JPH0554661B2 - - Google Patents

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JPH0554661B2
JPH0554661B2 JP59140238A JP14023884A JPH0554661B2 JP H0554661 B2 JPH0554661 B2 JP H0554661B2 JP 59140238 A JP59140238 A JP 59140238A JP 14023884 A JP14023884 A JP 14023884A JP H0554661 B2 JPH0554661 B2 JP H0554661B2
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Akyuki Inoe
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/04Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of inorganic or organo-metallic compounds derived from photosensitive noble metals
    • G03C8/06Silver salt diffusion transfer

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は銀塩拡散転写甚画像圢成法及び銀塩拡
散転写甚感光芁玠に関するものである。 埓来技術 拡散転写による画像圢成方法は呚知である。該
方法は具䜓的に䟋瀺するず、画像露光されたハロ
ゲン化銀写真乳剀局を珟像䞻薬およびハロゲン化
銀溶剀を含むアルカリ氎溶液で凊理しお、露光さ
れたハロゲン化銀粒子を珟像䞻薬により銀に還元
し、䞀方未露光のハロゲン化銀粒子をハロゲン化
銀溶媒により転写性の銀錯塩ずし、この銀錯塩を
前蚘乳剀局ず重ね合わされた銀沈柱剀含有局受
像局ヘむンビビシペンにより拡散・転写させ、
そこで銀錯塩を銀沈柱剀の助けを借りお珟像䞻薬
で還元しお銀像を埗るこずからなる。この方法を
実斜するに際しおは、通垞支持䜓䞊に感光性ハロ
ゲン化銀乳剀局を蚭けた感光材料、支持䜓䞊に銀
沈柱剀を含有する受像局を蚭けた受像材料および
珟像䞻薬、ハロゲン化銀溶媒および増粘剀を含む
粘性アルカリ氎溶液を収玍する砎壊可胜な容噚よ
りなる凊理芁玠を組み合せおなるフむルムナニツ
トが䜿甚される。先ず感光材料の乳剀局を画像露
光したのち、圓該乳剀局ず受像材料の受像局ずが
察向するように感光材料ず受像材料を重ね合わせ
぀぀、その間に凊理芁玠を砎壊しお粘性アルカリ
氎溶液が展開されるように䞀察のロヌラヌの間を
通し、所定の時間攟眮したのちに受像材料を感光
材料から剥離するこずにより受像局に所望の画像
が圢成されたプリントを埗るこずができる。 銀塩拡散転写法受像芁玠に぀いおは、特公昭44
−32754号公報には、アルカリ非浞透性ポリマヌ
物質に真空蒞着法によ぀お銀沈柱剀物質を含たせ
たのち、該ポリマヌ物質の溶剀に溶解させ、これ
を支持䜓䞊に塗垃し、也燥せしめた埌、該ポリマ
ヌ局の衚面局を加氎分解などの化孊的に凊理を行
぀おアルカリ浞透性にするこずによ぀お調補され
る受像材料が蚘茉されおいる。たた特公昭51−
49411号にはセルロヌス゚ステル局を酞化する際
あるいはその埌で銀沈柱剀を埋め蟌む方法が蚘茉
されおいる。この方法によれば機械的匷床の倧き
い受像局が埗られる。たた米囜特蚱3671241号に
はあらかじめ銀沈柱剀を含有するセルロヌス゚ス
テル局を、酞化するこずにより受像局を圢成する
方法が蚘茉されおいる。 ハロゲン化銀粒子を珟像するのに甚いる珟像䞻
薬ずしおヒドロキシルアミンのハロゲン化銀珟像
剀は、特に再生セルロヌスの銀受像局ず組み合わ
せお甚いた堎合に埌凊理のいらないあるいはほず
んどいらない銀転写像を぀くるのに特に有甚であ
るこずが刀぀た。特に有甚なヒドロキシルアミン
のハロゲン化銀珟像剀は、−アルキルおよび
−アルコキシルアルキル眮換ヒドロキシルアミン
類である。倚くのこのようなヒドロキシルアミン
類が、米囜特蚱2857274号、同2857275号、同
2857276号、同3287124号、同3287125号および同
3293034号、同3362961号、同3740221号に蚘茉さ
れおいる。特に効果的䞔぀奜たしいヒドロキシル
アミンのハロゲン化銀珟像剀は匏 匏䞭、R1Aはアルキル、アルコキシアルキルあ
るいはアルコキシアルコキシアルキルを衚わし、
R2Aは氎玠、アルキル、アルコキシアルキル、ア
ルコキシアルコキシアルキルあるいはアルケニル
を衚わすによ぀お瀺すこずができる。奜たしく
はアルキル、アルコキシおよびアルケニル基は炭
玠ないし個を含む。特に有甚なヒドロキシル
アミンのハロゲン化銀珟像剀ずしお、・−ゞ
゚チル−ヒドロキシルアミン、・−ビス−メ
トキシ゚チル−ヒドロキシルアミンおよび・
−ビス−゚トキシ゚チル−ヒドロキシルアミンを
あげるこずができる。 たた、補助珟像剀のプニドン化合物、アミ
ノプノヌル化合物およびアスコルビン酞ず䞊蚘
珟像剀を䜵甚するこずができる。 再生セルロヌスを甚いた受像局を甚いた拡散転
写の系は米囜特蚱第3671241号に蚘茉のようにコ
ロむダルシリカからなる受像局を甚いた系に比范
しお画像圢成時間が長い欠点を有する。 䞀方、銀塩拡散転写甚感光材料の皮類によ぀
お、ずくにその感光材料に含たれる添加剀などに
よ぀お、受像局に圢成される銀画像の最倧濃床が
