JPH0862867A

JPH0862867A - 電子写真感光体の製造方法

Info

Publication number: JPH0862867A
Application number: JP19665694A
Authority: JP
Inventors: Katsunori Oba; 克則大場
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1994-08-22
Filing date: 1994-08-22
Publication date: 1996-03-08

Abstract

(57)【要約】【構成】少なくとも表面がアルミニウム及び／又はそ
の合金である導電性基体の表面を界面活性剤及び水を含
む洗液で洗浄する工程の後、導電性基体の表面に感光層
を形成して成る電子写真感光体の製造方法において、洗
液のｐＨ及び導電率について、以下の式（１）及び式
（２）の２式を満たす洗液を用いる電子写真感光体の製
造方法。【数１】１．４４×（ｐＨ）＋ｌｎ（導電率）＜１５．３（１）【数２】 −４．３２×（ｐＨ）＋ｌｎ（導電率）＜−１４．０（２）【効果】本発明の方法によれば、導電性基体表面を腐
食させることなく、十分に洗浄できるので、均一な感光
層を形成することができ、画像不良等の発生がない均一
な感光層を有する電子写真感光体を製造することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は導電性基体の表面を洗浄
した後、導電性基体の表面に感光層を形成して成る電子
写真感光体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、一般に、導電性基体
（以下、基体と略す。）の表面に感光層を形成して製造
する。この基体には加工性などの理由からアルミニウム
又はアルミニウム合金が一般に用いられる。

【０００３】一般に、基体の加工時には、切削油、防錆
油などの油脂が使用される。そのため、電子写真感光体
用に加工された後の基体表面には油脂が残留している。
また、加工中に発生する金属粉、その他大気中の各種塵
埃が基体表面に付着している。

【０００４】このように、基体表面に各種汚れが付着し
た状態で感光層を形成しようとすると、各種汚れにより
感光層の均一な形成が著しく困難となる。この場合、感
光層が形成されたとしても、画像不良等が発生し、電子
写真感光体としての機能を満たせない。そのため、電子
写真感光体の製造時には基体表面を十分に洗浄し、油脂
などの各種汚れを取り除く必要がある。

【０００５】従来、基体の洗浄には１，１，１−トリク
ロロエタン、フロン１１３等の塩素系溶剤が、脱脂性、
不燃性、速乾性の面から広く使用されていた。また、
酸、アルカリを用いる方法も行われている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従来、基体の洗浄に広
く用いられてきた１，１，１−トリクロロエタン等の塩
素系溶剤は、分子内に塩素を含むため、基体表面に塩素
が残留することが避けられない。基体表面に塩素が残留
すると、特に、基体表面が金属で構成されている場合、
表面腐食の起点となる。近年の電子写真用感光体におい
ては、このような表面腐食は高画質化の妨げとなる。

【０００７】また、１，１，１−トリクロロエタン等の
塩素系溶剤では、油脂などの主に分子間力により付着し
た汚れについては十分な洗浄が可能であるが、静電気に
より付着する塵埃については静電気を取り除けないた
め、液流などの物理的力を用いて塵埃を取り除けたとし
ても、大気中の塵埃が再付着してしまう。

【０００８】そして近年１，１，１−トリクロロエタン
についてはオゾン層破壊物質（略称ＯＤＣ）として、近
年中に世界的に使用できなくなる。

【０００９】以上のような問題から、次世代フロンと言
われる水素を含むクロロフルオロカーボン（Hydro Chlo
ro Fluoro Carbon；略称ＨＣＦＣ）、炭化水素系溶剤、
水系など各種代替洗浄法が提唱されている。しかしなが
ら、ＨＣＦＣについては使用期間が世界的に限定されて
おり、恒久的な技術ではない。また、炭化水素系溶剤に
ついては、引火点が常温付近のものが多く、更には、溶
剤中毒の問題もあり、安全上問題が多い。また、静電気
により付着する塵埃については１，１，１−トリクロロ
エタン等の塩素系溶剤と同様、静電気を取り除けないた
めに大気中の塵埃を再付着してしまう。

【００１０】そこで水系の洗浄が注目されるが、油脂を
洗浄する際、主に界面活性剤を水に分散した洗浄剤を用
いるため、特に基体表面がアルミニウム等金属である場
合、洗浄剤と金属の間に電気化学反応が起こり、基体表
面の腐食が発生する場合があり、電子写真感光体用基体
に用いた場合画像不良等の問題を発生することが多い。

【００１１】上記問題の対策として、洗浄液のｐＨが着
目され、例えば、特開平５−６１２１５号公報には、洗
浄液のｐＨが６．０〜９．０が好ましいことが開示され
ている。また、特開平５−２８１７５号公報には、基体
をｐＨ５以下の水系溶液中に浸漬することが好ましいこ
とが開示されている。さらに、特開平６−３８３１号公
報には、ｐＨが７より大きく９以下の洗浄液の使用によ
り、高い洗浄効果と共に腐食を防止すること開示されて
いる。

