JPH09132609A - タイヤトレッド用高性能配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 耐トレッド摩耗性または転がり抵抗を弱める
ことなく、けん引特性が改善された、原料コストの低
い、タイヤトレッド用高性能ポリブタジエンゴム配合
物。 【解決手段】 ＰＢＲ配合物であって；第１、第２び第
３ＰＢＲが、８０〜１００％の極高ビニルＰＢＲ、６０
〜７９％の高ビニルＰＢＲ、３５〜５９％の中ビニルＰ
ＢＲ及び８〜３４％の低ビニルＰＢＲから選ばれ；極高
ビニルＰＢＲ、ＰＢＲの少くとも１種のビニル含有率が
少くとも１種の他のＰＢＲの含有率の３５％ポイント以
内、第１ＰＢＲのビニル含有率が第２及び第３ＰＢＲの
含有率と少くとも５％ポイントの差、第２ＰＢＲのビニ
ル含有率が第３ＰＢＲの含有率と少くとも５％ポイント
の差、配合物の総ビニル含有率は少くとも４０％であ
り、そして配合物中のゴム合計１００部当たり少くとも
１０部の第１ＰＢＲ、少くとも１０部の第２ＰＢＲ及び
少くとも１０部の第３ＰＢＲを含む、上記の配合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、タイヤトレッド用
の高性能ポリブタジエンゴム配合物（ｂｌｅｎｄ）に関
する。

【０００２】

【従来の技術】タイヤは乾燥した表面および湿った表面
のいずれにおいても良好なけん引特性を示すことが非常
に望ましい。しかしながら、転がり抵抗および耐トレッ
ド摩耗性を弱めずにタイヤのけん引特性を改善すること
は、これまで非常に難しかった。燃料をうまく節約する
ことは常に重要であると考えられるので、転がり抵抗が
低いことは重要である。耐トレッド摩耗性は一般にタイ
ヤの寿命を決定する最も重要なファクターであるので、
耐トレッド摩耗性が良好であることも重要であると考え
られる。

【０００３】タイヤのけん引、耐トレッド摩耗性および
転がり抵抗は、タイヤトレッドの製造に用いらるエラス
トマーの動的粘弾性に大きく関係する。タイヤの転がり
抵抗を減じるために、弾性反撥の高いゴムがタイヤのト
レッドの製造にこれまで用いられてきた。他方、タイヤ
の湿潤スキッド抵抗を高めるために、エネルギー損失の
大きなゴムがタイヤのトレッドに一般に用いられてき
た。これらの２つの粘弾性的に矛盾する性質のバランス
をとるために、各種合成および天然ゴムの混合物がタイ
ヤトレッドに通常用いられる。例えば、スチレン−ブタ
ジエンゴムおよびポリブタジエンゴムの様々な混合物が
自動車用タイヤアトレッドのゴム材料として一般に用い
られる。しかしながら、そのような配合物はあらゆる目
的に対して全て満足のいくものではない。

【０００４】スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）をタ
イヤトレッド配合物に含有させると、製造されるタイヤ
のけん引特性を大幅に改善することができる。しかしな
がら、スチレンは比較的高価な単量体であり、ＳＢＲを
含有させることはコストの増大につながる。

【０００５】カーボンブラックは、タイヤおよびたいて
いの他のゴム製品の製造に用いられるゴムコンパウンド
に一般に含有させる。最適な性質を得るために、カーボ
ンブラックをゴムにできるだけよく分散させることが望
ましい。カーボンブラックとゴムとの間の相互作用を改
善することも非常に望ましいことである。ゴムコンパウ
ンドのカーボンブラックに対する親和性を改善すること
によって、物理的性質を改善することができる。シリカ
もタイヤトレッドコンパウンドに含有させると、転がり
抵抗を改善することができる。

【０００６】米国特許第４，８４３，１２０号には、複
数のガラス転移温度を有するゴム状重合体をトレッドゴ
ムとして用いることによって、性能特性が改善されたタ
イヤを製造しうることが記載されている。複数のガラス
転移温度を有するこれらのゴム状重合体は、約−１１０
℃〜−２０℃の第１ガラス転移温度および約−５０℃〜
０℃の第２ガラス転移温度を示す。米国特許第４，８４
３，１２０号によると、これらの重合体は、少なくとも
１種の共役ジオレフィン単量体を第１反応帯域で、ガラ
ス転移温度が−１１０℃〜−２０℃の第１重合体セグメ
ントを製造するのに十分な温度および条件下で重合し、
その後、上記重合を第２反応帯域で、ガラス転移温度が
−２０℃〜２０℃の第２重合体セグメントを製造するの
に十分な温度および条件下で続けることによって製造さ
れる。そのような重合は有機リチウム触媒で通常触媒
し、そして不活性有機溶媒中で通常行われる。

【０００７】米国特許第５，１３７，９９８号には、ス
チレン、イソプレンおよび１，３−ブタジエンを有機溶
媒中、約４０℃を越えない温度にて、（ａ）トリピペリ
ジノホスフィンオキシドおよびアルカリ金属アルコキシ
ドよりなる群から選択される少なくとも１種の成分、お
よび（ｂ）有機リチウム化合物の存在下で三元重合する
ことを含む、複数のガラス転移温度を有し、そしてタイ
ヤトレッドの製造に用いるのにすぐれた性質の組み合わ
せを有するスチレン、イソプレンおよびブタジエンのゴ
ム状三元共重合体の製造方法が記載されている。

【０００８】米国特許第５，０４７，４８３号には、外
周トレッドを有する空気入りタイヤが記載されており、
このトレッドは、ゴム１００重量部当たり（ｐｈｒ）、
（Ａ）約１０〜約９０重量部のスチレン、イソプレン、
ブタジエン三元共重合体ゴム（ＳＩＢＲ）、および
（Ｂ）約７０〜約３０重量％のシス−１，４−ポリイソ
プレンゴムおよびシス−１，４−ポリブタジエンゴムの
少なくとも１種を含む硫黄硬化ゴムコンパウンドであ
り、上記ＳＩＢＲゴムは（１）約１０〜約３５重量％の
結合スチレン、（２）約３０〜約５０重量％の結合イソ
プレン、および（３）約３０〜約４０重量％の結合ブタ
ジエンよりなり、そして約−１０℃〜約−４０℃の単一
ガラス転移温度（Ｔｇ）を有することを特徴とし、並び
に、さらに上記結合ブタジエン構造は約３０〜約４０％
の１，２−ビニル単位を含み、上記結合イソプレン構造
は約１０〜約３０％の３，４−単位を含み、そして結合
ブタジエンの１，２−ビニル単位の％と結合イソプレン
の３，４−単位の％の合計は約４０〜約７０％である。

