JPH09204024A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高感度、経時保存での写真性能変動が少ない
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 全投影面積の５０％以上が、粒子内部に
沃化銀含有率の異なる２つ以上の相を有し、該相のうち
沃化銀含有率が最大である相の沃化銀含有率が１５モル
％未満で、粒子成長時にハロゲン化銀微粒子を用いるこ
とを特徴とする平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤と下記一般式（Ｃ−１）で表される化合物
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、更に詳しくはその経時保存性の
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】最近ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下単に感光材料とも言うことがある）に対する要求
は益々厳しく、例えば高感度で優れた画質を有するのは
当然であり、更に経時保存時での写真性能移動が最小限
に押さえられていることも同時に求められている。

【０００３】特にカラーネガ感光材料は高感度でもあ
り、その感光材料中に種種の有機、無機の化合物を含ん
でおり、保存時にそれらが劣化或いは相互作用すること
により写真性能変化を生じさせることは容易に想像され
る。

【０００４】しかし、用いられている化合物種が多種で
あること、及びそれらの相互作用を全て化学的に予想し
対応していくことが、その組み合わせがほとんど無限に
近い数に成ってしまうことから解るように実技上不可能
であること等の理由により、保存安定性を向上させるこ
とは困難であり、実際に十分に達成されているとは言い
難い状況にある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は先に本出願人
により開発され特願平６−３１２０７５号に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤は、高感度であることから非常に
有用であるが、同時にその高感度の故もあり、保存時に
かぶりの上昇等の写真性能変動、劣化が発生しその対応
が求められている点に鑑みなされたものである。

【０００６】すなわち本発明の目的は、高感度であり其
の上保存時にかぶりの上昇等写真性能変動、劣化が発生
しないハロゲン化銀カラー写真感光材料を開発すること
を目的としている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記構成
の何れかを用いることにより達成された。

【０００８】（１） 全投影面積の５０％以上が粒子内
部にヨウ化銀含有率の異なる２つ以上の相を有し、該相
のうちヨウ化銀含有率が最大である相のヨウ化銀含有率
が１５モル％未満で、粒子成長時にハロゲン化銀微粒子
を用いることを特徴とする平板状ハロゲン化銀粒子を含
有するハロゲン化銀乳剤と下記一般式（Ｃ−１）を含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、ＣＯＵＰ₁はカップリング部位
（式中の＊印）を有するカプラー母核を表し、ＢＡＬＬ
はＣＯＵＰ₁のカップリング部位に結合し、ＣＯＵＰ₁と
発色現像主薬の酸化体との反応によりＣＯＵＰ₁から離
脱可能な基であり、一般式（Ｃ−１）の化合物を耐拡散
性とするような大きさ及び形状を有する耐拡散性基であ
る。ＳＯＬは可溶性基でありＣＯＵＰ₁の非カップリン
グ部位に結合し、ＣＯＵＰ₁と発色現像主薬の酸化体と
のカップリングにより生成したカップリング生成物を発
色現像処理時又はその後の処理において感光材料中より
流出する移動性を付与する基である。） （２） 全投影面積の５０％以上が粒子内部にヨウ化銀
含有率の異なる２つ以上の相を有し、該相のうちヨウ化
銀含有率が最大である相のヨウ化銀含有率が１５モル％
未満で、少なくとも該最外層形成時にハロゲン化銀微粒
子を用いることを特徴とする平板状ハロゲン化銀粒子を
含有するハロゲン化銀乳剤と下記一般式（Ｃ−１）を含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、ＣＯＵＰ₁はカップリング部位
（式中の＊印）を有するカプラー母核を表し、ＢＡＬＬ
はＣＯＵＰ₁のカップリング部位に結合し、ＣＯＵＰ₁と
発色現像主薬の酸化体との反応によりＣＯＵＰ₁から離
脱可能な基であり、一般式（Ｃ−１）の化合物を耐拡散
性とするような大きさ及び形状を有する耐拡散性基であ
る。ＳＯＬは可溶性基でありＣＯＵＰ₁の非カップリン
グ部位に結合し、ＣＯＵＰ₁と発色現像主薬の酸化体と
のカップリングにより生成したカップリング生成物を発
色現像処理時又はその後の処理において感光材料中より
流出する移動性を付与する基である。） （３） ハロゲン化銀微粒子が、その粒子形状条件下に
おいて、ホスト粒子より溶解度の低いものであることを
特徴とする（１）又は（２）記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００１３】（４） 全投影面積の５０％以上が粒子内
部に転移線を有することを特徴とする（１）又は（２）
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】（５） セレン増感、硫黄・セレン増感、
金・セレン増感又は金・硫黄・セレン増感の何れかを施
したことを特徴とする（１）、（２）、（３）又は
（４）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】（６） 全投影面積の５０％以上が粒子内
部にヨウ化銀含有率の異なる２つ以上の相を有し、最外
層を除いた相のうちヨウ化銀含有率が最大である相のヨ
ウ化銀含有率が１５モル％未満で、粒子成長時にハロゲ
ン化銀微粒子を用いることを特徴とする平板状ハロゲン
化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤と下記一般式（Ｃ
−１）を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】

【化６】

【００１７】（式中、ＣＯＵＰ₁はカップリング部位
（式中の＊印）を有するカプラー母核を表し、ＢＡＬＬ
はＣＯＵＰ₁のカップリング部位に結合し、ＣＯＵＰ₁と
発色現像主薬の酸化体との反応によりＣＯＵＰ₁から離
脱可能な基であり、一般式（Ｃ−１）の化合物を耐拡散
性とするような大きさ及び形状を有する耐拡散性基であ
る。ＳＯＬは可溶性基でありＣＯＵＰ₁の非カップリン
グ部位に結合し、ＣＯＵＰ₁と発色現像主薬の酸化体と
のカップリングにより生成したカップリング生成物を発
色現像処理時又はその後の処理において感光材料中より
流出する移動性を付与する基である。） （７） ハロゲン化銀微粒子が、その粒子形状条件下に
おいて、ホスト粒子より溶解度の低いものであることを
特徴とする（１）〜（５）又は（６）記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００１８】以下一般式（Ｃ−１）の化合物及びハロゲ
ン化銀乳剤について詳細に説明する。

【００１９】

【化７】

【００２０】式中、ＣＯＵＰ₁はカップリング部位（式
中＊印）を有するカプラー母核を示し、ＢＡＬＬはＣＯ
ＵＰ₁のカップリング部位に結合し、該ＣＯＵＰ₁と発色
現像主薬の酸化体との反応によりＣＯＵＰ₁から離脱可
能な基であり、一般式（Ｃ−１）の化合物を耐拡散性と
するような大きさ及び形状を有する安定基である。

【００２１】そしてＳＯＬは可溶化基であり、ＣＯＵＰ
₁の非カップリング位置へ結合し、ＣＯＵＰ₁と発色現像
主薬の酸化体とのカップリングにより生成したカップリ
ング生成物を発色現像処理時又はその後において感光材
料中より系外へ流出する移動性を付与する基である。

【００２２】ＣＯＵＰ₁で表されるカプラー母核として
は、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応によって
色相を有するか或いは無色の反応生成物を形成するため
に、この分野で既知であるか或いは使用されているいず
れのカプラー母核をも挙げることができる。

【００２３】ＢＡＬＬは一般式（Ｃ−１）の化合物を耐
拡散性とするような分子の大きさ形状を有する安定基で
あり、一般式（Ｃ−１）の化合物に耐拡散性を付与する
かぎり、限定されるものではないが、ＢＡＬＬで表され
る有用な基としては８〜３２個の炭素原子を有するアル
キル基、アリール基及び複素環基が挙げられる。

【００２４】これらの基は置換されているものを包含す
るが置換基としては一般式（Ｃ−１）の化合物の耐拡散
性を増大し、一般式（Ｃ−１）の化合物の反応性を変
え、或いはカップリング反応を起こし、離脱した後、Ｂ
ＡＬＬの拡散性を増大する基である。更にＢＡＬＬはＣ
ＯＵＰ₁のカップリング部位に連結基を介して結合した
ものも好ましい。

【００２５】ＳＯＬで表される可溶化基はカップリング
反応により生成したカップリング生成物に感光材料系外
へ流出し得る程度の移動性を付与する基、例えばイオン
化可能なヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基及
びアミノスルホニル基並びにそれらのイオン化可能な塩
並びにエステル基、エーテル基等がある。

【００２６】これらの基の１又は２以上がＣＯＵＰ₁の
非カップリング部位へ結合する場合も好ましく、或いは
適度の大きさ、例えば１〜１０個の炭素原子を有するア
ルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基に
１又は２以上の上記イオン化可能な基を有するような可
溶化基がＣＯＵＰ₁の非カップリング部位へ結合してい
るものも有利に用いられる。

【００２７】また前記ＣＯＵＰ₁の非カップリング部位
へ連結基を介して結合しているものも好ましい。

【００２８】特に好ましい可溶化基はＣＯＵＰ₁の非カ
ップリング部位へ直接結合したカルボキシル基、スルホ
基又はそれらのイオン化可能な塩、或いはＣＯＵＰ₁の
非カップリング部位へ直接結合した、或いはアミノ基又
はカルボニル基を介して結合した１又は２以上のカルボ
キシル基、スルホ基又はそれらのイオン化可能な塩を含
有する１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基又は６
〜１２個の炭素原子を有するアリール基が挙げられる。

