JPH09157129A - 美白化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）一般式（１） 【化１】 （式中、波線は当該結合状態がＺ又はＥのいずれでもよ
いことを示す）で表されるスピロエーテル化合物、及び
（Ｂ）経皮吸収促進剤を含有する美白化粧料。 【効果】 皮膚への浸透性が高く、美白効果に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、皮膚への浸透性に
優れ、皮膚の淡色化効果、日焼けによるシミ、ソバカス
の改善効果に優れた美白化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般式（１）で表されるスピロエーテル
化合物は高い美白効果を有することが知られており（特
開平７−２０６６５７号公報）、従来、例えばキク科マ
トリカリア属のカミツレ（生薬学雑誌、６４巻、３８４
〜３８８ページ、１９９２年）、クリサンテマム属のシ
ュンギク（Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．、４８
巻、１３６７〜１３６９ページ、１９８４年）、タナセ
タム属、アルテミシア属、ロイカンセマム属などに属す
るいくつかのキク科植物より抽出したエキス中に含有し
たかたちで化粧料に配合されている。しかし、有効成分
の経皮吸収は十分であるとはいえず、得られる効果も十
分満足できるものではなかった。

【０００３】一方、種々の有効成分の経皮吸収性を向上
させるべく経皮吸収促進剤（特開昭６１−２７９６６
号、特開昭６３−２０８５３６号、特開昭６３−２０８
５３７号公報）も提案されているが、これまでに提案さ
れている経皮吸収促進剤のうち経皮吸収促進効果に優れ
ているものは皮膚に対する安全性の面で劣るものであ
り、化粧料への配合には依然として問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決し、有効成分の経皮吸収性が良好で美白効果に優
れ、かつ安全性の高い美白化粧料を提供することを目的
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
状に鑑み鋭意検討した結果、スピロエーテル化合物と経
皮吸収促進剤を併用することにより、有効成分の経皮吸
収性が良好で、美白効果に優れ、かつ安全性の高い美白
化粧料が得られることを見出し、本発明を完成すにる至
った。

【０００６】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び
（Ｂ）： （Ａ）一般式（１）

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、波線は当該結合状態がＺ又はＥの
いずれでもよいことを示す）で表されるスピロエーテル
化合物、（Ｂ）経皮吸収促進剤を含有する美白化粧料を
提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で用いる成分（Ａ）のスピ
ロエーテル化合物（１）は、前記一般式（１）で表され
るものである。スピロエーテル化合物（１）としては、
例えばキク科マトリカリア属のカミツレ、クリサンテマ
ム属のシュンギク、タナセタム属、アルテミシア属、ロ
イカンセマム属などのいくつかのキク科植物から溶剤抽
出、水蒸気蒸留などにより得た成分を使用することがで
きる。本発明においては、このようにして得た成分を混
合物のまま配合してもよく、常法に従ってクロマトグラ
フィーに供することにより単離したものを配合してもよ
い。

【００１０】かかるスピロエーテル化合物（１）は、本
発明美白化粧料中に０．０００００１〜１０重量％（以
下、単に％で示す）配合するのが好ましく、特に０．０
０００１〜５％配合するのが好ましい。

【００１１】本発明で用いる成分（Ｂ）の経皮吸収促進
剤としては、例えばグアニジン誘導体又はその酸付加
塩、α−モノグリセリルエーテル、尿素等を用いること
が好ましい。

【００１２】グアニジン誘導体又はその酸付加塩として
は、次の一般式（２）又は（３）で表されるものが挙げ
られる。

【００１３】

【化５】

【００１４】〔式（２）中、Ａ及びＢは同一又は異なっ
ていてもよい炭素数２〜８のアルキレン基を示し、Ｄは
結合手、−ＣＯ−又は置換基を有していていもよい炭素
数１〜６のアルキレン基を示し、Ｅは水素原子、低級ア
ルキル基、アラルキル基又は置換基を有していていもよ
いアリール基を示し、ｍは１〜６の数を示し、ｎは０〜
６の数を示し、Ｒ¹ は水素原子、低級アルキル基又は−
（ＡＯ）_m−（ＢＯ）_n−Ｄ−Ｅを示す。ただし、Ｒ¹ が
メチル基の場合、−（ＡＯ）_m−（ＢＯ）_n−Ｄ−Ｅはヒ
ドロキシエチル基ではない。式（３）中、ｌは１〜１０
の数を示し、Ｇは水素原子、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホン酸基又はリン酸基を示し、Ｒ¹ は前記
と同じ意味を示す〕

【００１５】一般式（２）中、Ａ及びＢで示される炭素
数２〜８のアルキレン基としては、直鎖及び分岐鎖のい
ずれでもよく、例えば、エチレン基、トリメチレン基、
テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン
基、プロピレン基を挙げることができ、これらのなかで
も炭素数２〜６のものが好ましく、特に炭素数２〜４の
もの、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基が好
ましい。

【００１６】Ｄで示される炭素数１〜６のアルキレン基
としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよく、例えば、
メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチ
レン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、プロピ
レン基を挙げることができる。

【００１７】Ｅ又はＲ¹ で示される低級アルキル基とし
ては、例えば、炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基等を挙げ
ることができ、これらのなかでもメチル基が好ましい。
Ｅで示されるアラルキル基としては、例えば、ベンジル
基、フェネチル基、ナフチルアミノ基等の炭素数７〜１
２のものを挙げることができる。Ｅで示されるアリール
基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基を挙げる
ことができ、それらの置換基としては、メチル基のよう
な低級アルキル基で置換されていてもよいアミノ基；ニ
トロ基；シアノ基；ヒドロキシル基；低級アルキル基、
ハロゲン化低級アルキル基又はアラルキル基でエステル
型となっていてもよいカルボン酸残基；カルバモイル
基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の低
級アルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の低級アルコ
キシル基等を挙げることができる。

