JPH09230551A - 写真製品の白黒現像用水性組成物および写真現像プロセス - Google Patents
写真製品の白黒現像用水性組成物および写真現像プロセスInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 フィルムもしくは写真印画紙の黒白現像、特
に放射線写真製品の急速現像に特に有用な組成物を提供
する。 【解決手段】 前記組成物は、再生可能な鉄キレート、
１つ以上の可溶化基がフェニル核にまたはピラゾリジノ
核に直接結合していないフェニドン型の新規現像主薬、
ならびに任意にアスコルビン酸を含む有機／無機現像液
組成物である。
に放射線写真製品の急速現像に特に有用な組成物を提供
する。 【解決手段】 前記組成物は、再生可能な鉄キレート、
１つ以上の可溶化基がフェニル核にまたはピラゾリジノ
核に直接結合していないフェニドン型の新規現像主薬、
ならびに任意にアスコルビン酸を含む有機／無機現像液
組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、主として再生可能
な鉄キレート、新規フェニドンおよび任意にアスコルビ
ン酸を含む、有機／無機現像液組成物に関する。これら
の組成物は、フィルムもしくは写真印画紙の白黒現像に
特に有用である。
な鉄キレート、新規フェニドンおよび任意にアスコルビ
ン酸を含む、有機／無機現像液組成物に関する。これら
の組成物は、フィルムもしくは写真印画紙の白黒現像に
特に有用である。
【０００２】
【従来の技術】白黒現像液では、ジ−およびポリ−ヒド
ロキシベンゼンならびにレダクトンから選択される有機
現像主薬の使用は一般的に行われている。最もよく使用
されるレダクトンは、米国特許第 2,691,589号明細書に
記載されており、詳細には、アスコルビン酸、その立体
異性体、偏左右（ジアステレオ）異性体および炭水化物
型の誘導体が挙げられる。金属イオン、例えば、Ｆ
ｅ2+、Ｔｉ3+、Ｖ2+、Ｃｒ2+も、銀イオンを金属銀に還
元することができ、そして有機金属錯体を含む現像液
が、長い間知られている。従って、フランス特許BF 1,0
68,805号明細書には、鉄もしくはチタンとアミノポリカ
ルボン酸、例えば、エチレンジアミン四酢酸との有機金
属錯体を用いた現像プロセスが記載されている。錯化金
属を含む別の現像液が、写真処理の理論（The Theory o
f the Photographic Process), T. H. James, Ch 11,第
４版，294-298 頁ならびに写真化学および物理学（Phot
ographic Chemistry and Physics）, Glafkideis, 第５
版，Chapter VI, 121-123 頁に記載されている。
ロキシベンゼンならびにレダクトンから選択される有機
現像主薬の使用は一般的に行われている。最もよく使用
されるレダクトンは、米国特許第 2,691,589号明細書に
記載されており、詳細には、アスコルビン酸、その立体
異性体、偏左右（ジアステレオ）異性体および炭水化物
型の誘導体が挙げられる。金属イオン、例えば、Ｆ
ｅ2+、Ｔｉ3+、Ｖ2+、Ｃｒ2+も、銀イオンを金属銀に還
元することができ、そして有機金属錯体を含む現像液
が、長い間知られている。従って、フランス特許BF 1,0
68,805号明細書には、鉄もしくはチタンとアミノポリカ
ルボン酸、例えば、エチレンジアミン四酢酸との有機金
属錯体を用いた現像プロセスが記載されている。錯化金
属を含む別の現像液が、写真処理の理論（The Theory o
f the Photographic Process), T. H. James, Ch 11,第
４版，294-298 頁ならびに写真化学および物理学（Phot
ographic Chemistry and Physics）, Glafkideis, 第５
版，Chapter VI, 121-123 頁に記載されている。
【０００３】有機金属錯体を含む現像液は、それらが容
易に水に溶解するので、広範なpH範囲で活性であり、高
アルカリ性環境で使用する必要がなく、そして完全に可
逆的な酸化−還元系を形成するといった利点を有する。
それらは、米国特許第 5,310,631号明細書に記載される
ように電気分解により再生でき、米国特許第 3,945,828
号明細書に記載されるようにスチールウールと接触させ
ることにより再生でき、またはY. Shirai,写真化学の国
際会議由来の文献（Papers from International Congre
ss of Photographic Science), 1982, 312-314, Photog
raphic Abstracts ed.に記載されるように紫外線照射に
より再生できる。この型の現像液を再生する可能性は、
流出液の量を最小限に抑えることにより生態学的現像液
の入手を可能にし、水質汚染を回避するのを助ける。し
かしながら、それらはゆっくり作用して低コントラスト
画像を提供するので、写真には好ましく受け入れられな
かった。
易に水に溶解するので、広範なpH範囲で活性であり、高
アルカリ性環境で使用する必要がなく、そして完全に可
逆的な酸化−還元系を形成するといった利点を有する。
それらは、米国特許第 5,310,631号明細書に記載される
ように電気分解により再生でき、米国特許第 3,945,828
号明細書に記載されるようにスチールウールと接触させ
ることにより再生でき、またはY. Shirai,写真化学の国
際会議由来の文献（Papers from International Congre
ss of Photographic Science), 1982, 312-314, Photog
raphic Abstracts ed.に記載されるように紫外線照射に
より再生できる。この型の現像液を再生する可能性は、
流出液の量を最小限に抑えることにより生態学的現像液
の入手を可能にし、水質汚染を回避するのを助ける。し
かしながら、それらはゆっくり作用して低コントラスト
画像を提供するので、写真には好ましく受け入れられな
かった。
【０００４】有機現像主薬を有機金属錯体と混合するこ
とにより現像時間を短縮する試みがなされた。例えば、
リサーチ・ディスクロージャー（Research Disclosur
e), Article 15034, Vol 150, 1976年10月には、ポリカ
ルボン酸およびピラゾリドンもしくはｐ−フェニレンジ
アミンと錯化させた金属を含む現像組成物が記載されて
いる。FR 2,241,810号明細書には、鉄キレート、アスコ
ルビン酸および共現像液（codeveloper)（フェニドンで
あってもよい）の組合せが記載されている。これらの組
成物は、大気中で安定であり、迅速な現像ができ、かつ
部分的に再生可能である可能性を有すると言われてい
る。
とにより現像時間を短縮する試みがなされた。例えば、
リサーチ・ディスクロージャー（Research Disclosur
e), Article 15034, Vol 150, 1976年10月には、ポリカ
ルボン酸およびピラゾリドンもしくはｐ−フェニレンジ
アミンと錯化させた金属を含む現像組成物が記載されて
いる。FR 2,241,810号明細書には、鉄キレート、アスコ
ルビン酸および共現像液（codeveloper)（フェニドンで
あってもよい）の組合せが記載されている。これらの組
成物は、大気中で安定であり、迅速な現像ができ、かつ
部分的に再生可能である可能性を有すると言われてい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】既知フェニドンは、水
への溶解性が低く、現像液の製造およびその使用の簡便
さに関する欠点が存在する。
への溶解性が低く、現像液の製造およびその使用の簡便
さに関する欠点が存在する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、水に容易に溶
解するフェニドン型の新規共現像主薬を含む写真製品の
白黒現像用水性組成物に関する。これらのより可溶性の