【０００９】米国特許第５，２７２，２２０号には、転
がり抵抗および耐トレッド摩耗特性が改善されたトラッ
クタイヤの製造に特に有用なスチレン−イソプレン−ブ
タジエンゴムが記載されており、このゴムは約５〜約２
０重量％のスチレン、約７〜約３５重量％のイソプレ
ン、および約５５〜約８８重量％の１，３−ブタジエン
から誘導された反復単位よりなり、スチレン、イソプレ
ンおよび１，３−ブタジエンから誘導された反復単位の
順序は本質的にはランダムであり、約２５〜約４０重量
％の１，３−ブタジエンから誘導された反復単位はシス
−ミクロ構造のものであり、約４０〜約６０重量％の
１，３−ブタジエンから誘導された反復単位はトランス
−ミクロ構造のものであり、約５〜約２５重量％の１，
３−ブタジエンから誘導された反復単位はビニル−ミク
ロ構造のものであり、約７５〜約９０重量％のイソプレ
ンから誘導された反復単位は１，４−ミクロ構造のもの
であり、約１０〜約２５重量％のイソプレンから誘導さ
れた反復単位は３，４−ミクロ構造のものであり、ゴム
のガラス転移温度は約−９０℃〜約−７０℃であり、ゴ
ムの数平均分子量は約１５０，０００〜約４００，００
０であり、ゴムの重量平均分子量は約３００，０００〜
約８００，０００であり、ゴムの不均一性（ｉｎｈｏｍ
ｏｇｅｎｅｉｔｙ）は約０．５〜約１．５である。

【００１０】米国特許第５，２３９，００９号は： （ａ）共役ジエン単量体をリチウム開始剤で、実質的に
極性調節剤の不在下、約５〜約１００℃において重合し
て、数平均分子量が約２５，０００〜約３５０，０００
のリビングポリジエンセグメントを製造すること；並び
に（ｂ）リビングポリジエンセグメントを用いて、１，
３−ブタジエン、イソプレンおよびスチレンの三元共重
合を開始すること、ここで、三元共重合を少なくとも１
種の極性調節剤の存在下、約５〜約７０℃で行って１，
３−ブタジエン、イソプレンおよびスチレンから誘導さ
れた反復単位からなる最終セグメントを製造し、この最
終セグメントの数平均分子量は約２５，０００〜約３５
０，０００である を含んでなるゴム状重合体の製造方法に関するものであ
る。この方法で製造されたゴム重合体は、耐トレッド摩
耗性または転がり抵抗を犠牲にすることなくタイヤの湿
潤スキッド抵抗およびけん引特性を改善するのに有用で
あると報告されている。

【００１１】米国特許第５，０６１，７６５号には、け
ん引性、転がり抵抗および耐摩耗性が改善されたタイヤ
の製造に用いることができるというビニル含有率の高い
イソプレン−ブタジエン共重合体が記載されている。こ
れらのビニル含有率の高いイソプレン−ブタジエンゴム
は、１，３−ブタジエン単量体およびイソプレン単量体
を有機溶媒中、約−１０℃〜約１００℃にて、（ａ）有
機鉄化合物、（ｂ）有機アルミニウム化合物、（ｃ）キ
レート化芳香族アミン、および（ｄ）プロトン性化合物
よりなる触媒系の存在下で共重合することによって合成
され、ここで、キレート化アミン対有機鉄化合物のモル
比は約０．１：１〜約１：１であり、有機アルミニウム
化合物対有機鉄化合物のモル比は約５：１〜約２００：
１であり、プロトン性化合物対有機アルミニウム化合物
のモル比は約０．００１：１〜約０．２：１である。

【００１２】米国特許第５，４０５，９２７号には、ト
ラック用のタイヤトレッドの製造に特に有用なイソプレ
ン−ブタジエンゴムか記載されており、このゴムは約２
０〜約５０重量％のイソプレンおよび約５０〜約８０重
量％の１，３−ブタジエンから誘導された反復単位より
なり、イソプレンおよび１，３−ブタジエンから誘導さ
れたこの反復単位の順序は本質的にランダムであり、上
記ゴムの約３〜約１０％の反復単位は１，２−ポリブタ
ジエン単位であり、上記ゴムの約５０〜約７０％の反復
単位は１，４−ポリブタジエン単位であり、上記ゴムの
約１〜約４％の反復単位は３，４−ポリイソプレン単位
であり、重合体の約２５〜約４０％の反復単位は１，４
−ポリイソプレン単位であり、ゴムのガラス転移温度は
約−９０℃〜約−７５℃であり、ゴムのムーニー粘度は
約５５〜約１４０である。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】耐トレッド摩耗性また
は転がり抵抗を弱めることなく、けん引特性を改善する
ことができ、かつ原料コストの低い、タイヤトレッド用
高性能ポリブタジエンゴム配合物を提供する。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の高性能ポリブタ
ジエンゴム配合物は、タイヤトレッドの製造に用いられ
るゴムコンパウンドへの配合用としてすぐれた性質を有
する。本発明のポリブタジエン配合物を用いると、耐ト
レッド摩耗性または転がり抵抗を犠牲にすることなくタ
イヤの湿潤スキッド抵抗およびけん引特性を改善するこ
とができる。非常に望ましいタイヤ特性の組み合わせ
が、スチレン−ブタジエンゴムを用いることなく得られ
る。

【００１５】本発明はさらに詳しくは、（ａ）第１ポリ
ブタジエンゴム、（ｂ）第２ポリブタジエンゴム、およ
び（ｃ）第３ポリブタジエンゴムを含むタイヤトレッド
コンパウンド製造用高性能ポリブタジエンゴム配合物で
あって；第１ポリブタジエンゴム、第２ポリブタジエン
ゴム、および第３ポリブタジエンゴムが、８０〜１００
％の極めて高いビニル含有率を有するポリブタジエンゴ
ム、６０〜７９％の高いビニル含有率を有するポリブタ
ジエンゴム、３５〜５９％の中程度のビニル含有率を有
するポリブタジエンゴム、および８〜３４％の低いビニ
ル含有率を有するポリブタジエンゴムよりなる群から選
択され；ビニル含有率が極めて高いポリブタジエンゴ
ム、ビニル含有率が高いポリブタジエンゴム、ビニル含
有率が中程度のポリブタジエンゴム、およびビニル含有
率が低いポリブタジエンゴムよりなる群から選択される
少なくとも３成分を配合物に含み、配合物中のポリブタ
ジエンゴムの少なくとも１種のビニル含有率が、配合物
中の少なくとも１種の他のポリブタジエンゴムのビニル
含有率の３５％ポイント以内であり、第１ポリブタジエ
ンゴムのビニル含有率が第２ポリブタジエンゴムおよび
第３ポリブタジエンゴムのビニル含有率と少なくとも５
％ポイントの差があり、第２ポリブタジエンゴムのビニ
ル含有率が第３ポリブタジエンゴムのビニル含有率と少
なくとも５％ポイントの差があり、配合物全体としての
総ビニル含有率は少なくとも４０％であり、そして配合
物は、配合物のゴム合計１００部当たり、少なくとも１
０部の第１ポリブタジエンゴム、少なくとも１０部の第
２ポリブタジエンゴム、および少なくとも１０部の第３
ポリブタジエンゴムを含有する、上記の高性能ポリブタ
ジエンゴム配合物を開示する。