【００２９】更に、好ましく使用される黄、マゼンタ及
びシアン色素を形成し得るＤＰ′（現像主薬酸化体）ス
カベンジャは次の一般式（Ｃ−２）〜（Ｃ−７）で表す
ことができる。

【００３０】〔黄色色素生成化合物〕

【００３１】

【化８】

【００３２】式中、Ｒｃ₁はアリール基又はアルキル基
（特に第三アルキル基）であり、Ｒｃ₂は前述の安定基
（ＢＡＬＬ）であり、Ｒｃ₃は前述の可溶化基（ＳＯ
Ｌ）であり、Ｒｃ₄は水素原子又はハロゲン原子、アル
キル基又はアルコキシ基であり、ｎ＋ｍ≦５である（但
しｎ≠０，ｍ≠０であって、ｎ，ｍが２以上の時はそれ
ぞれが同じであっても異なっていてもよい）。

【００３３】〔マゼンタ色素生成化合物〕

【００３４】

【化９】

【００３５】一般式（Ｃ−３），（Ｃ−４）及び（Ｃ−
５）の式中、Ｒｃ₂は一般式（Ｃ−２）におけるＲｃ₂と
同義であり、Ｒｃ₅は可溶化基（ＳＯＬ）を表し、Ｒｃ₆
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
又はアミノ基を表し、ｐ≦５である（但しｐ≠０であっ
て、ｐが２以上の時はそれぞれが同じでも異なっていて
もよい）。Ｒｃ₇及びＲｃ₈のうち一方は前述の可溶化基
（ＳＯＬ）を表し、他方は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基又はアミノ基を表す。Ｒｃ₉及び
Ｒｃ₁₀は一般式（Ｃ−４）におけるＲｃ₇及びＲｃ₈と同
義である。

【００３６】〔シアン色素生成化合物〕

【００３７】

【化１０】

【００３８】一般式（Ｃ−６）及び（Ｃ−７）の式中、
Ｒｃ₂は一般式（Ｃ−２）のＲｃ₂と同義であり、Ｒｃ₁₁
及びＲｃ₁₂の少なくとも１つは前述の可溶化基（ＳＯ
Ｌ）であり、残りが水素原子又はハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基又はアルキルアミド基を表し、ｑ≦
３（但しｑ≠０）を表し、Ｒｃ₁₃は前述の可溶化基（Ｓ
ＯＬ）を表す。

【００３９】上記おいて特に示さないかぎり、アルキル
基、アルコキシ基及びアルキルアミド基はそれぞれ１〜
８個の炭素原子数を含有し、アリール基は６〜１０個の
炭素原子数を含有し、そしてアミノ基は第一、第二及び
第三アミノ基を包含する。これらの置換基ならびに安定
基（ＢＡＬＬ）はハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボ
キシル、アミノ、アミド、カルバモイル、スルファモイ
ル、スルホンアミド、アルキル、アルコキシ及びアリー
ルのような基で更に置換されているものも包含する。

【００４０】次に発色現像主薬の酸化体とカップリング
するがロイコ体のまま残る種類の化合物としては例え
ば、次の一般式（Ｃ−８）で示されるものが挙げられ
る。

【００４１】

【化１１】

【００４２】式中、ＣＯＵＰ₂は一般式（Ｃ−１）のＣ
ＯＵＰ₁と同義であり、Ｒｃ₁₄はＣＯＵＰ₂のカップリン
グ部位に結合し、一般式（Ｃ−８）のカプラと発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱し得ない基を表す。

【００４３】ＣＯＵＰ₂で表されるカプラー母核として
は、一般式（Ｃ−１）で述べたカプラー母核を挙げるこ
とができる。

【００４４】Ｒｃ₁₄で表される基としては、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、ア
ルケニル基、シアノ基などを挙げることができる。

【００４５】一般式（Ｃ−８）で示される化合物は、Ｃ
ＯＵＰ₂で表されるカプラー母核の非カップリング部位
で連結基を介して８〜３２個の炭素原子を有するアルキ
ル基、アリール基及び複素環基で耐拡散化されているも
のが好ましい。

【００４６】更に発色現像主薬の酸化体とカップリング
して生成した色素が、実質的に無色な種類の化合物とし
ては、次の一般式（Ｃ−９）で示すものが挙げられる。

【００４７】

【化１２】

【００４８】式中、ＣＯＵＰ₃は発色現像主薬の酸化体
とカップリング反応することにより実質的に無色の生成
物を与えるカプラー母核を表し、Ｒｃ₁₅はＣＯＵＰ₃の
カップリング部位に結合し、発色現像主薬の酸化体との
カップリング反応によりＣＯＵＰ₃から離脱可能な基を
表す。

【００４９】一般式（Ｃ−９）で表される化合物におい
て、更に好ましいものは、一般式（Ｃ−１０）〜（Ｃ−
１３）で表わすことができる。

【００５０】

【化１３】

【００５１】式中、Ｒｃ₁₅は一般式（Ｃ−９）における
Ｒｃ₁₅と同義であり、Ｒｃ₁₆は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオ
キシ基又は複素環基を、Ｘは酸素原子又は＝Ｎ−Ｒｃ₁₇
を表す。Ｒｃ₁₇はアルキル基、アリール基、ヒドロキシ
ル基、アルコキシ基又はスルホニル基を表す。Ｚは５〜
７員の炭素環（例えばインダノン、シクロペンタノン、
シクロヘキサノンなど）又は複素環（例えばピペリド
ン、ピロリドン、ヒドロカルボスチリルなど）を形成す
るに必要な非金属原子群を表す。

【００５２】

【化１４】

【００５３】式中、Ｒｃ₁₅，Ｒｃ₁₆ならびにＸは一般式
（Ｃ−１０）におけるＲｃ₁₅，Ｒｃ₁₆ならびにＸと同義
であり、Ｒｃ₁₈はアルキル基、アリール基、複素環基、
シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基又はアニリノ基を表す。

【００５４】

【化１５】

【００５５】式中、Ｒｃ₁₅は一般式（Ｃ−９）における
Ｒｃ₁₅と同義であり、Ｒｃ₁₉及びＲｃ₂₀は同じであって
も異なっていてもよく、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、アシル基、シアノ基、ホルミル基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、スルファモイル基、アンモニ
ウム基又は

【００５６】

【化１６】

【００５７】を表す。

【００５８】ここにおいてＡは窒素原子とともに５〜７
員の複素環（例えばフタルイミド、トリアゾール、テト
ラゾールなど）を形成するに必要な非金属原子群を表
す。

【００５９】

【化１７】

【００６０】式中、Ｒｃ₁₅は一般式（Ｃ−９）のＲｃ₁₅
と同義であり、Ｒｃ₂₁はアルキル基、アリール基、アニ
リノ基、アルキルアミノ基又はアルコキシ基を、Ｂは酸
素原子、硫黄原子又はイミノ基を表す。

【００６１】一般式（Ｃ−１）〜（Ｃ−１３）で示され
る化合物は特開昭５９−１１３４４０号、同５９−１７
１９５５号、同５２−８２４２３号、英国特許９１４，
１４５号、同１，２８４，６４９号、米国特許２，７４
２，８３２号、同３，２２７，５５０号、同３，９２
８，０４１号、同３，９５８，９９３号、同３，９６
１，９５９号、同４，０４６，５７４号、同４，０５
２，２３１号、同４，１４９，８８６号などに記載され
た方法によって合成できる。

【００６２】次にカップリング型ＤＰ′スカベンジャの
代表的な具体例を挙げるが、これらに限られるものでは
ない。

【００６３】例示化合物：

【００６４】

【化１８】

【００６５】

【化１９】

【００６６】

【化２０】

【００６７】

【化２１】

【００６８】

【化２２】

【００６９】次に、以下ハロゲン化銀粒子について詳細
に説明する。

【００７０】本発明における平板（状）粒子というの
は、二つの平行な主平面を有し該主平面の円相当直径
（該主平面と同じ投影面積を有する円の直径）と主平面
間の距離（即ち粒子の厚み）の比、即ちアスペクト比２
以上の粒子を言う。

【００７１】本発明の平板状粒子の全粒子の投影面積の
総和の５０％以上がアスペクト比５以上の平板状粒子で
あることが好ましく、更に好ましくは８以上である。

【００７２】本発明の平板状粒子の直径は、０．３〜１
０μｍ、好ましくは０．５〜５．０μｍ、更に好ましく
は０．５〜２．０μｍである。粒子厚みは、好ましくは
０．０５〜０．８μｍである。粒子直径、粒子厚みの測
定は米国特許４，４３４，２２６号に記載の方法で求め
ることができる。

【００７３】本発明の平板状粒子のサイズ分布は、主平
面の円換算直径（該主平面と同じ投影面積を有する円の
直径）の変動係数（直径分布の標準偏差を平均直径で割
ったもの）が３０％以下であることが好ましく、２０％
以下であることが更に好ましい。