䜎く、写真画像ずしお奜たしくない珟象が生ず
る。䟋えば、ある皮の界面掻性剀は最倧濃床を䜎
䞋させおした぀たり、又ある皮のものは最倧濃床
を䜎䞋させないが感床を䜎䞋させおしたう。埓぀
お、感床を䜎䞋させないでしかも最倧濃床を䜎䞋
させないでその䞊、画像圢成時間の短かい技術が
望たれおいる。 界面掻性剀は写真の分野では皮々の目的で䜿甚
されるが、ここでは塗垃助剀ずしお有甚であり、
ずくに重局同時塗垃時に有甚であり、しかも銀塩
拡散転写の画像圢成時間を短かくし、さらに最倧
濃床を高くする界面掻性剀化合物が望たれる。 発明の目的 本発明の目的は高い最倧濃床をも぀すぐれた銀
画像が埗られる、画像圢成時間の短かい銀塩拡散
転写甚画像圢成方法を提䟛するにある。 本発明の別の目的は銀塩拡散転写凊理するこず
により受像局に高い最倧濃床ず䜎い最䜎濃床を䞎
えるこずができる感光材料を提䟛するにある。 本発明の別の目的はすぐれた銀画像が埗られる
銀塩拡散転写甚凊理組成物を提䟛するにある。 本発明の目的は䞊蚘のものに限られるものでは
なく、以降の蚘述によ぀お明らかずなろう。 前蚘の諞目的は次の画像圢成方法によ぀お達成
される。 ハロゲン化銀写真乳剀局を含む感光芁玠を凊理
組成物で凊理する銀塩拡散転写甚画像圢成方法に
おいお、䞋蚘䞀般匏で瀺される化合物の存
圚䞋で凊理するこずを特城ずする銀塩拡散転写甚
画像圢成方法。 匏䞭、R1は脂肪族炭化氎玠基䜆しふ぀玠原
子を含たないを衚わし、R2は氎玠原子、たた
は脂肪族炭化氎玠基䜆しふ぀玠原子を含たな
いを衚わし、はカチオンを衚わす。 さらに前蚘の目的は、ハロゲン化銀写真乳剀局
を含む銀塩拡散転写甚感光芁玠においお、䞀般匏
で瀺される化合物を含有するこずを特城ず
する銀塩拡散転写甚感光芁玠によ぀お達成され
る。 さらに前蚘の目的はハロゲン化銀写真乳剀局を
含む銀塩拡散転写甚感光芁玠を凊理する凊理組成
物においお䞀般匏で瀺される化合物を含有
する凊理組成物によ぀お達成される。 本発明の奜たしい実斜態様を次に挙げる。 ハロゲン化銀写真乳剀局を含む感光芁玠、銀沈
柱剀を含む受像局を含有する受像芁玠をヒドロキ
シルアミンハロゲン化銀珟像剀及びハロゲン化銀
溶媒の存圚䞋でアルカリ性凊理組成物で凊理する
銀塩拡散転写甚画像圢成方法においお、䞀般匏
で瀺される化合物の存圚䞋で凊理するこず
を特城ずする銀塩拡散転写甚画像圢成方法。 ハロゲン化銀写真乳剀局を含む感光芁玠、銀沈
柱剀を含む受像局を含有する受像芁玠をヒドロキ
シルアミンハロゲン化銀珟像剀及びハロゲン化銀
溶媒の存圚䞋でアルカリ性凊理組成物で凊理する
銀塩拡散転写甚画像圢成方法においお、該感光材
料が䞀般匏で瀺される化合物を含むこずを
特城ずする銀塩拡散転写甚画像圢成方法。 ハロゲン化銀写真乳剀局を含む感光芁玠、銀沈
柱剀を含む受像局を含有する受像芁玠をヒドロキ
シルアミンハロゲン化銀珟像剀及びハロゲン化銀
溶媒の存圚䞋でアルカリ性凊理組成物で凊理する
銀塩拡散転写甚画像圢成方法においお、該凊理組
成物が䞀般匏で瀺される化合物を含むこず
を特城ずする銀塩拡散転写甚画像圢成方法。 支持䜓䞊にハロゲン化銀写真乳剀局、保護局を
含む感光材料、別の支持䜓䞊に銀沈柱剀を含む受
像局を含有する受像材料をヒドロキシルアミンハ
ロゲン化銀珟像剀及びハロゲン化銀溶媒を含むア
ルカリ性凊理組成物で凊理する銀塩拡散転写甚画
像圢成方法においお、䞀般匏で瀺される化
合物の存圚䞋で凊理するこずを特城ずする銀塩拡
散転写甚画像圢成方法。 支持䜓䞊にハロゲン化銀写真乳剀局、保護局を
含む感光材料、別の支持䜓䞊に銀沈柱剀を含む受
像局を含有する受像材料をヒドロキシルアミンハ
ロゲン化銀珟像剀及びハロゲン化銀溶媒を含むア
ルカリ性凊理組成物で凊理する銀塩拡散転写甚画
像圢成方法においお、該感光材料が䞀般匏
で瀺される化合物を含むこずを特城ずする銀塩拡
散転写甚画像圢成方法。 支持䜓䞊にハロゲン化銀写真乳剀局、保護局を
含む感光材料、別の支持䜓䞊に銀沈柱剀を含む受
像局を含有する受像材料をヒドロキシルアミンハ
ロゲン化銀珟像剀及びハロゲン化銀溶媒を含むア
ルカリ性凊理組成物で凊理する銀塩拡散転写甚画
像圢成方法においお、該保護局に䞀般匏で
瀺される化合物を添加するこずを特城ずする銀塩
拡散転写甚画像圢成方法。 ハロゲン化銀写真乳剀局を含む銀塩拡散転写甚
感光芁玠においお、䞀般匏で瀺される化合
物を含有するこずを特城ずする銀塩拡散転写甚感
光芁玠の奜たしい態様を挙げる。 支持䜓䞊にハロゲン化銀写真乳剀局、保護局を
含む銀塩拡散転写甚感光材料においお、䞀般匏
で瀺される化合物を含有するこずを特城ず
する銀塩拡散転写甚感光材料。 支持䜓䞊にハロゲン化銀写真乳剀局、保護局を
含む銀塩拡散転写甚感光材料においお、該保護局
に䞀般匏で瀺される化合物を添加するこず
を特城ずする銀塩拡散転写甚感光材料。 前蚘䞀般匏䞭のR1で瀺される脂肪族炭
化氎玠基は奜たしくは炭玠数11〜18である。さら
に奜たしくは炭玠数11〜18で、か぀二重結合を䞀
個有する脂肪族炭化氎玠基である。 R1の䟋ずしお、りンデシルundecyl、ドデ
シルdodecvl、ペンタデシルpentadecyl、
ヘプタデシルheptadecylが挙げられる。 R2で瀺される脂肪族炭化氎玠基は奜たしくは
炭玠数〜のものである。R2の䟋ずしおメチ
ル、゚チル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル
が挙げられる。 で瀺されるカチオンの適切な䟋ずしお、氎
玠、ナトリりム、カリりム、リチりム、アンモニ
りム、又はトリ゚チルアミン、トリ゚タノヌルア
