JPH0843989A - 医療用放射線写真法のための急速現像写真記録材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 急速現像性および高感度に関して卓越してお
り、なおかつ非常に良好な写真の性質および物理的性質
を示す、医療用放射線写真法のための急速現像写真記録
材料の提供。 【構成】 急速現像写真用記録材料は、支持体、および
支持体の各側に塗布されたハロゲン化銀乳剤層〔ここ
で、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一つは、板状、球
状およびほぼ球状からなる群より選ばれる形状を有する
ハロゲン化銀粒子からなり、そしてハロゲン化銀乳剤層
について、パラメーターＷは式 Ｗ＝Ｎg／（Ｎs＊Ｎm） （式中、Ｎgは表面単位あたりのハロゲン化銀粒子の総
数であり、Ｎsはハロゲン化銀乳剤層の基本層の数であ
り、Ｎmはハロゲン化銀乳剤層の、基本層中に含まれる
ことのできるハロゲン化銀粒子の最大数であり、Ｗは
（０.５−Ａr／1000）より大きく、そしてＡrはハロゲ
ン化銀乳剤層中の総ハロゲン化銀粒子を基準にした板状
ハロゲン化銀粒子の重量パーセントである）によって定
義される〕からなる。
り、なおかつ非常に良好な写真の性質および物理的性質
を示す、医療用放射線写真法のための急速現像写真記録
材料の提供。 【構成】 急速現像写真用記録材料は、支持体、および
支持体の各側に塗布されたハロゲン化銀乳剤層〔ここ
で、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一つは、板状、球
状およびほぼ球状からなる群より選ばれる形状を有する
ハロゲン化銀粒子からなり、そしてハロゲン化銀乳剤層
について、パラメーターＷは式 Ｗ＝Ｎg／（Ｎs＊Ｎm） （式中、Ｎgは表面単位あたりのハロゲン化銀粒子の総
数であり、Ｎsはハロゲン化銀乳剤層の基本層の数であ
り、Ｎmはハロゲン化銀乳剤層の、基本層中に含まれる
ことのできるハロゲン化銀粒子の最大数であり、Ｗは
（０.５−Ａr／1000）より大きく、そしてＡrはハロゲ
ン化銀乳剤層中の総ハロゲン化銀粒子を基準にした板状
ハロゲン化銀粒子の重量パーセントである）によって定
義される〕からなる。
Description
【０００１】
１．発明の分野 本発明の主題は、急速現像性および高感度に関して卓越
しており、なおかつ非常に良好な写真の性質および物理
的性質を示す、医療用放射線写真法のための急速現像写
真記録材料である。
しており、なおかつ非常に良好な写真の性質および物理
的性質を示す、医療用放射線写真法のための急速現像写
真記録材料である。
【０００２】２．関連分野の詳述 医療用放射線写真法では、増感スクリーンと組み合わせ
て、支持体の両側に少なくとも一つの放射線感受性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有する写真記録材料（以下、Ｘ線フィ
ルムと称する）が使用される。放射線技師が疾患の信頼
できる診断をできるかどうかの適否は、これらのＸ線フ
ィルムの物理的性質および写真の性質によって決定され
る。患者および病院内の人間への放射線の照射を低減す
るには、可能な限り感度の高いＸ線フィルムが必要であ
る。現在のＸ線フィルムにみられる均一な高品質の必要
性に加えて、これらから現像された画像を早く入手でき
るできるということも重要な一面であり、例えば手術中
に撮られそしてさらに外科手術の過程で情報を提供する
ために必要とされる画像の場合が挙げられる。さらに、
病院または大きな医療現場では、しばしば複数の像形成
装置、例えばＸ線機器、レーザーカメラ、写真をモニタ
ーするための装置、およびＸ線フィルム用の複写機から
の画像が同じフィルム現像機中で現像されるという場合
がある。このため、このような病院および医療現場のフ
ィルム現像機では、写真フィルムのできだけ速い処理速
度、およびこのため最も短い現像時間（Ｘ線フィルムお
よび他の写真フィルムについては６０秒未満）が望まれ
ている。
て、支持体の両側に少なくとも一つの放射線感受性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有する写真記録材料（以下、Ｘ線フィ
ルムと称する）が使用される。放射線技師が疾患の信頼
できる診断をできるかどうかの適否は、これらのＸ線フ
ィルムの物理的性質および写真の性質によって決定され
る。患者および病院内の人間への放射線の照射を低減す
るには、可能な限り感度の高いＸ線フィルムが必要であ
る。現在のＸ線フィルムにみられる均一な高品質の必要
性に加えて、これらから現像された画像を早く入手でき
るできるということも重要な一面であり、例えば手術中
に撮られそしてさらに外科手術の過程で情報を提供する
ために必要とされる画像の場合が挙げられる。さらに、
病院または大きな医療現場では、しばしば複数の像形成
装置、例えばＸ線機器、レーザーカメラ、写真をモニタ
ーするための装置、およびＸ線フィルム用の複写機から
の画像が同じフィルム現像機中で現像されるという場合
がある。このため、このような病院および医療現場のフ
ィルム現像機では、写真フィルムのできだけ速い処理速
度、およびこのため最も短い現像時間（Ｘ線フィルムお
よび他の写真フィルムについては６０秒未満）が望まれ
ている。
【０００３】写真フィルムの現像時間は、主に該当する
フィルムの組成、構成および特定のフィルム現像機の操
作モード、並びにフィルム現像機の現像液および定着液
に依存している。すべてのパラメーター、例えば乾燥器
の外形およびフィルム現像機の乾燥時間または個々の写
真フィルムによる現像処理水の吸収量（これらはフィル
ム現像機における写真フィルムの乾燥に影響を与える）
は、本明細書では特に重要である。
フィルムの組成、構成および特定のフィルム現像機の操
作モード、並びにフィルム現像機の現像液および定着液
に依存している。すべてのパラメーター、例えば乾燥器
の外形およびフィルム現像機の乾燥時間または個々の写
真フィルムによる現像処理水の吸収量（これらはフィル
ム現像機における写真フィルムの乾燥に影響を与える）
は、本明細書では特に重要である。
【０００４】本明細書では、現像時間は一辺の長さが
０.３５メートル×０.３５メートルの標準的な形式のＸ
線フィルムが、Ｘ線フィルムが引き込まれた時に始ま
り、そして現像されたＸ線の画像が完全に離れて終わ
る、フィルム現像機を通過するに必要な時間として定義
される。この期間の時間は、技術文献では「ノーズトゥ
ードロップ」（nose to drop）として引用されているこ
ともある。写真用ハロゲン化銀記録材料は、フィルム現
像機中で３０〜６０秒以内に現像することができれば急
速現像と称される。
０.３５メートル×０.３５メートルの標準的な形式のＸ
線フィルムが、Ｘ線フィルムが引き込まれた時に始ま
り、そして現像されたＸ線の画像が完全に離れて終わ
る、フィルム現像機を通過するに必要な時間として定義
される。この期間の時間は、技術文献では「ノーズトゥ
ードロップ」（nose to drop）として引用されているこ
ともある。写真用ハロゲン化銀記録材料は、フィルム現
像機中で３０〜６０秒以内に現像することができれば急
速現像と称される。
【０００５】米国特許第４,８９７,３４０号には、ロー
ル現像機並びにそれに使用される現像液およびこの現像
に適した定着液の処方の例が記載されている。写真フィ
ルムの現像時間を短くするために、米国特許第Ｈ８７４
号は、総ゼラチン塗布重量を各側２.２〜３.１ｇ／ｍ3
の範囲に減少させることを提案している。しかしなが
ら、これはＸ線フィルムの特定の性質、例えば湿潤圧力
マークおよびスクラッチに対する感度、粒状性、圧力減
感および増感並びにこの材料で作られる画像の画像品質
に有害な影響がある。
ル現像機並びにそれに使用される現像液およびこの現像
に適した定着液の処方の例が記載されている。写真フィ
ルムの現像時間を短くするために、米国特許第Ｈ８７４
号は、総ゼラチン塗布重量を各側２.２〜３.１ｇ／ｍ3
の範囲に減少させることを提案している。しかしなが
ら、これはＸ線フィルムの特定の性質、例えば湿潤圧力
マークおよびスクラッチに対する感度、粒状性、圧力減
感および増感並びにこの材料で作られる画像の画像品質
に有害な影響がある。
【０００６】Ｘ線フィルムの現像時間を短くする別の方
法として、より多量の架橋剤によってバインダーの膨潤
を減少させることが提案されてきた。しかしながら、こ
の方法は、階調および最大光学濃度のような写真の性質
に有害な影響を有する。
法として、より多量の架橋剤によってバインダーの膨潤
を減少させることが提案されてきた。しかしながら、こ
の方法は、階調および最大光学濃度のような写真の性質
に有害な影響を有する。
【０００７】記録材料においてバインダーおよびハロゲ
ン化銀の使用を同時に減少させると、より多くのプリン
トスルーができるが、これによってこの材料で作られる
プリントの鮮鋭さは悪くなる。このことは、フィルター
染料を使用することによって十分に補正することができ
ず、それはそれらが完全に洗浄することができず、この
ためこの方法で作られたＸ線画像の画像の着色に良くな
い影響を与えるからである。
ン化銀の使用を同時に減少させると、より多くのプリン
トスルーができるが、これによってこの材料で作られる
プリントの鮮鋭さは悪くなる。このことは、フィルター
染料を使用することによって十分に補正することができ
ず、それはそれらが完全に洗浄することができず、この
ためこの方法で作られたＸ線画像の画像の着色に良くな
い影響を与えるからである。
【０００８】米国特許第４,７９７,３５３号により提案