【００１６】本発明の配合物に用いられる様々なポリブ
タジエンゴムを本発明の技術を用いて製造すると、様々
な望ましいビニル含有率にすることができる。本発明は
さらに、１，３−ブタジエン単量体をリチウム開始剤
で、約５〜約１００℃にて、ナトリウムアルコキシドお
よび極性調節剤の存在下において重合させること、ここ
でナトリウムアルコキシド対極性調節剤のモル比は約
０．１：１〜約１０：１であり；そしてナトリウムアル
コキシド対リチウム開始剤のモル比は約０．０５：１〜
約１０：１である、を含んでなるビニル含有率が高いポ
リブタジエンゴムの製造方法を開示する。

【００１７】本発明はまた、（ａ）リチウム開始剤、
（ｂ）ナトリウムアルコキシドおよび（ｃ）極性調節剤
を含み；ここでナトリウムアルコキシド対極性調節剤の
モル比は約０．１：１〜約１０：１であり；ナトリウム
アルコキシド対リチウム開始剤のモル比は約０．０１：
１〜約２０：１である開始剤系を詳細に開示する。

【００１８】本発明の配合物に用いうるビニル含有率が
極めて高いポリブタジエンゴム、ビニル含有率が高いポ
リブタジエンゴム、ビニル含有率が中程度のポリブタジ
エンゴム、およびビニル含有率が低いポリブタジエンゴ
ムは、有機媒質中、陰イオン重合によって一般に合成さ
れる。重合はリチウム触媒を用いて、不活性有機媒質中
で通常行う。製造されるポリブタジエンゴムのビニル含
有率は、重合工程中に存在する調節剤系の量によって調
節される。

【００１９】溶媒として用いる不活性有機媒質は一般
に、１種以上の芳香族、パラフィンまたはシクロパラフ
ィン化合物の周囲温度で液体の炭化水素である。これら
の溶媒は分子当たり４〜１０個の炭素原子を通常含み、
重合条件下で液体である。もちろん、不活性な溶媒を選
択することが重要である。ここで用いる”不活性”とい
う用語は、重合反応を妨げない、または製造された重合
体と反応しないことを意味する。適当な有機溶媒のいく
つかの代表的な例は、ペンタン、イソオクタン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン等の単独または混合物である。飽和
脂肪族溶媒、例えばシクロヘキサンおよびｎ−ヘキサン
が最も好ましい。

【００２０】用いうるリチウム触媒は一般に有機リチウ
ム化合物である。好ましい有機リチウム化合物は式：Ｒ
−Ｌｉ（式中、Ｒは炭素原子数１〜約２０のヒドロカル
ビル基である）で表すことができる。一般に、そのよう
な１官能価有機リチウム化合物は１〜約１０個の炭素原
子を含む。用いうる有機リチウム化合物の代表的な例
は、メチルリチウム、エチルリチウム、イソプロピルリ
チウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウ
ム、ｎ−オクチルリチウム、ｔ−オクチルリチウム、ｎ
−デシルリチウム、フェニルリチウム、１−ナフチルリ
チウム、４−ブチルフェニルリチウム、ｐ−トリルリチ
ウム、１−ナフチルリチウム、４−ブチルフェニルリチ
ウム、ｐ−トリルリチウム、４−フェニルブチルリチウ
ム、シクロヘキシルリチウム、４−ブチルシクロヘキシ
ルリチウム、および４−シクロヘキシルブチルリチウム
である。有機モノリチウム化合物、例えばアルキルリチ
ウム化合物およびアリールリチウム化合物を通常用い
る。用いうる好ましい有機モノリチウムのいくつかの代
表的な例は、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウ
ム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、
ｔ−オクチルリチウム、フェニルリチウム、２−ナフチ
ルリチウム、４−ブチルフェニルリチウム、４−フェニ
ルブチルリチウム、シクロヘキシルリチウム等を含む。
ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウムが非
常に好ましいリチウム開始剤である。

【００２１】リチウム触媒の使用量は、有機リチウム化
合物および合成されるポリブタジエンゴムに望まれる分
子量によって変わる。一般に全ての陰イオン重合におい
て、製造される重合体の分子量（ムーニー粘度）は、触
媒使用量に逆比例する。一般に、約０．０１〜約１ｐｈ
ｍ（単量体１００重量部当たりの部）のリチウム触媒を
用いる。たいていの場合、約０．０１〜約０．１ｐｈｍ
のリチウム触媒を用い、約０．０２５〜約０．０７ｐｈ
ｍのリチウム触媒を用いるのが好ましい。

【００２２】通常、約５〜約３５重量％の１，３−ブタ
ジエン単量体を重合媒質に加える（有機溶媒および単量
体を含めた重合媒質の全重量に基づいて）。たいていの
場合、重合媒質は約１０〜約３０重量％の単量体を含有
するのが好ましい。重合媒質は約２０〜約２５重量％の
単量体を含有するのが一般により好ましい。

【００２３】１，３−ブタジエンは約５〜約１００℃で
重合させる。重合温度は実際的な理由でおよび所望のミ
クロ構造を得るために、約４０〜約９０℃であるのが好
ましい。約６０〜約８０℃が最も好ましい。製造される
ポリブタジエンゴムのミクロ構造は、いくらかは重合温
度に関係する。

【００２４】重合は本質的に全ての１，３−ブタジエン
単量体が使い尽くされるまで続く。換言すると、重合は
完了するまで進行する。リチウム触媒を用いて１，３−
ブタジエン単量体を重合するので、リビングポリブタジ
エンゴムが製造される。合成されるリビングポリブタジ
エンゴムの数平均分子量は約２５，０００〜約７００，
００である。合成されるポリブタジエンのより一般的な
数平均分子量は約１５０，０００〜約４００，０００で
ある。

【００２５】少なくとも１種の極性調節剤の存在下で重
合を行うと、ビニル含有率を高めることができる。ルイ
ス塩基として作用するエーテルおよび第３アミンは、用
いうる極性調節剤の代表的な例である。一般的な極性調
節剤のいくつかの具体例は、ジエチルエーテル、ジ−ｎ
−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ
−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ト
リエチレングリコールジメチルエーテル、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
メチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−
エチルモルホリン、Ｎ−フェニルモルホリン等である。

【００２６】調節剤は１，２，３−トリアルコキシベン
ゼンまたは１，２，４−トリアルコキシベンゼンでもよ
い。用いうる１，２，３−トリアルコキシベンゼンの代
表的ないくつかの例は、１，２，３−トリメトキシベン
ゼン、１，２，３−トリエトキシベンゼン、１，２，３
−トリブトキシベンゼン、１，２，３−トリヘキソシベ
ンゼン、４，５，６−トリメチル−１，２，３−トリメ
トキシベンゼン、４，５，６−トリ−ｎ−ペンチル−
１，２，３−トリエトキシベンゼン、５−メチル−１，
２，３−トリメトキシベンゼン、および５−プロピル−
１，２，３−トリメトキシベンゼンを含む。用いうる
１，２，４−トリアルコキシベンゼンの代表的ないくつ
かの例は、１，２，４−トリメトキシベンゼン、１，
２，４−トリエトキシベンゼン、１，２，４−トリブト
キシベンゼン、１，２，４−トリペントキシベンゼン、
３，５，６−トリメチル−１，２，４−トリメトキシベ
ンゼン、５−プロピル−１，２，４−トリメトキシベン
ゼン、および３，５−ジメチル−１，２，４−トリメト
キシベンゼンを含む。非常に好ましい調節剤の代表例は
ジピペリジノエタン、ジピロリジノエタン、テトラメチ
ルエチレンジアミン、ジエチレングリコール、ジメチル
エーテルおよびテトラヒドロフランである。米国特許第
４，０２２，９５９号には、エーテルおよび第３アミン
を極性調節剤として用いることがより詳しく記載されて
いる。