【００１２】しかしながら、アルミニウムは両性金属で
あり、洗浄液が酸性でもアルカリ性でも腐食が発生して
しまう。一般にｐＨが７付近で中性と言われる洗浄液で
も、種類によっては腐食の発生が避けられない。

【００１３】本発明が解決しようとする課題は、導電性
基体表面を腐食させることがなく、充分に洗浄可能な洗
浄方法を提供することにより、画像不良等の発生がない
均一な感光層を形成することができる電子写真感光体の
製造方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の問題を
解決するために鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成す
るに至った。

【００１５】即ち、本発明は、上記課題を解決するため
に、少なくとも表面がアルミニウム及び／又はその合金
である導電性基体の表面を界面活性剤及び水を含む洗液
で洗浄する工程の後、導電性基体の表面に感光層を形成
して成る電子写真感光体の製造方法において、洗液のｐ
Ｈ及び導電率について、以下の式（１）及び式（２）の
２式を満たす洗液を用いることを特徴とする電子写真感
光体の製造方法。

【００１６】

【数５】１．４４×（ｐＨ）＋ｌｎ（導電率）＜１５．３（１）

【００１７】

【数６】 −４．３２×（ｐＨ）＋ｌｎ（導電率）＜−１４．０（２）

【００１８】を提供する。尚、上記式（１）及び式
（２）において、導電率の単位はμＳ／ｃｍである。

【００１９】本発明の製造方法においては、塩素を含む
溶剤を用いないので塩素の残留を発生しない。

【００２０】また、洗浄液のｐＨと導電率をコントロー
ルすることで基体表面の腐食を発生させずに基体表面の
汚れを除くことができる。

【００２１】更に、導電性基体の表面を界面活性剤及び
水を含む洗液で洗浄する工程の後、純水を用いて洗浄す
ることにより、洗浄後に基体表面に付着した界面活性剤
を効果的に除去できる。

【００２２】また、界面活性剤及び水を含む洗液及び／
又は純水に対して、洗浄時に１０ｋＨｚ〜２ＭＨｚの超
音波を印加することにより、洗浄効率は大幅に向上す
る。

【００２３】更にまた、界面活性剤及び水を含む洗液及
び／又は純水に対して印加する超音波の周波数を、基準
周波数を中心とした一定範囲内で常に規則的に変動させ
ることにより、超音波のエネルギーの集中を抑え、均一
な洗浄が可能となる。

【００２４】また、溶存酸素濃度が４ｐｐｍ以下である
純水を用いて洗浄することにより、超音波の効率が向上
し、リンスの効率が良くなる。

【００２５】そして、スクラブ工程を有することで、基
体表面の酸化皮膜中に残存し易い汚れを効率よく除去で
きる。

【００２６】スクラブ工程を経た後、純水を用いて洗浄
することで、表面の洗浄効率は更に良くなる。

【００２７】界面活性剤は、ノニオン系、アニオン系、
カチオン系、両性と大きく４種類の分けられるが、それ
らの中でもノニオン系、アニオン系が洗浄能力として優
れている。特に、ノニオン系の界面活性剤はｐＨと導電
率のコントロールが容易である。

【００２８】洗浄液のｐＨを安定させるために、界面活
性剤及び水を含む洗液の中にハロゲンを含まないｐＨ調
整成分を含むことにより、より均一な洗浄を行うことが
でき、更に効果的である。

【００２９】ｐＨ調整成分として３級アミンを用いるこ
とは、ｐＨと導電率のバランスを取り易く、効果的であ
る。

【００３０】一般に、アミンは発ガン性等生体への影響
が懸念される問題があるが、３級アミンはその問題が比
較的少ないことが知られている。３級アミンの中でもト
リエタノールアミンは汎用性が高く有効である。

【００３１】また、ｐＨ調整成分としてカルボン酸及び
／又はカルボン酸塩は、その使用法が確立されており、
特に扱いが容易である。

【００３２】そして、少なくとも表面がアルミニウムで
ある導電性基体の表面を界面活性剤及び水を含む洗液で
洗浄する工程の後、導電性基体の表面に感光層を形成し
て成る電子写真感光体の製造方法において、洗液のｐＨ
及び導電率について、上記（１）式及び（２）式の２式
を満たす界面活性剤及び水及びハロゲンを含まないｐＨ
調整成分を含む洗液に、１０ｋＨｚ〜２ＭＨｚの超音波
を、その超音波の周波数を基準周波数を中心とした一定
範囲内で常に規則的に変動させて印加しながら洗浄した
後、溶存酸素濃度が４ｐｐｍ以下である純水に対して、
１０ｋＨｚ〜２ＭＨｚの超音波を、その超音波の周波数
を基準周波数を中心とした一定範囲内で常に規則的に変
動させて印加しながら洗浄することにより、その効果は
最大限に発揮される

【００３３】本発明で用いるノニオン系界面活性剤とし
ては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン類などが挙げられる。

