JPH0352849B2 - - Google Patents

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JPH0352849B2
JPH0352849B2 JP58058989A JP5898983A JPH0352849B2 JP H0352849 B2 JPH0352849 B2 JP H0352849B2 JP 58058989 A JP58058989 A JP 58058989A JP 5898983 A JP5898983 A JP 5898983A JP H0352849 B2 JPH0352849 B2 JP H0352849B2
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JP
Japan
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silver
silver halide
general formula
image
layer
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Application number
JP58058989A
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English (en)
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JPS59184338A (ja
Inventor
Yoshio Idota
Akyuki Inoe
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP58058989A priority Critical patent/JPS59184338A/ja
Priority to US06/594,235 priority patent/US4514488A/en
Publication of JPS59184338A publication Critical patent/JPS59184338A/ja
Publication of JPH0352849B2 publication Critical patent/JPH0352849B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/04Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of inorganic or organo-metallic compounds derived from photosensitive noble metals
    • G03C8/06Silver salt diffusion transfer

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は銀塩拡散転写による画像圢成方法䞊び
にそこで䜿甚するフむルムナニツトに関するもの
である。 ハロゲン化銀等の銀塩を䜿甚する拡散転写によ
る画像圢成方法は呚知である。該方法は具䜓的に
説明するず、画像露光された感光性ハロゲン化銀
乳剀局を珟像䞻薬およびハロゲン化銀溶剀を含む
アルカリ氎溶液で凊理しお、露光されたハロゲン
化銀粒子を珟像䞻薬により銀に還元し、䞀方未露
光のハロゲン化銀粒子をハロゲン化銀溶剀により
転写性の銀錯塩ずし、この銀錯塩を前蚘乳剀局ず
重ね合わされた銀沈積栞含有局受像局ぞむン
ビビシペンにより拡散・転写させ、そこで銀錯塩
を銀沈積栞の助けを借りお珟像䞻薬で環元しお銀
像を埗るこずからなる。 この方法を実斜するに際しおは、通垞支持䜓䞊
に感光性ハロゲン化銀乳剀局を蚭けた感光芁玠、
支持䜓䞊に銀沈積栞を含有する受像局を蚭けた受
像芁玠および珟像䞻薬、ハロゲン化銀溶剀および
増粘剀を含む粘性アルカリ氎溶性を収玍する砎壊
可胜な容噚よりなる凊理芁玠を組み合せおなるフ
むルムナニツトが䜿甚される。先ず感光芁玠の乳
剀局を画像露光したのち、圓該乳剀局ず受像芁玠