フェニドンの使用は、現像液の製造および使用をより容
易にし、そしてより濃縮された組成物を処方できるよう
にする。本発明に従う写真製品の白黒現像用水性組成物
は、 １）Ｆｅ2+が、ポリカルボン酸もしくはアミノポリカル
ボン酸または芳香族ポリヒドロキシ化合物である錯生成
剤でキレート化されている、少なくとも１つの再生可能
な第一鉄キレート（Ｆｅ2+／錯生成剤のモル比は１〜５
である）、 ２）少なくとも１つの次式で定義される共現像主薬、
解するフェニドン型の新規共現像主薬を含む写真製品の
白黒現像用水性組成物に関する。これらのより可溶性の
フェニドンの使用は、現像液の製造および使用をより容
易にし、そしてより濃縮された組成物を処方できるよう
にする。本発明に従う写真製品の白黒現像用水性組成物
は、 １）Ｆｅ2+が、ポリカルボン酸もしくはアミノポリカル
ボン酸または芳香族ポリヒドロキシ化合物である錯生成
剤でキレート化されている、少なくとも１つの再生可能
な第一鉄キレート（Ｆｅ2+／錯生成剤のモル比は１〜５
である）、 ２）少なくとも１つの次式で定義される共現像主薬、
【化８】 （上式中、Ｒ1 およびＲ2 は、独立して水素、置換もし
くは非置換のアルキル基、または次式：
くは非置換のアルキル基、または次式：
【化９】 で表され、ここで、ｍは、０〜５であり、そしてｎは、
０または１であり、Ｌは、
０または１であり、Ｌは、
【化１０】 であり、ここで、Ｒ8 は、Ｒ9 またはＡ−（Ｓｏｌ）で
あり、Ｒ9 は、Ｈ、アルキルまたはアリールであり、Ａ
は、
あり、Ｒ9 は、Ｈ、アルキルまたはアリールであり、Ａ
は、
【化１１】 を表し、ここで、ｑは、０〜５であり、そしてｙは、１
〜３であり、（Ｓｏｌ）は、
〜３であり、（Ｓｏｌ）は、
【化１２】 の可溶化基であり、ここで、Ｒ10は、アルキルまたはア
リールであり、Ｒ11は、ＯＨ、アルキルまたはアリール
であり、そしてＲ12は、水素、アルキルまたはアリール
であり、Ｒ3 〜Ｒ7 は、各々別個に、水素、アルキル
基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは
非置換のアリールオキシ基、または次式で表される基、
リールであり、Ｒ11は、ＯＨ、アルキルまたはアリール
であり、そしてＲ12は、水素、アルキルまたはアリール
であり、Ｒ3 〜Ｒ7 は、各々別個に、水素、アルキル
基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは
非置換のアリールオキシ基、または次式で表される基、
【化１３】 を表し、ここで、ｐは、０または１であり、Ｘは、−Ｏ
−、−Ｓ−または−ＮＲ8 −であり、ｍ、Ｌ、ｎ、Ａ、
（Ｓｏｌ）およびＲ8 は、前記定義の通りであるが、
（ａ）Ｒ3 〜Ｒ7 基については、ｍが０である場合、ｎ
も０でなければならず、（ｂ）基Ａでは、（Ｓｏｌ）基
が
−、−Ｓ−または−ＮＲ8 −であり、ｍ、Ｌ、ｎ、Ａ、
（Ｓｏｌ）およびＲ8 は、前記定義の通りであるが、
（ａ）Ｒ3 〜Ｒ7 基については、ｍが０である場合、ｎ
も０でなければならず、（ｂ）基Ａでは、（Ｓｏｌ）基
が
【化１４】 である場合、ｑは０に等しいのみであり、そして（ｃ）
Ｒ1 〜Ｒ7 基の少なくとも１つは、（Ｓｏｌ）基を含有
すべきである）、ならびに ３）緩衝剤、を含む。
Ｒ1 〜Ｒ7 基の少なくとも１つは、（Ｓｏｌ）基を含有
すべきである）、ならびに ３）緩衝剤、を含む。
【０００７】本発明に使用されるフェニドン型の共現像
主薬は、所定の可溶化基の存在により既知フェニドンに
関して改良された溶解性を有する。驚くべきことには、
フェニル核にもしくはピラゾリジノ核に直接結合してい
ない可溶化基、例えば、カルボキシもしくはスルホ基の
存在が、V. L. Abritalin 他によるZhurnal NauchnoiI
Prikladnoi Fotografii Ikinemarigrafii 10 (5), 321-
329 (1965) の論文のベンゼン環にこれらの可溶化基を
導入する間に観察された付加物に大きなドロップを生成
することはない。反対に、共現像主薬としてこれらの化
合物を含む現像液は、十分な写真活性を有する。
主薬は、所定の可溶化基の存在により既知フェニドンに
関して改良された溶解性を有する。驚くべきことには、
フェニル核にもしくはピラゾリジノ核に直接結合してい
ない可溶化基、例えば、カルボキシもしくはスルホ基の
存在が、V. L. Abritalin 他によるZhurnal NauchnoiI
Prikladnoi Fotografii Ikinemarigrafii 10 (5), 321-
329 (1965) の論文のベンゼン環にこれらの可溶化基を
導入する間に観察された付加物に大きなドロップを生成
することはない。反対に、共現像主薬としてこれらの化
合物を含む現像液は、十分な写真活性を有する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に従う現像組成物は、写真
フィルムおよび印画紙の急速白黒現像に使用することが
できる。用途は、医学放射線写真、グラフィックアーツ
フィルムおよびマイクロフィルムの現像をするための急
速現像系（また、「ショートアクセスタイム」もしくは
「迅速アクセス」型と称される）にある。これらの製品
は、高活性溶液でおよそ３０秒以下で現像され、現像温
度は約３５℃である。「迅速アクセス」型の現像液の具
体例は、医学放射線写真用フィルムの現像に使用される
KODAK RP X-OMAT （商標）現像液であり、それはヒドロ
キノンおよび共現像液としてフェニゾン−Ａ（商標）
（Phenizone-A ）を含む。アスコルビン酸および共現像
液としてジメゾン−Ｓ（商標）（Dimezone-S）を含む別
の「迅速アクセス」用現像液が、1993年 8月のリサーチ
・ディスクロージャー（Research Disclosure), Articl
e 35249 に記載されている。
フィルムおよび印画紙の急速白黒現像に使用することが
できる。用途は、医学放射線写真、グラフィックアーツ
フィルムおよびマイクロフィルムの現像をするための急
速現像系（また、「ショートアクセスタイム」もしくは
「迅速アクセス」型と称される）にある。これらの製品
は、高活性溶液でおよそ３０秒以下で現像され、現像温
度は約３５℃である。「迅速アクセス」型の現像液の具
体例は、医学放射線写真用フィルムの現像に使用される
KODAK RP X-OMAT （商標）現像液であり、それはヒドロ
キノンおよび共現像液としてフェニゾン−Ａ（商標）
（Phenizone-A ）を含む。アスコルビン酸および共現像
液としてジメゾン−Ｓ（商標）（Dimezone-S）を含む別
の「迅速アクセス」用現像液が、1993年 8月のリサーチ
・ディスクロージャー（Research Disclosure), Articl
e 35249 に記載されている。
【０００９】本発明では、再生可能な第一鉄キレート
が、Ｆｅ2+イオンが、アミノポリカルボン酸もしくはポ
リカルボン酸およびそれらのアルカリ性塩、または芳香
族ポリヒドロキシ化合物である錯生成剤でキレート化さ
れている鉄錯体である。錯生成剤は、好ましくは、ニト
リロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤ
ＴＡ）、１，３−ジアミノ−２−プロパノール−Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四酢酸、１，３−ジアミノプロパン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ，Ｎ′−（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−二酢酸（ＨＢＥ
Ｄ）、Ｎ−２（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三
酢酸（ＨＥＴＡ）、Ｎ−メチレンジアミン三酢酸（ＭＥ
ＤＴＡ）、シクロヘキサンジアミン四酢酸、シュウ酸、