【００３４】本発明で用いるアニオン系界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸塩類、アルキルベンゼン硫酸塩類、
アルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシアルキルエーテ
ル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル硫酸塩類、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩類、アル
キルエーテル酢酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル酢酸塩類、アルキルスルホカルボン酸塩類、α−
オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルリン酸エス
テル塩類、アルキルリン酸エステル塩類などが挙げられ
る。

【００３５】尚、本発明で用いる界面活性剤濃度は、各
活性剤のミセル限界濃度（ｃ．ｍ．ｃ．）以上で用いる
ことが好ましく、例えば、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル系では、ｃ．ｍ．ｃ．は０．００１〜
０．１％である。

【００３６】また、界面活性剤は、親水部分と疎水部分
を分子中に有しており、界面活性剤として機能するため
には、そのバランスが重要である。

【００３７】このバランスはＨ．Ｌ．Ｂ．という指標で
表わされ、その値が大きいほど親水性であり、小さいほ
ど疎水性である。洗浄用には１３〜１５の範囲が好まし
いとされている。

【００３８】そして、ノニオン系界面活性剤は、ある温
度以上で用いると界面活性剤と水が分離してしまい、十
分な洗浄ができなくなる。この温度を曇点といい、この
温度以下で用いることが必要である。

【００３９】また、本発明で使用する純水は、導電率が
１０μＳ／ｃｍ以下のものを用いることが好ましい。

【００４０】そして本発明の製造方法においては、導電
性基体の表面を界面活性剤及び水を含む洗液で洗浄する
工程及び／又は純水を用いて洗浄する工程の後、導電性
基体を純水に浸漬の後、一定速度で引き上げる工程を設
けることが好ましい。その際用いる純水は、以下の条件
を満たすものが好ましい。温度は３０℃〜９０℃ 溶存酸素濃度は８ｐｐｍ以下、より好ましくは４ｐｐ
ｍ以下導電率が１０μＳ／ｃｍ以下

【００４１】導電性基体を本発明の方法にて洗浄した
後、導電性基体の表面に感光層を形成する前に、乾燥工
程を有することは何等差し支えない。乾燥工程の方法と
しては熱風乾燥、真空乾燥、スポンジなどの吸水性の物
質を接触させる方法、蒸気乾燥、遠心乾燥、エアーナイ
フ法、ＩＰＡ等の溶剤による水置換法等がある。

【００４２】本発明に用いられる導電性基体は、少なく
とも表面がアルミニウムである導電性基体であり、基体
の全材質がアルミニウム及び／又はその合金であるも
の、基体本体が樹脂、紙、アルミニウム以外の金属等
で、表面がアルミニウム及び／又はその合金でおおわれ
ているものであってもその効果は変わらない。

【００４３】感光層は、電荷発生材料を主体とする電荷
発生層と、電荷輸送材料を主体とする電荷輸送層を順次
積層した第１のタイプのもの、電荷輸送層と、電荷発生
層を順次積層した第２のタイプのもの、電荷発生材料を
電荷移動媒体の中に分散せしめた第３のタイプであって
も良い。

【００４４】第１のタイプの感光層は、電荷発生材料の
蒸着、あるいは電荷発生材料の微粒子を必要に応じて結
着剤樹脂を溶解した溶媒中に分散して得た分散液を塗
布、乾燥し、その上に電荷輸送材料を単独、あるいは必
要に応じて結着剤樹脂を併用し溶解した溶液を塗布、乾
燥することによって製造することができる。

【００４５】第２のタイプの感光層は、電荷輸送材料を
単独、あるいは必要に応じて結着剤樹脂を併用し溶解し
た溶液を導電性支持体上に塗布、乾燥し、その上に電荷
発生材料の蒸着、あるいは電荷発生材料の微粒子を溶剤
又は結着剤樹脂溶液中に分散して得た分散液を塗布、乾
燥することにより製造することができる。

【００４６】第３のタイプの感光層は、電荷輸送材料を
単独、あるいは必要に応じて結着剤樹脂を併用し溶解し
た溶液に電荷発生材料の微粒子を分散させて、これを導
電性支持体上に塗布、乾燥することによって製造するこ
とができる。

【００４７】感光層の厚さは、第１及び第２のタイプの
感光層の場合には、電荷発生層の厚さは５μｍ以下、好
ましくは０．０１〜２μｍであり、電荷輸送層の厚さは
３〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍである。第３の
電子写真感光体の場合には、感光層の厚さは、３〜５０
μｍ、好ましくは５〜３０μｍである。

【００４８】第１及び第２のタイプの感光層における電
荷輸送層中の電荷輸送材料の割合は、５〜１００重量％
の範囲で適時選ぶことができ、好ましくは４０〜８０重
量％の範囲で選ぶことができる。第１及び第２のタイプ
の感光層の電荷発生層中の電荷発生材料の割合は、５〜
１００重量％の範囲で適時選ぶことができ、好ましくは
４０〜８０重量％の範囲で選ぶことができる。第３のタ
イプの感光層中の電荷輸送材料の割合は、５〜９９重量
％の範囲で適時選ぶことができ、また電荷発生材料の割
合は、１〜５０重量％、好ましくは３〜２０重量％であ
る。なお、第１〜第３のいずれの感光層の作製において
も、結着剤樹脂と共に可塑剤、増感剤を用いることがで
きる。

