WO2023186893A1 - Composition adhésive pour article verrier comprenant des moyens d'expansion et vitrage feuilleté pour automobile comprenant une telle composition - Google Patents

Composition adhésive pour article verrier comprenant des moyens d'expansion et vitrage feuilleté pour automobile comprenant une telle composition Download PDF

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WO2023186893A1
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laminated glazing
glass
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Clément RAVET
Morgane Petit
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Saint-Gobain Glass France
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Definitions

  • Adhesive composition for glass articles comprising expansion means and laminated glazing for automobiles comprising such a composition
  • the present invention belongs to the field of disassembly and recycling of glass articles, in particular laminated glass, particularly used in the automotive field.
  • Laminated glass is made up of sheets of glass, bonded together by means of an adhesive composition deposited so as to form an interlayer polymer film, typically based on poly(vinyl butyral) (PVB).
  • PVB poly(vinyl butyral)
  • laminated glass is today recycled by means of a grinding operation.
  • the recovery materials 20% by weight of glass in the interlayer polymer (such as PVB) and 5% by weight of interlayer polymer (such as PVB) in glass.
  • the present invention aims to remedy all or part of the drawbacks of the prior art, in particular those set out above, by proposing a solution which makes it possible to disassemble the interlayer polymer film formed from an adhesive composition. and the sheets of glass in laminated glazing.
  • the invention relates to an adhesive composition for a glass article comprising poly(vinyl butyral) (PVB) and an expansion means.
  • Such a composition according to the invention finds its interest, in particular, in the fact that it allows, in the context of its application as an interlayer fdm in laminated glazing, to weaken on demand the cohesive forces at the interfaces of PVB and glass via the expansion means it includes.
  • an adhesive composition according to the invention may comprise at least one expansion means chosen from microcapsules and/or chemical expansion agents.
  • microcapsules used in a composition according to the invention consist of a volatile liquid core and a polymeric shell.
  • the volatile liquid core of the microcapsules vaporizes when subjected to heating, which leads to an increase in volume of the microcapsules and/or to a release of said core in the form of gas in the adhesive composition.
  • microcapsules can be called “expandable microcapsules” because an increase in their volume is obtained by heating to a temperature greater than or equal to the glass transition temperature of the polymeric shell and the temperature of the vaporization temperature of the core. volatile liquid. The increase in volume due to the change in state of the core then creates sufficient pressure to deform the shell.
  • microcapsules as well as their methods of obtaining are for example described in applications US 3,615,972 A; US 4,049,604 A; US 4,016,110 A; US 4,582,756 A; US 2018/0355216 Al; JP H09/019.635 A; WO 2002/096635 A1; WO 2007/142593 A1; EP 0 486 080 Al; EP 0 572 233 Al; EP 1 149 628 A1; EP 1 964 903 Al and EP 1 508 604 Al.
  • the shell of the microcapsules is composed of at least one thermoplastic polymer having a high glass transition temperature, in particular greater than or equal to the vaporization temperature of the liquid core.
  • Such polymers can be obtained from the polymerization of at least one monomer chosen from (meth)acrylic monomers, aromatic alkenyls, vinyl derivatives, acid monomers and their mixtures.
  • (meth)acrylic monomers is meant the monomers of general formula CH 2 CH(R')C(O)OR WHERE
  • R is chosen from a C1-C12 alkyl, a C3-C10 cycloalkyl or an aromatic group, optionally substituted by a hydroxy radical or R is a hydrogen atom, and R' is chosen from a hydrogen atom and a methyl.
  • (meth)acrylic monomers suitable for the present invention mention may be made of methyl methacrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, methacrylate propyl, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, ethyl methacrylate, isobomyl acrylate, isobomyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate .
  • aromatic alkenyls is meant the monomers of general formula Ar-CHCH2 where Ar represents an aromatic hydrocarbon radical, optionally substituted by a halogen.
  • aromatic alkenyls mention may be made of styrene, ortho-methylstyrene, meta-methylstyrene, ara-methylstyrene, ethylstyrene, vinyl xylene, chlorostyrene, bromostyrene and styrene derivatives such as vinylbenzyl chloride and para-tert-butylstyrene.
  • vinyl derivatives mention may be made of acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl halides, vinyl esters and vinyl ethers.
  • vinyl halides mention may be made of vinyl chloride, vinyl bromide and vinylidene chloride.
  • vinyl esters is meant the compounds of general formula CH 2 CHOC(O)R where R is a C1-C17 alkyl.
  • vinyl ester monomers mention may be made of vinyl acetate, vinyl benzoate, vinyl butyrate, vinyl stearate, vinyl laurate, vinyl myristate and vinyl propionate.
  • vinyl ethers mention may be made of methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, tert-butyl vinyl ether. , sec-butyl vinyl ether and their mixtures.
  • acid monomers mention may be made of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic acid, fumaric acid and vinylbenzoic acid.
  • thermoplastic polymer of a microcapsule suitable for the invention can be obtained by the copolymerization of several of the monomers cited above. [0030] A thermoplastic polymer of a microcapsule suitable for the invention is typically obtained from acrylonitrile, acrylic ester and/or olefins.
  • the microcapsules used in a composition according to the invention comprise a shell based on an acrylonitrile copolymer such as the acrylonitrile/methacrylonitrile copolymer or the acrylonitrile/methacrylonitrile copolymer /hydroxyethyl methacrylate.
  • an acrylonitrile copolymer such as the acrylonitrile/methacrylonitrile copolymer or the acrylonitrile/methacrylonitrile copolymer /hydroxyethyl methacrylate.
  • the microcapsules used in a composition according to the invention comprise a polymeric shell formed from monomers chosen from (meth)acrylic monomers, (meth)acrylonitriles and their mixtures.
  • said shell is obtained by the polymerization of monomers chosen from methyl methacrylate, acrylonitrile and their mixtures.
  • thermoplastic polymer constituting the shell of a microcapsule suitable for the invention has a light transmission greater than or equal to 70%, in particular at least 80% and preferably at least 88%. .
  • the volatile liquid core of the microcapsules consists of a liquid whose vaporization temperature is low.
  • a so-called “low” vaporization temperature for said liquid is less than or equal to the glass transition temperature of the polymer of the shell.
  • Said liquid may have a vaporization temperature of 50°C to 200°C.
  • Such a liquid may be a hydrocarbon such as pentane, neopentane, isopentane, cyclopentane, acetylene, hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, heptane, cycloheptane, heptene, octane, isooctane, cyclooctane, octene and their mixtures.
  • a hydrocarbon such as pentane, neopentane, isopentane, cyclopentane, acetylene, hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, heptane, cycloheptane, heptene, octane, isooctane, cyclooctane, octene and their mixtures.
  • alkanes that are liquid at room temperature such as pentane, neopentane, isopentane, cyclopentane, hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, heptane, cycloheptane, octane, Iooctane and cyclooctane are preferred.
  • tetraalkylsilanes such as tetramethylsilane, trimethylethylsilane, trimethylisopropylsilane and trimethyl-w-propylsilane.