の受像局ずが察向するように感光芁玠ず受像芁玠
を重ね合わせ぀぀、その間に凊理芁玠を砎壊しお
粘性アルカリ氎溶性が展開されるように䞀察のロ
ヌラヌの間を通し、所定の時間攟眮したのちに受
像芁玠を感光芁玠から剥離するこずにより受像局
に所望の画像が圢成されたプリントを埗るこずが
できる。 このような画像圢成方法により圢成される画像
を改善する為に皮々の提案がなされおおり、特に
特公昭49−13580号公報発明では迅速な、即ち凊
理時間を短瞮化し埗る珟像方法ずしお、−アリ
ヌル−−ピラゟリゞノン化合物ずヒドロキシル
アミン誘導䜓ずを組合せお䜿甚するこずを特城ず
する方法を開瀺しおいる。 しかしながら、この特公昭49−13580号公報発
明においお䜿甚する−アリヌル−−ピラゟリ
ゞノン化合物は珟像の迅速化においおは有効であ
るが、長期保存性においお問題があるこずがわか
぀た。 そこで、本発明者等は珟像の迅速性を損うこず
なしに−アリヌル−−ピラゟリゞノン化合物
の長期保存性を改善すべく鋭意研究、怜蚎した結
果、特定の遞ばれた−アリヌル−−ピラゟリ
ゞノン化合物を䜿甚し、これず特定のヒドロキシ
ルアミン誘導䜓ずを䜵甚するこずにより、前蚘埓
来法の欠点を解決した。 本発明の目的は銀塩拡散転写による新芏な画像
圢成方法を提䟛するこずにある。 本発明の他の目的は高感床か぀長期保存に察し
お安定な感光芁玠䞊びに凊理芁玠を提䟛するこず
にある。 本発明の曎に別の目的は䞊蚘のような画像圢成
方法を実斜するのに有甚な、高感床か぀長期保存
性の優れたフむルムナニツトを提䟛するこずにあ
る。 即ち、本発明はその䞀局面においおは、画像露
光された感光性ハロゲン化銀乳剀局を珟像䞻薬、
ハロゲン化銀溶剀およびアルカリの存圚䞋で珟像
しお、該乳剀局の未露光ハロゲン化銀の少なくず
も䞀郚を転写性銀錯塩ずし、該銀塩の少なくずも
䞀郚を銀沈積栞含有局を含む受像局ぞ転写しお該
受像局に珟像を圢成させるこずを含む拡散転写に
よる画像圢成方法においお、 前蚘珟像䞻薬ずしお䞋蚘䞀般匏〔〕のヒドロ
キシルアミン、前蚘ハロゲン化銀溶剀ずしお環状
むミド化合物を䜿甚し、䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺さ
れる−アリヌル−−ピラゟリゞノン化合物の
存圚䞋で、画像露光された感光材料を拡散転写す
るこずを特城ずする、 䞊蚘画像圢成方法に関する 䞀般匏〔〕 ただし、Raはアルキル、アルコキシアルキル
たたはアルコキシアルコキシアルキル基であり、
Rbは氎玠、アルキル、アルコキシアルキル、ア
ルコキシアルコキシアルキルたたはアルケニル基
である 䞀般匏〔〕 ただし、R1およびR2は同䞀たたは異぀おおり、
倫々氎玠たたは炭玠数〜のアルキル基を衚
し、R3およびR4は同䞀たたは異぀おおり、倫々
氎玠たたは炭玠数〜のアルキル基を衚す。 たた、他の局面によれば、本発明は䞊蚘方法に
おいお䜿甚するフむルムナニツトにも関り、該ナ
ニツトは支持䜓䞊に感光性ハロゲン化銀乳剀局を
蚭蚭けた感光芁玠、支持䜓䞊に銀沈積栞含有局を
蚭けた受像芁玠およびハロゲン化銀溶剀を含む粘
性アルカリ氎溶性を含有する砎壊可胜な容噚より
なる凊理芁玠を含み、該皮の芁玠の内の少なく
ずも䞀぀の珟像䞻薬を含むフむルムナニツトであ
぀お、 前蚘珟像䞻薬ずしお䞊蚘䞀般匏〔〕のヒドロ
キシルアミンを䜿甚し、ハロゲン化銀溶剀ずしお
環状むミド化合物を䜿甚し、前蚘芁玠の少なく
ずも぀に䞊蚘䞀般匏〔〕で瀺される−アリ
ヌル−−ピラゟリゞノン化合物を包含させるこ
ずを特城ずする、 銀塩拡散転写法甚フむルムナニツトにも関する。 かくしお、本発明によれば高感床であり、しか
も長期に亘り安定な画像圢成甚フむルムナニツト
を埗るこずができ、たた前蚘方法に埓぀お優れた
品䜍のポゞ画像を埗るこずが可胜ずなる。 曎に、前蚘感光性ハロゲン化乳剀局䞭におい
お、先に本出願人により特蚱出願された発明特
願昭58−14038号に係る技術、即ち盎埄厚み
比が以䞊である平板状ハロゲン化銀粒子を該乳
剀䞭の党ハロゲン化銀の少なくずも40wt䜿甚
するこずにより、前蚘効果に加えお、短時間の凊