クエン酸、酒石酸、マロン酸、５−スルホ ８−ヒドロ
キシキノリン、ピロカテコール、テトラブロモピロカテ
コール、没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸プロピ
ル、ピロガロール、２，３−ジヒドロキシナフタレン
６−スルホン酸、４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼン
ジスルホン酸、２，３，８−トリヒドロキシナフタレ
ン−６−スルホン酸またはそれらの塩である。また、こ
れらの錯生成剤の混合物を使用してもよい。
が、Ｆｅ2+イオンが、アミノポリカルボン酸もしくはポ
リカルボン酸およびそれらのアルカリ性塩、または芳香
族ポリヒドロキシ化合物である錯生成剤でキレート化さ
れている鉄錯体である。錯生成剤は、好ましくは、ニト
リロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤ
ＴＡ）、１，３−ジアミノ−２−プロパノール−Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四酢酸、１，３−ジアミノプロパン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ，Ｎ′−（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−二酢酸（ＨＢＥ
Ｄ）、Ｎ−２（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三
酢酸（ＨＥＴＡ）、Ｎ−メチレンジアミン三酢酸（ＭＥ
ＤＴＡ）、シクロヘキサンジアミン四酢酸、シュウ酸、
クエン酸、酒石酸、マロン酸、５−スルホ ８−ヒドロ
キシキノリン、ピロカテコール、テトラブロモピロカテ
コール、没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸プロピ
ル、ピロガロール、２，３−ジヒドロキシナフタレン
６−スルホン酸、４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼン
ジスルホン酸、２，３，８−トリヒドロキシナフタレ
ン−６−スルホン酸またはそれらの塩である。また、こ
れらの錯生成剤の混合物を使用してもよい。
【００１０】Ｆｅ2+／錯生成剤のモル比は、好ましくは
１〜５であり、そして鉄濃度はすぐ使用できる現像液組
成物の０．０５〜１．０モル／Ｌであり、好ましくは
０．０５〜０．４モル／Ｌ間である。本発明の新規共現
像主薬は、フェニル核にまたはピラゾリジノ核に直接結
合していない可溶化基を有する１−フェニル ３−ピロ
ゾリドンである。それらは、下記一般式で定義されう
る。
１〜５であり、そして鉄濃度はすぐ使用できる現像液組
成物の０．０５〜１．０モル／Ｌであり、好ましくは
０．０５〜０．４モル／Ｌ間である。本発明の新規共現
像主薬は、フェニル核にまたはピラゾリジノ核に直接結
合していない可溶化基を有する１−フェニル ３−ピロ
ゾリドンである。それらは、下記一般式で定義されう
る。
【００１１】
【化１５】 上式中、Ｒ1 およびＲ2 は、独立して水素、置換もしく
は非置換のアルキル基、または次式：
は非置換のアルキル基、または次式：
【化１６】 で表され、
【００１２】ここで、ｍは、０〜５であり、そしてｎ
は、０または１であり、Ｌは、
は、０または１であり、Ｌは、
【化１７】 であり、
【００１３】ここで、Ｒ8 は、Ｒ9 またはＡ−（Ｓｏ
ｌ）であり、Ｒ9 は、Ｈ、アルキルまたはアリールであ
り、Ａは、
ｌ）であり、Ｒ9 は、Ｈ、アルキルまたはアリールであ
り、Ａは、
【化１８】 を表し、
【００１４】ここで、ｑは、０〜５であり、そしてｙ
は、１〜３であり、（Ｓｏｌ）は、
は、１〜３であり、（Ｓｏｌ）は、
【化１９】 の可溶化基であり、
【００１５】ここで、Ｒ10は、アルキルまたはアリール
であり、Ｒ11は、ＯＨ、アルキルまたはアリールであ
り、そしてＲ12は、水素、アルキルまたはアリールであ
り、Ｒ3 〜Ｒ7 は、各々別個に、水素、アルキル基、置
換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換
のアリールオキシ基、または次式で表される基、
であり、Ｒ11は、ＯＨ、アルキルまたはアリールであ
り、そしてＲ12は、水素、アルキルまたはアリールであ
り、Ｒ3 〜Ｒ7 は、各々別個に、水素、アルキル基、置
換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換
のアリールオキシ基、または次式で表される基、
【化２０】 を表し、
【００１６】ここで、ｐは、０または１であり、Ｘは、
−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ8 −であり、ｍ、Ｌ、ｎ、
Ａ、（Ｓｏｌ）およびＲ8 は、前記定義の通りである
が、（ａ）Ｒ3 〜Ｒ7 基については、ｍが０である場
合、ｎも０でなければならず、（ｂ）基Ａでは、（Ｓｏ
ｌ）基が
−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ8 −であり、ｍ、Ｌ、ｎ、
Ａ、（Ｓｏｌ）およびＲ8 は、前記定義の通りである
が、（ａ）Ｒ3 〜Ｒ7 基については、ｍが０である場
合、ｎも０でなければならず、（ｂ）基Ａでは、（Ｓｏ
ｌ）基が
【化２１】 である場合、ｑは０に等しいのみであり、そして（ｃ）
Ｒ1 〜Ｒ7 基の少なくとも１つは、（Ｓｏｌ）基を含有
すべきである。
Ｒ1 〜Ｒ7 基の少なくとも１つは、（Ｓｏｌ）基を含有
すべきである。
【００１７】本発明に使用されうるフェニドン型の共現
像主薬の具体例は、以下のものである。 （４−メチル−３−オキソ−１−フェニルピラゾリジン
−４−イル）メチル２−スルホベンゾエート（化合物Ｉ
Ｉ）
像主薬の具体例は、以下のものである。 （４−メチル−３−オキソ−１−フェニルピラゾリジン
−４−イル）メチル２−スルホベンゾエート（化合物Ｉ
Ｉ）
【化２２】
【００１８】｛１−（３，４−ジメチルフェニル）−４
−メチル−３−オキソピラゾリジン−４−イル｝メチル
２−スルホノベンゾエート（化合物ＩＩＩ）
−メチル−３−オキソピラゾリジン−４−イル｝メチル
２−スルホノベンゾエート（化合物ＩＩＩ）
【化２３】
【００１９】および｛１−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）−４−メチル−３−オキソピラゾリジン−４−イ
ル｝メチル ２−スルホノベンゾエート（化合物ＩＶ）
ル）−４−メチル−３−オキソピラゾリジン−４−イ
ル｝メチル ２−スルホノベンゾエート（化合物ＩＶ）
【化２４】
【００２０】フェニドン型の共現像主薬は、単独共現像
主薬として使用してもよく、あるいは同じ型の別の共現
像主薬かまたは既知アミノフェノールもしくはフェニド
ン、例えば、エロン（Elon・商標）、フェニドン−Ａ
（Phenidone-A ・商標）、フェニドン−Ｂ（Phenidone-
B ・商標）、ジメゾン（Dimezone・商標）、ジメゾン−
Ｓ（Dimezone-S・商標）もしくは４，４−ビス（ヒドロ
キシメチル）−１−フェニル−３−ピラゾリドンとの混
合物に使用してもよい。一般に、これらの共現像主薬
は、リサーチ・ディスクロージャー（Research Disclos
ure)，publication36544 ，1994年 9月，chapter XIX,
536頁に記載されている。実際には、現像液組成物中の
フェニドン型の現像主薬の量は、０．０００５〜０．２
モル／Ｌであり、そして好ましくは０．００１〜０．０
１モル／Ｌのすぐ使用できる溶液が用いられる。
主薬として使用してもよく、あるいは同じ型の別の共現
像主薬かまたは既知アミノフェノールもしくはフェニド
ン、例えば、エロン（Elon・商標）、フェニドン−Ａ
（Phenidone-A ・商標）、フェニドン−Ｂ（Phenidone-
B ・商標）、ジメゾン（Dimezone・商標）、ジメゾン−