【００１８】ｍは１〜６の数を示すが、１〜４の数が好
ましい。ｎは０〜６の数を示すが、０〜４が好ましい。

【００１９】一般式（３）中、Ｒ¹ の意味は上記と同じ
である。ｌは１〜１０の数を示すが、１〜５の数が好ま
しい。また、Ｇとしてはヒドロキシル基、カルボキシル
基、リン酸基が好ましい。

【００２０】このような一般式（２）又は（３）で表さ
れるグアニジン誘導体としては、例えば２−ヒドロキシ
グアニジン、３−ヒドロキシグアニジン、２−ヒドロキ
シプロピルグアニジン、４−ヒドロキシブチルグアニジ
ン、５−ヒドロキシペンチルグアニジン、６−ヒドロキ
シヘキシルグアニジン、２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エチルグアニジン、２−［２−（２−ヒドロキシエ
トキシ）エトキシ］エチルグアニジン、１−（３−ヒド
ロキシプロピル）−１−メチルグアニジン、１−（２−
ヒドロキシプロピル）−１−メチルグアニジン、１−
（４−ヒドロキシブチル）−１−メチルグアニジン、１
−（５−ヒドロキシペンチル）−１−メチルグアニジ
ン、１−（６−ヒドロキシヘキシル）−１−メチルグア
ニジン、１−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチ
ル］−１−メチルグアニジン、１−［２−（２−（２−
ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エチル］−１−メチル
グアニジン、１，１−ビス（２−ヒドロキシエチル）グ
アニジン、１，１−ビス（３−ヒドロキシプロピル）グ
アニジン、１，１−ビス（２−ヒドロキシプロピル）グ
アニジン、１，１−ビス（４−ヒドロキシブチル）グア
ニジン、１，１−ビス（５−ヒドロキシペンチル）グア
ニジン、１，１−ビス（６−ヒドロキシヘキシル）グア
ニジン、１，１−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エチル］グアニジン、１，１−ビス［２−（２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エチル］グアニ
ジン、（２−メトキシエチル）グアニジン、（２−エト
キシエチル）グアニジン、（３−メトキシプロピル）グ
アニジン、（２−メトキシプロピル）グアニジン、（４
−メトキシブチル）グアニジン、（５−メトキシペンチ
ル）グアニジン、２−（２−メトキシエトキシ）エチル
グアニジン、［２−（２−（メトキシエトキシ）エトキ
シ）エチル］グアニジン、１，１−ビス（２−メトキシ
エチル）グアニジン、１，１−ビス（２−エトキシエチ
ル）グアニジン、１，１−ビス（３−メトキシプロピ
ル）グアニジン、１，１−ビス（２−メトキシプロピ
ル）グアニジン、１，１−ビス（４−メトキシブチル）
グアニジン、１，１−ビス（５−メトキシペンチル）グ
アニジン、１，１−ビス（６−メトキシヘキシル）グア
ニジン、１，１−ビス［２−（２−メトキシエトキシ）
エチル］グアニジン、１，１−ビス［２−（２−（２−
メトキシエトキシ）エトキシ）エチル］グアニジン、１
−（２−メトキシエチル）−１−メチルグアニジン、１
−（２−エトキシエチル）−１−メチルグアニジン、１
−（３−メトキシプロピル）−１−メチルグアニジン、
１−（２−メトキシプロピル）−１−メチルグアニジ
ン、１−（４−メトキシブチル）−１−メチルグアニジ
ン、１−（５−メトキシペンチル）−１−メチルグアニ
ジン、１−（６−メトキシヘキシル）−１−メチルグア
ニジン、１−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル−
１−メチルグアニジン、１−［２−（２−（２−メトキ
シエトキシ）エトキシ）エチル］−１−メチルグアニジ
ン、酢酸２−グアニジノエチル、酢酸３−グアニジノプ
ロピル、酢酸２−グアニジノ−２−プロピル、酢酸４−
グアニジノ−１−ブチル、酢酸５−グアニジノ−１−ペ
ンチル、酢酸６−グアニジノ−１−ヘキシル、酢酸２−
（２−グアニジノエトキシ）エチル、酢酸２−［２−
（２−グアニジノエトキシ）エトキシ］エチル、酢酸２
−（１−メチルグアニジノ）エチル、酢酸３−（１−メ
チルグアニジノ）プロピル、酢酸２−（１−メチルグア
ニジノ）−１−メチルエチル、酢酸４−（１−メチルグ
アニジノ）ブチル、酢酸５−（１−メチルグアニジノ）
ペンチル、酢酸６−（１−メチルグアニジノ）ペンチ
ル、酢酸２−［２−（１−メチルグアニジノ）エトキ
シ］エチル、酢酸２−［２−（２−（１−メチルグアニ
ジノ）エトキシ）エトキシ］エチル、安息香酸２−グア
ニジノエチル、安息香酸３−グアニジノプロピル、安息
香酸２−グアニジノ−２−プロピル、安息香酸４−グア
ニジノ−１−ブチル、安息香酸５−グアニジノ−１−ペ
ンチル、安息香酸６−グアニジノ−１−ヘキシル、安息
香酸２−（２−グアニジノエトキシ）エチル、安息香酸
２−［２−（２−グアニジノエトキシ）エトキシ］エチ
ル、安息香酸２−（１−メチルグアニジノ）エチル、安
息香酸３−（１−メチルグアニジノ）プロピル、安息香
酸２−（１−メチルグアニジノ）−１−メチルエチル、
安息香酸４−（１−メチルグアニジノ）ブチル、安息香
酸５−（１−メチルグアニジノ）ペンチル、安息香酸６
−（１−メチルグアニジノ）ペンチル、安息香酸２−
［２−（１−メチルグアニジノ）エトキシ］エチル、安
息香酸２−［２−（２−（１−メチルグアニジノ）エト
キシ）エトキシ］エチル、サリチル酸２−グアニジノエ
チル、サリチル酸３−グアニジノプロピル、サリチル酸
２−グアニジノ−２−プロピル、サリチル酸４−グアニ
ジノ−１−ブチル、サリチル酸５−グアニジノ−１−ペ
ンチル、サリチル酸６−グアニジノ−１−ヘキシル、サ
リチル酸２−（２−グアニジノエトキシ）エチル、サリ
チル酸２−［２−（２−グアニジノエトキシ）エトキ
シ］エチル、サリチル酸２−（１−メチルグアニジノ）
エチル、サリチル酸３−（１−メチルグアニジノ）プロ
ピル、サリチル酸２−（１−メチルグアニジノ）−１−
メチルエチル、サリチル酸４−（１−メチルグアニジ
ノ）ブチル、サリチル酸５−（１−メチルグアニジノ）
ペンチル、サリチル酸６−（１−メチルグアニジノ）ペ
ンチル、サリチル酸２−［２−（１−メチルグアニジ
ノ）エトキシ］エチル、サリチル酸２−［２−（２−
（１−メチルグアニジノ）エトキシ）エトキシ］エチ
ル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸２−グアニジノエチ
ル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸３−グアニジノプロ
ピル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸２−グアニジノ−
２−プロピル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸４−グア
ニジノ−１−ブチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸５
−グアニジノ−１−ペンチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安
息香酸６−グアニジノ−１−ヘキシル、ｍ又はｐ−ヒド
ロキシ安息香酸２−（２−グアニジノエトキシ）エチ
ル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸２−［２−（２−グ
アニジノエトキシ）エトキシ］エチル、ｍ又はｐ−ヒド
ロキシ安息香酸２−（１−メチルグアニジノ）エチル、
ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸３−（１−メチルグアニ
ジノ）プロピル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸２−
（１−メチルグアニジノ）−１−メチルエチル、ｍ又は
ｐ−ヒドロキシ安息香酸４−（１−メチルグアニジノ）
ブチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸５−（１−メチ
ルグアニジノ）ペンチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香
酸６−（１−メチルグアニジノ）ペンチル、ｍ又はｐ−
ヒドロキシ安息香酸２−［２−（１−メチルグアニジ
ノ）エトキシ］エチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸
２−［２−（２−（１−メチルグアニジノ）エトキシ）
エトキシ］エチル等を挙げることができる。