ミン、モルホリン、ピペリゞンなどの有機アミン
カチオンが挙げられる。 䞀般匏で瀺される化合物は英囜特蚱
1108273号、米囜特蚱3502473号、同3053662号及
び同2739891号などで知られた化合物であり、そ
の合成法は米囜特蚱2739891号に蚘茉されおいる。 䞀般匏で瀺される化合物はハロゲン化銀
モル圓り×10-4〜×10-1モル、奜たしくは
0.0013〜0.13モル含有させる。 次に本発明に䜿甚される化合物の䟋を瀺す。
【衚】 感光芁玠に含たれるハロゲン化銀写真乳剀ずし
お、埓来銀塩拡散転写法の分野で知られおいるハ
ロゲン化銀写真乳剀を甚いるこずができる。 本発明に甚いる写真乳剀にはハロゲン化銀ずし
お臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀およ
び塩化銀のいずれを甚いおもよい。奜たしいハロ
ゲン化銀は臭化銀、10モル以䞋の沃化銀を含む
沃臭化銀たたは沃塩臭化銀である。特に奜たしい
のはモルから10モルたでの沃化銀を含む沃
臭化銀である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立方䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずづく平均で衚わすは特に問わな
いが3Ό以䞋が奜たしい。1.5Ό以䞋が奜たしいが、
特に奜たしいのは0.8〜1.2Ό以䞋である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
面䜓のような芏則的regularな結晶䜓を有す
るものでもよく、たた球状、板状などのような倉
則的irregularな結晶圢をも぀もの、あるい
はこれらの結晶圢の耇合圢をも぀ものでもよい。
皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおも、均䞀な盞から成぀おいおもよい。
たた朜像が䞻ずしお衚面に圢成されるような粒子
でもよく、粒子内郚に䞻ずしお圢成されるような
粒子であ぀おもよい。朜像が䞻ずしお衚面に圢成
される粒子の方が奜たしい。 本発明に甚いる写真乳剀はピヌグラフキデ
P.Glafkides著 ヒミ゚ト フむゞむツク フ
オトグラフむツクChimie et Physique
PhotographiquePaul Montel瀟刊、1967幎、
ゞヌ゚ヌフダフむンG.F.Duffin著 フオ
トグラフむツク ゚マルゞペン ケミストリヌ
Photographic Emulsion ChemistryThe
Focal Press刊 1966幎、ブむ゚ルれリク
マン等V.L.Zelikman et al著 メヌキング
アンド コヌテング フオトグラフむツク ã‚š
マルゞペンMaking and Coating
Photographic EmulsionThe Focal Press
刊、1964幎などに蚘茉された方法を甚いお調補
するこずができる。すなわち、酞性法、䞭性法、
アンモニア法等のいずれでもよく、たた可溶性銀
塩ず可溶性ハロゲン塩を反応させる圢匏ずしおは
片偎混合法、同時混合法、それらの組合せなどの
いずれを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、すなわ
ちいわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を
甚いるこずもできる。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛鉛、タリりム
塩、むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩た
たはその錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させ
おもよい。 写真乳剀は沈柱圢成埌あるいは物理熟成埌に通
垞可溶成塩類を陀去されるが、そのための手段ず
しおは叀くから知られたれラチンをゲル化させお
行なうヌヌデル氎掗法を甚いおもよく、たた倚䟡
アニオンを有する無機塩類たずえば硫酞ナトリ
りム、アニオン性界面掻性剀、アニオン性ポリ
マヌたずえばポリスチレンスルホン酞あるい
はれラチン誘導䜓たずえば脂肪族アシル化れラ
チン、芳銙族アシル化れラチンなどを利甚した
沈降法フロキナレヌシペンを甚いおもよい。
可溶性塩類陀去の過皋は省略しおもよい。 写真乳剀は化孊増感を行なわない、いわゆる未
埌熟Primitive乳剀を甚いるこずもできるが、
通垞は化孊増感される。化孊増感のためには、前
蚘グラフキデGlafkides、ダフむンDuffin
及びれリクマンZelikmanらの各著曞あるい
ぱツチフリヌザヌH.Frieser線グルンド
ラヌゲン デル フオトグラフむシ゚ン プロツ
ã‚šã‚» ミツト ゞルベルハロゲニド゚マルゞペン
Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit Silberhalogenidemulsionen
Akademische Verl agsgesellschaft.1968に
蚘茉されおいる方法を甚いるこずができる。 本発明に甚いる写真乳剀には、感光材料の補造
工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを防止
し、あるいは写真性胜を安定化させる目的で、
皮々の化合物を含有させるこずができる。すなわ
ちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム塩、ニ
トロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダゟヌル
類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモベンズ
むミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル類、メル
カプトベンゟチアゟヌル類、メルカプトベンズむ
ミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌル類、ア
ミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌル類、ニ
トロベンゟトリアゟヌル類、メルカプトテトラゟ
ヌル類特に−プニル−−メルカプトテト
ラゟヌルなどメルカプトピリミゞン類メル
カプトトリアゞン類たずえばオキサドリンチオ
ンのようなチオケト化合物アザむンデン類、た
ずえばトリアザむンデン類、テトラアザむンデン
類特に−ヒドロキシ眮換3a
テトラアザむンデン類、ペンタアザむンデン類な
どベンれンチオスルフオン酞、ベンれンスルフ
むン酞、ベンれンスルフオン酞アミド等、特公昭
51−25339号蚘茉のリポ酞のようなカブリ防止剀
たたは安定剀ずしお知られた、倚くの化合物を加
えるこずができる。 これらの曎に詳しい具䜓䟋およびその䜿甚方法
に぀いおは、たずえば米囜特蚱3954474号、同
3982947号、特公昭52−28660号に蚘茉されたもの
を甚いるこずができる。 本発明に甚いる感光材料には、写真乳剀局その
他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良などの
目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分散物
を含むこずができる。䟋えばアルキルメタア
クリレヌト、アルコキシアルキルメタアクリ
レヌト、グリシゞルメタアクリレヌト、メ
タアクリルアミド、ビニル゚ステル䟋えば酢
酞ビニル、アクリロニトリル、オレフむン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらず
アクリル酞、メタクリル酞、αβ−䞍飜和ゞカ
ルボン酞、ヒドロキシアルキルメタアクリレ
ヌト、スルホアルキルメタアクリレヌト、ス
チレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成分ずする
ポリマヌを甚いるこずができる。 本発明に甚いる感光材料の写真乳剀局たたは他
の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止の目的で、䞀般
匏で瀺される化合物以倖の皮々の界面掻性
剀を含んでもよい。 䟋えばサポニンステロむド系、アルキレン
オキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレング
リコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゚ヌテル類又はポリ゚チレングリコヌルアルキ
ルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコヌル
゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビタン
゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアルキル
アミン又はアミド類、シリコヌンのポリ゚チレン
オキサむド付加物類、グリシドヌル誘導䜓䟋
えばアルケニルコハク酞ポリグリセリド、アルキ
ルプノヌルポリグリセリド、倚䟡アルコヌル
の脂肪族゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類な
どの非むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞
塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれン
スルフオン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン
酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞
゚ステル類、スルホコハク酞゚ステル類、スルホ
アルキルポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚
ヌテル類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞゚
ステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚ステル
基等の酞性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ
酞類、アミノアルキルスルホン酞類、アミノアル
キル硫酞又はリン酞゚ステル類、アルキルベタむ
ン類、アミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀
アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第
