記一般式（Ｉ）におけるＲは、炭
素数１〜３の分子内にエーテル結合を有する若しくは有
しない炭化水素基を示すが、この炭化水素基とは、具体
的にはメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロ
ピル基，２−メトキシエチル基などを示す。一方、一般
式（Ｉ')におけるＲ’は、炭素数３〜２０の分子内にエ
ーテル結合を有する若しくは有しない炭化水素基を示す
が、この炭化水素基とは、具体的にはｎ−プロピル基，
イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ
−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，各種ペンチル基，各
種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基などの
アルキル基、シクロペンチル基，シクロヘキシル基，各
種メチルシクロヘキシル基，各種エチルシクロヘキシル
基，各種ジメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキ
ル基、フェニル基，各種メチルフェニル基，各種エチル
フェニル基，各種ジメチルフェニル基などのアリール
基、ベンジル基，各種フェニルエチル基，各種メチルベ
ンジル基などのアリールアルキル基、さらには２−メト
キシエチル基；２−エトキシエチル基；２−メトキシ−
１−メチルエチル基；２−メトキシ−２−メチルエチル
基；３，６−ジオキサヘプチル基；３，６，９−トリオ
キサデシル基；１，４−ジメチル−３，６−ジオキサヘ
プチル基；１，４，７−トリメチル−３，６，９−トリ
オキサデシル基；２，６−ジオキサ−４−ヘプチル基；
２，６，９−トリオキサ−４−デシル基などの分子内に
エーテル結合を有するアルキル基などを示す。なお、構
成単位（ａ），（ｂ）は、それぞれ一種含まれていても
よく、二種以上含まれていてもよいが、構成単位（ａ）
と（ｂ）とを含む場合、構成単位（ａ）のＲと（ｂ）の
Ｒ’は同一ではない。構成単位（ａ）においては、Ｒは
メチル基及びエチル基が好ましく、特にエチル基〔構成
単位（ａ’）〕が好適である。また、構成単位（ｂ）に
おいては、Ｒ’は炭素数３〜６の炭化水素基が好まし
く、特にイソブチル基〔構成単位（ｂ’）〕が好適であ
る。
【００１６】さらに、上記構成単位（ａ）と構成単位
（ｂ）との割合は、モル比で１０：０ないし５：５の範
囲が好ましく、さらに好ましくは１０：０ないし７：３
の範囲であり、特に１０：０ないし８：２の範囲が好適
である。本発明においては、このポリビニルエーテル系
化合物の動粘度は、４０℃において５〜２００ｃＳｔの
範囲が好ましく、特に５〜１００ｃＳｔの範囲が好適で
ある。したがって、重合度は、動粘度が上記範囲になる
ように適宜選択すればよい。本発明の潤滑油に用いられ
るポリビニルエーテル系化合物は、対応するビニルエー
テル系モノマーを重合させることにより製造することが
できる。すなわち、構成単位（ａ）を有するポリビニル
エーテル系化合物は、一般式（Ｖ）
【００１７】
【化８】
【００１８】（式中、Ｒは前記と同じである。）で表さ
れるビニルエーテル系モノマーを一種又は二種以上を重
合させることにより、一方、構成単位（ａ）と（ｂ）を
有するポリビニルエーテル系化合物は、上記一般式
（Ｖ）で表されるビニルエーテル系モノマー一種以上と
一般式（Ｖ')
【００１９】
【化９】
【００２０】（式中、Ｒ’は前記と同じである。）で表
されるビニルエーテル系モノマーの一種以上とを共重合
させることにより製造することができる。上記一般式
（Ｖ）で表されるビニルエーテル系モノマーとしては、
例えばビニルメチルエーテル；ビニルエチルエーテル；
ビニル−ｎ−プロピルエーテル；ビニルイソプロピルエ
ーテル；ビニル−２−メトキシエチルエーテルなどが挙
げられる。また、一般式（Ｖ')で表されるビニルエーテ
ル系モノマーとしては、例えばビニル−ｎ−プロピルエ
ーテル；ビニル−イソプロピルエーテル；ビニル−ｎ−
ブチルエーテル；ビニル−イソブチルエーテル；ビニル
−ｓｅｃ−ブチルエーテル；ビニル−ｔｅｒｔ−ブチル
エーテル；ビニル−ｎ−ペンチルエーテル；ビニル−ｎ
−ヘキシルエーテル；ビニル−２−メトキシエチルエー
テル；ビニル−２−エトキシエチルエーテル；ビニル−
２−メトキシ−１−メチルエチルエーテル；ビニル−２
−メトキシ−２−メチルエチルエーテル；ビニル−３，
６−ジオキサヘプチルエーテル；ビニル−３，６，９−
トリオキサデシルエーテル；ビニル−１，４−ジメチル
−３，６−ジオキサヘプチルエーテル；ビニル−１，
４，７−トリメチル−３，６，９−トリオキサデシルエ
ーテル；ビニル−２，６−ジオキサ−４−ヘプチルエー
テル；ビニル−２，６，９−トリオキサ−４−デシルエ
ーテルなどが挙げられる。これらのビニル系モノマーは
公知の方法により製造することができる。本発明の潤滑
油に主成分として用いられるポリビニルエーテル系化合
物としては、その一つの末端が、一般式（II）
【００２１】
【化１０】
【００２２】（式中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の分子内に
エーテル結合を有する若しくは有しない炭化水素基を示
す。）で表され、かつ残りの末端が、一般式 (III)
【００２３】
【化１１】
【００２４】（式中、Ｒ2 は炭素数１〜２０の分子内に
エーテル結合を有する若しくは有しない炭化水素基を示
す。）で表される構造を有するもの、及びその一つの末
端が上記一般式（II）で表され、かつ残りの末端が、式
（IV）
【００２５】
【化１２】
【００２６】で表される構造を有するものが好適であ
る。上記一般式（II）及び (III)におけるＲ1 及びＲ2
としては、前記一般式（Ｉ），（Ｉ')におけるＲ，Ｒ’
の説明において例示したものと同じものを挙げることが
できる。
【００２７】本発明の冷凍機用潤滑油は、上記ポリビニ
ルエーテル系化合物を主成分とするものである。冷媒と
混合する前の潤滑油の動粘度は、４０℃で５〜２００ｃ
Ｓｔが好ましく、特に５〜１００ｃＳｔが好ましい。ま
た、このポリマーの平均分子量は、通常１５０〜２００
０である。なお、上記動粘度範囲外のポリマーでも、他
の動粘度のポリマーと混合することで、上記動粘度範囲
内に粘度調整することも可能である。
【００２８】本発明の冷凍機用潤滑油は、上記ポリビニ
ルエーテル系化合物を単独で用いてもよく、また二種以
上組み合わせて用いてもよい。更に、他の潤滑油と混合
して用いることもできる。
【００２９】また、本発明の冷凍機用潤滑油には、従来
の潤滑油に使用されている各種添加剤、例えば耐荷重添
加剤，塩素捕捉剤，酸化防止剤，金属不活性化剤，消泡
剤，清浄分散剤，粘度指数向上剤，油性剤，耐摩耗添加
剤，極圧剤，防錆剤，腐食防止剤，流動点降下剤などを
所望に応じて添加することができる。上記耐荷重添加剤
としては、モノスルフィド類，ポリスルフィド類，スル
ホキシド類，スルホン類，チオスルフィネート類，硫化
油脂，チオカーボネート類，チオフェン類，チアゾール
類，メタンスルホン酸エステル類などの有機硫黄化合物
系のもの、リン酸モノエステル類，リン酸ジエステル
類，リン酸トリエステル類（トリクレジルホスフェート
など）などのリン酸エステル系のもの、亜リン酸モノエ
ステル類，亜リン酸ジエステル類，亜リン酸トリエステ
ル類などの亜リン酸エステル系のもの、チオリン酸トリ
エステル類などのチオリン酸エステル系のもの、高級脂
肪酸，ヒドロキシアリール脂肪酸類，多価アルコールエ
ステル類，アクリル酸エステル類などのエステル系のも
の、塩素化炭化水素類，塩素化カルボン酸誘導体などの
有機塩素系のもの、フッ素化脂肪族カルボン酸類，フッ
素化エチレン樹脂，フッ素化アルキルポリシロキサン
類，フッ素化黒鉛などの有機フッ素化系のもの、高級ア
ルコールなどのアルコール系のもの、ナフテン酸塩類
（ナフテン酸鉛など），脂肪酸塩類（脂肪酸鉛など），
チオリン酸塩類（ジアルキルジチオリン酸亜鉛など），
チオカルバミン酸塩類，有機モリブデン化合物，有機ス
ズ化合物，有機ゲルマニウム化合物，ホウ酸エステルな