されている急速現像Ｘ線フィルムの別の方法は、ハロゲ
ン化銀または保護層の中に、現像処理中に洗浄すること
ができるポリアクリルアミドおよび／またはサッカロー
スのようなポリマーを使用することである。しかしなが
ら、洗浄できるポリマーは現像機の液体を汚染するため
不都合である。さらに、このような洗浄できないバイン
ダー対銀の重量比が低いフィルムは湿潤圧力特性（wet
pressure properties）に乏しい。
されている急速現像Ｘ線フィルムの別の方法は、ハロゲ
ン化銀または保護層の中に、現像処理中に洗浄すること
ができるポリアクリルアミドおよび／またはサッカロー
スのようなポリマーを使用することである。しかしなが
ら、洗浄できるポリマーは現像機の液体を汚染するため
不都合である。さらに、このような洗浄できないバイン
ダー対銀の重量比が低いフィルムは湿潤圧力特性（wet
pressure properties）に乏しい。
【０００９】これまで、医療用放射線学に関して、フィ
ルム現像機で６０秒以内で現像することができ、しかも
適切に高い感度、良好な物理的性質および写真の性質並
びに高い画像品質を示す、写真記録材料は見いだされて
いなかった。また、医療用放射線学でこれまで提案され
てきた、６０秒以内に現像することができる写真記録材
料では、現像時間の関数として異なるセンシメトリーの
データが生じる。これは実際の操作にあたっては、現像
速度が異なれば、異なる照射パラメーターが必要となる
ことから望ましくない。
ルム現像機で６０秒以内で現像することができ、しかも
適切に高い感度、良好な物理的性質および写真の性質並
びに高い画像品質を示す、写真記録材料は見いだされて
いなかった。また、医療用放射線学でこれまで提案され
てきた、６０秒以内に現像することができる写真記録材
料では、現像時間の関数として異なるセンシメトリーの
データが生じる。これは実際の操作にあたっては、現像
速度が異なれば、異なる照射パラメーターが必要となる
ことから望ましくない。
【００１０】
【発明の概要】本発明の目的は、非常に良好な写真の性
質および物理的性質を示し、所定の到達可能な最大の光
学濃度における感度が高められ、そしてロール現像機中
で３０〜６０秒内で現像することができる、医療用放射
線写真法のための急速現像写真用ハロゲン化銀記録材料
を提供することである。この目的の別の実施態様は、フ
ィルム現像機で急速現像処理ハロゲン化銀記録材料を使
用し、これによって現像時間が３０〜６０秒の間とな
る、画像の製造法を提供することである。
質および物理的性質を示し、所定の到達可能な最大の光
学濃度における感度が高められ、そしてロール現像機中
で３０〜６０秒内で現像することができる、医療用放射
線写真法のための急速現像写真用ハロゲン化銀記録材料
を提供することである。この目的の別の実施態様は、フ
ィルム現像機で急速現像処理ハロゲン化銀記録材料を使
用し、これによって現像時間が３０〜６０秒の間とな
る、画像の製造法を提供することである。
【００１１】この目的は、支持体、および前記支持体の
各側に塗布されたハロゲン化銀乳剤層〔ここで、前記ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一つは、板状、球状およ
びほぼ球状からなる群より選ばれる形状を有するハロゲ
ン化銀粒子からなり、そして前記ハロゲン化銀乳剤層に
ついて、パラメーターＷは式 Ｗ＝Ｎg／（Ｎs＊Ｎm） （式中、Ｎgは表面単位あたりのハロゲン化銀粒子の総
数であり、Ｎsはハロゲン化銀乳剤層の基本層（element
ary layer）の数であり、Ｎｍはハロゲン化銀乳剤層
の、基本層中に含まれることのできるハロゲン化銀粒子
の最大数であり、Ｗは（０.５−Ａr／1000）より大き
く、そしてＡrは前記ハロゲン化銀乳剤層中の総ハロゲ
ン化銀粒子に対する板状ハロゲン化銀粒子の重量パーセ
ントである）によって定義される〕からなる医療用放射
線写真法のための急速現像写真用ハロゲン化銀記録材料
によって達成される。
各側に塗布されたハロゲン化銀乳剤層〔ここで、前記ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一つは、板状、球状およ
びほぼ球状からなる群より選ばれる形状を有するハロゲ
ン化銀粒子からなり、そして前記ハロゲン化銀乳剤層に
ついて、パラメーターＷは式 Ｗ＝Ｎg／（Ｎs＊Ｎm） （式中、Ｎgは表面単位あたりのハロゲン化銀粒子の総
数であり、Ｎsはハロゲン化銀乳剤層の基本層（element
ary layer）の数であり、Ｎｍはハロゲン化銀乳剤層
の、基本層中に含まれることのできるハロゲン化銀粒子
の最大数であり、Ｗは（０.５−Ａr／1000）より大き
く、そしてＡrは前記ハロゲン化銀乳剤層中の総ハロゲ
ン化銀粒子に対する板状ハロゲン化銀粒子の重量パーセ
ントである）によって定義される〕からなる医療用放射
線写真法のための急速現像写真用ハロゲン化銀記録材料
によって達成される。
【００１２】好ましい実施態様は、支持体、および前記
支持体の各側に塗布されたハロゲン化銀乳剤層〔ここ
で、前記ハロゲン化銀乳剤層は、本質的に球状およびほ
ぼ球状からなる群より選ばれる形状の少なくとも一つの
ハロゲン化銀結晶を含有し、そして前記ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも一つについて、パラメーターＷは式 Ｗ＝Ｎg／（Ｎs＊Ｎm） （式中、Ｎgは表面単位あたりのハロゲン化銀粒子の総
数であり、Ｎsはハロゲン化銀乳剤層の基本層の数であ
り、Ｎmはハロゲン化銀乳剤層の、基本層中に含まれる
ことのできるハロゲン化銀粒子の最大数であり、そして
Ｗは０.５より大きい）によって定義される〕からなる
医療用放射線写真法のための急速現像写真用ハロゲン化
銀記録材料である。
支持体の各側に塗布されたハロゲン化銀乳剤層〔ここ
で、前記ハロゲン化銀乳剤層は、本質的に球状およびほ
ぼ球状からなる群より選ばれる形状の少なくとも一つの
ハロゲン化銀結晶を含有し、そして前記ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも一つについて、パラメーターＷは式 Ｗ＝Ｎg／（Ｎs＊Ｎm） （式中、Ｎgは表面単位あたりのハロゲン化銀粒子の総
数であり、Ｎsはハロゲン化銀乳剤層の基本層の数であ
り、Ｎmはハロゲン化銀乳剤層の、基本層中に含まれる
ことのできるハロゲン化銀粒子の最大数であり、そして
Ｗは０.５より大きい）によって定義される〕からなる
医療用放射線写真法のための急速現像写真用ハロゲン化
銀記録材料である。
【００１３】さらに別の好ましい実施態様は、支持体、
および前記支持体の各側に塗布されたハロゲン化銀乳剤
層〔前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一つは、板状
ハロゲン化銀粒子をからなり、そして前記ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一つについて、パラメーターＷは式 Ｗ＝Ｎg／（Ｎs＊Ｎm） （式中、Ｎgは表面単位あたりのハロゲン化銀粒子の総
数であり、Ｎsはハロゲン化銀乳剤層の基本層の数であ
り、Ｎmはハロゲン化銀乳剤層の、基本層中に含まれる
ことのできるハロゲン化銀粒子の最大数であり、そして
Ｗは０.４より大きい）によって定義される〕からなる
医療用放射線写真法のための急速現像写真用ハロゲン化
銀記録材料である。
および前記支持体の各側に塗布されたハロゲン化銀乳剤
層〔前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一つは、板状
ハロゲン化銀粒子をからなり、そして前記ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一つについて、パラメーターＷは式 Ｗ＝Ｎg／（Ｎs＊Ｎm） （式中、Ｎgは表面単位あたりのハロゲン化銀粒子の総
数であり、Ｎsはハロゲン化銀乳剤層の基本層の数であ
り、Ｎmはハロゲン化銀乳剤層の、基本層中に含まれる
ことのできるハロゲン化銀粒子の最大数であり、そして
Ｗは０.４より大きい）によって定義される〕からなる
医療用放射線写真法のための急速現像写真用ハロゲン化
銀記録材料である。
【００１４】
【好ましい実施態様の説明】式１において、Ｗの上限は
好ましくは０.９である。好ましいＷの下限は本質的に
球形及び／又はほぼ球形のハロゲン化銀粒子を含む層の
場合は０.６、そして本質的に板状のハロゲン化銀粒子
を含む層の場合は０.４５である。
好ましくは０.９である。好ましいＷの下限は本質的に
球形及び／又はほぼ球形のハロゲン化銀粒子を含む層の
場合は０.６、そして本質的に板状のハロゲン化銀粒子
を含む層の場合は０.４５である。
【００１５】ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は
規則的な粒子又は結晶形、例えば立方体、八面体、立方
八面体（cubo-octahedron）、又は規則性のより少ない
形状、例えば板（１１１）及び／又は（１００）の境界
面を持つ単純な双晶体又は球を持つことができる。その
上、ハロゲン化銀乳剤はこれらの結晶形の少なくとも２
つの混合物を含むこともある。
規則的な粒子又は結晶形、例えば立方体、八面体、立方
八面体（cubo-octahedron）、又は規則性のより少ない
形状、例えば板（１１１）及び／又は（１００）の境界
面を持つ単純な双晶体又は球を持つことができる。その
上、ハロゲン化銀乳剤はこれらの結晶形の少なくとも２
つの混合物を含むこともある。
【００１６】ハロゲン化銀結晶又は粒子について、その
最大寸法の最小寸法に対する平均比（縦横比）が１.