【００２７】１，２，３−トリアルコキシベンゼンおよ
び１，２，４−トリアルコキシベンゼンを調節剤として
使用することは、米国特許第４，６９６，９８６号によ
り詳しく記載されている。米国特許第４，０２２，９５
９号および米国特許第４，６９６，９８６号の教示はそ
れらの全てを参照することによってここに記載されたも
のとする。ブタジエン単量体から誘導される反復単位の
ミクロ構造は重合温度および存在する極性調節剤の量に
よって変わる。例えば、より高い温度では、ビニル含有
率はより低くなる（１，２−ミクロ構造がより少なくな
る）。従って、重合温度、調節剤の量、および選択され
る具体的な調節剤は、合成しようと思っているポリブタ
ジエンゴムの最終的な所望のミクロ構造により選択す
る。

【００２８】ビニル含有率が極めて高いポリブタジエン
ゴムを合成する場合、ナトリウムアルコキシドと調節剤
との組み合わせを調節剤系として通常用いる。ナトリウ
ムアルコキシドと極性調節剤との組み合わせが相乗的に
作用して、その存在下で合成されるポリブタジエンゴム
のビニル含有率を高めることを、意外にも見いだした。
この相乗的調節剤系はまた、ビニル含有率の高いポリブ
タジエンゴムの合成に有利に用いることができる。

【００２９】触媒系において用いうるナトリウムアルコ
キシドは通常、式ＮａＯＲ（式中、Ｒは炭素原子数約２
〜約１２のアルキル基である）の化合物である。ナトリ
ウム金属アルコキシドは一般に、約２〜約１２個の炭素
原子を含む。一般に好ましいナトリウムアルコキシドは
約３〜約８個の炭素原子を含む。一般に最も好ましいナ
トリウムアルコキシドは約４〜約６個の炭素原子を含
む。ナトリウムｔ−アミロキシド（ナトリウムｔ−ペン
トキシド）は本発明の調節剤系に用いうる好ましいナト
リウムアルコキシドの代表的な例である。

【００３０】調節剤系中のナトリウムアルコキシド対極
性調節剤のモル比は通常、約０．１：１〜約１０：１で
あり、ナトリウムアルコキシド対リチウム開始剤のモル
比は通常、約０．０１：１〜約２０：１である。一般に
好ましいナトリウムアルコキシド対極性調節剤のモル比
は約０．２：１〜約５：１であり、ナトリウムアルコキ
シド対リチウム開始剤のモル比は通常、約０．０５：１
〜約１０：１である。より好ましいナトリウムアルコキ
シド対極性調節剤のモル比は約０．５：１〜約１：１で
あり、ナトリウムアルコキシド対リチウム開始剤のモル
比は通常、約０．２：１〜約３：１である。

【００３１】共重合終了後、ポリブタジエンゴムを有機
溶媒から回収することができる。ポリブタジエンゴムは
デカンテーション、濾過、遠心分離等の手段によって有
機溶媒および残留物から回収され得る。ポリブタジエン
ゴムを、炭素原子数約１〜約４の低級アルコールを重合
体溶液へ加えることによって、有機溶媒から沈殿させる
のがしばしば望ましい。ポリブタジエンゴムの重合体セ
メントからの沈殿に適した低級アルコールの例は、メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プ
ロピルアルコール、およびｔ−ブチルアルコールを含
む。ポリブタジエンゴムの重合体セメントからの沈殿に
低級アルコールを用いることは、リチウム末端基を不活
性化することによってリビングポリマーを”殺す”こと
にもなる。ポリブタジエンゴムを溶液から回収した後、
蒸気ストリッピングを用いると、重合体中の揮発性有機
化合物の量を減少させることができる。

【００３２】タイヤトレッドコンパウンドの製造に本発
明の特定のポリブタジエンゴムを用いると有益な利点が
ある。タイヤトレッドコンパウンドは、スチレン−ブタ
ジエンゴムのような追加のゴムを配合する必要なく、本
発明のポリブタジエンゴムのみを用いて製造することが
できる。

【００３３】本発明の高性能ポリブタジエンゴム配合物
は、ビニル含有率の異なる少なくとも３種のポリブタジ
エンゴムを含有する。配合物は、（１）ビニル含有率が
８０〜１００％およびガラス転移温度が約−１５℃〜約
０℃の極めて高いビニル含有率を有するポリブタジエン
ゴム、（２）ビニル含有率が６０〜７９％およびガラス
転移温度が約−４５℃〜約−４０℃の高いビニル含有率
を有するポリブタジエンゴム、（３）ビニル含有率が３
５〜５９％およびガラス転移温度が約−７５℃〜約−４
５℃の中程度のビニル含有率を有するポリブタジエンゴ
ム、および（４）ビニル含有率が８〜３４％およびガラ
ス転移温度が約−９５℃〜約−７５℃の低いビニル含有
率を有するポリブタジエンゴムを含有しうる。しかしな
がら、配合物が、ビニル含有率の極めて高いポリブタジ
エンゴム、ビニル含有率の高いポリブタジエンゴム、ビ
ニル含有率の中程度のポリブタジエンゴム、ビニル含有
率の低いポリブタジエンゴムよりなる群の４成分のうち
の少なくとも３成分を含むことが重要である。

【００３４】配合物中のポリブタジエンゴムの少なくと
も１種のビニル含有率が、配合物中の少なくとも１種の
他のポリブタジエンゴムのビニル含有率の３５％ポイン
ト以内であることも重要である。好ましくは、配合物中
のポリブタジエンゴムの少なくとも１種のビニル含有率
は、配合物中の少なくとも１種の他のポリブタジエンゴ
ムのビニル含有率の３０％ポイント以内である。より好
ましくは、配合物中のポリブタジエンゴムの少なくとも
１種のビニル含有率は、配合物中の少なくとも１種の他
のポリブタジエンゴムのビニル含有率の２５％ポイント
以内である。例えば、非常に好ましくは、配合物は、ビ
ニル含有率が９０％のビニル含有率の極めて高いポリブ
タジエンゴム、およびビニル含有率が６５％のビニル含
有率の高いポリブタジエンゴムを含有する（ビニル含有
率が高いポリブタジエンゴムのビニル含有率と、ビニル
含有率が極めて高いポリブタジエンゴムのビニル含有率
との差はわずか２５％ポイントである）。

