JPH0919635A - 耐熱性と耐溶剤性に優れた熱膨張性マイクロカプセル - Google Patents
耐熱性と耐溶剤性に優れた熱膨張性マイクロカプセルInfo
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- JPH0919635A JPH0919635A JP8153855A JP15385596A JPH0919635A JP H0919635 A JPH0919635 A JP H0919635A JP 8153855 A JP8153855 A JP 8153855A JP 15385596 A JP15385596 A JP 15385596A JP H0919635 A JPH0919635 A JP H0919635A
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- Japan
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- microcapsules
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来の製品に比べて耐熱性に優れ、１４０℃
以下では発泡せず、しかも耐溶剤性にも優れている熱膨
張性マイクロカプセルを提供する。 【解決手段】 ニトリル系モノマー８０重量％以上、非
ニトリル系モノマー２０重量％以下および架橋剤０.１
〜１重量％含有する成分から得られるポリマーを用い
て、該ポリマーの軟化点以下の温度でガス状になる揮発
性膨張剤をマイクロカプセル化した熱膨張性マイクロカ
プセルであって、殻壁の軟化温度が１３５℃以上であ
り、かつ１６０℃１分の加熱における発泡倍率が７以上
で、１６０℃４分の加熱における発泡倍率が３以上であ
ることを特徴とする熱膨張性マイクロカプセル。
以下では発泡せず、しかも耐溶剤性にも優れている熱膨
張性マイクロカプセルを提供する。 【解決手段】 ニトリル系モノマー８０重量％以上、非
ニトリル系モノマー２０重量％以下および架橋剤０.１
〜１重量％含有する成分から得られるポリマーを用い
て、該ポリマーの軟化点以下の温度でガス状になる揮発
性膨張剤をマイクロカプセル化した熱膨張性マイクロカ
プセルであって、殻壁の軟化温度が１３５℃以上であ
り、かつ１６０℃１分の加熱における発泡倍率が７以上
で、１６０℃４分の加熱における発泡倍率が３以上であ
ることを特徴とする熱膨張性マイクロカプセル。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱膨張性マイクロカ
プセル、特に耐熱性と耐溶剤性に優れた熱膨張性マイク
ロカプセルに関する。
プセル、特に耐熱性と耐溶剤性に優れた熱膨張性マイク
ロカプセルに関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性ポリマーを用いて、該ポリマー
の軟化点以下の温度でガス状になる揮発性膨張剤をマイ
クロカプセル化して熱膨張性マイクロカプセルを製造す
る方法は既知である(例えば特公昭４２−２６５２４号
公報参照)。また、ＵＳＰ３,６１５,９７２号明細書に
は、ポリマーシェルの厚さが対象(均一)なマイクロカプ
セルを製造するのにアクリロニトリル系ポリマーでは約
７〜６０重量％のビニリデンクロライドを共重合するこ
と、ジビニルベンゼンなどの架橋剤を使用してポリマー
シェルの溶融または流動粘度を増大させることが開示さ
れている。
の軟化点以下の温度でガス状になる揮発性膨張剤をマイ
クロカプセル化して熱膨張性マイクロカプセルを製造す
る方法は既知である(例えば特公昭４２−２６５２４号
公報参照)。また、ＵＳＰ３,６１５,９７２号明細書に
は、ポリマーシェルの厚さが対象(均一)なマイクロカプ
セルを製造するのにアクリロニトリル系ポリマーでは約
７〜６０重量％のビニリデンクロライドを共重合するこ
と、ジビニルベンゼンなどの架橋剤を使用してポリマー
シェルの溶融または流動粘度を増大させることが開示さ
れている。
【０００３】しかしながら、従来の方法によっては耐熱
性と耐溶剤性に優れた熱膨張性マイクロカプセルを得る
ことはできなかった。本発明者らは先に、重合性不飽和
結合を有するモノマーとしてアクリロニトリルを少なく
