JP2855324B2 - 放射線写真像形成フィルム−スクリーンシステム - Google Patents

放射線写真像形成フィルム−スクリーンシステム

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は少なくとも一つの増
感スクリーン及びそれと作用関係の感光性ハロゲン化銀
写真材料の放射線写真像形成スクリーン−フィルムシス
テムに関する。
【０００２】
【従来の技術】放射線写真では従来のスクリーン−フィ
ルムシステムが今なお重要である。スクリーン−フィル
ムシステムでは増感スクリーンに存在する燐光体はＸ線
放射線を可視光に変換する。前記燐光体から放出された
可視光の光子は次いで感光性ハロゲン化銀乳剤結晶を含
有する隣接放射線フィルム材料によって吸収される。
【０００３】高いシャープネスを有する放射線写真像が
要求される、手足の診断及びマンモグラフィのような用
途のために、好適なスクリーン−フィルムシステムは通
常一つだけのスクリーンを含む。フィルム支持体の一つ
の側だけに被覆された感光性ハロゲン化銀写真層はこの
用途に使用され、この場合前記フィルムの最外層はシャ
ープネスに有利に前記スクリーンと密接すべきである。
【０００４】高感度が好まれる一般的な用途のためにス
クリーン−フィルムシステムは二つのスクリーンを含
む。前記スクリーン間にフィルムは位置し、支持体の各
側に少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀写真層を含
む。
【０００５】前記感光性層には平板状ハロゲン化銀乳剤
結晶が今日しばしば使用されている。平板状粒子は高い
被覆力及び現像性については例えばＵＳ−Ｐ４４１４３
０４に、低いクロスオーバーについてはＵＳ−Ｐ４４２
５４２５及び４４２５４２６に開示されている。これら
の効果の全ては前記平板状粒子についての高い表面対体
積比特性の結果である。
【０００６】前記高い表面対体積比は多量のスペクトル
増感染料の吸収を提供し、多くの入射光の吸収の利点を
与え、それによってクロスオーバーを減らす。
【０００７】しかしながら、多量のスペクトル増感染料
の存在から生じる一つの欠点は処理材料からの前記染料
の不完全な除去による処理後の染料汚染である。
【０００８】平板状粒子の別の許容できない欠点は特に
前記粒子が０．３０μｍ未満の厚さを有するとき、処理
後の現像された銀の黄−茶色である。薄い平板状粒子に
ついては、特に像が透明で及び反射光条件下で検査され
るときに、所望の黒像トーンから大きく品質低下したも
のが観察される。
【０００９】これらの問題に対する解決策は例えばＥＰ
−Ａ０４６８２１１及びＥＰ−Ａ０６５５６４５に記載
されている。それによると青色顔料は残存染料汚染を減
らし黒色像トーンを与えるためにフィルムの写真感受層
又は別の層に添加されている。この青色顔料は５７０〜
６３０ｎｍ及び６４０〜７００ｎｍのそれぞれの吸収最
大を特徴とする。ＥＰ−Ａ０４６８２１１及び０６５５
６４５の実施例ではこの顔料はハロゲン化銀乳剤結晶を
含有する感光性乳剤層に添加されている。平板状ハロゲ
ン化銀乳剤粒子の大きな表面積に吸収される莫大な量の
スペクトル増感剤の存在のため、染料汚染は深刻な問題
であり、ＥＰ−Ａ０４６８２１１で確立されているよう
に、前記青色顔料の存在はクロスオーバーを減じるのに
有利に使用されるスペクトル増感剤のＪ−凝集体（Ｊ−
aggregates）を形成するために必要な水溶性沃化物及び
臭化物塩の量を減らす。さらにその出願に記載されてい
るように顔料は水に不溶性でなければならず、顔料が使
用される溶媒には少なくとも不溶性でなければならな
い。
【００１０】しかしながら、増感スクリーンと作用関係
にある写真材料における青色顔料の存在は前記スクリー
ンの表面を汚染する危険を拡大し、かかる汚染スクリー
ンと接触した後に形成された像上に人工物が生じうる。
この現象はスクリーン−クリーナーとして使用される溶