理で優れたプリントを埗るこずを可胜ずする画像
圢成方法䞊びにそのためのフむルムナニツトを埗
るこずが可胜ずなる。埓぀お、このような態様も
本発明の範囲に含たれる。 以䞋、本発明を曎に詳现に説明する。 本発明の画像圢成方法䞊びにフむルムナニツト
においお䜿甚する凊理液はその䞀態様に埓えばア
ルカリ、ヒドロキシルアミン珟像剀匏〔〕、
環状むミドハロゲン化銀溶剀および−アリヌル
−−ピラゟリゞノン化合物匏〔〕を含む。 たた、珟像剀およびたたはハロゲン化銀溶剀
の䞀郚もしくは党郚を感光芁玠およびたたは受
像芁玠䞭に含有させるこずも可胜である。 たず、−アリヌル−−ピラゟリゞノン化合
物ずしおは特に1.5−ゞプニル−−ピラゟリ
ゞノン、−−トリル−−プニル−−
ピラゟリゞノンたたは−プニル−−−
トリル−−ピラゟリゞノンもしくはこれらの
混合物を䜿甚するこずが奜たしく、その䜿甚量は
このものを感光芁玠䞭に含めるか凊理液䞭に含め
るかによ぀お倉化し、前者の堎合においおは10-8
〜10-4モルm2、奜たしくは10-7〜10-5モルm2
であり、埌者の堎合には10-4〜×10-2モル
、奜たしくは10-3〜10-2モルである。 本発明においお、−アリヌル−−ピラゟリ
ゞノン化合物は前蚘の劂く感光芁玠、凊理芁玠の
他に受像芁玠䞭に包含させるこずも可胜であり、
同様な効果を期埅するこずができる。 曎に、本発明においお䜿甚するヒドロキシルア
ミン珟像剀ずしおは−ゞ゚チルヒドロキシ
ルアミン、−ビス−メトキシ゚チルヒドロ
キシルアミンたたは−ビス−゚トキシ゚チ
ルヒドロキシルアミンもしくはこれらの混合物が
特に奜たしいものである。この珟像剀の䜿甚量は
凊理液圓たり0.05〜モル、奜たしくは0.08
〜0.4モル、曎に奜たしくは0.1〜0.3モルである。 アルカリずしおはアルカリ金属の氎酞化物、䟋
えば氎酞化ナトリりムもしくは氎酞化カリりムを
䜿甚するこずが奜たしく、その䜿甚量は0.5〜
モル、奜たしくは〜モルである。 本発明においお䜿甚する環状むミドハロゲン化
銀溶剀ずしおは、䟋えば米囜特蚱第2857274号、
同第2857275号および同第2857276号に蚘茉されお
いるものを挙げるこずができる。䞭でも特にりラ
シル、りラゟヌル、−メチルりラシルなどが奜
たしい䟋である。このものの䜿甚量は凊理液
圓たり0.1〜モル、奜たしくは0.2〜0.8モル、曎
に奜たしくは0.3〜0.6モルである。 本発明の凊理液を重ね合された感光芁玠ず受像
芁玠ずの間に薄い局ずしお分垃させるこずにより
これを適甚する堎合、特にこれらの芁玠を重ね合
さ぀た関係にあるように分垃させる堎合には、凊
理液は重合䜓フむルム圢成剀、濃厚化剀あるいは
増粘剀を含んでいるこずが奜たしい。ヒドロキシ
゚チルセルロヌスおよびナトリりムカルボキシメ
チルセルロヌスは、この目的のために特に有甚で
あり、拡散転写写真法の公知の原理により適圓な
粘床を䞎えるのに効果的な濃床で凊理液䞭に含有
させる。凊理液はさらに、銀転写法においお公知
の別の助剀、䟋えばかぶり防止剀、調色剀
toning agents、安定化剀等を含有させおもよ
い。特に、オキシ゚チルアミノ化合物、䟋えばト
リ゚タノヌルアミンを含有させるこずは、米囜特
蚱第3619185号に蚘茉のように、凊理液の貯蔵寿
呜を増加させるのに有甚である。 䞊述のような凊理液は、奜たしくか砎壊可胜な
容噚に収玍されお凊理芁玠ずされる。砎壊可胜な
容噚およびその材質に぀いおは、公知のいかなる
ものを䜿甚するこずもでき、これらに぀いおは䟋
えば米囜特蚱第3056491号、同第3056492号、同第
3173580号、同第3750907号、同第3833381号、同
第4303750号、同第4303751号等に詳しく蚘茉され
おいる。 䞀方、本発明における受像芁玠は、銀沈殿剀を
含有する再生セルロヌスの局を担持する支持䜓、
䟋えばバリタ玙、䞉酢酞セルロヌスあるいはポリ
゚ステル類を包含する。このような受像芁玠は、
銀沈殿剀を分散させた適圓なセルロヌス゚ステ
ル、䟋えば二酢酞セルロヌスの被芆甚溶液で、必
芁により、䞋塗した支持䜓を被芆するこずにより