とも１５重量％用いるとマイクロカプセルの耐溶剤性が
向上することを究明したが(特公昭６０−２１７７０号
公報参照;この場合、アクリロニトリルの好適な使用量
は該公報、第２頁、第４欄、第１９行〜第２２行に記載
のように、高々７０重量％程度であり、それ以上の使用
量は未反応アクリロニトリルの問題と相俟って全く意図
されていなかった)、十分に満足すべきものではなく、
しかも耐熱性が劣る(約８０〜１３０℃で発泡膨張し、
高温・長時間で発泡倍率が低下する。)という点で改良
の余地が残されていた。
性と耐溶剤性に優れた熱膨張性マイクロカプセルを得る
ことはできなかった。本発明者らは先に、重合性不飽和
結合を有するモノマーとしてアクリロニトリルを少なく
とも１５重量％用いるとマイクロカプセルの耐溶剤性が
向上することを究明したが(特公昭６０−２１７７０号
公報参照;この場合、アクリロニトリルの好適な使用量
は該公報、第２頁、第４欄、第１９行〜第２２行に記載
のように、高々７０重量％程度であり、それ以上の使用
量は未反応アクリロニトリルの問題と相俟って全く意図
されていなかった)、十分に満足すべきものではなく、
しかも耐熱性が劣る(約８０〜１３０℃で発泡膨張し、
高温・長時間で発泡倍率が低下する。)という点で改良
の余地が残されていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の製品
に比べて耐熱性に優れ、１４０℃以下では発泡せず、し
かも耐溶剤性にも優れている熱膨張性マイクロカプセル
を提供せんとするものである。
に比べて耐熱性に優れ、１４０℃以下では発泡せず、し
かも耐溶剤性にも優れている熱膨張性マイクロカプセル
を提供せんとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ニトリル系モ
ノマー８０重量％以上、非ニトリル系モノマー２０重量
％以下および架橋剤０.１〜１重量％含有する成分から
得られるポリマーを用いて、該ポリマーの軟化点以下の
温度でガス状になる揮発性膨張剤をマイクロカプセル化
した熱膨張性マイクロカプセルであって、殻壁の軟化温
度が１３５℃以上であり、かつ１６０℃１分の加熱にお
ける発泡倍率が７以上で、１６０℃４分の加熱における
発泡倍率が３以上であることを特徴とする熱膨張性マイ
クロカプセルに関する。
ノマー８０重量％以上、非ニトリル系モノマー２０重量
％以下および架橋剤０.１〜１重量％含有する成分から
得られるポリマーを用いて、該ポリマーの軟化点以下の
温度でガス状になる揮発性膨張剤をマイクロカプセル化
した熱膨張性マイクロカプセルであって、殻壁の軟化温
度が１３５℃以上であり、かつ１６０℃１分の加熱にお
ける発泡倍率が７以上で、１６０℃４分の加熱における
発泡倍率が３以上であることを特徴とする熱膨張性マイ
クロカプセルに関する。
【０００６】本発明に使用するニトリル系モノマーとし
てはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロ
ルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、
フマロニトリルまたはこれらの任意の混合物等が例示さ
れるが、アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニ
トリルが特に好ましい。ニトリル系モノマーの使用量は
８０重量％以上、特に８５〜９７重量％であり、８０重
量％未満では本発明の所期の目的を達成することはでき
ない。
てはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロ
ルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、
フマロニトリルまたはこれらの任意の混合物等が例示さ
れるが、アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニ
トリルが特に好ましい。ニトリル系モノマーの使用量は
８０重量％以上、特に８５〜９７重量％であり、８０重
量％未満では本発明の所期の目的を達成することはでき
ない。
【０００７】非ニトリル系モノマーとしてはメタクリル
酸エステル類、アクリル酸エステル類からなる群から選