Ｓ（Dimezone-S・商標）もしくは４，４−ビス（ヒドロ
キシメチル）−１−フェニル−３−ピラゾリドンとの混
合物に使用してもよい。一般に、これらの共現像主薬
は、リサーチ・ディスクロージャー（Research Disclos
ure)，publication36544 ，1994年 9月，chapter XIX,
536頁に記載されている。実際には、現像液組成物中の
フェニドン型の現像主薬の量は、０．０００５〜０．２
モル／Ｌであり、そして好ましくは０．００１〜０．０
１モル／Ｌのすぐ使用できる溶液が用いられる。
【００２１】また、本発明の現像液組成物は、アスコル
ビン酸、糖型のその誘導体、立体異性体、偏左右（ジア
ステレオ）異性体、これらの酸の前駆体およびそれらの
塩から選択されるアスコルビン酸型を包含する。例え
ば、Ｄ−イソアスコルビン酸（もしくはエリトルビン
酸）もしくはｌ−アスコルビン酸およびそれらの塩、例
えば、アスコルビン酸もしくはエリトルビン酸ナトリウ
ムもしくはカリウム、炭水化物型のアスコルビン酸の誘
導体、例えば、Ｄ−グルコアスコルビン酸、６−デスオ
キシ−Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−ラムノアスコルビン
酸、Ｌ−フコアスコルビン酸、Ｄ−グルコヘプトアスコ
ルビン酸、ソルボアスコルビン酸、ω−ラクトアスコル
ビン酸、マルトアスコルビン酸、Ｌ−アラボアスコルビ
ン酸、Ｌ−グルコアスコルビン酸、Ｄ−ガラクトアスコ
ルビン酸、Ｌ−グロアスコルビン酸、Ｌ−アロアスコル
ビン酸およびイミノ−Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコ
ルビン酸およびＤ−イソアスコルビン酸のセタル誘導
体、例えば、５，６−イソプロピレンアスコルビン酸、
ならびにアスコルビン酸前駆体、例えば、メチル−２−
セトグルコナートまたは後者の物質の混合物を使用して
もよい。
ビン酸、糖型のその誘導体、立体異性体、偏左右（ジア
ステレオ）異性体、これらの酸の前駆体およびそれらの
塩から選択されるアスコルビン酸型を包含する。例え
ば、Ｄ−イソアスコルビン酸（もしくはエリトルビン
酸）もしくはｌ−アスコルビン酸およびそれらの塩、例
えば、アスコルビン酸もしくはエリトルビン酸ナトリウ
ムもしくはカリウム、炭水化物型のアスコルビン酸の誘
導体、例えば、Ｄ−グルコアスコルビン酸、６−デスオ
キシ−Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−ラムノアスコルビン
酸、Ｌ−フコアスコルビン酸、Ｄ−グルコヘプトアスコ
ルビン酸、ソルボアスコルビン酸、ω−ラクトアスコル
ビン酸、マルトアスコルビン酸、Ｌ−アラボアスコルビ
ン酸、Ｌ−グルコアスコルビン酸、Ｄ−ガラクトアスコ
ルビン酸、Ｌ−グロアスコルビン酸、Ｌ−アロアスコル
ビン酸およびイミノ−Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコ
ルビン酸およびＤ−イソアスコルビン酸のセタル誘導
体、例えば、５，６−イソプロピレンアスコルビン酸、
ならびにアスコルビン酸前駆体、例えば、メチル−２−
セトグルコナートまたは後者の物質の混合物を使用して
もよい。
【００２２】存在する場合、現像液組成物中のアスコル
ビン酸型の現像主薬は、０．４モル／Ｌまで存在し、好
ましくは０．１５〜０．３０モル／Ｌ存在する。緩衝剤
は、炭酸ナトリウムおよびカリウム、硼酸、硼酸塩およ
びアルコールアミン、ならびにアルカリ性剤、例えば、
ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨから選択される。好ましく
は、本発明の現像液組成物は、９〜１１のpHを有する。
亜硫酸塩型の酸化防止剤は、存在する場合、水溶液中で
亜硫酸もしくはチオ硫酸イオンを生成できる１つ以上の
化合物からなる。そのような化合物には、亜硫酸塩、重
亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩および重亜硫酸塩−アルデヒ
ド化合物が含まれる。後者は、ジアルデヒド・タンニン
グ剤と亜硫酸塩酸化防止剤との両方からなる。亜硫酸塩
型の適当な酸化防止剤には、亜硫酸ナトリウム、重亜硫
酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸カリウムおよびメタ重亜硫酸アンモニ
ウムが含まれる。存在する場合、亜硫酸塩酸化防止剤に
よる亜硫酸イオンの総量は、現像液組成物の０．０５モ
ル／Ｌ以下である。
ビン酸型の現像主薬は、０．４モル／Ｌまで存在し、好
ましくは０．１５〜０．３０モル／Ｌ存在する。緩衝剤
は、炭酸ナトリウムおよびカリウム、硼酸、硼酸塩およ
びアルコールアミン、ならびにアルカリ性剤、例えば、
ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨから選択される。好ましく
は、本発明の現像液組成物は、９〜１１のpHを有する。
亜硫酸塩型の酸化防止剤は、存在する場合、水溶液中で
亜硫酸もしくはチオ硫酸イオンを生成できる１つ以上の
化合物からなる。そのような化合物には、亜硫酸塩、重
亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩および重亜硫酸塩−アルデヒ
ド化合物が含まれる。後者は、ジアルデヒド・タンニン
グ剤と亜硫酸塩酸化防止剤との両方からなる。亜硫酸塩
型の適当な酸化防止剤には、亜硫酸ナトリウム、重亜硫
酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸カリウムおよびメタ重亜硫酸アンモニ
ウムが含まれる。存在する場合、亜硫酸塩酸化防止剤に
よる亜硫酸イオンの総量は、現像液組成物の０．０５モ
ル／Ｌ以下である。
【００２３】有機カブリ防止剤は、存在する場合、画像
の最大濃度を低減することなくカブリを調節するか、ま
たは処理された製品の最大濃度を増強さえする化合物ま
たは化合物の混合物である。適する有機カブリ防止剤
は、アゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾー
ルおよびベンゾチアゾール型、ならびに複素環式メルカ
プタン、例えば、メルカプトベンゾチアゾールおよびメ
ルカプトテトラゾールのカブリ防止剤である。好ましい
化合物は、５−ニトロインダゾール、６−ニトロインダ
ゾール、１−メチル−５−ニトロインダゾール、３−メ
チル−５−ニトロインダゾール、５−ｐ−ニトロベンゾ
イルアミノインダゾール、５−ニトロベンズイミダゾー
ル、２−イソプロピル−５−ニトロベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、４−（２−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−チオ）
ブタンナトリウム スルホネート、５−アミノ−１，
３，４−チアジアゾール−２−イル−チオール、２−メ
ルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカ
プロテトラゾール（ＰＭＴ）、１−（３−アセトアミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾールおよび４−カ
ルボキシメチル−４−チアゾリン−２−チオンである。
有機カブリ防止剤に適当な濃度範囲は、すぐに使用でき
る現像液組成物の０〜８５ミリモル／Ｌである。
の最大濃度を低減することなくカブリを調節するか、ま
たは処理された製品の最大濃度を増強さえする化合物ま
たは化合物の混合物である。適する有機カブリ防止剤
は、アゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾー
ルおよびベンゾチアゾール型、ならびに複素環式メルカ
プタン、例えば、メルカプトベンゾチアゾールおよびメ
ルカプトテトラゾールのカブリ防止剤である。好ましい
化合物は、５−ニトロインダゾール、６−ニトロインダ