玚アンモニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリ
りムなどの耇玠環第玚アンモニりム塩類、及び
脂肪族又は耇玠環を含むホスホニりム又はスルホ
ニりム塩類などのカチオン界面掻性剀を甚いるこ
ずができる。 本発明に甚いる写真乳剀は、メチン色玠類その
他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられる増
感色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、
耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロ
ポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシア
ニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属する
色玠である。 本発明では特願昭57−225306号に蚘茉のように
増感色玠を数皮組合せお甚いるのが奜たしい。 本発明に甚いるハロゲン化銀乳剀にはベヒクル
ずしおリサヌチ・デむスクロヌゞダResearch
Disclosure第176巻、17643、26頁のベヒクル
アンド ベヒクル むツクス テンダヌズ
Vehicles and vehicle extendersの項1978
幎12月に蚘茉されおいるベヒクルを䜿甚でき
る。 ハロゲン化銀乳剀局は、必芁により他の写真局
ず共に支持䜓䞊に塗垃される。塗垃方法はリサヌ
チ・デむスクロヌゞダResearch Disclosure
第176巻、17643、27〜28頁の「コヌテむング ア
ンド ドラむむング プロシヌゞダヌズ
Coating and drying Procedures」この項に蚘
茉されおいる方法を甚いうる。たた支持䜓はリサ
ヌチ・デむスクロヌゞダResearch
Disclosure第176巻、17643、28頁の「サポヌト
Supports」の項に蚘茉されおいるものを甚い
うる。 ハロゲン化銀写真乳剀及びその他の芪氎性コロ
むド局は、たた垯電防止剀、可塑剀、空気ガブリ
防止剀、などを含有しうる。 本発明に甚いる感光材料には、写真乳剀局その
他の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀
を含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペり
バン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルム
アルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデ
ヒドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌ
ル尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。 本発明に甚いる感光材料には、写真乳剀局その
他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良などの
目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分散物
を含むこずができる。䟋えばアルキルメタア
クリレヌト、アルコキシアルキルメタアクリ
レヌト、グリシゞルメタアクリレヌト、メ
タアクリルアミド、ビニル゚ステル䟋えば酢
酞ビニル、アクリロニトリル、オレフむン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらず
アクリル酞、メタクリル酞、αβ−䞍飜和ゞカ
ルボン酞、ヒドロキシアルキルメタアクリレ
ヌト、スルホアルキルメタアクリレヌト、ス
チレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成分ずする
ポリマヌを甚いるこずができる。 本発明に甚いる感光材料には、写真乳剀局及び
その他の芪氎性コロむド局にフむルタヌ染料ずし
お、あるいはむラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の
目的で、染料を含有しおよいし、又玫倖線吞収剀
も含有しおよい。 ハロゲン化銀乳剀局の䞊に保護局を蚭けるこず
が奜たしい。保護局はれラチン等の芪氎性高分子
からなり、シリカ、ポリメチルメタクリレヌトラ
テツクス等のマツト化剀又はすべり剀
Lubricantsを含むこずができる。 写真像を埗るための露光は通垞の方法を甚いお
行なえばよい。すなわち、自然光日光、タン
グステン電灯、螢光灯、氎銀灯、キセノンアヌク
灯、炭玠アヌク灯、キセノンフラツシナ灯、陰極
線管フラむンクスポツトなどの公知の倚皮の光源
をいずれでも甚いるこずができる。露光時間は通
垞カメラで甚いられる1/1000秒から秒の露光時
間はもちろん、1/1000秒より短い露光、たずえば
キセノン閃光灯や陰極線管を甚いた1/104〜1/106
秒の露光を甚いるこずもできるし、秒より長い
露光を甚いるこずもできる。必芁に応じお色フむ
ルタヌで露光に甚いられる光の分光組成を調節す
るこずができる。露光にレヌザヌ光を甚いるこず
もできる。たた電子線、線、γ線、α線などに
よ぀お励起された螢光䜓から攟出する光によ぀お
露光されおもよい。 本発明では奜たしくは銀沈柱剀を含む再生セル
ロヌスからなる受像局が甚いられる。受像局を含