択される。これらの中メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、アクリル酸メチルが特に好ましい。非ニトリ
ル系モノマーの使用量は２０重量％以下、好ましくは１
５〜３重量％である。
酸エステル類、アクリル酸エステル類からなる群から選
択される。これらの中メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、アクリル酸メチルが特に好ましい。非ニトリ
ル系モノマーの使用量は２０重量％以下、好ましくは１
５〜３重量％である。
【０００８】架橋剤としてはジビニルベンゼン、ジメタ
クリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチ
レングリコール、トリアクリルホルマール、トリメタク
リル酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸アリル、
ジメタクリル酸１,３−ブチルグリコール、トリアリル
イソシアネート等が例示されるが、トリアクリルホルマ
ールやトリメタクリル酸トリメチロールプロパン等の三
官能性架橋剤が特に好ましい。架橋剤の使用量は０.１
〜１重量％、好ましくは０.２〜０.５重量％である。
クリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチ
レングリコール、トリアクリルホルマール、トリメタク
リル酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸アリル、
ジメタクリル酸１,３−ブチルグリコール、トリアリル
イソシアネート等が例示されるが、トリアクリルホルマ
ールやトリメタクリル酸トリメチロールプロパン等の三
官能性架橋剤が特に好ましい。架橋剤の使用量は０.１
〜１重量％、好ましくは０.２〜０.５重量％である。
【０００９】本発明に係わるマイクロカプセルの壁材は
上記の成分にさらに所望により重合開始剤を適宜配合す
ることによって調製される。好適な重合開始剤としては
アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、t−ブチルパーオキサイド、２,
２'−アゾビス(２,４−ジメチルワレロニトリル)等が例
示される。
上記の成分にさらに所望により重合開始剤を適宜配合す
ることによって調製される。好適な重合開始剤としては
アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、t−ブチルパーオキサイド、２,
２'−アゾビス(２,４−ジメチルワレロニトリル)等が例
示される。
【００１０】マイクロカプセル内に包含される揮発性膨
張剤は上記の配合成分から調製されるポリマーの軟化点
(一般的には約１２０〜１５０℃)以下の温度でガス状に
なる物質であり、例えばプロパン、プロピレン、ブテ
ン、ノルマルブタン、イソブタン、イソペンタン、ネオ
ペンタン、ノルマルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、石
油エーテル、メタンのハロゲン化物(塩化メチル、メチ
レンクロリド、ＣＣl3Ｆ,CCl2Ｆ2等)、テトラアルキル
シラン(テトラメチルシラン、トリメチルエチルシラン
等)等の低沸点液体、加熱により熱分解してガス状にな
るＡＩＢＮ等の化合物が挙げられるが、イソブタン、ノ
ルマルブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、石油
エーテル等の低沸点液体が特に好適である。
張剤は上記の配合成分から調製されるポリマーの軟化点
(一般的には約１２０〜１５０℃)以下の温度でガス状に
なる物質であり、例えばプロパン、プロピレン、ブテ
ン、ノルマルブタン、イソブタン、イソペンタン、ネオ
ペンタン、ノルマルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、石
油エーテル、メタンのハロゲン化物(塩化メチル、メチ
レンクロリド、ＣＣl3Ｆ,CCl2Ｆ2等)、テトラアルキル
シラン(テトラメチルシラン、トリメチルエチルシラン
等)等の低沸点液体、加熱により熱分解してガス状にな