【００７４】ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成として
は、沃臭化銀又は塩沃臭化銀であることが好ましく、沃
化銀含有率は１％以上１５モル％未満であることが好ま
しく、３〜１２モル％であることが更に好ましい。沃化
銀含有率の粒子間分布は、沃化銀含有率の変動係数（沃
化銀含有率粒子間分布の標準偏差を平均沃化銀含有率で
割ったもの）が３０％以下であることが好ましく、２０
％以下であることが更に好ましい。

【００７５】本発明の平板状粒子は、粒子内部にハロゲ
ン組成の異なる少なくとも二つ以上の相を有するが、沃
化銀含有率が最大の相の沃化銀含有率は１５モル％未満
であり、好ましくは１０モル％未満であり、更に好まし
くは８モル％未満である。又、該相の粒子内に占める体
積分率は３０〜９０％であることが好ましく、３０〜６
０％が更に好ましい。

【００７６】平板状粒子の最外層の沃化銀含有率は６モ
ル％以上が好ましい。

【００７７】本発明で言うところの最外層とは粒子の表
面域を含む領域であるが、必ずしも、より内部の相を完
全に被覆している必要はない。又、最外層とは、少なく
とも１０原子層以上の厚みを有している領域のことを言
う。

【００７８】粒子内のハロゲン組成に関する構造は、Ｘ
線回折法、ＥＰＭＡによる組成分析法等により調べるこ
とができる。

【００７９】粒子表面の沃化銀含有率とはＸＰＳ法によ
り測定される数値又はＩＳＳ法で測定される数値のいず
れでも良い。

【００８０】本発明のＸＰＳ法による表面沃化銀含有率
は次のように求められる。試料を１×１０−⁸ｔｏｒｒ
以下の超高真空中で−１１５℃以下まで冷却し、プロー
ブ用Ｘ線としてＭｇＫαをＸ線源電流４０ｍＡで照射
し、Ａｇｄ５／２、Ｂｒ３ｄ、Ｉ３ｄ３／２電子につい
て測定する。測定されたピークの積分強度を感度因子で
補正し、これらの強度比から表面のハライド組成を求め
る。

【００８１】又、本発明で言う最大沃化銀含有相とは、
転位線を形成するために行われた後述するような操作に
より生じた高沃度局在領域は含まない。

【００８２】平板粒子の製法としては、当業界で知られ
た方法を適宜組み合わせることができる。例えば特開昭
６１−６６４３号、同６１−１４６３０５号、同６２−
１５７０２４号、同６２−１８５５６号、同６３−９２
９４２号、同６３−１６３４５１号、同６３−２２０２
３８号、同６３−３１１２４４号等による公知の方法を
参考にすることができる。例えば同時混合法、ダブルジ
ェット法、同時混合法の一つの形式であるハロゲン化銀
の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ所謂コントロ
ールダブルジェット法、異なる組成の可溶性ハロゲン化
銀を、それぞれ独立に添加するトリプルジェット法も用
いることができる。順混合法を用いることもでき、又、
粒子を銀イオン過剰の下において形成する方法（所謂、
逆混合法）を用いることもできる。

【００８３】必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いるこ
とができる。通常用いられるハロゲン化銀溶剤として
は、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げるこ
とができる。チオエーテルに関しては、米国特許３，２
７１，１５７号、同３，７９０，３８７号、同３，５７
４，６２８号等を参考にすることができる。又、混合法
としては特に限定はなく、アンモニアを使わない中性
法、アンモニア法、酸性法などを用いることができる
が、ハロゲン化銀粒子のカブリを少なくするという点
で、好ましくはｐＨ５．５以下、更に好ましくは４．５
以下で調製される。

【００８４】本発明のハロゲン化銀粒子は沃素イオンを
含有するが、この場合、粒子成長において、沃素イオン
の添加方法に特に限定はなく、沃化カリウムのようなイ
オン溶液として添加されてもよく、又、沃化銀微粒子と
して添加してもよい。

【００８５】本発明のハロゲン化銀乳剤は、少なくとも
沃化銀含有率６モル％以上の最外層はハロゲン化銀微粒
子を用いて形成する。最外層を除く最大沃化銀含有層も
ハロゲン化銀微粒子を用いて形成するのが、粒子間のハ
ロゲン組成分布をより均一にし、感光量子効率の不均一
性を減少させるという点で好ましく、粒子成長全体に亘
ってハロゲン化銀微粒子を用いて成長するのが更に好ま
しい。ただし、本発明で言うところの「粒子全体に亘っ
てハロゲン化銀微粒子を用いて成長する」とは、種晶を
用いる場合には該種晶は含まない。

【００８６】ハロゲン化銀微粒子を用いた粒子形成は、
特開平１−１８３４１７号、同１−１８３６４４号、同
１−１８３６４５号等に開示された粒子と同様に、ハロ
ゲン化銀微粒子のみを用いて粒子成長を行ってよいが、
少なくともハロゲン元素の一つをハロゲン化銀微粒子に
よって供給するものであればよい。この場合、沃素イオ
ンはハロゲン化銀微粒子によって供給されるのが好まし
い。特開平５−５９６６号の特許請求の範囲のように、
粒子成長に用いるハロゲン化銀微粒子は２種以上であ
り、その内の少なくとも１種が１種類のハロゲン元素の
みからなるものであってもよい。

【００８７】又、特開平２−１６７５３７号の特許請求
の範囲と同様に、成長中のハロゲン化銀粒子よりも溶解
度の小さいハロゲン化銀粒子を用いることが望ましく、
溶解度積の小さいハロゲン化銀粒子としては、沃化銀が
特に望ましい。

【００８８】平板粒子の転位は、例えばＪ．Ｆ．Ｈａｍ
ｉｌｔｏｎ：Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１１（１
９６７），５７やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ：Ｊ．Ｓｃｉ．
Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ，３５（１９７２），２
１３に記載の方法、即ち低温での透過型電子顕微鏡を用
いた直接的な方法により観察することができる。即ち、
乳剤から粒子に転位が発生する程の圧力を掛けないよう
に注意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡
用のメッシュに載せ、電子線による損傷（プリントアウ
ト等）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により
観察を行う。この時、粒子の厚みが厚い程、電子線が透
過し難くなるので、高圧型（０．２５μｍの厚さに対し
て２００ｋＶ）の電子顕微鏡を用いた方が、より鮮明に
観察することができる。このような方法によって得られ
た粒子写真より、主平面に対し垂直な方向から見た場合
の各粒子についての転位の位置及び数を求めることがで
きる。

【００８９】粒子の転位の位置は、特に特定の箇所にな
ければならないということではないが、平板粒子フリン
ジ部に存在していることが好ましい。粒子フリンジ部と
粒子内部の双方に存在していることも好ましい。

【００９０】平板粒子のフリンジ部とは平板粒子の外周
のことを指し、詳しくは、主平面側から見た平板粒子投
影面の重心から粒子の各辺に降ろした垂線において、該
垂線の長さの５０％より外側（辺側）、好ましくは７０
％より外側、更に好ましくは８０％より外側の領域のこ
とを言う。粒子内部の転位線とは、前述のフリンジ部以
外の領域に存在する転位線のことを示す。

【００９１】平板粒子の転位の数については、５本以上
の転位を含む粒子が乳剤中のハロゲン化銀粒子の全投影
面積の５０％以上であることが好ましいが、８０％以上
であることが更に好ましい。又、転位の数は１０本以上
であることが更に好ましい。

【００９２】粒子内部とフリンジ部に転位線が存在する
場合は、粒子内部に５本以上の転位線が存在することが
好ましく、フリンジ部と粒子内部に共に５本以上存在す
ることが更に好ましい。

【００９３】転位線の導入方法については特に限定はな
いが、転位を導入したい位置で沃化カリウムのような沃
素イオン水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添
加する方法、沃化銀微粒子を添加する方法、沃素イオン
溶液のみを添加する方法、特開平６−１１７８１号に記
載されるような沃化物イオン放出剤を用いる方法等で行
うことができる。沃素イオン水溶液と水溶性銀塩溶液を
ダブルジェットで添加する方法、沃化銀微粒子を添加す
る方法、沃化物イオン放出剤を用いる方法が好ましく、
沃化銀微粒子を用いる方法が更に好ましい。沃素イオン
水溶液としては沃化アルカリ水溶液が好ましく、水溶性
銀塩水溶液としては硝酸銀溶液が好ましい。

【００９４】転位を導入する位置は、粒子内部の最大沃
化銀含有相の形成後に行われることが好ましく、該相の
形成後、隣接相の形成前に行われることが更に好まし
い。

【００９５】又、粒子全体の位置との関係では、粒子全
体の銀量の５０〜９５％相当の間で導入されることが好
ましく、６０〜８０％未満で導入されることが更に好ま
しい。

【００９６】本発明のハロゲン化銀乳剤は還元増感を施
すことができる。還元増感は、ハロゲン化銀乳剤又は粒
子成長のための混合溶液に還元剤を添加することによっ
て行われる。或いは、ハロゲン化銀乳剤又は粒子成長の
ための混合溶液をｐＡｇ７以下の低ｐＡｇ下で、又はｐ
Ｈ７以上の高ｐＨ条件下で熟成又は粒子成長させること
によって行われる。これらの方法を組み合わせて行って
もよい。