【００２１】これらのグアニジン誘導体のうち、特に、
グアニジノエトキシエタノール、グアニジノペンタノー
ル、グアニジノプロパン酸、グアニジノエチルリン酸が
好ましい。

【００２２】また、グアニジン誘導体の酸付加塩を形成
するための酸としては、有機酸又は無機酸のいずれでも
良く、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪
酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、
デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イソクロトン酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、安息香
酸、ソルビン酸、ニコチン酸、ウロカニン酸、ピロリド
ンカルボン酸等のモノカルボン酸；シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタミン酸、アジピン酸、ピメリン
酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン
酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸等のジカルボン
酸；グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン
酸、ｏ、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシ
酸；グリシン、アラニン、β−アラニン、バリン、ロイ
シン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニ
ン、メチオニン、システイン、シスチン、プロリン、ヒ
ドロキシプロリン、ピペコリン酸、トリプトファン、ア
スパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミ
ン、リジン、ヒスチジン、オルニチン、アルギニン、ア
ミノ安息香酸等のアミノ酸；メタンスルホン酸、トリフ
ルオロメタンスルホン酸等の低級アルキルスルホン酸；
ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のアリ
ールスルホン酸；フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨ
ウ化水素酸等のハロゲン化水素酸；過塩素酸、硫酸、硝
酸、リン酸、炭酸等の無機酸を挙げることができる。

【００２３】これらのうち式（２）で表されるグアニジ
ン誘導体又はその酸付加塩は、例えば次の反応式で示さ
れる製造方法により得ることができる。

【００２４】

【化６】

【００２５】（式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、ｍ、ｎ及びＲ¹
の意味は上記と同じである）

【００２６】すなわち、アミン誘導体（５）に、グアニ
ジル化試薬を反応させることにより、グアニジン誘導体
（２）又はその酸付加塩を得ることができる。

【００２７】原料であるアミン誘導体（５）の具体例と
しては、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−
（２−（２−アミノエトキシ）エトキシ）エタノール、
１−アミノ−２−プロパノール、２−（２−Ｎ−メチル
アミノエトキシ）エタノール、２−（２−（２−Ｎ−メ
チルアミノエトキシ）エトキシ）エタノール、１−Ｎ−
メチルアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス−（２
−ヒドロキシエトキシ）エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−
（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシプロピル）
アミン、３−Ｎ−メチルアミノ−１−プロパノール、４
−Ｎ−メチルアミノ−１−ブタノール、５−Ｎ−メチル
アミノ−１−ペンタノール、６−Ｎ−メチルアミノ−１
−ヘキサノール、ジ−３−プロパノールアミン、ジ−４
−ブタノールアミン、ジ−５−ペンタノールアミン、ジ
−６−ヘキサノールアミン、２−（２−メトキシエトキ
シ）エチルアミン、２−〔２−（２−メトキシエトキ
シ）エトキシ〕エチルアミン、２−メトキシ−１−プロ
ピルアミン、Ｎ−メチル−２−（２−メトキシエトキ
シ）エチルアミン、Ｎ−メチル−２−〔２−（２−メト
キシエトキシ）エトキシ〕エチルアミン、Ｎ−メチル−
２−メトキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔２−
（２−メトキシエトキシ）エチル〕アミン、Ｎ，Ｎ−ビ
ス−〔２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）
エチル〕アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メトキシプロピルア
ミン、Ｎ−メチル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ−
メチル−４−メトキシブチルアミン、Ｎ−メチル−５−
メトキシペンチルアミン、Ｎ−メチル−６−メトキシヘ
キシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−３−メトキシプロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジ−４−メトキシブチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジ−５−メトキシペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−６−メ
トキシヘキシルアミン等が挙げられる。