どの金属化合物系のものがある。
【００３０】塩素捕捉剤としては、グリシジルエーテル
基含有化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステル類、エポ
キシ化油脂、エポキシシクロアルキル基含有化合物など
がある。酸化防止剤としては、フェノール類（２，６−
ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾールなど）、芳香族
アミン類（α−ナフチルアミンなど）などがある。金属
不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール誘導体などが
ある。消泡剤としては、シリコーンオイル（ジメチルポ
リシロキサンなど）、ポリメタクリレート類などがあ
る。清浄分散剤としてはスルホネート類、フェネート
類、コハク酸イミド類などがある。粘度指数向上剤とし
ては、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン水素化共重
合体などがある。
【００３１】本発明の潤滑油は、Ｒ１２５を含むハイド
ロフルオロカーボン冷媒使用圧縮型冷凍機用として用い
られる。Ｒ１２５を含むハイドロフルオロカーボン冷媒
としては、Ｒ１２５を２０〜８０重量％の割合で含むも
のが好ましく、特に４０〜７０重量％の割合で含むもの
が好ましい。Ｒ１２５を４０〜７０重量％の割合で含む
ものは、不燃性をもたせるために、Ｒ１３４ａなどの沸
点が大きく異なる冷媒を多量に混合する必要がなく、ま
た効率も高い。さらに、冷媒を装置に充填する際や装置
からの冷媒漏れの際に、冷媒組成変化が小さい。このよ
うなＲ１２５を含むハイドロフルオロカーボン冷媒とし
ては、例えばＲ４１０Ａ，Ｒ４１０Ｂ，Ｒ４０４Ａ及び
Ｒ５０７を好ましく挙げることできる。
【００３２】次に、本発明の冷凍装置は、圧縮機，凝縮
器，膨張機構（膨張弁など）及び蒸発器、あるいは圧縮
機，凝縮器，膨張機構，乾燥器及び蒸発器を必須とする
構成からなる冷凍サイクルを有するとともに、潤滑油
（冷凍機油）として前述した本発明の潤滑油を使用し、
また冷媒としてペンタフルオロエタンを含むハイドロフ
ルオロカーボン冷媒が使用される。ここで乾燥器中に
は、細孔径3.３オングストローム以下のゼオライトから
なる乾燥剤を充填することが好ましい。また、このゼオ
ライトとしては、天然ゼオライトや合成ゼオライトを挙
げることができ、さらにこのゼオライトは、２５℃，Ｃ
Ｏ2 ガス分圧２５０ｍｍＨｇにおけるＣＯ2 ガス吸収容
量が1.０％以下のものが一層好適である。このような合
成ゼオライトとしては、例えばユニオン昭和（株）製の
商品名ＸＨ−９，ＸＨ−６００等を挙げることができ
る。なお、前記したＣＯ2 ガス吸収容量が大きいもので
は、フッ素イオン吸着量が多くなり、分子篩としての吸
着特性の低下や破壊強度の低下を招き、様々なトラブル
の原因となる。本発明において、このような乾燥剤を用
いれば、冷凍サイクル中の冷媒を吸収することなく、水
分を効率よく除去できると同時に、乾燥剤自体の劣化に
よる粉末化が抑制され、したがって粉末化によって生じ
る配管の閉塞や圧縮機摺動部への侵入による異常摩耗等
の恐れがなくなり、冷凍装置を長期間にわたって安定的
に運転することができる。
【００３３】更に、本発明の冷媒圧縮機は、上記冷凍装
置の冷凍サイクルを構成するものであり、前述の如く、
高圧容器方式あるいは低圧容器方式の両方式があるが、
いずれの方式でもモーターの固定子の巻線が、芯線（マ
グネットワイヤなど）をガラス転移温度１２０℃以上の
エナメルで被覆したもの、あるいは芯線をガラス転移温
度５０℃以上のワニスで被覆したものが好ましい。ま
た、このエナメル被覆は、ポリエステルイミド，ポリア
ミドあるいはポリアミドイミド等の単一層あるいは複合
層が好ましい。特にガラス転移温度の低いものを下層
に、ガラス転移温度の高いものを上層にして積層したエ
ナメル被覆は、耐水性，耐軟化性，耐膨潤性にすぐれ、
また機械的強度，剛性，絶縁性も高く、実用的にその利
用価値は高い。また本発明の冷媒圧縮機において、モー
ター部分の電気絶縁材料である絶縁フィルムについて
は、ガラス転移温度５０℃以上の結晶性プラスチックフ
ィルムからなるものが好ましい。特にこの結晶性プラス
チックフィルムにはオリゴマー含有量が５重量％以下の
ものが好適である。このようなガラス転移温度５０℃以
上の結晶性プラスチックとしては、例えばポリエチレン
テレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポリフ
ェニレンサルファイド，ポリエーテルエーテルケトン，
ポリエチレンナフタレート，ポリアミドイミドあるいは
ポリイミドを好適なものとして挙げることができる。な
お、上記モーターの絶縁フィルムは、前述の結晶性プラ
スチックフィルム単一層からなるものでもよいが、また
ガラス転移温度の低いフィルム上に、ガラス転移温度の
高いプラスチック層を被覆する複合フィルムとすること
もできる。
【００３４】本発明の冷媒圧縮機においては、圧縮機内
部に防振用ゴム材を配設することができるが、その場
合、防振用ゴム材はアクリロニトリル−ブタジエンゴム
（ＮＢＲ），エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム（Ｅ
ＰＤＭ，ＥＰＭ），水素化アクリロニトリル−ブタジエ
ンゴム（ＨＮＢＲ），シリコーンゴム及びフッ素ゴム
（ＦＫＭ）から選ばれたものが好適に用いられ、特にゴ
ム膨潤率が１０重量％以下のものが好ましい。更に、本
発明の冷媒圧縮機においては、圧縮機内部に各種の有機
材料（例えばリード線被覆材，結束糸など）を配設する
ことができるが、その場合、該有機材料としては、その
引張強度低下率が２０％以下のものが好適に使用され
る。また、本発明の冷媒圧縮機においては、圧縮機内に
様々な摺動部分（例えば軸受など）があるが、好ましく
はその摺動部分の粗さが２０μｍ以下のものであり、さ
らに摺動部分を構成する鋼材の硬度（Ｒｃ）は３０以上
であり、同じく摺動部分を構成するアルミニウム材は、
その硬度（ＨＢ）が９０以上であるとともに、珪素含有
量５％以上の高珪素含有アルミニウム材が好適である。
さらには、本発明の冷媒圧縮機において、圧縮機内の摺
動部分のクリアランスが３０μｍ以下であるものが好ま
しく、また圧縮機内のガスケットの膨潤率が２０％以下
のものが好ましい。
【００３５】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。 触媒調製例１ ＳＵＳ３１６Ｌ製２リットル容オートクレーブに、ニッ
ケル珪藻土触媒（日揮化学社製，商品名Ｎ１１３）１２
ｇ及びイソオクタン３００ｇを仕込んだ。オートクレー
ブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、水素圧を
３０ｋｇ／ｃｍ 2 Ｇとして昇温し、１４０℃で３０分間
保持後、室温まで冷却した。オートクレーブ内を窒素置
換したのち、オートクレーブにアセトアルデヒドジエチ
ルアセタール２０ｇを加え、再び窒素置換し、次いで水
素置換後、水素圧を３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとして昇温し
た。１３０℃で３０分間保持後、室温まで冷却した。昇
温によりオートクレーブ内の圧力が上昇する一方、アセ
トアルデヒドジエチルアセタールが反応することによ
り、水素圧力の減少が認められた。圧力が減少し、３０
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ以下となった場合は水素を足し、３０ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇとした。室温まで冷却後脱圧し、次いで、
オートクレーブ内を窒素置換したのち、脱圧した。
【００３６】製造例１ １リットルガラス製セパラブルフラスコに、トルエン１
４8.２ｇ，エタノール３0.１８ｇ（6.５５×１０-1モ
ル）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体0.２５８ｇ
を仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル５３9.８２
ｇ（7.４８６モル）を５時間かけて加えた。反応により
発熱があるため、フラスコを氷水浴につけ反応液を２５
℃に保持した。その後、反応液を２リットル洗浄槽に移
し、３重量％水酸化ナトリウム水溶液２００ミリリット
ルで２回、次いで蒸留水２００ミリリットルで３回洗浄
したのち、ロータリーエバポレーターを用いて減圧下に
溶媒及び軽質分を除去し、粗製物５５0.６ｇを得た。次
に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを
開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、上記
組成物４００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換
し、次いで水素置換したのち、水素圧を３０ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇとし昇温した。１４０℃で２時間保持したのち、室
温まで冷却した。昇温によりオートクレーブ内の圧力が
上昇する一方、反応の進行により水素圧力の減少が認め
られた。水素圧力が減少した場合、適時水素を加えオー
トクレーブ内を３０ｋｇ／ｃｍ 2 Ｇとした。オートクレ
ーブ内を窒素置換したのち、脱圧し、反応液を回収して
イソオクタン１００ｇを加え、ろ過して触媒をとり除い
た。ろ液をロータリーエバポレータで減圧下に処理して
溶媒及び軽質分を除去した。収量は３６１ｇであった。
核磁気共鳴スペクトル分析（以下、ＮＭＲ分析と称す
る。）及び赤外吸収スペクトル分析（以下、ＩＲ分析と
称する。）の結果、ポリマーの末端構造の一方が（Ａ）
で、もう一方は大部分が（Ｂ）であり、かつ５重量％以
下の（Ｃ）が含まれていた。
【００３７】
【化１３】
【００３８】製造例２ １リットル容ガラス製セパラブルフラスコに、トルエン
１４8.２ｇ，エタノール２7.３８ｇ（5.９４×１０-1モ
ル），イソブタノール4.９０ｇ（6.６×１０-2モル）及
び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体0.２６０ｇを仕込
んだ。次いで、エチルビニルエーテル４６5.８３ｇ（6.
４６０モル）及びイソブチルビニルエーテル７1.８９ｇ
（7.１８×１０-1モル）の混合物を５時間かけて加え
た。反応により発熱があるため、フラスコを氷水浴につ
け反応液を２５℃に保持した。その後、反応液を２リッ
トル洗浄槽に移し、３重量％水酸化ナトリウム水溶液２
００ミリリットルで２回、次いで蒸留水２００ミリリッ
トルで３回洗浄したのち、ロータリーエバポレーターを
用いて減圧下に溶媒及び軽質分を除去し、粗製物５５0.
０ｇを得た。次に、触媒調製例１と同様にして調製した
触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーシ
ョンで除去したのち、上記組成物４００ｇを入れた。オ
ートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したの
ち、水素圧を３０ｋｇ／ｃｍ2Ｇとし昇温した。１４０
℃で２時間保持したのち、室温まで冷却した。昇温によ
りオートクレーブ内の圧力が上昇する一方、反応の進行
により水素圧力の減少が認められた。水素圧力が減少し
た場合、適時水素を加えオートクレーブ内を３０ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇとした。オートクレーブ内を窒素置換したの
ち、脱圧し、反応液を回収してイソオクタン１００ｇを
加え、ろ過して触媒を取り除いた。ろ液をロータリーエ
バポレータで減圧下に処理して溶媒及び軽質分を除去し
た。収量は３６２ｇであった。ＮＭＲ分析及びＩＲ分析
の結果、ポリマーの末端構造の一方が（Ａ）又は（Ｄ）
で、もう一方は大部分が（Ｂ）又は（Ｅ）であり、かつ
５重量％以下の（Ｃ）が含まれていた。
【００３９】
【化１４】
【００４０】製造例３ １リットル容ガラス製セパラブルフラスコに、イソオク
タン１２５ｇ，イソブタノール６0.９３ｇ（8.２２×１
０-1モル）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体0.３
２３ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル３０
7.０６ｇ（4.２５８モル）及びイソブチルビニルエーテ
ル２０2.０１ｇ（2.０２モル）の混合物を５時間かけて
加えた。反応により発熱があるため、フラスコを氷水浴
につけ反応液を４５℃に保持した。その後、反応液を２
リットル洗浄槽に移し、３重量％水酸化ナトリウム水溶
液２００ミリリットルで２回、次いで蒸留水２００ミリ
リットルで３回洗浄したのち、ロータリーエバポレータ
ーを用いて減圧下に溶媒及び軽質分を除去し、粗製物５
３0.０ｇを得た。次に、触媒調製例１と同様にして調製
した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテ
ーションで除去したのち、上記組成物４００ｇを入れ
た。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換し
たのち、水素圧を３０ｋｇ／ｃｍ2Ｇとし昇温した。１
４０℃で２時間保持したのち、室温まで冷却した。昇温
によりオートクレーブ内の圧力が上昇する一方、反応の
進行により水素圧力の減少が認められた。水素圧力が減
少した場合、適時水素を加えオートクレーブ内を３０ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇとした。オートクレーブ内を窒素置換した
のち、脱圧し、反応液を回収してイソオクタン１００ｇ
を加え、ろ過して触媒をとり除いた。ろ液をロータリー
エバポレータで減圧下に処理して溶媒及び軽質分を除去
した。収量は３５９ｇであった。ＮＭＲ分析及びＩＲ分
析の結果、ポリマーの末端構造の一方が（Ａ）又は
（Ｄ）で、もう一方は大部分が（Ｂ）又は（Ｅ）であ
り、かつ５重量％以下の（Ｃ）が含まれていた。
【００４１】製造例４ １リットル容ガラス製セパラブルフラスコに、イソオク
タン１２５ｇ，イソブタノール４4.７０ｇ（6.０３×１
０-1モル）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体0.２
３７ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル５０
7.３８ｇ（7.０３６モル）及びイソブチルビニルエーテ
ル１7.９６ｇ（1.７９×１０-1モル）の混合物を５時間
かけて加えた。反応により発熱があるため、フラスコを
氷水浴につけ反応液を４５℃に保持した。その後、反応
液を２リットル洗浄槽に移し、３重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液２００ミリリットルで２回、次いで蒸留水２０
０ミリリットルで３回洗浄したのち、ロータリーエバポ
レーターを用いて減圧下に溶媒及び軽質分を除去し、粗
製物５４3.２ｇを得た。次に、触媒調製例１と同様にし
て調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデ
カンテーションで除去したのち、上記組成物４００ｇを
入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置
換したのち、水素圧を３０ｋｇ／ｃｍ2Ｇとし昇温し
た。１４０℃で２時間保持したのち、室温まで冷却し
た。昇温によりオートクレーブ内の圧力が上昇する一
方、反応の進行により水素圧力の減少が認められた。水
素圧力が減少した場合、適時水素を加えオートクレーブ
内を３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとした。オートクレーブ内を窒
