JPH09255749A - 一液硬化型組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】従来のチオシリル基含有化合物とイソシアネー
ト基含有プレポリマーを基本成分とする硬化型組成物に
おいて問題となっていた耐候性に優れ、さらには耐温水
性に優れた一液硬化型組成物を提供する。 【解決手段】１分子中に２個以上のトリアルキル（又は
フェニル、ハロアルキル）シリルチオ基を含有する化合
物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を含有す
るプレポリマーに、酸化剤および紫外線吸収剤を含有し
てなる一液硬化型組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、イソシアネート基
とチオール基の反応により硬化する硬化型組成物に関
し、特に硬化物の耐候性及び耐温水性に優れた、シーリ
ング材等として利用可能な一液硬化型組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】分子内に２個以上のイソシアネート基を
含むプレポリマーは、活性水素を含む化合物あるいは水
と反応させることにより容易に高分子量化することがで
きることから、シーリング材、コーキング材、接着剤、
及び塗料等の分野に広く用いられている。これらのイソ
シアネート基含有プレポリマーは、ポリアミン、アミノ
アルコール、グリコール、ポリオール等と混合され、一
液あるいは二液硬化型組成物として利用されている。

【０００３】このうち、一液硬化型組成物は一般に空気
中の湿気と反応して硬化するが、硬化中に発生する炭酸
ガスによって膨張、発泡、及びガスケット生成の原因と
なっていた。特に、硬化性の速い一液硬化型組成物では
この現象が著しいため、従来の一液硬化型のウレタンシ
ーラントは硬化速度が問題とされていた。

【０００４】本発明者らは既に特開昭６３−１４５３２
１号で、硬化性及び耐熱性に優れ、発泡のない一液硬化
型組成物を提案した。

【０００５】また、イソシアネート基を含むプレポリマ
ーの硬化物は架橋度が低い場合、その硬化物の表面にタ
ック（べとつき、粘着性）が残り問題とされていた。特
に、建築物のシーリング材として使用される場合、シー
リング材を壁の動きに追従させるため架橋度を低くした
プレポリマーを使用して、硬化物のモジュラスを低くす
る必要がある。そのため、ウレタンシーラントでは表面
タックを避けることができなかった。しかし本発明者ら
は特開平４−６３８２３、特開平４−６３８２４、特
開平４−６３８２５および特開平６−９３０７３により
残存タックが少なく低温硬化性に優れる一液硬化型組成
物を提案した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記記
載の方法でもイソシアネート基を含むプレポリマーの硬
化物は屋外に暴露した場合、耐候性が悪く表面にクラッ
ク、チョ−キング等を起こすという問題があり、更には
耐温水性が悪く引張り強度が温水浸せき後に大幅に低下
するという問題があった。

【０００７】したがって本発明の目的は、従来イソシア
ネート基含有プレポリマーを基本成分とする硬化型組成
物で問題になっていた耐候性に優れた、建築用シーリン
グ材等として有用な一液硬化型組成物を提供するもので
ある。

【０００８】本発明の他の目的は高温多湿の条件下でも
発泡することなく、低温でも硬化速度の速い、耐温水性
の優れた一液硬化型組成物を提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは１分子中に２個以上のトリアルキ
ル（又はフェニル、ハロアルキル）シリルチオ基を含む
化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を含
むウレタンプレポリマーと酸化剤、および紫外線吸収剤
を含有する一液硬化型組成物は驚くべきことに両者の相
乗効果により飛躍的に耐候性が優れ、さらには耐温水性
にも優れていることを見出し本発明に想到した。

【００１０】すなわち、本発明の一液硬化型組成物は
（１）下記一般式（Ｉ）：

【００１１】

【化２】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ は炭素数１〜６のアルキル
基，フェニル基，及びハロアルキル基から選ばれた基で
ある。）で表される基を１分子あたり２個以上有する化
合物（ａ）と、（２）１分子あたり２個以上のイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマー（ｂ）と、
（３）酸化剤（ｃ）および、（４）紫外線吸収剤（ｄ）
を含有することを特徴とする。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明を以下詳細に説明する。

【００１３】本発明において、一液硬化型組成物は、化
合物（ａ）とイソシアネート基含有プレポリマー（ｂ）
とを組み合わせで使用する。

【００１４】一般式（Ｉ）の構造基は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ がアルキル基である場合、特に炭素数１〜２であるこ
とが望ましい。さらに下記式で表されるもの

