JPS6346453A - 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成
方法に関し、詳しくは粒状性に優れた色素画像が得られ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法に関
する。

［従来の技術］ 近年カメラを小型化して携帯性を高めるためにフィルム
の画像サイズを小さくすることが行なわれているが、こ
れを行うとプリント画像の悪化を招くことはよく知られ
ている。即ちカラー写真感光材料の画面サイズが小さく
なると、同じ大きさのプリントを作るのに拡大倍率が大
きくなることから、それだけプリントされた画像の粒状
やシ以′Ｆ″余白 ャーブざが劣るからである。従ってカメラを小型化して
も良好なプリントを得るためにフィルムの粒状性、解像
力、鮮鋭性を改良することが必要である。

このうち、粒状性を改良する技術としては、特開昭５５
〜６２４５４号記載の高速反応性カプラーを用いる方法
、Ｔ、１１．Ｊａｍｅｓ　　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｒ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ−Ｈ，ｒａｐＬｃ　ｐｒｏｃ
ｅｓｓ　”　４　ｔｈ　Ｅｄ、Ｐ６２０〜６２１に記載
されているようなハロゲン化銀粒子の数を多くする方法
、英国特許２，０８０，６４０Ａ号に記載されている発
色現像主薬の酸化性生成物と反応して速度に色素かにじ
む拡散性色素を形成する非拡散性のカプラーを用いる方
法、特開昭６０−１２８４４３号記載の沃化銀含有率を
８モル％以上にする方法、その他、特開命　５９−１９
１０３６号、同　６０−３６２８号、同　６０−１２８
４４０号等に記載の改良技術、さらに特公昭４９−１５
４９５号、特開昭５３−７２３０号、同５７−１５５５
３９号等に記載の如くハロゲン化銀カラー写真感光材料
の層構成を工夫することによって行なわれる技術等、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を改良する技術が知られ
ている。

しかしながら、上記感光材料を改良することにより粒状
性は確かに改良されてきているが未だ充分とは言い難り
、特に所謂ディスクフィルムのように極端にスモールフ
ォーマット化された感光材料における粒状性の欠点はそ
の普及のネックとなっており、改良が望まれている。

また千葉大学工学部研究報告第３３巻第１号通巻６３号
（１９８０年）４５頁〜４８頁に荒井等により「迅速処
理によるカラーネガフィルムの画■改善」技術が示され
ている。そこでは活性の高い発色現像液と高温迅速処理
により、支持体から離れた居であるシアンおよびマゼン
タの°２）！ｔは約２０％〜３０％情報量が増え、゛画
像の鮮鋭さが向上することが報告されているが、一方で
画像の粒状性近年、当業界においては、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の迅速処理が可能であって、しかも処
理安定性に優れて安定した写真特性が得られる技術が望
まれており、特に、迅速処理できるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の画像形成方法が望まれている。係る感光
材料は、各ラボラトリーニ設けられた自動現像装置にて
ランニング処理することが行なわれているが、ユーザー
に対するサービス向上の一環として、現像受付日のその
日の内に現像処理してユーザーに返還することが要求さ
れ、近時では、受付から数時間で返還することさえも要
求されるようになり、まずます迅速処理可能な技術の開
発が急がれている。

このような迅速処理を可能とする方法としては、種々研
究されている。例えば発色現像工程において、発色現像
液の温度を高温にして処理する方法、発色現像液のｐｌ
Ｉを高ｐＴＩにする方法および現像促進剤を用いたり、
発色現像主薬をハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含
有させる方法等が知られている。しかしこれらの方法は
色々問題があって実用化に至っていない現状である。

例えば、発色現像液を高温にして処理した場合、ある程
度の迅速処理は可能なものの、現像液自身の酸化分解が
温度を上げることで著しく促進され、現像液の組成が大
幅に変わったり、蒸発が激しいので現像液の濃縮が著し
く、写真性能が不安定になるといった問題が起こる。上
述した現像液自身の酸化分解や該液の蒸発は迅速化しな
い従来の装置においても全く無かったわけではないが、
非常に低い率で起こっており、特に写真性能を大幅に損
うようなことは無かった。高温処理した結果、これらの
不具合が極端に増大し、例えば脚部の階調が硬調になり
、適切な色再現ができなくなる等、写真性能上重要な問
題を引き起こしてしまうことになった。又発色現像液の
ｐ＋＋を高ｐｌ＋にする方法は、高ｐｉｆを維持する適
当な緩衝能力のある剤がないために写真性能が変動しや
すく、スティンが発生し易いという欠点がある。

現像促進剤を用いる場合の該現像促進剤としては、米国
特許第２，９５０，９７０号、同第２，５１５，１４７
号７同第２，４９６，９０３号、同第４，０３８，０７
５号、同第４．１１９゜４６２号、英国特許第１，４３
０，９９８号、同第１，４５５，４１３号、特開昭５３
−１５８３１号、同５５−６２４５０号、同５５−６２
４５１号、同５５−６２４５２号、同５５−６２４５３
号、同５１−１２４２２号、同５５−６２４５３号、特
公昭５１−１２４２２号、同５５−４９７２８号等に記
載された化合物がある。そして、これらの中、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料におけるいわゆるベーパー感材
については、発色現像主薬と画像形成カプラーとの反応
促進性に優れた効果を発揮するベンジルアルコールが最
も多用されている。

しかしながらベンジルアルコールは溶解性が悪い為に使
用量に限度があり、更には長期間に亘る使用によってタ
ールが発生し易いという問題がある。

又、別の迅速技術として、発色現像液中の発色現像主薬
を増して活性を上げる方法も知られているが、発色現像
主薬が非常に高価のため割高の処理液になると同時に生
薬は水に溶解し難く析出しやすいという不安定性も生じ
、実用上使用できるものではない。

一方、感光材料の改良により発色現像の迅速化を達成す
るために、前述の予め発色現像主薬を感光材料中に内蔵
させるという方法が知られている。

例えば発色現像主薬を金属塩にして内蔵するという方法
が知られている　（米国特許第３，７１９，４９２号）
がこの方法では感光材料の生保存性が悪く、使用する前
にかぶったり、さらに発色現像時にかぶり易いという欠
点があった。

さらに発色現像主薬のアミン部分を不活性にするため、
例えばシッフ塩にして発色現像主薬を内蔵するという方
法（米国特許第３，３４２，５５９号、Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃ！ｏｓｕｒｅ、１９７６年Ｎｏ、１５１５
９＞　も知られているが、これらの方法では発色現像主
薬がアルカリ加水分解した後でないと発色現像が開始で
きず、むしろ発色現像が遅くなるという欠点があった。

さらに発色現像主薬を直接内蔵する場合、発色現像主薬
が不安定なため、保存中の乳剤がかぶるという欠点の他
に、乳剤膜質が弱くなるため、処理上の種々のトラブル
が発生するという欠点があっ（。

（発明が解決しようとする問題点」 前記のように近年の撮彰装置に適した鮮鋭性に（聴れ、
しから粒状性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料の出現が望まれた。

本発明は、係る要望に応えるカラー写真画像形成方法を
提供することを目的とするもので、とくに処理技術と組
み合わせて迅速処理に適したハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成方法を提供するものである。

１間厘点を解決するための手段１ 本発明の上記の目的は、支持体上のハロゲン化銀乳剤層
を有する側の全親水性コロイド層の乾燥膜厚の総和が１
８μｍ以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳
香族第１級アミン系発色現像主薬を処理液ＩＱ当たり　
２Ｘ　１０−”モル以上含有する発色現像液で１２０？
以下で処理する画像形成方法によって達成することがで
きた。

・更に前記支持体上に塗布されているハロゲン化銀の総
量が１００Ｃ！＋”当たり３０＋ｎｇ以上であることに
より粒状性の良い画像が得られた。

また、特に銀イオンとの溶解度積がＪＸＩＯ−”以下の
銀塩を形成する抑制剤を発色現像処理に放出または溶出
する化合物をハロゲン化銀カラー写真感光材料の構成要
素中に含ａせしめることによって達成することができた
。

また、本発明における乾燥ｌＯ厚は乾燥材料の断面をノ
ビＩ’ｉ：型電子顕微鏡で拡大撮影し、測定した膜厚を
、１２味ｒる。１漬ＩＬ剤層を有する側の全親水性コη
イｌ’　Ｍの＋２：燥膜ノアの総和（以下乳剤面の膜１
７と記す）の下限は、含まれるハロゲン化銀孔Ｗ（、カ
プラー等の油剤、添加剤、ゼラチン等のバインダーなど
の占めるトド狽により限界があり、好ましい７Ｌ　７’
ｌｌ而の膜厚は５μＩＩＩ〜１８μｍであり更に好まし
くは１０μｍ〜ｌＧμ論である。又乳剤面の最表面かＣ
）支持体に最も近い１１．削／［ｆｆの下端本では１４
μｍ以下が好ホしく、：狭ＩＬ剤層と感色性が異なり、
該乳Ｊ’Ｉ’ｌ泪の大に支持体に近い乳剤層の下端まで
は同μｍ以「が好ましい。

土た本発明に係るハロゲン化銀孔、１′１１ｗＩは支持
体上に赤感光性／（’Ｙ％緑感光性層及び、ａ惑尤性層
をそれ（′れ少なくともＩＭづつＫＪ　Ｌでいればよく
、層配列どしては支持１ド側から赤感光性層、緑感光性
Ｗｌ、１１感光性ＪＭの順であっても」：＜、他の配１
列をなすｔ、のでも、１．いが、好ましくは前者の配列
である。ｊ！た各感光住居はそれぐれＩＮ１以上でイ３
成されて７１９６１’　；！　ｌ、　りけ２周以上でＪ
１’？成されている。

感色性が′Ａ′！ｒｔ的に同一である感度の）４なる？
１数刑の°ハロゲン比銀乳削層が隣接している場合の感
光材料の例どしでは、支持体」−に赤感性ハロゲン化爪
孔削層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤ＪＶｔ　）Ｊ、　Ｖ
　Ｔ’１惑尤性ハロゲン化銀乳剤層の各感光性ノ）ロデ
ン化銀乳７′ｉ１屑の高感度ハロゲン化銀乳削層と抵恐
度ノ１０デン化Ｉｔ孔削泪とが分離、かつ隣接した状態
で順次塗膜されたノ（り慴成　（順Ｗｉ措°成°）を挙
げることが？さる１本な、＋１１１記ハロゲン化鉗乳削
府が分ｍされている例としては、米国４．７　ｎ’ｒ　
：ｌ　、　００３　、２２８号に記ＩＰ！されているよ
うに、支持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀乳削暦、
ａ惑尤性ハロｒン化銀乳削／ｆ’ｌ及Ｖ１′１感尤性ハ
ロゲン化以乳削層の各低感度、７Ｌ剤屑を塗設しｎＩＪ
度乳ｍｌ沼群上に、支持体側から順に赤感光性ハロゲン
化銀乳剤ノｎ、緑惑尤性ハｕ　＞Ｉン比銀几削屑及び１
！Ｉ感尤性ハリデン化銀！ＩＬ剤Ｒ’ｌの高感度；Ｌ削
屑群を！！２を設した２　Ｔｎ層本ユニットｌδ成　（
逆層（１１７成ンの感光材料を挙げることが、できる、
そして、これら感色性の異なる感光性ハロゲン化銀乳７
Ｙ１層の間、及び感色性は同一・であるが？！１８度の
）４なる惑尤性ハロゲン化銀乳削屑の間の・部又１上令
部には非惑尤性視水性コロイド屑の中間／ｌ’４が設け
られていてもよく、さらｌ二また最」ニノ閃゛には非感
光性親水性コロイド層の保Ｈａ　Ｅ４が設けられていて
もよい。