素置換したのち、脱圧し、反応液を回収してイソオクタ
ン１００ｇを加え、ろ過して触媒をとり除いた。ろ液を
ロータリーエバポレータで減圧下に処理して溶媒及び軽
質分を除去した。収量は３６０ｇであった。ＮＭＲ分析
及びＩＲ分析の結果、ポリマーの末端構造の一方が
（Ａ）又は（Ｄ）で、もう一方は大部分が（Ｂ）又は
（Ｅ）であり、かつ５重量％以下の（Ｃ）が含まれてい
た。
【００４２】製造例５ １リットル容ガラス製セパラブルフラスコに、イソオク
タン１２５ｇ，イソブタノール６2.５６ｇ（8.４４×１
０-1モル）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体0.３
３２ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル２４
7.８ｇ（3.４３６モル）及びイソブチルビニルエーテル
２５9.６５ｇ（2.５９２モル）の混合物を５時間かけて
加えた。反応により発熱があるため、フラスコを氷水浴
につけ反応液を４５℃に保持した。その後、反応液を２
リットル洗浄槽に移し、３重量％水酸化ナトリウム水溶
液２００ミリリットルで２回、次いで蒸留水２００ミリ
リットルで３回洗浄したのち、ロータリーエバポレータ
ーを用いて減圧下に溶媒及び軽質分を除去し、粗製物５
３5.６ｇを得た。次に、触媒調製例１と同様にして調製
した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテ
ーションで除去したのち、上記組成物４００ｇを入れ
た。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換し
たのち、水素圧を３０ｋｇ／ｃｍ2Ｇとし昇温した。１
４０℃で２時間保持したのち、室温まで冷却した。昇温
によりオートクレーブ内の圧力が上昇する一方、反応の
進行により水素圧力の減少が認められた。水素圧力が減
少した場合、適時水素を加えオートクレーブ内を３０ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇとした。オートクレーブ内を窒素置換した
のち、脱圧し、反応液を回収してイソオクタン１００ｇ
を加え、ろ過して触媒をとり除いた。ろ液をロータリー
エバポレータで減圧下に処理して溶媒及び軽質分を除去
した。収量は３５８ｇであった。ＮＭＲ分析及びＩＲ分
析の結果、ポリマーの末端構造の一方が（Ａ）又は
（Ｄ）で、もう一方は大部分が（Ｂ）又は（Ｅ）であ
り、かつ５重量％以下の（Ｃ）が含まれていた。
【００４３】製造例６ １リットル容ガラス製セパラブルフラスコに、イソオク
タン１２５ｇ，イソブタノール６0.６５ｇ（8.１８×１
０-1モル）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体0.３
２２ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル３７
0.６６ｇ（5.１４０モル）及びイソブチルビニルエーテ
ル１３8.７０ｇ（1.３８５モル）の混合物を５時間かけ
て加えた。反応により発熱があるため、フラスコを氷水
浴につけ反応液を４５℃に保持した。その後、反応液を
２リットル洗浄槽に移し、３重量％水酸化ナトリウム水
溶液２００ミリリットルで２回、次いで蒸留水２００ミ
リリットルで３回洗浄したのち、ロータリーエバポレー
ターを用いて減圧下に溶媒及び軽質分を除去し、粗製物
５２8.４ｇを得た。次に、触媒調製例１と同様にして調
製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカン
テーションで除去したのち、上記組成物４００ｇを入れ
た。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換し
たのち、水素圧を３０ｋｇ／ｃｍ2Ｇとし昇温した。１
４０℃で２時間保持したのち、室温まで冷却した。昇温
によりオートクレーブ内の圧力が上昇する一方、反応の
進行により水素圧力の減少が認められた。水素圧力が減
少した場合、適時水素を加えオートクレーブ内を３０ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇとした。オートクレーブ内を窒素置換した
のち、脱圧し、反応液を回収してイソオクタン１００ｇ
を加え、ろ過して触媒をとり除いた。ろ液をロータリー
エバポレータで減圧下に処理して溶媒及び軽質分を除去
した。収量は３５８ｇであった。ＮＭＲ分析及びＩＲ分
析の結果、ポリマーの末端構造の一方が（Ａ）又は
（Ｄ）で、もう一方は大部分が（Ｂ）又は（Ｅ）であ
り、かつ５重量％以下の（Ｃ）が含まれていた。
【００４４】製造例７ １リットル容ガラス製セパラブルフラスコに、イソオク
タン１２５ｇ，エタノール３5.６４ｇ（7.７４×１０-1
モル）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体0.３０５
ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル５３4.３
６ｇ（7.４１０モル）を５時間かけて加えた。反応によ
り発熱があるため、フラスコを氷水浴につけ反応液を４
５℃に保持した。その後、反応液を２リットル洗浄槽に
移し、３重量％水酸化ナトリウム水溶液２００ミリリッ
トルで２回、次いで蒸留水２００ミリリットルで３回洗
浄したのち、ロータリーエバポレーターを用いて減圧下
に溶媒及び軽質分を除去し、粗製物５３3.０ｇを得た。
次に触媒調製例１と同様にして調製した触媒入りオート
クレーブを解放し、液層をデカンテーションで除去した
のち、上記組成物４００ｇを入れた。オートクレーブ内
を窒素置換、次いで水素置換したのち、水素圧を３０ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇとし昇温した。１４０℃で２時間保持した
のち、室温まで冷却した。昇温によりオートクレーブ内
の圧力が上昇する一方、反応の進行により水素圧力の減
少が認められた。水素圧力が減少した場合、適時水素を
加えオートクレーブ内を３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとした。オ
ートクレーブ内を窒素置換したのち、脱圧し、反応液を
回収してイソオクタン１００ｇを加え、ろ過して触媒を
とり除いた。ろ液をロータリーエバポレータで減圧下に
処理して溶媒及び軽質分を除去した。収量は３５９ｇで
あった。ＮＭＲ分析及びＩＲ分析の結果、ポリマーの末
端構造の一方が（Ａ）で、もう一方は大部分が（Ｂ）で
あり、かつ５重量％以下の（Ｃ）が含まれていた。
【００４５】製造例８ １リットル容ガラス製セパラブルフラスコに、イソオク
タン１２５ｇ，イソブタノール５9.４２ｇ（8.０２×１
０-1モル）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体0.３
１６ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル４３
8.５８ｇ（6.０８２モル）及びイソブチルビニルエーテ
ル７1.９９ｇ（7.１９×１０-1モル）の混合物を５時間
かけて加えた。反応により発熱があるため、フラスコを
氷水浴につけ反応液を４５℃に保持した。その後、反応
液を２リットル洗浄槽に移し、３重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液２００ミリリットルで２回、次いで蒸留水２０
０ミリリットルで３回洗浄したのち、ロータリーエバポ
レーターを用いて減圧下に溶媒及び軽質分を除去し、粗
製物５３4.１ｇを得た。次に触媒調製例１と同様にして
調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカ
ンテーションで除去したのち、上記組成物４００ｇを入
れた。オートクレーブ内を窒素置換、次いで水素置換し
たのち、水素圧を３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとし昇温した。１
４０℃で２時間保持したのち、室温まで冷却した。昇温