【００３５】配合物に用いる３種のポリブタジエンゴム
のビニル含有率と、配合物に用いる他の２種のポリブタ
ジエンゴムのビニル含有率との差が、少なくとも５％ポ
イントであることも重要である。換言すると、配合物に
用いる異なるポリブタジエンゴムのビニル含有率は、少
なくとも５％ポイント異なっていなければならない。例
えば、ビニル含有率が８０％の極めて高いビニル含有率
を有するポリブタジエンゴムおよび高いビニル含有率を
有するポリブタジエンゴムを配合物に用いるならば、高
いビニル含有率を有するポリブタジエンのビニル含有率
は７５％未満でなければならない。配合物に用いる３種
のポリブタジエンゴムと、配合物に用いる他の２種のポ
リブタジエンゴムとのビニル含有率の差は、少なくとも
１０％ポイントであるのが好ましい。例えば、ビニル含
有率が８５％の極めて高いビニル含有率を有するポリブ
タジエンゴムおよびビニル含有率が７０％の高いビニル
含有率を有するポリブタジエンゴムを配合物に用いると
非常に好ましい（これら２つのポリブタジエンゴムのビ
ニル含有率の差は１５％ポイントある）。別の言い方を
すると、第１ポリブタジエンゴムのビニル含有率は、第
２ポリブタジエンゴムまたは第３ポリブタジエンゴムの
ビニル含有率の５％ポイント以内のビニル含有率を有す
ることができず、そして第２ポリブタジエンゴムのビニ
ル含有率は、第３ポリブタジエンゴムのビニル含有率の
５％ポイント以内のビニル含有率を有することができな
い。

【００３６】配合物全体の総ビニル含有率が少なくとも
４０％、好ましくは少なくとも４５％であることも重要
である。配合物全体の総ビニル含有率は、配合物に含ま
れる各ポリブタジエンゴムの部数と、これらのポリブタ
ジエンゴムのビニル含有率との積の和を求め、その和を
配合物に含まれるポリブタジエンゴムの部の総数で割っ
たものである。例えば、配合物が、ビニル含有率が２０
％の低いビニル含有率を有するポリブタジエンゴムを４
０部、ビニル含有率が４０％の中程度のビニル含有率を
有するポリブタジエンゴムを４０部、およびビニル含有
率が８０％の極めて高いビニル含有率を有するポリブタ
ジエンゴムを２０部含むならば、配合物全体の総ビニル
含有率は４０％である。別の例において、配合物が、ビ
ニル含有率が３０％の低いビニル含有率を有するポリブ
タジエンゴムを２０部、ビニル含有率が６０％の高いビ
ニル含有率を有するポリブタジエンゴムを４０部、およ
びビニル含有率が９０％の極めて高いビニル含有率を有
するポリブタジエンゴムを４０部含むならば、配合物全
体の総ビニル含有率は６６％である。

【００３７】本発明の配合物は、少なくとも１０ｐｈｒ
（ゴム１００重量部当たりの部）の第１ポリブタジエン
ゴム、少なくとも１０ｐｈｒの第２ポリブタジエンゴ
ム、および少なくとも１０ｐｈｒの第３ポリブタジエン
ゴムを含有する。本発明の配合物は、好ましくは、少な
くとも２０ｐｈｒの第１ポリブタジエンゴム、少なくと
も２０ｐｈｒの第２ポリブタジエンゴム、および少なく
とも２０ｐｈｒの第３ポリブタジエンゴムを含有する。
本発明の配合物は、より好ましくは、少なくとも２５ｐ
ｈｒの第１ポリブタジエンゴム、少なくとも２５ｐｈｒ
の第２ポリブタジエンゴム、および少なくとも２５ｐｈ
ｒの第３ポリブタジエンゴムを含有する。

【００３８】本発明のポリブタジエンゴムは一般的な成
分および標準的な技術を用いて配合することができる。
例えば、ポリブタジエンゴム配合物はカーボンブラック
および／またはシリカ、硫黄、充填材、促進剤、油、ワ
ックス、スコーチ防止剤、および加工助剤と共に一般に
混合する。たいていの場合、ポリブタジエンゴム配合物
は硫黄および／または硫黄含有化合物、少なくとも１種
の充填材、少なくとも１種の促進剤、少なくとも１種の
劣化防止剤、少なくとも１種のプロセス油、酸化亜鉛、
任意に粘着付与性樹脂、任意に強化樹脂、任意に１種以
上の脂肪酸、任意にしゃく解剤、および任意に１種以上
のスコーチ防止剤と共に配合する。そのような配合物は
通常約０．５〜５ｐｈｒ（重量でのゴム１００部当たり
の部）、好ましくは１〜２．５ｐｈｒの硫黄および／ま
たは硫黄含有化合物を含有する。ブルームが問題となる
場合、不溶性硫黄を用いるのが望ましい。

【００３９】通常は１０〜１５０ｐｈｒ、好ましくは３
０〜８０ｐｈｒの少なくとも１種の充填材を配合物中に
用いる。たいていの場合、少なくともいくらかのカーボ
ンブラックを充填材中に用いる。もちろん、充填材は全
体がカーボンブラックからなっていてもよい。シリカを
充填材に含有させると、引き裂き抵抗および発熱性を改
善することができる。クレーおよび／またはタルクを充
填材に含有させると、コストを下げることができる。配
合物はまた通常は０．１〜２．５ｐｈｒ、好ましくは
０．２〜１．５ｐｈｒの少なくとも１種の促進剤を含有
する。酸化防止剤およびオゾン亀裂防止剤のような劣化
防止剤はトレッドコンパウンドに、一般に０．２５〜１
０ｐｈｒ、好ましくは１〜５ｐｈｒ含有させる。プロセ
ス油は配合物に一般に２〜１００ｐｈｒ、好ましくは５
〜５０ｐｈｒ含有させる。本発明のポリブタジエン配合
物はまた通常は０．５〜１０ｐｈｒ、好ましくは１〜５
ｐｈｒの酸化亜鉛を含有する。これらの配合物は０〜１
０ｐｈｒの粘着付与性樹脂、０〜１０ｐｈｒの強化樹
脂、１〜１０ｐｈｒの脂肪酸、０〜２．５ｐｈｒのしゃ
く解剤、および０〜１ｐｈｒのスコーチ防止剤を任意に
含有させうる。

【００４０】本発明の配合物の全ての利点を十分に実現
させるために、シリカをトレッドゴム配合物に通常含有
させる。ポリブタジエンゴム配合物の処理を硫黄含有有
機珪素化合物の存在下で通常行うと、最高の利点が得ら
れる。適した硫黄含有有機珪素化合物の例は式：

【化１】 ［式中、Ｚは

【化２】 （式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜４のアルキル基、シクロ
ヘキシルまたはフェニルであり；Ｒ²は炭素原子数１〜
８のアルコキシ、または炭素原子数５〜８のシクロアル
コキシである）よりなる群から選択され、Ａｌｋは炭素
原子数１〜１８の２価の炭化水素であり、そしてｎは２
〜８の整数である］の化合物である。