１：１.０及び２.０：１.０の間にある場合、ほぼ球形
と定義される。そのようなハロゲン化銀粒子の例は立方
体、八面体、立方八面体及び（１１１）及び／又は（１
００）の境界面を持つ単純な双晶体である。球形のハロ
ゲン化銀結晶粒子は１.１：１.０及び１.０：１.０の間
にある最大寸法の最小寸法に対する比を持つ。板状のハ
ロゲン化銀粒子は少なくとも２.０：１.０の縦横比を持
つ。
最大寸法の最小寸法に対する平均比（縦横比）が１.
１：１.０及び２.０：１.０の間にある場合、ほぼ球形
と定義される。そのようなハロゲン化銀粒子の例は立方
体、八面体、立方八面体及び（１１１）及び／又は（１
００）の境界面を持つ単純な双晶体である。球形のハロ
ゲン化銀結晶粒子は１.１：１.０及び１.０：１.０の間
にある最大寸法の最小寸法に対する比を持つ。板状のハ
ロゲン化銀粒子は少なくとも２.０：１.０の縦横比を持
つ。
【００１７】球形又はほぼ球形のハロゲン化銀乳剤の平
均粒子直径とは、平均粒子体積と同じである球の直径を
指す。これはほぼ球形のハロゲン化銀粒子を構成する種
々な粒子の形状、例えば立方体、及び（１１１）及び／
又は（１００）の境界面を持つ単純な双晶体又は八面体
形状を、相互に及び球形ハロゲン化銀粒子と適当に比較
することを可能にする。
均粒子直径とは、平均粒子体積と同じである球の直径を
指す。これはほぼ球形のハロゲン化銀粒子を構成する種
々な粒子の形状、例えば立方体、及び（１１１）及び／
又は（１００）の境界面を持つ単純な双晶体又は八面体
形状を、相互に及び球形ハロゲン化銀粒子と適当に比較
することを可能にする。
【００１８】対照的に、少なくとも２.０：１.０の縦横
比を持つ板状のハロゲン化銀粒子の場合、板状ハロゲン
化銀粒子の平均粒子厚さのみが基本層の層の厚さを定義
するために適している。板状ハロゲン化銀粒子の粒子の
厚さ及び一辺の長さは例えば走査型電子顕微鏡を使用し
て得られるそのようなハロゲン化銀粒子の像を測定する
ことにより求めることができる。ハロゲン化銀乳剤の平
均粒子直径は種々の方法、例えばそのような乳剤の走査
型電子顕微鏡像により測定することができる。ハロゲン
化銀乳剤の平均粒子体積はドイツ特許第２,０２５,１４
７号に記述された方法により測定することができる。
比を持つ板状のハロゲン化銀粒子の場合、板状ハロゲン
化銀粒子の平均粒子厚さのみが基本層の層の厚さを定義
するために適している。板状ハロゲン化銀粒子の粒子の
厚さ及び一辺の長さは例えば走査型電子顕微鏡を使用し
て得られるそのようなハロゲン化銀粒子の像を測定する
ことにより求めることができる。ハロゲン化銀乳剤の平
均粒子直径は種々の方法、例えばそのような乳剤の走査
型電子顕微鏡像により測定することができる。ハロゲン
化銀乳剤の平均粒子体積はドイツ特許第２,０２５,１４
７号に記述された方法により測定することができる。
【００１９】写真記録材料の乳剤層の層の厚さはハロゲ
ン化銀乳剤中の銀施用及びバインダー量により調整され
る。それは例えば電子顕微鏡を使用して研究するべき記
録材料の横断面を試験することにより決定することがで
きる。乳剤層の基本層の層の厚さは対応する球形又はほ
ぼ球形のハロゲン化銀乳剤の平均粒子体積に等しい体積
の球の直径に等しいか、又は板状のハロゲン化銀乳剤を
使用する場合粒子の厚さに等しいと定義される。もし少
なくとも２つの球形及び／又はほぼ球形のハロゲン化銀
乳剤の混合物を使用する場合、基本層の層の厚さは対応
する球形及び／又はほぼ球形のハロゲン化銀乳剤の平均
粒子体積に等しい体積の球の直径に等しいと定義され
る。
ン化銀乳剤中の銀施用及びバインダー量により調整され
る。それは例えば電子顕微鏡を使用して研究するべき記
録材料の横断面を試験することにより決定することがで
きる。乳剤層の基本層の層の厚さは対応する球形又はほ
ぼ球形のハロゲン化銀乳剤の平均粒子体積に等しい体積
の球の直径に等しいか、又は板状のハロゲン化銀乳剤を
使用する場合粒子の厚さに等しいと定義される。もし少
なくとも２つの球形及び／又はほぼ球形のハロゲン化銀
乳剤の混合物を使用する場合、基本層の層の厚さは対応
する球形及び／又はほぼ球形のハロゲン化銀乳剤の平均
粒子体積に等しい体積の球の直径に等しいと定義され
る。
【００２０】もし少なくとも１つの球形及び／又はほぼ
球形のハロゲン化銀乳剤及び少なくとも１つの板状のハ
ロゲン化銀乳剤の混合物を使用する場合、基本層の層の
厚さは１つ又は複数の板状のハロゲン化銀乳剤の平均粒
子厚さ及び対応する１つ又は複数の球形及び／又はほぼ
球形のハロゲン化銀乳剤の平均粒子体積に等しい体積の
球の平均の直径の合計につき、各々に重量百分率の値を
掛けそして１００で割ることにより得られる。そのよう
なハロゲン化銀乳剤において、本発明に使用することが
できる最小のパラメータＷは板状及び球形及び／又はほ
ぼ球形のハロゲン化銀粒子の間の重量比による。
球形のハロゲン化銀乳剤及び少なくとも１つの板状のハ
ロゲン化銀乳剤の混合物を使用する場合、基本層の層の
厚さは１つ又は複数の板状のハロゲン化銀乳剤の平均粒
子厚さ及び対応する１つ又は複数の球形及び／又はほぼ
球形のハロゲン化銀乳剤の平均粒子体積に等しい体積の
球の平均の直径の合計につき、各々に重量百分率の値を
掛けそして１００で割ることにより得られる。そのよう
なハロゲン化銀乳剤において、本発明に使用することが
できる最小のパラメータＷは板状及び球形及び／又はほ
ぼ球形のハロゲン化銀粒子の間の重量比による。
【００２１】ハロゲン化銀乳剤層の基本層の数はＮsで
表され、ハロゲン化銀乳剤層の層の厚さ及び基本層の層
の厚さの比率と定義される。表面単位当たりハロゲン化
銀粒子の総数はＮgで表され、表面単位当たりハロゲン
化銀コーティング重量を平均粒子体積及びハロゲン化銀
粒子の密度の積で割った値と定義される。
表され、ハロゲン化銀乳剤層の層の厚さ及び基本層の層
の厚さの比率と定義される。表面単位当たりハロゲン化
銀粒子の総数はＮgで表され、表面単位当たりハロゲン
化銀コーティング重量を平均粒子体積及びハロゲン化銀
粒子の密度の積で割った値と定義される。
【００２２】基本層の１つの表面単位に含まれることが
できるハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子の最大数
はＮmで表され、その合計した投影表面積が対応する表
面単位の表面積に等しいハロゲン化銀粒子の数と定義さ
れる。板状のハロゲン化銀粒子の場合、ハロゲン化銀粒
子の平均最大可能投影表面がＮmを算出するために使用
される。
できるハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子の最大数
はＮmで表され、その合計した投影表面積が対応する表
面単位の表面積に等しいハロゲン化銀粒子の数と定義さ
れる。板状のハロゲン化銀粒子の場合、ハロゲン化銀粒
子の平均最大可能投影表面がＮmを算出するために使用
される。
【００２３】ハロゲン化銀乳剤粒子の投影表面は、例え
ば電子顕微鏡で撮ったそのような乳剤の写真から測るこ
とができる。球形又はほぼ球形のハロゲン化銀乳剤の場
合、Ｎｍを算出するため乳剤の平均粒子直径のほぼ円形
の表面積を平均投影表面と仮定することも可能である。
ば電子顕微鏡で撮ったそのような乳剤の写真から測るこ
とができる。球形又はほぼ球形のハロゲン化銀乳剤の場
合、Ｎｍを算出するため乳剤の平均粒子直径のほぼ円形
の表面積を平均投影表面と仮定することも可能である。
【００２４】ほぼ球形のハロゲン化銀乳剤を使用する場
合、その平均粒子体積が０.０８μｍ3〜０.３０μｍ3の
ものを使用するのが好ましい。球形ハロゲン化銀粒子か
らなるハロゲン化銀乳剤が特に好適である。板状のハロ
ゲン化銀乳剤を使用する場合、そのハロゲン化銀粒子が
０.８μｍ〜２.０μｍの平均粒子直径を持ち、そして粒
子の直径の粒子の厚さに対する比が平均して２：１〜
７：１であるものを使用するのが好ましい。この文脈に
おいては、板状のハロゲン化銀乳剤の平均粒子直径は平
均した板表面の表面と面積が等しい円の直径と定義され
る。
合、その平均粒子体積が０.０８μｍ3〜０.３０μｍ3の
ものを使用するのが好ましい。球形ハロゲン化銀粒子か
らなるハロゲン化銀乳剤が特に好適である。板状のハロ
ゲン化銀乳剤を使用する場合、そのハロゲン化銀粒子が
０.８μｍ〜２.０μｍの平均粒子直径を持ち、そして粒
子の直径の粒子の厚さに対する比が平均して２：１〜
７：１であるものを使用するのが好ましい。この文脈に
おいては、板状のハロゲン化銀乳剤の平均粒子直径は平
均した板表面の表面と面積が等しい円の直径と定義され
る。
【００２５】ハロゲン化銀乳剤層のためのバインダー施
用は０.５ｇ／ｍ2〜５.０ｇ／ｍ2であり、保護層のため