【００２８】グアニジル化試薬としては、公知のグアニ
ジル化試薬、例えばシアナミド、Ｓ−アルキルイソチオ
尿素、Ｏ−アルキルイソ尿素、アミノイミノメタンスル
ホン酸、３，５−ジメチル−１−グアニルピラゾール、
１Ｈ−ピラゾール−１−カルボアミジン等が挙げられ
る。

【００２９】反応はＳ−アルキルイソチオ尿素、Ｏ−ア
ルキルイソ尿素、３，５−ジメチル−１−グアニルピラ
ゾール、１Ｈ−ピラゾール−１−カルボアミジンを用い
る場合、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、ア
ンモニア水；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルピペラ
ジン等の３級アミン；ピリジンなどの塩基の存在下に、
２５℃〜２００℃、１時間〜７２時間攪拌すればよい。
また、シアナミドを用いる場合には、０℃〜１００℃、
１時間〜７２時間攪拌するか、あるいは前記グアニジン
の酸付加物で例示した酸の存在下に、２５℃〜２００
℃、１〜７２時間攪拌すればよい。

【００３０】反応終了後、必要に応じて常法により酸を
添加して酸付加塩として単離することができる。

【００３１】また、式（３）で表されるグアニジン誘導
体又はその酸付加塩は、前記方法に準じて製造すること
ができる。

【００３２】これらのグアニジン誘導体又はその酸付加
塩は一種又は二種以上を組合わせて用いることができ、
美白化粧料中における配合量は、０．００１〜５０％が
好ましく、特に０．００１〜３０％、更に０．０１〜２
０％配合すると浸透促進効果及び美白効果がより向上
し、製品安定性及び使用感も良好になるので好ましい。

【００３３】グアニジン誘導体又はその酸付加塩には、
有機酸又はリン酸、硫酸、塩酸等の無機酸を併用すると
浸透促進効果及び美白効果を一層高めることができるの
で好ましい。

【００３４】有機酸としては、グアニジン誘導体に含ま
れないものであれば特に制限されず、例えばα又はβ−
ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸、脂肪酸及びそれ
らのエステル等を挙げることができ、これらは１種以上
を配合することができる。これらの有機酸の例として
は、次式（６）〜（８）

【００３５】

【化７】

【００３６】［式（６）中、Ｘは水素原子又はＣＨ
₃（Ｃ_fＨ_g）_h（ｆは１〜２７の整数を示し、ｇは２〜５
４の整数を示し、ｈは０又は１を示す）を示す。式
（７）中、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はそれぞれ水素原子又は炭素数
１〜２５の飽和又は不飽和の分岐、非分岐又は環状のア
ルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｑは１
〜９の整数を示し、ｒは０〜２３の整数を示す。式
（８）中、ｓは０〜９の整数を示し、ｔは０〜２３の整
数を示す。］で表されるもの及びそれらのエステルを挙
げることができ、より具体的には、アスコルビン酸、イ
プシロンアミノカプロン酸、エリソルビン酸、クエン
酸、コハク酸、酒石酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、乳
酸、ウロカニン酸、エデト酸、オキシベンゾンスルホン
酸、オロット酸、カプリン酸、グリコール酸、セロチン
酸、ニコチン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィ
チン酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸、アクリル酸
及びそのオリゴマー若しくはポリマー等を挙げることが
できる。

【００３７】また、脂肪酸としては、リノール酸、γ−
リノレイン酸、コルンビン酸、ニコサ−（η−６，９，
１３）−トリエン酸、アラキドン酸、α−リノレイン
酸、チムノドン酸、ヘキサエン酸、イソステアリン酸、
ウンデシレン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン
酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸、ラウリン酸、ラノリ
ン酸、ＤＨＡのほか、１２−ヒドロキシステアリン酸等
のヒドロキシ脂肪酸、セチルリン酸等のモノアルキルリ
ン酸、ジアルキルリン酸等を挙げることができる。

【００３８】本発明においてはこれらの有機酸及び無機
酸の中でも式（８）で表されるジカルボン酸が好まし
く、特にコハク酸が浸透促進効果及び美白効果を一層高
めることができるので、好ましい。有機酸又は無機酸は
一種又は二種以上を組合わせて用いることができ、美白
化粧料中における配合量は、０．００１〜３０％が好ま
しく、特に０．００５〜２０％、更に０．０１〜１０％
配合すると浸透促進効果及び美白効果がより向上し、製
品安定性及び、使用感も良好になるので好ましい。ま
た、グアニジン誘導体又はその酸付加塩との配合比は、
重量比で０．５：９９．５〜９９．５：０．５が浸透促
進効果を高め、美白効果をより一層高めることができる
ため好ましい。

【００３９】成分（Ｂ）の経皮吸収促進剤のうち、α−
モノグリセリルエーテルとしては、次の一般式（４）で
表されるものが挙げられる。

【００４０】

【化８】

【００４１】（式中、Ｒ² は炭素数１０〜２４のアルキ
ル基又はアルケニル基を示す）

【００４２】一般式（４）中、Ｒ² は炭素数１０〜２４
の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基であり、
直鎖アルキル基としては、ラウリル基、ミリスチル基、
セチル基、ステアリル基、エイコシル基、トコシル基が
例示され、直鎖アルケニル基としてはオレイル基が例示
される。分岐アルキル基としては、次式（９）及び（１
０）の分岐アルキル基が例示される。

【００４３】

【化９】

【００４４】（式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は各々直鎖若しくは分
岐アルキル基を示す）

【００４５】かような、β位に側鎖を有するアルキル基
としては、５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３
−トリメチルブチル）−オクチル基、２−ヘプチルウン
デシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルドデシ
ル基が例示される。