【００４９】電荷発生材料としては、例えば、モノアゾ
顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料等のアゾ顔料類；
各種金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン、ナフ
タロシアニン等のフタロシアニン顔料類；ペリノン顔
料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン
顔料等の縮合多環顔料類；スクエアリウム色素類；アズ
レニウム色素類；チアピリリウム色素類；シアニン色素
類等を挙げることができる。

【００５０】特に、フタロシアニン類は半導体レーザや
発光ダイオード等の長波長光源を用いる電子写真システ
ムに於いては感度が高く好適である。

【００５１】電荷発生材料は、ここに記載したものに限
定されるものではなく、その使用に際しては単独、ある
いは２種類以上を混合して用いることもできる。

【００５２】電荷輸送材料は、低分子化合物と高分子化
合物に大きく分けられる。

【００５３】低分子化合物の電荷輸送材料としては、例
えば、ピレン；Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロ
ピルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾール等のカル
バゾール類；Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３
−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバ
ゾール、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンズアルデ
ヒドジフェニルヒドラゾン、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン、ｐ−
（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドジフェ
ニルヒドラゾン、１−［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミ
ノ）ベンジリデンイミノ］−２，３−ジメチルインドリ
ン、Ｎ−エチルカルバゾール−３−メチリデン−Ｎ−ア
ミノインドリン、Ｎ−エチルカルバゾール−３−メチリ
デン−Ｎ−アミノテトラヒドロキノリン等のヒドラゾン
類；２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール
類；１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［キノリル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン類；トリ−ｐ
−トリルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−
４，４’−ジアミン等のアリールアミン類；１，１−ビ
ス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニ
ル−１，３−ブタジエン等のブタジエン類；４−（２，
２−ジフェニルエテニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンゼ
ンアミン、４−（１，２，２−トリフェニルエテニル）
−Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンゼンアミン等のスチリル類等
が挙げられる。

【００５４】また、高分子化合物の電荷輸送材料として
は、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン
化ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、
ポリビニルアンスラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ
−９−ビニルフェニルアンスラセン、ピレン−ホルムア
ミド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹
脂、トリフェニルメタンポリマー、ポリフェニルアルキ
ルシラン等が挙げられる。

【００５５】電荷輸送材料は、ここに記載したものに限
定されるものではなく、その使用に際しては単独、ある
いは２種類以上を混合して用いることができる。

【００５６】必要に応じて使用することのできる結着剤
樹脂は、疎水性で、電気絶縁性のフィルム形成可能な高
分子化合物を用いるのが好ましい。このような高分子重
合体としては、例えば、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアセテ
ート、ポリビニルブチラール、スチレン−ブタジエン共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体、シリコン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド
樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルフォ
ルマール、ポリスルホン等が挙げられる。

【００５７】結着剤樹脂はここに記載したものに限定さ
れるものではなく、その使用に際しては単独あるいは２
種以上の混合物として用いることもできる。

【００５８】また、成膜性、可撓性、機械的強度を向上
するために、これらの結着剤樹脂と共に、周知の可塑
剤、表面改質剤等の添加剤を使用することもできる。

【００５９】可塑剤としては、例えば、ビフェニル、塩
化ビフェニル、ｏ−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、
ジブチルフタレート、ジエチルグリコールフタレート、
ジオクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフ
タレン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、各種のフルオロ炭化水素等が挙
げられる。

【００６０】表面改質剤としては、例えば、シリコンオ
イル、フッソ樹脂等が挙げられる。

【００６１】前記感光層に必要に応じて用いられる増感
剤としては、いずれも周知のものが使用できる。

【００６２】増感剤としては、例えば、クロラニル、テ
トラシアノエチレン、メチルバイオレット、ローダミン
Ｂ、シアニン染料、メロシアニン染料、ピリリウム染
料、チアピリリウム染料等が挙げられる。

【００６３】また、保存性、耐久性、耐環境依存性を向
上させるために、感光層中に酸化防止剤や光安定剤等の
劣化防止剤を含有させることもできる。その例として
は、フェノール化合物、ハイドロキノン化合物、アミン
化合物等を挙げることができる。

【００６４】更に、導電性支持体と感光層との接着性を
向上させたり、導電性支持体から感光層への自由電荷の
注入を阻止するため、導電性支持体と感光層との間に、
必要に応じて接着層あるいはバリアー層を設けることも
できる。

【００６５】これらの層に用いられる材料としては、前
記結着剤樹脂に用いられる高分子化合物のほか、カゼイ
ン、ゼラチン、エチルセルロース、ニトロセルロース、
カルボキシ−メチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリ
マーラテックス、スチレン−ブタジエン系ポリマーラテ
ックス、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリウレ
タン、フェノール樹脂、酸化アルミニウム、酸化スズ、
酸化チタン等が挙げられ、その膜厚は１μｍ以下が望ま
しい。