ゾール、１−メチル−５−ニトロインダゾール、３−メ
チル−５−ニトロインダゾール、５−ｐ−ニトロベンゾ
イルアミノインダゾール、５−ニトロベンズイミダゾー
ル、２−イソプロピル−５−ニトロベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、４−（２−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−チオ）
ブタンナトリウム スルホネート、５−アミノ−１，
３，４−チアジアゾール−２−イル−チオール、２−メ
ルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカ
プロテトラゾール（ＰＭＴ）、１−（３−アセトアミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾールおよび４−カ
ルボキシメチル−４−チアゾリン−２−チオンである。
有機カブリ防止剤に適当な濃度範囲は、すぐに使用でき
る現像液組成物の０〜８５ミリモル／Ｌである。
【００２４】本発明の現像液組成物は、先に記載した化
合物に加えて、多数の従来の添加剤、例えば、1994年 9
月のリサーチ・ディスクロージャー（Research Disclos
ure), Chapter XIX, DおよびE,に記載のもの、例えば、
溶解を促進するための薬剤、または溶液の透明性を維持
する薬剤、界面活性剤、カルシウムを溶解状態にとどめ
ておくための薬剤（金属イオン封鎖剤）、膨張を調節す
るための薬剤、または現像を制限しそしてカブリを調節
するための薬剤、例えば、臭化ナトリウムもしくはカリ
ウムを含有していてもよい。本発明の現像液組成物は、
成分を水に溶解し、そしてpHを所望の値に調節すること
により調製される。また、現像液組成物を液状に濃縮
し、そして使用する直前に希釈して活性溶液を生成して
もよい。また、２つ以上の濃縮部分に調製し、すぐに使
用できる溶液を得るために混合しそして水で希釈して、
自動処理機械の現像タンクに入れてもよい。
合物に加えて、多数の従来の添加剤、例えば、1994年 9
月のリサーチ・ディスクロージャー（Research Disclos
ure), Chapter XIX, DおよびE,に記載のもの、例えば、
溶解を促進するための薬剤、または溶液の透明性を維持
する薬剤、界面活性剤、カルシウムを溶解状態にとどめ
ておくための薬剤（金属イオン封鎖剤）、膨張を調節す
るための薬剤、または現像を制限しそしてカブリを調節
するための薬剤、例えば、臭化ナトリウムもしくはカリ
ウムを含有していてもよい。本発明の現像液組成物は、
成分を水に溶解し、そしてpHを所望の値に調節すること
により調製される。また、現像液組成物を液状に濃縮
し、そして使用する直前に希釈して活性溶液を生成して
もよい。また、２つ以上の濃縮部分に調製し、すぐに使
用できる溶液を得るために混合しそして水で希釈して、
自動処理機械の現像タンクに入れてもよい。
【００２５】本発明の現像液組成物は、白黒製品、例え
ば、グラフィックアーツ用製品、白黒フィルムおよび写
真印画紙、マイクロフィルムを現像するのに有用である
か、またはカラーリバーサルフィルムおよび印画紙用の
白黒現像段階に有用である。本発明に従う現像液組成物
は、放射線写真製品の迅速現象に特に適する。本発明
は、以下の実施例により具体的に示される。
ば、グラフィックアーツ用製品、白黒フィルムおよび写
真印画紙、マイクロフィルムを現像するのに有用である
か、またはカラーリバーサルフィルムおよび印画紙用の
白黒現像段階に有用である。本発明に従う現像液組成物
は、放射線写真製品の迅速現象に特に適する。本発明
は、以下の実施例により具体的に示される。
【００２６】実施例１〜３ これらの実施例は、共現像主薬の合成を具体的に示すも
のである。 化合物（４−メチル−３−オキソ−１−フェニルピラゾ
リジン−４−イル）メチル ２−スルホベンゾエート
（化合物ＩＩ）の合成 ４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３
−ピラゾリジノン（ジメゾン−Ｓ（Dimezone-S・商
標））（１０ｇ，４８．５ミリモル）を純アセトニトリ
ル（２００mL）に含む懸濁液に、２−スルホ安息香酸環
状無水物（８．９ｇ，４８．５ミリモル）を、すべて同
時に、室温で、攪拌しながら添加した。反応混合物を、
完全な溶解が観察されるまで、窒素下で加熱還流した。
処理を２４時間続け、混合物を氷水浴中で２時間冷却し
た。固形沈殿が得られ、それを濾過により採取し、そし
て氷で冷却したアセトニトリルで洗浄した。真空下で乾
燥した後、１７．９ｇ（９５％）の４−メチル−３−オ
キソ−１−フェニル−ピラゾリジン−４−イル）メチル
２−スルホベンゾエート（化合物ＩＩ）が、白っぽい
固体の形で単離された。
のである。 化合物（４−メチル−３−オキソ−１−フェニルピラゾ
リジン−４−イル）メチル ２−スルホベンゾエート
（化合物ＩＩ）の合成 ４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３
−ピラゾリジノン（ジメゾン−Ｓ（Dimezone-S・商
標））（１０ｇ，４８．５ミリモル）を純アセトニトリ
ル（２００mL）に含む懸濁液に、２−スルホ安息香酸環
状無水物（８．９ｇ，４８．５ミリモル）を、すべて同
時に、室温で、攪拌しながら添加した。反応混合物を、
完全な溶解が観察されるまで、窒素下で加熱還流した。
処理を２４時間続け、混合物を氷水浴中で２時間冷却し
た。固形沈殿が得られ、それを濾過により採取し、そし
て氷で冷却したアセトニトリルで洗浄した。真空下で乾
燥した後、１７．９ｇ（９５％）の４−メチル−３−オ
キソ−１−フェニル−ピラゾリジン−４−イル）メチル
２−スルホベンゾエート（化合物ＩＩ）が、白っぽい
固体の形で単離された。
【００２７】実施例２ 化合物｛１−（３，４−ジメチルフェニル）−４−メチ
ル−３−オキソ−ピラゾリジン−４−イル｝メチル ２
−スルホベンゾエート（化合物ＩＩＩ）の合成 化合物｛１−（３，４−ジメチルフェニル）−４−ヒド
ロキシメチル−４−メチル｝−３−ピラゾリジノン（１
０．０ｇ，４２．４７ミリモル）を純アセトニトリル
（２００mL）に含む懸濁液に、２−スルホ安息香酸環状
無水物（７．８６ｇ，４２．７４ミリモル）を、すべて
同時に、室温で、攪拌しながら添加した。反応混合物
を、窒素下で２４時間加熱還流すると、完全な溶解が観
察された。混合物を室温に冷却した後、おびただしい沈
殿形成物を、ポンプ濾過により採取した。アセトニトリ
ルで洗浄し、真空下で乾燥した後、１３．７ｇ（７７
％）の｛１−（３，４−ジメチルフェニル）−４−メチ
ル−３−オキソ−ピラゾリジン−４−イル｝メチル ２
−スルホベンゾエート（化合物ＩＩＩ）が、淡いピンク
色の固体の形で単離された。
ル−３−オキソ−ピラゾリジン−４−イル｝メチル ２
−スルホベンゾエート（化合物ＩＩＩ）の合成 化合物｛１−（３，４−ジメチルフェニル）−４−ヒド
ロキシメチル−４−メチル｝−３−ピラゾリジノン（１
０．０ｇ，４２．４７ミリモル）を純アセトニトリル
（２００mL）に含む懸濁液に、２−スルホ安息香酸環状
無水物（７．８６ｇ，４２．７４ミリモル）を、すべて
同時に、室温で、攪拌しながら添加した。反応混合物
を、窒素下で２４時間加熱還流すると、完全な溶解が観
察された。混合物を室温に冷却した後、おびただしい沈
殿形成物を、ポンプ濾過により採取した。アセトニトリ
ルで洗浄し、真空下で乾燥した後、１３．７ｇ（７７
％）の｛１−（３，４−ジメチルフェニル）−４−メチ
ル−３−オキソ−ピラゾリジン−４−イル｝メチル ２
−スルホベンゾエート（化合物ＩＩＩ）が、淡いピンク
色の固体の形で単離された。
【００２８】実施例３ 化合物｛１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４−メ
チル−３−オキソ−ピラゾリジン−４−イル｝メチル
２−スルホベンゾエート（化合物ＩＶ）の合成 化合物｛１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４−ヒ