【００４６】

【化１０】

【００４７】（式中、ａは２〜１４の整数、ｂは３〜１
１の整数を示し、ａとｂの和は９〜２１である）

【００４８】かようなモノメチル分岐アルキル基を有す
るα−モノグリセリルエーテルは例えば不飽和脂肪酸の
ダイマー製造時の副産物として得られるモノメチル分岐
アルキル基含有脂肪酸（ジャーナル オブ アメリカン
ケミカル ソサエティ（Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．）５１，５
２２（１９７４））を還元してアルコールとした後に誘
導される（特開昭５６−１１３１８８号公報）。

【００４９】式（４）で表されるα−モノグリセリルエ
ーテルのうち、特に分岐アルキル基を有するものが好ま
しく、特に式（１Ｃ）で示されるモノメチル分岐アルキ
ル基を有するα−モノグリセリルエーテルが好適であ
る。

【００５０】α−モノグリセリルエーテルは一種又は二
種以上を組合わせて用いることができ、美白化粧料中に
おける配合量は０．１〜１０％が好ましく、更に０．１
〜５．０％配合すると、経皮吸収促進効果を高め、美白
効果をより一層高めることができるため好ましい。

【００５１】成分（Ｂ）の経皮吸収促進剤として尿素を
用いる場合、その配合量は本発明の美白化粧料中におい
て、０．００１〜２０％が好ましく、更に０．０１〜５
％配合すると、経皮吸収促進効果を高め、美白効果をよ
り一層高めることができるため、好ましい。

【００５２】本発明の美白化粧料には、更にアスコルビ
ン酸誘導体、ハイドロキノン誘導体、コウジ酸誘導体、
動物胎盤抽出物及び植物抽出物から選ばれる一種又は二
種以上を配合することができ、経皮吸収促進効果及び美
白効果がより向上し、製品安定性及び使用感も良好にな
るので好ましい。

【００５３】これらのうち、アスコルビン酸誘導体とし
ては、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルの１価金属塩
であるＬ−アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム
塩、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルカリウム塩、２
価金属塩であるＬ−アスコルビン酸リン酸エステルマグ
ネシウム塩（リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウ
ム）、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルカルシウム
塩、３価金属であるＬ−アスコルビン酸リン酸エステル
アルミニウム塩、また、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステ
ルの１価金属塩であるＬ−アスコルビン酸硫酸エステル
ナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカリウ
ム塩、２価金属塩であるＬ−アスコルビン酸硫酸エステ
ルマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカ
ルシウム塩、３価金属塩であるＬ−アスコルビン酸硫酸
エステルアルミニウム塩、そして、Ｌ−アスコルビン酸
の１価金属塩であるＬ−アスコルビン酸ナトリウム塩、
Ｌ−アスコルビン酸カリウム塩、２価金属塩であるＬ−
アスコルビン酸マグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸カ
ルシウム塩、３価金属塩であるＬ−アスコルビン酸アル
ミニウム塩等のアスコルビン酸及びその誘導体、などが
挙げられる。

【００５４】アスコルビン酸誘導体の配合量は、本発明
美白化粧料中に０．００１〜３０％が好ましく、特に
０．１〜５％配合すると経皮吸収促進効果及び美白効果
がより向上し、製品安定性及び使用感も良好となるので
好ましい。

【００５５】ハイドロキノン誘導体としてはハイドロキ
ノンと糖の縮合物やハイドロキノンに炭素数１〜４のア
ルキル基をひとつ導入したアルキルハイドロキノンと糖
の縮合物が挙げられ、例えば、アルブチン等が挙げられ
る。

【００５６】ハイドロキノン誘導体の配合量は、本発明
美白化粧料中に０．００１〜１０％が好ましく、特に
０．１〜５％配合すると経皮吸収促進効果及び美白効果
がより向上し、製品安定性及び使用感も良好になるので
好ましい。

【００５７】コウジ酸誘導体としては、コウジ酸、コウ
ジ酸モノブチレート、コウジ酸モノカプレート、コウジ
酸モノパルミテート、コウジ酸モノステアレート、コウ
ジ酸モノシンナモエート、コウジ酸モノベンゾエート、
コウジ酸ジブチレート、コウジ酸ジパルミテート、コウ
ジ酸ジステアレート、コウジ酸ジオレエート等が挙げら
れる。

【００５８】コウジ酸誘導体の配合量は、本発明美白化
粧料中に０．００１〜１０％が好ましく、特に０．１〜
５％配合すると経皮吸収促進効果及び美白効果がより向
上し、製品安定性及び使用感も良好になるので好まし
い。

【００５９】動物胎盤抽出物としては、ウシ、ブタ又は
ヒト等の哺乳動物の胎盤を洗浄、除血、破砕、凍結等の
手段を経て、水溶性成分を抽出した後、更に不純物を除
去して得られるものが挙げられ、一般に水溶性プラセン
タエキスとして市販されている胎盤抽出物等が挙げられ
る。

【００６０】動物胎盤抽出物の配合量は、本発明美白化
粧料中に０．００１〜１０％が好ましく、特に０．１〜
５％配合すると経皮吸収促進効果及び美白効果がより向
上し、製品安定性及び使用感も良好になるので好まし
い。

【００６１】植物抽出物としては、チャ、カッコン、チ
ョウジ、カンゾウ、ビワ、トウヒ、コウライニンジン、
シャクヤク、サンザシ、バクモントウ、ショウキョウ、
マツカサ、ソウハクヒ、コウボク、インチンコウ、アセ
ンヤク、オウゴン、カミツレ、アルテア、シモツケ、オ
ランダガラシ、キナ、コンフリー、ローズマリー、ロー
ト等の植物から得られる抽出物が挙げられる。

【００６２】植物抽出物の配合量は、本発明美白化粧料
中に乾燥固形分として０．００１〜１０％が好ましく、
特に０．１〜５％配合すると経皮吸収促進効果及び美白
効果がより向上し、製品安定性及び使用感も良好になる
ので好ましい。

