JPH0859890A - 被覆酸化亜鉛粉末及び被覆酸化亜鉛粉末含有組成物 - Google Patents
被覆酸化亜鉛粉末及び被覆酸化亜鉛粉末含有組成物Info
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- JPH0859890A JPH0859890A JP24746494A JP24746494A JPH0859890A JP H0859890 A JPH0859890 A JP H0859890A JP 24746494 A JP24746494 A JP 24746494A JP 24746494 A JP24746494 A JP 24746494A JP H0859890 A JPH0859890 A JP H0859890A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 酸化亜鉛粒子表面にカップリング剤を被覆処
理してなる被覆酸化亜鉛粉末、該被覆酸化亜鉛粉末を有
効成分とする添加剤及び該被覆酸化亜鉛粉末を配合して
なる樹脂組成物及び油脂組成物。 【効果】 本発明の被覆酸化亜鉛は、酸化亜鉛粉末自体
の紫外線吸収、殺菌、抗菌、防黴、脱臭等の作用、効果
を持ち、紫外線吸収剤として用いた場合の酸化亜鉛が持
つ欠点である光触媒活性を充分に抑制し、同時に酸化亜
鉛の樹脂組成物や油脂組成物への分散性も向上してお
り、樹脂組成物や油脂組成物となったときに好適な紫外
線吸収剤、殺菌、抗菌、防黴、脱臭剤等としての働きを
示し、且つ樹脂組成物や油脂組成物の光劣化を抑える。
理してなる被覆酸化亜鉛粉末、該被覆酸化亜鉛粉末を有
効成分とする添加剤及び該被覆酸化亜鉛粉末を配合して
なる樹脂組成物及び油脂組成物。 【効果】 本発明の被覆酸化亜鉛は、酸化亜鉛粉末自体
の紫外線吸収、殺菌、抗菌、防黴、脱臭等の作用、効果
を持ち、紫外線吸収剤として用いた場合の酸化亜鉛が持
つ欠点である光触媒活性を充分に抑制し、同時に酸化亜
鉛の樹脂組成物や油脂組成物への分散性も向上してお
り、樹脂組成物や油脂組成物となったときに好適な紫外
線吸収剤、殺菌、抗菌、防黴、脱臭剤等としての働きを
示し、且つ樹脂組成物や油脂組成物の光劣化を抑える。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は紫外線吸収性顔料等とし
て用いられる酸化亜鉛粉末に関し、より詳しくは、表面
にカップリング剤を被覆処理することにより、酸化亜鉛
自体の紫外線吸収、殺菌、抗菌、防黴、脱臭等の作用を
そのまま維持しているが、酸化亜鉛自体の光触媒活性が
抑制されており、且つ樹脂組成物（塗料、塗膜、フィル
ム、樹脂成形品、繊維等）や油脂組成物（化粧料等）へ
の分散性が向上しており、その結果として樹脂組成物や
油脂組成物に配合した場合にそれらの光劣化を効果的に
防止し、保存性を向上させる被覆酸化亜鉛粉末に関す
る。
て用いられる酸化亜鉛粉末に関し、より詳しくは、表面
にカップリング剤を被覆処理することにより、酸化亜鉛
自体の紫外線吸収、殺菌、抗菌、防黴、脱臭等の作用を
そのまま維持しているが、酸化亜鉛自体の光触媒活性が
抑制されており、且つ樹脂組成物（塗料、塗膜、フィル
ム、樹脂成形品、繊維等）や油脂組成物（化粧料等）へ
の分散性が向上しており、その結果として樹脂組成物や
油脂組成物に配合した場合にそれらの光劣化を効果的に
防止し、保存性を向上させる被覆酸化亜鉛粉末に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】有機物である樹脂組成物や油脂組成物
は、太陽光などに含まれる紫外線により分解、劣化、変
色等を引き起こす。紫外線吸収剤はこれらの分解、劣
化、変色等を防止することを目的とした添加剤のひとつ
であり、大別するとベンゾフェノン系やベンゾトリアゾ
ール系などの有機系紫外線吸収剤と、酸化亜鉛粉末や酸
化チタン粉末に代表される無機系紫外線吸収剤とに分類
される。
は、太陽光などに含まれる紫外線により分解、劣化、変
色等を引き起こす。紫外線吸収剤はこれらの分解、劣
化、変色等を防止することを目的とした添加剤のひとつ
であり、大別するとベンゾフェノン系やベンゾトリアゾ
ール系などの有機系紫外線吸収剤と、酸化亜鉛粉末や酸
化チタン粉末に代表される無機系紫外線吸収剤とに分類
される。
【０００３】有機系の紫外線吸収剤は、有機物であるゆ
えにそれ自身が紫外線照射を受けることにより劣化して
しまうという欠点、及び時間の経過に伴い、塗膜または
成形品の表面に浮き出てくる所謂ブルーミングを起こ
し、徐々に雨水等により流失してしまうという欠点を持
つことは良く知られている。紫外線吸収効果の面のみな
らず、近年高まりを見せている地球環境保護の観点から
も、化学的にも安定であり且つブルーミングも起こさ
ず、古くからその優れた紫外線吸収効果だけでなく、殺
菌、抗菌、防黴、脱臭等の効果も確認されている酸化亜
鉛や酸化チタン等の無機系紫外線吸収剤に再び目が向け
られつつある。
えにそれ自身が紫外線照射を受けることにより劣化して
しまうという欠点、及び時間の経過に伴い、塗膜または
成形品の表面に浮き出てくる所謂ブルーミングを起こ
し、徐々に雨水等により流失してしまうという欠点を持
つことは良く知られている。紫外線吸収効果の面のみな
らず、近年高まりを見せている地球環境保護の観点から
も、化学的にも安定であり且つブルーミングも起こさ
ず、古くからその優れた紫外線吸収効果だけでなく、殺
菌、抗菌、防黴、脱臭等の効果も確認されている酸化亜
鉛や酸化チタン等の無機系紫外線吸収剤に再び目が向け
られつつある。
【０００４】しかしながら、酸化亜鉛や酸化チタンは優
れた紫外線吸収作用を示し、それで樹脂組成物や油脂組
成物に配合することにより紫外線照射によるそれらの劣
化を防止できる一方で、紫外線照射により励起される光
触媒活性も高く、樹脂組成物や油脂組成物の分解、劣
化、変色等を促進させるという欠点をも併せ持ち、塗膜
や樹脂成形品等の表面が白亜化する所謂チョーキングを
引き起こすことが良く知られている。換言すれば、紫外
線吸収剤として酸化亜鉛や酸化チタンを使用するには、
その欠点である光触媒活性を如何に抑制せしめるかが技
術課題とされていた。
れた紫外線吸収作用を示し、それで樹脂組成物や油脂組
成物に配合することにより紫外線照射によるそれらの劣
化を防止できる一方で、紫外線照射により励起される光
触媒活性も高く、樹脂組成物や油脂組成物の分解、劣
化、変色等を促進させるという欠点をも併せ持ち、塗膜
や樹脂成形品等の表面が白亜化する所謂チョーキングを
引き起こすことが良く知られている。換言すれば、紫外
線吸収剤として酸化亜鉛や酸化チタンを使用するには、
その欠点である光触媒活性を如何に抑制せしめるかが技
術課題とされていた。
【０００５】この課題を解決する手段として、酸化チタ
ンに於いてはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｎＯ、ＴｉＯ2 等
による表面被覆処理が行われており、既に市販されてい
る。酸化亜鉛の表面被覆処理については、特表平４−５
０６６７４号公報にモノカルボン酸の水不溶性金属石鹸
の被覆による紫外線吸収性の化学的に不活性な顔料酸化
亜鉛が開示されているが、混練もしくは成形中の樹脂の