には０.５ｇ／ｍ2〜２.０ｇ／ｍ2であり、そして中間層
のためには０.１ｇ／ｍ2〜２.０ｇ／ｍ2である。
用は０.５ｇ／ｍ2〜５.０ｇ／ｍ2であり、保護層のため
には０.５ｇ／ｍ2〜２.０ｇ／ｍ2であり、そして中間層
のためには０.１ｇ／ｍ2〜２.０ｇ／ｍ2である。
【００２６】本発明のハロゲン化銀乳剤においては、ハ
ロゲン化銀乳剤層中の親水性バインダーのコーティング
重量の前記ハロゲン化銀乳剤層の銀コーティング重量に
対する重量比が０.３５〜０.７５であり、この場合パラ
メータＷは本明細書で定義した通りであるように親水性
バインダーを施用するのが好ましい。
ロゲン化銀乳剤層中の親水性バインダーのコーティング
重量の前記ハロゲン化銀乳剤層の銀コーティング重量に
対する重量比が０.３５〜０.７５であり、この場合パラ
メータＷは本明細書で定義した通りであるように親水性
バインダーを施用するのが好ましい。
【００２７】銀コーティング重量とは写真ハロゲン化銀
材料の表面単位に関してハロゲン化銀粒子を含む層の中
のイオンの形体の銀の重量を指す。銀コーティング重量
の値は平方メートル当たりグラムで表され、それらはハ
ロゲン化銀を含む記録材料のすべての層の合計を指す。
銀コーティング重量は通常２.５ｇ／ｍ2〜８ｇ／ｍ2の
範囲にある。好ましい実施態様においては、急速現像ハ
ロゲン化銀記録材料は少なくとも４.９ｇ／ｍ2の銀コー
ティング重量を持つ。少なくとも５.２ｇ／ｍ2の銀コー
ティング重量が特に好ましい。
材料の表面単位に関してハロゲン化銀粒子を含む層の中
のイオンの形体の銀の重量を指す。銀コーティング重量
の値は平方メートル当たりグラムで表され、それらはハ
ロゲン化銀を含む記録材料のすべての層の合計を指す。
銀コーティング重量は通常２.５ｇ／ｍ2〜８ｇ／ｍ2の
範囲にある。好ましい実施態様においては、急速現像ハ
ロゲン化銀記録材料は少なくとも４.９ｇ／ｍ2の銀コー
ティング重量を持つ。少なくとも５.２ｇ／ｍ2の銀コー
ティング重量が特に好ましい。
【００２８】写真ハロゲン化銀記録材料は基体の両側面
に数種の異なる層、例えば結合層、保護層、中間層、乳
剤層、帯電防止層並びに染料を含む層を含むことができ
る。 基体からもっとも離れておりそしてハロゲン化銀を全く
含まない層を保護層と称する。親水性バインダー及び界
面活性物質の外に、そのような保護層は場合によりＸ線
フィルムの化学的、物理学的そして機械的特性に影響を
与える他の物質を含むこともできる。これらの物質の例
は潤滑剤、ペルフルオロ−アルキル基を含む界面活性物
質、ラテックス（ポリマー有機粒子）、微粒子結晶Ｓｉ
Ｏ2分散体、艶消剤（スペーサー）、硬化剤、帯電防止
物質並びに保存剤である。
に数種の異なる層、例えば結合層、保護層、中間層、乳
剤層、帯電防止層並びに染料を含む層を含むことができ
る。 基体からもっとも離れておりそしてハロゲン化銀を全く
含まない層を保護層と称する。親水性バインダー及び界
面活性物質の外に、そのような保護層は場合によりＸ線
フィルムの化学的、物理学的そして機械的特性に影響を
与える他の物質を含むこともできる。これらの物質の例
は潤滑剤、ペルフルオロ−アルキル基を含む界面活性物
質、ラテックス（ポリマー有機粒子）、微粒子結晶Ｓｉ
Ｏ2分散体、艶消剤（スペーサー）、硬化剤、帯電防止
物質並びに保存剤である。
【００２９】乳剤層中のハロゲン化銀粒子及び親水性バ
インダーのために使用する好ましい保護コロイドはアル
カリ分解された牛骨ゼラチンである。それはイオン交換
されてよい。
インダーのために使用する好ましい保護コロイドはアル
カリ分解された牛骨ゼラチンである。それはイオン交換
されてよい。
【００３０】さらに、ハロゲン化銀記録材料の種々の層
においてその他の親水性バインダーを使用することも可
能である。親水性バインダーの例は、合成ポリマー例え
ばビニルアルコール、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル
アミド、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルイミダゾー
ル、ビニルピラゾールから作られるポリマー又はコポリ
マー、並びに天然ポリマー例えばカゼイン、ゼラチン
（牛骨又は豚皮から作られる酸性又はアルカリ分解され
た物）、セルロース及びセルロース誘導体、アルギネー
ト、アルブミン、澱粉、並びに変性されたポリマー例え
ばヒドロキシエチルセルロース、加水分解されたゼラチ
ン、例えば米国特許第５,０８７,６９４号に記述された
ような化学的に変性されたゼラチン、例えばドイツ特許
第２,１６６,６０５号及び米国特許第３,８３７,８６１
号に記述されたような化学的に変性されそして加水分解
されたゼラチンである。
においてその他の親水性バインダーを使用することも可
能である。親水性バインダーの例は、合成ポリマー例え
ばビニルアルコール、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル
アミド、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルイミダゾー
ル、ビニルピラゾールから作られるポリマー又はコポリ
マー、並びに天然ポリマー例えばカゼイン、ゼラチン
（牛骨又は豚皮から作られる酸性又はアルカリ分解され
た物）、セルロース及びセルロース誘導体、アルギネー
ト、アルブミン、澱粉、並びに変性されたポリマー例え
ばヒドロキシエチルセルロース、加水分解されたゼラチ
ン、例えば米国特許第５,０８７,６９４号に記述された
ような化学的に変性されたゼラチン、例えばドイツ特許
第２,１６６,６０５号及び米国特許第３,８３７,８６１
号に記述されたような化学的に変性されそして加水分解
されたゼラチンである。
【００３１】写真ハロゲン化銀記録材料は親水性バイン
ダーを乳剤層中並びに付加的な補助層例えば保護層、接
着層又は中間層の中に含むことができる。親水性バイン
ダーの外に、付加的なバインダーが写真記録材料の層中
に存在しうる。そのようなバインダーの例は艶消剤又は
ラテックス（ポリマー有機粒子）であり、これらは対応
するコーティング溶液中に水性分散液の形で添加し、通
常湿潤剤により安定化させる。
ダーを乳剤層中並びに付加的な補助層例えば保護層、接
着層又は中間層の中に含むことができる。親水性バイン
ダーの外に、付加的なバインダーが写真記録材料の層中
に存在しうる。そのようなバインダーの例は艶消剤又は
ラテックス（ポリマー有機粒子）であり、これらは対応
するコーティング溶液中に水性分散液の形で添加し、通
常湿潤剤により安定化させる。
【００３２】写真乳剤は可溶性銀塩及び可溶性ハロゲン
化物から種々の方法で製造することができる。ハロゲン
化銀乳剤の製造及び／又は物理的熟成の間に、金属イオ
ン例えばカドミウム、亜鉛、タリウム、水銀、イリジウ
ム、ロジウム及び鉄イオン又はそれらの錯体を存在させ
ることができる。
化物から種々の方法で製造することができる。ハロゲン
化銀乳剤の製造及び／又は物理的熟成の間に、金属イオ
ン例えばカドミウム、亜鉛、タリウム、水銀、イリジウ
ム、ロジウム及び鉄イオン又はそれらの錯体を存在させ
ることができる。
【００３３】ハロゲン化銀乳剤は臭化銀、臭ヨウ化銀、
塩臭ヨウ化銀又は塩臭化銀からなるハロゲン化銀粒子を
含むことができる。好ましくは、ハロゲン化物比率に関
して３％の比率でヨウ化物を含む臭ヨウ化銀を含むハロ
ゲン化銀乳剤を使用する。結晶形成が完了した後、でな
ければもっと早い時点で、可溶性塩は乳剤から、例えば
ヌードルウォッシングにより、凝集及び洗浄により、限
外濾過により又はイオン交換により除かれる。
塩臭ヨウ化銀又は塩臭化銀からなるハロゲン化銀粒子を
含むことができる。好ましくは、ハロゲン化物比率に関
して３％の比率でヨウ化物を含む臭ヨウ化銀を含むハロ
ゲン化銀乳剤を使用する。結晶形成が完了した後、でな
ければもっと早い時点で、可溶性塩は乳剤から、例えば
ヌードルウォッシングにより、凝集及び洗浄により、限
外濾過により又はイオン交換により除かれる。
【００３４】ハロゲン化銀乳剤は一般に限定された条件
−ｐＨ、ｐＡｇ、温度、ゼラチン濃度、ハロゲン化銀濃
度及び増感剤濃度の下で感度及びかぶりの最適値に達す
るまで化学増感処理される。化学増感については、化学
増感剤例えば活性ゼラチン、硫黄、セレン又はテルル化
合物、金、白金、ロジウム、パラジウム、イリジウム、
オスミウム、レニウム、ルテニウムの塩又は錯体を単独
又は組み合わせて使用することができる。方法について
は、例えばH. Frieserの「ハロゲン化銀を使用する写真
方法の原理（Die Glundlagen der Photographischen Pr