本発明の目的の１つである発色現像処理における変動に
スリする改良をより向上させるために、省中間層のうち
少な（とも１層中に非感光性の微粒゛ｒ・ハ１）′／″
ンｒｅ　ｎ＋をλ有せしめることが了ｊ効であり、とり
Ｉノは支持体から最も遠い位置にある非感゛尤性親水性
コロイド層中に非感光性の微粒子ハロゲン化銀を含有さ
せることが特に好ましい。

、ｍ−にすｊいて、非感光性の微粒Ｔハロゲン（ｌＪｉ
ｔと１よ１色素１１１ｉｌ像を１：Ｊるための像（ｍ露
光１１．９においては感光ぜ１°その現性処理において
実質的に現像されず、ｆ−めカブラされていないハロゲ
ン化銀粒子をい）に のｉ衣ｔｉｔ了ハ【Ｊデン化銀　は、臭化銀の含有１．
Ｃを（）・−１＋１　＋１　（ハ！６３゛、ｒＩするも
のであり、°このよう゛な比率で臭化銀を合むハロゲン
化銀″Ｔ’　、？＞るがざすにおいで、種々の組成のも
のであってもよい。

また、必要に応じて塩化銀おＪ：（７／ｌたは沃化銀を
含有してもよい、この微Ｒ了・ハＵグン比銀、は、その
丁均粒径が（）、旧μ１１〜０．３μ鑓が好ましく１、
しり好ましくは０．０２μｍ〜０．２μ積のむのが用い
られる。このようなハロゲン化銀粒子の＋１′−均粒ｔ
２ｎは、シ゛４々のハロゲン化銀粒子の投影面積に相当
する円のｉｆ（径の１１ξ均値を意味し、ニーの測定は
、例えば、１°！Ｊ’　、１’！　に’７　ｄ）基礎−
［１！写、ｔ’Ｚ　！　−，１（ＩＩ木写１゛τ学会編
昭和５４ＡＩ’−Ｊ、　Ｊ’ｌ　２００日発イブ第２２
７　ＴＣ−第２２１（頁にｆｆＬ！載された方法で２１
Ｚめることができる。

この微粒子・ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン比
ｆ４ｉ　ｊＬ剤をｒ＃！４製するのと同４．Ｔｌの方法
で、あるいは、通常の感光性ハロゲン化銀２ＬＪ′ｉ１
１を調製する場合に＋（「１じて（１トられる。この」
易α、ハＵり′ン化銀ａ了・］人面は、化′°ｒ的ニＪ
ｃ！ＪｆＩ！、サレル必要はなく、又分光増感も不要で
ある。ただ、この微粒子ハロゲン化銀粒子・１よ、これ
を塗布液に添加するのに先立ち、予めトリアゾール系化
合物、７ザインデン系化合物、ベンツチアゾリウム系化
合物、メルヵブト化合物、亜鉛化合物等公知の安定剤を
添加してす３く、二とがｋ（よしい。

本発明のハロダン化銀カラー写Ｌ′！惑尤し料にｆ；い
て少なくとも１層有する非惑尤性親水性コロイドノ１り
が、２　ＪＩ’Ｉ以り設けられる場合は、このうちの少
なくとも１層に、微粒子ハロゲン化銀が添加されていｊ
Ｌぼ充分ある。ｙ＋＋感光性親水性ニア０イ１を居に添
加さ！しる微粒子ハロゲン化銀の爪は、いくつかの因ｒ
、例えば微粒子ハロゲン化銀のハロゲン組成、粒径、現
像液中の臭素イオン濃度、感光性１し削屑に、１：って
５°４なるが、８是ｌｉｔとしてＯ，Ｏｌ・〜５「ｌ′
陣２、好ましくは＋１　、　ｌ　・川、Ｏｇ／＋ｏ２Ｃ
ある。微粒子ハＣ１ｆ　７化銀の添加が２　Ｊｌ’ｌ以
１＝の非感光性親水性コロイド／１Ｍにわたるときは、
その１１４計が前記の添加、爪になればよい、この場合
・、名コロイド層に同Ｍ１．ずつ微粒子ハＵヶ′ン比Ｒ
（を添加する必要がない、微粒子ハロゲン化爪の添加ｉ
１１、が（１，１１１１ｇ／ｄ涌２未’ＩｉＩ′ｉでは
十分に現像性を泥；ｔｔ＋　する＋ｌＶが出来なくなり
、また、５０ｗＨ／Ｊｍ’を越えるときは、感度が着し
く低下したリカブリｆｎ度がｌ　￥Ｌ　ｌ−、”ｆ！、
’↓性１１Ｂに若しい■：都合を生じる。

本発明に好ましく用いられるコアシェル型ハロゲン化銀
粒子については、例えば特開昭５７−１５４２３２号に
詳しく記載されているが、該コアシェル型ハロゲン化銀
粒子はコアのハロゲン化銀組成が沃化銀を０．１〜４０
モル％、より好ましくは５〜４０モル％、最も好ましく
は８〜３５モル％含むハロゲン化銀であり、シェルは臭
化銀、塩化銀、沃化銀又は塩臭化銀或いはこれらの混合
物からなるものであり、該コアシェル１ハロゲン化銀粒
子の平均ハロゲン化銀組成として沃化銀を０．５モル％
以上含有するものである。

特に望ましくは、シェルは臭化銀・が９５モル％以上の
主成分主成分としているハロゲン化銀粒子である。また
本発明に８３いては、コアを単分散性のハロゲン化銀粒
子となし、シェルの厚さを０．０１〜２．０層１ｍとす
ることにより好ましい効果を秦するものである。

以下余白 ル％以５Ｆ、好ましくは２〜１０モル％含むものであり
、より好ましくは４〜８モル％含むハロゲン化銀粒子か
らなり、特にコアとして沃化銀を含むハロゲン化銀粒子
を使用し、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀又は沃臭化銀或い
はこれらの混合物からなるハロゲン化銀粒子の前記特定
の厚さのシェルを用いてコアを隠蔽することによって、
沃化銀を含むハロゲン化銀粒子の高感度化への素質を生
かし、かつ該粒子の不利な素質を隠蔽するものである。

更に詳しくいえば、沃化銀を含むハロゲン化銀をコアと
し、このコアの有する好ましい素質のみを効果的に発揮
させ、かつ好ましからざる挙動を遮蔽するために必要な
厚さの範囲を厳密に規制したシェルをコアに与えること
にある。コアの有する素質を効果的に発揮させるための
必要にして最小限の絶対厚みをもつシェルで被覆する方
法は、目的を変え、従ってコア、シェルの素材を変えて
、例えば保存性の向上あるいは増感色素吸着率向上等の
目的にも！Ｉ！２延活用できる点で極めて有利である。

好ましくは、母体となるハロゲン化銀粒子（コア）中の
沃化銀含有酊は０．１〜２０モル％の固溶体から混晶に
至る範囲が用いられているが、より好ましくは０５〜１
０七ル％である。また含有沃化銀のコア内での分布は賜
在、均一いずれの分布状態でもよいが、望ましくは中心
部に低沃化銀を偏在するものである。

本発明に好ましく用いられるコアシェル型ハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀乳剤は、単分散性乳剤に含ま
れるハロゲン化銀粒子をコアとしてこれにシェルを被覆
することによって製造することができる。なお、シェル
が沃臭化銀の場合の沃化銀の臭化銀に対する比は１０モ
′ル％以下にすることが好ましい。

コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、ｐＡＱを
一定に保ちながらダブルジェット法により所望の大きさ
の粒子を１ｑることができる。また高度の単分散性のハ
ロゲン化銀乳剤の製造は特開昭５４−４８５２１号に記
載されている方法を適用することができる。その方法の
うち好ましい実施態様としては、沃臭化カリウムーゼラ
チン水溶液とアンモニウム性ｉｉｉ！ｌ′Ｂ銀水溶液と
をハロゲン化銀種粒子を含むゼラヂン水溶液中に、添加
速度を時間の関数として変化させて添加する方法によっ
て！８ｉ造することである。この際、添加速度の時間関
数、ｐＨ１１）Ａ’ｌ、ｉｎ度等を適宜に運択すること
により、高度の１１１分散性ハロゲン化銀乳剤を得るこ
とができる。

単分散性乳剤の粒度分布は殆ど正規分布をなずので５　
’ｌρ偏差が容易に求められる。これから関係式 によって分布の広さく％）を窓口すれば、被覆の絶対の
厚みを有意義に規制するに耐える分布の広さは２０％以
下の１３１分散性があるものが好ましく、より好ましく
は１０％以下である。

次にコアを被覆するシェルの厚さはコアの好ましい素質
を１ｉ１１せぬ厚さであり、かつ逆にコアの好ましから
ざる素質を隠蔽するに足る厚みである。

即ち、厚みはこのような上限と下限とで限られる狭い範
囲が好ましい。このようなシェルは可溶性ハロゲン化合
物溶液と可溶性銀溶液をダブルジェット法によって単分
散性コアに沈積させて形成させることができる。

一方、シェルの厚さがあまり薄いとコアの沃化銀を含む
素地が露出する部分が生じ、表面にシェルを被覆する効
果、即ち化学増感効果、迅速用（象及び定着性等の性能
が失われる。その厚さの限度は０．０１μｍであるのが
好ましい。

更に分布の広さ１０％以下の高単分散性コアによって確
認すると、好ましいシェル厚さは０，０１〜０．４μｍ
であり、最も好ましい厚′さは０．０１〜０．２μｍで
ある。

現像銀フィラメントが充分に生成して光学濃度が向上す
ること、コアの高感度化の素質が生かされて増感効果が
生ずること及び迅速現像性、定着性が生ずるのは、高単
分散性コアによって厚さが上記のように規制されたシェ
ル、並びにコア及びシェルのハロゲン化銀組成間の相乗
効果によるものであるので、シェルの厚み規制を満足さ
せることができれば該シェルを構成するハロゲン化銀は
、沃臭化銀、臭化銀、塩化銀あるいは塩臭化銀又はこれ
らの混合物を用いることができる。その中コアとの馴染
み、性能安定性あるいは保存性等の点から好ましくは臭
化銀も沃臭化銀又はこれらの混合物である。