劣化はおきていなかったという実施例６〜１０中の効果
の記述内容から判断して特表平４−５０６６７４号公報
に記載の発明で言う化学的に不活性な顔料酸化亜鉛とは
溶融混練もしくは熱プレス成形中の熱劣化に対する安定
性を向上せしめた顔料酸化亜鉛の意であり、本発明で言
う紫外線照射により励起される酸化亜鉛の光触媒活性を
抑制することにより樹脂組成物や油脂組成物の劣化を抑
制せんとする試みとは全く別のことである。又、酸化チ
タンの場合と同様に酸化亜鉛粒子表面にＡｌ、Ｓｉ、Ｚ
ｒあるいはＳｎの酸化物もしくは水酸化物を被覆する技
術が特開平３−１８３６２０号公報に開示されている。
ンに於いてはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｎＯ、ＴｉＯ2 等
による表面被覆処理が行われており、既に市販されてい
る。酸化亜鉛の表面被覆処理については、特表平４−５
０６６７４号公報にモノカルボン酸の水不溶性金属石鹸
の被覆による紫外線吸収性の化学的に不活性な顔料酸化
亜鉛が開示されているが、混練もしくは成形中の樹脂の
劣化はおきていなかったという実施例６〜１０中の効果
の記述内容から判断して特表平４−５０６６７４号公報
に記載の発明で言う化学的に不活性な顔料酸化亜鉛とは
溶融混練もしくは熱プレス成形中の熱劣化に対する安定
性を向上せしめた顔料酸化亜鉛の意であり、本発明で言
う紫外線照射により励起される酸化亜鉛の光触媒活性を
抑制することにより樹脂組成物や油脂組成物の劣化を抑
制せんとする試みとは全く別のことである。又、酸化チ
タンの場合と同様に酸化亜鉛粒子表面にＡｌ、Ｓｉ、Ｚ
ｒあるいはＳｎの酸化物もしくは水酸化物を被覆する技
術が特開平３−１８３６２０号公報に開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、紫外線
吸収剤を含む樹脂組成物や油脂組成物に透明性、有彩色
性を望む最近の市場の要請に答えるため、酸化亜鉛粉末
は一層微粒子化され、粉体比表面積が大きくなる傾向に
ある。比表面積の増加は必要とする被覆量の増加をもた
らすことから、従来技術に基づくＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒある
いはＳｎの酸化物もしくは水酸化物による表面被覆処理
では光触媒活性を抑制するに必要な被覆量が増大し、肝
腎の紫外線吸収効果に悪影響を及ぼす事が懸念されはじ
めてきた。つまり、より少量の被覆量で、即ち相対的に
酸化亜鉛の含有量を極力減らさずに、光触媒活性を抑制
できるような表面処理技術の開発は、微粒子化を求める
紫外線吸収剤市場の要請に伴い急務となってきている。
吸収剤を含む樹脂組成物や油脂組成物に透明性、有彩色
性を望む最近の市場の要請に答えるため、酸化亜鉛粉末
は一層微粒子化され、粉体比表面積が大きくなる傾向に
ある。比表面積の増加は必要とする被覆量の増加をもた
らすことから、従来技術に基づくＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒある
いはＳｎの酸化物もしくは水酸化物による表面被覆処理
では光触媒活性を抑制するに必要な被覆量が増大し、肝
腎の紫外線吸収効果に悪影響を及ぼす事が懸念されはじ
めてきた。つまり、より少量の被覆量で、即ち相対的に
酸化亜鉛の含有量を極力減らさずに、光触媒活性を抑制
できるような表面処理技術の開発は、微粒子化を求める
紫外線吸収剤市場の要請に伴い急務となってきている。
【０００７】従来技術のもうひとつの課題は、酸化亜鉛
粉末の樹脂組成物や油脂組成物への分散性の向上であ
る。紫外線吸収剤は、添加剤として樹脂組成物や油脂組
成物に分散させて使用される。即ち、樹脂組成物や油脂
組成物となった時の紫外線吸収効果が重要であって、酸
化チタン等に於いても、分散性が悪く凝集が強いほど樹
脂の劣化が速いことは良く知られている。従来技術に基
づくＡｌ、Ｓｉ、ＺｒあるいはＳｎの酸化物もしくは水
酸化物といった無機物による表面被覆処理では、樹脂組
成物や油脂組成物との分散性に課題を残し、折角表面被
覆処理により酸化亜鉛の光触媒活性を抑制せしめても、
分散性が悪いため肝腎の樹脂組成物や油脂組成物となっ
た時の紫外線吸収効果が悪く、樹脂組成物や油脂組成物
の光劣化の防止に充分な効果を発揮できないことが懸念
されている。
粉末の樹脂組成物や油脂組成物への分散性の向上であ
る。紫外線吸収剤は、添加剤として樹脂組成物や油脂組
成物に分散させて使用される。即ち、樹脂組成物や油脂
組成物となった時の紫外線吸収効果が重要であって、酸
化チタン等に於いても、分散性が悪く凝集が強いほど樹
脂の劣化が速いことは良く知られている。従来技術に基
づくＡｌ、Ｓｉ、ＺｒあるいはＳｎの酸化物もしくは水
酸化物といった無機物による表面被覆処理では、樹脂組
成物や油脂組成物との分散性に課題を残し、折角表面被
覆処理により酸化亜鉛の光触媒活性を抑制せしめても、
分散性が悪いため肝腎の樹脂組成物や油脂組成物となっ
た時の紫外線吸収効果が悪く、樹脂組成物や油脂組成物
の光劣化の防止に充分な効果を発揮できないことが懸念
されている。
【０００８】本発明の目的は、酸化亜鉛粉末自体の紫外
線吸収、殺菌、抗菌、防黴、脱臭等の作用、効果に悪影
響を及ぼさない程度の少量の表面被覆量で、且つ紫外線
吸収剤として用いた場合の酸化亜鉛が持つ欠点である樹
脂組成物や油脂組成物を劣化させる光触媒活性を充分に
抑制し、同時に酸化亜鉛の樹脂組成物や油脂組成物への
分散性をも向上せしめる表面被覆量で被覆されており、
樹脂組成物（塗膜、フィルム、樹脂成形品、繊維等）や
油脂組成物（化粧料等）となったときに好適な紫外線吸
収剤、殺菌、抗菌、防黴、脱臭剤等としての働きを示
し、且つ樹脂組成物や油脂組成物の光劣化を抑える被覆
酸化亜鉛粉末、該被覆酸化亜鉛粉末を有効成分とする添
加剤並びに該被覆酸化亜鉛粉末を配合してなる組成物を
提供することにある。
線吸収、殺菌、抗菌、防黴、脱臭等の作用、効果に悪影
響を及ぼさない程度の少量の表面被覆量で、且つ紫外線
吸収剤として用いた場合の酸化亜鉛が持つ欠点である樹
脂組成物や油脂組成物を劣化させる光触媒活性を充分に
抑制し、同時に酸化亜鉛の樹脂組成物や油脂組成物への
分散性をも向上せしめる表面被覆量で被覆されており、
樹脂組成物（塗膜、フィルム、樹脂成形品、繊維等）や
油脂組成物（化粧料等）となったときに好適な紫外線吸
収剤、殺菌、抗菌、防黴、脱臭剤等としての働きを示
し、且つ樹脂組成物や油脂組成物の光劣化を抑える被覆
酸化亜鉛粉末、該被覆酸化亜鉛粉末を有効成分とする添
加剤並びに該被覆酸化亜鉛粉末を配合してなる組成物を
提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、酸化亜鉛粉末の
粒子表面に少量のカップリング剤を被覆させることによ
り前述の従来技術の課題が解決されることを見出し、本
発明を完成した。即ち、本発明の被覆酸化亜鉛粉末は、
酸化亜鉛粒子表面にカップリング剤を被覆処理してなる
ことを特徴とするものである。
的を達成するために鋭意検討した結果、酸化亜鉛粉末の
粒子表面に少量のカップリング剤を被覆させることによ
り前述の従来技術の課題が解決されることを見出し、本
発明を完成した。即ち、本発明の被覆酸化亜鉛粉末は、
酸化亜鉛粒子表面にカップリング剤を被覆処理してなる