【００４１】本発明で用いられる硫黄含有有機珪素化合
物の具体的な例は、３，３′−ビス（トリメトキシシリ
ルプロピル）ジスルフィド、３，３′−ビス（トリエト
キシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３′−ビ
ス（トリエトキシシリルプロピル）オクタスルフィド、
３，３′−ビス（トリメトキシシリルプロピル）テトラ
スルフィド、２，２′−ビス（トリエトキシシリルエチ
ル）テトラスルフィド、３，３′−ビス（トリメトキシ
シリルプロピル）トリスルフィド、３，３′−ビス（ト
リエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、３，３′
−ビス（トリブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、
３，３′−ビス（トリメトキシシリルプロピル）ヘキサ
スルフィド、３，３′−ビス（トリメトキシシリルプロ
ピル）オクタスルフィド、３，３′−ビス（トリオクト
キシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３′−ビ
ス（トリヘキソキシシリルプロピル）ジスルフィド、
３，３′−ビス（トリ−２″−エチルヘキソキシシリル
プロピル）トリスルフィド、３，３′−ビス（トリイソ
オクトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，
３′−ビス（トリ−ｔ−ブトキシシリルプロピル）ジス
ルフィド、２，２′−ビス（メトキシジエトシキシリル
エチル）テトラスルフィド、２，２′−ビス（トリプロ
ポキシシリルエチル）ペンタスルフィド、３，３′−ビ
ス（トリシクロヘキソキシシリルプロピル）テトラスル
フィド、３，３′−ビス（トリシクロペントキシシリル
プロピル）トリスルフィド、２，２′−ビス（トリ−
２″−メチルシクロヘキソキシシリルエチル）テトラス
ルフィド、ビス（トリメトキシシリルメチル）テトラス
ルフィド、３−メトキシエトキシプロポキシシリル
３′−ジエトキシブトキシシリルプロピルテトラスルフ
ィド、２，２′−ビス（ジメチルメトキシシリルエチ
ル）ジスルフィド、２，２′−ビス（ジメチル−ｓｅｃ
−ブトキシシリルエチル）トリスルフィド、３，３′−
ビス（メチルブチルエトキシシリルプロピル）テトラス
ルフィド、３，３′−ビス（ジ−ｔ−ブチルメトキシシ
リルプロピル）テトラスルフィド、２，２′−ビス（フ
ェニルメチルメトキシシリルエチル）トリスルフィド、
３，３′−ビス（ジフェニルイソプロポキシシリルプロ
ピル）テトラスルフィド、３，３′−ビス（ジフェニル
シクロヘキソキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，
３′−ビス（ジメチルエチルメルカプトシリルプロピ
ル）テトラスルフィド、２，２′−ビス（メチルジメト
キシシリルエチル）トリスルフィド、２，２′−ビス
（メチルエトキシプロポキシシリルエチル）テトラスル
フィド、３，３′−ビス（ジエチルメトキシシリルプロ
ピル）テトラスルフィド、３，３′−ビス（エチル−ジ
−ｓｅｃ−ブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、
３，３′−ビス（プロピルジエトキシシリルプロピル）
ジスルフィド、３，３′−ビス（ブチルジメトキシシリ
ルプロピル）トリスルフィド、３，３′−ビス（フェニ
ルジメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−
フェニルエトキシブトキシシリル ３′−トリメトキシ
シリルプロピルテトラスルフィド、４，４′−ビス（ト
リメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、６，６′
−ビス（トリエトキシシリルヘキシル）テトラスルフィ
ド、１２，１２′−ビス（トリイソプロポキシシリルド
デシル）ジスルフィド、１８，１８′−ビス（トリメト
キシシリルオクタデシル）テトラスルフィド、１８，１
８′−ビス（トリプロポキシシリルオクタデシル）テト
ラスルフィド、４，４′−ビス（トリメトキシシリル−
ブテン−２−イル）テトラスルフィド、４，４′−ビス
（トリメトキシシリルシクロヘキシレン）テトラスルフ
ィド、５，５′−ビス（ジメトキシメチルシリルペンチ
ル）トリスルフィド、３，３′−ビス（トリメトキシシ
リル−２−メチルプロピル）テトラスルフィド、３，
３′−ビス（ジメトキシフェニルシリル−２−メチルプ
ロピル）ジスルフィドである。

【００４２】好ましい硫黄含有有機珪素化合物は３，
３′−ビス（トリメトキシまたはトリエトキシシリルプ
ロピル）スルフィドである。最も好ましい化合物は３，
３′−ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスル
フィドである。従って、上記の式１において、Ｚは

【化３】 （式中、Ｒ²は炭素原子数２〜４のアルコキシであり、
炭素原子数が２であると特に好ましく；Ａｌｋは炭素原
子数２〜４の２価の炭化水素であり、炭素原子数が３で
あると特に好ましく；ｎは３〜５の整数であり、４であ
ると特に好ましい）であるのが好ましい。

【００４３】ゴムコンパウンド中の硫黄含有有機珪素化
合物の量は、シリカの使用量により変わる。一般に、式
Ｉの化合物の量は、シリカ１重量部当たり、約０．０１
〜約１．０重量部である。好ましくは、式Ｉの化合物の
量は、シリカ１重量部当たり、約０．０２〜約０．４重
量部である。より好ましくは、式Ｉの化合物の量は、シ
リカ１重量部当たり、約０．０５〜約０．２５重量部で
ある。

【００４４】硫黄含有有機珪素化合物の他に、ゴムコン
パウンドは十分な量のシリカ、および用いるならば、カ
ーボンブラックを含有させると、妥当な高さのモジュラ
スおよび引き裂き抵抗に寄与するはずである。シリカ充
填材は約１０〜約２５０ｐｈｒの量で加えうる。シリカ
は約１５〜約８０ｐｈｒの量で存在すると好ましい。カ
ーボンブラックも存在させるならば、カーボンブラック
の量は変えてもよい。一般に、カーボンブラックの量は
約５〜約８０ｐｈｒで変わる。カーボンブラックの量は
約１０〜約４０ｐｈｒであるのが好ましい。シリカカッ
プリング剤はカーボンブラックと共に用いてもよく、例
えばゴムコンパウンドへ加える前にカーボンブラックと
予備混合してもよく、そのようなカーボンブラックは上
記の量でゴムコンパウンド配合物に加える。どのような
場合においても、シリカとカーボンブラックとの合計量
は少なくとも約３０ｐｈｒである。シリカとカーボンブ
ラックとを合わせた量は前に示したように約３０ｐｈｒ
程度の少ない量でもよいが、好ましくは約４５〜１３０
ｐｈｒである。

【００４５】熱分解および沈降珪酸質顔料（シリカ）を
含めた、ゴムの配合に一般に用いられる珪酸質顔料を、
本発明でシリカとして用いることができるが、沈降シリ
カが好ましい。本発明において用いるのが好ましい珪酸
質顔料は沈降シリカ、例えば、珪酸ナトリウムのような
可溶性珪酸塩の酸性化によって得られるものである。

【００４６】そのような珪酸塩は、例えば、窒素ガスを
用いて測定したＢＥＴ表面積が好ましくは約４０〜約６
００ｍ²／ｇ、より好ましくは約５０〜約３００ｍ²／ｇ
であるという特徴を有する。表面積を測定するＢＥＴ法
についてはＪｏｕｒｎａｌｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、第６０巻、
ｐ．３０４（１９３０）に記載されている。