ドロキシメチル−４−メチル｝−３−ピラゾリジノン
（１．０ｇ，３．７６ミリモル）を純テトラヒドロフラ
ン（２０mL）に含む懸濁液に、２−スルホ安息香酸環状
無水物（０．６９ｇ，３．７６ミリモル）を、すべて同
時に、室温で、攪拌しながら添加した。反応混合物を、
窒素下で２４時間加熱還流すると、完全な溶解が観察さ
れた。混合物を氷水浴中で冷却し、固体を濾過により採
取し、そしてアセトニトリルで洗浄した。真空下で乾燥
した後、０．９３ｇ（５５％）の｛１−（３，４−ジメ
トキシフェニル）−４−メチル−３−オキソ−ピラゾリ
ジン−４−イル｝メチル ２−スルホベンゾエート（化
合物ＩＶ）が、淡い黄色の固体の形で単離された。
チル−３−オキソ−ピラゾリジン−４−イル｝メチル
２−スルホベンゾエート（化合物ＩＶ）の合成 化合物｛１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４−ヒ
ドロキシメチル−４−メチル｝−３−ピラゾリジノン
（１．０ｇ，３．７６ミリモル）を純テトラヒドロフラ
ン（２０mL）に含む懸濁液に、２−スルホ安息香酸環状
無水物（０．６９ｇ，３．７６ミリモル）を、すべて同
時に、室温で、攪拌しながら添加した。反応混合物を、
窒素下で２４時間加熱還流すると、完全な溶解が観察さ
れた。混合物を氷水浴中で冷却し、固体を濾過により採
取し、そしてアセトニトリルで洗浄した。真空下で乾燥
した後、０．９３ｇ（５５％）の｛１−（３，４−ジメ
トキシフェニル）−４−メチル−３−オキソ−ピラゾリ
ジン−４−イル｝メチル ２−スルホベンゾエート（化
合物ＩＶ）が、淡い黄色の固体の形で単離された。
【００２９】以下の実施例では、本発明に従う現像液で
得られたセンシトメトリー結果を市販の現像液のものと
比較する。 実施例４ 本例では、Ｆｅ2+／ＥＤＴＡ、アスコルビン酸および現
像主薬として化合物ＩＩもしくは化合物ＩＶを含有する
本発明に従う現像液を、市販の放射線写真製品用現像液
と比較した。市販の医学放射線写真用フィルムＡを、階
段センシトメトリー・ウェッジを介して色補正フィルタ
ーを用いて２８５０Ｋで１／５０秒間露光した。このフ
ィルムは、ポリエチレンテレフタレート支持体の両面
に、平均直径１．８６μｍおよび平均厚さ０．１３５μ
ｍのＡｇＢｒ平板状粒子を含む、硫黄、セレンおよび金
で化学増感されかつ緑色増感色素で分光増感された乳剤
を被覆したものからなるものであった。フィルムを、３
分間室温で攪拌しないで現像した。それは、３２秒間３
３．３℃で機械処理することに等しい。２分間Ｘ−ＯＭ
ＡＴ（商標）定着液で定着し、そして３分間流水で洗浄
を行った。本発明に従う現像液（溶液１および２）なら
びに参照液１は、以下の処方を有する。そこでは、すべ
ての濃度をモル／Ｌで示した。
得られたセンシトメトリー結果を市販の現像液のものと
比較する。 実施例４ 本例では、Ｆｅ2+／ＥＤＴＡ、アスコルビン酸および現
像主薬として化合物ＩＩもしくは化合物ＩＶを含有する
本発明に従う現像液を、市販の放射線写真製品用現像液
と比較した。市販の医学放射線写真用フィルムＡを、階
段センシトメトリー・ウェッジを介して色補正フィルタ
ーを用いて２８５０Ｋで１／５０秒間露光した。このフ
ィルムは、ポリエチレンテレフタレート支持体の両面
に、平均直径１．８６μｍおよび平均厚さ０．１３５μ
ｍのＡｇＢｒ平板状粒子を含む、硫黄、セレンおよび金
で化学増感されかつ緑色増感色素で分光増感された乳剤
を被覆したものからなるものであった。フィルムを、３
分間室温で攪拌しないで現像した。それは、３２秒間３
３．３℃で機械処理することに等しい。２分間Ｘ−ＯＭ
ＡＴ（商標）定着液で定着し、そして３分間流水で洗浄
を行った。本発明に従う現像液（溶液１および２）なら
びに参照液１は、以下の処方を有する。そこでは、すべ
ての濃度をモル／Ｌで示した。
【００３０】
【表１】
【００３１】ＨＭＭＰは、４（ヒドロキシメチル）−４
−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノンもしくは
ジメゾン−Ｓ（Dimezone-S・商標）を表す。この化合物
は、市販の放射線写真製品用の現像液に使用される。照
射の強度の対数（ＬｏｇＥ）の関数として濃度Ｄの特性
曲線を、濃度計から得た。センシトメトリー結果は以下
の通りである。
−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノンもしくは
ジメゾン−Ｓ（Dimezone-S・商標）を表す。この化合物
は、市販の放射線写真製品用の現像液に使用される。照
射の強度の対数（ＬｏｇＥ）の関数として濃度Ｄの特性
曲線を、濃度計から得た。センシトメトリー結果は以下
の通りである。
【００３２】
【表２】
【００３３】この表では、Ｄmin は、画像を形成するの
に使用された放射線以外の因子から得られるフィルムの
濃度を表し、Ｄmax は、露光され処理されたフィルムに
ついての最大濃度を表す。「ＣＲ」は、スピードを表
す。放射線写真製品のスピードは、所定の降下を得るの
に必要とされる露光量に反比例する。これらの実施例で
は、それは、「支持体プラスカブリ」濃度より１．００
上の濃度、すなわち、フィルムの濃度プラス露光されて
いない領域における乳剤の層の濃度より１．００上の濃
度を生じる、露光量の値である。
に使用された放射線以外の因子から得られるフィルムの
濃度を表し、Ｄmax は、露光され処理されたフィルムに
ついての最大濃度を表す。「ＣＲ」は、スピードを表
す。放射線写真製品のスピードは、所定の降下を得るの
に必要とされる露光量に反比例する。これらの実施例で
は、それは、「支持体プラスカブリ」濃度より１．００
上の濃度、すなわち、フィルムの濃度プラス露光されて
いない領域における乳剤の層の濃度より１．００上の濃
度を生じる、露光量の値である。
【００３４】「ＣＴ」は、コントラストを表す。実施例
では、フィルムのコントラストは、「支持体プラスカブ
リ」濃度より２．００上の濃度と０．２５上の濃度との
間の特性曲線の勾配から計算される。「ＬＳＣ」（下部
コントラスト（lower scale contrast））は、「支持体
プラスカブリ」濃度より０．８５上の濃度と−０．３ｌ
ｏｇＥに対応する濃度との間の特性曲線の勾配から計算
される。「ＵＳＣ」（上部コントラスト（upper scale
contrast））は、「支持体プラスカブリ」濃度より２．
８５上の濃度と１．５０上の濃度との間の特性曲線の勾
配から計算される。第１表の結果は、Ｆｅ／ＥＤＴＡお
よびアスコルビン酸と組合わさった共現像主薬ＩＩおよ
びＩＶが、フィルムＡについて市販の現像液に匹敵する
結果を与えることを示している。
では、フィルムのコントラストは、「支持体プラスカブ
リ」濃度より２．００上の濃度と０．２５上の濃度との
間の特性曲線の勾配から計算される。「ＬＳＣ」（下部
コントラスト（lower scale contrast））は、「支持体
プラスカブリ」濃度より０．８５上の濃度と−０．３ｌ
ｏｇＥに対応する濃度との間の特性曲線の勾配から計算
される。「ＵＳＣ」（上部コントラスト（upper scale
contrast））は、「支持体プラスカブリ」濃度より２．
８５上の濃度と１．５０上の濃度との間の特性曲線の勾
配から計算される。第１表の結果は、Ｆｅ／ＥＤＴＡお
よびアスコルビン酸と組合わさった共現像主薬ＩＩおよ
びＩＶが、フィルムＡについて市販の現像液に匹敵する
結果を与えることを示している。
【００３５】実施例５ この実施例では、乳剤が前タンニングされていることで
フィルムＡとは異なる、医学放射線写真用フィルムＢを
露光した。このフィルムを、先の実施例のように、アス
コルビン酸含有量（表中ではＡｓｃ．ａｃ．と示す）を
変化させた、以下に提供する処方の現像液でそれを現像
することにより処理した。すべての濃度を、特に断らな
い限りモル／Ｌで示した。
フィルムＡとは異なる、医学放射線写真用フィルムＢを
露光した。このフィルムを、先の実施例のように、アス