によりオートクレーブ内の圧力が上昇する一方、反応の
進行により水素圧力の減少が認められた。水素圧力が減
少した場合、適時水素を加えオートクレーブ内を３０ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇとした。オートクレーブ内を窒素置換した
のち、脱圧し、反応液を回収してイソオクタン１００ｇ
を加え、ろ過して触媒をとり除いた。ろ液をロータリー
エバポレータで減圧下に処理して溶媒及び軽質分を除去
した。収量は３５９ｇであった。ＮＭＲ分析及びＩＲ分
析の結果、ポリマーの末端構造の一方が（Ａ）又は
（Ｄ）で、もう一方は大部分が（Ｂ）又は（Ｅ）であ
り、かつ５重量％以下の（Ｃ）が含まれていた。
【００４６】製造例９ １リットル容ガラス製セパラブルフラスコに、トルエン
２５０ｇ，イソブタノール３1.１５ｇ（4.２０×１０-1
モル）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体0.４９７
ｇを仕込んだ。次いで、イソブチルビニルエーテル５０
0.０ｇ（4.９９２モル）を５時間かけて加えた。反応に
より発熱があるため、フラスコを氷水浴につけ反応液を
２５℃に保持した。その後、反応液を２リットル洗浄槽
に移し、３重量％水酸化ナトリウム水溶液２００ミリリ
ットルで２回、次いで蒸留水２００ミリリットルで３回
洗浄したのち、ロータリーエバポレーターを用いて減圧
下に溶媒及び軽質分を除去し、粗製物５０4.６ｇを得
た。次に触媒調製例１と同様にして調製した触媒入りオ
ートクレーブを解放し、液層をデカンテーションで除去
したのち、上記組成物４００ｇを入れた。オートクレー
ブ内を窒素置換、次いで水素置換したのち、水素圧を３
０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとし昇温した。１４０℃で２時間保持
したのち、室温まで冷却した。昇温によりオートクレー
ブ内の圧力が上昇する一方、反応の進行により水素圧力
の減少が認められた。水素圧力が減少した場合、適時水
素を加えオートクレーブ内を３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとし
た。オートクレーブ内を窒素置換したのち、脱圧し、反
応液を回収してイソオクタン１００ｇを加え、ろ過して
触媒をとり除いた。ろ液をロータリーエバポレータで減
圧下に処理して溶媒及び軽質分を除去した。収量は３６
０ｇであった。ＮＭＲ分析及びＩＲ分析の結果、ポリマ
ーの末端構造の一方が（Ｄ）で、もう一方は大部分が
（Ｅ）であり、かつ５重量％以下の（Ｃ）が含まれてい
た。
【００４７】製造例１０ ディーンシュターク管，冷却管，攪拌機及び温度計を取
り付けた５リットル容のガラス製フラスコに、ペンタエ
リスリトール１０９１ｇ及びｎ−ヘキサン酸３９０９ｇ
を加えて攪拌しながら昇温した。溶液の温度が２００℃
となったところで３時間保持し、さらに２２０℃に昇温
した後、１０時間保持した。この間に反応が開始し水が
生成した。反応終了後、反応液を１５０℃まで降温し、
減圧下未反応のｎ−ヘキサン酸の大部分量を回収した。
残った液を洗浄槽に移し、ヘキサン２リットルに溶解さ
せた後、３重量％水酸化ナトリウム水溶液１５００ミリ
リットルで３回洗浄し、さらに水１５００ミリリットル
で３回洗浄した。さらに、イオン交換樹脂を８００ｇ加
えて３時間攪拌した。イオン交換樹脂をろ別した後、ロ
ータリーエバポレーターを用い減圧下で溶媒及び軽質分
を除去した。得られたポリオールエステル系の潤滑油の
収量は３３９０ｇであった。
【００４８】実施例１ 製造例１で得られたポリビニルエーテルからなる本発明
の潤滑油について、動粘度，ハイドロフルオロカーボン
混合冷媒との相溶性，体積固有抵抗率及び加水分解安定
性を求めた。その結果を第１表に示す。また、該ポリビ
ニルエーテルは 1Ｈ−ＮＭＲ分析及びＩＲ分析の結果、
式
【００４９】
【化１５】
【００５０】で表される構成単位（ａ’）からなるもの
が主成分であった。 （１）動粘度 ＪＩＳ Ｋ２２８３−１９８３に準じ、ガラス製毛管式
粘度計を用いて測定した。 （２）相溶性試験 所定量の試料を耐圧ガラスアンプルに加え、これを真空
配管及びハイドロフルオロカーボン混合冷媒配管に接続
した。アンプルを室温で真空脱気後、所定量のハイドロ
フルオロカーボン混合冷媒を液体状で採取した。次い
で、アンプルを封じ、恒温槽中で低温側の相溶性につい
ては、室温から−４０℃まで徐々に冷却することで、一
方、高温側の相溶性については、室温から＋４０℃まで
徐々に加熱することで相分離が始まる温度を測定した。
低温側では相分離温度が低いほど、また高温側では相分
離温度が高いほど好ましい。 （３）体積固有抵抗率 試料を、減圧下（0.３〜0.８ｍｍＨｇ）１００℃で１時
間乾燥させた後、８０℃の恒温槽中の体積固有抵抗測定
用の液体セルに封入した。４０分間８０℃の恒温槽に保
持したのち、アドバンテスト社製Ｒ８３４０超絶縁計を
用い、印加電圧２５０Ｖで測定した。 （４）加水分解安定性 容量２５０ミリリットルの耐圧ガラス製ビンに試料７５
ｇ，水２５ｇ及び銅片（１３ｍｍ×５０ｍｍ）を入れ、
容器内を窒素雰囲気とした。回転式恒温槽中、温度１０
２℃で１９２時間保持した。テスト終了後、試料油の外
観，全酸価及び銅片の状態を観察した。なお、試料油の
試験前の全酸価はすべて0.０１ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。
【００５１】実施例２〜８ 製造例２〜８で得られたポリビニルエーテルからなる本
発明の潤滑油について、実施例１と同様にして、動粘
度，ハイドロフルオロカーボン混合冷媒との相溶性，体
積固有抵抗率及び加水分解安定性を求めた。その結果を
第１表に示す。なお、実施例２〜６及び８におけるポリ
ビニルエーテルは、 1Ｈ−ＮＭＲ分析及びＩＲ分析の結
果、式
【００５２】
【化１６】
【００５３】で表される構成単位（ａ’）及び（ｂ’）
からなるものが主成分であった。また、この構成単位
（ａ’）と（ｂ’）のモル比を 1Ｈ−ＮＭＲ分析から求
めた。その結果を第１表に示す。一方、実施例７におけ
るポリビニルエーテルは、 1Ｈ−ＮＭＲ分析及びＩＲ分
析結果から、上記構成単位（ａ’）からなるものが主成
分であった。
【００５４】比較例１〜４ 製造例９で得られたポリビニルエーテル（比較例１）、
市販パラフィン系鉱油（比較例２）、ポリオキシプロピ
レングリコール（日本油脂（株）製、商品名ユニルーブ
ＭＢ１１）（比較例３）及び製造例１０で得られたポリ
オールエステル（比較例４）について、動粘度，体積固
有抵抗率，加水分解安定性を実施例１と同様にして求め
た。結果を第１表に示す。また、比較例１におけるポリ
ビニルエーテル及び比較例２における市販パラフィン系
鉱油については、ハイドロフルオロカーボン混合冷媒と
の相溶性を実施例１と同様にして求めた。結果を第１表
に示す。なお、比較例１におけるポリビニルエーテルは
1Ｈ−ＮＭＲ分析及びＩＲ分析結果から、前記構成単位
（ｂ')からなるものが主成分であった。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
【表３】
【００５８】
【表４】
【００５９】
【表５】
【００６０】
【表６】
【００６１】
【発明の効果】本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油は、環境
汚染で問題となっている冷媒のＲ２２やＲ５０２などの
クロロフルオロカーボンの代替となりうるＲ４０４Ａ，
Ｒ４１０Ａ，Ｒ４１０Ｂ，Ｒ５０７などのハイドロフル
オロカーボン混合冷媒との相溶性が良好である上、８０
℃での体積固有抵抗が１０12Ω・ｃｍ以上であり、かつ
安定性及び潤滑性能に優れるなどの特徴を有し、Ｒ１２
５を含むハイドロフルオロカーボン冷媒使用圧縮型冷凍
機用として好適に用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 半田 豊和 千葉県袖ケ浦市上泉1280番地 (72)発明者 金子 正人 千葉県市原市姉崎海岸24番地４