぀くるこずができる。えられたセルロヌス゚ステ
ルの局をアルカリ加氎分解させお、セルロヌス゚
ステルの少くずも深床方向の郚分をセルロヌスに
倉える。特に有甚な具䜓䟋においお、銀沈殿剀お
よびあるいは䞋にある加氎分解を受けなか぀
た䞋局のセルロヌス゚ステル、䟋えば二酢酞セル
ロヌスを含有するセルロヌス゚ステル局の加氎分
解を受けなか぀た郚分は、銀転写像の色調、安定
性あるいは他の写真的性質を改良するのに適しお
いる皮あるいはそれ以䞊のメルカプト化合物を
含んでいる。このようなメルカプト化合物はむン
ビビシペン䞭に、これが最初に眮かれた䜍眮から
拡散しお利甚される。この型の受像芁玠は米囜特
蚱第3607269号に蚘茉されおいる。 適圓な銀沈殿剀の䟋ずしおは、重金属、䟋えば
鉄、鉛、亜鉛、ニツケル、カドミりム、スズ、ク
ロム、銅、コバルト、特に貎金属、䟋えば金、
銀、癜金およびパラゞりムがある。他の有甚な銀
沈殿剀は重金属の硫化物およびセレンン化物、特
に氎銀銅、アルミニりム、亜鉛、カドミりム、コ
バルト、ニツケル、銀、鉛、アンチモン、ビスマ
ス、セリりムおよびマグネシりムの硫化物、およ
び鉛、亜鉛、アンチモンおよびニツケルのセレン
化物をあげるこずができる。銀転写法においお銀
沈殿剀の劂き材料の働きに぀いおは、䟋え米囜特
蚱第2774667号に蚘茉されおいる。 たた、受像局ず支持䜓ずの間に、凊理液に察す
る䞭和甚酞性ポリマヌ局を蚭けるこずが奜たし
い。奜たしい酞性ポリマヌずしおは、アクリル
酞、メタクリル酞、むタコン酞、クロトン酞のよ
うな䞍飜和カルボン酞の共重合䜓、酞性セルロヌ
ス誘導䜓などが含たれる。具䜓的には、䟋えブチ
ルアクリレヌトアクリル酞共重合䜓、セルロヌ
スアセテヌトハむドロゞ゚ンフタレヌト、゚チル
メタクリレヌトメタクリル酞共重合䜓、メチル
メタクリレヌトメタクリル酞共重合䜓を挙げる
こずができる。この他にポリスチレンスルホン
酞、ベンズアルデヒドスルホン酞ずポリビニルア
ルコヌルずのアセタヌル化物のようなスルホン酞
基を含むポリマヌも有甚である。 たた受像局の衚面には、凊理液展開埌の剥離時
に凊理液が受像局の衚面に付着するのを防止する
為に、剥離局を蚭けるこずが奜たしい。このよう
な剥離局ずしお奜たしいものは、アラビアゎム、
ヒドロキシ゚チルセルロヌス、メチルセルロヌ
ス、ポリビニルアルコヌル、アルギン酞゜ヌダの
他に、米囜特蚱第3772024号、同第3820999号およ
び英囜特蚱第1360653号に蚘茉されおいるものを
挙げるこずができる。 本発明の特別な態様においおは受像局を以䞋に
述べる感光芁玠の䞭に組み蟌むこずができる。䟋
えば、プリ゚チレンテレフタレヌトシヌトの䞊
に、順に銀沈積栞を含有する受像局、二酞化チタ
ンなどの癜色顔料を含む光反射局、カヌボンブラ
ツクのような光吞収性物質を含む遮光局、感光性
ハロゲン化銀乳剀局を蚭けたものは、その奜たし
い䟋である。このような態様においおは、拡散転
写凊理埌に感光性ハロゲン化銀乳剀局を剥離しな
くずも、光反射局により背埌の局が遮蔜されるの
で、ポリ゚チレンテレフタレヌトシヌトを通しお
受像局に成された像を芳察するこずができる。 曎に、本発明で䜿甚する感光芁玠は以䞋に詳述
する写真乳剀を支持䜓䞊に塗垃しお埗られる。 本発明の写真乳剀にはハロゲン化銀ずしお臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化
銀のいずれを甚いおもよい。奜たしいハロゲン化
銀は10モル以䞋の沃化銀を含む沃臭化銀たたは
沃塩臭化銀である。特に奜たしいのはモルか
ら10モルたでの沃化銀を含む沃臭化銀である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立方䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずづく平均で衚わすは特に問わな
いが3Ό以䞋が奜たしい。1.5Ό以䞋が奜たしいが、
特に奜たしいのは0.8〜1.2Όである。 粒子サむズ分垃はせたくおも広くおもいずでも
よい。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