【００６３】本発明の美白化粧料は、本発明の効果を損
なわない範囲で、通常、化粧料、医薬部外品、医薬品等
に配合される乳化剤、油性物質、紫外線吸収剤、紫外線
散乱剤、保湿剤、増粘剤、pH調整剤、顔料、粉体、薬効
成分、植物抽出物、抗酸化剤、防腐剤、香料等を適宜配
合し、常法に従って製造することができる。

【００６４】油性物質としては、例えば流動パラフィ
ン、ワセリン、パラフィンワックス、スクワラン、ミツ
ロウ、カルナバロウ、オリーブ油、ラノリン、高級アル
コールと脂肪酸の合成エステル油、シリコーン油等が挙
げられる。保湿剤としては、例えばソルビトール、キシ
リトール、グリセリン、マルチトール、プロピレングリ
コール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレ
ングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳
酸、乳酸ナトリウム、ポリオキシプロピレン脂肪酸エス
テル、ホリエチレングリコール等が挙げられる。

【００６５】増粘剤としては、例えばカルボキシビニル
ポリマー、カルボキシメチルセルロースポリビニルアル
コール、カラギーナン、ゼラチン等の水溶性高分子；塩
化ナトリウム、塩化カリウム等の電解質などが挙げられ
る。防腐剤としては、例えばメチルパラベン、エチルパ
ラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、安息香酸
ナトリウム等が挙げられる。乳化剤としては、例えばポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオ
キシエチレンソルビトール脂肪酸エステル等の非イオン
性界面活性剤が挙げられる。

【００６６】薬効成分としては、例えばグリチルリチン
酸及びその誘導体、グリチルレチン酸及びその誘導体、
ビタミンＥ及びその誘導体、ニコチンアミド及びその誘
導体、ε−アミノカプロン酸及びその誘導体等が挙げら
れる。粉体としては、例えばタルク、セリサイト、マイ
カ、カオリン、シリカ、ベントナイト、バーミキュライ
ト、亜鉛華、雲母、雲母チタン、酸化チタン、酸化マグ
ネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、ベンガ
ラ、酸化鉄、群青等が挙げられる。

【００６７】紫外線吸収剤としては種々のものが挙げら
れ、例えば安息香酸系のものとしては、パラアミノ安息
香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、グリセリルＰＡＢＡ、
エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、Ｎ−エトキシレ
ートＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエ
チルエステル、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、
Ｎ−ジメチルＰＡＢＡアミルエステル、オクチルジメチ
ルＰＡＢＡ等が挙げられる。アントラニック酸系のもの
としては、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレー
ト等が、サリチル酸系のものとして、アミルサリチレー
ト、メンチルサリチレート、ホモメンチルサリチレー
ト、オクチルサリチレート、フェニルサリチレート、ベ
ンジルサリチレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサ
リチレート等が挙げられる。桂皮酸系のものとしては、
オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシン
ナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメー
ト、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プ
ロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ
−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシ
ンナメート、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナ
メート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメー
ト、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチ
ル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチ
ルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、
グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイルジパラメトキ
シシンナメート等が挙げられる。ベンゾフェノン系のも
のとしては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４′−メチ
ルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、２−
エチルヘキシル−４′−フェニルベンゾフェノン−２−
カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキ
シベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベ
ンゾフェノン等が挙げられる。その他ののもとしては、
３−（４′−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファ
ー、３−ベンジリデン−ｄｌ−カンファー、ウロカニン
酸メチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキ
サゾール、２，２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５−ｔ
−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラ
ジン、ジアニソイルメタン−４−メトキシ−４′−ｔ−
ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−
２−ノルボニリデン）−３−ペンタン−２−オン、１−
（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４′−ジメチル
−１，３−ペンタンジオン等が挙げられる。

【００６８】更に、水溶性の紫外線吸収剤としては、ジ
エタノールアミン−ｐ−メトキシシンナメート、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン
酸ナトリウム、テトラヒドロキシベンゾフェノン、メチ
ルヘルペリジン、３−ヒドロキシ−４−メトキシ桂皮酸
ナトリウム、フェルラ酸ナトリウム、ウロカニン酸等の
化合物；セイヨウノコギリソウ、アロエ、ビロウドアオ
イ、ゴボウ、サルビア等の動植物の抽出物で紫外線吸収
作用をもつものなどが挙げられる。

【００６９】紫外線散乱剤としては、酸化チタン、微粒
子酸化チタン、酸化亜鉛、微細亜鉛華、薄片状酸化亜
鉛、酸化鉄、微粒子酸化鉄等や、これらをシリコーン等
で表面処理した粉体が挙げられる。また、pH調整剤とし
ては、乳酸−乳酸塩、クエン酸−クエン酸塩、リン酸−
リン酸塩等の緩衝剤が挙げられる。

【００７０】本発明の美白化粧料は常法に従って製造す
ることができる。また、本発明の対象となる美白化粧料
は、一般の皮膚化粧料に限定されるものではなく、医薬
部外品、外用医薬品等を包含するものであり、その剤型
もその目的に応じて任意に選択することができ、クリー
ム状、軟膏状、乳液状、ローション状、溶液状、ゲル
状、パック状、パウダー状、スティック状等とすること
ができる。

【００７１】

【発明の効果】本発明の美白化粧料は、スピロエーテル
化合物と経皮吸収剤を併用することにより、スピロエー
テル化合物の経皮吸収性が高められ、優れた美白効果、
日焼けによるシミ、ソバカスの予防及び治療効果を有す
るものであり、しかも安全性の高いものである。

【００７２】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお、以下の実施例においては、グアニジン誘導体
又はその酸付加塩として、一般式（２）又は（３）にお
ける各記号の定義が次のものである下記表１に示す化合
物１〜４を用いた。また、α−モノグリセリルエーテル
としてα−モノメチル分岐イソステアリルグリセリルエ
ーテルを用いた。