本発明に好ましく用いられる他のコアシェル型ハロゲン
化銀粒子は、実質的に臭化銀及び／又は沃臭化銀からな
る内部核と、この内部核の外側に設けられかつ実質的に
臭化銀及び／又は沃臭化銀からなる複数の外殻とを有す
るネガ型ハロゲン化４ａ粒子が含有され、かつこのハロ
ゲン化銀粒子の最外殻沃素含有率が１０モル％以下であ
り、前記最外殻よりも沃素含有率が６モル％以上高い沃
素高含有殻（以下、高沃度股と称する。）が前記最外殻
より内側に設けられ、前記最外殻と前記高沃度殻との間
にこれら両膜の中間の沃素含有率を有する中間殻が設け
られ、かつ前記中間殻の沃素含有率が前記最外殻よりも
３モル％以上高く、高沃度殻の沃素含有率が前記中間殻
よりも３モル％以上高いハロゲン化銀粒子である。

上記の「実質的に・・・からなる」とは沃臭化銀以外の
ハロゲン化銀、例えば塩化銀を含有し得ることを意味し
、具体的には塩化銀の場合、その比率は１モル％以下で
ある。

このハロゲン化銀粒子の特徴点は次の（１）〜（４）で
ある。

（１）内側に高沃度殻を有するコア／シェル型ハロゲン
化銀粒子である。

（２）高沃度殻と表面の低沃度殻（最外殻層）の中間に
、中間の沃素含有率を有する中間殻を設けている。

（３）高沃度最の沃素含有率は６〜４０モル％であって
、最外殻層より６モル以上高くしている。

（４）中間殻と最外殻あるいは高沃度殻どの沃素含有率
の差は夫々、３モル％以上である。

なお、特開昭６０−３５７２６号に記載の３膚コアシエ
ル乳剤も本発明に用いることができる。また特開昭　５
９−１７７５３５号、同６０−８６６５９号、同　６０
−１３８５３８号に記載のコアシェル乳剤も本発明に用
いることができる。

本発明に好ましく用いられるコアシェル型ハロゲン化銀
粒子は、コア及びシェルのハロゲン化銀沈澱生成時、粒
子成長時あるいは成長終了後において各種金属塩あるい
は全屈鉛塩によってドーピングを施してもよい。例えば
金、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウム、ビスマ
ス、カドミウム、銅等の金底塩又は鉛塩及びそれらの組
合ゼを適用できる。

またコアシェル型ハロゲン化銀粒子を含む乳剤の調製時
に生ずる過剰ハロゲン化合物あるいは詐１生するまたは
不要となった硝酸塩、゛アンモニウム等の塩類、化合物
類は除去されてもよい。除去の方法は一般乳剤において
常用されているターデル水洗法、透析法あるいは凝析沈
澱法を適宜用いることができる。

またコアシェル型ハロゲン化銀粒子を含む乳剤に対して
圧される各種の化学増感法を施すことができる。即ち、
活性ゼラチン；水溶性金塩、水溶性白金塩、水溶性パラ
ジウム塩、水溶性ロジウム塩、水溶性イリジウム塩等の
夷金属増感剤；硫黄増感剤；セレン増感剤；ポリアミン
塩化第１錫等の）！元増感剤等の化学増感剤等により単
独にあるいは併用して化学増感することができる。更に
このハロゲン化銀は所望波長域に光学的に増感すること
ができる。本発明の乳剤の光学増感方法には特に制限は
なく、例えばゼロメチン色票、モノメチン色素、トリメ
チン色素等のメチン色素あるいはメロシアン色素等の光
学増感剤を単独あるいは併用した（例えば強色増感）光
学的に増感することができる。これらの技術については
米ＣＯ特許２．６８８，５４５号、同　２，９１２，３
２９号、同’　３，３９７，０６０号、同３，６１５，
６３５号、同３，６２８，９６４号、英田特許１，１９
５、３０２号、同１，２４２，５８８Ｍ、同１．２９３
．８６２号、西独特許（ＯＬ　Ｓ　）　　２，０３０，
３２６号、同２．１２１．７８０号、特公昭４３７４９
３６号、同４４−１４０３０号等に記載されている。そ
の選択は増感すべき波長域、感度等、感光材料の目的、
用途に応じて任意に定めることが可能である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、さらに含まれ
るハロゲン化銀粒子を形成するに当って、コア粒子が単
分散性のハロゲン化銀粒子であるハロゲン化銀乳剤を用
い、該コア粒子にシェルを被覆することにより、シェル
の厚さがほぼ均一な単分散性のハロゲン化ＩＨＬ剤が得
られるものであるが、このような単分散性のハロゲン化
銀乳剤は、その粒度分布のまま使用に供しても、また平
均粒径の異なる２種以上の単分散性乳剤を粒子形成以後
の任意の時期にブレンドして所定の階調度を得るように
調合して使用に供してもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、分布の広さが
２０％以下の単分散性のコアにシェルを被覆させて得ら
れる乳剤と同等かそれ以上の割合で、乳剤中に含まれる
全ハロゲン化銀粒子に対してコアシェル型ハロゲン銀粒
子を含むものが望ましい。しかし、そのほか本発明の効
果を阻害しない範囲で他のハロゲン化銀粒子を含んでも
よい。

該他のハロゲン化銀は沃化銀含有率が本発明外のコアシ
ェル型であってもよいし、コアシェル型以外のものであ
ってもよく、また単分散でも、多分散のものでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤において、該乳剤
に含まれるコアシェル型ハロゲン化銀粒子は少なくとも
６５更吊％以上が本発明のコアシェル型ハロゲン化銀粒
子であることが好ましく、そのほとんど全てがコアシェ
ルハロゲン化銀粒子であることが望ましい。

本発明は、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀乳剤が、沃化銀含有率が０．５モル以上含有す
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤である場合を
含むものである。即ら、本発明のハロゲン化銀乳剤層に
用いられる好ましいハロゲン化銀乳剤は、そのハロゲン
化Ｉ銀粒子が■前記コアシェル型ハロゲン化銀粒子であ
ること、■平板状ハロゲン化銀粒子であること（該平板
状ハロゲン化銀粒子はコアシェル型のものであっても、
それ以外の型のものであ２てもよい。）、■前記■と■
の混合物であること、等のいずれの実施態様であっても
、本発明に含まれる。

以下、本発明に好ましく用いられる平板状八口ゲン化銀
粒子について説明する。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子は粒子径が
粒子厚みの５倍以上のものが好ましい。

該平板状ハロゲン化銀粒子は特開Ｗａ５８−１１３９３
０号、同５８−１１３９３４号、同５ｇ−１２７９２１
号及び同５８−１０８５３２号等に記載された一般的な
製造法で調製されることができ、画質等への効果の点か
ら粒子径が粒子厚みの５倍以上、好ましくは５〜１００
倍、特に好ましくは７〜３０倍のものが用いられるのが
よい。さらに粒子径０．３μｍ以上が好ましり、０．５
〜６μ…のものが特に好ましく用いられる。これら平板
状ハロゲン化銀粒子は少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層中に少なくとも５０重量％含まれる際に本発明の目
的の効果をより好ましく奏し、そのほとんどが全て前記
の平板状ハロゲン化銀粒子である際には、とりわけ特に
好ましい効果を秦する。

本発明においては、平板状ハロゲン化銀粒子がコアシェ
ル粒子である場合には特に有用である。

そして、該コアシェル粒子である場合は前記コアシェル
について述べた要件を併せ満足することが好ましい。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は２つの平行な面を有
する平板状であり、従って本発明における「Ｉ！Ｊみ」
とは平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面
の距離で表わされる。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、沃化
銀含有率が０．５モル％以上の沃臭化銀であることが好
ましく、特に沃化銀含有率が３〜１０モル％である沃臭
化銀であることが好ましい。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法と・しては、当業界で知
られた方法を適宜、組合わせることによりなし得る。

例えば、ＤＢｒｌ、３以下の比較的高１）Ａ（＋値の雰
囲気中で平板状ハロゲン化舷粒子が重量で４０％以上存
在する種晶を形成し、同程度のｐｕｒｌ！に保ちつつ銀
及びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させる
ことにより得られる。

この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や囚の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をフントロールすることにより調整
できる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化！１！溶剤を用いることに・より、粒子サイズ、
粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子のサイズ分布、粒
子の成長速度をコントロールできる。ハロゲン化銀溶剤
の使用量は反応溶液の１×１０°３〜１．０ｉｍ％、特
にＩＸ’ｌ０−２〜１Ｘ１ｏ−１重量％が好ましい。

例えばハロゲン化銀溶剤の使用量の増加とともにハロゲ
ン化銀粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速める
ことができる。一方、ハロゲン化１８　ｔ’ＦＪ剤の使
用ｍとともにハロゲン化銀粒子の厚みが増加する傾向も
ある。

用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チ
オエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。チオエ
ーテルに関しては、米国特許３，２７１．１５７号、同
　３，７９０，３８７号、同　３，５７４，６２８号等
な参考にすることができる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める
ために添加する、銀塩溶液（例えばＡＵＮＯ３水溶液）
とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度
、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いら
れる。

これらの方法に関しては例えば英国特許１．３’３５．
９２５号、米国特許３．６７２．９００号、同３，６５
０，７５７号、同４，４２４，４４５号、特開昭５５−
１４２３２９号、同５５−１５８１２４号等の記載を参
照することがで１きる。

平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増感をする
ことができる。該化学増感法についてはコアシェルにつ
いて説明した増感法の記載を参照できるが、特に省銀の
観点から、平板状ハロゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増
感、或はこれらの併用が好ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、該平板状
ハ〔コゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対し
てｆｆ１ｆＴｈ比で４０％以上、特に６０％以上存在す
ることが好ましい。

本発明の処理が通用されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は」二記に限らず、以下に示されるＪ：うな平板状
ハロゲン化銀粒子を含むものであってもよい。

例えば、特開昭５８−１１３９３０号には土層にアスペ
クト比が８：１以−ヒの平板状ハロゲン化銀粒子を含む
乳剤層を有する２層構成の色素形成性ユニットを有する
多層カラー写真感光材料が、特開昭５８−１１３９３４
号には緑感性層及赤感性層にアスペクト比が８：１以上
の平板ハロゲン化銀状粒子の沃臭化銀又は臭化根乳剤を
用いた多層カラー写真感光材料が、また特１ｉｆｌ昭５
８−１１３９２７号には中心領域が環状領域よりも沃化
銀含有率が低いアスペクト比が８：１以上の平板状ハロ
ゲン化銀粒子を有する多層カラー写真感光材料が、更に
また、特開昭５９−５５４２６号にはアスペクト比が３
：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子及び特定の増感色素
を含有するカラー用にも適用できるハロゲン化銀写真感
光材料が、更に時開［６０−１１１６９６号にはアスペ
クト比が３：１以上であって、主として（１１１）面か
ら成る平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料が開示されており、これらのハロゲン化
銀カラー写真感光材料についても本発明の処理方法が適
用できる。