るＡＩＢＮ等の化合物が挙げられるが、イソブタン、ノ
ルマルブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、石油
エーテル等の低沸点液体が特に好適である。
【００１１】上記の壁材を用いて揮発性膨張剤をマイク
ロカプセル化する方法は特に限定的ではなく、常法に従
えばよい。特に好適な方法は、例えば特公昭４２−２６
５２４号公報に記載のようにして、重合性モノマーおよ
び架橋剤を揮発性膨張剤および重合開始剤と混合し、該
混合物を適宜の乳化分散助剤等を含む水性媒体中で懸濁
重合させる方法である。懸濁重合をおこなう水性媒体の
配合処方も特に限定的ではないが、通常は無機の添加
剤、例えばシリカ、リン酸カルシウム、炭酸カルシウ
ム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等のほかに有機添
加剤、例えばジエタノールアミン−アジピン酸縮合物、
ゼラチン、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリエチレンオキサイド、ジオクチルスルホサクシネー
ト、ソルビタンエステル等を脱イオン水に適宜配合し、
酸を用いて系のpＨを約３〜４に調整する。
ロカプセル化する方法は特に限定的ではなく、常法に従
えばよい。特に好適な方法は、例えば特公昭４２−２６
５２４号公報に記載のようにして、重合性モノマーおよ
び架橋剤を揮発性膨張剤および重合開始剤と混合し、該
混合物を適宜の乳化分散助剤等を含む水性媒体中で懸濁
重合させる方法である。懸濁重合をおこなう水性媒体の
配合処方も特に限定的ではないが、通常は無機の添加
剤、例えばシリカ、リン酸カルシウム、炭酸カルシウ
ム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等のほかに有機添
加剤、例えばジエタノールアミン−アジピン酸縮合物、
ゼラチン、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリエチレンオキサイド、ジオクチルスルホサクシネー
ト、ソルビタンエステル等を脱イオン水に適宜配合し、
酸を用いて系のpＨを約３〜４に調整する。
【００１２】本発明の熱膨張性マイクロカプセルの粒径
は通常約５〜５０ミクロン、特に約１２〜２５ミクロン
であり、また揮発性膨張剤の包含量は約１０〜２０重量
％、特に約１３〜１７重量％である。
は通常約５〜５０ミクロン、特に約１２〜２５ミクロン
であり、また揮発性膨張剤の包含量は約１０〜２０重量
％、特に約１３〜１７重量％である。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。実施例 １ 次の配合処方によって調製した油性混合物および水性混
合物をホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）を用い
て加圧下（窒素２ｋｇ／ｍ2）、１００００ｒｐｍで６
０秒間攪拌混合した後、窒素置換した加圧重合反応機
（１５Ｌ）内へ仕込み、加圧して（２ｋｇ／ｍ2）、６
０℃で２０時間反応させた。 油性混合物 成分 重量部 アクリロニトリル ２４５０ メタクリル酸メチル ４００ トリアクリルホルマール ９ n−ペンタン ５５０ アゾビスイソブチロニトリル １５ 水性混合物(pＨ３.２) 成分 重量部 脱イオン水 ６３００ シリカ分散液(固形分２０％)1) １０８０ 重クロム酸カリ(２.５％水溶液) ３０ ジエタノールアミン−アジピン酸縮合物2)(５０％水溶液) ４０ 塩化ナトリウム ２２００ 塩酸 １.５ １) 日産化学株式会社製コロイダルシリカ ２) 酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ
合物をホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）を用い
て加圧下（窒素２ｋｇ／ｍ2）、１００００ｒｐｍで６
０秒間攪拌混合した後、窒素置換した加圧重合反応機
（１５Ｌ）内へ仕込み、加圧して（２ｋｇ／ｍ2）、６