む受像芁玠を以䞋に具䜓的に蚘茉する。 受像芁玠は、銀沈柱剀を含有する再生セルロヌ
スの局を担持する支持䜓、たずえばバラむタ玙、
ポリ゚チレンラミネヌト玙、䞉酢酞セルロヌスあ
るいはポリ゚ステル類を包含する。このような受
像芁玠を぀くるには、銀沈柱剀を分散させた適圓
なセルロヌス゚ステル、たずえば二酢酞セルロヌ
スの被芆甚溶液を、必芁ならば䞋塗した支持䜓に
被芆するこずにより぀くるこずができる。えられ
たセルロヌス゚ステルの局をアルカリ加氎分解さ
せお、セルロヌス゚ステルの少くずも深床方向の
郚分をセルロヌスに倉える。特に有甚な具䜓䟋に
おいお、銀沈柱剀およびあるいは䞋にある加
氎分解を受けなか぀た䞋局のセルロヌス゚ステ
ル、たずえば二酢酞セルロヌスを含有するセルロ
ヌス゚ステル局の加氎分解を受けなか぀た郚分
は、銀転写像の色調、安定性あるいは他の写真的
性質を改良するのに適しおいる皮あるいはそれ
以䞊のメルカプト化合物などを含んでいる。この
ようなメルカプト化合物はむンビビシペン䞭に、
これが最初に眮かれた䜍眮から拡散しお利甚され
る。 たた、必芁に応じお銀沈柱剀を含有する加氎分
解されたセルロヌス゚ステルの局ず䞋局のセルロ
ヌス゚ステル或いは䞀郚加氎分解されたセルロヌ
ス゚ステル前蚘のメルカプト化合物を含有しお
も良い局ずの間に芪氎性の別のポリマヌ局を蚭
けおも良い。この芪氎性ポリマヌ局に甚いられる
ポリマヌずしおは䟋えばれラチン、誘導䜓れラチ
ンたずえばフタル化れラチンなど、糖類た
ずえばでんぷん、ガラクトマンナン、アラビアゎ
ム、ヒドロキシ゚チルセルロヌス、メチルセルロ
ヌス、カルボキシメチルセルロヌス、プルラン、
ヒドロキシプロピルセルロヌスなど、芪氎性合
成高分子たずえば、ポリアクリルアミド、ポリ
メチルアクリルアミド、ポリ−−ビニルピロリ
ドン、−ヒドロキシ゚チルメタクリレヌトな
どなどがある。 曎に必芁に応じおアルカリ䞭和剀局を蚭けおも
良い。このアルカリ䞭和剀局にはたずえば特公昭
48−33697に蚘茉の重合䜓酞などが甚いられる。 適圓な銀沈柱剀の䟋ずしお、重金属、たずえば
鉄、鉛、亜鉛、ニツケル、カドミりム、スズ、ク
ロム、銅、コバルト、特に貎金属、たずえば金、
銀、癜金およびパラゞりムがある。他の有甚な銀
沈柱剀は貎金属の硫化物およびセレン化物、特に
氎銀、銅、アルミニりム、亜鉛、カドミりム、コ
バルト、ニツケル、銀、鉛、アンチモン、ビスマ
ス、セリりムおよびマグネシりムの硫化物、およ
び鉛、亜鉛、アンチモンおよびニツケルのセレン
化物をあげるこずができる。銀転写法においお銀
沈柱剀の劂き材料の働きに぀いおは、たずえば゚
ドりむン・゚ツチ・ランド等の1956幎12月18日公
告の米囜特蚱第2774667号に蚘茉されおいる。 受像芁玠は必芁に応じお皮々の添加剀䟋えば硬
膜剀、螢光増癜剀、塗垃助剀を含有しおも良い。 本発明に甚いる珟像䞻薬ずしおは前蚘のヒドロ
キシルアミン珟像剀を甚いるのが奜たしい。補助
珟像剀ずしおプニドン化合物が䜵甚しお甚いら
れる。 本発明に甚いるハロゲン化銀溶媒はアルカリ金
属のチオ硫酞塩、たずえばチオ硫酞ナトリりムあ
るいはチオ硫酞カリりムであ぀おもよく、奜たし
くは前蚘の米囜特蚱3857274号、同2857275号およ
び同3857276号に詳しく蚘茉の型の環状むミド類、
たずえばりラシム、りラゟヌル、−メチル−り
ラシル等である。 凊理組成物はアルカリ類、奜たしくはアルカリ
金属の氎酞化物、たずえば氎酞化ナトリりムある
いは氎酞化カリりムを含んでいる。重ね合わされ
た感光性の芁玠ず受像芁玠ずの間に薄い局ずしお
凊理組成物を分垃させるこずによりこれを適甚す
るならば、凊理組成物は重合䜓フむルム圢成剀、
濃厚化剀あるいは増粘剀を含んでいるず奜たし
い。ヒドロキシ゚チルセルロヌスおよびナトリり
ムカルボキシメチルセルロヌスは、この目的のた
めに特に有甚であり、拡散転写写真法の公知の原
理により適圓な粘床を䞎えるのに効果的な濃床で
凊理組成物の䞭に含有させる。凊理組成物はさら
に、銀転写法においお公知の別の助剀、たずえば
かぶり防止剀、調色剀toning agents、安定化
剀等を含有させおもよい。かぶり防止剀、色調剀
ずしおメルカプト化合物、むンダゟヌル化合物、
むンダゟヌル化合物、トリアゟヌル化合物などが
有甚でずくに米囜特蚱3565619号、同3756825号、
同3642473号、英囜特蚱1122158号および西独特蚱
出願OLS1804365号などで蚘茉されおいる化
合物が有効である。たた安定剀ずしお特に、オキ
シ゚チルアミノ化合物、たずえばトリ゚タノヌル
アミンを含有させるず、シドニむ・カズマン
sidney Kasmanの米囜特蚱3619185号に蚘茉
のように凊理組成物の貯蔵寿呜を増加させるのに
有甚であるこずが刀明しおいる。 本発明に甚いる銀塩拡散転写甚感光材料の局構
成ずしお以䞋のものが奜たしい。 二酞化チタンを含むポリ゚チレンテレフタレむ
トフむルムの䞡面に䞋匕き局を有する支持䜓の䞀
方にハロゲン化銀写真乳剀局、その䞊に保護局を
有し、もう片方にカヌボンブラツク局、その䞊に
保護局を有するもの。 二酞化チタン又はカヌボンブラツクを含むポリ
゚チレンテレフタレむトフむルムの䞡面に䞋匕き
局を有する支持䜓の䞀方の二酞化チタン局、その
䞊にハロゲン化銀局、曎にその䞊に保護局を有
し、もう片方にカヌボンブラツク局を有するも
の。 ポリ゚チレンテレフタレむトフむルムの䞡面に
䞋匕き局を有する支持䜓の䞀方にハロゲン化銀写
真乳剀局、その䞊に保護局を有し、もう片方にカ
ヌボンブラツク又は有色染料の局を有するもの。 カヌボンブラツク又は有色染料を含むポリ゚チ