【００１５】

【化３】 であると、原料が入手しやすい上、水との反応速度が速
いため望ましい。

【００１６】一般式（Ｉ）の構造基は、空気中の湿気で
加水分解し、活性水素を含有するチオール基に変換す
る。

【００１７】一般式（Ｉ）の構造基を含む化合物（ａ）
は、分子量が２００〜１０，０００、特に３００〜５，
０００であると好ましい。分子量が２００以下ならば、
加水分解が著しく速いためその化合物の取り扱いが困難
になり、さらに組成物の貯蔵安定性が低下し好ましくな
い。また、分子量が１０，０００以上では、加水分解速
度が遅くなるため好ましくない。

【００１８】一般式（Ｉ）で表される構造を１分子あた
り２個以上含む化合物として、例えば次のものがある。

【００１９】R¹ R ² R ³ SiS(CH₂ CH₂ OCH ₂ OCH ₂ CH
₂ S ₂ ) _q CH ₂ CH₂ OCH ₂OCH ₂ CH₂ SSiR¹ R ² R ³ （ｑは０〜２５の整数。） ｑが２５以上のポリマーでは、イソシアネート基含有プ
レポリマー、特にポリエーテル、ポリエステルを骨格と
するウレタンプレポリマーとの相溶性が悪くなるため好
ましくない。

【００２０】この化合物の中でも特に、 (CH ₃ ) ₃ SiS(CH₂ CH₂ OCH ₂ OCH ₂ CH₂ S ₂ ) _r CH
₂ CH₂ OCH ₂ OCH ₂ CH₂ SSi(CH₃ ) ₃ （ｒは０〜１０の整数。）が好ましい。

【００２１】R ¹ R ² R ³ SiS(R ⁴ O)_S R⁵ SSiR¹ R ²
R ³ （Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は炭素数２または３のアルキレン基、ｓは
０〜５０の整数。）は、ウレタンプレポリマーとの相溶
性が良く好ましい。

【００２２】そのほか、化合物（ａ）として以下の化合
物が好適である。

【００２３】R ¹ R ² R ³ SiS(CH₂ ) ₆ SCH ₂ CH₂ (OCH
R ⁶ CH₂ SCH ₂ CH₂ ) _m CH₂ CH₂ CH₂ CH₂ SSiR¹ R ² R
³ （Ｒ⁶ は水素またはメチル基、ｍは０〜２５の整数。） R ¹ R ² R ³ SiSCH ₂ COOCH ₂ C(CH₂ OCOCH ₂ SSiR¹ R
² R ³ ) ₃ (R¹ R ² R ³ SiSCH ₂ CH₂ COOCH ₂ ) ₃ CC₂ H ₅ もちろん本発明の一液硬化型組成物に配合される化合物
（ａ）は、１種類でも２種類以上を組み合わせてもよ
い。

【００２４】このような一般式（Ｉ）の構造基を分子中
に２個以上含む化合物は、チオール基を分子中に２個以
上含む既知の化合物に、市販のシリル化試薬等を反応さ
せて、チオール基をトリアルキルシリルチオ基とするこ
とで合成できる。

【００２５】ここで原料とするチオール基含有既知化合
物としては、米国特許第２，４６６，９６３号明細書に
記載されている液状ポリサルファイドポリマーがあげら
れるが、一般式 HS(CH₂ CH₂ OCH ₂ OCH ₂ CH₂ S _Z ) _q 'CH ₂ CH₂ OCH ₂ OCH ₂ CH₂ SH （II） （ただし式中のｑ’は１〜２５、好ましくは１〜１０の
整数、ｚは１〜４の整数でその平均値は約２） または次の構造式 HSCH ₂ CH₂ OCH ₂ OCH ₂ CH₂ SH で表される構造の化合物が好ましい。

【００２６】また、一般式（II）で表されるポリサルフ
ァイド化合物には、このものの合成段階から少量の架橋
剤が導入されることがあり、これに由来する架橋構造が
骨格中に存在することもあり得る。さらに一般式（II）
で示したジスルフィド結合の他にモノスルフィド結合及
びトリスルフィド結合、テトラスルフィド結合が少量存
在することもありうるが、これらのイオウ原子数の平均
値は２であり、通常ジスルフィド結合として表される。