【００９７】又、特開平７−２１９０９３号、同７−２
２５４３８号に示されるように、化学増感工程と前後し
て還元増感を施してもよい。

【００９８】還元剤として好ましいものとして、二酸化
チオ尿素、アスコルビン酸及びその誘導体、第１錫塩が
挙げられる。他の適当な還元剤としては、ボラン化合
物、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、
シラン化合物、アミン及びポリアミン類及び亜硫酸塩等
が挙げられる。還元剤の添加量は、ハロゲン化銀１モル
当たり１０^-2〜１０^-8モルが好ましい。

【００９９】低ｐＡｇ熟成を行うためには銀塩を添加す
ることができるが、水溶性銀塩が好ましい。水溶性銀塩
としては硝酸銀が好ましい。熟成時のｐＡｇは７以下が
適当であり、好ましくは６以下、更に好ましくは１〜３
である（ここで、ｐＡｇ＝−ｌｏｇ〔Ａｇ⁺〕であ
る）。

【０１００】高ｐＨ熟成は、例えばハロゲン化銀乳剤或
いは粒子成長の混合溶液に、アルカリ性化合物を添加す
ることによって行われる。アルカリ性化合物としては、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、アンモニア等を用いることができ
る。ハロゲン化銀形成にアンモニア性硝酸銀を添加する
方法においては、アンモニアの効果が低下するため、ア
ンモニアを除くアルカリ性化合物が好ましく用いられ
る。

【０１０１】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤はセレン化合物又はテルル化合物によって増感さ
れていることを特徴とする。

【０１０２】本発明で用いられるセレン増感剤として
は、従来公知の特許に開示されているセレン化合物を用
いることができる。セレン増感剤及びその使用技術の具
体例は下記特許群に開示されている。

【０１０３】米国特許１，５７４，９４４号、同１，６
０２，５９２号、同１，６２３，４９９号、同３，２９
７，４４６号、同３，２９７，４４７号、同３，３２
０，０６９号、同３，４０８，１９６号、同３，４０
８，１９７号、同３，４４２，６５３号、同３，４２
０，６７０号、同３，５９１，３８５号、特公昭５２−
３４４９１号、同５２−３４４９２号、同５３−２９５
号、同５７−２２０９０号、特開昭５９−１８０５３６
号、同５９−１８５３３０号、同５９−１８１３３７
号、同５９−１８７３３８号、同５９−１９２２４１
号、同６０−１５００４６号、同６０−１５１６３７
号、同６１−２４６７３８号、特開平３−４２２１号、
同３−２４５３７号、同３−１１１８３８号、同３−１
１６１３２号、同３−１４８６４８号、同３−２３７４
５０号、同４−１６８３８号、同４−２５８３２号、同
４−２５８３２号、同４−３２８３１号、同４−９６０
５９号、同４−１０９２４０号、同４−１４０７３８
号、同４−１４７２５０号、同４−１４９４３７号、同
４−１８４３３１号、同４−１９０２２５号、同４−１
９１７２９号、同４−１９５０３５号、同４−２７１３
４１号、同４−３４４６３６号、同５−１１３８５号、
同５−４０３２４号、同５−２２４３３２号、同５−２
２４３３３号、同６−４０３２４号、同６−４３５７６
号、同６−７５３２８号、同６−１１０１４９号、同６
−１７５２５８号、同６−１７５２５９号、同６−１８
０４７８号、同６−２０８１８４号、同６−２０８１８
６号、同６−２６５１１８号、同６−２８１６４２号。

【０１０４】尚、セレン増感に関する技術は、Ｈ．Ｅ．
Ｓｐｅｎｃｅｒ等：Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ誌，３１巻，１５８〜１
６９頁（１９８３年）等の科学文献にも開示されてい
る。

【０１０５】有用なセレン増感剤としては、コロイドセ
レン金属、イソセレノシアナート類（アリルイソセレノ
シアナート等）、セレノ尿素類（Ｎ，Ｎ−ジメチルセレ
ノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセレノ尿素、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿
素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロ
プロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメ
チル−Ｎ′−４−ニトロフェニルカルボニルセレノ尿素
等）、セレノケトン類（セレノアセトン、セレノアセト
フェノン等）、セレノアミド類（セレノアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズアミド等）、セレノホス
フェ−ト類（トリ−ｐ−トリセレノホスフェート等）、
セレナイド類（ジエチルセレナイド、ジエチルジセレナ
イド、トリフェニルホスフィンセレナイド等）が挙げら
れる。特に好ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セ
レノホスフェート類、セレナイド類である。

【０１０６】以下に本発明のハロゲン化銀乳剤の化学熟
成に好ましく用いられるセレン化合物（セレン増感剤）
の具体例を示す。

【０１０７】

【化２３】

【０１０８】

【化２４】

【０１０９】

【化２５】

【０１１０】

【化２６】

【０１１１】

【化２７】

【０１１２】

【化２８】

【０１１３】本発明の化学増感において用いられるテル
ル増感剤及び増感法に関しては、米国特許１，６２３，
４９９号、同３，３２０，０６９号、同３，７７２，０
３１号、同３，５３１，２８９号、同３，６５５，３９
４号、英国特許第２３５，２１１号、同１，１２１，４
９６号、同１，２９５，４６２号、同１，３９６，６９
６号、カナダ特許第８００，９５８号、特開平４−２０
４６４０号、同４−２７１３４１号、同４−３３３０４
３号、同５−３０３１５７号、同６−２７５７３号、同
６−１７５２５８号、同６−１７５２５９号、同６−１
８０４７８号、同６−２０８１８４号、同６−２０８１
８６号等に開示されている。又、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ，６３５頁（１９８０
年）、同６４５頁（１９７９年）、同１１０２頁（１９
７９年）及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓａｃｔｉ
ｏｎ，１，２１９１（１９８０）等に記載されている技
術を用いることができる。

【０１１４】有用なテルル増感剤の例としては、テルロ
尿素類（Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロ尿素、テトラメチルテ
ルロ尿素、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ，Ｎ′−ジメチル
テルロ尿素等）、ホスフィンテルリド類（トリブチルホ
スフィンテルリド、トリシクロヘキシルホスフィンテル
リド、トリ−ｉ−プロピルホスフィンテルリド等）、テ
ルロアミド類（テルロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
テルロベンズアミド等）、テルロケトン類、テルロエス
テル類、イソテルロシアナート類などが挙げられる。

【０１１５】以下に本発明のハロゲン化銀乳剤の化学熟
成に好ましく用いられるテルル化合物（テルル増感剤）
の具体例を示す。

【０１１６】

【化２９】

【０１１７】

【化３０】

【０１１８】

【化３１】

【０１１９】セレン化合物及びテルル化合物の添加量
は、使用する化合物、ハロゲン化銀写真乳剤の種類、化
学熟成の条件等によって一様ではないが、通常はハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０^-8〜１×１０^-3モルの範囲
にあり、５×１０^-8〜１×１０ ^-4モルであることが好ま
しい。

【０１２０】これらの添加方法は、使用するセレン化合
物又はテルル化合物の性質に応じて、水又はメタノー
ル、エタノール、酢酸エチルなどの有機溶媒の単独又は
混合溶媒に溶解する方法、或いはゼラチン溶液と予め混
合して添加する方法、特開平４−１４０７３９号に開示
されるように、有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の
乳化分散物の形態で化学増感時に添加される。

【０１２１】化学熟成時のｐＡｇ（銀イオン濃度の逆数
の対数）の値としては、好ましくは６．０〜１０．０で
あり、より好ましくは６．５〜９．５である。化学熟成
時のｐＨは好ましくは４〜９であり、より好ましくは
４．０〜６．５である。化学熟成時の温度は好ましくは
４０〜９０℃であり、より好ましくは４５〜８５℃であ
る。

【０１２２】本発明のハロゲン化銀乳剤の化学熟成に
は、他の化学増感剤を併用することもでき、特に硫黄増
感剤を併用することが好ましい。

【０１２３】硫黄増感剤としては、米国特許１，５７
４，９４４号、同２，４１０，６８９号、同２，２７
８，９４７号、同２，７２８，６６８号、同３，５０
１，３１３号、同３，６５６，９５５号、西独出願公開
（ＯＬＳ）１，４２２，８６９号、特開昭５５−４５０
１６号、同５６−２４９３７号、特開平５−１６５１３
５号等に記載されている硫黄増感剤を用いることができ
る。具体例としては、１，３−ジフェニルチオ尿素、ト
リエチルチオ尿素、１−エチル−３−（２−チアゾリ
ル）チオ尿素などのチオ尿素誘導体、ローダニン誘導
体、ジチアカルバミン酸類、ポリスルフィド有機化合
物、硫黄単体などが好ましい例として挙げられる。硫黄
増感剤の添加量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する
化合物の種類、熟成条件などにより一様ではないが、ハ
ロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4〜１×１０^-9モルで
あることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5〜１×
１０^-8モルである。

【０１２４】又、本発明においては金増感剤を併用する
ことも好ましく、具体的には塩化金酸、チオ硫酸金、チ
オシアン酸金等の他に、チオ尿素類、ローダニン類、そ
の他各種化合物の金錯体等が挙げられる。金増感剤の添
加量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種
類、熟成条件などにより一様ではないが、ハロゲン化銀
１モル当たり１×１０^-4〜１×１０^-9モルであることが
好ましい。更に好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-8モル
である。