  • microcapsules suitable for the invention can therefore contain a liquid having a low vaporization temperature, in particular chosen from hydrocarbons, and preferably chosen from alkanes.
  • the liquid core of a microcapsule suitable for the invention comprises at least one hydrocarbon, preferably chosen from isopentane, pentane, hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, heptane, heptene and their mixtures, and more preferably chosen from isopentane and methylcyclohexane.
  • microcapsules suitable for the invention may comprise from 3% to 50% by weight of volatile liquid and preferably from 5% to 30% by weight of volatile liquid relative to the total weight of a microcapsule.
  • microcapsules suitable for the invention have a dimension, in particular a diameter, less than or equal to 5 pm, in particular less than or equal to 1 pm, and preferably less than or equal to 500 nm.
  • the dimension discussed in the previous paragraph corresponds to the diameter of the microcapsules, in particular the average diameter of a set of particles.
  • an adhesive composition comprising microcapsules of size greater than 5 ⁇ m does not have satisfactory transparency for application in automobile glazing.
  • An adhesive composition according to the invention may contain from 1% to 10% by weight of microcapsules as described above relative to the total weight of the adhesive composition, in particular from 2% to 8% by weight and preferably from 3% to 7% by weight of said microcapsules.
  • An adhesive composition according to the invention may also comprise, as expansion means, chemical expansion agents.
  • Chemical blowing agents are compounds capable of releasing gas by thermal decomposition. These are known and typically used to form polymeric foams.
  • the gas released by these chemical expansion agents makes it possible to weaken the cohesive forces at the PVB/glass interfaces and ensures easy disassembly of laminated glazing for automobiles. .
  • the chemical blowing agents suitable for the invention have carbon/oxygen (CO), nitrogen (NN) and/or nitrogen/sulfur (NS) bonds capable of being broken by the addition of heat. This rupture results in the release in gaseous form of carbon dioxide (CO2), ammonia (NH3), dinitrogen (N2), sulfur dioxide (SO2) and/or water (H2O).
  • the chemical blowing agents suitable for the invention can be chosen from carbonates; azo compounds, in particular hydrazides such as azodicarbonamide; hydrazine derivatives; nitroso- and/or tetrazole compounds.
  • carbonates suitable for use as a chemical blowing agent according to the invention mention may be made of sodium bicarbonate, sodium carbonate and zinc carbonate.
  • azobisisobutyronitrile and hydrazides such as azobicarbonamide and diisopropyl azodicarboxylate.
  • hydrazine derivatives capable of being used as a chemical blowing agent according to the invention
  • semicarbazide polymeric sulfonic hydrazides such as poly(methacryloyl toluenesulfonylhydrazide); and sulfonylsemicarbazides such as / /ra-tolucnc-siilfonyl semicarbazide and 4,4'-oxybis(benzenesulfonylsemicarbazide).
  • tetrazoles suitable for use as a chemical expanding agent according to the invention mention may be made of 5-phenyltetrazole and 5-aminotetrazole.
  • the adhesive composition according to the invention comprises a phase consisting essentially of PVB, the at least one expansion means being located alternately on the surface of the phase consisting essentially of PVB or in at minus an additional phase comprising PVB.
  • composition according to the invention can take the form of different mono- or multiphasic systems.
  • the composition according to the invention consists of a phase comprising PVB and at least one expansion means.
  • the composition according to the invention comprises a phase consisting essentially of PVB on the surface of which is located at least one expansion means.
  • Such a composition can for example be obtained by depositing a coating composed of an organic phase, in particular consisting of polymers, preferably PVB and expansion means, on the surface of the phase consisting of PVB.
  • the composition according to the invention consists of a first phase comprising PVB and at least one expansion means and a second phase consisting of PVB.
  • the composition according to the invention consists of a first phase comprising PVB and at least one expansion means, a second phase consisting of PVB and a third phase comprising PVB and at least one expansion means.
  • a composition according to the third and fourth embodiments can for example be obtained by coextrusion of an adhesive composition according to the invention and a composition consisting of PVB.
  • the second, third and fourth embodiments have the advantage of concentrating the at least one expansion means in a zone close to the interface, or even at the interface, of the adhesive composition with the support on to which it adheres, in particular a sheet of glass. This allows, during disassembly, better weakening of the cohesive forces between the PVB and the support on which it adheres, for example glass. This improvement may be characterized by the use of a lesser quantity of expansion means and/or by a reduction in the heating time required to obtain disassembly.
  • the invention also relates to a process for obtaining an adhesive composition according to the invention, comprising a step of mixing PVB with a plasticizing composition comprising at least one plasticizer and at least one expansion means.
  • an adhesive composition based on PVB such as an adhesive composition according to the invention
  • at least one plasticizer is added so as to modify the elastic properties of the composition. adhesive, in particular its flexibility and processability.
  • plasticizers are also known to those skilled in the art and are, for example, phthalates, trimelliates, adipates, sebacates, maleates, epoxidized fatty acids, sulfonamides, organophosphates, polyethers or mixtures thereof.
  • plasticizers are also known to those skilled in the art and are, for example, phthalates, trimelliates, adipates, sebacates, maleates, epoxidized fatty acids, sulfonamides, organophosphates, polyethers or mixtures thereof.
  • triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3G8) can be used as a plasticizer in adhesive compositions suitable for the invention.
  • the inventors discovered that the at least one expansion means included in an adhesive composition according to the invention could be incorporated therein according to a usual process for preparing an adhesive composition based on PVB, when addition of plasticizer.
  • the process for preparing an adhesive composition according to the invention may comprise an initial step of mixing at least one plasticizer with the at least one expansion means.
  • phase consisting essentially of PVB we mean a phase comprising no constituents other than those usual for an adhesive composition for glass articles based on PVB.
  • a phase consisting essentially of PVB is therefore likely to contain at least one plasticizer and at least one additive such as a dye or a UV ray inhibitor.
  • a phase consisting essentially of PVB therefore comprises less than 1% by weight of expansion means, in particular less than 0.5% by weight and preferably less than 0.1% by weight per relative to the total weight of the phase.
  • a phase consisting essentially of PVB is preferably devoid of means of expansion.
  • the invention also relates to laminated glazing for automobiles comprising at least two sheets of glass and, as a lamination interlayer, a layer of adhesive composition according to the invention.
  • the face Fl is the external (outer) face of the exterior glass, preferably tinted;
  • - face F2 is the internal face (lamination interlayer side) of the exterior glass
  • the lamination interlayer here made up of the adhesive composition according to the invention
  • - face F3 is the internal face (lamination interlayer side) of the interior glass, preferably colorless and often of thickness less than or equal to that of the exterior glass;
  • - face F4 is the internal face (passenger compartment side) of the interior glass.
  • the laminated glazing for automobiles according to the invention comprises a layer of PVB and at least one layer of adhesive composition according to the invention, said layer(s) of adhesive composition being in contact of at least one sheet of glass.
  • Such glazing can be obtained using an adhesive composition as described in the third and fourth embodiments described above.
  • the expansion means are located in contact with at least one sheet of glass.
  • Such glazing can be obtained using an adhesive composition as described in the second embodiment described above.