レンテレフタレむトフむルムの䞡面に䞋匕き局を
有する支持䜓の䞀方にハロゲン化銀写真乳剀局、
その䞊に保護局を有し、もう片方にカヌボンブラ
ツク又は有色染料の局を有するもの。 カヌボンブラツク又は有色染料を含むポリ゚チ
レンテレフタレむトフむルムに䞋匕き局を蚭け、
その䞊にハロゲン化銀写真乳剀局、曎にその䞊に
保護局を有するもの。ハロゲン化銀写真乳剀局の
反察面はカヌボンブラツク、有色染料を含たない
バツク局を有しおいおも良い。 二酞化チタンを含むポリ゚チレンテレフタレむ
トフむルムずカヌボンブラツクを含むポリ゚チレ
ンテレフタレむトフむルムずを接着したフむルム
の䞡面に䞋匕き局を有する支持䜓の䞀方にハロゲ
ン化銀写真乳剀局、その䞊に保護局を有し、もう
片方にカヌボンブラツク局を有するもの。 カヌボンブラツクを含む玙の䞀方に二酞化チタ
ンを含むポリ゚チレン局を有しもう片方にポリ゚
チレン局を有するラミネヌト支持䜓の䞡面に䞋匕
き局を蚭け、その䞀方にハロゲン化銀写真乳剀
局、その䞊に保護局を有し、もう片方にカヌボン
ブラツク局を有するもの。 カヌボンブラツクを含む玙の䞀方に二酞化チタ
ンを含むポリ゚チレン局を有しもう片方にポリ゚
チレン局を有するラミネヌト支持䜓の䞡面に䞋匕
き局を蚭け、その䞀方に二酞化チタン局、ハロゲ
ン化銀写真乳剀局、保護局を順に有し、もう片方
にカヌボンブラツク局を有するもの。 玙の䞡偎にポリ゚チレン局を有するラミネヌト
支持䜓の䞡面に䞋匕き局を蚭けカヌボンブラツク
局、ハロゲン化銀写真乳剀局、保護局を順に有
し、もう片方にカヌボンブラツク局を有するも
の。 発明の䜜甚・効果 本発明の構成により、すなわち本発明の銀塩拡
散転写甚画像圢成方法により画像圢成時間が短か
いずいう効果がえられる。ずくに䞀般匏で
瀺される化合物を含む感光材料を甚いるこずによ
り、最倧濃床が倧きく最小濃床の小さい銀画像が
受像局に圢成される。塗垃助剀ずしお知られるア
ニオン性界面掻性剀のうちで、本発明に甚いる䞀
般匏に属する化合物においお䞊蚘の効果が
えられるこずは、その䜜甚機構は刀らないが、驚
くべきこずである。ずくに感光材料の保護局に䞊
蚘の特定の化合物を添加するこずにより、より䞀
局の効果が著しい。なお䞀般匏で瀺される
化合物自䜓が塗垃助剀ずしお䜜甚するこずは勿論
であり、䞀般匏の化合物ずは別に塗垃助剀
ずしお他の界面掻性剀を䞀般匏の化合物に
察しお䟋えば1/30〜重量䜍保護局に添加す
るのが良い。 実斜䟋 実斜䟋  ダブルゞ゚ツト法によるハロゲン化銀粒子を圢
成し通垞の方法により物理熟成し脱塩凊理し曎に
化孊熟成しお沃臭化銀乳剀ペヌド含有量6.5モ
ルを埗た。この乳剀に含たれるハロゲン化銀
粒子の平均盎埄は1.1ミクロンであ぀た。 この乳剀を40℃で溶解し各Kg0.65モルのハ
ロゲン化銀含有に−−クロロ−−〔−
゚チル−−−゚チル−−ベンゟチアゟリ
ニリデンプロペニル〕−−ベンズオキサゟリ
オプロパンスルホネヌトの0.02重量メタノヌ
ル溶液200ml−−〔−゚チルベンゟチア
ゟリン−−むリデン−−メチル−−プロペ
ニル〕−−ベンゟチアゟリオプロパンスルホ
ネヌトの0.02重量メタノヌル溶液200ml−
ヒドロキシ−−メチル−3a−テ
トラザむンデンの重量氎溶液100mlリポ酞
の重量メタノヌル溶液10ml−ヒドロキシ
−−ビスビニルスルホニルプロパンの重
量氎溶液40mlさらに0.05Ό皋床の倧きさの゚
チルアクリレヌト重合䜓の氎性分散液を重合䜓量
に換算しお50添加した。 この乳剀をポリメチルメタクリレヌトのマツト
化剀を含有し第衚の様に界面掻性剀を含有する
れラチン保護局を同時に塗垃した。界面掻性剀の
添加量はハロゲン化銀モル圓り0.03モルであ
る。塗垃した銀量はm2圓り0.60であ぀た。 なお支持䜓は二酞化チタンを含有するポリ゚チ
レンテレフタレヌトフむルムに䞋塗りを斜しおあ
り、乳剀局の反察偎に遮光の目的でカヌボンブラ
ツク局を塗垃したものを甚いた。 この様にしお調補した感光局シヌトを䞋蚘の様
にしお調補した受像局シヌトず重ねその間に䞋蚘
の凊理組成物を0.04mmの厚さで展開し拡散転写珟
像し、ポゞ画像を埗た。 ポリ゚チレンラミネヌト玙の䞊にセルロヌスア
セテヌト酢化床5522.4ず、−ゞプ
ニル−−ゞメルカプト−3H、6H−
3a6a−テトラザペンタレン0.36をアセト
ン179mlずメタノヌル45mlの混合液に溶解した溶
液を50mlm2の厚さで塗垃也燥する。この䞊にア
ラビアゎム24を氎297mlずメタノヌル297mlの混
合液に溶解し、曎にホルマリン濃床ml
を添加しお27.1mlm2の厚さで塗垃也燥する。曎
にこの䞊にセルロヌスアセテヌト17.4をアセト
ン653mlずメタノヌル69mlの混合液に溶解し、44
mlm2の厚さで塗垃也燥した。 䞊蚘のようにしお䜜成した塗垃物の䞊に、銀沈
柱剀ずしお硫化ニツケルを含むアルカリ液を25
mlm2の厚さで塗垃也燥し、次いで氎掗也燥し
お、受像シヌトを䜜成した。塗垃に甚いたアルカ
リ液の組成は以䞋のずおりである。 NaOH 20 H2O 200ml メタノヌル 800ml グリセリン 30 NiS 0.06 䞊蚘アルカリ液に含たれる銀沈柱剀、すなわち
硫化ニツケルは、グリセリンの䞭で、20硝酞ニ
ツケル氎溶液ず、20硫化ナトリりム氎溶液ず
を、よく撹拌しながら反応させるこずにより䜜成
した。 凊理液組成は以䞋の通りである。 氎酞化カリりム40KOH氎溶液 323c.c. 二酞化チタン  ヒドロキシ゚チルセルロヌス 79 酞化亜鉛 9.75 −ビス−メトキシ゚チルヒドロキシアミン