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜３の分子内にエーテル結合を有
    する若しくは有しない炭化水素基を示す。）で表される
    構成単位（ａ）を有するポリビニルエーテル系化合物、
    又は構成単位（ａ）と一般式（Ｉ') 【化２】 （式中、Ｒ’は炭素数３〜２０の分子内にエーテル結合
    を有する若しくは有しない炭化水素基を示す。）で表さ
    れる構成単位（ｂ）とを有するポリビニルエーテル系化
    合物〔ただし、構成単位（ａ）のＲ及び（ｂ）のＲ’は
    同一ではない〕を主成分として含有することを特徴とす
    るペンタフルオロエタンを含むハイドロフルオロカーボ
    ン冷媒使用圧縮型冷凍機用潤滑油。
  2. 【請求項２】 ペンタフルオロエタンを含むハイドロフ
    ルオロカーボン冷媒が、ペンタフルオロエタン２０〜８
    ０重量％を含む混合冷媒である請求項１記載の潤滑油。
  3. 【請求項３】 ペンタフルオロエタンを含むハイドロフ
    ルオロカーボン冷媒が、ペンタフルオロエタン４０〜７
    ０重量％を含む混合冷媒である請求項２記載の潤滑油。
  4. 【請求項４】 ペンタフルオロエタンを含むハイドロフ
    ルオロカーボン冷媒が、ジフルオロメタンとペンタフル
    オロエタンとの重量比５０：５０の混合冷媒，ジフルオ
    ロメタンとペンタフルオロエタンとの重量比４５：５５
    の混合冷媒，ペンタフルオロエタンと１，１，１−トリ
    フルオロエタンと１，１，１，２−テトラフルオロエタ
    ンとの重量比４４：５２：４の混合冷媒又はペンタフル
    オロエタンと１，１，１−トリフルオロエタンとの重量
    比５０：５０の混合冷媒である請求項１記載の潤滑油。
  5. 【請求項５】 ポリビニルエーテル系化合物が、Ｒがエ
    チル基である構成単位（ａ’）を有するもの、又はＲが
    エチル基である構成単位（ａ’）とＲ’がイソブチル基
    である構成単位（ｂ’）とを有するものである請求項１
    記載の潤滑油。
  6. 【請求項６】 構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）とのモ
    ル比が１０：０ないし５：５である請求項１記載の潤滑
    油。
  7. 【請求項７】 構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）とのモ
    ル比が１０：０ないし７：３である請求項６記載の潤滑
    油。
  8. 【請求項８】 構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）とのモ
    ル比が１０：０ないし８：２である請求項７記載の潤滑
    油。
  9. 【請求項９】 ポリビニルエーテル系化合物が、その一
    つの末端が、一般式（II） 【化３】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の分子内にエーテル結合
    を有する若しくは有しない炭化水素基を示す。）で表さ
    れ、かつ残りの末端が、一般式（III) 【化４】 （式中、Ｒ2 は炭素数１〜２０の分子内にエーテル結合
    を有する若しくは有しない炭化水素基を示す。）で表さ
    れる構造を有するものである請求項１記載の潤滑油。
  10. 【請求項１０】 ポリビニルエーテル系化合物が、その
    一つの末端が、一般式（II）で表され、かつ残りの末端
    が、式（IV） 【化５】 または一般式（III)と式（IV）で表される構造を有する
    ものである請求項１記載の潤滑油。
JP29687196A 1996-02-05 1996-11-08 圧縮型冷凍機用潤滑油 Expired - Lifetime JP4112645B2 (ja)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29687196A JP4112645B2 (ja) 1996-02-05 1996-11-08 圧縮型冷凍機用潤滑油
RU98116667/04A RU2199576C2 (ru) 1996-02-05 1997-02-04 Смазочное масло для холодильных установок компрессионного типа и аппарат для охлаждения
KR10-1998-0706012A KR100470623B1 (ko) 1996-02-05 1997-02-04 압축형냉동기용윤활유
PCT/JP1997/000271 WO1997028236A1 (fr) 1996-02-05 1997-02-04 Huile lubrifiante pour refrigerateurs a compression
MYPI97000416A MY128055A (en) 1996-02-05 1997-02-04 Lubricating oil for compression-type refrigerators
DE69729279T DE69729279T2 (de) 1996-02-05 1997-02-04 Schmieröl für kompressorkühlanlagen
US08/794,901 US6261474B1 (en) 1996-02-05 1997-02-04 Lubricating oil for compression-type refrigerators containing pentafluoroethane and a polyvinyl ether
AU15587/97A AU721587B2 (en) 1996-02-05 1997-02-04 Lubricating oil for compression-type refrigerators
CN97192080A CN1075108C (zh) 1996-02-05 1997-02-04 压缩型制冷机用润滑油
BR9707485A BR9707485A (pt) 1996-02-05 1997-02-04 Oleo lubrificante para refrigeradores do tipo compressão
TW086101304A TW419520B (en) 1996-02-05 1997-02-04 Lubricating oil for compression-type refrigerators
EP97901833A EP0882779B1 (en) 1996-02-05 1997-02-04 Lubricating oil for compression refrigerators