  • the layer of adhesive composition and/or the expansion means is/are in contact with face F2 and/or face F3 of the laminated glazing according to the invention.
  • the cohesive forces at the interfaces of the lamination interlayer and the glass can particularly be weakened on demand, while minimizing the quantity of expansion means(s) present in the lamination interlayer.
  • Laminated glazing according to the invention corresponding to the particular embodiments described above are therefore particularly easily disassembled.
  • the laminated glazing according to the invention may have a blur of at most 2%, in particular at most 1.5%, and preferably less than or equal to 1%.
  • the adhesive composition can have a thickness of from 100 pm to 2100 pm, in particular from 300 pm to 1100 pm and preferably from 650 pm to 850 pm.
  • the glass sheets can have a thickness of 0.1 mm to 6 mm, in particular 0.3 mm to 5 mm and preferably 0.7 mm. at 3mm.
  • the glass sheets suitable for laminated glazing for automobiles according to the invention may consist of mineral glass, in particular chosen from soda-lime, aluminosilicate and borosilicate glass.
  • the glass sheets suitable for laminated glazing for automobiles according to the invention are chosen from silico-soda-lime glasses.
  • the glass sheets suitable for laminated glazing for automobiles according to the invention are preferably colorless, and have a light transmission factor of at least 85%, or even 90%, preferably within the meaning of standard EN 410. : 1998.
  • the glass sheets suitable for laminated glazing for automobiles according to the invention can be clear glasses (with light transmission greater than or equal to 90% for a thickness of 4 mm), for example glasses with standard soda-lime compositions such as Planilux® from the company Saint-Gobain Glass, or extra-clear (with light transmission greater than or equal to 91.5% for a thickness of 4 mm), for example a silico-soda-lime glass with less than 0.05% by weight of Fe III or Fe20s such as Diamant® glass from Saint-Gobain Glass, or Optiwhite® from Pilkington, or B270® from Schott, or other composition described in document WO04/025334 .
  • the glass sheets suitable for laminated glazing for automobiles according to the invention can also be made of Planiclear® glass from the company Saint-Gobain Glass.
  • the glass sheets suitable for laminated glazing for automobiles according to the invention may also be curved and/or tempered glass, in particular thermally, preferably at a temperature greater than or equal to 450° C., or better still greater than or equal to 450° C. equal to 600°C.
  • the laminated glazing for automobiles according to the invention is a windshield or a roof, in particular a windshield.
  • the laminated glazing for automobiles according to the invention is a roof, it must meet current automobile specifications in particular for light transmission TL and/or energy transmission TE and/or energy reflection RE and/or again for the total transmission of TTS solar energy.
  • TTS less than 30%, in particular less than 26% and preferably between 20% and 23%.
  • the light transmission can be greater than or equal to 70%, in particular greater than or equal to 75% and preferably at least 80%.
  • the laminated glazing for automobiles according to the invention is a windshield
  • the following configuration can be provided:
  • the face Fl is the external (outer) face of the exterior glass, preferably colorless with little tint
  • face F2 is the internal face (lamination interlayer side) of the exterior glass
  • the lamination interlayer is the adhesive composition according to the invention, if necessary tinted in order to compensate for the weak tint of the exterior glass
  • - face F3 is the internal face (lamination interlayer side) of the interior glass, preferably colorless;
  • - face F4 is the internal face (passenger compartment side) of the interior glass.
  • Laminated glazing according to the invention is easily disassembled by heating, which provides heat to the adhesive composition comprising an expansion means, under the effect of which said expansion means increases the total volume of the adhesive composition and weakens the cohesive forces at the interfaces between the adhesive composition and the glass sheets.
  • the invention therefore also relates to a method of disassembling laminated automobile glazing according to the invention, comprising a step of heating the laminated automobile glazing to a temperature of between 110°C and 260°C, in particular from 120°C to 250°C and preferably from 180°C to 220°C for a duration of 0.5 to 10 minutes, in particular 1 to 5 minutes and preferably 1.5 to 3 minutes.
  • the heating step is carried out using an oven, a hot air gun, infrared rays, microwaves or by induction.
  • the disassembly process according to the invention has the advantage of being easily implemented and of making it possible to recover in a short time the constituent elements of the laminated glazing for automobiles (adhesive composition and glass sheets) which are non-polluted. , that is to say in which less than 5% by weight of the other constituents of the automobile glazing remain.
  • the invention finally relates to a process for obtaining laminated glazing for automobiles according to the invention, comprising a step of applying an adhesive composition according to the invention to one side of a sheet of glass then a step of placing a second sheet of glass on the adhesive composition.

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Abstract

L'invention concerne une composition adhésive pour article verrier comprenant du poly(butyral vinylique) (PVB) et au moins un moyen d'expansion. L'invention se rapporte encore à un vitrage feuilleté pour automobile comprenant au moins deux feuilles de verre, et en tant qu'intercalaire de feuilletage, une couche d'une telle composition adhésive. L'invention concerne enfin des procédés d'obtention d'un tel vitrage feuilleté et de désassemblage de celui-ci comprenant une étape de chauffage du vitrage feuilleté pour automobile à une température comprise de 110 °C à 260 °C, en particulier de 120 °C à 250 °C et de préférence de 180 °C à 220 °C pour une durée comprise de 0,5 à 10 minutes, en particulier de 1 à 5 minutes et de préférence de 1,5 à 3 minutes.

Description

Description
Titre de l'invention : Composition adhésive pour article verrier comprenant des moyens d’expansion et vitrage feuilleté pour automobile comprenant une telle composition
Technique antérieure
[0001] La présente invention appartient au domaine du désassemblage et du recyclage d’articles verrier, en particulier de verre feuilleté, notamment mis en œuvre dans le domaine automobile.
[0002] Le recyclage de verre usagé est aujourd’hui une problématique de première importance, ayant notamment pour enjeux la diminution de matière première vitrifiable et la réduction de l’empreinte environnementale de nouveau verre.
[0003] Un verre feuilleté est constitué de feuilles de verre, liées entre elles au moyen d’une composition adhésive déposée de manière à former un film polymérique intercalaire, typiquement à base de poly(butyral vinylique) (PVB).
[0004] Ce type de verre est particulièrement apprécié pour des applications dans le domaine de l’automobile. En effet, en cas de bris de verre, le film polymérique permet de maintenir une cohésion de l’ensemble du vitrage et prévient les éclats de verre. Ce type de vitrage est à ce titre, obligatoire pour les pare-brise des véhicules modernes. Il est également utilisé pour des toits ouvrants ou des vitres latérales.
[0005] Cependant, la difficulté du recyclage du verre feuilleté est l’un de ses principaux désavantages puisque celui-ci nécessite la séparation de deux feuilles de verre d’une couche polymérique adhésive intercalaire.
[0006] Typiquement, le verre feuilleté est aujourd’hui recyclé au moyen d’une opération de broyage. Or, à l’issue de celle-ci, il reste dans les matériaux de récupération : 20% en poids de verre dans le polymère intercalaire (tel que le PVB) et 5% en poids de polymère intercalaire (tel que le PVB) dans le verre.