ことを特徴とするものである。
【００１０】また、本発明の添加剤は、上記の被覆酸化
亜鉛粉末を有効成分とし、紫外線吸収、殺菌、抗菌、防
黴、脱臭作用を有するが、光触媒活性の抑制されている
ものである。更に、本発明の樹脂組成物及び油脂組成物
は、それぞれ上記の被覆酸化亜鉛粉末を配合してなるこ
とを特徴とするものである。
亜鉛粉末を有効成分とし、紫外線吸収、殺菌、抗菌、防
黴、脱臭作用を有するが、光触媒活性の抑制されている
ものである。更に、本発明の樹脂組成物及び油脂組成物
は、それぞれ上記の被覆酸化亜鉛粉末を配合してなるこ
とを特徴とするものである。
【００１１】以下に本発明について詳細に説明する。本
発明の被覆酸化亜鉛粉末を得るために被覆処理される酸
化亜鉛粉末は、所謂湿式合成法で得られたものであって
も、所謂乾式合成法で得られたものであってもよい。酸
化亜鉛粉粒子表面へのカップリング剤の被覆処理方法と
しては、酸化亜鉛粉末の水中または非水溶媒中のスラリ
ーを攪拌しつつカップリング剤を添加する所謂湿式法で
も良く、また高速回転が可能なヘンシェルミキサーやハ
イスピードミキサー等で酸化亜鉛粉末を高速攪拌しつつ
カップリング剤をスプレーまたは滴下する所謂乾式法で
も良く、また酸化亜鉛粉末を入れた反応容器内に窒素等
の不活性ガスでキャリーしたカップリング剤を導入し、
被覆処理する所謂気相法でも良い。
発明の被覆酸化亜鉛粉末を得るために被覆処理される酸
化亜鉛粉末は、所謂湿式合成法で得られたものであって
も、所謂乾式合成法で得られたものであってもよい。酸
化亜鉛粉粒子表面へのカップリング剤の被覆処理方法と
しては、酸化亜鉛粉末の水中または非水溶媒中のスラリ
ーを攪拌しつつカップリング剤を添加する所謂湿式法で
も良く、また高速回転が可能なヘンシェルミキサーやハ
イスピードミキサー等で酸化亜鉛粉末を高速攪拌しつつ
カップリング剤をスプレーまたは滴下する所謂乾式法で
も良く、また酸化亜鉛粉末を入れた反応容器内に窒素等
の不活性ガスでキャリーしたカップリング剤を導入し、
被覆処理する所謂気相法でも良い。
【００１２】但し、被覆量に関しては、被覆処理される
酸化亜鉛粉末の比表面積を考慮する必要がある。例え
ば、後に詳述する実施例２に於いては、使用した酸化亜
鉛粉末のＢＥＴ法による比表面積は２０ｍ2/ｇであり、
これにシランカップリング剤を１重量％被覆処理するこ
とによりほぼ完全に酸化亜鉛の持つ光触媒活性を抑制で
きたが、これよりも大きな比表面積を持つより微細な酸
化亜鉛粉末に同様の目的で被覆処理する場合には、その
被覆率を目安として被覆量を増加させないと光触媒活性
を充分に抑制できないことは容易に推察される。
酸化亜鉛粉末の比表面積を考慮する必要がある。例え
ば、後に詳述する実施例２に於いては、使用した酸化亜
鉛粉末のＢＥＴ法による比表面積は２０ｍ2/ｇであり、
これにシランカップリング剤を１重量％被覆処理するこ
とによりほぼ完全に酸化亜鉛の持つ光触媒活性を抑制で
きたが、これよりも大きな比表面積を持つより微細な酸
化亜鉛粉末に同様の目的で被覆処理する場合には、その
被覆率を目安として被覆量を増加させないと光触媒活性
を充分に抑制できないことは容易に推察される。
【００１３】即ち、著しく大きい比表面積を持つ酸化亜
鉛粉末（例えば４００ｍ2/ｇ）への被覆処理を行う場合
には２０％程度の被覆量が必要となり、逆に、比表面積
が数ｍ2/ｇ程度の比較的粒径の大きい酸化亜鉛粉末に被
覆処理する場合には０.１％程度の被覆量でも充分な効
果が期待できる。従って、被覆量の通常の範囲としては
０.１〜２０重量％、分散性を考慮すると好ましくは０.
２〜１５重量％、コスト面を考慮すると好ましくは０.
１〜１０重量％、総合的には好ましくは０.２〜１０重
量％となる。
鉛粉末（例えば４００ｍ2/ｇ）への被覆処理を行う場合
には２０％程度の被覆量が必要となり、逆に、比表面積
が数ｍ2/ｇ程度の比較的粒径の大きい酸化亜鉛粉末に被
覆処理する場合には０.１％程度の被覆量でも充分な効
果が期待できる。従って、被覆量の通常の範囲としては
０.１〜２０重量％、分散性を考慮すると好ましくは０.
２〜１５重量％、コスト面を考慮すると好ましくは０.
１〜１０重量％、総合的には好ましくは０.２〜１０重
量％となる。
【００１４】後記の実施例１〜３に於いては、信越化学
（株）製シランカップリング剤ＫＢＭ−４０３（γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ−５
０３（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン）を被覆処理剤として用いたが、酸化亜鉛のような無
機酸化物粒子表面との反応に主として関与するのは、カ
ップリング剤の加水分解性基が加水分解を受けて生成し
たシラノール基であり、エポキシ基やメタクリル基のよ
うな有機官能基は主として種々の樹脂と反応して結合し
得ることは良く知られている。光触媒活性を抑える目的
に対しては、その他のシランカップリング剤、即ち、ビ
ニル基、メルカプト基、アミノ基等を持つシランカップ
リング剤を使用しても、また、シランカップリング剤以
外のチタン系、アルミニウム系、ジルコニウム系、ジル
コアルミネート系等のその他のカップリング剤あるいは
シラン等を使用しても良い。
（株）製シランカップリング剤ＫＢＭ−４０３（γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ−５
０３（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン）を被覆処理剤として用いたが、酸化亜鉛のような無
機酸化物粒子表面との反応に主として関与するのは、カ
ップリング剤の加水分解性基が加水分解を受けて生成し
たシラノール基であり、エポキシ基やメタクリル基のよ
うな有機官能基は主として種々の樹脂と反応して結合し
得ることは良く知られている。光触媒活性を抑える目的
に対しては、その他のシランカップリング剤、即ち、ビ
ニル基、メルカプト基、アミノ基等を持つシランカップ
リング剤を使用しても、また、シランカップリング剤以
外のチタン系、アルミニウム系、ジルコニウム系、ジル
コアルミネート系等のその他のカップリング剤あるいは
シラン等を使用しても良い。
【００１５】尚、表面被覆剤としてカップリング剤を用
いた場合は、従来技術の無機物を用いた場合よりも何故
少量で酸化亜鉛の光触媒活性を抑制し得るのかは明確で
はないが、酸化亜鉛粒子表面の光触媒活性を司る活性点
とカップリング剤との反応性は、酸化亜鉛粒子表面の光
触媒活性を司る活性点と無機の表面処理剤との反応性に
比較して選択性が一層高く、それ故にカップリング剤は
少量の被覆量で無駄なく酸化亜鉛粒子表面の光触媒活性
を司る活性点を殺しているのではないかと思われる。
いた場合は、従来技術の無機物を用いた場合よりも何故
少量で酸化亜鉛の光触媒活性を抑制し得るのかは明確で
はないが、酸化亜鉛粒子表面の光触媒活性を司る活性点
とカップリング剤との反応性は、酸化亜鉛粒子表面の光
触媒活性を司る活性点と無機の表面処理剤との反応性に
比較して選択性が一層高く、それ故にカップリング剤は
少量の被覆量で無駄なく酸化亜鉛粒子表面の光触媒活性
を司る活性点を殺しているのではないかと思われる。