【００６６】電荷発生層及び電荷輸送層を有する積層型
の感光層を塗工によって形成する場合、結着剤樹脂を溶
解する溶剤は、結着剤樹脂の種類によって異なるが、下
層を溶解しないものの中から選択することが望ましい。
具体的な有機溶剤の例としては、例えば、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール等のアルコール類；アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等のアミド類；テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、メチルセロソルブ等のエーテル類；酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類；ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等のスルホキシド及びスルホン類；ジク
ロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエ
タン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン
等の芳香族類等が挙げられる。

【００６７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これにより本発明が実施例に限定されるものでは
ない。尚、実施例中、「部」は「重量部」を表わす。

【００６８】［実施例１］表面を鏡面状に切削したアル
ミニウムドラム（直径６０mm×長さ２４７mm）を用意し
た。

【００６９】洗浄液として、式

【００７０】

【化１】ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣ₁₈Ｈ₃₅

【００７１】で表わされるポリエチレングリコールモノ
オレイルエーテル（東京化成工業(株)製のノニオン系界
面活性剤；ｎ＝約７）１０．７ｇ、式

【００７２】

【化２】ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣ₁₆Ｈ₃₃

【００７３】で表わされるポリエチレングリコールモノ
セチルエーテル（東京化成工業(株)製）のノニオン系界
面活性剤；ｎ＝約２３）９．３ｇ及びトリエタノールア
ミン（東京化成工業(株)製）０．２ｇに、純水（導電率
０．５μＳ／ｃｍ）１９７９．８ｇを加えて溶解した洗
浄液を用意した。

【００７４】この洗浄液を４０℃に加温し、その洗浄液
中に上述のアルミニウムドラムを浸漬し、超音波洗浄機
（６００Ｗ、３９ｋＨｚ）にて３分間処理した。

【００７５】次に、純水（導電率：０．５μＳ／ｃｍ、
温度２６℃）が連続的に供給されている液槽中にて、前
述のアルミニウムドラムについて、前述の超音波洗浄機
を用い、周波数３９ｋＨｚの超音波を印加しながら２分
間処理した。

【００７６】その後、純水（温度：７０℃）が連続的に
供給されている液槽中に洗浄したアルミニウムドラムを
浸漬して、１５秒静置後、７ｍｍ／秒の速度で引き上げ
た。

【００７７】次に、得られた導電性基体の上に共重合ナ
イロン（商品名「ＣＭ−８０００」東レ社製）７部をメ
タノール６０部及びｎ−ブタノール４０部に溶解した溶
液で浸漬法によって塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍの下
引層を得た。

【００７８】チタニルフタロシアニンを合成し、濃硫酸
溶液から再結晶した結晶をアトライターミルにより９０
℃で９０分間粉砕したもの５部に、ブチラール樹脂（商
品名「エスレックＢＬ−１」積水化学社製）５部及び塩
化メチレン９０部を混合し、振動ミルを用いて電荷発生
層用の分散液を得た。この塗料を上記下引層の上に塗布
し、乾燥後の膜厚が０．３μｍの電荷発生層を形成し
た。

【００７９】次に、式

【００８０】

【化３】

【００８１】で表わされるヒドラゾン化合物９部と結着
樹脂としてポリカーボネート（商品名「ユーピロンＺ２
００」三菱ガス化学(株)社製）１０部を塩化メチレン６
０部及びモノクロルベンゼン２０部に溶解した溶液を浸
漬法により塗布した後、乾燥させて、厚さ２０μｍの電
荷輸送層を形成して、電子写真感光体を得た。

【００８２】［実施例２］実施例１において、洗浄液と
して、式

【００８３】

【化４】ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣ₁₈Ｈ₃₅

【００８４】で表わされるポリエチレングリコールモノ
オレイルエーテル（東京化成工業(株)製；ｎ＝約７）２
０．０ｇ及びトリエタノールアミン（東京化成工業(株)
製）０．３ｇに、純水（導電率０．５μＳ／ｃｍ）１９
７９．７ｇを加えて、溶解した洗浄液を用いた以外は、
実施例１と全く同様にして、アルミニウムドラムを処理
した。その後、実施例１と同様にして感光層を形成して
電子写真感光体を得た。

【００８５】［実施例３］実施例１において、洗浄液と
して、式

【００８６】

【化５】ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣ₁₈Ｈ₃₅

【００８７】で表わされるポリエチレングリコールモノ
オレイルエーテル（東京化成工業(株)製；ｎ＝約７）１
９．１ｇ、こはく酸（東京化成工業(株)製）０．２ｇ及
びこはく酸二ナトリウム（東京化成工業(株)製）０．８
ｇに、純水（導電率０．５μＳ／ｃｍ）１９７９．９ｇ
を加えて溶解した洗浄液を用いた以外は、実施例１と全
く同様にして、アルミニウムドラムを処理した。その
後、実施例１と同様にして感光層を形成して電子写真感
光体を得た。