【０１２５】本発明においては硫黄増感及び金増感を併
用することが好ましく、セレン増感剤と硫黄増感剤及び
金増感剤のモル比は任意であるが、セレン増感剤と等モ
ル以上の硫黄増感剤を用いることが好ましい。

【０１２６】本発明のハロゲン化銀乳剤には、下記一般
式で表される化合物を含有することが好ましい。

【０１２７】一般式 Ｈｅｔ−（ＳＲ₁₁）ｉ 式中、Ｈｅｔは複素環基を表し、Ｒ₁₁は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表
す。ｉは０、１又は２の整数を表す。ただし、Ｈｅｔ又
はＲ₁₁はスルホ基、カルボキシル基及びヒドロキシル基
から選ばれた基、又はそれらの塩の少なくとも一つを直
接又は間接に有する。

【０１２８】Ｈｅｔで表される複素環基としては、例え
ばオキサゾール、イミダゾール、チアゾール、トリアゾ
ール、セレナゾール、テトラゾール、オキサジアゾー
ル、チアジアゾール、チアジン、トリアジン、ベンズオ
キサゾール、ベンズチアゾール、ベンズイミダゾール、
インドレニン、ベンズセレナゾール、ナフトチアゾー
ル、トリアザインドリジン、ジアザインドリジン、テト
ラアザインドリジン環などの残基を表す。

【０１２９】以下に上記一般式で表される化合物の具体
例を示すが、好ましい化合物はこれらに限定されない。

【０１３０】

【化３２】

【０１３１】

【化３３】

【０１３２】

【化３４】

【０１３３】

【化３５】

【０１３４】

【化３６】

【０１３５】各感光性層の積層順序は特に限定がなく、
目的に応じて種々の積層順序を採ることができる。例え
ば、支持体側から順に赤感性層、緑感性層、青感性層の
順に積層することができ、又、これとは逆に、支持体側
から順に青感性層、緑感性層、赤感性層の順に積層する
ことができる。

【０１３６】又、同一の感色性を有する２層の感光層の
間に異なる感色性を有する感光層が挟まれたように設置
してもよい。又、色再現改良の目的で赤感性層、緑感性
層、青感性層の３層に加えて第４の或いはそれ以上の感
色性の感光性層を設けることもできる。第４の或いはそ
れ以上の感色性の感光性層を用いる層構成については特
開昭６１−３４５４１号、同６１−２０１２４５号、同
６１−１９８２３６号、同６２−１６０４４８号等に記
載されており、これらを参考にすることができる。

【０１３７】この場合は第４或いはそれ以上の感色性の
感光層は、何れの積層位置に配置してもよい。又、第４
或いはそれ以上の感色性の感光層は単独でも複数の層か
ら成っていてもよい。

【０１３８】上記各感光性層の間及び最上層、最下層に
は各種の非感光性層を設けてもよい。

【０１３９】これら非感光性層には、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
等に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。又、これら非感光性層は、ＲＤ３
０８１１９，１００２頁，VII−Ｋ項に記載されるフィ
ルター層や中間層等の補助層であってもよい。

【０１４０】本発明の感光材料において採り得る層構成
としては、ＲＤ３０８１１９，１００２頁，VII−Ｋ項
に記載される順層、逆層、ユニット構成等を挙げること
ができる。

【０１４１】同一の感色性を有する感光層が２層ある場
合、これら感光層は同一のものであってもよく、又、西
独特許９２３，０４５号に記載されるような高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構造であってもよい。この場
合、通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様
に配列するのが好ましく、又、各乳剤層の間には非感光
性層が設けられていてもよい。又、特開昭５７−１１２
７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５
４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されるよう
に、支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い
側に高感度乳剤層を配置してもよい。

【０１４２】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感性層（ＢＬ）／高感度青感性層（ＢＨ）
／高感度緑感性層（ＧＨ）／低感度緑感性層（ＧＬ）／
高感度赤感性層（ＲＨ）／低感度赤感性層（ＲＬ）の
順、又はＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、又
はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順に設置する
ことを挙げることができる。

【０１４３】又、特公昭５５−３４９３２号に記載され
るように、支持体から最も遠い側から青感性層／ＧＨ／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。又、特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号に記載
されるように、支持体から最も遠い側から青感性層／Ｇ
Ｌ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。

【０１４４】又、特公昭４９−１５４９５号に記載され
るように感度の異なる同一の感色性を有する感光層を３
層用いることができる。これら３層は上層に高感度乳剤
層、中層に中感度乳剤層、下層に低感度乳剤層と配置さ
れる。又、特開昭５９−２０２４６４号に記載されるよ
うに、支持体より離れた側から中感度乳剤層、高感度乳
剤層、低感度乳剤層の順に配置してもよい。

【０１４５】このような感光度の異なる３層から構成さ
れる場合、これら３層の積層順序は任意であり、例えば
積層順序としては、高感度乳剤層、低感度乳剤層、中感
度乳剤層の順、或は低感度乳剤層、中感度乳剤層、高感
度乳剤層などが挙げられる。又、同一の感色性を有する
感光層を４層以上とすることもでき、この場合にも、上
記の如く配列は任意である。

【０１４６】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成、配列を選択することができる。

【０１４７】本発明における前述した以外のハロゲン化
銀乳剤は、例えばＲＤ１７６４３，２２〜２３頁（１９
７８年１２月）“Ｉ．Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒ
ａｔｉｏｎａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、同１８７１６，６
４８頁、グラフキデス著『写真の物理と化学』ポールモ
ンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ；Ｃｈｅｍｉｃｅ
ｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕ
ｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｔｅｌ，１９６７)、ダフィン著
『写真乳剤化学』フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕ
ｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１
９６６）、ゼリクマンら著『写真乳剤の製造と塗布』，
フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅ
ｔａｌ；Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）等に記載された方法を用いて調
製することができる。又、米国特許３，５７４，６２８
号、同３，６６５，３９４号及び英国特許１，４１３，
７４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１４８】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成又は化学熟
成前後の工程で、各種の写真用添加剤を用いることがで
きる。このような工程で使用される化合物としては、例
えば前述のＲＤ１７６４３，２３〜２７頁、同１８７１
６，６４８〜６５１頁及び同３０８１１９，９９６頁II
I−Ａ項〜１０１１頁XX−Ｂ項に記載されている各種の
化合物を用いることができる。

【０１４９】本発明に用いる前述した以外のハロゲン化
銀乳剤は、平均沃化銀含有率が４〜２０モル％を含む沃
臭化銀を含有するのが好ましく、平均沃化銀含有率が５
〜１５モル％を含む沃臭化銀を含有するのが特に好まし
い。又、本発明の目的を阻害しない範囲で塩化銀を含有
していてもよい。

【０１５０】本発明において、現像開始点をハロゲン化
銀粒子表面の特異箇所及びその近傍に偏らせて形成した
ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤と共に、それ
以外のハロゲン化銀乳剤を用いる場合、それらハロゲン
化銀乳剤としては、立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的
な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有する
もの、或いはそれらの複合形でもよい。

【０１５１】前述した以外のハロゲン化銀粒子の粒径
は、約０．２μｍ以下の微粒子でも、投影面積直径が約
１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳
剤でも単分散乳剤でもよい。

【０１５２】本発明に用いられる前述した以外のハロゲ
ン化銀乳剤は、ＲＤ３０８１１９，９９３頁Ｉ−Ａ項〜
９９５頁II−Ａ項に記載されているものを用いることが
できる。

【０１５３】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成
及び分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤は、ＲＤ１７６４３，２３〜２５
頁、ＲＤ１８７１６，６４８〜６４９頁及びＲＤ３０８
１１９，９９６頁III−Ａ項〜９９８頁VI項に記載され
ている。

【０１５４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記ＲＤ（１７６４３，２４〜２７頁、１８７１６，６
５０〜６５１頁、３０８１１９，９９８頁Ｖ項〜１０１
１頁XX−Ｂ項）に記載されている。

【０１５５】カラー感光材料には種々のカラーカプラー
を使用することができる。

【０１５６】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許３，９３３，０５１号、同４，０２２，６２０号、同
４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許１，４２５，０２０号、同４，３１４，０２３
号、同４，５１１，６４９号、欧州特許２４９，４７３
Ａ号等に記載のものが好ましい。

【０１５７】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許３，０６１，４３２号、同３，７２５，０６７号、同
４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、欧州
特許７３，６３６号、リサーチ・ディスクロージャ（以
下、ＲＤと称す）２４２２０，２４２３０（１９８４年
６月）、特開昭５５−１１８０３４号、同６０−３３５
５２号、同６０−３５７３０号、同６０−４３６５９
号、同６０−１８５９５１号、同６１−７２２３８号、
米国特許４，５００，６３０号、同４，５４０，６５４
号、同４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４
７９５号等に記載のものである。

【０１５８】前述した以外のシアンカプラーとしては公
知のフェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら
れ、例えば米国特許４，２２８，２３３号、同４，２９
６，２００号、同２，３６９，９２９号、同２，８１
０，１７１号、同２，７７２，１６２号、同２，８９
５，８２６号、同３，７７２，００２号、同３，７５
８，３０８号、同４，３３４，０１１号、同４，３２
７，１７３号、西独特許公開３，３２９，７２９号、欧
州特許１２１，３６５Ａ号、同２４９，４５３Ａ号、米
国特許３，４４６，６２２号、同４，３３３，９９９
号、同４，７７５，６１６号、同４，４５１，５５９
号、同４，４２７，７６７号、同４，６９０，８８９
号、同４，２５４，２１２号、同４，２９６，１９９
号、特開昭６１−４２６５８号等に記載されているもの
が好ましい。