また本発明の乳剤に特開昭５３−１０３７２５号等に２
駿のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とも好ましいことである。

本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層に沃化銀含有率が０．５モル％以上のハロゲン化銀粒
子（該ハロゲン化銀粒゛子の好ましいＢ様としては、上
記の如くのコアシェル型ハロゲン化銀粒子および／また
は平板状ハロゲン化銀粒子）を含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料のすべてに適用でき、上記法（Ｌ、銀
含有率が０．５モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有す
るハロゲン化銀乳剤層は、支持体上のハロゲン化銀乳剤
層のすべてであっても１層であってもよい。

好ましい態様としては、支持体上の全ハロゲン化銀塗缶
ｍが１００　ｃ　ｎ２当たり３０１１１０以上であり、
より好ましくは１００　ｅ　ｎ２当たり３０〜１５０■
であり、特に好ましくは１００Ｃ１２当たり３０〜１０
０！！１ｇの範囲にあるハ［コゲン化銀カラー写真感光
材Ｅ＋である。

またざらに詳しくは支持体側に近いハロゲン化銀乳剤苦
にＪ３ける塗布銀量が多いぽど一般に好ましい。

さらに、本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、該感光材料に銀イオンとの溶解度積
が１×１０−９以下の銀塩を形成する抑ｆｆｉ’ｉ剤を
発色現像Ｉ２！ｌ即時に放出または溶出する化合物を含
有することが好ましい。

本発明に好ましく用いられる上記銀イオンとの溶解度積
が１×１０−９以下の銀塩を形成する抑制剤を発色現像
液中時に放出または溶出り゛る化合物は、現象叫理前に
感材中に抑制剤ブレカー寸−どして存在し現＠処理時に
抑制剤を放出するＺうのでも、また感材中に抑制剤のま
ま存在し、用像処理時に発色現像液中に溶出してくるも
のでもよく、本発明においてはＤＩＲ化合物、テトラザ
インデン誘導体および６−アミノプリン誘導体が好まし
く用いられる。これらの中でも、とりわけ特にＤＩＲ化
合物が本発明の目的達成」こ良好なる結果を与えるため
に特に好ま（〕く用いられる。さらにＤＩＲ化合物以外
に、現像にともなって現象抑制剤を放出づ′る化合物も
本発明に含まれ、例えば米国特許３，２９７，４４５号
、同３．３７９．５２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）　
　２，４１７，９１４号、特開昭５２−１５２７１号、
同５３−９１１６号、同５９−１２３８３８号、同５９
−１２７０３８号等に記載のものが挙げられる。

本発明において好ましく用いられるＤＩＲ化合物は発色
現像主薬の酸化体ど反応ＩＪて里像抑制剤を放出するこ
とができる化合物である。　、−１以下余ｔｉ＋ 一層） このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を宥する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５，４５４号、米国
特許３，２２７，５５４号、同４，０９５、’１１１４
号、同４．１４ｇ、１１１３６号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許３，６５２，３４５号、同：ｌ、９２８，０
４１号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１．！１
５９号、同４，０５２，２１：１号、＃開閉５３−１１
０５２９号、同５４−１３３３３号、同５５−１６１２
３７号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体
とカプリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが
、色素は形成しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングＤ
ＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

本発明によれば、より好ましいＤＩＲ化合物は下記−最
大（Ｉ）及び／又は（ＩＩ　）で表すことができ、この
うち最も好ましいＤＩＲ化合物は下記−最大（ｎ）で表
される化合物である。

−最大（Ｉ） Ａｔ　−Ｚｉ 式中、Ａ、はＮ−ヒｌ（ロキシアルキル置換−ｐ−フェ
ニレンジアミン銹導体発色現像主薬の酸化体とカプリン
グし得るカプラー成分（化合物）であり、例えばアシル
アセトアニリド類、アシル酢酸エステルｍ等の開鎖ケト
メチレン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール
類、ピラゾリノベンズイミダゾール類、インダシロン類
、フェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及
びアセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン類等
の実質的に色素を形成しないカプリング成分である。

また上記式中のｚｌは、Ｎ−ヒトロキシアルキルユ換−
ｐ−フ二二しンジアミン訪導体発色現像主薬との反応に
より離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分（化合
物）であり、好まましい化合物としてはベンズトリアゾ
ール、３−才クチルチオ−１，２，４−トリアゾール等
のような複素環化合物及び複素環式メルカプト化合物（
複素環式メルカプト基としては、ｉ−フェニルテトラゾ
リルチオ基等がある。）がある。

上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアシリ＋１ｒ　１七　
　　す’Ｑ　４）　’／　　ＩＩ　　１１７１ｒ−／　
　”’　　Ｉｆ　”／　ＩＩ　　１ｂｌｅ　　　　ｋ　
　ＩＩ　　７ゾリル基等を挙げることができる。具体的
には、ｌ−フェニルテトラゾリル基、■−エチルテトラ
ゾリル基、　１−（４−ヒドロキシフェニル）テトラゾ
リル基、１，３．４−チアゾリル基、５−メチル−１，
３，４−才キサジアゾリル基、ベンズチアゾリル基、ベ
ンゾオキサシリル基、ベンズイミダゾリル基、４＋＋−
１，２，４−トリアゾリル基等がある。

なお、上記−最大（Ｉ）中、ｚｌはＡ、の活性点に結合
している。

一般式（ｎ） Ａ、　−ＴＩＭＥ　−Ｚ＊ 式中、　Ｚ２は上記−最大（Ｉ）において定義されたｚ
ｌと同一である。またＡ２は一１般式（Ｉ）て定義され
たものと同じく完全に拡散性の色素を生成するカプラー
成分も含まれる。　ＴＩＭＥは前記Ａ２が発色現像主薬
の酸化体と反応することにより、　Ｚ２と共に該−最大
（ＩＩ）で示される化合物から離脱し、その後ｚ２を放
出し得るタイミング基を表し、Ｔ　ＩｋｌＥは下記−最
大（ｍ）、（Ｔ’７）、のみに限定されるものではない
。

一般式（ｍ） 式中、Ｘは、ベンゼン環またはナフタレン環を完成する
ために必要な原子群を表す、Ｙは一〇−１Ｒコ ■ −３−、−Ｎ−（ここでＲ３は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす、）を表し、カプリング位に結
合されている。またＲ１及びＲ２は、上記Ｒ３と同義の
基をそれぞれ表すが、 ■。

−Ｃ−なる基はＹに対ｌノてオルト位またはバう位に置
換されており、抑ｕ１剤ｚ２に含まれるへＵ　、、ｌ−
・９２戸 〜−・？ 一般式（ＩＶ） 式中、Ｗは前記−最大（ｍ）におけるＹと同義の基であ
り、またし及びＲ，も各々−最大（旧）におけるＲ１及
びＲ，と同義の基である。

Ｒ６は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
スルホ基、アルコキシカルボニル基、複素環残基であり
、　Ｒ７は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、シアン基を表わす。そしてこのタイ
ミング基はＷによってＡ２のカプリング位に結合し、−
Ｃ−によって抑制剤ｚ２のへテロ原子に結合ｌｉ する。

次に分子内求核置換反応により抑制剤Ｚ２を放出するタ
イミング基の例を一般式（Ｖ）で示ず。

一般式（Ｖ） Ｎｕ 　−Ｅ　一 式中、Ｎｕは電子の皇宮な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であり、Ａ２のカプリング位に結合し
ている。Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チオカルボ
ニル基、ホスフィニル基、またけチオホスフィニル基を
有している求電子基であり、抑制剤Ｚ２のへテロ原子と
結合している。

ＶはＮｕとＥを立体的に関係づけていてＡ２から旧１か
放出さねた後、３員環ないし７員環の形成を伴なう分子
内求核置換反応を被り、かつそれによって抑制剤ｚ２を
放出することかてきる結合基である。

１″＼ 以下全治 一般式（ＶＩ） ０−ＣＨ一 式中、　Ｒ８は水素原子、アルキル基、アリール基を表
し、酸素原子はカプラーＡ２のカプリング位に結合し、
炭素原子は抑制剤Ｚ２の窒素原子と結合する。

一般式（■） 式中、Ｙ′は前記−最大（１１］）におけるＹと同義の
基であり、Ｒ９はアルキル基、アラルキル基、アリール
基、ヘテロ原基を表し、Ｙ′てもってカプラーＡ、のカ
プリング位に結合し、炭素原子でもって抑制剤ｚ２のへ
テロ原子に結合する。

以下余白 以下に、本発明に好ましく用いられるＤＩＲ化合物の代
表的具体例を記載するが、本発明はこれにより限定され
るものでない。

〔例示化合物〕

（Ｄ−ｒ） ｎ／ （Ｄ−２） 「 Ｈ３ （Ｄ−３） ０□Ｈ５ Ｎ＝Ｎ Ｎ冒Ｎ ＣＤ−７） （”４Ｌ （Ｄ−１０） Ｈ （Ｄ−１１） （Ｄ−１２） （Ｄ−１３） Ｈ （Ｄ−１４） ＮＵ２ （Ｄ−１５） （Ｄ−１６） Ｏｆ（ ＮＯ□ （Ｄ−１７） Ｈ （Ｄ−１８） （Ｄ−２５） Ｏｔ （Ｄ−２７） （Ｄ−２８） ｏ、２Ｈ２，ｏｏａａｎａｏｏａ、□Ｈ２Ｓし化のＤＩ
Ｒ化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感
光性の写真構成層に添加することができるが、！！光性
ハロゲン化銀乳剤層に添加、するのが好ましい。

本発明のＤＩＲ化合物は同−暦に２種以上含んてもよい
、また同じＤＩＲ化合物を異なる２つの以上の暦に含ん
でもよい。

これらのＤＩＲ化合物は、一般に乳剤層中の銀１モル当
り２×１０１〜５　Ｘ　ＩＰ’が好ましく、より好まし
くはＩ　Ｘ　１０−’〜ｌ×１０−モルを用いる。

これらのＤＩＲ化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳
剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、
該ＤＩＲ化合物がアルカリ可溶性である場合には、アル
カリ性溶液として添加してもよく、油溶性であ°る場合
には、例えば米国特許第２．：１２２，０２７号、同第
２．８［１１，１７０号、同第２，８０１．１７１号、
同第２，２７２，１９１号および同第２，３０４，９４
０号各明細書に記載の方法に従ってＤＩＲ化合物を高訓
点溶媒に、必要に応じて低滓点溶媒を併用して溶解し、
微粒子・状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが
好ましい、このとき必要に応じて２種以上のＤ［Ｌ化合
物を混合して用いてもさしつかえない、さらに本発明に
おいて好ましいＤＩＲ化合物の添加方法を詳述するなら
ば、１種または２種以上の該ＤＩＲ化合物を有機敢アミ
ド類。

カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素銹導体、
エーテル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレ
ート、トリークレジルホスフェート、トリフェニルホス
フェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチ
ルセバケート、トリーｎ−へキシルホスフェート、Ｎ、
Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミ１（ブチル、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルラウリ４レアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエ
ーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフェノー
ル、３−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、２．５
−ジー５ｅｃ−アミルフェニルブチルエーテル、モノフ
ェニル−ジー〇−りロロフェニルホスフェートあるいは
フッ素パラフィン停の高連点溶媒、および／または酢酸
メチル、酪酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレンゲリ
コール千ノアセテート、ニトロメタン。

四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒ１
（ロフラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等
の低濤点溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸お
よびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界
面活性剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸エ
ステルおよびソルビタンモノラウリルＬ会エステルの如
きノニオン系界面活性剤および／またはゼラチン等の親
水性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサ
ー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し
、ハロゲン化鎖乳剤弓添加される。

この他、上記ＤＩＲ化合物はラテックス分散法を用いて
分散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、
特開昭４９−７４５３８号、ｒｉ！ｌ５ｌ−５９９４３
号、同５４−３２５５２明細公輯やリサーチ・ディスク
ロージャー１９７６年８月、　Ｎ。

。１４１’１５０．７７〜７９頁に記載されている。

適当なラテックスは１例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセ１〜キシエチルメタクリレート、２−（
メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウム
メトサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロ
パン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピル
アクリルアミド、ト（２−（２−メチル−４−オキソベ
ンチル））アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。

上記のＤＩＲ化合物は、米国特許３，２２７，５５４号
、閂　コ、６１５，５０６号、同　３，６１７，２９１
号、同　コ、６３２．１４５号、同コ、９２！ｌ、０４
１号、同　３１ｇ３コ、５００号、同　〕、９３８，９
９５号、同　Ｌ９５ｇ、９９３号、同　コ、９６１，９
５９号、同４，０４６，５７４号、同４，０５２，２１
３号、同４，０６３．ｇ５０号、同４，０９５，９８４
号、同４，１４９，１１８１ｉ号、同４，２３４．６７
８号、英国特許２，０７２，３層コ号、同２，０７０，
２５６号、リサーチ・ディスクロージャー２１２２３号
（１９８１年）、特開昭５０−８１１４４号、同５０−
８１１４５号、同５１−１３２３９号、同５１−６４９
２７号、同５１−１０４８２５号、ｐ！１５１−１０５
８Ｉ９号、同５２−６５４３３号、同５２−８２４２３
号、同５２−１１７６２７号、同５２−１３０３２７号
、凹５２−１５４６３１号、凹５３−７２３２号、同５
３−９１１６号、同５３−２９７１７号、同５３−７０
８２１号、ｌ？’ｉ’１５３−１０３４７２号、同５３
−１１０５２９号、同５３−１３５３３３号、同５３−
１４３２２３号、同５４．１３３３３号、同５４−４９
１３Ｅ３号、同５４−１１４２４１号、同５７−３５８
５８号、同５４−１４５１３５号、同５５−１６１２３
７号、同５Ｂ−１１４９４６号１．同５７−１５４２３
４号、同５７−５６８３７号及び特願昭５７−４４８３
１号、同５７−４５８０９号等に２牡された方法によっ
て合成することができる。

本発明のＤＩＲ化合物は、前記の如く感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び／又は非感光性の写真構成層に添加するこ
とができるが、好ましくはハロゲン化銀乳剤層の少なく
ともＩＭに含有させることであり、例えば青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤及び赤感光性
ハロゲン化銀乳剤を宥する通常の多層カラー写真感光材
料に適用する場合には、これらの１層あるいは２だ以上
に含有させればよい。

本発明に使用二′°三−ニテトラザインデン五５１導体
は。

写真感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定剤として知られ
ているが、特に下記−最大（■）で表わされるものが好
ましい効果を奏する。

−最大（■） 式中、−、ｎはｌ、２または３の整数であり。

Ｒａ、Ｒｓはそれぞれ水素原子、ご換基を有してもよい
炭素数１〜４のアルケニル基、アルキル基または置換基
を有してもよいアリール基を表わす。

該テトラザインデン銹導体として前記−最大（Ｖｌｌｌ
）て示されるものが特に有効であるが、本発明において
更に有効に用いられるテトラザインデン誘導体の具体例
を下記に示すがこれらに限定されるものではない。

［例示化合物］ Ａ−１４−ヒドロキシ−１，３，ｌａ、７−テトラザイ
ンデン Ａ−２４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７
−テトラザインデン Ａ−３４−ヒドロキシ−６−ヒトロキシーＬＬ３ａ＋７
−チトラザインデン Ａ−４４−ヒドロキシ−６−ブチル−１／コ、３ａ、７
−テトラザインデン Ａ−５４−ヒドロキシ−５，６−シメチルー１　＋　３
ｒ　３　Ｍ　＋ツーテトラザインデン Ａ−６２−エチル−４−ヒドロキシ−６−ブロビルー１
．３．３ａ、７−テトラザインデンＡ−７２−アリル−
４−ヒ１くワキシー１．３．コａ、フーチトラザインデ
ン 八−８４−ヒドロキシ−６−フェニル−１，コ、コａ、
７−チトラザインデン これらの化合物は特公昭４６−１８１０２号、閂４４−
２５３３号等の記載を参考にして合成することができる
。これらの化合物のうち４位にヒドロキシル基を有する
ものが好ましく、また４位にヒドロキシル基を有し６位
にアルキル基またはアリール基を有するものがさらに好
ましい。

本発明における６−アミノプリン誘導体は、写真感光材
料のハロゲン化銀乳剤の安定剤として知られているもの
を包含するが、特に下記−最大（ｒＸ）で表わされるも
のが好ましい効果を奏する。

−最大（ＩＫ） 式中、Ｒ１゜は水素原子、水酸基又は置換基を有しても
よい炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１１は水素原子、置
換基を有してもよい炭素数１〜４アルキル基又は置換基
を有してもよいアリール基を褒わす。

本発明における６−アミノプリン誘導体として前記−最
大（ＩＸ）で示されるものが特に有効であるが、丈に有
効に用いられる６−アミノプリン誘導体の具体例を下記
に示すがこれに限定されるものではない。

［例示化合物］ Ｂ−１６−アミノプリン Ｂ−２２〜ヒドロキシ−６−アミツブリンＢ−３２−メ
チル−６−アミノプリン Ｂ−４６−アミノ−８−メチルプリン Ｂ−５６−アミノ−８−フェニルプリンＢ−６２−ヒ１
ｔ−ロキシー６−アミノー８−フェニルプリン Ｂ−７２−ヒドロキシメチル−６−アミノプリンこれら
テトラザインデン誘導体及び６−アミノプリン酩導体は
、好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り５Ｂから　１８
ｇの範囲で添加されて用いられる際に、本発明の目的に
対して良好な効果を奏する。

さらに、これらの銀イオンとの溶解度積が１×１０”９
以下の銀塩を形成する化合物のなかでも、とりわけ溶解
度積１Ｘ　１　Ｑ　−＋　＋以下のものが本発明の効果
をより好ましく奏する。

しかるにＤＩＲ化合物やテトラザインデン１１体及び６
−アミノプリン誘導体は通常のハロゲン化銀乳剤に添加
して、画質を改良したり、乳剤製造時に発生する熟成か
ぶり等を抑制することは知られているが、本発明の処理
との組合わせに用いられる際に、粒状性が改良されると
いう効果を得ることは全く知られていなかった。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、第１の処理液が芳香Ｍ第１級アミン系発色現
像主薬を該処理液１２当たり２×１０−２モル以上、好
ましくは２．５ｘ　１０−２〜２×１０−１モルの範囲
で、さらに好ましくは３Ｘ１０−２〜１×１０−１モル
の範囲で含有する発色現像液である。さらに本発明にお
いては、該発色現像液で前記ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を処理する時間が１２０秒以下、好ましくは２０
〜１２０秒、さらに好ましくは４０〜１００秒の範囲で
ある。

本発明では、上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
特定の発色現像液で特定の時間処理すること（こより−
くべきことに、得られる色素画［有］の粒状性を改良で
きたものである。

以下、本発明のの第１の処理液である発色現■液に用い
られる発色現像主薬について説明する。

本発明の発色現像液に用いられる芳香族第１級アミン系
発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおいて広
関囲に使用されている公知のものが包含される。これら
の現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレンジア
ミン系誘“導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態
より安定のため一般にｊ；の形、たとえばｊ２　Ｍ３ｇ
または硫Ｍ塩の形で”“°゛°°　　　　　　　晶ｉ 、７ アミノフェノール系現像剤としては例えば、　ｏ−アミ
ノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２
−オキシ−１−ルエン、２−アミノー３−オキジートル
エン、２−才キシー３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な芳！放第１級アミン発色現像剤は少なくとも
１つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳香族ｗＳ１
級アミン発色現像剤であり、特に好ましくは下記−最大
（Ｘ）て示される化合クーである。

一般式（Ｘ） Ｎｌ＋。

式中、１．３は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
基を表わし、このアルキル基は直釦または分岐の炭素数
１〜５のアルキル基を表わし、置換基な有していてもよ
いｅｌｌ１４及びＲ１，は水＊Ｅ（子またはアルキル基
またはアリール基を表わすが、これらの基は置換基を有
していてもよく、アルキル基の場合アリール基が置換し
たアルキル基が好ましい、モしてＲ１４及びＲ４の少な
くともＸ−）は水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、
アミノ基、スルホンアミド基等の水溶性基が！！！換し
たアルキル基または−Ｆ（ＣＩＩ　ａ−０十−ｎ　ｒ　
ｓである。このｐ アルキル基は更に置換基を有していてもよい。

なお、Ｒ２，は水素原子またはアルキル基を表し、アル
キル基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキ
ル基を表し、ｐ及びｑは１〜Ｓの整数を表す。

次に前記−最大（Ｘ）で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

＼、 以、下余白 〔例示化合物〕 （Ｂ−１） ＮＩ□（２ （Ｅ−２） ＮＨ。

（Ｅ＝３） ＮＩ′Ｉ２ （Ｅｉ−５） ＮＨ２ （Ｅ−６） Ｈ２ （Ｂ−７） Ｈ２ （Ｅ−８） Ｈ２ （Ｅ−９） Ｈ２ （Ｂ−１０） Ｈ２ （Ｅ−１１） Ｈ２ （Ｅｉ−１２） （Ｂ−１３） Ｈ２ （Ｅ−１４） Ｈ２ （Ｅ−１５） Ｈ２ （Ｅ−１６） Ｈ２ これら−最大（Ｘ）で示されるｐ−フェニレンジアミン
銹導体は有機融及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸塩、Ｍ、酸塩、燐酸塩、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩、亜′Ｍ、酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスル
ホン酸塩等を用いることができる。