コルビン酸含有量（表中ではＡｓｃ．ａｃ．と示す）を
変化させた、以下に提供する処方の現像液でそれを現像
することにより処理した。すべての濃度を、特に断らな
い限りモル／Ｌで示した。
【００３６】
【表３】
【００３７】ＰＭＴは、１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾールを表す。この化合物はカブリ防止剤であ
る。センシトメトリー結果は以下の通りである。
テトラゾールを表す。この化合物はカブリ防止剤であ
る。センシトメトリー結果は以下の通りである。
【００３８】
【表４】
【００３９】第２表の結果は、鉄Ｆｅ2+およびＥＤＴＡ
の量を増加しかつカブリ防止剤を添加する場合には、ア
スコルビン酸を低減または排除することさえ可能である
ことを示す。また、本発明中の共現像主薬ＩＩは、セン
シトメトリー的性質に害を与えることなくＨＭＭＰと置
き換えることができることが認められるだろう。
の量を増加しかつカブリ防止剤を添加する場合には、ア
スコルビン酸を低減または排除することさえ可能である
ことを示す。また、本発明中の共現像主薬ＩＩは、セン
シトメトリー的性質に害を与えることなくＨＭＭＰと置
き換えることができることが認められるだろう。
【００４０】実施例６ この実施例では、ＨＥＴＡ（Ｎ−２（ヒドロキシエチ
ル）エチレンジアミン三酢酸）を含むこれらの現像液を
ＥＤＴＡの代わりに使用したことを除いて、実施例５の
ようにフィルムＢを露光し処理した。本発明に従う現像
液（溶液６および７）ならびに参照溶液４は、以下の処
方を有した。そこでは、すべての濃度を、特に断らない
かぎり、モル／Ｌで示した。
ル）エチレンジアミン三酢酸）を含むこれらの現像液を
ＥＤＴＡの代わりに使用したことを除いて、実施例５の
ようにフィルムＢを露光し処理した。本発明に従う現像
液（溶液６および７）ならびに参照溶液４は、以下の処
方を有した。そこでは、すべての濃度を、特に断らない
かぎり、モル／Ｌで示した。
【００４１】
【表５】
【００４２】センシトメトリー結果は以下の通りであ
る。
る。
【表６】
【００４３】第３表の結果は、鉄Ｆｅ2+／ＨＥＴＡと組
合わさった共現像主薬ＩＩおよびＩＶを、共現像主薬と
してＨＭＭＰを含有する対応する現像液と比較する場
合、それらが受け入れられる結果を提供することを示し
ている。
合わさった共現像主薬ＩＩおよびＩＶを、共現像主薬と
してＨＭＭＰを含有する対応する現像液と比較する場
合、それらが受け入れられる結果を提供することを示し
ている。
【００４４】実施例７ この実施例では、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢
酸）を含む現像液をＥＤＴＡの代わりに使用したことを
除いて、実施例５のようにフィルムＢを露光し処理し
た。本発明に従う現像液（溶液８および９）ならびに参
照溶液５は、以下の処方を有した。そこでは、すべての
濃度を、特に断らないかぎり、モル／Ｌで示した。
酸）を含む現像液をＥＤＴＡの代わりに使用したことを
除いて、実施例５のようにフィルムＢを露光し処理し
た。本発明に従う現像液（溶液８および９）ならびに参
照溶液５は、以下の処方を有した。そこでは、すべての
濃度を、特に断らないかぎり、モル／Ｌで示した。
【００４５】
【表７】
【００４６】センシトメトリー結果は以下の通りであ
る。
る。
【表８】
【００４７】第４表の結果は、Ｆｅ2+／ＤＴＰＡおよび
アスコルビン酸と組合わさった共現像主薬ＩＩおよびＩ
Ｖが、共現像主薬としてＨＭＭＰを含有する対応する現
像液で得られる結果よりも良好ではないものに匹敵する
結果を与えることを示している。結論として、本発明の
有機／無機白黒現像液は、市販の現像液に匹敵するかま
たはそれより良好な活性を有するが、しかしより良好な
溶解性を有し、かつより容易に再生されうる。
アスコルビン酸と組合わさった共現像主薬ＩＩおよびＩ
Ｖが、共現像主薬としてＨＭＭＰを含有する対応する現
像液で得られる結果よりも良好ではないものに匹敵する
結果を与えることを示している。結論として、本発明の
有機／無機白黒現像液は、市販の現像液に匹敵するかま
たはそれより良好な活性を有するが、しかしより良好な
溶解性を有し、かつより容易に再生されうる。
Claims (2)
- 【請求項１】 １）Ｆｅ2+が、ポリカルボン酸もしくは
アミノポリカルボン酸または芳香族ポリヒドロキシ化合
物である錯生成剤でキレート化されている、少なくとも
１つの再生可能な第一鉄キレート（Ｆｅ2+／錯生成剤の
モル比は１〜５である）、 ２）少なくとも１つの次式で定義される共現像主薬、 【化１】 （上式中、Ｒ1 およびＲ2 は、独立して水素、置換もし
くは非置換のアルキル基、または次式： 【化２】 で表され、 ここで、ｍは、０〜５であり、そしてｎは、０または１
であり、Ｌは、 【化３】 であり、 ここで、Ｒ8 は、Ｒ9 またはＡ−（Ｓｏｌ）であり、Ｒ
9 は、Ｈ、アルキルまたはアリールであり、 Ａは、 【化４】 を表し、 ここで、ｑは、０〜５であり、そしてｙは、１〜３であ
り、 （Ｓｏｌ）は、 【化５】 の可溶化基であり、 ここで、Ｒ10は、アルキルまたはアリールであり、Ｒ11
は、ＯＨ、アルキルまたはアリールであり、そしてＲ12
は、水素、アルキルまたはアリールであり、 Ｒ3 〜Ｒ7 は、式（Ｉ）では、各々別個に、水素、アル
キル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もし
くは非置換のアリールオキシ基、または次式で表される
基、 【化６】 を表し、 ここで、ｐは、０または１であり、 Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ8 −であり、 ｍ、Ｌ、ｎ、Ａ、（Ｓｏｌ）およびＲ8 は、前記定義の
通りであるが、 （ａ）Ｒ3 〜Ｒ7 基については、ｍが０である場合、ｎ
も０でなければならず、 （ｂ）基Ａでは、（Ｓｏｌ）基が 【化７】 である場合、ｑは０に等しいのみであり、そして （ｃ）Ｒ1 〜Ｒ7 基の少なくとも１つは、（Ｓｏｌ）基
を含有すべきである）、ならびに ３）緩衝剤、 を含む、写真製品の白黒現像用水性組成物。 - 【請求項２】 露光された写真製品を請求項１の水性組
成物と１分間未満接触させることを含む、写真現像プロ
セス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9601014 | 1996-01-23 | ||
| FR9601014A FR2743905B1 (fr) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | Composition de revelateur organique-inorganique |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09230551A true JPH09230551A (ja) | 1997-09-05 |
Family
ID=9488574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9009607A Pending JPH09230551A (ja) | 1996-01-23 | 1997-01-22 | 写真製品の白黒現像用水性組成物および写真現像プロセス |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6083673A (ja) |
| EP (1) | EP0786698B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09230551A (ja) |
| DE (1) | DE69730060T2 (ja) |
| FR (1) | FR2743905B1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2750225B1 (fr) * | 1996-06-24 | 1999-09-24 | Kodak Pathe | Composition de developpement photographique |