【００４７】シリカはまた一般的には、ジブチルフタレ
ート（ＤＢＰ）吸収値が約１００〜約４００、より一般
的には約１５０〜約３００であるという特徴を有する。

【００４８】シリカの平均極限粒子サイズは電子顕微鏡
による測定で、例えば０．０１〜０．０５ミクロンであ
ると予想されるが、シリカ粒子はこれより小さくても、
大きくてもよい。

【００４９】様々な市販のシリカが本発明で用いうると
考えられる。例を挙げると、ＰＰＧインダストリーズ社
から販売されているシリカで、Ｈｉ−Ｓｉｌ商標の２１
０、２４３等；Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社のシリ
カ、例えばＺ１１６５ＭＰおよびＺ１６５ＧＲ；および
Ｄｅｇｕｓｓａ社のシリカ、例えばＶＮ２およびＶＮ３
等であるが、これらに限定されない。

【００５０】シリカおよび有機珪素化合物を含むタイヤ
トレッド配合物は、熱機械的混合技術を用いて一般に混
合する。タイヤトレッドゴム配合物の混合は、タイヤ混
合分野に熟知した人に知られる方法によって行うことが
できる。例えば、成分を少なくとも２つの段階、すなわ
ち少なくとも１つの非生産的（ｎｏｎ−ｐｒｏｄｕｃｔ
ｉｖｅ）段階およびそれに続く生産的（ｐｒｏｄｕｃｔ
ｉｖｅ）混合段階で混合するのが一般的である。硫黄加
硫剤を含めた最終硬化剤は、”生産的”混合段階と一般
に呼ばれる最終段階で混合するのが一般的であり、ここ
では、先の非生産的混合段階よりも低い温度または最終
温度で一般に混合する。ゴム、シリカおよび硫黄含有有
機珪素、および、用いるならば、カーボンブラックを、
１つ以上の非生産的混合段階で混合する。”非生産的”
および”生産的”混合段階という用語は、ゴム混合技術
分野に熟知した人には周知である。硫黄含有有機珪素化
合物、加硫性ゴムおよび一般にはシリカの少なくとも一
部を含む硫黄加硫性ゴムコンパウンドは、熱機械的混合
工程で混合すべきである。熱機械的混合工程は一般に、
ゴム温度を１４０〜１９０℃にするために適した時間、
ミキサーまたは押し出し機中で機械的処理を行うことよ
りなる。熱機械的処理の適当な時間は、操作条件、並び
に成分の体積および性質によって変わる。例えば、熱機
械的処理時間は約２〜約２０分間である。ゴムが約１４
５〜約１８０℃に達し、そしてこの温度に約４〜約１２
分間維持することが通常好ましい。通常、より好ましい
のは、ゴムが約１５５〜約１７０℃に達し、そしてこの
温度に約５〜約１０分間維持することである。

【００５１】本発明のポリブタジエンゴム配合物を含有
するタイヤトレッドコンパウンドは、通常のタイヤ製造
技術でタイヤトレッドに用いることができる。タイヤ
は、ポリブタジエンゴムを単に、トレッドゴムとして一
般に用いられるゴムコンパウンドの代わりに用いて、標
準的な方法で製造される。ポリブタジエンゴム含有配合
物でタイヤを製造した後、通常のタイヤ硬化サイクルを
用いてこれを加硫することができる。本発明によって製
造されたタイヤは広い温度範囲で硬化することができ
る。しかしながら、一般に好ましくは、本発明のタイヤ
は約１３２℃（２７０°Ｆ）〜約１６６℃（３３０°
Ｆ）で硬化させする。より一般的には、本発明のタイヤ
は約１４３℃（２９０°Ｆ）〜約１５４℃（３１０°
Ｆ）で硬化させる。本発明のタイヤの加硫に用いる硬化
サイクルは一般に好ましくは約１０〜約２０分間であ
り、最も好ましくは約１２〜約１８分である。

【００５２】タイヤトレッドコンパウンドに本発明のポ
リブタジエンゴム配合物を用いることによって、耐トレ
ッド摩耗性または転がり抵抗を弱めることなく、けん引
特性を改善することができる。本発明のポリブタジエン
ゴム配合物はスチレンを含まないので、原料コストを下
げることもできる。これはスチレンおよび他のビニル芳
香族単量体が、１，３−ブタジエンのコストに対して高
価であるためである。

【００５３】本発明を次の実施例によって説明する。こ
れらの実施例は単に説明のためのものであり、本発明の
範囲または実施方法を限定するものではない。断りがな
ければ、全ての部および％は重量によるものである。

【００５４】

【実施例】実施例１ この実験では、ヘキサン中の１２．４重量％の１，３−
ブタジエンを含有する１５００ｇのシリカ／アルミナ／
分子ふるい乾燥プレミックスを、１ガロン（３．８リッ
トル）容器へ入れた。不純物量が１．５ｐｐｍであるこ
とを測定した後、ヘキサン中のＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）の１Ｍ溶液
２．７６ｍｌ、ヘキサン中のナトリウム ｔ−アミレ
ート（ＳＴＡ）の０．５Ｍ溶液 １．８４ｍｌ、および
ｎ−ブチルリチウムの０．９１Ｍ溶液 １．１５ｍｌ
（ヘキサン中、開始の場合は１．０１ｍｌ、プレミック
ッスの掃去の場合は０．１４ｍｌ）を反応器へ加えた。
ＴＭＥＤＡ対ＳＴＡ対ｎ−ブチルリチウムのモル比は
３：１：１であった。

【００５５】重合は７５℃で１０分間行った。重合混合
物に含まれる残留単量体のＧＣ分析は、重合がこの時点
で完了したことを示していた。次に、３ｍｌの１Ｍエタ
ノール溶液（ヘキサン中）を反応器へ加えて重合を停止
し、重合体を反応器から取り出し、１ｐｈｍの酸化防止
剤で安定化させた。ヘキサンを蒸発させた後、得られた
重合体を真空オーブン中で５０℃にて乾燥した。

【００５６】生成されたポリブタジエンのガラス転移温
度（Ｔｇ）を測定したところ、−２７℃であった。次
に、ミクロ構造を調べたところ、８２％の１，２−ポリ
ブタジエン単位および１８％の１，４−ポリブタジエン
単位を含んでいた。このポリブタジエンのムーニーＭＬ
−４粘度、１００℃でのＭＬ−４は５４であった。

【００５７】実施例２〜６ これらの実施例では、ＴＭＥＤＡ／ＳＴＡ／ｎ−ブチル
リチウム比を変えた以外は、実施例１に記載の手順を用
いた。得られたポリブタジエンのＴｇおよびミクロ構造
は表１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】実施例７ この実施例では、ＴＭＥＤＡを調節剤として使用した以
外は、実施例１に記載の手順を用いた。重合の完了に約
６０分かかった。重合体のＴｇは−４５℃であった。ミ
クロ構造を測定したところ、６３％の１，２−ポリブタ
ジエン単位および３７％の１，４−ポリブタジエン単位
を含んでいた。