【００１６】本発明の被覆酸化亜鉛粉末においては、よ
り少量の被覆量で、即ち酸化亜鉛の相対的含有量を極力
減らさずに光触媒活性を抑制できるので、酸化亜鉛自体
の紫外線吸収作用をそのまま維持しており、更に光触媒
活性が抑制されるにも係わらず、殺菌、抗菌、防黴、脱
臭等の作用がそのまま維持されている。この理由は明確
ではないが、一つの仮説として光触媒活性を司る活性点
と殺菌、抗菌、防黴、脱臭等を司る活性点とが異なって
いることが考えられ、この考えに立てば、被覆量を光触
媒活性を司る活性点を殺すことのできる必要且つ最少
量、即ち光触媒活性を抑制できる必要且つ最少量にする
ことにより、殺菌、抗菌、防黴、脱臭等を司る活性点が
残り、殺菌、抗菌、防黴、脱臭等の作用がそのまま維持
されことになる。
り少量の被覆量で、即ち酸化亜鉛の相対的含有量を極力
減らさずに光触媒活性を抑制できるので、酸化亜鉛自体
の紫外線吸収作用をそのまま維持しており、更に光触媒
活性が抑制されるにも係わらず、殺菌、抗菌、防黴、脱
臭等の作用がそのまま維持されている。この理由は明確
ではないが、一つの仮説として光触媒活性を司る活性点
と殺菌、抗菌、防黴、脱臭等を司る活性点とが異なって
いることが考えられ、この考えに立てば、被覆量を光触
媒活性を司る活性点を殺すことのできる必要且つ最少
量、即ち光触媒活性を抑制できる必要且つ最少量にする
ことにより、殺菌、抗菌、防黴、脱臭等を司る活性点が
残り、殺菌、抗菌、防黴、脱臭等の作用がそのまま維持
されことになる。
【００１７】樹脂への分散性を一層向上させるために
は、使用する樹脂とカップリング剤の有機官能基との相
性を考慮してカップリング剤を選定する必要がある。こ
のことは、従来技術に基づくＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒあるいは
Ｓｎの酸化物もしくは水酸化物といった無機物による表
面被覆処理ではなし得なかった分散性向上のポイントで
あり、例えば、後に述べる実施例４〜６に於いては、ポ
リエチレン樹脂を使用するのでＫＢＭ−５０３で表面被
覆処理した酸化亜鉛粉末を用いた。
は、使用する樹脂とカップリング剤の有機官能基との相
性を考慮してカップリング剤を選定する必要がある。こ
のことは、従来技術に基づくＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒあるいは
Ｓｎの酸化物もしくは水酸化物といった無機物による表
面被覆処理ではなし得なかった分散性向上のポイントで
あり、例えば、後に述べる実施例４〜６に於いては、ポ
リエチレン樹脂を使用するのでＫＢＭ−５０３で表面被
覆処理した酸化亜鉛粉末を用いた。
【００１８】本発明の被覆酸化亜鉛粉末は、紫外線吸
収、殺菌、抗菌、防黴、脱臭作用を有するが、光触媒活
性の抑制されている添加剤として用いられ、例えば樹脂
組成物や油脂組成物に添加して用いることにより、紫外
線吸収、殺菌、抗菌、防黴、脱臭等の効果が達成され、
且つ光触媒活性が抑制されているので樹脂組成物や油脂
組成物が分解したり、劣化したり、変色したりすること
がない。本発明において添加剤として用いる場合には被
覆酸化亜鉛粉末単独で用いても、或いは他の成分との混
合物として用いてもよい。
収、殺菌、抗菌、防黴、脱臭作用を有するが、光触媒活
性の抑制されている添加剤として用いられ、例えば樹脂
組成物や油脂組成物に添加して用いることにより、紫外
線吸収、殺菌、抗菌、防黴、脱臭等の効果が達成され、
且つ光触媒活性が抑制されているので樹脂組成物や油脂
組成物が分解したり、劣化したり、変色したりすること
がない。本発明において添加剤として用いる場合には被
覆酸化亜鉛粉末単独で用いても、或いは他の成分との混
合物として用いてもよい。
【００１９】本発明の添加剤を塗料に添加する場合に
は、塗料に直接添加しても、或いは塗料の一成分と混合
した後に塗料として調合してもよい。このようにして調
製した塗料を壁、床、天井等に塗布した場合には、窓か
ら差し込む太陽光等に含まれる紫外線によって塗膜が変
色したり、劣化したりするのを防止でき、脱臭し、黴の
発生を防止できる。
は、塗料に直接添加しても、或いは塗料の一成分と混合
した後に塗料として調合してもよい。このようにして調
製した塗料を壁、床、天井等に塗布した場合には、窓か
ら差し込む太陽光等に含まれる紫外線によって塗膜が変
色したり、劣化したりするのを防止でき、脱臭し、黴の
発生を防止できる。
【００２０】本発明の添加剤を樹脂組成物に練り込み、
例えばフィルム状に成形し、それを食品等の包装材料と
して用いた場合には、紫外線による食品の変色を防止
し、且つ同時に殺菌、抗菌、防黴作用による腐敗の防止
や脱臭作用による開封時の嫌な臭いも防止できる。また
そのフィルム状物を壁紙等として使用した場合には、窓
から差し込む太陽光等に含まれる紫外線によって壁紙が
変色したり、劣化したりするのを防止でき、脱臭し、黴
の発生を防止できる。
例えばフィルム状に成形し、それを食品等の包装材料と
して用いた場合には、紫外線による食品の変色を防止
し、且つ同時に殺菌、抗菌、防黴作用による腐敗の防止
や脱臭作用による開封時の嫌な臭いも防止できる。また
そのフィルム状物を壁紙等として使用した場合には、窓
から差し込む太陽光等に含まれる紫外線によって壁紙が
変色したり、劣化したりするのを防止でき、脱臭し、黴
の発生を防止できる。
【００２１】本発明の添加剤を樹脂組成物に練り込み、
樹脂成形品とした場合や、本発明の添加剤を樹脂組成物
に練り込み、その後一旦粉砕して樹脂粉末とし、その後
それを用いて基材にコーティングして作成した樹脂成形
品とした場合には、例えば台所用品の場合には、殺菌、
抗菌、防黴作用による腐敗の防止や脱臭作用が達成され
る。
樹脂成形品とした場合や、本発明の添加剤を樹脂組成物
に練り込み、その後一旦粉砕して樹脂粉末とし、その後
それを用いて基材にコーティングして作成した樹脂成形
品とした場合には、例えば台所用品の場合には、殺菌、
抗菌、防黴作用による腐敗の防止や脱臭作用が達成され
る。
【００２２】本発明の添加剤を繊維に用いる場合には、
紡糸工程で添加剤を練り込んだり、或いは紡糸後にパジ
ングにより後加工することにより、紫外線による繊維製
品の変色を防止し、同時に殺菌、抗菌、防黴、脱臭等の
効果が達成される。本発明の添加剤を化粧料に添加す場
合には、本発明の添加剤をそのまま添加しても、或いは
粉末樹脂等の表面に担持させたものを添加してもよい。
このようにして調製した化粧料は紫外線吸収効果はもと
より汗の臭等を脱臭する効果も達成される。
紡糸工程で添加剤を練り込んだり、或いは紡糸後にパジ
ングにより後加工することにより、紫外線による繊維製
品の変色を防止し、同時に殺菌、抗菌、防黴、脱臭等の
効果が達成される。本発明の添加剤を化粧料に添加す場
合には、本発明の添加剤をそのまま添加しても、或いは
粉末樹脂等の表面に担持させたものを添加してもよい。
このようにして調製した化粧料は紫外線吸収効果はもと
より汗の臭等を脱臭する効果も達成される。
【００２３】
実施例１ ＢＥＴ比表面積が２０ｍ2/ｇである酸化亜鉛粉末の水ス
ラリーを攪拌しつつ被覆量が０.５重量％になるように
所定量のシランカップリング剤ＫＢＭ−５０３を滴下し
た。攪拌を暫く続け、次にこのスラリーを濾過し、洗浄