[0007] Il est donc nécessaire d’obtenir une meilleure séparation aux interfaces du polymère intercalaire et du verre lors du recyclage d’un verre feuilleté afin d’une part d’améliorer la qualité et la quantité de verre récupéré mais aussi de permettre un recyclage du polymère intercalaire, réduisant l’impact de celui-ci sur le coût et la durabilité d’un pare-brise.
Exposé de l’invention
[0008] La présente invention a pour objectif de remédier à tout ou partie des inconvénients de l’art antérieur, notamment ceux exposés ci-avant, en proposant une solution qui permette de désassembler le film polymérique intercalaire formé à partir d’une composition adhésive et les feuilles de verres dans un vitrage feuilleté. [0009] A cet effet, et selon un premier aspect, l’invention concerne une composition adhésive pour article verrier comprenant du poly(butyral vinylique) (PVB) et un moyen d’expansion.
[0010] Une telle composition selon l’invention trouve son intérêt, notamment, dans le fait qu’elle permette, dans le cadre de son application en tant que fdm intercalaire dans un vitrage feuilleté, de fragiliser à la demande les forces de cohésion aux interfaces du PVB et du verre par l’intermédiaire des moyens d’expansion qu’elle comporte.
[0011] En particulier, une composition adhésive selon l’invention, peut comprendre au moins un moyen d’expansion choisi parmi des microcapsules et/ou des agents d’expansion chimiques.
[0012] Les microcapsules mises en œuvre dans une composition selon l’invention sont constituées d’un cœur liquide volatile et d’une coque polymérique.
[0013] Le cœur liquide volatile des microcapsules se vaporise lorsqu’il est soumis à un chauffage, ce qui mène à une augmentation de volume des microcapsules et/ou à un relargage dudit cœur sous forme de gaz dans la composition adhésive.
[0014] Ces microcapsules peuvent être dites « microcapsules expansibles » car une augmentation de leur volume est obtenue par un chauffage à une température supérieure ou égale à la température de transition vitreuse de la coque polymérique et à la température de la température de vaporisation du cœur liquide volatile. L’augmentation de volume due au changement d’état du cœur créé alors une pression suffisante à la déformation de la coque.
[0015] L’augmentation de volume des microcapsules et/ou le relargage de gaz dans la composition adhésive obtenus après chauffage permet de fragiliser les forces de cohésion aux interfaces PVB/verre et favorise ainsi la séparation de deux feuilles de verre pour un désassemblage d’un vitrage feuilleté, en particulier pour un vitrage feuilleté destiné à l’industrie automobile.
[0016] De telles microcapsules ainsi que leurs procédés d’obtention sont par exemple décrits dans les demandes US 3,615,972 A ; US 4,049,604 A ; US 4,016,110 A ; US 4,582,756 A ; US 2018/0355216 Al ; JP H09/019,635 A ; WO 2002/096635 Al ; WO 2007/142593 Al ; EP 0 486 080 Al ; EP 0 572 233 Al ; EP 1 149 628 Al ; EP 1 964 903 Al et EP 1 508 604 Al.
[0017] La coque des microcapsules est composée d’au moins un polymère thermoplastique présentant une température de transition vitreuse élevée, en particulier supérieure ou égale à la température de vaporisation du cœur liquide.
[0018] De tels polymères sont susceptibles d’être obtenus à partir de la polymérisation d’au moins un monomère choisi parmi les monomères (méth)acryliques, les alcényles aromatiques, les dérivés vinyliques, les monomères acides et de leurs mélanges. [0019] Par monomères (méth)acryliques, on entend désigner les monomères de formule générale CH2CH(R’)C(O)OR OÙ
R est choisi parmi un alkyle en C1-C12 , un cycloalkyle en C3-C10 ou un groupe aromatique, optionnellement substitués par un radical hydroxy ou R est un atome d’hydrogène, et R’ est choisi parmi un atome d’hydrogène et un méthyle.
[0020] Parmi les monomères (méth)acryliques convenant à la présente invention, on peut citer le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de propyle, l’acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate de propyle, l’acrylate de lauryle, l’acrylate de 2- éthylhexyl, le méthacrylate d’éthyle, l’acrylate d’isobomyle, le méthacrylate d’isobomyle, l’acrylate de 2-hydroxyéthyle et le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle.
[0021] Par alcényles aromatiques, on entend désigner les monomères de formule générale Ar- CHCH2 où Ar représente un radical hydrocarbure aromatique, optionnellement substitué par un halogène.
[0022] Parmi les alcényles aromatiques, on peut citer le styrène, l’ortùo-méthylstyrène, le méta- méthylstyrène, le ara-méthylstyrène, l’éthylstyrène, le vinyle xylène, le chlorostyrène, le bromostyrène et les dérivés de styrène tels que le chlorure de vinylbenzyle et le para-tert- butylstyrène.
[0023] Parmi les dérivés vinyliques, on peut citer l’acrylonitrile, le méthacrylonitrile, les halogénures vinyliques, les esters vinyliques et les éthers vinyliques.
[0024] Parmi les halogénures vinyliques, on peut citer le chlorure de vinyle, le bromure de vinyle et le chlorure de vinylidène.
[0025] Par esters vinyliques, on entend désigner les composés de formule générale CH2CHOC(O)R où R est un alkyle en C1-C17.
[0026] Parmi les monomères d’esters vinyliques, on peut citer l’acétate de vinyle, le benzoate de vinyle, le butyrate de vinyle, le stéarate de vinyle, le laurate de vinyle, le myristate de vinyle et le propionate de vinyle.
[0027] Parmi les éthers vinyliques, on peut citer le méthyl vinyl éther, l’éthyl vinyl éther, le propyl vinyl éther, l’isopropyl vinyl éther, le butyl vinyl éther, l’isobutyl vinyl éther, le tert-butyl vinyl ethér, le sec-butyl vinyl éther et leurs mélanges.
[0028] Parmi les monomères d’acides, on peut citer l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide citraconique, l’acide maléique, l’acide fùmarique et l’acide vinylbenzoïque.
[0029] Un polymère thermoplastique d’une microcapsule convenant à l’invention peut être obtenu par la copolymérisation de plusieurs des monomères cités ci-dessus. [0030] Un polymère thermoplastique d’une microcapsule convenant à l’invention est typiquement obtenu à partir d’ acrylonitrile, d’ester acrylique et/ou d’oléfmes.
[0031] Dans un mode de réalisation de l’invention, les microcapsules mises en œuvre dans une composition selon l’invention comprennent une coque à base d’un copolymère d’ acrylonitrile tel que le copolymère acrylonitrile/méthacrylonitrile ou le copolymère acrylonitrile/méthacrylonitrile/méthacrylate d’hydroxyéthyle .
[0032] Dans un autre mode de réalisation de l’invention, les microcapsules mises en œuvre dans une composition selon l’invention comprennent une coque polymérique formée à partir de monomères choisi parmi les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylonitriles et leurs mélanges. De manière préférée, ladite coque est obtenue par la polymérisation de monomères choisis parmi le méthacrylate de méthyle, 1’ acrylonitrile et leurs mélanges.