【０１５９】発色色素の不要吸収を補正する目的で、米
国特許４，７４４，１８１号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１６０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許４，３６６，２３７号、英国特許
２，１２５，５７０号、欧州特許９６，５７０号、西独
特許（公開）３，２３４，５３３号に記載のものが好ま
しい。

【０１６１】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許３，４５１，８２０号、同４，０８０，
２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４０９，３
２０号、同４，５７６，９１０号、英国特許２，１０
２，１７３号等に記載されている。

【０１６２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも、又、本発明に好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されるものが好ましい。

【０１６３】現像時に、画像状に造核剤又は現像促進剤
を放出するカプラーとしては、英国特許２，０９７，１
４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８号、同５９−１７０８４０号等に記載のものが好
ましい。

【０１６４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許４，１３０，４２７
号に記載の競争カプラー、米国特許４，２８３，４７２
号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物、もしくはＤ
ＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後複色する色素を放出する
カプラー、ＲＤ１１４４９、同２４２４１、特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１６５】又、本発明には更に種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は前出のＲＤ１７６４３，
VII−Ｃ〜Ｆ項及びＲＤ３０８１１９，１００１〜２
頁，VII−Ｄ〜Ｆ項に記載されている。

【０１６６】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９，XIV項に記載されている分散法などにより添加す
ることができる。

【０１６７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
リサーチ・ディスクロージャ（ＲＤと標記する）３０８
１１９に記載されているものを用いることができる。以
下に記載箇所を示す。

【０１６８】 〔項 目〕 〔ＲＤ３０８１１９のページ〕 ヨード組成 ９９３Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３Ｉ−Ａ項 及び９９４ Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９４ Ｅ項 双晶 ９９４ Ｅ項 エピタキシャル ９９４ Ｅ項 ハロゲン組成 一様 ９９３Ｉ−Ｂ項 一様でない ９９３Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 ９９４Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９５Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置 表面 ９９５Ｉ−Ｇ項 内面 ９９５Ｉ−Ｇ項 適用感材 ネガ ９９５Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部かぶり粒子含） ９９５Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合して用いる ９９５Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５II−Ａ項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、ＲＤ１７６４３、１８７１
６及び３０８１１９に記載されている。

【０１６９】以下に記載箇所を示す。

【０１７０】

【表１】

【０１７１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記ＲＤに記載されている。以下に関連のある記載箇所
を示す。

【０１７２】

【表２】

【０１７３】

【表３】

【０１７４】本発明において、磁気記録層は支持体に対
して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引層、帯電防止層（導電
層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。

【０１７５】磁気記録層に用いられる磁性体微粉末とし
ては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃｏドープ
酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリウム
フェライト磁性体粉末などが使用できる。これらの磁性
体粉末の製法は既知であり、公知の方法に従って製造す
ることができる。

【０１７６】磁気記録層の光学濃度は、写真画像への影
響を考えると小さいことが好ましく、１．５以下、より
好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下であ
る。光学濃度の測定法は、コニカ（製）サクラ濃度計Ｐ
ＤＡ−６５を用い、ブルー光を透過するフィルターを用
いて、４３６ｎｍの波長の光を塗膜に垂直に入射させ、
該塗膜による光の吸収を算出する方法による。

【０１７７】磁気記録層の感光材料１ｍ²当たりの磁化
量は３×１０^-2ｅｍｕ以上であることが好ましい。該磁
化量は、東英工業製試料振動型磁束計（ＶＳＭ−３）を
用いて、一定体積の塗膜の塗布方向に外部磁界１０００
Ｏｅで一度飽和させた後外部磁界を減少させて０にした
時の磁束密度（残留磁束密度）を計測して、これを写真
感光材料１ｍ²当たりに含まれる透明磁性層の体積に換
算して求めることができる。透明磁性層の単位面積当た
りの磁化量が３×１０^-2ｅｍｕより小さいと磁気記録の
入出力に支障を来す。

【０１７８】磁磁気記録層の厚みは、０．０１〜２０μ
ｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜１５μｍ、更
に更に好ましくは０．１〜１０μｍである。

【０１７９】磁気記録層を構成するバインダーとして
は、ビニル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく用いられ
る。また、水系エマルジョン樹脂を用いて、有機溶剤を
用いることなく水系塗布によってバインダーを形成する
ことも好ましい。さらに該バインダーは、硬化剤による
硬化、熱硬化、電子線硬化等によって物理的特性を調整
することが必要である。特に、ポリイソシアネート型硬
化剤の添加による硬化が好ましい。

【０１８０】磁気記録層中には、磁気ヘッドの目づまり
を防止するために研磨剤が添加される事が必要であり、
非磁性金属酸化物粒子、特にアルミナ微粒子の添加が好
ましい。

【０１８１】感光材料の支持体としては、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、セルローストリ
アセテートフィルム、セルロースジアセテートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。
特に、特開平１−２４４４４６号、同１−２９１２４８
号、同１−２９８３５０号、同２−８９０４５号、同２
−９３６４１号、同２−１８１７４９号、同２−２１４
８５２号、同２−２９１１３５号等に示されるような含
水率の高いポリエステルを用いると支持体を薄膜化して
も現像処理後の巻癖回復性に優れる。

【０１８２】本発明において、好ましく用いられる支持
体はＰＥＴ及びＰＥＮである。これらを用いる場合、厚
みは５０〜１００μｍ、特に６０〜９０μｍであること
が好ましい。

【０１８３】本発明の感光材料は、ＺｎＯ，Ｖ₂Ｏ₅，Ｔ
ｉＯ₂，ＳｎＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，Ｉｎ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，Ｍｇ
Ｏ，ＢａＯ，ＭｏＯ₃等の金属酸化物粒子を含有する導
電層を有するのが好ましく、該金属酸化物粒子は、酸素
欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナ
ーを形成する異種原子を少量含むもの等が一般的に言っ
て導電性が高いので好ましく、特に後者はハロゲン化銀
乳剤にカブリを与えないので好ましい。

【０１８４】前記導電層や下引層のバインダーとして
は、磁気記録層と同様のものが利用出来る。

【０１８５】また磁気記録層の上に滑り層として、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、ポリオルガノシロ
キサン、流動パラフィン、ワックス類等を塗設すること
が好ましい。

【０１８６】本発明の感光材料を、ロール状撮影用カラ
ー感光材料とする場合、カメラやパトローネの小型化が
達成されるだけでなく、資源の節約が可能となり、現像
済みのネガフィルムの保存スペースが僅かで済むことか
ら、フィルム巾は２０〜３５ｍｍ程度、好ましくは２０
〜３０ｍｍである。撮影画面面積も３００〜７００ｍｍ
²程度、好ましくは４００〜６００ｍｍ²の範囲にあれ
ば、最終的な写真プリントの画質を損なうことなくスモ
ールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトロー
ネの小型化、カメラの小型化が達成できる。又、撮影画
面の縦横比（アスペクト比）は限定されず、従来の１２
６サイズの１：１、ハーフサイズの１：１．４、１３５
（標準）サイズの１：１．５、ハイビジョンタイプの
１：１．８、パノラマタイプの１：３など各種のものに
利用できる。

【０１８７】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合には、カートリッジに収納した形態を採るのが
好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは現在
の１３５フォーマットのパトローネである。その他、実
開昭５８−６７３２９号、同５８−１９５２３６号、特
開昭５８−１８１０３５号、同５８−１８２６３４号、
米国特許４，２２１，４７９号、特開平１−２３１０４
５号、同２−１７０１５６号、同２−１９９４５１号、
同２−１２４５６４号、同２−２０１４４１号、同２−
２０５８４３号、同２−２１０３４６号、同２−２１１
４４３号、同２−２１４８５３号、同２−２６４２４８
号、同３−３７６４５号、同３−３７６４６号、米国特
許第４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、
同４，８３２，２７５号等で提案されたカートリッジも
使用できる。又、特開平５−２１０２０１号の「小型の
写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に
適用することができる。

【０１８８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１８９】実施例１ 下引層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料１を作製した。

【０１９０】添加量は特に記載のない限り１ｍ²当たり
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で
示した。