し、さらに乾燥機にて加熱乾燥して被覆酸化亜鉛粉末の
乾粉を得た。
ラリーを攪拌しつつ被覆量が０.５重量％になるように
所定量のシランカップリング剤ＫＢＭ−５０３を滴下し
た。攪拌を暫く続け、次にこのスラリーを濾過し、洗浄
し、さらに乾燥機にて加熱乾燥して被覆酸化亜鉛粉末の
乾粉を得た。
【００２４】酸化亜鉛粉末の粒子表面を被覆処理したこ
とによる光触媒活性の抑制効果を調べるために、上記の
ようにして得た酸化亜鉛粉末の光触媒活性を調べた。光
触媒活性の抑制効果の目安として、透明密封容器内にア
セトアルデヒド気体と一定量の上記の酸化亜鉛粉末を入
れ、紫外光照射を行い、一定時間経過した時に測定し
た、アセトアルデヒドの自動酸化による分解率を用い
た。その測定結果を表面被覆物及び被覆量と共に表１に
示す。
とによる光触媒活性の抑制効果を調べるために、上記の
ようにして得た酸化亜鉛粉末の光触媒活性を調べた。光
触媒活性の抑制効果の目安として、透明密封容器内にア
セトアルデヒド気体と一定量の上記の酸化亜鉛粉末を入
れ、紫外光照射を行い、一定時間経過した時に測定し
た、アセトアルデヒドの自動酸化による分解率を用い
た。その測定結果を表面被覆物及び被覆量と共に表１に
示す。
【００２５】実施例２ 被覆量が１％になるように所定量のシランカップリング
剤ＫＢＭ−５０３を用いた以外は実施例１と同様の操作
を行って被覆酸化亜鉛粉末の乾粉を得た。また実施例１
と同様にして光触媒活性の抑制効果を調べた。その測定
結果を表面被覆物及び被覆量と共に表１に示す。更に、
この実施例で得た被覆酸化亜鉛粉末の脱臭活性を調べ
た。脱臭効果の目安として、透明密封容器内に硫化水素
と被覆酸化亜鉛粉末を入れ、透明密封容器内の残留硫化
水素濃度の経時変化を測定した。その測定結果を図１に
示す。
剤ＫＢＭ−５０３を用いた以外は実施例１と同様の操作
を行って被覆酸化亜鉛粉末の乾粉を得た。また実施例１
と同様にして光触媒活性の抑制効果を調べた。その測定
結果を表面被覆物及び被覆量と共に表１に示す。更に、
この実施例で得た被覆酸化亜鉛粉末の脱臭活性を調べ
た。脱臭効果の目安として、透明密封容器内に硫化水素
と被覆酸化亜鉛粉末を入れ、透明密封容器内の残留硫化
水素濃度の経時変化を測定した。その測定結果を図１に
示す。
【００２６】実施例３ シランカップリング剤として前記のＫＢＭ−４０３を用
いた以外は、実施例１と同様の操作を行って被覆酸化亜
鉛粉末の乾粉を得た。また実施例１と同様にして光触媒
活性の抑制効果を調べた。その測定結果を表面被覆物及
び被覆量と共に表１に示す。
いた以外は、実施例１と同様の操作を行って被覆酸化亜
鉛粉末の乾粉を得た。また実施例１と同様にして光触媒
活性の抑制効果を調べた。その測定結果を表面被覆物及
び被覆量と共に表１に示す。
【００２７】比較例１〜３ 特開平３−１８３６２０号公報に記載の方法に従い、Ｓ
ｉＯ2被覆量がそれぞれ３％、７％及び１８％になるよ
うにＢＥＴ比表面積が２０ｍ2/ｇである酸化亜鉛粉末の
所定量を珪酸ソーダ水溶液中に加え、液のｐＨに注意し
ながら該水溶液中に塩酸希釈液を徐々に添加した。そし
て、ｐＨが７程度になったら添加をやめて暫く静置し
た。次にこれらの懸濁液を濾過し、洗浄し、さらに乾燥
機にて１０５℃で加熱乾燥してそれぞれ被覆酸化亜鉛粉
末の乾粉を得た。また実施例１と同様にして光触媒活性
の抑制効果を調べた。その測定結果を表面被覆物及び被
覆量と共に表１に示す。
ｉＯ2被覆量がそれぞれ３％、７％及び１８％になるよ
うにＢＥＴ比表面積が２０ｍ2/ｇである酸化亜鉛粉末の
所定量を珪酸ソーダ水溶液中に加え、液のｐＨに注意し
ながら該水溶液中に塩酸希釈液を徐々に添加した。そし
て、ｐＨが７程度になったら添加をやめて暫く静置し
た。次にこれらの懸濁液を濾過し、洗浄し、さらに乾燥
機にて１０５℃で加熱乾燥してそれぞれ被覆酸化亜鉛粉
末の乾粉を得た。また実施例１と同様にして光触媒活性
の抑制効果を調べた。その測定結果を表面被覆物及び被
覆量と共に表１に示す。
【００２８】比較例４ 実施例１〜３及び比較例１〜３で用いた表面被覆処理を
施す前のＢＥＴ比表面積が２０ｍ2/ｇである無被覆酸化
亜鉛粉末自体を比較対照とした。また実施例１と同様に
して光触媒活性の抑制効果を調べた。その測定結果を表
１に示す。更に、実施例２と同様にして脱臭効果を調べ
た。その測定結果を図１に示す。
施す前のＢＥＴ比表面積が２０ｍ2/ｇである無被覆酸化
亜鉛粉末自体を比較対照とした。また実施例１と同様に
して光触媒活性の抑制効果を調べた。その測定結果を表
１に示す。更に、実施例２と同様にして脱臭効果を調べ
た。その測定結果を図１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】比較例４の表面被覆処理を施す前の無被覆
酸化亜鉛粉末は表１に示すように、アセトアルデヒドの
分解率が８６.０％と極めて大きく、光触媒活性が極め
て高いことを示している。本発明に基づく実施例２の被
覆酸化亜鉛粉末（ＫＢＭ−５０３の被覆量１％）に於い
ては、アセトアルデヒドの分解率が０.９％であり、酸
化亜鉛の紫外線吸収剤としての欠点である光触媒活性を
ほぼ完全に抑制していることが確認された。
酸化亜鉛粉末は表１に示すように、アセトアルデヒドの
分解率が８６.０％と極めて大きく、光触媒活性が極め
て高いことを示している。本発明に基づく実施例２の被
覆酸化亜鉛粉末（ＫＢＭ−５０３の被覆量１％）に於い
ては、アセトアルデヒドの分解率が０.９％であり、酸
化亜鉛の紫外線吸収剤としての欠点である光触媒活性を
ほぼ完全に抑制していることが確認された。
【００３１】一方、従来技術に基づく比較例１〜３の被
覆酸化亜鉛粉末に於いては、被覆量が３％では分解率が
７７.４％であってほとんど効果が無く、被覆量の増加
につれて次第に光触媒活性抑制効果が増加しているが、
被覆量１８％に至っても分解率１２.６％程度であり、
実施例２の被覆酸化亜鉛粉末の場合の被覆量１％で分解
率０.９％と比較するとその光触媒活性抑制効果は遠く
及ばない。
覆酸化亜鉛粉末に於いては、被覆量が３％では分解率が
７７.４％であってほとんど効果が無く、被覆量の増加
につれて次第に光触媒活性抑制効果が増加しているが、
被覆量１８％に至っても分解率１２.６％程度であり、
実施例２の被覆酸化亜鉛粉末の場合の被覆量１％で分解
率０.９％と比較するとその光触媒活性抑制効果は遠く
及ばない。
【００３２】このように、カップリング剤を被覆処理し
てなる本発明の被覆酸化亜鉛粉末は、無機物を表面被覆
する従来技術に比較して、圧倒的に少量で且つほぼ完全
に酸化亜鉛粉末の光触媒活性を抑制できることが確認で
きた。更に、脱臭効果を示す図１のグラフにおいて、直
線の傾きが大きい程被覆酸化亜鉛による脱臭効果が大き
いことを意味しており、実施例２で調製した被覆酸化亜
鉛粉末は比較例４の無被覆酸化亜鉛粉末自体とほぼ同等
の傾き、即ちほぼ同等の脱臭効果示している。尚、この
脱臭活性試験は紫外光照射を行わないで実施したが、紫
外光照射を行なった場合もほぼ同じ結果であった。光触
媒活性の測定においては、紫外光を照射した場合のみに
光触媒活性を示したことを考慮すると、現象的には、光
触媒活性を司る活性点と殺菌、抗菌、防黴、脱臭等を司
る活性点とが異なっていると考えられる。即ち、本発明
の被覆酸化亜鉛は光触媒活性を抑制するが、酸化亜鉛が