[0033] De manière préférée, le polymère thermoplastique constituant la coque d’une microcapsule convenant à l’invention présente une transmission lumineuse supérieure ou égale à 70 %, en particulier d’au moins 80 % et de préférence d’au moins 88 %.
[0034] Le cœur liquide volatile des microcapsules est constitué d’un liquide dont la température de vaporisation est basse. Une température de vaporisation dite « basse » pour ledit liquide est inférieure ou égale à la température de transition vitreuse du polymère de la coque.
[0035] Ledit liquide peut avoir une température de vaporisation comprise de 50 °C à 200 °C.
[0036] Un tel liquide peut être un hydrocarbure tel que le pentane, le néopentane, l’isopentane, le cyclopentane, l’acétylène, l’hexane, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, l’heptane, le cycloheptane, l’heptène, l’octane, l’isooctane, le cyclooctane, l’octène et leurs mélanges.
[0037] Parmi les hydrocarbures, les alcanes liquides à température ambiante tels que le pentane, le néopentane, l’isopentane, le cyclopentane, l’hexane, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, l’heptane, le cycloheptane, l’octane, l’isooctane et le cyclooctane sont préférés.
[0038] Parmi les autres composés aptes à constituer le cœur des microcapsules, on peut citer les tétraalkylsilanes tels que le tétraméthylsilane, le triméthyléthylsilane, le triméthylisopropylsilane et le triméthyl-w-propylsilane.
[0039] Les microcapsules convenant à l’invention peuvent donc contenir un liquide présentant une température de vaporisation basse, en particulier choisi parmi les hydrocarbures, et de préférence choisi parmi les alcanes.
[0040] En particulier, le cœur liquide d’une microcapsule convenant à l’invention comprend au moins un hydrocarbure, de préférence choisi parmi l’isopentane, le pentane, l’hexane, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, l’heptane, l’heptène et leurs mélanges, et de manière encore préférée choisi parmi l’isopentane et le méthylcyclohexane.
[0041] Les microcapsules convenant à l’invention peuvent comprendre de 3 % à 50 % en poids de liquide volatile et de préférence de 5 % à 30 % en poids de liquide volatile par rapport au poids total d’une microcapsule.
[0042] Les microcapsules convenant à l’invention présentent une dimension, en particulier un diamètre, inférieure ou égale à 5 pm, en particulier inférieure ou égale à 1 pm, et de préférence inférieure ou égale à 500 nm.
[0043] Lorsque les microcapsules sont de forme sphérique, la dimension discutée au paragraphe précédent correspond au diamètre des microcapsules, en particulier le diamètre moyen d’un ensemble de particules.
[0044] En effet, plus les microcapsules sont de faibles dimensions, meilleure est la transparence d’une composition adhésive les comprenant et donc d’un vitrage feuilleté contenant celle-ci. Cela est observé par une plus grande transmission lumineuse pour une composition adhésive comprenant des microcapsules de plus faible dimensions.
[0045] A l’inverse, une composition adhésive comprenant des microcapsules de taille supérieure à 5 pm ne présente pas une transparence satisfaisante pour une application dans un vitrage automobile.
[0046] Une composition adhésive selon l’invention peut contenir de 1 % à 10 % en poids de microcapsules telles que décrites ci-dessus par rapport au poids total de la composition adhésive, en particulier de 2 % à 8 % en poids et de préférence de 3 % à 7 % en poids desdites microcapsules.
[0047] Une composition adhésive selon l’invention peut également comprendre à titre de moyen d’expansion des agents d’expansion chimique.
[0048] Les agents d’expansion chimique sont des composés capables de dégager du gaz par décomposition thermique. Ceux-ci sont connus et typiquement utilisés afin de former des mousses polymériques.
[0049] Selon le même principe que celui exposé ci-dessus, le gaz dégagé par ces agents d’expansion chimique permet de fragiliser les forces de cohésion aux interfaces PVB/verre et assure un désassemblage facilité d’un vitrage feuilleté pour l’automobile.
[0050] Les agents d’expansion chimique convenant à l’invention possèdent des liaisons carbone/oxygène (C-O), azote (N-N) et/ou azote/soufre (N-S) aptes à se rompre par l’apport de chaleur. Cete rupture entraîne le dégagement sous forme gazeuse de dioxyde de carbone (CO2), d’ammoniac (NH3), de diazote (N2), de dioxyde de souffre (SO2) et/ou d’eau (H2O).
[0051] Les agents d’expansion chimique convenant à l’invention peuvent être choisis parmi les carbonates ; les composés azoïques, en particulier les hydrazides tels que l’azodicarbonamide ; les dérivés de l’hydrazine ; les composés nitroso- et/ou les tétrazoles.
[0052] Parmi les carbonates aptes à être utilisés comme agent d’expansion chimique selon l’invention, on peut citer le bicarbonate de soude, le carbonate de sodium et le carbonate de zinc.
[0053] Parmi les composés azoïques aptes à être utilisés comme agent d’expansion chimique selon l’invention, on peut citer l’azobisisobutyronitrile et les hydrazides tels que l’azobicarbonamide et le diisopropyle azodicarboxylate.
[0054] Parmi les dérivés de l’hydrazine aptes à être utilisés comme agent d’expansion chimique selon l’invention, on peut citer le semicarbazide ; les hydrazides sulfoniques polymériques telles que le poly(méthacryloyl toluènesulfonylhydrazide) ; et les sulfonylsemicarbazides tels que le / /ra-tolucnc-siilfonyl semicarbazide et le 4,4’-oxybis(benzenesulfonylsemicarbazide).
[0055] Parmi les composés nitroso- aptes à être utilisés comme agent d’expansion chimique selon l’invention, on peut citer la dinitrosopentaméthylènetétramine.
[0056] Parmi les tétrazoles aptes à être utilisés comme agent d’expansion chimique selon l’invention, on peut citer le 5-phényltétrazole et le 5-aminotétrazole.
[0057] Dans un mode de réalisation particulier, la composition adhésive selon l’invention comprend une phase constituée essentiellement de PVB, l’au moins un moyen d’expansion étant situé alternativement à la surface de la phase constituée essentiellement de PVB ou dans au moins une phase supplémentaire comprenant du PVB.
[0058] Ainsi, la composition selon l’invention peut prendre la forme de différents systèmes mono- ou multiphasiques.
[0059] Dans un premier mode de réalisation, la composition selon l’invention est constituée d’une phase comprenant du PVB et l’au moins un moyen d’expansion.
[0060] Dans un deuxième mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend une phase constituée essentiellement de PVB à la surface de laquelle se trouve l’au moins un moyen d’expansion.
[0061] Une telle composition peut par exemple être obtenue par le dépôt d’un revêtement composé d’une phase organique, en particulier constituée de polymères, de préférence de PVB et des moyens d’expansion, à la surface de la phase constituée de PVB. [0062] Dans un troisième mode de réalisation, la composition selon l’invention est constituée d’une première phase comprenant du PVB et l’au moins un moyen d’expansion et d’une seconde phase constituée de PVB.