ozesse mit Silberhalogeniden）」（Akademische Verl
agsgesellschaft, 1968年刊)、674〜734頁、又はT. H.
Jamesの「写真方法の理論（The Theory of the Photogr
aphic Process)」 第４版（Macmillan Publishing Co.,
Inc., New York), 149〜160頁、及びそこに引用された
文献に記述されている。
−ｐＨ、ｐＡｇ、温度、ゼラチン濃度、ハロゲン化銀濃
度及び増感剤濃度の下で感度及びかぶりの最適値に達す
るまで化学増感処理される。化学増感については、化学
増感剤例えば活性ゼラチン、硫黄、セレン又はテルル化
合物、金、白金、ロジウム、パラジウム、イリジウム、
オスミウム、レニウム、ルテニウムの塩又は錯体を単独
又は組み合わせて使用することができる。方法について
は、例えばH. Frieserの「ハロゲン化銀を使用する写真
方法の原理（Die Glundlagen der Photographischen Pr
ozesse mit Silberhalogeniden）」（Akademische Verl
agsgesellschaft, 1968年刊)、674〜734頁、又はT. H.
Jamesの「写真方法の理論（The Theory of the Photogr
aphic Process)」 第４版（Macmillan Publishing Co.,
Inc., New York), 149〜160頁、及びそこに引用された
文献に記述されている。
【００３５】本発明の写真ハロゲン化銀記録材料の製造
のため、親水性バインダーを含む層は有機又は無機硬化
剤を含むこともできる。層の硬化は硬化される層を例え
ばＤＥ−Ａ ３,８３６,９４５に記述されたような拡散
性硬化剤を含む層でコーティングすることによっても可
能である。硬化剤は乳剤溶液及び／又は補助層用流延溶
液の製造の過程で添加することができる。もう一つの可
能な添加の方式は、少なくとも一つの乳剤又はコーティ
ング溶液中に、それを供給容器からコーティング装置に
移送する間に硬化剤の溶液を注入することである。この
目的に適する溶剤は水の外に水と混和するその他の有機
溶剤例えばエタノール、アセトン、ジメチルスルホキシ
ド又は１,４−ジオキサンである。硬化剤溶液を安定化
させるため、硬化剤溶液のｐＨ値を調節し及び／又は緩
衝する物質又は物質の混合物を存在させることができ
る。
のため、親水性バインダーを含む層は有機又は無機硬化
剤を含むこともできる。層の硬化は硬化される層を例え
ばＤＥ−Ａ ３,８３６,９４５に記述されたような拡散
性硬化剤を含む層でコーティングすることによっても可
能である。硬化剤は乳剤溶液及び／又は補助層用流延溶
液の製造の過程で添加することができる。もう一つの可
能な添加の方式は、少なくとも一つの乳剤又はコーティ
ング溶液中に、それを供給容器からコーティング装置に
移送する間に硬化剤の溶液を注入することである。この
目的に適する溶剤は水の外に水と混和するその他の有機
溶剤例えばエタノール、アセトン、ジメチルスルホキシ
ド又は１,４−ジオキサンである。硬化剤溶液を安定化
させるため、硬化剤溶液のｐＨ値を調節し及び／又は緩
衝する物質又は物質の混合物を存在させることができ
る。
【００３６】写真記録材料に使用することができるよう
な硬化剤の例はクロム塩例えばクロム明礬、アルデヒド
例えばホルムアルデヒド、グリオキサール及びグルタル
ジアルデヒド、Ｎ−メチロール化合物例えばＮ,Ｎ′−
ジメチロールウレア、反応性ビニル基を持つ化合物例え
ば１,３−ビス−（ビニルスルホニル）−２−プロパノ
ール、ビス−（ビニルスルホニル）メチルエーテル、
Ｎ,Ｎ′−Ｎ″−トリス−アクリロイルヘキサヒドロト
リアジン、ポリマー硬化剤例えば米国特許第４,５０８,
８１８号に記述されたような硬化剤、ＤＥ−Ｂ ４,１１
９,９８２に記述されたような１,３−ビス−カルバモイ
ルイミダゾリウム化合物、又はカルバモイルピリジニウ
ム化合物例えば米国特許第３,８８０,６６５号に記述さ
れたような化合物である。
な硬化剤の例はクロム塩例えばクロム明礬、アルデヒド
例えばホルムアルデヒド、グリオキサール及びグルタル
ジアルデヒド、Ｎ−メチロール化合物例えばＮ,Ｎ′−
ジメチロールウレア、反応性ビニル基を持つ化合物例え
ば１,３−ビス−（ビニルスルホニル）−２−プロパノ
ール、ビス−（ビニルスルホニル）メチルエーテル、
Ｎ,Ｎ′−Ｎ″−トリス−アクリロイルヘキサヒドロト
リアジン、ポリマー硬化剤例えば米国特許第４,５０８,
８１８号に記述されたような硬化剤、ＤＥ−Ｂ ４,１１
９,９８２に記述されたような１,３−ビス−カルバモイ
ルイミダゾリウム化合物、又はカルバモイルピリジニウ
ム化合物例えば米国特許第３,８８０,６６５号に記述さ
れたような化合物である。
【００３７】硬化剤は急速現像ハロゲン化銀記録材料に
より２０ｇ／ｍ2より少ない現像処理水の吸収となる量
で使用するのが好ましい。急速現像ハロゲン化銀記録材
料により１６ｇ／ｍ2より少ない現像処理水の吸収とな
る量の硬化剤を使用するのが特に好ましい。
より２０ｇ／ｍ2より少ない現像処理水の吸収となる量
で使用するのが好ましい。急速現像ハロゲン化銀記録材
料により１６ｇ／ｍ2より少ない現像処理水の吸収とな
る量の硬化剤を使用するのが特に好ましい。
【００３８】ハロゲン化銀乳剤はスペクトル増感剤、例
えばシアニン染料、メロシアニン染料、ヘミシアニン染
料、及びスチリル染料を含むことができる。スペクトル
増感剤は単独又は組み合わせて使用することができる。
えばシアニン染料、メロシアニン染料、ヘミシアニン染
料、及びスチリル染料を含むことができる。スペクトル
増感剤は単独又は組み合わせて使用することができる。
【００３９】写真記録材料の層には乳剤をかぶり形成に
対して安定化させるか又は他の写真特性を安定化させる
物質を含ませることができ、これらの物質としては例え
ば臭化物、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル、ニトロベンズイミダゾール、メルカプトチアゾー
ル、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンズイ
ミダゾール、メルカプトチアジアゾール、クロロベンズ
イミダゾール、ブロモベンズイミダゾール、アミノトリ
アゾール、ベンゾトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾ
ール、メルカプトピリミジン、メルカプトトリアジン、
チオケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザインド
リジン例えばトリアザインドリジン及びテトラアザイン
ドリジン、特に好ましくは５−ヒドロキシ−７−メチル
−１,３,４−テトラアザインデン、及びメルカプトテト
ラゾール例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールが挙げられ、単独又はこの群の他の物質と組み合わ
せて使用することができる。
対して安定化させるか又は他の写真特性を安定化させる
物質を含ませることができ、これらの物質としては例え
ば臭化物、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル、ニトロベンズイミダゾール、メルカプトチアゾー
ル、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンズイ
ミダゾール、メルカプトチアジアゾール、クロロベンズ
イミダゾール、ブロモベンズイミダゾール、アミノトリ
アゾール、ベンゾトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾ
ール、メルカプトピリミジン、メルカプトトリアジン、
チオケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザインド
リジン例えばトリアザインドリジン及びテトラアザイン
ドリジン、特に好ましくは５−ヒドロキシ−７−メチル
−１,３,４−テトラアザインデン、及びメルカプトテト
ラゾール例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールが挙げられ、単独又はこの群の他の物質と組み合わ
せて使用することができる。
【００４０】ハロゲン化銀乳剤及び補助層の製造のため
の混合物は種々な目的、例えば静電気帯電防止のため、
滑り特性を改良するため、分散体を乳化するため、付着
を防止するためそして写真特性（例えば現像促進、高い
コントラスト、増感）を改良するため、界面活性物質を