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8-18837 1996-02-05
JP1883796 1996-02-05
JP29687196A JP4112645B2 (ja) 1996-02-05 1996-11-08 圧縮型冷凍機用潤滑油

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09272886A true JPH09272886A (ja) 1997-10-21
JP4112645B2 JP4112645B2 (ja) 2008-07-02

Family

ID=26355571

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP29687196A Expired - Lifetime JP4112645B2 (ja) 1996-02-05 1996-11-08 圧縮型冷凍機用潤滑油

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6261474B1 (ja)
EP (1) EP0882779B1 (ja)
JP (1) JP4112645B2 (ja)
KR (1) KR100470623B1 (ja)
CN (1) CN1075108C (ja)
AU (1) AU721587B2 (ja)
BR (1) BR9707485A (ja)
DE (1) DE69729279T2 (ja)
MY (1) MY128055A (ja)
RU (1) RU2199576C2 (ja)
TW (1) TW419520B (ja)
WO (1) WO1997028236A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11323369A (ja) * 1998-05-13 1999-11-26 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機油組成物
JP2008156662A (ja) * 2008-02-15 2008-07-10 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機油組成物
JP2013108086A (ja) * 2000-06-28 2013-06-06 Brooks Automation Inc 極低温絞りサイクル冷凍システムに使用する不燃性混合冷媒
WO2014051108A1 (ja) 2012-09-28 2014-04-03 出光興産株式会社 圧縮型冷凍機用潤滑油
JP2021088722A (ja) * 2014-10-09 2021-06-10 Ｅｎｅｏｓ株式会社 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3557053B2 (ja) * 1996-09-30 2004-08-25 三洋電機株式会社 冷媒圧縮機
KR100476400B1 (ko) 1996-11-27 2005-03-16 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 냉동기용 윤활유 조성물 및 이 조성물을 사용하는 윤활방법
JPH10159734A (ja) * 1996-11-28 1998-06-16 Sanyo Electric Co Ltd 冷凍装置
EP1167495B1 (en) * 1999-03-05 2010-04-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Refrigerating machine oil compositions
JP3501058B2 (ja) * 1999-12-28 2004-02-23 ダイキン工業株式会社 空気調和機
JP2001248922A (ja) * 1999-12-28 2001-09-14 Daikin Ind Ltd 冷凍装置
JP4870308B2 (ja) 2000-02-09 2012-02-08 出光興産株式会社 エチレン系共重合体、その製造方法及びそれを含む潤滑油組成物
US6502410B2 (en) 2000-06-28 2003-01-07 Igc-Polycold Systems, Inc. Nonflammable mixed refrigerants (MR) for use with very low temperature throttle-cycle refrigeration systems
FR2813610B1 (fr) * 2000-09-04 2002-10-18 Atofina Composition utilisable comme fluide frigorifique
DE10209987A1 (de) * 2002-03-07 2003-09-25 Clariant Gmbh Thermisch stabile Polyalkylenglykole als Schmiermittel für Kältemaschinen
WO2005026286A1 (en) * 2003-09-08 2005-03-24 Stefko Properties Llc Replacement refrigerant for refrigerant r22-based refrigeration systems
JP4667761B2 (ja) * 2004-04-02 2011-04-13 出光興産株式会社 冷凍機油組成物
US20110167841A1 (en) 2004-06-04 2011-07-14 Brasscorp Limited Compositions and methods for injection of sealants and/or drying agents into air conditioning and refrigeration systems
US7296423B2 (en) * 2004-06-04 2007-11-20 Brasscorp Limited Composition and methods for injection of sealants into air conditioning and refrigeration systems
WO2006071965A2 (en) * 2004-12-28 2006-07-06 Stefko Properties, Llc Refrigerant for low temperature applications
JP5400298B2 (ja) * 2005-08-31 2014-01-29 出光興産株式会社 冷凍機油組成物
WO2007026646A1 (ja) * 2005-08-31 2007-03-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 冷凍機油組成物
KR101398751B1 (ko) 2005-11-15 2014-05-26 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 냉동기유
JP5122740B2 (ja) * 2005-11-15 2013-01-16 出光興産株式会社 冷凍機油組成物
JP4885534B2 (ja) * 2005-12-20 2012-02-29 出光興産株式会社 冷凍機油組成物、これを用いた冷凍機用圧縮機及び冷凍装置
JP4885533B2 (ja) * 2005-12-20 2012-02-29 出光興産株式会社 冷凍機油組成物、これを用いた冷凍機用圧縮機及び冷凍装置
WO2007102815A1 (en) * 2006-03-07 2007-09-13 Stefko Properties, Llc Replacement refrigerant for r22-based refrigeration systems
CN105838327A (zh) * 2006-03-07 2016-08-10 斯蒂弗科财产有限责任公司 用于r-22基制冷系统的制冷剂替代品
JP5330824B2 (ja) * 2006-03-10 2013-10-30 出光興産株式会社 冷凍機油組成物
US8491811B2 (en) * 2006-09-29 2013-07-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricant for compression refrigerating machine and refrigerating apparatus using the same
JP5379488B2 (ja) * 2006-09-29 2013-12-25 出光興産株式会社 圧縮型冷凍機用潤滑油、及びそれを用いた冷凍装置
US8894875B2 (en) 2006-09-29 2014-11-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricant for compression refrigerating machine and refrigerating apparatus using the same
EP2075316B1 (en) * 2006-09-29 2013-05-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricant for compression refrigerating machine
WO2008041549A1 (fr) * 2006-09-29 2008-04-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubrifiant pour machine réfrigérant à compression
KR101420458B1 (ko) * 2006-09-29 2014-07-16 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 압축형 냉동기용 윤활유 및 이것을 사용한 냉동 장치
JP5139665B2 (ja) 2006-11-02 2013-02-06 出光興産株式会社 冷凍機用潤滑油組成物
JP5352053B2 (ja) * 2007-01-23 2013-11-27 出光興産株式会社 油冷式スクリュー空気圧縮機用潤滑油組成物およびこれを充填した油冷式スクリュー空気圧縮機
JP2011021870A (ja) * 2009-06-17 2011-02-03 Sanden Corp 冷凍回路及びその改良法
WO2011127132A1 (en) * 2010-04-06 2011-10-13 Chemtura Corporation Refrigeration oil and compositions with carbon dioxide refrigerant
CN103060056B (zh) * 2011-10-20 2015-11-25 中国石油化工股份有限公司 磷酸酯液压油组合物
US10214704B2 (en) * 2017-04-06 2019-02-26 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Anti-degradation and self-healing lubricating oil
CN107216926A (zh) * 2017-07-06 2017-09-29 沈阳市宏城精细化工厂 与r32制冷剂低温互溶的聚乙烯基醚类润滑油基础油的制备方法及其在制冷系统中的应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3528647C1 (de) * 1985-08-09 1986-08-28 August 8710 Kitzingen Lenz Aufhackvorrichtung in Laeuterbottichen zur Wuerzegewinnung bei der Biererzeugung
JPH07119430B2 (ja) * 1989-05-08 1995-12-20 出光興産株式会社 圧縮型冷凍機用潤滑油
US4944890A (en) * 1989-05-23 1990-07-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and process of using in refrigeration
US5431835A (en) 1992-02-18 1995-07-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricant refrigerant comprising composition containing fluorohydrocarbon
EP1059279B1 (en) * 1992-06-04 2005-08-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polyvinyl ether compound and method of preperation
US5518643A (en) * 1992-06-04 1996-05-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil containing a polyvinyl ether compound for compression-type refrigerators
JP3139517B2 (ja) * 1993-02-19 2001-03-05 出光興産株式会社 冷凍機油組成物
DE69420158T2 (de) * 1993-02-19 2000-02-10 Idemitsu Kosan Co Ölzusammensetzung für Kältemaschinen
US5499093A (en) * 1993-06-18 1996-03-12 Xeikon Nv Electrostatographic single-pass multiple station printer with register control
JP3583175B2 (ja) * 1993-12-03 2004-10-27 出光興産株式会社 圧縮型冷凍機用潤滑油
MY111325A (en) 1993-12-03 1999-10-30 Idemitsu Kosan Co A lubricating oil for compression-type refrigerators.