[0063] Dans un quatrième mode de réalisation, la composition selon l’invention est constituée d’une première phase comprenant du PVB et l’au moins un moyen d’expansion, d’une deuxième phase constituée de PVB et d’une troisième phase comprenant du PVB et l’au moins un moyen d’expansion.
[0064] Une composition selon les troisième et quatrième modes de réalisation peut par exemple être obtenue par coextrusion d’une composition adhésive selon l’invention et d’une composition constituée de PVB.
[0065] Les deuxième, troisième et quatrième modes de réalisation présentent l’avantage de concentrer l’au moins un moyen d’expansion dans une zone proche de l’interface, voire à l’interface, de la composition adhésive avec le support sur lequel celle-ci adhère, en particulier une feuille de verre. Cela permet, lors du désassemblage, une meilleure fragilisation des forces de cohésion entre le PVB et le support sur lequel il adhère, par exemple le verre. Cette amélioration peut se caractériser par une utilisation d’une quantité moindre de moyen d’expansion et/ou par une diminution du temps de chauffage requis pour obtenir un désassemblage.
[0066] L’invention concerne également un procédé d’obtention d’une composition adhésive selon l’invention, comprenant une étape de mélange du PVB avec une composition plastifiante comprenant au moins un plastifiant et l’au moins un moyen d’expansion.
[0067] Dans un procédé connu de l’homme de métier pour obtenir une composition adhésive à base de PVB, telle qu’une composition adhésive selon l’invention, au moins un plastifiant est ajouté de manière à modifier les propriétés élastiques de la composition adhésive, en particulier sa flexibilité et sa processabilité.
[0068] De tels plastifiants sont également connus de l’homme du métier et sont par exemples les phtalates, les trimelliates, les adipates, les sébacates, les maléates, les acides gras époxydés, les sulfonamides, les organophospates, les polyéthers ou leurs mélanges. Par exemple, le di-2- éthylhexanoate de triéthylène glycol (3G8) peut être utilisé comme plastifiant dans des compositions adhésives convenant à l’invention.
[0069] Les inventeurs ont découvert que l’au moins un moyen d’expansion compris dans une composition adhésive selon l’invention pouvait être incorporé dans celle-ci selon un procédé usuel de préparation de composition adhésive à base de PVB, lors de l’ajout de plastifiant. [0070] A cete fin, le procédé de préparation d’une composition adhésive selon l’invention peut comprendre une étape initiale de mélange d’au moins un plastifiant avec l’au moins un moyen d’expansion.
[0071] Ainsi, dans le présent texte, par « phase constituée essentiellement de PVB », on entend désigner une phase ne comprenant pas d’autres constituants que ceux usuels pour une composition adhésive pour article verrier à base de PVB. Dans le présent texte, une phase constituée essentiellement de PVB est donc susceptible de contenir au moins un plastifiant et au moins un additif tel qu’un colorant ou un inhibiteur de rayons UV.
[0072] Dans le présent texte, une phase constituée essentiellement de PVB comprend donc moins de 1 % en poids de moyen d’expansion, en particulier moins de 0,5 % en poids et de préférence moins de 0,1 % en poids par rapport au poids total de la phase. Une phase constituée essentiellement de PVB est de préférence dénuée de moyen d’expansion.
[0073] L’invention concerne également un vitrage feuilleté pour automobile comprenant au moins deux feuilles de verre et, en tant qu’ intercalaire de feuilletage une couche de composition adhésive selon l’invention.
[0074] Classiquement, on numérote de 1 à 4 les faces principales d’un vitrage feuilleté pour automobile :
- la face Fl est la face externe (extérieure) du verre extérieur, de préférence teinté ;
- la face F2 est la face interne (côté intercalaire de feuilletage) du verre extérieur ;
- l’intercalaire de feuilletage, ici constitué de la composition adhésive selon l’invention ;
- la face F3 est la face interne (côté intercalaire de feuilletage) du verre intérieur, de préférence incolore et souvent d’épaisseur inférieure ou égale à celle du verre extérieure ;
- la face F4 est la face interne (côté habitacle) du verre intérieur.
[0075] Dans un mode de réalisation particulier, le vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention comprend une couche de PVB et au moins une couche de composition adhésive selon l’invention, ladite ou lesdites couche(s) de composition adhésive étant au contact d’au moins une feuille de verre.
[0076] Un tel vitrage peut être obtenu à l’aide d’une composition adhésive telle que décrite dans les troisième et quatrième modes de réalisation décrits ci-dessus.
[0077] Dans un mode de réalisation particulier, dans le vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention, les moyens d’expansion sont situés au contact d’au moins une feuille de verre. [0078] Un tel vitrage peut être obtenu à l’aide d’une composition adhésive telle que décrite dans le deuxième mode de réalisation décrit ci-dessus.
[0079] Dans ces modes de réalisation, la couche de composition adhésive et/ou les moyens d’expansion est/sont au contact de la face F2 et/ou de la face F3 du vitrage feuilleté selon l’invention.
[0080] Ainsi, les forces de cohésion aux interfaces de l’intercalaire de feuilletage et du verre peuvent particulièrement être fragilisées à la demande, tout en minimisant la quantité de moyen(s) d’expansion présente dans l’intercalaire de feuilletage.
[0081] Des vitrages feuilletés selon l’invention correspondant à aux modes de réalisation particuliers décrits ci-dessus sont donc particulièrement aisément désassemblés.
[0082] En outre, l’utilisation d’une faible quantité de moyen(s) d’expansion permet également de minimiser l’influence de ceux-ci sur les propriétés optiques des vitrages selon l’invention.
[0083] Le vitrage feuilleté selon l’invention, peut présenter un flou d’au plus 2 %, en particulier d’au plus 1,5 %, et de préférence inférieur ou égal à 1 %.
[0084] Dans le vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention, la composition adhésive peut avoir une épaisseur comprise de 100 pm à 2100 pm, en particulier de 300 pm à 1100 pm et de préférence de 650 pm à 850 pm.
[0085] Dans le vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention, les feuilles de verre peuvent avoir une épaisseur comprise de 0,1 mm à 6 mm, en particulier de 0,3 mm à 5 mm et de préférence de 0,7 mm à 3 mm.
[0086] Les feuilles de verre convenant pour un vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention peuvent être constituée de verre minéral, en particulier choisi parmi les verres sodocalcique, aluminosilicate et borosilicate.
[0087] De préférence, les feuilles de verre convenant pour un vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention sont choisies parmi les verres silico-sodo-calciques.
[0088] Les feuilles de verre convenant pour un vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention sont de préférence incolores, et présentent un facteur de transmission lumineuse d’au moins 85 %, voire 90 %, de préférence au sens de la norme EN 410 : 1998.
[0089] Les feuilles de verre convenant pour un vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention peuvent être des verres clairs (de transmission lumineuse supérieure ou égale à 90% pour une épaisseur de 4 mm), par exemple des verres de compositions standard sodocalciques comme le Planilux® de la société Saint-Gobain Glass, ou extra-clair (de transmission lumineuse supérieure ou égale à 91,5 % pour une épaisseur de 4 mm), par exemple un verre silico-sodo-calcique avec moins de 0,05 % en poids de Fe III ou de Fe20s tel que le verre Diamant® de Saint-Gobain Glass, ou Optiwhite® de Pilkington, ou B270® de Schott, ou d’autre composition décrite dans le document WO04/025334. Les feuilles de verre convenant pour un vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention peuvent également être constituées du verre Planiclear® de la société Saint-Gobain Glass.