【００２７】また、この他の既知化合物としては、例え
ば特公昭４７−４８，２７９号公報に記載され一般式
（III ）で表される構造を有するポリオキシアルキレン
ポリオール、米国特許第４，０９２，２９３号明細書に
記載され一般式（ＩＶ）で表される構造を有するポリメ
ルカプタン、骨格の少なくとも一部にウレタン基または
チオウレタン基を有するメルカプタン末端の液状ポリマ
ー、例えば、米国特許第３，９２３，７４８号明細書に
記載され一般式（V ）によって代表されるウレタン基含
有構造を有するメルカプタン末端の液状ポリマー、米国
特許第４，３６６，３０７号明細書に記載され一般式
（VI）で表される構造を有する液状ポリチオエーテルの
うちメルカプタン末端のもの、特公昭５２−３４６７７
号公報に記載されるポリ（オキシアルキレン）−ポリエ
ステル−ポリ（モノサルファイド）−ポリチオール、米
国特許第３，２８２，９０１号明細書に記載されるブタ
ジエンメルカプタンポリマー、米国特許第３，５２３，
９８５号明細書に記載されるメルカプタン含有ポリマー
及び特公昭５５−３９２６１号公報、特公昭６０−３４
２１号公報等に記載されるメルカプトオルガノポリシロ
キサン等があげられ、これらを原料として用いることが
可能である。

【００２８】

【化４】 さらに、この他のチオール基含有化合物として、

【００２９】

【化５】 等のモノマーが知られている。

【００３０】これらのチオール基含有の既知化合物に含
まれるチオール基をトリアルキルシリル基に変換する方
法としては、原料とする化合物中に含まれるチオール基
と等モル以上の一般式

【００３１】

【化６】 で表されるハロシラン類と、トリエチルアミンを反応さ
せることが可能である。

【００３２】一般式（VII)の中のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は前
記の通りであり、Ｘはハロゲン原子を表す。このハロシ
ラン類の具体例としては、トリメチルクロロシラン、ト
リメチルブロモシラン、トリメチルヨードシラン、ジメ
チルフェニルクロロシラン、クロロメチルジメチルクロ
ロシラン等であるが、チオール基との反応性、副生成物
の除去の容易さ、経済性からトリメチルクロロシランが
特に好ましい。また、前記のチオール基含有の既知ポリ
マーに含まれるチオール基をトリメチルシリルチオ基に
変換する方法としては、原料とする化合物中に含まれる
チオール基に対し２分の１モル以上のＮ，Ｏ−ビス（ト
リメチルシリル）アセトアミド、もしくはＮ，Ｎ’−ビ
ス（トリメチルシリル）尿素を反応させることも可能で
ある。

【００３３】さらに、既知化合物中のチオール基をトリ
メチルシリルチオ基に変換する方法としては、化合物中
に含まれるチオール基に対して２分の１モル以上、好ま
しくは等モル〜３倍モルのヘキサメチルジシラザンを適
当な反応触媒の存在下で反応させることもまた可能であ
る。この反応触媒としては、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，
４７，３９６６，（１９８２）に記載された物質を用い
ることができるが、その中でも特に原料の化合物に対し
て０．００１〜０．１等量のイミダゾールもしくはサッ
カリンを用いることが好ましい。

【００３４】チオール基をトリアルキルシリルチオ基に
変換する方法として上記のいずれを採用する場合でも、
原料の既知化合物がチオール基の他に水酸基、アミノ基
のようなシリル化剤と反応可能な官能基を含む場合、具
体的には原料として一般式（III ）及び（V ）の構造を
有する化合物が用いられる場合は、大過剰のシリル化剤
が必要とされ、操作上、経済上好ましくない。

【００３５】次に本発明の（ｂ）成分のイソシアネート
基含有ポリマーとしては、商業的に入手できるポリエス
テル系ウレタンプレポリマー、ポリエーテル系ウレタン
プレポリマー等を用いることができるが、その中でも特
に、末端に２個以上のイソシアネート基を含む分子量５
００〜２０，０００のプレポリマーが好ましい。さらに
好ましくは、２，０００〜８，０００である。分子量が
５００未満では、イソシアネート基の反応性が高く、貯
蔵安定性が悪くなる。また、発泡が起こりやすくなり好
ましくない。また、２０，０００を超えると、イソシア
ネート基の反応性が低く、硬化性が低下して好ましくな
い。