含むことができる。天然の界面活性化合物例えばサポニ
ンの外に、主として合成の界面活性化合物（界面活性
剤）が使用され、オリゴ又はポリオキシアルキレン基、
グリセリン化合物及びグリシドール化合物を含む非イオ
ン界面活性剤、カチオン界面活性剤、例えば高級アルキ
ルアミン、第四級アンモニウム塩、ピリジン化合物及び
その他の複素環式化合物、スルホニウム化合物又はホス
ホニウム化合物、酸基を含むアニオン界面活性剤、例え
ばカルボン酸エステル群、硫酸エステル群又はリン酸エ
ステル群、両性界面活性剤、例えばアミノ酸及びアミノ
スルホン酸化合物並びにアミノアルコールの硫酸エステ
ル及びリン酸エステルである。
の混合物は種々な目的、例えば静電気帯電防止のため、
滑り特性を改良するため、分散体を乳化するため、付着
を防止するためそして写真特性（例えば現像促進、高い
コントラスト、増感）を改良するため、界面活性物質を
含むことができる。天然の界面活性化合物例えばサポニ
ンの外に、主として合成の界面活性化合物（界面活性
剤）が使用され、オリゴ又はポリオキシアルキレン基、
グリセリン化合物及びグリシドール化合物を含む非イオ
ン界面活性剤、カチオン界面活性剤、例えば高級アルキ
ルアミン、第四級アンモニウム塩、ピリジン化合物及び
その他の複素環式化合物、スルホニウム化合物又はホス
ホニウム化合物、酸基を含むアニオン界面活性剤、例え
ばカルボン酸エステル群、硫酸エステル群又はリン酸エ
ステル群、両性界面活性剤、例えばアミノ酸及びアミノ
スルホン酸化合物並びにアミノアルコールの硫酸エステ
ル及びリン酸エステルである。
【００４１】写真記録材料の層はフィルター染料、例え
ばオキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル
染料、メロシアニン染料、アントラキノン染料、シアニ
ン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染料、フ
タロシアニン及びアゾ染料を含むことができる。
ばオキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル
染料、メロシアニン染料、アントラキノン染料、シアニ
ン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染料、フ
タロシアニン及びアゾ染料を含むことができる。
【００４２】写真記録材料の支持体は透明プラスチック
シート及び場合により青く染めたプラスチックシートか
ら作ることができる。このプラスチックシートは例えば
ポリエチレンテレフタレート、セルロースアセテート、
セルロースアセテートブチレート、ポリスチレン又はポ
リカーボネートのようなプラスチックから作ることがで
きる。
シート及び場合により青く染めたプラスチックシートか
ら作ることができる。このプラスチックシートは例えば
ポリエチレンテレフタレート、セルロースアセテート、
セルロースアセテートブチレート、ポリスチレン又はポ
リカーボネートのようなプラスチックから作ることがで
きる。
【００４３】支持体の表面は付着特性を改良するため、
その最初のコーティングに先立ってコロナ放電により処
理するのが好ましい。
その最初のコーティングに先立ってコロナ放電により処
理するのが好ましい。
【００４４】写真記録材料の製造には種々の流延法を使
用することができる。これらの例には流し塗り、カスケ
ード塗り、浸漬塗り、すすぎ塗り (rinse casting)、ス
ロットダイ塗りがある。所望により数層を同時に付与す
ることができる。写真ハロゲン化銀乳剤、その製造、添
加物、現像及び用途の一般的の総説はResearch Disclos
ure, 308巻、308119号（1989年12月）及びその中の引用
文献に記述されている（Research Disclosure は Dudle
y Annex, 21a North Street, Elmsworth, Hampshire P0
10 7DQ, England に所在の Kenneth Mason Publication
sLtd.から刊行されている）。
用することができる。これらの例には流し塗り、カスケ
ード塗り、浸漬塗り、すすぎ塗り (rinse casting)、ス
ロットダイ塗りがある。所望により数層を同時に付与す
ることができる。写真ハロゲン化銀乳剤、その製造、添
加物、現像及び用途の一般的の総説はResearch Disclos
ure, 308巻、308119号（1989年12月）及びその中の引用
文献に記述されている（Research Disclosure は Dudle
y Annex, 21a North Street, Elmsworth, Hampshire P0
10 7DQ, England に所在の Kenneth Mason Publication
sLtd.から刊行されている）。
【００４５】本発明の急速現像写真ハロゲン化銀記録材
料は従来技術のものと比較して高い解像度、良好な像の
色（青色の銀像）、乳剤層の改良された機械的強度並び
に低いノイズを持つ。有利な仕方においては、本発明の
急速現像写真ハロゲン化銀記録材料は医療用放射線写真
法においても９０秒間の現像後又は急速現像後に匹敵す
る感度測定結果を示す。
料は従来技術のものと比較して高い解像度、良好な像の
色（青色の銀像）、乳剤層の改良された機械的強度並び
に低いノイズを持つ。有利な仕方においては、本発明の
急速現像写真ハロゲン化銀記録材料は医療用放射線写真
法においても９０秒間の現像後又は急速現像後に匹敵す
る感度測定結果を示す。
【００４６】
【実施例】０.５６μｍの平均粒子直径の球形臭ヨウ化
銀粒子（ヨウ素比率２％）を使用して７つのハロゲン化
銀乳剤を作った。ハロゲン化銀乳剤中の親水性バインダ
ーの銀に対する個々の重量百分率の比は、表１に１.５
モルの銀当たり親水性バインダーのグラムで示す。７つ
の乳剤の各々を保護層を作るために使用する混合物と一
緒に、ホルムアルデヒドを硬化剤として使用して施用す
ることとし、それらを付着層を施したポリエステル基体
上に保護層が乳剤層の上になるように塗布しそして乾燥
した。その後、同じ層を同じ仕方で試料の裏側に塗布し
て乾燥し、その結果前と後に同じ層の構造と層の組成が
あり、それぞれが乳剤層と保護層とからなっていた。こ
の方法において、使用する硬化剤の量及び個々の層の湿
潤コーティング重量は、Ｗ、層の厚さ及び銀施用（２つ
の乳剤層に含まれる銀に関して）について表１に示す数
値に達するように、そして表２に現像処理水の吸収につ
いて示した値が７つの試料Ｖ１、Ｖ２及びＥ１〜Ｅ５に
ついて見出されるように選ばれ、同時に保護層のゼラチ
ンコーティング重量は各々の側で１.０ｇ／ｍ2であっ
た。
銀粒子（ヨウ素比率２％）を使用して７つのハロゲン化
銀乳剤を作った。ハロゲン化銀乳剤中の親水性バインダ
ーの銀に対する個々の重量百分率の比は、表１に１.５
モルの銀当たり親水性バインダーのグラムで示す。７つ
の乳剤の各々を保護層を作るために使用する混合物と一
緒に、ホルムアルデヒドを硬化剤として使用して施用す
ることとし、それらを付着層を施したポリエステル基体
上に保護層が乳剤層の上になるように塗布しそして乾燥
した。その後、同じ層を同じ仕方で試料の裏側に塗布し
て乾燥し、その結果前と後に同じ層の構造と層の組成が
あり、それぞれが乳剤層と保護層とからなっていた。こ
の方法において、使用する硬化剤の量及び個々の層の湿
潤コーティング重量は、Ｗ、層の厚さ及び銀施用（２つ
の乳剤層に含まれる銀に関して）について表１に示す数
値に達するように、そして表２に現像処理水の吸収につ
いて示した値が７つの試料Ｖ１、Ｖ２及びＥ１〜Ｅ５に
ついて見出されるように選ばれ、同時に保護層のゼラチ
ンコーティング重量は各々の側で１.０ｇ／ｍ2であっ
た。
【００４７】その上、２つのハロゲン化銀乳剤は平均粒
子直径０.７５μｍの球形の臭ヨウ化銀粒子（ヨウ素比
率２％）を使用して作られ、そして３つのハロゲン化銀
乳剤は平均粒子体積０.１７μｍ3、平均粒子厚さ０.１
８μｍ及び平均粒子直径１．１μｍの板状の臭ヨウ化銀
粒子（ヨウ素比率２％）を使用して作られた。ハロゲン
化銀乳剤中の親水性バインダーの銀に対する関連する重
量比の比率は同様に表１に示す。乳剤は支持体の上に、
本質的にゼラチンを含みそして乳剤層の上に位置する保
護層を作るための混合物と一緒に、そしてホルムアルデ
ヒドを硬化剤として使用し、フィルムＶＧ１及びＥＧ１
（球形のハロゲン化銀粒子）並びに板状のハロゲン化銀
粒子のフィルムＶＴ、ＥＴ１及びＥＴ２について、Ｗ、
層の厚さ、銀施用（２つの乳剤層に含まれる銀に関し
て）について表１に示す値に達し、そして現像処理水の