本発明においては、これら前記−最大（Ｘ）で示される
ｐ−フェニレンジアミン銹導体の中でもＲＩ４及び／又
は　Ｌｌが一ト（ＣＩ＋２す０−ヒＲ＋ａ　　（ｐ、ｐ ｑ及びｎｔａは前記と同義）て示されるものである際に
、とりわけ本発明の効果を良好に奏する。

本発明の発色現像液に使用して好ましい化合物、とじて
は亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。

亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、
０．１〜４０ｇ／ｌの範囲で使用することが好ましく、
更に好ましくは０．５〜１０ｇｚＪＬの範囲で使用する
ことである。

ヒドロキシルアミンは塩酸塩、硫酸塩等の塩として用い
られ、０．１〜４０ｇ／Ｑの範囲で使用することが好ま
しく、更に好ましくは０．５〜ｌｏｇ／ｆｆの範囲で使
用する。

抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物等があり、添
加量は、０．００５〜２０ｇ／Ｑの範囲であり、好まし
くは０．０１〜５ｇ／ジの範囲である。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤及び濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含
有させることもできる。

＋ｉｒｆ記発色現像液に添加される」二足以外の添加剤
としては、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、
重層効果促進剤、キレート剤等がある。

本発明の発色現像液は、ｐｌＩ９以」ム特にｐ１１９〜
１３で用いられることが好ましい。

発色現像の処理温度は、広範囲に設定できるが、３０〜
８０℃の範囲が好ましく、より好ましいくは３５〜７０
℃である。

上記の他、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法については特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用
できる。例えば、その代表的なものとしては、発色現像
後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗代替安定処
理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行い
、必要に応じさらに水洗又は水洗代替安定処理を行う方
法、あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗
（又、子）Ｘ 以下余１）１ は水洗代替安定処理）、漂白、定着、水洗（又は水洗代
替安定処理）、後ｒｆ！膜、水洗（又は水洗代替安定処
理）の順で行う方法、発色現像、水洗（又は水洗代替安
定処理）、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗（又
は水洗代替安定処理）、安定の順て行う方法１発色現像
によりて生じたｙＬ像銀をハロゲネーションブリーチを
したのち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる
現像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明において漂白能を有する処理液で処理するとは、
漂白液又は−浴漂白定着液により、処理することを意味
するが、本発明の効果を良好に奏するのは、−浴漂白定
着処理を行った場合である。

゛漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂
白剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエ
ン酸等の有機酸で鉄、コバルト、鍔等の金注−１′オン
を配位したものか一般に知られている。そして上記のア
ミノポリカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙
げることがてきる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ブロビレンジアミンテト２酢酸 ニトリロトリ＃酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ベンタナｌ−リウム塩 ニトリロトリ酢酸す１−リウム塩 本発明の漂白液及び漂白定Ｍ液は、ｐｌＩ　Ｏ，２から
９．５で使用でき、好ましくは４．０以上、より好まし
くは５．０以上で用いられる。処理の温度は２０℃〜８
０℃で使用されるか、望ましくは４０°Ｃ以上で使用す
る。

本発明の漂白液は、前記の如き漂白剤（有機酸第２鉄錯
珈が好ましい）とともに種々の添加剤を含むことがてき
る。添加剤としては、特にアルカリハライドまたはアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、？！！化す１ヘリウム、臭化アンモニウム、沃化カ
リウム、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム等を含有さ
せることが望ましい、また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭
酸塩、燐酸塩等のｐＨｍ剤、トリエタノールアミン等の
可溶化剤、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸。

ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリ
カルボン酸、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
に本発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン
化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も
用いることがてきる。

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素数、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カワラム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等も使μすることができる。

本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物１例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン猷アンモニウムの如きチオシ
アン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物、
ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定着剤
は５ｇ／１以上、好ましくは５０ｇ／見以上、より好ま
しくは７０ｇ／又以上溶解てきる範囲の量で使用できる
。

なお本発明の漂白定着液には漂白液の場合と同様に、田
酸、蓚砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、！１炭酸
カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム
等の各種の塩からなろｐＨ緩衝剤を単独であるいは２種
以上組合せて含有せしめることができる。さらにまた、
各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ばい
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシアミン
、ヒドラジン、至硫酸塩、Ｊｔ性正亜硫酸塩、アルデヒ
ドやケトン化合物のｍ　Ｍ　ｌｉｔ　酸付加物等の保恒
剤、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸。

ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ボッ
カルボン酸、ジカルボン敢及びアミノポリカルボン酸等
の有機キレート剤あるいはニトロアルコール、悄酸墳等
の安定剤、アルカノールアミン等の可溶化剤、有機アミ
ン等のスティン防止剤、その他の添加剤や、メタノール
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有
機溶媒を適宜含有せしめることができる。

本発明の処理液を用いる処理方法では１発色現像後直ち
に漂白もしくは漂白定着することが最も好ましい処理方
式であるが、発色現像以外洗又はリンス及び停止等の処
理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、
又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着に
先立つ処理液として用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀力？−写真感光材料の発色現像以
外の処理、例え″ば漂白定着（又は漂白。

定着）、更に必要に応じて行われる水洗又は水洗代替安
定化等の各種処理工程の処理温度については２０℃〜８
０℃が好ましく、更に好ましくは４０°Ｃ以上で行われ
る。

本発明においては特開昭５８−１４８３４号、同５Ｂ−
１０５１４５号、同５８−１３４６３４号及び同５Ｂ−
１８８３１号並びに特願昭５８−２７０９号及び同５９
−８９２８８号等に示されるような水洗代替安定化処理
を行うことが好まし本発明における育機抑制剤とは、含
窒素複素環化合物、メルカプト基を含有する化合物、芳
香族化合物、オニウム化合物および置換基にヨウ素原子
を有する化合物等であり、好ましくは下記−最大（Ｒ−
１）、（Ｒ−１１）および〔Ｒ−Ｉ［［）で表される化
合物である。

前記−最大（Ｒ−１）で表される化合物について、より
好ましくは一般式（Ｒ−ｆｆ）又は（Ｒ−Ｖ　）で表さ
れる化合物であり、最も好ましくは一般式〔Ｒ−Ｖ［）
〜（Ｒ−ＸＩ）で表される化合物である。

一方、前記−最大（Ｒ−ｎ）で表される化合物について
、最も好ましくは一般式〔Ｒ−■〕又は〔Ｒ−ＸＩＩＩ
）で表される化合物である。

−最大（Ｒ−１） 式中、Ｘ、Ｘ、はハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基又は
スルホニル基、Ｘ、は水素原子、アルキル基、アリール
基又は環を形成するための２重結合を示す。２は環を形
成するために必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子からなる群、ｎ、　ｍは０．１又は２を示す。

−最大（Ｒ−１１） 式中、Ｙ、Ｙ、、Ｙ、、Ｙ、は水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキ
シル基、スルホニル基を示す。

−最大（Ｒ−１ｒ［） Ｘ謬 式中、Ｔは窒素原子又はリン原子、Ｘ２、ｘ３は水素原
子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、Ｙ４、Ｙ
、はアルキル基、アリール基を示し、かつＹ、とＹ、は
閉環し、ヘテロ環を形成してもよい。

一般式（Ｒ−Ｍ） 一般式〔Ｒ−■〕 一般式〔Ｒ−■〕 一般式（Ｒ−ＩＸ） 一般式（Ｒ−Ｘ） 一般式〔Ｒ−■〕 一般式（ＦＬ−ＸＩＩＩ） ｌ 各式中、Ｒ，Ｒ，、Ｒ３、Ｙｌ、Ｙ、は前記と同じ意味
である。

一般式（Ｒ−１’Ｖ） １〜９の炭素原子の２〜５個がＭ素原子でｉ換された化
合物およびその誘導体 一般式（Ｒ−Ｖ） １〜５の炭素原子の２〜４個が室索原子で置換〔有機抑
制剤例］ ｌｌ ｉｌ Ｌ５ ＺｌＢ ０Ｏ１１ ＩＩ ５ＬｌｓＭ　　　　ＩＩ １■ （ｎ＝３５〜４５） ３Ｇ ＋１ Ｚ４４ １Ｒ ｎｔ ４Ｂ ＩＣ，Ｉｌ、（Ｃ□１１６０升ＣＩＩ＋４１ｒｒ υＩＩ Ｈ ｉ１ Ｚ１３４ Ｚ、６５ １ｌ Ｚｅ７　　　　　　　ＣＱ Ｇ９ 本発明において感光性ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン
化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用されるＣｒ、′ｔ！、のらのを用いることができるが
特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好まし
い。

感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ＼ロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長杢せてらよいし
、種粒子をつくった後成長さＵ・てらよい。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオ
ンを同時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に
、他方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨
界成長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオ
ンを混合釜内のｐＴＩ。

ｒｌＡｇをコントロールしつつ遂次同時に添加すること
により生成させてらよい。この方法により、納品形が規
則的で粒子サイズが均一に近いハ【ｌゲン化銀粒子が得
られる。ＡｇＸの形成の任意の工程でコンバージロン法
を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。

感光性ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエ
ーテル、チオ尿素等の公知のハ【１ゲン化銀溶剤を存在
させることができる。

感光性ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／
又は成長させる過程で、カドミウド塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩
（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少
なくと６１種を用い゛Ｃ金属イオンを添加し、粒子内部
に及び／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させる
ことができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより
、粒子内部丙び／又は粒子表面に還元増感核を付与でき
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してらよ
いし、あるいは含（ｆさせたままでもよい。該塩類を除
去する場合には、リサーチ・ディスクロジ＋　−（＋’
ｌ　ｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｓｕｒｃ以下ＲＤ
と略す）１７６４３号■項に記載の方法に基づいて行う
ことができる。

感光性ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成
されるような粒子であってもよく、また主として粒子内
部に形成されるような粒子でもよい。

感光性ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状艶
板状のような変則的な結晶形を持つもので６よい。これ
らの粒子において、（１０Ｇ）面と（１１１）面の比率
は任意のものが使用できる。

又、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な
結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては０．０５〜感光
性ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つ
ものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（
多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分
布の狭い乳剤（弔分散乳剤と称する。ごこでいうｑ１分
散乳剤とは、粒径の分布の標帛偏差を平均粒径で割った
ときに、その値が０．２０以下のものをいう。ここで拉
逢は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外
の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換
算したときの直径を示す。）を単独又は数Ｍｔ類混合し
てもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用い
てもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以」−のハ【
Ｉゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