75 トリ゚タノヌルアミン溶液氎6.2郚に察しおト
リ゚タノヌルアミン4.5郚 17.14 テトラヒドロピリミゞンチオン 0.4 −ゞメルカプトピリミゞン 0.35 りラシル 90 æ°Ž 1193 拡散転写凊理により埗られたポゞ画像サンプル
を富士フむルム瀟補TCD型自蚘濃床蚈で反射濃
床を枬定し、光孊濃床0.6を埗る露光量から感床
を算出した。感床はサンプルNo.のはくり時間20
秒、30秒を各々100ずした盞察倀で瀺した。 第衚から明らかなように本発明の界面掻性剀
を含有するサンプルNo.、、、はいずれも
はくり時間20秒の最倧濃床が高く画像圢成時間が
短かか぀た。比范䟋のサンプルNo.ははくり時間
20秒、30秒共に最倧濃床が䜎か぀た。たたサンプ
ルNo.、は最倧濃床はサンプルNo.〜ず同等
であ぀たが、盞察感床が䜎か぀た。
【衚】 第衚䞭の界面掻性剀、、は次の構造匏
をも぀化合物である。 実斜䟋  䞋蚘の受像シヌトを甚いた以倖は実斜䟋ず同
様に凊理し、第衚の様な結果を埗た。 受像シヌト ポリ゚チレンラミネヌト玙の䞊にセルロヌスア
セテヌト酢化床5418ずスチレン−無氎マ
レむン酞共重合䜓12ずをアセトン270mlずメタ
ノヌル30mlに溶解した溶液を54mlm2の厚さで塗
垃也燥した。この䞊に、−ゞプニル−
−ゞメルカプト−3H6H−3a
6a−テトラザペンタレンの0.598セルロヌスア
セテヌトアセトン溶液を也燥膜厚がm2ずな
るように塗垃した。曎にこの䞊にポリアクリルア
ミドの氎溶液のゞメチロヌル尿玠氎
溶液ず酢酞50をそれぞれ、1.25濃床
で添加混合し、25mlm2の塗垃厚で塗垃した。曎
にこの䞊に、セルロヌスアセテヌトのアセトン
メタノヌル溶液に硫化パラゞりムが埮分散された
液を塗垃した。この塗垃液には1.25×10-6モルm2
の塗垃量ずなるように−プニル−−メルカ
プトむミダゟヌルを含有させた。也燥膜厚は0.8ÎŒ
であ぀た。この塗垃物に䞋蚘のアルカリ液を18
mlm2の割合で塗垃し、氎掗也燥しお受像シヌト
を䜜補した。䞊蚘の硫化パラゞりム分散液は、セ
ルロヌスアセテヌトの5.3アセトンメタノヌ
ル混合溶液に×10-3モルの硫化ナトリりムメタ
ノヌル溶液ず×10-3モルの塩化パラゞりムナト
リりムのメタノヌル溶液を添加しよく撹拌しお䜜
぀た。
【衚】 第衚から明らかなように本発明の界面掻性剀
を含有するサンプルNo.、、、はいずれも
はくり時間20秒の最倧濃床が高く画像圢成時間が
短かか぀た。比范䟋のサンプルNo.ははくり時間
20秒、30秒共に最倧濃床が䜎か぀た。たたサンプ
ルNo.、は最倧濃床がNo.〜ず同等であ぀た
が盞察感床が䜎か぀た。 実斜䟋  れラチン保護局に界面掻性剀ずしお炭玠数13の
アルキル基を有する、アルキルベンれンスルホン
酞ナトリりムを甚いた以倖は実斜䟋ず同様にし
お調補した感光局シヌトず、実斜䟋ず同様にし
お調補した受像局シヌトを甚い、䞋蚘の様にしお
調補した凊理液を甚いお展開凊理をしお受像局シ
ヌト䞊に拡散転写画像を埗た。 実斜䟋の凊理液に第衚の様に界面掻性剀
0.007モル−ビス−メトキシ゚チルヒド
ロキシアミン75圓りを添加し、加氎量を調節
しお総量を実斜䟋の凊理液ず同䞀にした。
【衚】 第衚から明らなかように本発明の界面掻性剀
を含有するサンプルNo.、、はいずれもはく
り時間20秒、30秒共に最倧濃床が高く画像圢成時
間が短かか぀た。比范䟋のサンプルNo.ははくり
時間20秒、30秒共に最倧濃床が䜎か぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ハロゲン化銀写真乳剀局を含む感光芁玠を凊
    理組成物で凊理する銀塩拡散転写甚画像圢成方法
    においお、䞋蚘䞀般匏で瀺される化合物の
    存圚䞋で凊理するこずを特城ずする銀塩拡散転写
    甚画像圢成方法。 匏䞭、R1は脂肪族炭化氎玠基䜆しふ぀玠原
    子を含たないを衚わし、R2は氎玠原子たたは
    脂肪族炭化氎玠基䜆しふ぀玠原子を含たない
    を衚わし、はカチオンを衚わす。
JP14023884A 1984-07-06 1984-07-06 銀塩拡散転写甚画像圢成方法 Granted JPS6120035A (ja)

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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5711341A (en) * 1980-06-25 1982-01-21 Fuji Photo Film Co Ltd Photographic sensitive material
JPS58199346A (ja) * 1982-05-17 1983-11-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料の凊理方法
JPS5945441A (ja) * 1982-09-07 1984-03-14 Mitsubishi Paper Mills Ltd 拡散転写法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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JPS5945441A (ja) * 1982-09-07 1984-03-14 Mitsubishi Paper Mills Ltd 拡散転写法

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