元来持っている紫外線吸収効果や殺菌、抗菌、防黴、脱
臭等の効果は殆ど損なわれないと言える。
てなる本発明の被覆酸化亜鉛粉末は、無機物を表面被覆
する従来技術に比較して、圧倒的に少量で且つほぼ完全
に酸化亜鉛粉末の光触媒活性を抑制できることが確認で
きた。更に、脱臭効果を示す図１のグラフにおいて、直
線の傾きが大きい程被覆酸化亜鉛による脱臭効果が大き
いことを意味しており、実施例２で調製した被覆酸化亜
鉛粉末は比較例４の無被覆酸化亜鉛粉末自体とほぼ同等
の傾き、即ちほぼ同等の脱臭効果示している。尚、この
脱臭活性試験は紫外光照射を行わないで実施したが、紫
外光照射を行なった場合もほぼ同じ結果であった。光触
媒活性の測定においては、紫外光を照射した場合のみに
光触媒活性を示したことを考慮すると、現象的には、光
触媒活性を司る活性点と殺菌、抗菌、防黴、脱臭等を司
る活性点とが異なっていると考えられる。即ち、本発明
の被覆酸化亜鉛は光触媒活性を抑制するが、酸化亜鉛が
元来持っている紫外線吸収効果や殺菌、抗菌、防黴、脱
臭等の効果は殆ど損なわれないと言える。
【００３３】実施例４ 実施例１で得られた被覆酸化亜鉛粉末３重量部とポリエ
チレン樹脂１００重量部とを溶融混練し、厚さ５０μｍ
のフィルムに成形して、ポリエチレン樹脂に対する被覆
酸化亜鉛粉末の分散性を調べた。 実施例５ 実施例２で得られた被覆酸化亜鉛粉末を用いた以外は実
施例４と同様に操作して分散性を調べた。また、酸化亜
鉛粉末が樹脂組成物になったときの紫外線吸収効率を調
べるために、その得られたフィルムの分光透過スペクト
ルを測定した。その結果を図２に示す。
チレン樹脂１００重量部とを溶融混練し、厚さ５０μｍ
のフィルムに成形して、ポリエチレン樹脂に対する被覆
酸化亜鉛粉末の分散性を調べた。 実施例５ 実施例２で得られた被覆酸化亜鉛粉末を用いた以外は実
施例４と同様に操作して分散性を調べた。また、酸化亜
鉛粉末が樹脂組成物になったときの紫外線吸収効率を調
べるために、その得られたフィルムの分光透過スペクト
ルを測定した。その結果を図２に示す。
【００３４】実施例６ 実施例３で得られた被覆酸化亜鉛粉末を用いた以外は実
施例４と同様に操作して分散性を調べた。 比較例５ 比較例１で得られた被覆酸化亜鉛粉末を用いた以外は実
施例４と同様に操作して分散性を調べた。また、酸化亜
鉛粉末が樹脂組成物になったときの紫外線吸収効率を調
べるために、その得られたフィルムの分光透過スペクト
ルを測定した。その結果を図２に示す。
施例４と同様に操作して分散性を調べた。 比較例５ 比較例１で得られた被覆酸化亜鉛粉末を用いた以外は実
施例４と同様に操作して分散性を調べた。また、酸化亜
鉛粉末が樹脂組成物になったときの紫外線吸収効率を調
べるために、その得られたフィルムの分光透過スペクト
ルを測定した。その結果を図２に示す。
【００３５】比較例６ 比較例２で得られた被覆酸化亜鉛粉末を用いた以外は実
施例４と同様に操作して分散性を調べた。 比較例７ 比較例３で得られた被覆酸化亜鉛粉末を用いた以外は実
施例４と同様に操作して分散性を調べた。また、酸化亜
鉛粉末が樹脂組成物になったときの紫外線吸収効率を調
べるために、その得られたフィルムの分光透過スペクト
ルを測定した。その結果を図２に示す。
施例４と同様に操作して分散性を調べた。 比較例７ 比較例３で得られた被覆酸化亜鉛粉末を用いた以外は実
施例４と同様に操作して分散性を調べた。また、酸化亜
鉛粉末が樹脂組成物になったときの紫外線吸収効率を調
べるために、その得られたフィルムの分光透過スペクト
ルを測定した。その結果を図２に示す。
【００３６】比較例８ 比較例４の酸化亜鉛粉末を用いた以外は実施例４と同様
に操作して分散性を調べた。また、酸化亜鉛粉末が樹脂
組成物になったときの紫外線吸収効率を調べるために、
その得られたフィルムの分光透過スペクトルを測定し
た。その結果を図２に示す。
に操作して分散性を調べた。また、酸化亜鉛粉末が樹脂
組成物になったときの紫外線吸収効率を調べるために、
その得られたフィルムの分光透過スペクトルを測定し
た。その結果を図２に示す。
【００３７】比較例９ 酸化亜鉛粉末を添加しなかった以外は実施例４と同様に
操作してフィルムに成形し、酸化亜鉛粉末が樹脂組成物
になったときの紫外線吸収効率を調べるために、その得
られたフィルムの分光透過スペクトルを測定した。その
結果を図２に示す。
操作してフィルムに成形し、酸化亜鉛粉末が樹脂組成物
になったときの紫外線吸収効率を調べるために、その得
られたフィルムの分光透過スペクトルを測定した。その
結果を図２に示す。
【００３８】ＳｉＯ2で被覆された酸化亜鉛粉末を用い
た比較例５〜７に於いては、目視に於いても、いずれも
未分散凝集塊が観察され、無被覆酸化亜鉛粉末を用いた
比較例８の場合よりも分散性が悪化していた。カップリ
ング剤で被覆された酸化亜鉛粉末を用いた実施例４〜６
の場合と比較例５〜８の場合とを比較すると、分散性の
差は目視でも歴然としていたが、それぞれのフィルムの
ＳＥＭ写真（組成像写真）及びＥＰＭＡ写真を撮り、凝
集塊が酸化亜鉛であるかないかを確認した。図３は実施
例５で得られたフィルムのＳＥＭ写真（４０倍）、図４
は実施例５で得られたフィルムのＳＥＭ写真（１０００
倍）、図５は実施例５で得られたフィルムのＥＰＭＡ写
真（１０００倍）である。図６は比較例５で得られたフ
ィルムのＳＥＭ写真（４０倍）、図７は比較例５で得ら
れたフィルムのＳＥＭ写真（１０００倍）、図８は比較
例５で得られたフィルムのＥＰＭＡ写真（１０００倍）
である。図３〜図５の写真からも明らかなように、本発
明の被覆酸化亜鉛粉末を用いた場合には凝集塊もなく一
様に分散されていた。これに対して、図６〜図８の写真
からも明らかなように比較例５の場合には大きな凝集塊
があり、なかには数百μｍ径のものが見られ、明らかに
分散性が劣っていることが明確になった。
た比較例５〜７に於いては、目視に於いても、いずれも
未分散凝集塊が観察され、無被覆酸化亜鉛粉末を用いた
比較例８の場合よりも分散性が悪化していた。カップリ
ング剤で被覆された酸化亜鉛粉末を用いた実施例４〜６
の場合と比較例５〜８の場合とを比較すると、分散性の
差は目視でも歴然としていたが、それぞれのフィルムの
ＳＥＭ写真（組成像写真）及びＥＰＭＡ写真を撮り、凝
集塊が酸化亜鉛であるかないかを確認した。図３は実施
例５で得られたフィルムのＳＥＭ写真（４０倍）、図４
は実施例５で得られたフィルムのＳＥＭ写真（１０００
倍）、図５は実施例５で得られたフィルムのＥＰＭＡ写
真（１０００倍）である。図６は比較例５で得られたフ
ィルムのＳＥＭ写真（４０倍）、図７は比較例５で得ら
れたフィルムのＳＥＭ写真（１０００倍）、図８は比較
例５で得られたフィルムのＥＰＭＡ写真（１０００倍）
である。図３〜図５の写真からも明らかなように、本発
明の被覆酸化亜鉛粉末を用いた場合には凝集塊もなく一
様に分散されていた。これに対して、図６〜図８の写真
からも明らかなように比較例５の場合には大きな凝集塊
があり、なかには数百μｍ径のものが見られ、明らかに
分散性が劣っていることが明確になった。
【００３９】また、比較例８（無被覆酸化亜鉛粉末を使
用）の場合には、混練及び成形中に所謂焼けや変色が観
察された。これに対して実施例４〜６の場合には、焼け