面䜓のような等軞晶系結晶圢を有するものでもよ
く、たた球状、板状などのような異圢結晶圢をも
぀もの、あるいはこれらの結晶圢の耇合圢をも぀
ものでもよい。皮々の結晶圢の粒子の混合物から
成぀おいおもよい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞で
構成されおいおも、均䞀な盞から成぀おいおもよ
い。たた朜像が䞻ずしお衚面に圢成されるような
粒子でもよく、粒子内郚に䞻ずしお圢成されるよ
うな粒子であ぀おもよい。朜像が䞻ずしお衚面に
圢成される粒子の方が奜たしい。 曎に、ハロゲン化銀粒子に぀いおは、前述の劂
く、盎埄厚み比が以䞊である平板状ハロゲン
化銀粒子を乳剀䞭の党ハロゲン化銀粒子の少なく
ずも40wtで䜿甚するこずにより、凊理時間の
短瞮化を達成するこずが可胜である。このような
態様においお乳剀局の厚さは0.5〜8.0Ό、特に0.6
〜6.0Όであり、ハロゲン化銀粒子の塗垃量は0.1
〜m2、奜たしくは0.2〜1.5m2である。
この平板状ハロゲン化銀粒子の補法に぀いおは特
願昭58−14038号に詳现に蚘茉されおいる。 本発明の写真乳剀はP.Glafkides著Chimie ef
Physique PhotographiquePaul Montel瀟刊、
1967幎G.F.Duffin著Photographic Emulsion
ChemistryThe Focal Press刊1966幎、V.L.
Zelikman et al著Making and Coating
Photographic EmulsionThe Focal Press刊
1964幎などに蚘茉された方法を甚いお調補する
こずができる。すなわち、酞性法、䞭性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、たた可溶性銀塩ず
可溶性ハロゲン塩を反応させる圢匏ずしおは片偎
混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいず
れを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆厚合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、すなわ
ちいわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を
甚いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズがほが均䞀なハロゲン化銀乳剀がえられる。
別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を混
合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩た
たはその錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させ
おもよい。 沈殿圢成埌あるいは物理熟成埌に通垞可溶性塩
類が乳剀から陀去されるが、そのための手段ずし
おは叀くから知られたれラチンをゲル化させお行
なうヌヌデル氎掗法を甚いおもよく、たた倚䟡ア
ニオンを有する無機塩類䟋え硫酞ナトリりム、
アニオン性界面掻性剀、アニオン性ポリマヌ䟋
えばポリスチレンスルホン酞あるいはれラチン
誘導䜓䟋えば脂肪族アシル化れラチン、芳銙族
アシル化れラチンなどを利甚した沈降法フロ
キナレヌシペンを甚いおもよい。可溶性塩類陀
去の過皋は省略しおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は化孊増感を行なわない、い
わゆる未埌熟Primitive乳剀を甚いるこずも
できるが、通垞は化孊増感される。化孊増感のた
めには、前蚘Glafkidis.Duffin及びZellikmanら
の各著曞あるいはH.Frieserç·šGrundlagen der
Photographischen Prozesse mit