【０１９１】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤 （ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１２ ゼラチン １．５３ 第２層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０６ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０８ ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．４３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率２．０モル％） ０．１５ 増感色素（ＳＤ−１） ２．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１) ０．５６ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１) ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１) ０．０２５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１) ０．４９ ゼラチン １．１４ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．８９ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．２２ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１) ０．４５ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１) ０．０３８ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１) ０．０１７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１) ０．３９ ゼラチン １．０１ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） １．２７ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２) ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１) ０．０３４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３) ０．００１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１) ０．５７ ゼラチン １．１０ 第６層：中間層 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９５ ゼラチン １．００ 第７層：中間層 ゼラチン ０．４５ 第８層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．６４ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率 ２．０モル％） ０．２１ 増感色素（ＳＤ−４） ７．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） ６．６×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１) ０．１９ マゼンタカプラー（Ｍ−２) ０．４９ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１) ０．１２ ゼラチン １．８９ 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ａ（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．７６ 増感色素（ＳＤ−６） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） １．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） １．５×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１) ０．０４３ マゼンタカプラー（Ｍ−２) ０．１０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２) ０．０３９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２) ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３) ０．００２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２) ０．３７ ゼラチン ０．７６ 色汚染防止剤（表４に記載されている場合） ０．０７５ 第１０層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） １．４６ 増感色素（ＳＤ−６） ０．９３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） ０．９７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） ０．９３×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１) ０．０８ マゼンタカプラー（Ｍ−３) ０．１３３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２) ０．０１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１) ０．１５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２) ０．４２ ゼラチン １．０８ 色汚染防止剤（表４に記載されている場合） ０．０７５ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０７ 色汚染防止剤（表４に記載されている場合） ０．１８ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（Ｏil−２） ０．２１ ゼラチン ０．７３ 第１２層：中間層 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１８ ゼラチン ０．６０ 第１３層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．０７３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ３．０モル％） ０．１６ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率 ２．０モル％） ０．２０ 増感色素（ＳＤ−９） ２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．８９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４) ０．００８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２) ０．３７ ゼラチン １．５１ 第１４層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．９５ 増感色素（ＳＤ−９） ７．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１) ０．１６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２) ０．０９３ ゼラチン ０．８０ 第１５層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ、沃化銀含有率 ３．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．３８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１０ ゼラチン １．４４ 第１６層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤ＰＭ−１（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−
２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、
安定剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、カブリ防止
剤ＡＦ−１、前述の化合物II−２、II−２３、重量平均
分子量：１０，０００及び重量平均分子量：１００，０
００の２種のポリビニルピロリドン（ＡＦ−２）、硬膜
剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤ＤＩ−１を添加した。ＤＩ
−１の添加量は９．４ｍｇ／ｍ²であった。

【０１９２】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０１９３】

【化３７】

【０１９４】

【化３８】

【０１９５】

【化３９】

【０１９６】

【化４０】

【０１９７】

【化４１】

【０１９８】

【化４２】

【０１９９】

【化４３】

【０２００】

【化４４】

【０２０１】

【化４５】

【０２０２】上記、試料１のハロゲン化銀乳剤は、特開
平７−９２５９４号に開示された方法に準じ作製した。
なお、第９層、第１０層のヨウ臭化銀乳剤Ａ、Ｂはそれ
ぞれ粒子内部が、粒子内側よりヨウ化銀含有率６／３０
／７／０モル％のハライド組成、平均アスペクト比２．
０の双晶粒子である。

【０２０３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は下記のよ
うに作製した。

【０２０４】種晶乳剤−１の調製 以下のようにして種晶乳剤を調製した。

【０２０５】特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８
２８９号に示される混合撹拌機を用いて、３５℃に調整
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整
した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。

【０２０６】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺比率が１．０
〜２．０の六角状の平板状粒子からなる乳剤であった。
この乳剤を種晶乳剤−１と称する。

【０２０７】 〔溶液Ａ１〕 オセインゼラチン ２４．２ｇ 臭化カリウム １０．８ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ ）_nＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）（１０％エタノール溶液） ６．７８ｍｌ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｈ₂Ｏ ９６５７ｍｌ 沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製 ０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラ
チン水溶液５リトッルを激しく撹拌しながら、７．０６
モルの硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶
液、各々２リトッルを１０分を要して添加した。この間
ｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御し
た。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ
を５．０に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径
は０．０５μｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とす
る。

【０２０８】乳剤Ｅｍ−１の調製 ０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n
Ｈ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノール溶液０．５
ｍｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチン水溶液７０
０ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．９、ｐＨを５．０
に調整した後、激しく撹拌しながら同時混合法により以
下の手順で粒子形成を行った。

【０２０９】１）１．６８モルの硝酸銀水溶液と０．１
５６モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐ
Ａｇを８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０２１０】２）続いて、１．０２８モルの硝酸銀水溶
液と０．０３２モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水
溶液を、ｐＡｇを８．９、ｐＨを５．０に保ちながら添
加した。添加終了後、成長させたハロゲン化銀１モル当
たり０．０５モルのＳＭＣ−１を添加し、１５分間熟成
した。

【０２１１】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【０２１２】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６２μｍ、平均アスペクト比５．０の粒子内
部から、沃化銀が、２／８．５／３モル％のハロゲン組
成を有する平板状粒子からなる沃臭化銀乳剤であった。

【０２１３】また、本明細書記載の方法によって表面沃
化銀含有率を測定したところ、表面沃化銀含有率は、１
３．１モル％であった。

【０２１４】乳剤Ｅｍ−２の調製 ０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n
Ｈ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノール溶液０．５
ｍｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチン水溶液７０
０ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．９、ｐＨを５．０
に調整した後、激しく撹拌しながら同時混合法により以
下の手順で粒子形成を行った。

【０２１５】１）２．１モルの硝酸銀水溶液と０．１９
５モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡ
ｇを８．９、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０２１６】２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇ
を９．８に調製した。その後、０．０７１モルのＳＭＣ
−１を添加し、２分間熟成を行った。（転位線の導入） ３）０．９２モルの硝酸銀水溶液と０．０６８モルのＳ
ＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを９．
８、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０２１７】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【０２１８】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．７の、粒子
内部から、沃化銀含有率が、２／８．５／ｘ／３モル％
（ｘは転位線の導入位置）のハロゲン組成を有する平板
状粒子からなる沃臭化銀乳剤であった。この乳剤を電子
顕微鏡で観察したところ乳剤中の粒子の全投影面積の６
０％以上の粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以上
の転位線が観察された。表面沃化銀含有率は、１１．９
モル％であった。

【０２１９】得られたＥｍ−１、Ｅｍ−２は、それぞ
れ、第９層、第１０層及び第１１層の乳剤沃臭化銀乳剤
Ａ及び沃臭化銀乳剤Ｂと同じ増感色素をそれぞれ同量を
添加した後、トリホスフィンセレナイドｂ−１、チオ硫
酸Ｎａ、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常
法に従い、かぶり−感度関係が最適になるように化学増
感を施した。

【０２２０】試料１の第９層、第１０層及び第１１層の
ハロゲン化銀乳剤及び色汚染防止剤を、表１に示す様に
置き換えた以外は同様の構成で重層試料２〜２９を作製
した。

【０２２１】各試料は通常の１３５サイズに加工し、パ
トローネに詰め、２０℃・相対湿度５５％の雰囲気下で
プラスチック容器に密封した。

【０２２２】以上の試料について下記評価を行った。

【０２２３】《塗布直後の感度、カブリ》各試料に白色
中性ウェッジ露光を与え後記の現像処理を施した。乾燥
後、Ｘ−ｒｉｔｅ社製濃度測定器にて緑色光透過濃度を
測定し、センシトメトリーを得た。センシトメトリーの
最低濃度（Ｄ_min）をカブリとし、Ｄ_min＋０．３の濃度
を与える露光量の逆数から感度を求めた。

【０２２４】《経時での感度、カブリ》経時での劣化
は、各試料を４０℃・相対湿度６０％の雰囲気下に５日
間放置した後、塗布直後の試料と同様に露光、現像して
感度及びカブリを求めた。結果は、塗布直後の試料１の
感度、カブリをそれぞれ１００とした相対値で示した。

【０２２５】結果を纏めて表１に示す。

【０２２６】《発色現像処理》 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補給量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当りの値である。

【０２２７】〈処理剤の調製〉 （発色現像液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【０２２８】 （発色現像補充液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ５．０ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ６．３ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【０２２９】 （漂白液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸
を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０２３０】 （漂白補充液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸
を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０２３１】 （定着液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸
を用いてｐＨ６．２に調整する。

【０２３２】 （定着補充液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸
を用いてｐＨ６．５に調整する。

【０２３３】 （安定液及び安定補充液処方） 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は５０％
硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０２３４】

【化４６】

【０２３５】

【表４】

【０２３６】表１から、本発明の試料は、高感度で、経
時保存安定性に優れていることが解る。

【０２３７】実施例２ （支持体の作製）２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００重量部、エチレングリコール６０重量部に、
エステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１重
量部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行っ
た。得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５重量
部、燐酸トリメチルエステル０．０３重量部を添加し
た。次いで徐々に昇温、減圧にし、２９０℃・０．０５
ｍｍＨｇの条件下で重合を行い、固有粘度０．６０のポ
リエチレン−２，６−ナフタレートを得た。

【０２３８】これを、１５０℃で８時間真空乾燥した
後、３００℃でＴダイから層状に溶融押し出し、５０℃
の冷却ドラム上に静電印加しながら密着させて冷却固化
し、未延伸シートを得た。この未延伸シートを、ロール
式縦延伸機を用いて１３５℃で縦方向に３．３倍延伸し
た。

【０２３９】得られた１軸延伸フィルムを、テンター式
横延伸機を用いて第１延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、更に第２延伸ゾーン１５５℃で総横
延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１０
０℃で２秒間熱処理し、更に第１熱固定ゾーン２００℃
で５秒間熱固定し、第２熱固定ゾーン２４０℃で１５秒
間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しながら
室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ８５μｍのポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。