吸収について得られる値が表２に示されるように施用し
た。保護層のゼラチンコーティング重量は各々の側で
１.０ｇ／ｍ2であった。ハロゲン化銀粒子の体積に等し
い球の平均直径として計算される粒子直径の平均値はド
イツ特許第２,０２５,１４７号に詳述された装置で測定
した。
子直径０.７５μｍの球形の臭ヨウ化銀粒子（ヨウ素比
率２％）を使用して作られ、そして３つのハロゲン化銀
乳剤は平均粒子体積０.１７μｍ3、平均粒子厚さ０.１
８μｍ及び平均粒子直径１．１μｍの板状の臭ヨウ化銀
粒子（ヨウ素比率２％）を使用して作られた。ハロゲン
化銀乳剤中の親水性バインダーの銀に対する関連する重
量比の比率は同様に表１に示す。乳剤は支持体の上に、
本質的にゼラチンを含みそして乳剤層の上に位置する保
護層を作るための混合物と一緒に、そしてホルムアルデ
ヒドを硬化剤として使用し、フィルムＶＧ１及びＥＧ１
（球形のハロゲン化銀粒子）並びに板状のハロゲン化銀
粒子のフィルムＶＴ、ＥＴ１及びＥＴ２について、Ｗ、
層の厚さ、銀施用（２つの乳剤層に含まれる銀に関し
て）について表１に示す値に達し、そして現像処理水の
吸収について得られる値が表２に示されるように施用し
た。保護層のゼラチンコーティング重量は各々の側で
１.０ｇ／ｍ2であった。ハロゲン化銀粒子の体積に等し
い球の平均直径として計算される粒子直径の平均値はド
イツ特許第２,０２５,１４７号に詳述された装置で測定
した。
【００４８】フィルム試料による現像処理水の吸収は最
初に試験する記録材料のシートを取り、そしてその全表
面に亘って特性曲線の飽和範囲に相当する強さに露光
し、次いでそれをロール現像器（Kodak Processor, Ｍ
８型）で現像する。この場合リアカバー及び洗浄部分の
後ろの上部橈みロールを除き、次の組成の現像溶液及び
固定溶を満たした。
初に試験する記録材料のシートを取り、そしてその全表
面に亘って特性曲線の飽和範囲に相当する強さに露光
し、次いでそれをロール現像器（Kodak Processor, Ｍ
８型）で現像する。この場合リアカバー及び洗浄部分の
後ろの上部橈みロールを除き、次の組成の現像溶液及び
固定溶を満たした。
【００４９】 現像液 ヒドロキノン ２４.０ｇ／Ｌ フェニルピラゾリドン ０.７５ｇ／Ｌ 亜硫酸ナトリウム、無水 ６０.０ｇ／Ｌ メタホウ酸ナトリウム ３３.０ｇ／Ｌ 水酸化ナトリウム １９.０ｇ／Ｌ 臭化カリウム １０.０ｇ／Ｌ ６−ニトロベンズイミダゾール ０.５ｇ／Ｌ エチレンジアミン四酢酸の二ナトリウム塩 ３.５ｇ／Ｌ グルタルアルデヒド重亜硫酸ナトリウム １５.０ｇ／Ｌ 十分量の水で１リットルの液量とする
【００５０】 固定浴 チオ硫酸アンモニウム １３０.０ｇ／Ｌ 亜硫酸ナトリウム、無水 １０.０ｇ／Ｌ ホウ酸 ７.０ｇ／Ｌ 酢酸（９０重量％） ５.５ｇ／Ｌ 酢酸ナトリウム三水和物 ２５.０ｇ／Ｌ 硫酸アルミニウム×１８Ｈ2Ｏ ９.０ｇ／Ｌ 硫酸（６０重量％） ５.０ｇ／Ｌ 十分量の水で１リットルの液量とする
【００５１】ＲＰ法〔通過時間９０秒、現像浴温度３４
℃（93.2 °F）〕により、そして洗浄後直ちに除き、湿
潤状態で秤量し、乾燥しそして乾燥状態で秤量した。重
量差を表面積で割ると、記録材料による現像処理水の吸
収がフィルムの平方メートル当たり水のグラム数で与え
られる。
℃（93.2 °F）〕により、そして洗浄後直ちに除き、湿
潤状態で秤量し、乾燥しそして乾燥状態で秤量した。重
量差を表面積で割ると、記録材料による現像処理水の吸
収がフィルムの平方メートル当たり水のグラム数で与え
られる。
【００５２】比較フィルム及び本発明のフィルムの外
に、４つの市販の放射線写真法用の写真ハロゲン化銀記
録材料Ｍ１〜Ｍ４を同じ方法で試験した。Ｍ１及びＭ２
は本質的に板状のハロゲン化銀粒子を含んでおり、一方
Ｍ３及びＭ４はほぼ球形のハロゲン化銀粒子を含んでい
た。
に、４つの市販の放射線写真法用の写真ハロゲン化銀記
録材料Ｍ１〜Ｍ４を同じ方法で試験した。Ｍ１及びＭ２
は本質的に板状のハロゲン化銀粒子を含んでおり、一方
Ｍ３及びＭ４はほぼ球形のハロゲン化銀粒子を含んでい
た。
【００５３】表２は現像処理水の吸収、系の感度及び現
像時間の測定された値を示す。さらに視覚による検査後
の像銀着色の特性、解像度及びノイズの評価を示す。解
像度はミリメートル当たりの線数で示し、これは試験さ
れる試料を増感スクリーンを備えたＸ線カセット中で適
当なオリジナル（鉛グリッド）を通してＸ線に露光し、
フィルム現像器で現像し、そしてまさにかろうじて認識
できる線の数を視覚により調べることによって求めた。
像時間の測定された値を示す。さらに視覚による検査後
の像銀着色の特性、解像度及びノイズの評価を示す。解
像度はミリメートル当たりの線数で示し、これは試験さ
れる試料を増感スクリーンを備えたＸ線カセット中で適
当なオリジナル（鉛グリッド）を通してＸ線に露光し、
フィルム現像器で現像し、そしてまさにかろうじて認識
できる線の数を視覚により調べることによって求めた。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】製造した試料の感度測定のデータは標準化
された露光及び上述の現像液と固定浴を使用するロール
現像器で現像して求めた。試料の勾配の値は１０％より
大きく異なることはなく、一方測定した最大密度値は平
均して３.８であり、偏差は６％より小さかった。
された露光及び上述の現像液と固定浴を使用するロール
現像器で現像して求めた。試料の勾配の値は１０％より
大きく異なることはなく、一方測定した最大密度値は平
均して３.８であり、偏差は６％より小さかった。
【００５７】表３及び表４は９０及び５３秒の現像時間
の場合の本発明の個々の試料の同じ感度測定結果を示
す。
の場合の本発明の個々の試料の同じ感度測定結果を示
す。
【００５８】
【表３】
【００５９】比較試験は２つのフィルム試料ＶＧ１及び
ＥＧ１の９０及び５３秒の現像時間の場合の重要な感度
測定データを示す。括弧内の値は対応する試料がフィル
ム現像器から出た時湿潤状態であったから比較可能なデ
ータを示していない。
ＥＧ１の９０及び５３秒の現像時間の場合の重要な感度
測定データを示す。括弧内の値は対応する試料がフィル
ム現像器から出た時湿潤状態であったから比較可能なデ
ータを示していない。
【００６０】
【表４】
【００６１】比較試験は２つのフィルム試料Ｖ１及びＥ
２の現像時間と組み合わせた重要な感度測定データを示
す。括弧内の値は対応する試料がフィルム現像器から出
た時湿潤状態であったから比較可能なデータを示してい
ない。
２の現像時間と組み合わせた重要な感度測定データを示
す。括弧内の値は対応する試料がフィルム現像器から出
た時湿潤状態であったから比較可能なデータを示してい
ない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マンフレート・アルンフリート・シユミツ ト ドイツ連邦共和国デー−63128デイーツエ ンバハ．アム・シユタインベルク21
Claims (27)
- 【請求項１】 支持体、および支持体の各側に塗布され
たハロゲン化銀乳剤層〔ここで、ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも一つは、板状、球状およびほぼ球状からなる
群より選ばれる形状を有するハロゲン化銀粒子からな
り、そしてハロゲン化銀乳剤層について、パラメーター
Ｗは式 Ｗ＝Ｎg／（Ｎs＊Ｎm） （式中、Ｎgは表面単位あたりのハロゲン化銀粒子の総
数であり、Ｎsはハロゲン化銀乳剤層の基本層の数であ
り、Ｎmはハロゲン化銀乳剤層の、基本層中に含まれる
ことのできるハロゲン化銀粒子の最大数であり、Ｗは
（０.５−Ａr／1000）より大きく、そしてＡrはハロゲ
ン化銀乳剤層中の総ハロゲン化銀粒子を基準にした板状
ハロゲン化銀粒子の重量パーセントである）によって定
義される〕からなる医療用放射線写真法のための急速現
像写真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項２】 球状ハロゲン化銀粒子またはほぼ球状の
ハロゲン化銀粒子は少なくとも０.０８μｍ3の、そして
０.３０μｍ3を超えない平均粒子体積を有する、請求項
１の急速現像写真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項３】 ハロゲン化銀層の少なくとも一つが、球
状ハロゲン化銀粒子を含む、請求項２の急速現像写真用
ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項４】 ハロゲン化銀層の少なくとも一つが球状
ハロゲン化銀粒子を含む、請求項１の急速現像写真用ハ