Silberhalogenid−emulsionenAkademische
Verlaggesellschaft.1968に蚘茉されおいる方法
を甚いるこずができる。 本発明に甚いられるハロゲン化銀乳剀はカブリ
防止剀や安定剀を含有しうる。このような性質を
有する化合物ずしおは、プロダクト・ラむセンシ
ング・むンデツクス、第92å·»P107の
「Antifoggants and stabilizers」の項に蚘茉さ
れおいるものを甚いる。 ハロゲン化銀乳剀は珟像䞻薬を含有しうる。珟
像䞻薬ずしお、プロダクト・ラむセンシング・む
ンデツクス、第92巻107〜108頁の「Developing
agents」の項に蚘茉されおいるものを䜿甚しう
る。 ハロゲン化銀は皮々の有機又は無機の硬膜剀に
よ぀お硬膜されうるコロむド䞭に分散されうる。
硬膜剀ずしおは、プロダクトン・ラむセンシン
グ・むンデツクス、第92å·»108頁の「Hardeners」
の項に蚘茉されおいるものを䜿甚しうる。 ハロゲン化銀乳剀は塗垃助剀を含有しうる。塗
垃助剀ずしおは、プロダクト・ラむセンシング・
むンデツクス、第92å·»108項の「Coating aids」
の項に蚘茉されおいるものを甚いうる。 ハロゲン化銀写真乳剀は、たた垯電防止剀、可
塑剀、螢光増癜剀、空気カブリ防止剀、などを含
有しうる。 本発明に甚いるハロゲン化銀乳剀にはベヒクル
ずしおプロダクト・ラむセンシング・むンデツク
ス、第92å·»108頁の「Vehiclesの項」1971幎12
月に蚘茉されおいるベヒクルを䜿甚する。 ハロゲン化銀乳剀は、必芁により他の写真局ず
共に支持䜓䞊に塗垃される。塗垃方法はプロダク
ト・ラむセンシング・むンデツクス、第92å·»109
頁の「Coating procedures」の項に蚘茉されお
いる方法を甚いうる。たた支持䜓はプロダクト・
ラむセンシング・むンデツクス、第92å·»108頁の
「Supports」の項に蚘茉されおいるものを甚いう
る。 本発明の写真乳剀は感床䞊昇、コントラスト䞊
昇、たたは珟像促進の目的で、䟋えばポリアルキ
レンオキシドたたはその゚ヌテル、゚ステル、ア
ミンなどの誘導䜓、チオ゚ヌテル化合物、チオモ
ルフオリン類、四玚アンモニりム塩化合物、りレ
タン誘導䜓、尿玠誘導䜓、むミダゟヌル誘導䜓、
−ピラゟリドン類等を含んでもよい。䟋えば米
囜特蚱第2400532号、同第2423549号、同第
2716062号、同第3617280号、同第3772021号、同
第3808003号等に蚘茉されたものを甚いるこずが
できる。 本発明により䜜られる感光材料には、写真乳剀
局その他の芪氎性コロむド局にフむルタヌ染料ず
しお、あるいはむラゞ゚ヌシペン防止その他皮々
の目的で、氎溶性染料を含有させおもよい。この
ような染料にはオキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノ
ヌル染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゟ染料が包含される。䞭でもオ
キ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料などメロ
シアニン染料が有甚である。染料は、カチオン性
ポリマヌ䟋えばゞアルキルアミノアルキルアクリ
レヌトなどによ぀お、特定の局に媒染されおもよ
い。 本発明に埓぀お䜜られた感光材料においお、銀
氎性コロむド局に染料や玫倖線吞収剀などを含有
する堎合に、それらはカチオン性ポリマヌなどに
よ぀お媒染されおもよい。䟋えば、英囜特蚱第
685475号、米囜特蚱第2675316号、同第2839401
号、同第2882156号、同第3048487号、同第
3184309号、同第3445231号、西独特蚱出願
OLS第1914362号、特開昭50−47624号、同50
−71332号等に蚘茉されおいるポリマヌを甚いる
こずができる。 写真像を埗るための露光は通垞の方法を甚いお
行なえばよい。すなわち、自然光日光、タン
グステン電灯、螢光灯、氎銀灯、キセノンアヌク
灯、炭玠アヌク灯、キセノンフラツシナ灯、陰極