【００３６】これらイソシアネート基含有ポリマーは、
有機ポリイソシアネートと活性水素含有化合物との反応
生成物として得ることができる。

【００３７】活性水素含有化合物の例として、ヒドロキ
シル末端ポリエステル、多価ヒドロキシポリアルキレン
エ−テル、ヒドロキシル末端ポリウレタン重合体、多価
ポリチオエーテル、ポリアセタール、脂肪族ポリオー
ル、及びチオール基を２個以上を有するアルキンチオー
ルを包含する、アルカン、アルケン及び脂肪族チオー
ル；芳香族、脂肪族、及び複素環ジアミン等を包含する
ジアミン、及びこれらの混合物がある。

【００３８】また、有機ポリイソシアネートの例とし
て、ｍ−フェニレンジイソシアネート、トルエン−２，
４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイ
ソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネ
ート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ナ
フタリン−１，５−ジイソシアネート、１−メトキシフ
ェニル−２，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン
−４，４’−ジイソシアネート、及び４，４’−ビフェ
ニレンジイソシアネートのごときジイソシアネート；
４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、及びトルエン−２，４，６−トリイソシアネートの
ごときトリイソシアネート；４，４’−ジメチルジフェ
ニルメタン−２，２’、５，５’−テトライソシアネー
トのごときテトライソシアネートがある。これらは単独
でも混合物の形で用いてもよい。

【００３９】また本発明において、一液硬化型組成物と
しての化合物（ａ）とイソシアネート基含有ポリマー
（ｂ）の配合比は、［一般式（V ）の構造基］／イソシ
アネート基のモル比が、０．３〜２．０、特に０．８〜
１．２であると好ましい。

【００４０】［一般式（Ｉ）の構造基］／イソシアネー
ト基のモル比が０．３未満では架橋点が増え、硬化物が
硬く、伸びが低下する。さらに、硬化物中の残存イソシ
アネート基が発泡の原因となるため好ましくない。

【００４１】また、［一般式（Ｉ）の構造基］／イソシ
アネート基のモル比が２．０を超えると一般式（Ｉ）の
構造基をもつ化合物が反応の末端停止剤として働き、組
成物の高分子量化を著しく妨害するため好ましくない。

【００４２】に本発明の酸化剤（ｃ）としては例えば、
ＣａＯ、ＦｅＯ、ＰｂＯ、ＺｎＯ、ＢａＯのような無機
酸化物、ＭｎＯ₂ 、ＰｂＯ₂ 、ＺｎＯ₂ 、ＴｅＯ₂ 、Ｓ
ｅＯ₂ 、Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、ＣａＯ₂ 、ＢａＯ₂ 、ＭｇＯ₂ 、
ＳｎＯ₂ のような無機過酸化物、Ｎａ₂ ＣｒＯ₄ 、Ｋ₂
ＣｒＯ₄ 、Ｎａ₂ Ｃｒ₂ Ｏ₇ 、Ｋ₂ Ｃｒ₂ Ｏ₇ のような
無機酸化剤、あるいはベンゾイルパーオキサイド、ジク
ミルパーオイサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベ
ンゾエートのような有機過酸化物があるが、特に無機系
の酸化剤が好ましい。なかでも、無機酸化物、たとえば
ＣａＯ、ＺｎＯ等は耐温水性の効果が大きく好ましい。
これら酸化剤（ｃ）化合物は前記化合物（ａ）と前記イ
ソシアネート基含有プレポリマー（ｂ）との合計を１０
０重量部としたとき、（ｃ）の含有量が０．１〜２０．
０重量部、好ましくは０．１〜１０．０重量部程度が好
ましい。０．０５重量部以下では耐温水性の効果が十分
ではない。また、２０．０重量部以上では化合物による
着色や貯蔵安定性が悪くなるなどの悪影響があるため好
ましくない。

【００４３】また、紫外線吸収剤（ｄ）としては、ベン
ゾトリアゾ−ル系が好ましく例えば、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾ−
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）−ベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリ
アゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチル
フェニル）−ベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾ
−ル、等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種
以上を使用してもよい。

【００４４】これら紫外線吸収剤（ｄ）化合物は前記化
合物（ａ）と前記イソシアネート基含有ポリマー（ｂ）
との合計を１００重量部としたとき、（ｄ）の含有量が
０．１〜５．０重量部、好ましくは０．５〜２．０重量
部程度が好ましい。０．１重量部以下では、耐候性の改
良が十分ではない。また、５．０重量部以上では、化合
物による着色や貯蔵安定性が悪くなるなどの悪影響があ
るため好ましくない。