感光性へ【Ｊゲン化銀乳剤は、當法により化学増感する
ことができる。即ら、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独で又は組み合わせて用いること応（できる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素
として知られている色素をＩｌｌいて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてらよいが
、２種以上を組み合わせて用いてらよい。増感色素とと
６にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてらよ
い。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メ【ｌシアニン色素、ホ「ｌポ
ーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素
およびヘミオキサノール色素が用いられる。　　　　′
　゛ 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニ２色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハ〔１ゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中
、ある′いは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能
を安定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の
終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳
剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防１１―
剤又は安定剤として知られている化合物を加えることが
できる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと池の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明のハ【１ゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳
剤層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は
保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高めるｒｔＪ
！膜剤を１種又は２種以」；用いることにより硬膜する
ことができる。

硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に
感光材料を硬膜できる１１１添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチ【１−ル
化合物（ジメチロール尿素、メチロ−ルジメチルヒダン
トインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ノヒド【１
キシジオキザンなど）、活性ビニール化合物（＋、３．
５−トリアクリＣＩイルーヘギザヒドｒｌ−Ｓ−トリア
ジン、！、３−びにるスルホニル−２−プロパツールな
ど）、活性ハ〔Ｊゲン化合物（２，４−ジクＩ′１ルー
６−ヒドｒＪキシ−５Ｉ−リアジンなど）、ノ、二Ｊハ
ロゲン酸類（）、コク（Ｊル酸、ムコフゴノギシクロル
酸など）、等を１１１独または組み合わ（ｌて用いるこ
とができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、Ｉｔ　Ｉ）　１７６４３号の■項
のΔに記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の現水性＝ｌ　ＬＪイド層
には寸度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は
５ｉｉ溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含イ
」°さＵ・ることかできる。

例えばアルギル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリ【１ニトリル、オレフィン、
スチレンなどの単独らしくは組合せ、又はこれらとアク
リル酸、メタクリル酸、α。β−不飽和ジカルボン酸、
ヒトｌ：Ｆキシアルキル（メタ）アクリ１ノー）・、ス
ルホアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン
酸等の組合せを！Ｆ−ｔＩｉ体成分とするポリマーを用
いることができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラストＪ、ｃと呼
ばれるカプラーを非拡散化する、炭素数８以」−の基を
ｆｆすることが望ましい。又、これら色素形成カプラー
は１分子の色素が形成されるために４分子の銀イオンが
還元される必要がある４等（１を性であ−）でら、２分
子の銀イオンが還元されるだけでよい２等ｉ＋を性のど
ららでもよい。色素形成カブラニには色補正の効果を有
しているカラードカプラー及び現像主薬の酸化体とのカ
ップリングによって現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進
剤、現像剤、ハ〔Ｊゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カ
ブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び
減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放１１「
４°る化合物が包含される。これらの中、現像に伴って
現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改
良するいわゆるＩ）　Ｉ　Ｉｔ化合物を用いてもよい。

用いられるいわゆるＩ）　Ｉ　ｎ化合物には、カップリ
ング位に直接抑制剤が結合したらのと、抑制剤が２価基
を介してカップリング位に結合しており、カップリング
反応により離脱した基円での分子内求核反応や、分子内
電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結合し
たもの（タイミングＤＩ　Ｉ！化合物と称する）が含ま
れる。又、抑制剤も離脱後拡散性のものとそれほど拡散
性をイｆしていないらのを、用途によりｌｌｊ独で又は
併用して用いることができる。芳香族第１級アミン現像
剤の酸化体とカップリング反応を・行うが、色素を形成
しない無色カプラー（競合カプラーともＬｒう）を色素
形成カプラーと併用して用いることもできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうＩ５、ベンゾイルアセ）・アニリド糸及びピ
バロイルアセトアニリド系化合物はイ」利である。

用い得る黄色発色カプラーの具体例は例えば、米国特許
第２．８７５，０５７号、同第３．２０５．５０６号、
同第３．４０８，１９４号、同第３，５５１．１５５号
、同第３，５８２，３２２吋、同第３，７２５，０７２
号、同第３．）ｌｉ］１．４４５ぢ′、西独特許１．５
４７．８６８シ）、西独出願公開２．２１９，９１７号
、同２゜２６１，３６１号、同２，４１４，００６号、
英国特許節１，４２５，０２Ｑ　ｉ、Ｆ１特公１１１’
（５１−１０７ｉ！１３号、特開昭４７−２６１３３号
、同４８−７３１４７号、同５０−６３４１号、同５Ｇ
−８７６５０号、同５０−１２３３４２号、同５０−１
３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５１．１０２
６３６号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１
９号、同５８−９５３４６号等に記載されたものである
。

マゼンタ（！！、素形酸形成カプラーては、公知の５−
ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系
カプラー、ピラゾ０　）リアゾール系カプラー、開鎖ア
シルアセトニトリル系カプラー、インダシ【ｌン系カプ
ラー等を用いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば米国
特許２，６００，７８８号、同第２，９８３．６０８す
、同第３．０６２．６５３号、同第３，１２７．２ｆｔ
°９号、同第３，３１１，４７６号、同第３．４１９，
３９１号、同第３．５１９，４２９号、同第３゜５５８
．３１９す、同第３．５８２，３２２号、同第３，６１
５．５０６号、同第３．８；目、９０８号、同第３，８
９１，４４５号、西独特許１゜８１０．４８４シ１１西
独特許出願（０１，Ｓ）２，４０８，６６５号、同２゜
４１７．９４５号、同２，４１８，９５９号、同２，４
２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭４９
−７４０２７号、同４９−７４０２８号、同４９−１２
９５３８号、同５０−６０２３３号、同５０−１５９３
３６号、同５１−２０１１１２６号、同５１−２６５４
１号、同５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、
同５３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等
に記載のものが挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２，４２
３，７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，８
０１．１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
４７６．５６３号、同第３，７３７，３２６号、同第３
，７５８，３０８号、同第３゜８！１３，０４４号明細
書、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号
、同５Ｇ−２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同
５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号公報等
に記載されているものや、特開昭５８−９８７３１号公
報に記載されているカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸むさせる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、Ｔ）　Ｉ　ｎ化合物、画
像安定剤、色カブリ防１１―剤、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、氷中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の昧水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点的１５０℃以」−
の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び／又は水
溶性有機溶媒をＤト用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
［１的とする親木性コロイドミルに添加すればよい。分
散液又は分散と同時に低沸点イ１゛機溶媒を除去する１
：程を入れてらよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息６酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上のｒ１機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
る。

色素形成カプラー、カラードカプラー、Ｉ）　Ｉ　ｆｔ
化合物、画像安定剤、色カブリ防１１−剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のごとき
酸基を（ｆする場合には、アルカリ性水溶液として親水
性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒＋１４独又は高沸点溶媒と併
用した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中、
に分散するときの分散助剤として、アニオン性界面活性
剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び
両性界面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移
動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状性
が１．１立つのを防１１−するために色カブリ防ＩＩ−
剤を用いることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自力・に含イ１゛させてもよ
いし、中間層を隣接乳剤層間に設：ｔて、該中間層に含
？ｆさＵてもよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防１１−する画像安定
剤を用いることができる。好ましく用いることのできる
化合物はＲＤ　１７６４３号の■項Ｊに記載のらのであ
る。

感光材料の保護層、中間層等の親木性コ（’Ｊイド層は
感光材料が摩擦等で帯７１することに起因する放電によ
るカブリ防ＩＥ及び画像の紫外線による劣化を防１１・
、するために紫外線吸収剤を含んでいてらよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防１１−するために、感光材料にホ
ルマリンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材ｔ１の現水性コ［１イド層に染料や紫外線吸収剤
−すを含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー
等の媒染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親木
性コ１Ｊイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を
変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。　現像促
進剤として好ましく用いることのできる化合物はｒ？、
　Ｄ　１７６４３号のＸＸ１項のｌ］〜Ｉ）項記載の化
合物であり、現像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項！
〕項記載の化合物である。現像促進、その他のＬ１的で
白黒現像主薬、及び／又はそのプレカーサーを用いてよ
い。

写真感光材料の乳剤層は、感度−１−昇、コントラスト
上界、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキンド又
はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム
化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘
導体等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を１１立たせない「１的で蛍光増白剤を用いること
ができる。蛍光増増白剤として好ましく用いることので
きる化合物１’ＬＤ＋７６４３号の７項に記載されてい
る。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するからしくは漂白される染料が含有さ
せられて６よい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メ（１ンア
ニン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙１することか
できる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コ【Ｊイド層に感光材料の光沢を低減、加筆性の改良
、感光材料相互のくっつき防止等を［１的としてマット
剤を添加できる。

マット剤として（Ｅ意のものが用いられるが、たとえば
１．−゛、酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マグネシ
ウム、−酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルン
ユウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体およびそ
れらエステル、ポリビニル樹Ｂ）１、ポリカーボネート
ならびにスチレンの重合体お上びその共重合体などがあ
げられる。マット剤の粒径は０．０５７ｚ　−１０１ｔ
のものが好ましい。添加するｒｉｌは１〜３００ａ＋ｆ
／　ｔａ”が好ましい。

感光材料には滑りｊＴ拙を低減させるために滑剤を添加
できる。

感光材料に、帯電防止を［１的とした帯電防止剤を添加
できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の
帯電防止層に用いてらよく、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤゛層以外の保護
コロイド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯
）ｕ防１１−剤はｌｔ’１）１７６４３号Ｘ　Ｉｌｌに
記載されている化合物である。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写Ｘｔ特性（現像促進、硬膜化、増感等）改
良等をｒコ的として、ｆ＝１．々の界面活性剤を用いる
ことができる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー　（例えばポリエチレン、ボリプＣｌピレ
ン、エチレン／ブテン共ＩＲ合体）等をラミネートした
紙、合成紙等の可ｍｔＦ反射支持体、酢酸セルロース、
硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミ
ド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これ
らのフィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、
金属、陶器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ族？［、紫
外線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表
面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ
、ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の
特性を向上するための１層以−［−の下塗層を介して塗
布されてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えばＱ１ｒｆ＠剤の如く、反
応性が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前
にゲル化を起こすようなものについては、スタチックミ
ギザー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては２Ｍ以上の層を同時に塗布することので
きるエクストルージョンコーティング及びカーテンコー
ティングが特に有用であるが、「１的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度はｆＥＱに選ぶこと
ができる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばザボニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、γミノアルコールの硫酸１またはリン酸エステル類
等の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーリバーカラーネ
ガフィルム、カラーリバサルフィルムは、一般に青感性
、緑感性、赤感性、のハロゲン化銀乳剤層と非感光性親
水性コロイド層とからなり、本発明は支持体」二のこれ
らの層の配列になんら制限を受けるものではない。