【００７３】

【表１】

【００７４】製造例１ 〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルグアニジン〕
（化合物１）の製造：蒸留水１．２リットル、２−（２
−アミノエトキシ）エタノール１５０ｇ（１．４３mo
l）の入った２口のなすフラスコに、室温下、Ｓ−Ｍｅ
イソチオ尿素（硫酸塩）２４８ｇ（０．８９１mo
l）、水酸化バリウム（８水和物）２８１ｇ（０．８９
１mol）を加え、そのまま２日間攪拌を続けた。その
後、生じた硫酸バリウムを濾過により除いた。濾液を約
１／２０に濃縮後、二酸化炭素を過剰量吹き込み、エタ
ノールを加えて結晶化させ、粗生成物約１２０ｇを得
た。粗結晶を蒸留水１２０mlから再結晶し、表記化合物
を１／２・炭酸塩として、７３ｇ（白色結晶、０．４１
mol、収率２９％）得た。

【００７５】実施例１〜６及び比較例１ 表２に示す組成の美白化粧料を常法により製造した。こ
れらの美白化粧料についてスピロエーテル化合物の皮膚
浸透性を下記の方法により試験した。結果を表２に示
す。

【００７６】皮膚浸透性試験 以下に示す実施例及び比較例の試料を調製し、その一定
量を洗浄したユカタンマイクロブタの皮膚表面に塗布
し、恒温室に放置する。一定時間経過後、皮膚表面に残
存する未浸透成分を除去した後、浸透成分を抽出回収
し、ＨＰＬＣにてスピロエーテルの経皮吸収量を測定し
た。経皮吸収量は塗布面積当たりの値（μｇ／cm²）で
表した。

【００７７】

【表２】

【００７８】表２より明らかなように、スピロエーテル
化合物と経皮吸収促進剤とを併用した本発明品は皮膚浸
透性に優れたものであった。また、美白効果に優れ、し
かも安全性の高いものであった。

【００７９】実施例７〜８及び比較例２ 表３に示す組成の美白化粧料を常法により製造した。こ
れらの美白化粧料についての美白効果を下記の方法によ
り試験した。

【００８０】ＵＶ−Ｂ誘導色素斑に対する美白効果試験 健常男子被験者２０名の上腕内側部に、ＵＶ−Ｂ領域の
紫外線を最少紅斑量の２倍量、１日１回２日間にわたり
照射し、誘導した色素斑に１日２回、１カ月間被験部位
に試料を連続塗布することによる美白効果を調べた。評
価は、色差計（ミノルタ社製、ＣＲ−３００）を用いて
測定を行い、得られたマンセル値よりＬ^*値を算出し、
その回復を表すΔΔＬ^*値を用いた。尚、ΔΔＬ^*値は以
下のように定義した。試料塗布開始直前の試料塗布被験
部位及び試料未塗布被験部位のＬ^*値をそれぞれＬ₀、Ｌ
_0'、連続塗布１カ月後の各々の部位のＬ^*値をそれぞれ
Ｌ₁、Ｌ_1'，としてΔΔＬ^*を以下の式で表した。

【００８１】

【数１】ΔΔＬ^*＝（Ｌ₁−Ｌ₀）−（Ｌ_1'−Ｌ_0'）

【００８２】また、評価は被験者２０名の評価点の平均
値で示した。評価点と判定基準との関係を表３に示す。

【００８３】

【表３】

【００８４】

【表４】

【００８５】表４より明らかになように、スピロエーテ
ル化合物と経皮吸収促進剤とを併用した本発明品は高い
皮膚浸透性を有し、美白効果に優れ、安全性も高いもの
であった。

【００８６】実施例９〜１５の美白化粧料を常法により
製造した。得られた美白化粧料は、いずれも有効成分の
経皮吸収性が良好で美白効果に優れ、安全性も高いもの
であった。

【００８７】実施例９ 化粧水

【表５】 （成分） （％） （１）１，３−ブチレングリコール ３．０ （２）ジプロピレングリコール ５．０ （３）グリセリン １０．０ （４）ポリエチレングリコール （PEG1500;三洋化成社製） ２．０ （５）ヒアルロン酸ナトリウム ０．１ （６）エタノール ５．０ （７）スピロエーテル化合物（１）Ｅ ０．００１ （８）化合物１ ７．０ （９）化合物４ ５．０ （10）クエン酸 １．０ （11）牛胎盤抽出物 （ビオファルコCP-12;一丸ファルコス社製） １．０ （12）精製水 残 部

【００８８】実施例１０ 乳液

【表６】 （成分） （％） （１）パルミチン酸 １．０ （２）ステアリン酸 １．０ （３）オリーブ油 ２．０ （４）セタノール １．０ （５）ホホバ油 １．０ （６）モノヘキサデシルリン酸ナトリウム塩 ２．０ （７）モノステアリン酸ソルビタン ０．５ （８）グリセリン １０．０ （９）エタノール ５．０ （10）スピロエーテル化合物（１）Ｚ ０．５ （11）化合物４ ４．０ （12）化合物２ ２．０ （13）乳酸 ２．０ （14）アルブチン ３．０ （15）精製水 残 部

【００８９】実施例１１ クリーム

【表７】 （成分） （％） （１）ステアリン酸 ２．０ （２）スクワラン ２．０ （３）コレステロール ３．０ （４）オリーブ油 ５．０ （５）セタノール ２．０ （６）ホホバ油 ２．０ （７）２−ヘキサデシルリン酸アルギニン塩 ２．０ （８）ポリオキシエチレン(40E.O.)硬化ヒマシ油 ０．５ （９）α−モノイソステアリルグリセリルエーテル ０．２ （10）スピロエーテル化合物（１）Ｅ ０．０１ （11）スピロエーテル化合物（１）Ｚ ０．０１ （12）化合物１ ２．０ （13）化合物３ １．０ （14）コハク酸 １．０ （15）コウジ酸 １．０ （16）グリセリン ５．０ （17）ヒアルロン酸ナトリウム ０．０５ （18）ポリアクリル酸 （カーボポール；グッドリッチ社製） ０．５ （19）水酸化カリウム ０．１５ （20）精製水 残 部