【００６０】実施例８ この実施例では、ＴＭＥＤＡを調節剤として使用し、そ
してＴＭＥＤＡ対ｎ−ブチルリチウム比を１：１に変え
た以外は、実施例１に記載の手順を用いた。重合の完了
に約７５分かかった。重合体のＴｇは−６３℃であっ
た。ミクロ構造を測定したところ、５０％の１，２−ポ
リブタジエン単位および５０％の１，４−ポリブタジエ
ン単位を含んでいた。

【００６１】実施例９〜１４ 実施例１で製造したビニル含有率が極めて高いポリブタ
ジエンゴム、実施例７で製造したビニル含有率が高いポ
リブタジエンゴム、および実施例８で製造したビニル含
有率が中程度のポリブタジエンゴムを一緒に配合し、標
準的なタイヤトレッド試験処方を用いて配合し、溶液ス
チレン−ブタジエンゴムおよびビニル含有率の高いシス
−１，４−ポリブタジエンゴムの配合物で製造したタイ
ヤトレッドコンパウンドと比較した。タイヤトレッド試
験コンパウンドは、表２に示す成分を混合することによ
って製造した。実施例９は比較実施例として実施し、ゴ
ム成分は溶液スチレン−ブタジエンゴムおよびビニル含
有率の高いシス−１，４−ポリブタジエンゴムの配合物
であった。

【００６２】

【表２】

【００６３】１ − １０％の結合スチレンを含む溶液
スチレン−ブタジエンゴム。 ２ − ビニル含有率の高いシス−１，４−ポリブタジ
エンゴムはＢｕｄｅｎｅ（登録商標）１２０７ポリブタ
ジエンゴムであった。 ３ − ＭＶＰＢＤは、約５０％の中程度のビニル含有
率を有するポリブタジエンゴムである。 ４ − ＨＶＰＢＤは、約６３％の高いビニル含有率を
有するポリブタジエンゴムである。 ５ − ＳＨＶＰＢＤは、約８２％の極めて高いビニル
含有率を有するポリブタジエンゴムである。 ６ − カップリング剤は、Ｄｅｇｕｓｓａ社からＸ５
０Ｓとして提供された５０％活性Ｓｉ６９であった。 ７ − ６−ＰＰＤはＮ−（１，３−ジメチルブチル）
−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンである。 ８ − ＣＢＳはＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ジル−スルフェンアミドである。 ９ − ＤＰＧはジフェニルグアニジンである。 配合されたタイヤトレッドコンパウンドの物理的性質は
表３に示す。

【００６４】

【表３】

【００６５】実施例１２〜１４に示された１００℃での
高い弾性反撥は、タイヤトレッドコンパウンドの転がり
抵抗が改良されたことを示す。室温での弾性反撥がより
低いことは、けん引特性がより優れていることを示す。
従って、シリカと共に製造したタイヤトレッドコンパウ
ンドは、タイヤトレッドに用いた場合、非常にすぐれた
特性の組み合わせを示した。

【００６６】本発明の変更はここに示された記載に照ら
して可能である。従って、請求の範囲によって限定され
る本発明の範囲内で、記載の具体的な態様を変更しうる
ことは無論のことである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 590002976 1144 Ｅａｓｔ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅ ｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ 44316− 0001，Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 ウェン−リャン・スー アメリカ合衆国オハイオ州44223，アクロ ン，ベント・クリーク・トレイル 2034 (72)発明者 デイヴィッド・ジョン・ザンジグ アメリカ合衆国オハイオ州44685，ユニオ ンタウン，アヴァンティ・レーン 3556 (72)発明者 ポール・ハリー・サンドストロム アメリカ合衆国オハイオ州44278，トール マッジ，ミルトン・ドライブ 96 (72)発明者 スティーヴン・クリストファー・ヘニング アメリカ合衆国オハイオ州44221，カヤホ ガ・フォールズ，ビーカン・ヒル・サーク ル 1861，アパートメント 24 (72)発明者 ダニエル・ルーカス ルクセンブルク大公国エル−7723 ヴェル スドルフ，リュー・ドゥ・グレンツィンゲ ン ８

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １，３−ブタジエン単量体をリチウム開
   始剤で、約５〜約１００℃にて、ナトリウムアルコキシ
   ドおよび極性調節剤の存在下において重合させること、
   ここでナトリウムアルコキシド対極性調節剤のモル比は
   約０．１：１〜約１０：１であり；そしてナトリウムア
   ルコキシド対リチウム開始剤のモル比は約０．０１：１
   〜約２０：１であるを含んでなるビニル含有率の高いポ
   リブタジエンゴムの製造方法。
2. 【請求項２】 （ａ）第１ポリブタジエンゴム、（ｂ）
   第２ポリブタジエンゴム、および（ｃ）第３ポリブタジ
   エンゴムを含むタイヤトレッドコンパウンド製造用高性
   能ポリブタジエンゴム配合物であって；第１ポリブタジ
   エンゴム、第２ポリブタジエンゴムおよび第３ポリブタ
   ジエンゴムが、８０〜１００％の極めて高いビニル含有
   率を有するポリブタジエンゴム、６０〜７９％の高いビ
   ニル含有率を有するポリブタジエンゴム、３５〜５９％
   の中程度のビニル含有率を有するポリブタジエンゴム、
   および８〜３４％の低いビニル含有率を有するポリブタ
   ジエンゴムよりなる群から選択され；ビニル含有率が極
   めて高いポリブタジエンゴム、ビニル含有率が高いポリ
   ブタジエンゴム、ビニル含有率が中程度のポリブタジエ
   ンゴム、およびビニル含有率が低いポリブタジエンゴム
   よりなる群から選択される少なくとも３成分を配合物に
   含み、配合物中のポリブタジエンゴムの少なくとも１種
   のビニル含有率が、配合物中の少なくとも１種の他のポ
   リブタジエンゴムのビニル含有率の３５％ポイント以内
   であり、第１ポリブタジエンゴムのビニル含有率が第２
   ポリブタジエンゴムおよび第３ポリブタジエンゴムのビ
   ニル含有率と少なくとも５％ポイントの差があり、第２
   ポリブタジエンゴムのビニル含有率が第３ポリブタジエ
   ンゴムのビニル含有率と少なくとも５％ポイントの差が
   あり、配合物全体としての総ビニル含有率は少なくとも
   ４０％であり、そして配合物は、配合物中のゴム合計１
   ００部当たり、少なくとも１０部の第１ポリブタジエン
   ゴム、少なくとも１０部の第２ポリブタジエンゴム、お
   よび少なくとも１０部の第３ポリブタジエンゴムを含有
   する、上記の高性能ポリブタジエンゴム配合物。
3. 【請求項３】 配合物全体としての総ビニル含有率が少
   なくとも４５％であり；配合物中のポリブタジエンゴム
   の少なくとも１種のビニル含有率が、配合物中の少なく
   とも１種の他のポリブタジエンゴムのビニル含有率の２
   ５％ポイント以内であり；そして配合物が、配合物中の
   ゴム合計１００部当たり、少なくとも２５部の第１ポリ
   ブタジエンゴム、少なくとも２５部の第２ポリブタジエ
   ンゴム、および少なくとも２５部の第３ポリブタジエン
   ゴムを含有する、上記の高性能ポリブタジエンゴム配合
   物。