【００８８】［実施例４］実施例１において、洗浄液と
して、式

【００８９】

【化６】ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣ₆Ｈ₄Ｃ₉Ｈ₁₉

【００９０】で表わされるポリエチレングリコールモノ
−ｐ−ノニルフェニルエーテル（東京化成工業(株)製の
ノニオン系界面活性剤；ｎ＝約５）１９．７ｇ、こはく
酸（東京化成工業(株)製）０．２ｇ及びこはく酸二ナト
リウム（東京化成工業(株)製）０．２ｇに、純水（導電
率０．５μＳ／ｃｍ）１９７９．９ｇを加えて溶解した
洗浄液を用いた以外は、実施例１と全く同様にして、ア
ルミニウムドラムを処理した。その後、実施例１と同様
にして感光層を形成して電子写真感光体を得た。

【００９１】［実施例５］実施例１において、洗浄液と
して、式

【００９２】

【化７】ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣ₆Ｈ₄Ｃ₉Ｈ₁₉

【００９３】で表わされるポリエチレングリコールモノ
−ｐ−ノニルフェニルエーテル（東京化成工業(株)製；
ｎ＝約５）２０．１ｇに、純水（導電率０．５μＳ／ｃ
ｍ）１９７９．９ｇを加えて溶解した洗浄液を用いた以
外は、実施例１と全く同様にして、アルミニウムドラム
を処理した。その後、実施例１と同様にして感光層を形
成して電子写真感光体を得た。

【００９４】［実施例６］実施例１において、洗浄液と
して、式

【００９５】

【化８】ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣ₁₈Ｈ₃₅

【００９６】で表わされるポリエチレングリコールモノ
オレイルエーテル（東京化成工業(株)製；ｎ＝約７）２
０．１ｇに、純水（導電率０．５μＳ／ｃｍ）１９７
９．９ｇを加えて溶解した洗浄液を用いた以外は、実施
例１と全く同様にして、アルミニウムドラムを処理し
た。その後、実施例１と同様にして感光層を形成して電
子写真感光体を得た。

【００９７】［実施例７］実施例１において、洗浄液と
して、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（日光ケミ
カルズ(株)製両性界面活性剤；商品名ＡＭ３０１）２
０．２ｇ、こはく酸（東京化成工業(株)製）０．２ｇ及
びこはく酸二ナトリウム（東京化成工業(株)製）０．２
ｇに、純水（導電率０．５μＳ／ｃｍ）１９７９．４ｇ
を加えて溶解した洗浄液を用いた以外は、実施例１と全
く同様にして、アルミニウムドラムを処理した。その
後、実施例１と同様にして感光層を形成して電子写真感
光体を得た。

【００９８】［実施例８］実施例１において、洗浄液と
して、アミソフトＣＴ１２（味の素(株)製）２０．０ｇ
に、純水（導電率０．５μＳ／ｃｍ）１９８０．０ｇを
加えて溶解した洗浄液を用いた以外は、実施例１と全く
同様にして、アルミニウムドラムを処理した。その後、
実施例１と同様にして感光層を形成して電子写真感光体
を得た。

【００９９】［実施例９］実施例１において、洗浄液と
して、ＰＳ２９（(株)プレッテク製）２０．０ｇに、純
水（導電率０．５μＳ／ｃｍ）１９８０．０ｇを加えて
溶解した洗浄液を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して、アルミニウムドラムを処理した。その後、実施例
１と同様にして感光層を形成して電子写真感光体を得
た。

【０１００】［実施例１０］実施例１において、洗浄液
として、セミクリーンＭ（横浜油脂(株)製）２０．０ｇ
に、純水（導電率０．５μＳ／ｃｍ）１９８０．０ｇを
加えて溶解した洗浄液を用いた以外は、実施例１と全く
同様にして、アルミニウムドラムを処理した。その後、
実施例１と同様にして感光層を形成して電子写真感光体
を得た。

【０１０１】［実施例１１］実施例１において、純水を
脱気水製造装置（三浦工業(株)ＦＤＯ−４００）を用い
て酸素濃度が３．５〜４ｐｐｍの範囲となる様に脱気し
て用いた以外は、実施例１と全く同様にして、アルミニ
ウムドラムを処理した。その後、実施例１と同様にして
感光層を形成して電子写真感光体を得た。

【０１０２】［実施例１２］実施例１において、純水
に、超音波洗浄機（(株)プレテック製ＰＴ−０６Ｂ出力
３００Ｗ）を用い、周波数を３７．５±２ｋＨｚの範囲
で常に規則的に変化させて超音波を印加しながら用いた
以外は、実施例１と全く同様にして、アルミニウムドラ
ムを処理した。その後、実施例１と同様にして感光層を
形成して電子写真感光体を得た。