や変色は全く観察されず、従って本発明に基づいて表面
被覆処理された酸化亜鉛は光触媒活性を抑制するのみな
らず、混練及び成形中の熱劣化に関する酸化亜鉛の光触
媒活性をも抑制していることが確認された。尚、比較例
５〜７に於いては若干焼けや変色が観察され、熱劣化に
対しても本発明は従来技術を上回ることが確認された。
用）の場合には、混練及び成形中に所謂焼けや変色が観
察された。これに対して実施例４〜６の場合には、焼け
や変色は全く観察されず、従って本発明に基づいて表面
被覆処理された酸化亜鉛は光触媒活性を抑制するのみな
らず、混練及び成形中の熱劣化に関する酸化亜鉛の光触
媒活性をも抑制していることが確認された。尚、比較例
５〜７に於いては若干焼けや変色が観察され、熱劣化に
対しても本発明は従来技術を上回ることが確認された。
【００４０】尚、実施例４〜６及び比較例５〜８におい
ては、便宜的に樹脂に混練することにより樹脂との分散
性を調べたが、塗料にして分散性を調べても基本的には
同様の結果が得られる。また、油脂に分散させる場合に
も基本的には同様の結果が得られる。図２のグラフより
明らかなように、本発明に基づく実施例５のフィルムは
紫外線（約４００ｎｍ以下）をほとんど吸収し、透過さ
せていない。実施例５のフィルムには、実施例２で作成
した僅か１％のカップリング剤被覆量で酸化亜鉛の紫外
線吸収剤としての欠点である光触媒活性をほぼ完全に抑
制している酸化亜鉛粉が含有されている。即ち、本発明
が目的とした酸化亜鉛粉末の紫外線吸収効率に影響しな
い少量の被覆量で、酸化亜鉛が持つ紫外線吸収剤として
の欠点である光触媒活性を充分に抑制し、同時に酸化亜
鉛の樹脂への分散性を向上せしめ、樹脂組成物となった
ときに好適な紫外線吸収剤としての働きを示す被覆酸化
亜鉛粉末を開発できたことを確認した。
ては、便宜的に樹脂に混練することにより樹脂との分散
性を調べたが、塗料にして分散性を調べても基本的には
同様の結果が得られる。また、油脂に分散させる場合に
も基本的には同様の結果が得られる。図２のグラフより
明らかなように、本発明に基づく実施例５のフィルムは
紫外線（約４００ｎｍ以下）をほとんど吸収し、透過さ
せていない。実施例５のフィルムには、実施例２で作成
した僅か１％のカップリング剤被覆量で酸化亜鉛の紫外
線吸収剤としての欠点である光触媒活性をほぼ完全に抑
制している酸化亜鉛粉が含有されている。即ち、本発明
が目的とした酸化亜鉛粉末の紫外線吸収効率に影響しな
い少量の被覆量で、酸化亜鉛が持つ紫外線吸収剤として
の欠点である光触媒活性を充分に抑制し、同時に酸化亜
鉛の樹脂への分散性を向上せしめ、樹脂組成物となった
ときに好適な紫外線吸収剤としての働きを示す被覆酸化
亜鉛粉末を開発できたことを確認した。
【００４１】一方、従来技術に基づく比較例５、７のフ
ィルムは、比較例８（無被覆酸化亜鉛粉末を使用）のフ
ィルムよりも紫外線吸収能が低下している。この理由
は、前述したようにＳｉＯ2表面被覆処理により分散性
の低下をきたしたことに起因すると思われる。即ち、従
来技術の難点は、光触媒活性を抑制するために被覆量を
多くすると、樹脂組成物となった場合に分散性の低下を
招き、図２の比較例５、７のスペクトルが示すように紫
外線吸収効率が悪化することである。本発明は、一言で
言えば、従来技術の抱えていたこの課題をカップリング
剤を用いることにより一気に解決したと言える。
ィルムは、比較例８（無被覆酸化亜鉛粉末を使用）のフ
ィルムよりも紫外線吸収能が低下している。この理由
は、前述したようにＳｉＯ2表面被覆処理により分散性
の低下をきたしたことに起因すると思われる。即ち、従
来技術の難点は、光触媒活性を抑制するために被覆量を
多くすると、樹脂組成物となった場合に分散性の低下を
招き、図２の比較例５、７のスペクトルが示すように紫
外線吸収効率が悪化することである。本発明は、一言で
言えば、従来技術の抱えていたこの課題をカップリング
剤を用いることにより一気に解決したと言える。
【００４２】実施例７ 酸化亜鉛粉末（比較例４）のｎ−ヘキサンスラリーを撹
拌しつつ被覆量が１重量％になるように所定量のチタン
カップリング剤ＫＲ ＴＴＳ（味の素株式会社製）を滴
下した。撹拌をしばらく続け、次にこのスラリーを濾過
し、洗浄し、更に一夜風乾して被覆酸化亜鉛粉末の乾粉
を得た。このようにして得た被覆酸化亜鉛粉末について
実施例１と同様にして光触媒活性の抑制効果を調べた。
また、実施例４と同様にしてフィルムに成形し、ポリエ
チレン樹脂に対する被覆酸化亜鉛粉末の分散性を調べ
た。更に、実施例５と同様にして紫外線吸収効率を調べ
た。それらの測定結果を表面被覆物及び被覆量と共に表
２に示す。
拌しつつ被覆量が１重量％になるように所定量のチタン
カップリング剤ＫＲ ＴＴＳ（味の素株式会社製）を滴
下した。撹拌をしばらく続け、次にこのスラリーを濾過
し、洗浄し、更に一夜風乾して被覆酸化亜鉛粉末の乾粉
を得た。このようにして得た被覆酸化亜鉛粉末について
実施例１と同様にして光触媒活性の抑制効果を調べた。
また、実施例４と同様にしてフィルムに成形し、ポリエ
チレン樹脂に対する被覆酸化亜鉛粉末の分散性を調べ
た。更に、実施例５と同様にして紫外線吸収効率を調べ
た。それらの測定結果を表面被覆物及び被覆量と共に表
２に示す。
【００４３】実施例８ 酸化亜鉛粉末（比較例４）の水スラリーを撹拌しつつ被
覆量が１重量％になるように所定量のジルコアルミネー
ト系カップリング剤Ｍ(CAVEDON CHEMICAL CO.INC.製）
を滴下した。撹拌をしばらく続け、次にこのスラリーを
濾過し、洗浄し、更に乾燥機にて加熱乾燥して被覆酸化
亜鉛粉末の乾粉を得た。このようにして得た被覆酸化亜
鉛粉末について実施例１と同様にして光触媒活性の抑制
効果を調べた。また、実施例４と同様にしてフィルムに
成形し、ポリエチレン樹脂に対する被覆酸化亜鉛粉末の
分散性を調べた。更に、実施例５と同様にして紫外線吸
収効率を調べた。それらの測定結果を表面被覆物及び被
覆量と共に表２に示す。
覆量が１重量％になるように所定量のジルコアルミネー
ト系カップリング剤Ｍ(CAVEDON CHEMICAL CO.INC.製）
を滴下した。撹拌をしばらく続け、次にこのスラリーを
濾過し、洗浄し、更に乾燥機にて加熱乾燥して被覆酸化
亜鉛粉末の乾粉を得た。このようにして得た被覆酸化亜
鉛粉末について実施例１と同様にして光触媒活性の抑制
効果を調べた。また、実施例４と同様にしてフィルムに
成形し、ポリエチレン樹脂に対する被覆酸化亜鉛粉末の
分散性を調べた。更に、実施例５と同様にして紫外線吸
収効率を調べた。それらの測定結果を表面被覆物及び被
覆量と共に表２に示す。
【００４４】尚、表２には実施例２で得た被覆酸化亜鉛
粉末、比較例１及び３で得た被覆酸化亜鉛粉末及び比較
例４の無被覆酸化亜鉛粉末を用いた場合についても合わ
せて示す。
粉末、比較例１及び３で得た被覆酸化亜鉛粉末及び比較
例４の無被覆酸化亜鉛粉末を用いた場合についても合わ
せて示す。
【００４５】
【表２】 樹脂への分散性の判断基準は次の通りである：１０ｍｍ
×１０ｍｍの範囲内に存在する約３０μｍ以上の凝集塊
の数で ◎：全くなし、○：１０個未満、△：１０〜２０個、
×：２０個超
×１０ｍｍの範囲内に存在する約３０μｍ以上の凝集塊
の数で ◎：全くなし、○：１０個未満、△：１０〜２０個、