[0090] Les feuilles de verre convenant pour un vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention peuvent encore être des verres bombés et/ou trempés, en particulier thermiquement, de préférence à une température supérieure ou égale à 450 °C, ou mieux supérieure ou égale à 600 °C.
[0091] Dans un mode de réalisation de l’invention, le vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention est un pare-brise ou un toit, en particulier un pare-brise.
[0092] Lorsque le vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention est un toit, celui-ci doit répondre aux spécifications actuelles automobiles en particulier pour la transmission lumineuse TL et/ou la transmission énergétique TE et/ou la réflexion énergétique RE et/ou encore pour la transmission totale de l’énergie solaire TTS.
[0093] Pour un toit automobile, ceux-ci étant souvent teintés, on préfère une transmission lumineuse TL non nulle et même d’au moins 0,5 % ou d’au moins 2 % et d’au plus 40 % et même d’au plus 20 %.
[0094] Pour un toit automobile, on préfère un flou inférieur ou égal à 2 %.
[0095] Pour un toit automobile, on préfère l’un des ou les critères suivants :
- TE d’au plus 10 % et de préférence comprise de 4 % à 6 %,
- RE, en particulier du côté de la face externe, vers l’extérieur du véhicule, d’au plus 10 %, et de préférence comprise de 4 % à 5 %,
- TTS inférieure à 30 %, en particulier inférieure à 26 % et de préférence comprise de 20 % à 23 %.
[0096] Lorsque le vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention est un pare-brise, la transmission lumineuse peut être supérieure ou égale à 70 %, en particulier supérieure ou égale à 75 % et de préférence d’au moins 80 %.
[0097] Lorsque le vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention est un pare-brise, on peut prévoir la configuration suivante :
- la face Fl est la face externe (extérieure) du verre extérieur, de préférence incolore peu teinté ; la face F2 est la face interne (côté intercalaire de feuilletage) du verre extérieur ; l’intercalaire de feuilletage est la composition adhésive selon l’invention, si nécessaire teintée afin de compenser la faible teinte du verre extérieur ;
- la face F3 est la face interne (côté intercalaire de feuilletage) du verre intérieur, de préférence incolore ;
- la face F4 est la face interne (côté habitacle) du verre intérieur.
[0098] Un vitrage feuilleté selon l’invention est aisément désassemblé par chauffage, ce qui apporte de la chaleur à la composition adhésive comprenant un moyen d’expansion, sous l’effet de laquelle ledit moyen d’expansion augmente le volume total de la composition adhésive et fragilise les forces de cohésion aux interfaces entre la composition adhésive et les feuilles de verre.
[0099] Ce désassemblage facilité est particulièrement avantageux pour le recyclage de vitrage automobile.
[0100] L’invention concerne donc également un procédé de désassemblage d’un vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention, comprenant une étape de chauffage du vitrage feuilleté pour automobile à une température comprise de 110 °C à 260 °C, en particulier de 120 °C à 250 °C et de préférence de 180 °C à 220 °C pour une durée comprise de 0,5 à 10 minutes, en particulier de 1 à 5 minutes et de préférence de 1,5 à 3 minutes.
[0101] Dans un mode de réalisation particulier, l’étape de chauffage est réalisée au moyen d’un four, d’un pistolet à air chaud, de rayons infrarouges, de micro-ondes ou par induction.
[0102] Le procédé de désassemblage selon l’invention présente l’avantage d’être aisément mis en œuvre et de permettre de récupérer dans un temps réduit les éléments constitutifs du vitrage feuilleté pour automobile (composition adhésive et feuilles de verre) non-pollués, c’est-à-dire dans lesquels subsistent moins de 5 % en poids des autres constituants du vitrage automobile.
[0103] L’invention concerne enfin un procédé d’obtention d’un vitrage feuilleté pour automobile selon l’invention, comprenant une étape d’application d’une composition adhésive selon l’invention sur une face d’une feuille de verre puis une étape de pose d’une seconde feuille de verre sur la composition adhésive.

Claims

Revendications
1. Composition adhésive pour article verrier comprenant du poly(butyral vinylique) (PVB), caractérisée en ce qu’elle comprend en outre au moins un moyen d’expansion.
2. Composition adhésive selon la revendication précédente, dans laquelle le moyen d’expansion est choisi parmi des microcapsules et/ou des agents d’expansion chimiques.
3. Composition adhésive selon la revendication 2, dans laquelle les microcapsules représentent de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 2 à 8% en poids et de préférence de 3 à 7% en poids.
4. Composition adhésive selon la revendication 2 ou 3, dans laquelle les microcapsules comprennent une coque polymérique formée à partir de monomères choisis parmi les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylonitriles et leurs mélanges, et de préférence choisis parmi le méthacrylate de méthyle, 1’ acrylonitrile et leurs mélanges.
5. Composition adhésive selon l’une quelconque des revendications 2 à 4, dans laquelle les microcapsules comprennent un liquide présentant une température de vaporisation basse, en particulier choisi parmi les hydrocarbures, et de préférence choisi parmi les alcanes.
6. Composition adhésive selon l’une quelconque des revendications 2 à 5, dans laquelle les microcapsules ont une dimension, en particulier un diamètre moyen, inférieur ou égal à 5 pm, en particulier inférieur ou égal à 1 pm et de préférence inférieur ou égal à 500 nm.
7. Composition adhésive selon la revendication 2, dans laquelle les agents d’expansion chimiques sont choisis parmi les carbonates ; les composés azoïques, en particulier les hydrazides tels que l’azodicarbonamide ; les dérivés de l’hydrazine tels que le semicarbazide, les hydrazides sulfoniques polymériques et les sulfonylsemicarbazides ; les composés nitroso- et/ou les tétrazoles.
8. Composition adhésive selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant une phase constituée essentiellement de PVB, l’au moins un moyen d’expansion étant situé alternativement à la surface de la phase constituée essentiellement de PVB ou dans au moins une phase supplémentaire comprenant du PVB.
9. Procédé d’obtention d’une composition adhésive selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant une étape de mélange du PVB avec une composition plastifiante comprenant au moins un plastifiant et l’au moins un moyen d’expansion.
10. Vitrage feuilleté pour automobile comprenant au moins deux feuilles de verre, caractérisé en ce qu’il comprend, en tant qu’ intercalaire de feuilletage, une couche de composition adhésive selon l’une quelconque des revendications 1 à 8.
11. Vitrage feuilleté pour automobile selon la revendication précédente, dans lequel l’intercalaire de feuilletage comprend une couche de PVB et au moins une couche de composition adhésive selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, ladite ou lesdites couche(s) de composition adhésive étant au contact d’au moins une feuille de verre.
12. Vitrage feuilleté pour automobile selon la revendication 10, dans lequel les moyens d’expansion sont situés au contact d’au moins une feuille de verre.