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11323369A (ja) * 1998-05-13 1999-11-26 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機油組成物
JP2013108086A (ja) * 2000-06-28 2013-06-06 Brooks Automation Inc 極低温絞りサイクル冷凍システムに使用する不燃性混合冷媒
JP2008156662A (ja) * 2008-02-15 2008-07-10 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機油組成物
WO2014051108A1 (ja) 2012-09-28 2014-04-03 出光興産株式会社 圧縮型冷凍機用潤滑油
KR20150059744A (ko) 2012-09-28 2015-06-02 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 압축형 냉동기용 윤활유
US9683190B2 (en) 2012-09-28 2017-06-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricant for compression type refrigerating machines
JP2017125209A (ja) * 2012-09-28 2017-07-20 出光興産株式会社 圧縮型冷凍機用潤滑油
JP2021088722A (ja) * 2014-10-09 2021-06-10 Ｅｎｅｏｓ株式会社 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0882779A1 (en) 1998-12-09
AU721587B2 (en) 2000-07-06
KR19990082283A (ko) 1999-11-25
CN1210556A (zh) 1999-03-10
EP0882779B1 (en) 2004-05-26
TW419520B (en) 2001-01-21
RU2199576C2 (ru) 2003-02-27
BR9707485A (pt) 1999-07-27
US6261474B1 (en) 2001-07-17
KR100470623B1 (ko) 2005-05-16
WO1997028236A1 (fr) 1997-08-07
DE69729279D1 (de) 2004-07-01
CN1075108C (zh) 2001-11-21
MY128055A (en) 2007-01-31
EP0882779A4 (en) 1999-09-22
DE69729279T2 (de) 2005-08-25
JP4112645B2 (ja) 2008-07-02
AU1558797A (en) 1997-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4112645B2 (ja) 圧縮型冷凍機用潤滑油
US5449472A (en) Lubricating oil for compression-type refrigerators
JP6298556B2 (ja) 圧縮型冷凍機用潤滑油
EP2119760B1 (en) Composition for lubricating a compression type refrigerating
JP3501258B2 (ja) 冷凍装置及び冷媒圧縮機
KR101442263B1 (ko) 압축형 냉동기용 윤활유 및 그것을 이용한 냉동 장치
JP3173684B2 (ja) 圧縮型冷凍機用潤滑油
RU2139919C1 (ru) Смазочное масло для холодильников компрессионного типа (варианты)
JP5379485B2 (ja) 圧縮型冷凍機用潤滑油、及びそれを用いた冷凍装置
JP5379486B2 (ja) 圧縮型冷凍機用潤滑油、及びそれを用いた冷凍装置
US8894875B2 (en) Lubricant for compression refrigerating machine and refrigerating apparatus using the same
JP3583175B2 (ja) 圧縮型冷凍機用潤滑油
US5518643A (en) Lubricating oil containing a polyvinyl ether compound for compression-type refrigerators
JP2774307B2 (ja) フッ化アルカン冷媒用冷凍機油
JP2824237B2 (ja) 圧縮型冷凍機用潤滑油組成物
JP2859253B2 (ja) フッ化アルカン冷媒用冷凍機油
JP2710980B2 (ja) フッ化アルカン冷媒用冷凍機油
JP2651375B2 (ja) フッ化アルカン冷媒用冷凍機油
JP2774451B2 (ja) 圧縮型冷凍機用潤滑油の製造方法
JPH0532986A (ja) 冷凍機油
JPH0753981A (ja) 非塩素系フロン冷媒用潤滑油基油
JPH0598275A (ja) 圧縮型冷凍機用潤滑油
JPH05125373A (ja) 圧縮型冷凍機用潤滑油

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070501

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070702

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070904

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20071102

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20080213

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20080325

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20080410

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110418

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130418

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140418

Year of fee payment: 6

EXPY Cancellation because of completion of term