【０２４０】これをステンレス製のコアに巻き付け、１
１０℃で４８時間熱処理（アニール処理）して支持体を
作製した。

【０２４１】この支持体の両面に１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎ
のコロナ放電処理を施し、一方の面に、下引塗布液Ｂ−
１を乾燥膜厚０．４μｍになるよう塗布し、その上に１
２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下引塗布
液Ｂ−２を乾燥膜厚０．０６μｍになるよう塗布した。

【０２４２】コロナ放電処理を施した支持体の他方の面
には、下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚０．２μｍになるよ
う塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電
処理を施し、導電層塗布液Ｂ−４を乾燥膜厚０．２μｍ
になるよう塗布した。

【０２４３】各層は、それぞれ塗布後９０℃で１０秒間
乾燥し、４層塗布後、引き続いて１１０℃で２分間熱処
理を行った後、５０℃で３０秒間冷却処理を行った。

【０２４４】 〈下引塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート・ｔ−ブチルアクリレート・スチレン・ ２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（３０：２０ ：２５：２５重量比）ラテックス液（固形分３０％） １２５ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．４ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．０５ｇ 水で仕上げて １リットル 〈下引塗布液Ｂ−２〉 スチレン・無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム水溶液 （固形分６％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ 化合物（ＵＬ−２） ０．０９ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．２ｇ 水で仕上げて １リットル 〈下引塗布液Ｂ−３〉 ブチルアクリレート・ｔ−ブチルアクリレート・スチレン・ ２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（３０：２０ ：２５：２５重量比）ラテックス液（固形分３０％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．３ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．３ｇ 水で仕上げて １リットル

【０２４５】

【化４７】

【０２４６】 〈導電層塗布液Ｂ−４〉 塩化錫−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．２μｍ）の水分散物 （固形分４０％） １０９ｇ 水分散液＊ ６７ｇ 水で仕上げて １リットル ＊ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル６０モル％、イソフタル酸ジ メチル３０モル％及び５−スルホイソフタル酸ジメチル・ナトリウム塩１０モル ％と、グリコール成分としてエチレングリコール５０モル％及びジエチレングリ コール５０モル％を常法により共重合した。この共重合体を９５℃の熱水中で３ 時間撹拌し、１５％分散液とした。

【０２４７】（磁気記録層の塗設）上記下引処理済み支
持体の導電層上に、下記組成の磁気記録層塗布液Ｍ−１
を精密エクストルージョンコーターを用い乾燥膜厚０．
８μｍとなるよう塗布し、塗膜が乾燥しない内に配向磁
場中で塗布方向へ磁性体を配向させ、磁気記録再生時の
高出力化を図った。

【０２４８】 〈磁気記録層塗布液Ｍ−１〉 コバルト含有γ−酸化鉄 （平均長軸長０．１２μｍ，短軸長０．０１５μｍ， Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺＝０．２，非表面積４０ｍ²／ｇ，Ｈｃ＝７５０Ｏｅ） １０重量部 アルミナ（α−Ａｌ₂Ｏ₃，平均粒径０．２μｍ） ２重量部 ジアセチルセルロース（帝人社製） １５０重量部 ポリウレタン（Ｎ３１３２：日本ポリウレタン社製） １５重量部 ステアリン酸 ２重量部 シクロヘキサノン ９２０重量部 アセトン ９２０重量部 上記を良く混合・分散した後、サンドミルで分散し、ポ
リイソトアナート（コロネート−３０４１：日本ポリウ
レタン社製，固形分５０％）２４重量部を添加した後、
十分撹拌・混合して磁気記録層塗布液とした。

【０２４９】（潤滑層の塗設）前記磁気記録層の上に、
カルナバワックスを０．１％含有するよう水／メタノー
ル混合溶液に分散した潤滑層塗布液（下記ワックス液
＊）を調製し、該ワックス液の付量が３０ｍｇ／ｍ²と
なるよう塗布した。ワックス原反を１００℃の熱処理ゾ
ーンに５分間通して乾燥後、４０℃のオーブンで５日間
放置し、イソシアナートの架橋反応を充分に行った。

【０２５０】＊９０℃の水１００重量部に、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル４重量部を混合し、別に９０
℃で溶融しておいたカルナバワックス４０重量部を添加
し、高速撹拌式ホモジナイザーを用いて充分に撹拌し、
カルナバワックス分散液（ＷＡＸ−Ｉ）を得た。次に、
水９９５重量部、メタノール９００重量部及びプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル１００重量部を混合
し、これにＷＡＸ−１を５重量部添加し撹拌して潤滑層
塗布液とした。

【０２５１】この様に作製した支持体の磁気記録層を有
する面とは反対の面上に、実施例１と同様の各層を塗設
して重層カラー感光材料試料を作製し、同様の評価を行
居、結果を表２に示す。

【０２５２】

【表５】

【０２５３】本発明の組合せにより、経時保存安定性に
優れたカラー感光材料が得られることが判る。

【０２５４】

【発明の効果】本発明によれば、高感度で、経時保存安
定性に優れたカラー感光材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/09 Ｇ０３Ｃ 1/09 7/00 ５１０ 7/00 ５１０ 7/392 7/392 Ａ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 全投影面積の５０％以上が粒子内部にヨ
   ウ化銀含有率の異なる２つ以上の相を有し、該相のうち
   ヨウ化銀含有率が最大である相のヨウ化銀含有率が１５
   モル％未満で、粒子成長時にハロゲン化銀微粒子を用い
   ることを特徴とする平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
   ハロゲン化銀乳剤と下記一般式（Ｃ−１）を含有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、ＣＯＵＰ₁はカップリング部位（式中の＊印）
   を有するカプラー母核を表し、ＢＡＬＬはＣＯＵＰ₁の
   カップリング部位に結合し、ＣＯＵＰ₁と発色現像主薬
   の酸化体との反応によりＣＯＵＰ₁から離脱可能な基で
   あり、一般式（Ｃ−１）の化合物を耐拡散性とするよう
   な大きさ及び形状を有する耐拡散性基である。ＳＯＬは
   可溶性基でありＣＯＵＰ₁の非カップリング部位に結合
   し、ＣＯＵＰ₁と発色現像主薬の酸化体とのカップリン
   グにより生成したカップリング生成物を発色現像処理時
   又はその後の処理において感光材料中より流出する移動
   性を付与する基である。）
2. 【請求項２】 全投影面積の５０％以上が粒子内部にヨ
   ウ化銀含有率の異なる２つ以上の相を有し、該相のうち
   ヨウ化銀含有率が最大である相のヨウ化銀含有率が１５
   モル％未満で、少なくとも該最外層形成時にハロゲン化
   銀微粒子を用いることを特徴とする平板状ハロゲン化銀
   粒子を含有するハロゲン化銀乳剤と下記一般式（Ｃ−
   １）を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 （式中、ＣＯＵＰ₁はカップリング部位（式中の＊印）
   を有するカプラー母核を表し、ＢＡＬＬはＣＯＵＰ₁の
   カップリング部位に結合し、ＣＯＵＰ₁と発色現像主薬
   の酸化体との反応によりＣＯＵＰ₁から離脱可能な基で
   あり、一般式（Ｃ−１）の化合物を耐拡散性とするよう
   な大きさ及び形状を有する耐拡散性基である。ＳＯＬは
   可溶性基でありＣＯＵＰ₁の非カップリング部位に結合
   し、ＣＯＵＰ₁と発色現像主薬の酸化体とのカップリン
   グにより生成したカップリング生成物を発色現像処理時
   又はその後の処理において感光材料中より流出する移動
   性を付与する基である。）
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀微粒子が、その粒子形状条
   件下において、ホスト粒子より溶解度の低いものである
   ことを特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 全投影面積の５０％以上が粒子内部に転
   移線を有することを特徴とする請求項１又は２記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 セレン増感、硫黄・セレン増感、金・セ
   レン増感又は金・硫黄・セレン増感の何れかを施したこ
   とを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 全投影面積の５０％以上が粒子内部にヨ
   ウ化銀含有率の異なる２つ以上の相を有し、最外層を除
   いた相のうちヨウ化銀含有率が最大である相のヨウ化銀
   含有率が１５モル％未満で、粒子成長時にハロゲン化銀
   微粒子を用いることを特徴とする平板状ハロゲン化銀粒
   子を含有するハロゲン化銀乳剤と下記一般式（Ｃ−１）
   を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 （式中、ＣＯＵＰ₁はカップリング部位（式中の＊印）
   を有するカプラー母核を表し、ＢＡＬＬはＣＯＵＰ₁の
   カップリング部位に結合し、ＣＯＵＰ₁と発色現像主薬
   の酸化体との反応によりＣＯＵＰ₁から離脱可能な基で
   あり、一般式（Ｃ−１）の化合物を耐拡散性とするよう
   な大きさ及び形状を有する耐拡散性基である。ＳＯＬは
   可溶性基でありＣＯＵＰ₁の非カップリング部位に結合
   し、ＣＯＵＰ₁と発色現像主薬の酸化体とのカップリン
   グにより生成したカップリング生成物を発色現像処理時
   又はその後の処理において感光材料中より流出する移動
   性を付与する基である。）
7. 【請求項７】 ハロゲン化銀微粒子が、その粒子形状条
   件下において、ホスト粒子より溶解度の低いものである
   ことを特徴とする請求項１〜５又は６記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。