線管フラむングスポツトなど公知の倚皮の光源を
いずれでも甚いるこずができる。露光時間は通垞
カメラで甚いられる1/1000秒から秒の露光時間
はもちろん、1/1000秒より短い露光、たずえばキ
セノン閃光灯や陰極線管を甚いた1/104〜1/106秒
の露光を甚いるこずもできるし、秒より長い露
光を甚いるこずもできる。必芁に応じお色フむル
タヌで露光に甚いられる光の分光組成を調節する
こずができる。露光にレヌザヌ光を甚いるこずも
できる。たた電子線、線、γ線、α線などによ
぀お励起された螢光䜓から攟出される光によ぀お
露光しおもよい。 以䞊説明したような感光芁玠、受像芁玠および
凊理芁玠を組み合わせおフむルムナニツトずする
ための各芁玠の配眮ならびに結合方法に぀いお
は、䟋えばNeblette′s、HAND BOOK OF
PHOTOGRAPHY AND REPROGRAPHY
第版、第282〜285頁に蚘茉されおおり、特に奜
たしい態様は米囜特蚱第3350991号に詳しく説明
されおいるので、これらを参考にするこずができ
る。 かくしお、本発明によれば、特定の−アリヌ
ル−−ピラゟリゞノン化合物を遞択し、これを
特定のヒドロキシルアミンず組合せお䜿甚するこ
ずにより、珟像の迅速性を損うこずなしに、凊理
液の長期保存性を改善するこずが可胜ずなり、し
かも極めお高感床なポゞ画像を埗るこずができ
る。 曎に、感光芁玠におけるハロゲン化銀乳剀にお
いお前述の平板状ハロゲン化銀粒子を䜿甚するこ
ずにより、䞊蚘効果ず䜵せお、珟像時間を曎に䞀
局短瞮化するこずも可胜である。 以䞋、本発明を実斜䟋に基き曎に具䜓的に説明
するが、本発明はこれら実斜䟋により䜕等限定さ
れるものではない。 実斜䟋  感光シヌト シングルゞ゚ツト法によりハロゲン化銀粒子を
圢成し通垞の方法により物理熟成し、脱塩凊理
し、曎に化孊熟成しお沃臭化銀乳剀ペヌド含有
5.5モルを埗た。この乳剀に含たれるハロゲ
ン化銀粒子の平均盎埄は0.9ミクロンであ぀た。
この乳剀Kg䞭には0.65モルのハロゲン化銀が含
たれおいた。この乳剀をKgず぀ポツトに採取し、
50℃の恒枩バス䞭においお溶解した。 それぞれにオル゜増感色玠−−クロロ
−−〔−゚チル−−−゚チル−−ベン
ゟチアゟリニリデンプロペニル〕−−ベンズ
オキサゟリオプロパン−スルホネヌト、 パンクロ増感色玠−−〔−゚チルベン
ゟチアゟリン−−むリデン−−メチル−
−プロペニル〕−−ベンゟチアゟリオプロパ
ン−スルホネヌト ず−ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラザむンデンの重量氎溶液10ml、
−ヒドロキシ−−ゞクロロトリアゞンナト
リりム塩の重量氎溶液10ml、曎にドデシルベ
ンれンスルホン酞ナトリりムの重量氎溶液10
mlず本発明の化合物 −ゞプニル−
−ピラゟリゞノン −−トリル−
−プニル−−ピラゟリゞノン −プ
ニル−−−トリル−−ピラゟリゞノン
を氎メタノヌル混合溶液で第衚に瀺す量添加
し、40℃のもずで混合撹拌した。この完成乳剀を
䞋塗り枈の二酞化チタン含有のポリ゚チレンテレ
フタレヌトフむルムベヌスに也燥膜厚がミクロ
ンずなるように塗垃、也燥しお詊料を埗た。同時
に、れラチン氎溶性を也燥膜厚がミクロンなる
ように塗垃した。塗垃された銀量は0.5m2で
あ぀た。 受像シヌト 6ÎŒmのセルロヌストリアセテヌト局を有するポ
リ゚チレンラミネヌト玙を銀沈着栞を含むアルカ
リ性加氎分解液に分間浞挬し、共通の拡散転写
甚受像シヌトを䜜成した。 アルカリ性加氎分解液は以䞋のように調補し
た。硝酞ニツケル0.1を氎mlに溶解し、グリ
セリン100mlの䞭に加え、激しく撹拌しながら、
mlの氎に溶解した硫化ナトリりムをさらに
加え、硫化ニツケルの銀沈着栞分散物を䜜぀た。
氎酞化ナトリりム80を溶解した1000mlの氎メチ
ルアルコヌル溶液にこの分散物20mlを
加えお、銀沈着栞を含むアルカリ加氎分解を調補
した。 前蚘感光シヌト〜の匷制劣化条件60℃
日間に保぀たものず、保たないものをそれぞれ
センシトメリトヌ甚の像様露光した。これらの感