13. Vitrage feuilleté pour automobile selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la couche de composition adhésive a une épaisseur comprise de 100 pm à 2100 pm, en particulier de 300 pm à 1100 pm, de préférence de 650 pm à 850 pm.
14. Vitrage feuilleté pour automobile selon l’une quelconque des revendications précédentes, ledit vitrage feuilleté étant un pare-brise ou un toit, en particulier un pare-brise.
15. Vitrage feuilleté pour automobile selon l’une quelconque des revendications précédentes, ledit vitrage feuilleté étant un pare-brise et présentant une transmission lumineuse supérieure ou égale à 70 %, en particulier supérieure ou égale à 75 % et de préférence d’au moins 80 %.
16. Vitrage feuilleté pour automobile selon l’une quelconque des revendications précédentes, ledit vitrage feuilleté présentant un flou d’au plus 2 %, en particulier d’au plus 1,5 %, et de préférence inférieur ou égal à 1 %.
17. Procédé d’obtention d’un vitrage feuilleté pour automobile tel que défini dans l’une quelconque des revendications 9 à 15, comprenant une étape d’application d’une composition adhésive telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 7 sur une face d’une feuille de verre puis une étape de pose d’une seconde feuille de verre sur la composition adhésive.
18. Procédé de désassemblage d’un vitrage feuilleté pour automobile tel que défini dans l’une quelconque des revendications 9 à 15, comprenant une étape de chauffage du vitrage feuilleté pour automobile à une température comprise de 110° C à 260 °C, en particulier de 120 °C à 250 °C et de préférence de 180 °C à 220 °C pour une durée comprise de 0,5 à 10 minutes, en particulier de 1 à 5 minutes et de préférence de 1,5 à 3 minutes.
19. Procédé de désassemblage selon la revendication précédente, dans lequel l’étape de chauffage est réalisée au moyen d’un four, d’un pistolet à air chaud, de rayons infrarouges, de micro-ondes ou par induction.
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Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3615972A (en) 1967-04-28 1971-10-26 Dow Chemical Co Expansible thermoplastic polymer particles containing volatile fluid foaming agent and method of foaming the same
US4016110A (en) 1972-07-26 1977-04-05 The Dow Chemical Company Process for the preparation of expandable microspheres
US4049604A (en) 1969-03-10 1977-09-20 The Dow Chemical Company Emulsion polymerization method for preparing aqueous dispersions of organic polymer particles
US4582756A (en) 1983-07-12 1986-04-15 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Organic microballoon
EP0486080A2 (fr) 1990-11-12 1992-05-20 Casco Nobel Ab Microsphères thermoplastiques expansibles, procédé de préparation et son utilisation
EP0572233A1 (fr) 1992-05-28 1993-12-01 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Microcapsule thermo-expansible et sa production
JPH0919635A (ja) 1996-06-14 1997-01-21 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd 耐熱性と耐溶剤性に優れた熱膨張性マイクロカプセル
EP1149628A1 (fr) 2000-04-28 2001-10-31 Akzo Nobel N.V. Produit chimique et procédé
WO2002096635A1 (fr) 2001-05-25 2002-12-05 Apache Products Company Microspheres expansibles pour isolation mousse et procedes correspondants
WO2004025334A2 (fr) 2002-09-11 2004-03-25 Saint-Gobain Glass France Substrat diffusant
EP1508604A1 (fr) 2002-05-24 2005-02-23 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Microcapsule se dilatant sous l'effet de la chaleur et son utilisation
WO2007142593A1 (fr) 2006-06-08 2007-12-13 Akzo Nobel N.V. Microsphères
EP1964903A1 (fr) 2005-12-19 2008-09-03 Kureha Corporation Microspheres thermo-expansibles, leur procede de production et leurs utilisations
EP2423285A1 (fr) * 2009-04-21 2012-02-29 Nitto Denko Corporation Ruban adhésif ou feuille adhésive sensible à la pression acrylique expansible à la chaleur et repelable
KR101603870B1 (ko) * 2015-04-03 2016-03-15 영원주식회사 폴리비닐부티랄 박리제 및 이를 이용한 폴리비닐부티랄 점착 필름의 박리 방법
US20180355216A1 (en) 2017-06-13 2018-12-13 Samsung Display Co., Ltd. Thermally releasable adhesive member and display apparatus including the same

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3615972A (en) 1967-04-28 1971-10-26 Dow Chemical Co Expansible thermoplastic polymer particles containing volatile fluid foaming agent and method of foaming the same
US4049604A (en) 1969-03-10 1977-09-20 The Dow Chemical Company Emulsion polymerization method for preparing aqueous dispersions of organic polymer particles
US4016110A (en) 1972-07-26 1977-04-05 The Dow Chemical Company Process for the preparation of expandable microspheres
US4582756A (en) 1983-07-12 1986-04-15 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Organic microballoon
EP0486080A2 (fr) 1990-11-12 1992-05-20 Casco Nobel Ab Microsphères thermoplastiques expansibles, procédé de préparation et son utilisation
EP0572233A1 (fr) 1992-05-28 1993-12-01 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Microcapsule thermo-expansible et sa production
JPH0919635A (ja) 1996-06-14 1997-01-21 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd 耐熱性と耐溶剤性に優れた熱膨張性マイクロカプセル
EP1149628A1 (fr) 2000-04-28 2001-10-31 Akzo Nobel N.V. Produit chimique et procédé
WO2002096635A1 (fr) 2001-05-25 2002-12-05 Apache Products Company Microspheres expansibles pour isolation mousse et procedes correspondants
EP1508604A1 (fr) 2002-05-24 2005-02-23 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Microcapsule se dilatant sous l'effet de la chaleur et son utilisation
WO2004025334A2 (fr) 2002-09-11 2004-03-25 Saint-Gobain Glass France Substrat diffusant
EP1964903A1 (fr) 2005-12-19 2008-09-03 Kureha Corporation Microspheres thermo-expansibles, leur procede de production et leurs utilisations
WO2007142593A1 (fr) 2006-06-08 2007-12-13 Akzo Nobel N.V. Microsphères
EP2423285A1 (fr) * 2009-04-21 2012-02-29 Nitto Denko Corporation Ruban adhésif ou feuille adhésive sensible à la pression acrylique expansible à la chaleur et repelable
KR101603870B1 (ko) * 2015-04-03 2016-03-15 영원주식회사 폴리비닐부티랄 박리제 및 이를 이용한 폴리비닐부티랄 점착 필름의 박리 방법
US20180355216A1 (en) 2017-06-13 2018-12-13 Samsung Display Co., Ltd. Thermally releasable adhesive member and display apparatus including the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SWAIN BASUDEV ET AL: "Industrial recycling of end-of-life vehicle windshield glass by mechanical beneficiation and complete recovery of polyvinyl butyral", JOURNAL OF CLEANER PRODUCTION, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, vol. 334, 21 December 2021 (2021-12-21), XP086935065, ISSN: 0959-6526, [retrieved on 20211221], DOI: 10.1016/J.JCLEPRO.2021.130192 *

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