×：２０個超
【００４６】表２に示すデータからも明らかなように、
本発明に基づく実施例２、７及び８で得た被覆酸化亜鉛
粉末が紫外線吸収剤として従来技術に基づく酸化亜鉛粉
末よりもはるかに優れたものであることが確認された。
本発明は、カップリング剤を被覆処理してなる被覆酸化
亜鉛粉末に関連するものであるが、酸化チタンも紫外線
吸収剤としては酸化亜鉛以上に光触媒活性が強いという
欠点を持っており、またカップリング剤の無機酸化物の
表面との反応機構から考えて、酸化チタンをカップリン
グ剤で被覆処理した場合にも本発明と同様の効果が得ら
れる。
本発明に基づく実施例２、７及び８で得た被覆酸化亜鉛
粉末が紫外線吸収剤として従来技術に基づく酸化亜鉛粉
末よりもはるかに優れたものであることが確認された。
本発明は、カップリング剤を被覆処理してなる被覆酸化
亜鉛粉末に関連するものであるが、酸化チタンも紫外線
吸収剤としては酸化亜鉛以上に光触媒活性が強いという
欠点を持っており、またカップリング剤の無機酸化物の
表面との反応機構から考えて、酸化チタンをカップリン
グ剤で被覆処理した場合にも本発明と同様の効果が得ら
れる。
【００４７】
【発明の効果】本発明の被覆酸化亜鉛においては、酸化
亜鉛粉末自体の紫外線吸収、殺菌、抗菌、防黴、脱臭等
の作用、効果に悪影響を及ぼさない程度の少量の表面被
覆量で、且つ紫外線吸収剤として用いた場合の酸化亜鉛
が持つ欠点である樹脂組成物や油脂組成物を劣化させる
光触媒活性を充分に抑制し、同時に酸化亜鉛の樹脂組成
物や油脂組成物への分散性をも向上せしめる表面被覆量
で被覆されており、樹脂組成物（塗膜、フィルム、樹脂
成形品、繊維等）や油脂組成物（化粧料等）となったと
きに好適な紫外線吸収剤、殺菌、抗菌、防黴、脱臭剤等
としての働きを示し、且つ樹脂組成物や油脂組成物の光
劣化を抑える。
亜鉛粉末自体の紫外線吸収、殺菌、抗菌、防黴、脱臭等
の作用、効果に悪影響を及ぼさない程度の少量の表面被
覆量で、且つ紫外線吸収剤として用いた場合の酸化亜鉛
が持つ欠点である樹脂組成物や油脂組成物を劣化させる
光触媒活性を充分に抑制し、同時に酸化亜鉛の樹脂組成
物や油脂組成物への分散性をも向上せしめる表面被覆量
で被覆されており、樹脂組成物（塗膜、フィルム、樹脂
成形品、繊維等）や油脂組成物（化粧料等）となったと
きに好適な紫外線吸収剤、殺菌、抗菌、防黴、脱臭剤等
としての働きを示し、且つ樹脂組成物や油脂組成物の光
劣化を抑える。
【図１】実施例２の被覆酸化亜鉛粉末及び比較例４無被
覆酸化亜鉛粉末の脱臭効果を示すグラフである。
覆酸化亜鉛粉末の脱臭効果を示すグラフである。
【図２】実施例５、比較例５、７、８及び９で得られた
ポリエチレンフィルムの分光透過スペクトルである。
ポリエチレンフィルムの分光透過スペクトルである。
【図３】実施例５で得られたフィルムのＳＥＭ写真（４
０倍）である。
０倍）である。
【図４】実施例５で得られたフィルムのＳＥＭ写真（１
０００倍）である。
０００倍）である。
【図５】実施例５で得られたフィルムのＥＰＭＡ写真
（１０００倍）である。
（１０００倍）である。
【図６】比較例５で得られたフィルムのＳＥＭ写真（４
０倍）である。
０倍）である。
【図７】比較例５で得られたフィルムのＳＥＭ写真（１
０００倍）である。
０００倍）である。
【図８】比較例５で得られたフィルムのＥＰＭＡ写真
（１０００倍）である。
（１０００倍）である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４ Ｚ
Claims (5)
- 【請求項１】 酸化亜鉛粒子表面にカップリング剤を被
覆処理してなることを特徴とする被覆酸化亜鉛粉末。 - 【請求項２】 カップリング剤がシランカップリング剤
である請求項１記載の被覆酸化亜鉛粉末。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の被覆酸化亜鉛粉末
を有効成分とし、紫外線吸収、殺菌、抗菌、防黴、脱臭
作用を有するが、光触媒活性の抑制されている添加剤。 - 【請求項４】 請求項３記載の添加剤を配合してなるこ
とを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項３記載の添加剤を配合してなるこ
とを特徴とする油脂組成物。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP24746494A JP3485643B2 (ja) | 1994-06-16 | 1994-10-13 | 被覆酸化亜鉛粉末及び被覆酸化亜鉛粉末含有組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13346594 | 1994-06-16 | ||
| JP6-133465 | 1994-06-16 | ||
| JP24746494A JP3485643B2 (ja) | 1994-06-16 | 1994-10-13 | 被覆酸化亜鉛粉末及び被覆酸化亜鉛粉末含有組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859890A true JPH0859890A (ja) | 1996-03-05 |
| JP3485643B2 JP3485643B2 (ja) | 2004-01-13 |
Family
ID=26467815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24746494A Expired - Lifetime JP3485643B2 (ja) | 1994-06-16 | 1994-10-13 | 被覆酸化亜鉛粉末及び被覆酸化亜鉛粉末含有組成物 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3485643B2 (ja) |
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| WO2000069776A1 (fr) * | 1999-05-12 | 2000-11-23 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Particules d'oxyde de zinc a activite de surface supprimee, leur production et leur utilisation |
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| WO2020080542A1 (ja) * | 2018-10-19 | 2020-04-23 | 佐々木 正人 | 鮮度保持フィルム及び鮮度保持容器 |
| WO2020080541A1 (ja) * | 2018-10-19 | 2020-04-23 | 佐々木 正人 | 鮮度保持フィルム及び鮮度保持容器 |
-
1994
- 1994-10-13 JP JP24746494A patent/JP3485643B2/ja not_active Expired - Lifetime
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