【００４５】また、本発明の組成物には前記した必須成
分の他に、経済性、組成物を施工するときの作業性、硬
化後の組成物の物性を改良する目的で、炭酸カルシウ
ム、カーボンブラック、酸化チタン等の充填剤、および
ブチルベンジルフタレート、ジオクチルフタレート等の
可塑剤を添加することが可能である。ただし、貯蔵安定
性の優れた一液硬化型組成物を得るためには、上記添加
剤は水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基等
の官能基を含まないもの、もしくは前記官能基がキャッ
プされているものが好ましい。また、著しい酸性、アル
カリ性を示すことのない充填剤、可塑剤を十分脱水して
使用することが好ましい。

【００４６】さらに、本発明の組成物には、施工後の硬
化を迅速、かつ確実に行わせるために触媒を添加するこ
とが好ましい。これら触媒としては、トリエチレンジア
ミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ト
リ−ｎ−オクチルアミン、ペンタメチルジエチレントリ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン、テトラメチル−
１，３−ジアミノプロパン等の３級アミン系触媒、およ
び金属系触媒，例えば、ジブチルスズジアセテート、ジ
ブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレート、オ
クテン酸鉛等の有機金属系触媒が用いられる。

【００４７】これら触媒の使用量は、化合物（ａ）とイ
ソシアネート基含有プレポリマー（ｂ）の合計を１００
重量部とした時、０．００１〜５．０重量部、特に、
０．０１〜２．０重量部添加することが好ましい。０．
００１重量部未満では、特に一液硬化型組成物において
組成物の硬化速度が十分でないため好ましくない。ま
た、５．０重量部を超えると、一液硬化型組成物の貯蔵
安定性に悪影響を与えるため好ましくない。

【００４８】本発明の組成物は、一般式（Ｉ）の構造基
またはチオール基を含む化合物とイソシアネート基を含
むプレポリマーに対して、酸化剤、紫外線吸収剤を含有
しているため硬化物の耐候性と耐温水性が著しく改良さ
れる。

【００４９】また、本発明の組成物は特に、一般式
（Ｉ）の構造を含む化合物を使用することにより水分、
湿気を遮断した状態では一液硬化型組成物としての貯蔵
安定性が付与される。

【００５０】

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、これらは本発明の範囲を限定するもので
はない。 一般式（Ｉ）で表される構造基を有する化合物（ａ）の
合成方法。 ［合成例］ 構造式 ＨＳ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＳ）₅ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＨ で示される液状ポリサルファイドポリマー（東レチオコ
ール社製チオコールＬＰ−３）５００ｇ（０．５モ
ル）、ヘキサメチルジシラザン１６１ｇ（１．０モ
ル）、サッカリン０．５ｇ（０．００２４モル）をコン
デンサ、攪拌機を備えた１〓の反応器に仕込み、１２０
℃に加熱し、５時間攪拌した。減圧留去により過剰のヘ
キサメチルジシラザン及び副生成物を除去し、次の構造
式で示される化合物（以下チオール化合物（ａ））を得
た。

【００５１】（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＳ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ
₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＳ）₅ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＳｉ（ＣＨ₃ ）
₃ ［比較例１］水酸基を３個有する平均分子量５，０００
のポリオキシプロピレントリオールと水酸基を２個有す
る平均分子量４，０００のポリオキシプロピレントリオ
−ルとの１：１の合計１００重量部に対して、キシリレ
ンジイソシアネート７．７重量部を反応させて、ウレタ
ンプレポリマー（イソシアネート含量１．６重量％、以
下ウレタンプレポリマー（ｂ）とする。）を得た。この
ウレタンプレポリマー（ｂ）１００重量部に対し、チオ
ール化合物（ａ）２５重量部を混合容器に入れ、さらに
脱水した可塑剤３０重量部、乾燥炭酸カルシウム２００
重量部、を添加し減圧下で十分混合・脱泡した。

【００５２】混合後、脱水したキシレン１５重量部とト
リ−ｎ−ブチルアミン０．３重量部添加し、さらに減圧
下で十分混練を行い一液硬化型組成物を得た。

【００５３】得られた一液硬化型組成物について、以下
の方法で硬化性、硬化物の耐候性、初期物性、温水物性
および貯蔵安定性について評価を行った。結果を第１表
に示した。

【００５４】１）硬化性 幅１２ｍｍ、深さ１５ｍｍの一面ビードを作成し、１０
℃，４０％湿度条件下で７日間暴露した。暴露後、表面
からの硬化部分の厚さを測定し、硬化性の尺度とした。