０℃で２０時間反応させた。 油性混合物 成分 重量部 アクリロニトリル ２４５０ メタクリル酸メチル ４００ トリアクリルホルマール ９ n−ペンタン ５５０ アゾビスイソブチロニトリル １５ 水性混合物(pＨ３.２) 成分 重量部 脱イオン水 ６３００ シリカ分散液(固形分２０％)1) １０８０ 重クロム酸カリ(２.５％水溶液) ３０ ジエタノールアミン−アジピン酸縮合物2)(５０％水溶液) ４０ 塩化ナトリウム ２２００ 塩酸 １.５ １) 日産化学株式会社製コロイダルシリカ ２) 酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ
【００１４】得られた反応生成物を遠心分離機を用いる
濾過と水洗処理に繰り返し付してケーキ状物とし(水分
３２％)、これを一昼夜風乾して本発明による熱膨張性
マイクロカプセル（平均粒径約２１.４ミクロン）を得
た。
濾過と水洗処理に繰り返し付してケーキ状物とし(水分
３２％)、これを一昼夜風乾して本発明による熱膨張性
マイクロカプセル（平均粒径約２１.４ミクロン）を得
た。
【００１５】得られたマイクロカプセルの、各種の溶剤
中に４０℃で１０日間浸漬した後の熱膨張性の良否を判
定して、該マイクロカプセルの耐溶剤性を調らべた。結
果を表１に示す。また、該マイクロカプセルの種々の加
熱条件下における発泡倍率（塗膜厚比）を調べ、結果を
表２に示す。
中に４０℃で１０日間浸漬した後の熱膨張性の良否を判
定して、該マイクロカプセルの耐溶剤性を調らべた。結
果を表１に示す。また、該マイクロカプセルの種々の加
熱条件下における発泡倍率（塗膜厚比）を調べ、結果を
表２に示す。
【００１６】実施例 ２ 次の配合処方によって油性混合物を調製する以外は実施
例１と同様にして熱膨張性マイクロカプセル（平均粒径
約１８.７ミクロン）を製造した。 成分 重量部 アクリロニトリル １９００ メタクリロニトリル ９００ メタクリル酸メチル １５０ トリメタクリル酸トリメチロールプロパン ９ ｎ−ペンタン ３５０ 石油エーテル ２００
例１と同様にして熱膨張性マイクロカプセル（平均粒径
約１８.７ミクロン）を製造した。 成分 重量部 アクリロニトリル １９００ メタクリロニトリル ９００ メタクリル酸メチル １５０ トリメタクリル酸トリメチロールプロパン ９ ｎ−ペンタン ３５０ 石油エーテル ２００
【００１７】得られたマイクロカプセルの耐溶剤性およ
び耐熱性をそれぞれ以下の表１および表２に示す。
び耐熱性をそれぞれ以下の表１および表２に示す。
【００１８】実施例 ３ 次の配合処方によって油性混合物を調製する以外は実施
例１と同様にして熱膨張性マイクロカプセル（平均粒径
約２３.２ミクロン）を製造した。 成分 重量部 アクリロニトリル １７５０ メタクリロニトリル ８００ アクリル酸メチル ３００ ジビニルベンゼン １０ ｎ−ヘキサン ３５０ 石油エーテル ２００
例１と同様にして熱膨張性マイクロカプセル（平均粒径
約２３.２ミクロン）を製造した。 成分 重量部 アクリロニトリル １７５０ メタクリロニトリル ８００ アクリル酸メチル ３００ ジビニルベンゼン １０ ｎ−ヘキサン ３５０ 石油エーテル ２００
【００１９】得られたマイクロカプセルの耐溶剤性およ
び耐熱性をそれぞれ以下の表１および表２に示す。
び耐熱性をそれぞれ以下の表１および表２に示す。
【００２０】比較例 １ 油性混合物を次の配合処方によって調製する以外は実施
例１と同様にしてマイクロカプセル（平均粒径約２０.
５ミクロン）を製造した。 成分 重量部 アクリロニトリル ９００ 塩化ビニリデン ２１００ ジビニルベンゼン １５ イソブタン ５００
例１と同様にしてマイクロカプセル（平均粒径約２０.
５ミクロン）を製造した。 成分 重量部 アクリロニトリル ９００ 塩化ビニリデン ２１００ ジビニルベンゼン １５ イソブタン ５００
【００２１】得られたマイクロカプセルの耐溶剤性およ
び耐熱性をそれぞれ以下の表１および表２に示す。
び耐熱性をそれぞれ以下の表１および表２に示す。
【００２２】比較例 ２ 油性混合物を次の配合処方によって調製する以外は実施
例１と同様にしてマイクロカプセル（平均粒径約２４.
７ミクロン）を製造した。 成分 重量部 アクリロニトリル １７００ メタクリル酸メチル １３００ ジビニルベンゼン １５ イソペンタン ３５０ 石油エーテル ２００
例１と同様にしてマイクロカプセル（平均粒径約２４.