ロゲン化銀記録材料。 - 【請求項５】 板状ハロゲン化銀粒子が０.８μｍ〜２.
０μｍの平均粒子直径を有し、そして平均粒子直径対平
均粒子厚の比率が２：１〜７：１である、請求項１の急
速現像写真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項６】 ハロゲン化銀記録材料による現像処理水
の吸収量が２０ｇ／ｍ2未満である、請求項１の急速現
像写真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項７】 ハロゲン化銀記録材料による現像処理水
の吸収量が１６ｇ／ｍ2未満である、請求項６の急速現
像写真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項８】 ハロゲン化銀乳剤層中の親水性バインダ
ーの重量対ハロゲン化銀乳剤層中の銀の重量の比率が
０.３５〜０.７５の間である、請求項１の急速現像写真
用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項９】 すべてのハロゲン化銀層中の銀の合計が
４.９ｇ／ｍ2よりも低くない、請求項１の急速現像写真
用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項１０】 支持体、および支持体の各側に塗布さ
れたハロゲン化銀乳剤層〔ハロゲン化銀乳剤層は、本質
的に球状およびほぼ球状からなる群より選ばれる形状の
少なくとも一つのハロゲン化銀結晶を有し、そしてハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも一つについて、パラメータ
ーＷは式 Ｗ＝Ｎg／（Ｎs＊Ｎm） （式中、Ｎgは表面単位あたりのハロゲン化銀粒子の総
数であり、Ｎsはハロゲン化銀乳剤層の基本層の数であ
り、Ｎmはハロゲン化銀乳剤層の、基本層中に含まれる
ことのできるハロゲン化銀粒子の最大数であり、そして
Ｗは０.５より大きい）によって定義される〕からな
る、医療用放射線写真法のための急速現像写真用ハロゲ
ン化銀記録材料。 - 【請求項１１】 Ｗが少なくとも０.６であり、そして
０.９を超えない、請求項１０の急速現像写真用ハロゲ
ン化銀記録材料。 - 【請求項１２】 ハロゲン化銀層の少なくとも一つが球
状ハロゲン化銀粒子を含む、請求項１１の急速現像写真
用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項１３】 球状ハロゲン化銀結晶またはほぼ球状
のハロゲン化銀結晶の平均粒子体積が少なくとも０.０
８μｍ3であり、そして０.３０μｍ3を超えない、請求
項１０の急速現像写真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項１４】 ハロゲン化銀層の少なくとも一つが球
状ハロゲン化銀粒子を含む、請求項１０の急速現像写真
用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項１５】 ハロゲン化銀記録材料による現像処理
水の吸収量が２０ｇ／ｍ2未満である、請求項１０の急
速現像写真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項１６】 ハロゲン化銀記録材料による現像処理
水の吸収量が１６ｇ／ｍ2未満である、請求項１５の急
速現像写真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項１７】 ハロゲン化銀乳剤層中の親水性バイン
ダーの重量対ハロゲン化銀乳剤層中の銀の重量の比率が
０.３５〜０.７５の間である、請求項１０の急速現像写
真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項１８】 すべてのハロゲン化銀層中の銀の合計
が４.９ｇ／ｍ2よりも低くない、請求項１０の急速現像
写真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項１９】 支持体、および支持体の各側に塗布さ
れたハロゲン化銀乳剤層〔ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一つは、板状ハロゲン化銀粒子を含み、そしてハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも一つについて、パラメータ
ーＷは式 Ｗ＝Ｎg／（Ｎs＊Ｎm） （式中、Ｎgは表面単位あたりのハロゲン化銀粒子の総
数であり、Ｎsはハロゲン化銀乳剤層の基本層の数であ
り、Ｎmはハロゲン化銀乳剤層の、基本層中に含まれる
ことのできるハロゲン化銀粒子の最大数であり、そして
Ｗは０.４より大きい）によって定義される〕からな
る、医療用放射線写真法のための急速現像写真用ハロゲ
ン化銀記録材料。 - 【請求項２０】 Ｗが少なくとも０.４５であり、そし
て０.９を超えない、請求項１９の急速現像写真用ハロ
ゲン化銀記録材料。 - 【請求項２１】 板状ハロゲン化銀粒子が０.８μｍ〜
２.０μｍの平均粒子直径を有し、そして平均粒子直径
対平均粒子厚の比率が２：１〜７：１である、請求項２
０の急速現像写真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項２２】 板状ハロゲン化銀粒子が０.８μｍ〜
２.０μｍの平均粒子直径を有し、そして平均粒子直径
対平均粒子厚の比率が２：１〜７：１である、請求項１
９の急速現像写真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項２３】 ハロゲン化銀記録材料による現像処理
水の吸収量が２０ｇ／ｍ2未満である、請求項１９の急
速現像写真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項２４】 ハロゲン化銀記録材料による現像処理
水の吸収量が１６ｇ／ｍ2未満である、請求項２３の急
速現像写真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項２５】 ハロゲン化銀乳剤層中の親水性バイン
ダーの重量対ハロゲン化銀乳剤層中の銀の重量の比率が
０.３５〜０.７５の間である、請求項１９の急速現像写
真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項２６】 すべてのハロゲン化銀層中の銀の合計
が４.９ｇ／ｍ2よりも低くない、請求項１９の急速現像
写真用ハロゲン化銀記録材料。 - 【請求項２７】 球状ハロゲン化銀粒子またはほぼ球状
のハロゲン化銀粒子は少なくとも０.０８μｍ3の、そし
て０.３０μｍ3を超えない平均粒子体積を有する、請求
項１９の急速現像写真用ハロゲン化銀記録材料。
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|---|---|---|---|
| DE4412369:8 | 1994-04-11 | ||
| DE4412369A DE4412369A1 (de) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | Schnellverarbeitbares photographisches Aufzeichnungsmaterial für die medizinische Radiographie |
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|---|---|
| JPH0843989A true JPH0843989A (ja) | 1996-02-16 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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1994
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-
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- 1995-03-28 US US08/412,656 patent/US5536631A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-11 JP JP7085404A patent/JPH0843989A/ja active Pending
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