光シヌトず前蚘受像シヌトずの間に次のような凊
理液を0.1mmの厚さで展開するこずにより、拡散
転写珟像をした。 凊理液 氎酞化カリりム40氎溶液 323ml 二酞化チタン  ヒドロキシ゚チルセルロヌス 79 酞化亜鉛 9.75 −ビスメトキシ゚チルヒドロキシルアミ
ン 75 トリ゚タノヌルアミン45氎溶性 17.14 テトラヒドロピリミゞンチオン 0.4 −ゞメルカプトピリミゞン 0.35 −プロピルチオりラシル 0.35 りラシル 90 æ°Ž 1193ml 埗られた転写銀画像の光孊濃床を枬定し、光孊
濃床0.7を埗る露光量の逆数を感床ずした。無添
加詊料感光シヌトNo.の匷制劣化条件䞋にお
かれなか぀た詊料の感床を100ずしお盞察倀で感
床を第衚に瀺した。
【衚】 比范詊料は匷制劣化により転写銀濃床が䜎䞋
したが、本発明の化合物を添加した詊料〜は
転写銀濃床の䜎䞋が極めお小さなか぀た。たた詊
料〜は詊料に比べお感床が高か぀た。 実斜䟋  実斜䟋で蚘茉された感光材料本発明の化合
物を含たないず受像シヌトを䜿甚した。 凊理液は実斜䟋で蚘茉された凊理液に本発明
の化合物を×10-3モル添加
した。
【衚】 ノン
【衚】 第衚の結果は実斜䟋ず同様に本発明の有効
性を瀺しおいる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  画像露光された感光性ハロゲン化銀乳剀局を
    珟像䞻薬、ハロゲン化銀溶剀およびアルカリの存
    圚䞋で珟像しお、該乳剀局の未露光ハロゲン化銀
    の少なくずも䞀郚を転写性銀錯塩ずし、該錯塩の
    少なくずも䞀郚を銀沈積栞含有局を含む受像局ぞ
    転写しお該受像局に画像を圢成させるこずを含む
    拡散転写による画像圢成方法においお、 前蚘珟像䞻薬ずしお䞋蚘䞀般匏〔〕のヒドロ
    キシルアミン、前蚘ハロゲン化銀溶剀ずしお環状
    むミド化合物を䜿甚し、䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺さ
    れる−アリヌル−−ピラゟリゞノン化合物の
    存圚䞋で、面像露光された感光材料を拡散転写す
    るこずを特城ずする、䞊蚘画像圢成方法 䞀般匏〔〕 ただし、Raはアルキル、アルコキシアルキル
    たたはアルコキシアルコキシアルキル基であり、
    Rbは氎玠、アルキル、アルコキシアルキル、ア
    ルコキシアルコキシアルキルたたはアルケニル基
    である 䞀般匏〔〕 ただし、R1およびR2は同䞀たたは異぀おおり、
    倫々氎玠たたは炭玠数〜のアルキル基を衚
    し、R3およびR4は同䞀たたは異぀おおり、倫々
    氎玠たたは炭玠数〜のアルキル基を衚す。  支持䜓䞊に感光性ハロゲン化銀乳剀局を蚭け
    た感光芁玠、支持䜓䞊に銀沈積栞含有局を蚭けた
    受像芁玠およびハロゲン化銀容剀を含む粘性アル
    カリ氎溶液を含有する砎壊可胜な容噚よりなる凊
    理芁玠を含み、該感光芁玠、該受像芁玠および該
    凊理芁玠の内の少なくずも䞀぀の珟像䞻薬を含む
    銀塩拡散転写法甚フむルムナニツトにおいお、 前蚘珟像䞻薬ずしお䞋蚘䞀般匏〔〕のヒドロ
    キシルアミンを䜿甚し、ハロゲン化銀溶剀ずしお
    環状むミド化合物を䜿甚し、 前蚘芁玠の少なくずも぀に䞋蚘䞀般匏
    〔〕で瀺される−アリヌル−−ピラゟリゞ
    ノン化合物を包含させるこずを特城ずする、䞊蚘
    銀塩拡散転写法甚フむルムナニツト 䞀般匏〔〕 ただし、Raはアルキル、アルコキシアルキル
    たたはアルコキシアルコキシアルキル基であり、
    Rbは氎玠、アルキル、アルコキシアルキル、ア
    ルコキシアルコキシアルキルたたはアルケニル基
    である 䞀般匏〔〕 ただし、R1およびR2は同䞀たたは異぀おおり、
    倫々氎玠たたは炭玠数〜のアルキル基を衚
    し、R3およびR4は同䞀たたは異぀おおり、倫々
    氎玠たたは炭玠数〜のアルキル基を衚す。
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