７ミクロン）を製造した。 成分 重量部 アクリロニトリル １７００ メタクリル酸メチル １３００ ジビニルベンゼン １５ イソペンタン ３５０ 石油エーテル ２００
【００２３】得られたマイクロカプセルの耐溶剤性およ
び耐熱性をそれぞれ以下の表１および表２に示す。
び耐熱性をそれぞれ以下の表１および表２に示す。
【００２４】比較例 ３ 油性混合物を次の配合処方によって調製する以外は実施
例１と同様にしてマイクロカプセル（平均粒径２２.５
ミクロン）を調製した。 成分 重量部 アクリロニトリル ２４００ 塩化ビニリデン ６００ ジビニルベンゼン １５ イソブタン ５００
例１と同様にしてマイクロカプセル（平均粒径２２.５
ミクロン）を調製した。 成分 重量部 アクリロニトリル ２４００ 塩化ビニリデン ６００ ジビニルベンゼン １５ イソブタン ５００
【００２５】得られたマイクロカプセルの耐溶剤性およ
び耐熱性をそれぞれ以下の表１および表２に示す。
び耐熱性をそれぞれ以下の表１および表２に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【発明の効果】本発明によって得られる熱膨張性マイク
ロカプセルは従来のこの種の製品に比べて耐熱性に優
れ、１４０℃以下では発泡せず、しかも耐溶剤性にも優
れているために、従来の製品では使用が困難であった分
野（例えばポリ塩化ビニル、塩ビゾル、不飽和ポリエス
テル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ゴム、熱可塑性樹
脂、溶剤型バインダーなどと混合し、加熱発泡すること
により軽量化、クッション性付与、剛性向上、発泡イン
キとするなどの分野）でも利用することができる。
ロカプセルは従来のこの種の製品に比べて耐熱性に優
れ、１４０℃以下では発泡せず、しかも耐溶剤性にも優
れているために、従来の製品では使用が困難であった分
野（例えばポリ塩化ビニル、塩ビゾル、不飽和ポリエス
テル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ゴム、熱可塑性樹
脂、溶剤型バインダーなどと混合し、加熱発泡すること
により軽量化、クッション性付与、剛性向上、発泡イン
キとするなどの分野）でも利用することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 ニトリル系モノマー８０重量％以上、非
ニトリル系モノマー２０重量％以下および架橋剤０.１
〜１重量％含有する成分から得られるポリマーを用い
て、該ポリマーの軟化点以下の温度でガス状になる揮発
性膨張剤をマイクロカプセル化した熱膨張性マイクロカ
プセルにおいて、非ニトリル系モノマーがメタクリル酸
エステル類およびアクリル酸エステル類からなる群から
選択される１種または２種以上のモノマーであることを
特徴とする熱膨張性マイクロカプセル。 - 【請求項２】 ポリマーの軟化点が１３５℃以上であ
り、且つ１６０℃１分の加熱における発泡倍率が７以上
で、１６０℃４分の加熱における発泡倍率が３以上であ
る請求項１記載の熱膨張性マイクロカプセル。 - 【請求項３】 ニトリル系モノマーがアクリロニトリル
および／またはメタクリロニトリルであり、架橋剤が三
官能性架橋剤である第１項記載の熱膨張性マイクロカプ
セル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8153855A JP2894990B2 (ja) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | 耐熱性と耐溶剤性に優れた熱膨張性マイクロカプセル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8153855A JP2894990B2 (ja) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | 耐熱性と耐溶剤性に優れた熱膨張性マイクロカプセル |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13060286A Division JPS62286534A (ja) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | 熱膨張性マイクロカプセルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0919635A true JPH0919635A (ja) | 1997-01-21 |
| JP2894990B2 JP2894990B2 (ja) | 1999-05-24 |
Family
ID=15571586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8153855A Expired - Lifetime JP2894990B2 (ja) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | 耐熱性と耐溶剤性に優れた熱膨張性マイクロカプセル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2894990B2 (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999037706A1 (fr) * | 1998-01-26 | 1999-07-29 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Microspheres expansibles et leur procede de production |
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