【００９０】実施例１２ クリーム

【表８】 （成分） （％） （１）ジメチルポリシロキサン（６cs） ５．０ （２）ジメチルポリシロキサン（50cs） ５．０ （３）メチルフェニルポリシロキサン （SF557A，東レ・シリコーン社製） ３．０ （４）デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０ （５）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ （６）スクワラン ２．０ （７）ポリオキシエチレン変性シリコーン （SH3775E;東レ・ダウコーニング社製） ３．０ （８）アルキルグリセリル変性シリコーン 〔特開平5-39208号公報の製造例11に 記載のシロキサン誘導体（Ｌ）〕 ２．０ （９）α−モノイソステアリルグリセリルエーテル ０．５ （10）スピロエーテル化合物（１）Ｅ ０．１ （11）化合物１ ４．０ （12）化合物３ ２．０ （13）コハク酸 ２．０ （14）リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム ３．０ （15）精製水 残 部

【００９１】実施例１３ 美容液

【表９】 （成分） （％） （１）１，３−ブチレングリコール ３．０ （２）ジプロピレングリコール ５．０ （３）グリセリン ５．０ （４）ポリアクリル酸（カーボポール；グッドリッチ社製） ０．２ （５）水酸化カリウム ０．０６ （６）ヒアルロン酸ナトリウム ０．２ （７）キサンタンガム ０．１ （８）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシル テトラデシルエーテル ０．５ （９）スピロエーテル化合物（１）Ｅ ０．０１ （10）化合物１ １．５ （11）コハク酸 １．５ （12）カミツレ抽出物（カミツレリキッド；一丸ファルコス社製）０．５ （13）牛胎盤抽出物（ビオファルコCP-12;一丸ファルコス社製） １．０ （14）精製水 残 部

【００９２】実施例１４ 化粧水

【表１０】 （成分） （％） （１）１，３−ブチレングリコール ３．０ （２）グリセリン ５．０ （３）ポリエチレングリコール（PEG1500;三洋化成社製） ０．５ （４）キサンタンガム ０．１ （５）ヒアルロン酸ナトリウム ０．１ （６）エタノール ５．０ （７）スピロエーテル化合物（１）Ｅ ０．００１ （８）化合物１ ７．０ （９）化合物４ ５．０ （10）クエン酸 １．０ （11）尿素 １．０ （12）ε−アミノカプロン酸 ０．５ （13）牛胎盤抽出物（ビオファルコCP-12;一丸ファルコス社製） １．０ （14）精製水 残 部

【００９３】実施例１５ 乳液

【表１１】 （成分） （％） （１）１，３−ブチレングリコール ３．０ （２）グリセリン ５．０ （３）ポリアクリル酸（カーボポール；グッドリッチ社製） ０．２ （４）水酸化カリウム ０．０６ （５）ヒアルロン酸ナトリウム ０．２ （６）ポリオキシエチレン（40E.O.）硬化ヒマシ油 １．０ （７）モノステアリン酸ソルビタン ０．２ （８）α−モノイソステアリルグリセリルエーテル ０．２ （９）スピロエーテル化合物（１）Ｅ ０．０１ （10）化合物１ １．５ （11）コハク酸 １．５ （12）尿素 ２．０ （13）ε−アミノカプロン酸 １．０ （14）カミツレ（カミツレリキッド；一丸ファルコス社製） ５．０ （15）牛胎盤抽出物（ビオファルコCP-12;一丸ファルコス社製） １．０ （14）精製水 残 部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/42 Ａ６１Ｋ 7/42 7/48 7/48 47/10 47/10 Ｅ 47/16 47/16 Ｅ Ｃ０７Ｄ 493/10 Ｃ０７Ｄ 493/10 Ａ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）： （Ａ）一般式（１） 【化１】 （式中、波線は当該結合状態がＺ又はＥのいずれでもよ
   いことを示す）で表されるスピロエーテル化合物、
   （Ｂ）経皮吸収促進剤を含有する美白化粧料。
2. 【請求項２】 経皮吸収促進剤が次の一般式（２）又は
   （３） 【化２】 〔式（２）中、Ａ及びＢは同一又は異なっていてもよい
   炭素数２〜８のアルキレン基を示し、Ｄは結合手、−Ｃ
   Ｏ−又は置換基を有していていもよい炭素数１〜６のア
   ルキレン基を示し、Ｅは水素原子、低級アルキル基、ア
   ラルキル基又は置換基を有していていもよいアリール基
   を示し、ｍは１〜６の数を示し、ｎは０〜６の数を示
   し、Ｒ¹ は水素原子、低級アルキル基又は−（ＡＯ）_m
   −（ＢＯ）_n−Ｄ−Ｅを示す。ただし、Ｒ¹ がメチル基
   の場合、−（ＡＯ）_m−（ＢＯ）_n−Ｄ−Ｅはヒドロキシ
   エチル基ではない。式（３）中、ｌは１〜１０の数を示
   し、Ｇは水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
   スルホン酸基又はリン酸基を示し、Ｒ¹ は前記と同じ意
   味を示す〕で表されるグアニジン誘導体及びその酸付加
   塩から選ばれる一種又は二種以上である請求項１記載の
   美白化粧料。
3. 【請求項３】 経皮吸収促進剤が次の一般式（４） 【化３】 （式中、Ｒ² は炭素数１０〜２４のアルキル基又はアル
   ケニル基を示す）で表されるα−モノグリセリルエーテ
   ルから選ばれる一種又は二種以上である請求項１記載の
   美白化粧料。
4. 【請求項４】 経皮吸収促進剤が尿素である請求項１記
   載の美白化粧料。
5. 【請求項５】 更にアスコルビン酸誘導体、ハイドロキ
   ノン誘導体、コウジ酸誘導体、動物胎盤抽出物及び植物
   抽出物から選ばれる一種又は二種以上を含有する請求項
   １〜４のいずれか１項記載の美白化粧料。