【００５５】２）耐候性 組成物で厚さ１ｍｍのシ−トを作成し、アイス−パ−Ｕ
Ｖテスタ−（岩崎電気製：ＳＵＶ−Ｗ１３型）を使用
し、１５０時間照射後の表面状態を拡大鏡でクラック、
チョ−キングについて観察した。

【００５６】３）初期物性 初期物性を測定するために、ＪＩＳ−Ａ−５７５８に規
定されているＨ型硬化物を作り、ＪＩＳ養生（２０℃＊
１４日＋３０℃＊１４日養生）後、５０ｍｍ／ｍｉｎの
速度で引張り試験を行い５０％伸長時のモジュラス（５
０％Ｍ：Ｎ／ｃｍ² ）を測定した。

【００５７】４）温水物性 上記ＪＩＳ養生後のＨ型硬化物を５０℃の温水中に７日
間養生後、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張り試験を行い
５０％伸長時のモジュラス（５０％Ｍ：Ｎ／ｃｍ² ）を
測定した。

【００５８】５）貯蔵安定性 組成物をハミガキチュ−ブに充填し、８０℃の恒温槽に
入れて組成物が押し出せなくなるまでの日数を測定し
た。 ［実施例１］比較例１の組成物に酸化カルシウム（Ｃａ
Ｏ）を２部、紫外線吸収剤の２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）５−クロロ−ベ
ンゾトリアゾ−ルを２部添加した。得られた組成物につ
いて、比較例１と同様な評価を行った。結果を第１表に
示した。 ［実施例２］比較例１の組成物に酸化カルシウム（Ｃａ
Ｏ）を２部、紫外線吸収剤の２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリア
ゾ−ルを２部添加した。得られた組成物について、比較
例１と同様な評価を行った。結果を第１表に示した。 ［比較例２］比較例１の組成物に酸化カルシウム（Ｃａ
Ｏ）を２部添加した組成物ついて比較例１と同様な評価
を行った。結果を第１表に示した。 ［比較例３］比較例１の組成物に２−（２’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）５−クロロ
−ベンゾトリアゾ−ルを２部添加した。得られた組成物
について、比較例１と同様な評価を行った。結果を第１
表に示した。

【００５９】

【表１】 第１表より明らかな様に、酸化カルシウム（ＣａＯ）酸
化剤の添加は温水浸せき後のモジュラスが低下せずに耐
温水性が明らかに優れる。

【００６０】また、ベンゾトリアゾ−ル系の紫外線吸収
剤の添加は耐候性に優れるため、酸化剤および紫外線吸
収剤を併用することで、両者の相乗効果により飛躍的に
耐候性、耐温水性ともに優れることがわかる。

【００６１】

【発明の効果】本発明の組成物は、一般式（Ｉ）で表さ
れる構造を１分子あたり２個以上含む化合物（ａ）、お
よび１分子あたり２個以上のイソシアネート基を含むプ
レポリマー（ｂ）と酸化剤（ｃ）および紫外線吸収剤
（ｄ）を含有するため、耐候性、耐温水性の優れた硬化
物を提供することができる。さらに、本発明の組成物を
使った一液硬化型組成物では低温でも硬化速度が速く、
耐熱性に優れた硬化物を提供できる。本発明の硬化型組
成物は、建築用シーリング材、接着剤、コ−ティング剤
としてとして有効である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）下記一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ は炭素数１〜６のアルキル
   基，フェニル基，及びハロアルキル基から選ばれた基で
   ある。）で表される基を１分子当り２個以上有する化合
   物（ａ）、（２）１分子あたり２個以上のイソシアネー
   ト基を有するウレタンプレポリマー（ｂ）、（３）酸化
   剤（ｃ）および、（４）紫外線吸収剤（ｄ）を含有する
   ことを特徴とする一液硬化型組成物。
2. 【請求項２】請求項１に記載の一液硬化型組成物におい
   て前記化合物（ａ）と前記イソシアネート基含有プレポ
   リマー（ｂ）との合計を１００重量部としたとき、前記
   化合物（ｃ）の含有量が０．１〜２０重量部であること
   を特徴とする一液硬化型組成物。
3. 【請求項３】請求項１に記載の一液硬化型組成物におい
   て前記化合物（ａ）と前記イソシアネート基含有プレポ
   リマー（ｂ）との合計を１００重量部としたとき、前記
   化合物（ｄ）の含有量が０．１〜１０重量部であること
   を特徴とする一液硬化型組成物。