| JPWO2002097531A1 (ja) * | 2001-05-30 | 2004-09-16 | 稔 菅野 | 酸化抑制現像液およびその製造方法 |
| FR2841347B1 (fr) * | 2002-06-24 | 2004-11-05 | Eastman Kodak Co | Concentre de revelateur pour le developpement noir et blanc de produits photographiques |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB542502A (en) * | 1940-07-10 | 1942-01-13 | John David Kendall | Improvements in or relating to photographic development processes |
| BE530884A (ja) * | 1953-08-03 | |||
| BE530883A (ja) | 1953-08-03 | 1957-10-25 | ||
| NL88950C (ja) * | 1954-08-24 | |||
| GB761300A (en) * | 1954-08-24 | 1956-11-14 | Ilford Ltd | Improvements in or relating to photographic developing compositions |
| GB1025575A (en) * | 1964-02-12 | 1966-04-14 | Ilford Ltd | Pyrazolidinone derivatives |
| JPS5441899B2 (ja) | 1972-01-29 | 1979-12-11 | ||
| US3865591A (en) * | 1973-05-10 | 1975-02-11 | Delaware Photographic Products | General purpose developer |
| DE2440610A1 (de) | 1973-08-24 | 1975-03-06 | Minnesota Mining & Mfg | Metallchelatverbindungen enthaltende photographische rapidentwicklerloesungen |
| US3887375A (en) * | 1973-08-24 | 1975-06-03 | Minnesota Mining & Mfg | Restrainers for rapid access, air stable, regenerable, metal chelate developer solutions |
| US3942985A (en) * | 1973-08-24 | 1976-03-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | High contrast, rapid access, air stable, regenerable iron chelate developer solutions |
| BE826846A (nl) * | 1975-03-25 | 1975-09-19 | Ontwikkelaars voor fotografische zilverhalogenidematerialen | |
| US3938997A (en) * | 1975-03-28 | 1976-02-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Rapid access, air stable, regenerable iron chelate developer solutions |
| JPH0648371B2 (ja) * | 1986-11-07 | 1994-06-22 | 富士写真フイルム株式会社 | Ｘレイ用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| JPH02304555A (ja) * | 1989-05-19 | 1990-12-18 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| US5238791A (en) * | 1989-12-01 | 1993-08-24 | Agfa Gevaert Aktiengesellschaft | Bleaching bath |
| CA2035049C (en) * | 1990-01-31 | 1996-09-17 | Audenried W. Knapp | Non-toxic photographic developer composition |
| US5278035A (en) * | 1990-01-31 | 1994-01-11 | Knapp Audenried W | Non-toxic photographic developer composition for processing x-ray films in automatic film processors |
| US5236816A (en) * | 1992-04-10 | 1993-08-17 | Eastman Kodak Company | Photographic developing solution and use thereof in the high contrast development of nucleated photographic elements |
| JP2935150B2 (ja) | 1992-04-20 | 1999-08-16 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀感光材料の処理方法 |
| US5474879A (en) * | 1995-01-30 | 1995-12-12 | Eastman Kodak Company | Radiographic film developers containing ascorbic acid and thioether development accelerators |
-
1996
- 1996-01-23 FR FR9601014A patent/FR2743905B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-01-15 DE DE69730060T patent/DE69730060T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-15 EP EP97420007A patent/EP0786698B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-22 JP JP9009607A patent/JPH09230551A/ja active Pending
-
1998
- 1998-03-31 US US09/052,612 patent/US6083673A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6083673A (en) | 2000-07-04 |
| FR2743905B1 (fr) | 1999-03-05 |
| DE69730060D1 (de) | 2004-09-09 |
| EP0786698A1 (en) | 1997-07-30 |
| EP0786698B1 (en) | 2004-08-04 |
| FR2743905A1 (fr) | 1997-07-25 |
| DE69730060T2 (de) | 2005-01-20 |
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