【０１０３】［実施例１３］実施例１において、脱気水
製造装置（三浦工業(株)ＦＤＯ−４００）を用いて酸素
濃度が３．５〜４ｐｐｍの範囲となる様に脱気した純水
に、超音波洗浄機（(株)プレテック製ＰＴ−０６Ｂ出
力３００Ｗ）を用い、周波数を３７．５±２ｋＨｚの範
囲で常に規則的に変化させて超音波を印加しながら用い
た以外は、実施例１と全く同様にして、アルミニウムド
ラムを処理した。その後、実施例１と同様にして感光層
を形成して電子写真感光体を得た。

【０１０４】［比較例１］実施例１において、洗浄液と
して、式

【０１０５】

【化９】Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃Ｎａ

【０１０６】で表わされるドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム（ソフト型）（東京化成工業(株)製のアニオ
ン系界面活性剤）１９．５ｇ、こはく酸（東京化成工業
(株)製）０．２ｇ及びこはく酸二ナトリウム（東京化成
工業(株)製）０．５ｇに、純水（導電率０．５μＳ／ｃ
ｍ）１９７９．８ｇを加えて溶解した洗浄液を用いた以
外は、実施例１と全く同様にして、アルミニウムドラム
を処理した。その後、実施例１と同様にして感光層を形
成して電子写真感光体を得た。

【０１０７】［比較例２］実施例１において、洗浄液と
して、式

【０１０８】

【化１０】Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃Ｎａ

【０１０９】で表わされるドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム（ソフト型）（東京化成工業(株)製のアニオ
ン系界面活性剤）２０．２ｇに、純水（導電率０．５μ
Ｓ／ｃｍ）１９７９．８ｇを加えて溶解した洗浄液を用
いた以外は、実施例１と全く同様にして、アルミニウム
ドラムを処理した。その後、実施例１と同様にして感光
層を形成して電子写真感光体を得た。

【０１１０】［比較例３］実施例１において、洗浄液と
して、式

【０１１１】

【化１１】ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣ₁₆Ｈ₃₃

【０１１２】で表わされるポリエチレングリコールモノ
セチルエーテル（東京化成工業(株)製のノニオン系界面
活性剤）２０．１ｇに、純水（導電率０．５μＳ／ｃ
ｍ）１９７９．９ｇを加えて溶解した洗浄液を用いた以
外は、実施例１と全く同様にして、アルミニウムドラム
を処理した。その後、実施例１と同様にして感光層を形
成して電子写真感光体を得た。

【０１１３】［比較例４］実施例１において、洗浄液と
して、式

【０１１４】

【化１２】Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃Ｎａ

【０１１５】で表わされるα−オレフィンスルホン酸ナ
トリウム（東京化成工業(株)製アニオン系界面活性剤；
商品名ＯＳ−１４）１９．７ｇ、こはく酸（東京化成工
業(株)製）０．２ｇ及びこはく酸二ナトリウム（東京化
成工業(株)製）０．２ｇに、純水（導電率０．５μＳ／
ｃｍ）１９７９．９ｇを加えて溶解した洗浄液を用いた
以外は、実施例１と全く同様にして、アルミニウムドラ
ムを処理した。その後、実施例１と同様にして感光層を
形成して電子写真感光体を得た。

【０１１６】［比較例５］実施例１において、洗浄液と
して、エコバ（エコバジャパン製）２０．０ｇに、純水
（導電率０．５μＳ／ｃｍ）１９８０．０ｇを加えて溶
解した洗浄液を用いた以外は、実施例１と全く同様にし
て、アルミニウムドラムを処理した。その後、実施例１
と同様にして感光層を形成して電子写真感光体を得た。

【０１１７】［評価１］実施例１、実施例２、実施例
３、実施例４、実施例５、実施例６、実施例７、実施例
８、実施例９、実施例１０、比較例１、比較例２、比較
例３、比較例４及び比較例５で使用した洗浄液につい
て、堀場製作所製ｐＨ計Ｂ−１１２及び堀場製作所製導
電率計Ｂ−１７３を用いてｐＨ及び導電率を測定し、そ
の結果を表１にまとめて示した。また、式１及び式２の
左辺についての計算結果も表１にまとめて示した。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】このように、実施例では式１及び２を満た
しているのに対し、いずれの比較例も少なくともどちら
かの式を満たしていないことが分かる。

【０１２０】［評価２］実施例１、実施例２、実施例
３、実施例４、実施例５、実施例６、実施例７、実施例
８、実施例９、実施例１０、実施例１１、実施例１２、
実施例１３、比較例１、比較例２、比較例３、比較例４
及び比較例５で処理して得たアルミニウムドラムの表面
を、偏光顕微鏡（(株)ニコン製）にて２００倍の倍率で
観察した像について写真を撮り、の写真上の２ｃｍ四方
の中にあるアルミニウムドラム表面の腐食による孔の数
を数えた結果を表２にまとめて示した。

【０１２１】

【表２】

【０１２２】このように、各比較例で処理して得たアル
ミニウムドラムでは、腐食による孔が１０個前後観察さ
れたのに対し、各実施例で処理して得たアルミニウムド
ラムでは観察されず、はっきり差があることがわかる。