本発明の効果を特に発揮しうる層構成は、支持体から、
順次、コロイド銀ハレーシジン防止層、（中間層）、赤
感性層、（中間層）、緑感性、（中間層）、コロイド銀
黄色フィルタ一層、青感性層（中間層）、保護層を塗布
したもの、更には支持体から順次、コロイド銀ハレーイ
シタン防止層、（中間層）、赤感性層、（中間Ｊ！１）
、緑感性層、（コロイド銀黄色フィルタ一層）、青感性
、（中間層）、保護層を塗布した層構成である。

なを（）中の層は省略してもよい。」―記赤感性層、緑
感性層、及び青感性層は低感度と高感度の層に分割され
ていてもよい。また特公昭４９−１５４９５号公報に見
られる様に赤感性層、緑感性層、青感性層、の少なくと
も一つを三っんの部分に分けた層構成　特開昭５１−４
９０２に見られる様は高感度乳剤層単位と低感度乳剤面
単位を分けた層構成並び西独公開特許第２．６２２９２
２号、同２，６２２，９２３号同２，６２２．９２４号
同２，７０４，８２６号、同２．７０４７９７号公報な
どに〔実施例〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の＠揉はこれらに限定されるものでない。

以下に総ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加ｆｆｔは特に記載がない限りＩｍ’当りのも
のを示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１ｊ；ハレーシジン防止層　（ＩＩＣ−１）黒色コロ
イド銀０．１８ｇを含むゼラチン層。

第２層；中間層　　（１，Ｌ、） ２．５−ジーＬ−オクチルハイドロキノン０、１４ｇを
含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１）
平均粒径（ｒ）０．３０μｔａ、平均Ａｇｌ　　８モル
％を含むコア／シェル型＾ｇｎｒ　Ｉからなる　□単分
散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀塗布Ｗ１１．５ｇ／ｍ”増感
色素Ｉ 銀１モルに対して６　Ｘ　１０−’モル増感色素１１ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−’モルシアンカプラー
（Ｃ−１） 銀１モルに対して０．０８モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１） 銀１モルに対して０．００５モル ＤＩｌＮ化合物（ＤＴ−１） 銀１モルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（ＤＴ−２） 銀１モルに対して０．００４モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ１＋−１
）平均粒径（ｒ）０．６５μｔａ、平均Ａｇｌ　６．０
モル％を含むコア／シェル型ＡｇＢｒ１からなる単分散
乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量１．３ｇ／ｍ”増感色素
１ 銀１モルに対して３　Ｘ　１０−’モル増感色素１１ 銀１モルに対して１．Ｏｘ　１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１） 銀１モルに対して０．０２モル カラードシアンカプラー（ＣＯ−１） 銀１モルに対してｏ、ｏｏｔｓモル Ｄ　Ｉ　Ｉ’Ｌ化合物（１）Ｔ−２）・・・銀１モルに
対して０．００１モル 第５層；中１：１１層（１，夏７．） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１）
乳　　剤−Ｉ・・・塗布銀、Ｆｄ　１．２ｇ／　ｒａ’
増感色素■・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１Ｇ−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対してＯ，０１５モル Ｄｌｒｔ化合物（ＤＴ〜３）・・・ 銀１モルに対して０．００２モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ１１−１
）乳　　剤−ｎ・ｐ布ｍ銀１．０ｇ７’Ｉ１１”増感色
素■・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．ＱＸ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・ ｆ！ｉ１モルに対して０．０２５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル Ｄｒｒｔ化合物（Ｄ　Ｔ　−３）−・・銀１モルに対し
て０．０００５モル 第８層：イエローフィルタ一層（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀Ｑ、０９ｇと　２．５−ジーＬ−オクデルハイドロ
キノンを含むゼラチン 層。

第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（１１，−１
）平均粒径０．４μｍ、平均Ａｇｌ　６モル％を含むコ
ア／シェル型Ａｇ口ｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤口１）・・・銀塗布ｒ＋ｔｏ、７ｇ／
＋＋″増感色素Ｖ・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ１０’モル イエローカプラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．２９モル 第１０層；高感度青感性乳剤ｋｌＪ（ＢＩＩ−１）平均
粒径０．８μ脂、平均八ｇｌ　８モル％を含むコア／シ
ェル型Ａｇｎｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５ｇ／ｓ”増
感色素■・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０’モル イエローカプラー（Ｙ−１）・・・ ［１モルに対して０．０８モル ｒ）ＩｒＬ化合物（１）Ｔ−２）・・・銀１モルに対し
てｏ、ｏｏｔｓモル ｍ　１１１　；　　第１保護層（ｐｒｏ−１）沃臭化銀
（八ｇ　Ｌ　Ｉモル％平均粒径０．０７μ薦）・・・銀
塗布ｊｉｌｏ、２ｇ／ａ” 紫外線吸収剤　ＵＶ−１，ＵＶ−２を含む第１２層；第
２保護層（ｒ’ｒｏ−２）ポリメチルメタクリレート粒
子（直径１．５μ鳳）及びホルマリンスカベンジャ− （Ｉｔｓ−１）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（ＩＩ−
１）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素■：アンヒドロ−５，５′　−ジクロロ−９−
エチル−３，３′　−ジー（３−スルホプロピル）チア
カルボシアニンヒドロ キシド 増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３°−ジー
（３−スルホプロピル）−４，５，４’　、５°−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロー５．５°−ジフェニル−９−
エチル−３，３゛−ジー（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３°−ジー
（３−スルホプロピル’）−５，６，５’　、６°−ジ
ベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロー３．３°−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５°−メトキシチアシア
ニンヒドロキシド ｎ Ｔ−２ ０語 Ｔ−３ ｏｔ Ｄ　’１’　−４ Ｔ−５ Ｃ−■。

Ｍ−２Ｃｌ１ｌ ■ ｕｙ−＋ ｕｖ−・２ Ｈ５−一菖 １１Ｎ−／Ｎ１１ 以下同様にしてゼラチン及び高沸点溶媒量を変えて表−
１，２に示す試料Ｎｏ２〜５を作製した。

さらにカプラーあるいはＤＩＲを下記に示す内容でのみ
変更して試料Ｎｏ８〜１０を作製した。

試料−６ 試料−４のＭ−１カプラーをＭ−２カプラーにＹ−１カ
プラーをＹ−２カプラーに変更した以外は試料−４同様
にして調製した。

試料−７ 試料−６のＭ−２カプラーをＭ−３カプラーに変更した
以外は試料−６と全く同様にした。

試料−８ 試料−７のＤ−３をＤ−４に変更した以外は試釈１−７
と同様。

試料−９ 試料−７のＤ−３をＤ−５に変更した以外は試料−７と
同様。

試料−１０ 試料−７のＤ−３をＤ−６に変更した以外は試料−７と
同様に調製した。

このようにして作成した各試料を、各白色光を用いてウ
ェッジ露光したのち、下記現像処理を行なった。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　表−２，３に示した時間（４０℃）漂
白定着　　　　　　　　４分（３８℃）水　　　洗　　
　　　　　　　　　　　１分（２０〜３３℃）安定化　
　　　　３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

前記例示化合物（Ｅ−２）の硫酸塩　表−２，３に示す
添加量 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５゜ヒドロ
キシルアミン・１／２［酸塩　　２．０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　３７．５．ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナ
トリウム塩（１水塩）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０９水を加
えて、水酸化カリウムでｐｉ−１１０，１５に調整し、
ＩＱとする。

〔漂白定着液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩２００．０９ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩２．０ｇ アンモニア水（２８ｚ水溶液）　　　　　　　２０．０
９ヂオ硫酸アンモニウム　　　　　　　ｔ７ｓ、ｏｙ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８６５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｖ２−アミノ−５
−メルカプト−１，３，４−ヂアジアゾール、　　　　
　　　　　１．５９水を加えてＩＱとし、アンモニア水
を用いてｐｏ　＝　６．６に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　Ｉ　、　
５ｒａＱコニダツクス（小西六写真工業社製）　　　７
．５＋ａ１２水を加えて１１とする。

前記乳剤を用いて得られたハロゲン化銀カラー写真感光
材料試料（Ｎｏ１〜１０）を上記の処理（但し、発色現
像主薬濃度および発色現像時間を以下の表−２および表
＝３のように変化させた。）を行い、得られたマゼンタ
色素画像の粒状性（ＲＭＳ値）および鮮鋭性（ＭＴＦ値
）を求め、表−２および表−３にそれぞれ結果をしめし
た。

なお、粒状性（ＲＭＳ）（、ｔ、色画像濃度が１．０の
色画像の、円形走査アパーチアーロ径が２５μ糟のミク
ロデンシトメーターで走査したときに生じる濃度値の変
動の標準偏差の１０００倍値を比較することによって行
った。

また　Ｍ　　Ｔ　　Ｆ　（Ｍ　ｏｄｕｌａｔｉｏｎ　　
Ｔ　ｔｒａｎｓｆｅｒＦ　ｕｎｃＬｉｏｎ）は空間周波
数が３０本／ａｌｌでのＭＴＦの大きさを比較すること
により行なった。

ここでマゼンタ色素画像のＲＭＳ値は数値が小さいほう
が粒状性が優れていることを示し、ＭＴＦ値は数値が大
きい方が鮮鋭性に優れていること含示す。

表−２および表−３からも明らかな様に本発明による発
色現像処理により感光材料の乾燥膜厚の総和が１８μ励
以下である場合に画質向上効果が顕著に出現することが
判る。さらにＤＩＲ化合物が拡散性を有している場合に
はより一層の画質向上が得られた。

実施例　２ 実施例１の試料Ｎｏ８を使用して、発色現像液への抑制
剤の添加効果を検討した。実施例１の処理液と処理工程
で発色現像を１分、発色現像主薬（Ｅ−４）を添加量を
８Ｘ　１Ｇ−”モル／１とし、表−４の抑制剤を発色現
像液に添加し、現像処理を行い粒状性（ＲＭＳ値）を測
定した。

以下余白 、７ノ 表−４ 表−４からも明らかな様に本発明においては発色現像液
中に有機抑制剤を添加することが好ましいことが判る。

出願人　小西六写真工業株式会社 −ｆ−続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上のハロゲン化銀乳剤層を有する側の全親水
   性コロイド層の乾燥膜厚の総和が１８μｍ以下であるハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第１級アミン系
   発色現像主薬を処理液１ｌ当たり２×１０＾−＾２モル
   以上含有する発色現像液で１２０秒以下で処理する工程
   を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の画像形成方法。 ２）前記支持体上に塗布されているハロゲン化銀の総量
   が１００ｃｍ＾２当たり３０ｍｇ以上であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の画像形成方法。 ３）銀イオンとの溶解度積が１×１０＾−＾９以下の銀
   塩を形成する抑制剤を発色現像処理に放出または溶出す
   る化合物をハロゲン化銀カラー写真感光材料の構成要素
   中に含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   画像形成方法。