【０１２３】［評価３］実施例１、実施例２、実施例
３、実施例４、実施例５、実施例６、実施例７、実施例
８、実施例９、実施例１０、実施例１１、実施例１２、
実施例１３、比較例１、比較例２、比較例３、比較例
４、比較例５で得た電子写真感光体について、日本電気
(株)日本語ページプリンタＰＣ−ＰＲ６０１で気温１０
℃湿度２０％の環境にて印字評価を実施し、その結果を
表３にまとめて示した。

【０１２４】

【表３】

【０１２５】比較例１、２、３、４及び５で得た電子写
真感光体には、印字した画像にかぶり（トナーが白べた
部分に付く現象）が観察される不良が観られるが、実施
例１〜１３で得た電子写真感光体では、観察されず、良
好な印字評価結果であった。

【０１２６】

【発明の効果】このように本発明の電子写真感光体の製
造方法によれば、導電性基体表面を腐食させることな
く、十分に洗浄できるので、均一な感光層を形成するこ
とができ、画像不良等の発生がない均一な感光層を有す
る電子写真感光体を製造することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも表面がアルミニウム及び／又
はその合金である導電性基体の表面を界面活性剤及び水
を含む洗液で洗浄する工程の後、導電性基体の表面に感
光層を形成して成る電子写真感光体の製造方法におい
て、洗液のｐＨ及び導電率について、以下の式（１）及
び式（２）の２式を満たす洗液を用いることを特徴とす
る電子写真感光体の製造方法。【数１】１．４４×（ｐＨ）＋ｌｎ（導電率）＜１５．３（１）【数２】 −４．３２×（ｐＨ）＋ｌｎ（導電率）＜−１４．０（２）
【請求項２】界面活性剤及び水を含む洗液で洗浄した
後、純水を用いて洗浄することを特徴とする請求項１記
載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】溶存酸素濃度が４ｐｐｍ以下である純水
を用いて洗浄することを特徴とする請求項２記載の電子
写真感光体の製造方法。
【請求項４】界面活性剤及び水を含む洗液及び／又は
純水に対して、洗浄時に１０ｋＨｚ〜２ＭＨｚの超音波
を印加することを特徴とする請求項１又は２記載の電子
写真感光体の製造方法。
【請求項５】界面活性剤及び水を含む洗液及び／又は
純水に対して印加する超音波の周波数を、基準周波数を
中心とした一定範囲内で常に規則的に変動させることを
特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光体の製造
方法。
【請求項６】導電性基体の表面に感光層を形成する前
に導電性基体表面を擦るスクラブ工程を設けることを特
徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の電子写真感
光体の製造方法。
【請求項７】導電性基体の洗浄工程において界面活性
剤及び水を含む洗液で洗浄中又はその後、界面活性剤及
び水を含む洗液又は水中にて導電性基体を擦るスクラブ
工程を経た後、純水を用いて洗浄することを特徴とする
請求項６記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項８】導電性基体の洗浄工程において界面活性
剤及び水を含む洗液で洗浄中又はその後、界面活性剤及
び水を含む洗液又は水を散布しながら導電性基体を擦る
スクラブ工程を経た後、純水を用いて洗浄することを特
徴とする請求項６記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項９】洗液に用いる界面活性剤がノニオン系で
あることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、
７又は８記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１０】洗液に用いる界面活性剤がアニオン系
であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
６、７又は８記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１１】界面活性剤及び水を含む洗液の中にハ
ロゲンを含まないｐＨ調整成分を含むことを特徴とする
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０記
載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１２】ｐＨ調整成分として３級アミンを用い
ることを特徴とする請求項１１記載の電子写真感光体の
製造方法。
【請求項１３】３級アミンがトリエタノールアミンで
あることを特徴とする請求項１２記載の電子写真感光体
の製造方法。
【請求項１４】ｐＨ調整成分としてカルボン酸及び／
又はカルボン酸塩を用いることを特徴とする請求項１、
２、３、４、５、６、７、８、９又は１０記載の電子写
真感光体の製造方法。
【請求項１５】少なくとも表面がアルミニウム及び／
又はその合金である導電性基体の表面を、洗液のｐＨ及
び導電率について、以下の式（１）及び式（２）の２式
を満たす界面活性剤、水及びハロゲンを含まないｐＨ調
整成分を含む洗液に、１０ｋＨｚ〜２ＭＨｚの超音波
を、その超音波の周波数を基準周波数を中心とした一定
範囲内で常に規則的に変動させて印加しながら洗浄した
後、溶存酸素濃度が４ｐｐｍ以下である純水に対して、
１０ｋＨｚ〜２ＭＨｚの超音波を、その超音波の周波数
を基準周波数を中心とした一定範囲内で常に規則的に変
動させて印加しながら洗浄した後、導電性基体の表面に
感光層を形成することを特徴とする電子写真感光体の製
造方法。【数３】１．４４×（ｐＨ）＋ｌｎ（導電率）＜１５．３（１）【数４】 −４．３２×（ｐＨ）＋ｌｎ（導電率）＜−１４．０（２）