媒でスクリーン表面を清浄した後に特に生じる。頻繁な
清浄法の結果として、もうこれ以上清浄不可能な汚染ス
クリーンが得られることがしばしば生じる。
【００１１】さらにフィルム材料から漏れる青色顔料は
露光フィルム材料が処理される自動処理機内のローラー
をしばしばよごし、それによって自動処理機で処理され
る次のフィルム上に生じる像を乱してしまう。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】それゆえ、本発明の目
的は青色顔料を含む放射線写真フィルム材料と作用関係
で使用されるとき露光中の増感スクリーンの汚染を防止
することにあり、それには前記フィルム材料の感光性乳
剤層に存在する平板状ハロゲン化銀乳剤粒子の表面で吸
収されるスペクトル増感剤による染料汚染を防止するこ
と及び／又は現像された平板状粒子から生じる像（現像
された銀）の黒色性（黒のしまり）を改良することが含
まれる。
【００１３】さらに本発明の目的は前記露光材料の処理
中に自動処理機内のローラーの汚染を防止することにあ
る。本発明の他の目的は以下の記述から明らかになるだ
ろう。
【００１４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は可視光放
出発光燐光体の層を支持体上に含む少なくとも一つの増
感スクリーンと作用関係で感光性ハロゲン化銀写真フィ
ルム材料を含む医療診断像形成のための像形成フィルム
−スクリーンシステムであって、前記フィルム材料が支
持体及びその少なくとも一つの側にスペクトル増感平板
状ハロゲン化銀を有する感光性ハロゲン化銀乳剤層及び
非感光性保護層を含み、前記保護層はゼラチン、ゼラチ
ンに対する合成、半合成又は天然の代用品及びラテック
ス（コ）ポリマーからなる群から選択された高分子化合
物を少なくとも０．４ｇ／ｍ2 の量で含有する場合にお
いて、感光性ハロゲン化銀乳剤層と前記保護層の間に１
０ｍｇ／ｌ未満の２５℃のイソプロパノールにおける溶
解性を有する、分散された形の青色顔料を含む中間層が
あることを特徴とする像形成フィルム−スクリーンシス
テムである。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明によるスクリーン−フィル
ムシステムに使用される露光放射線写真フィルム材料の
感光性層に存在する現像された平板状ハロゲン化銀粒子
から生じた銀の色を改良するための最良の結果は青色染
料又は顔料が写真材料の非感光性保護層と他のハロゲン
化銀乳剤層より遠くに（もし存在するならフィルム支持
体から遠くに）ある感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に
設けられた中間層に存在するときに得られる。前記保護
層は保護耐応力層に相当し、ある用途ではその上にアフ
ター層を被覆することができる。
【００１６】前記スクリーンの染料汚染を防止するため
には、イソプロパノールにおいて低い溶解性を持つ青色
染料を使用することが必要である。イソプロパノールは
通常スクリーンクリーナーとして使用される。
【００１７】本発明では少なくとも前記保護耐応力層及
び、もし存在するなら、前記アフター層は少なくとも
０．２ｇ／ｍ2 、より好ましくは少なくとも０．４ｇ／
ｍ2 の量で高分子化合物を含有することが重要である。
前記保護耐応力層は二つの異なる層から構成されてもよ
く、支持体により近い層は分散された形で前記青色染料
を含む中間層として作用する。前記二つの異なる層は分
散された形の前記青色染料の存在を除いて同じ組成物を
有することができる。
【００１８】迅速処理用途で適用可能なフィルム材料を
提供するためには、特に乾燥速度に対して、２ｇ／ｍ2
以下の量の前記高分子化合物を有することがさらに重要
である。
【００１９】本発明によれば前記高分子化合物はゼラチ
ン、ゼラチンに対する合成、半合成又は天然の代用品、
及びラテックス（コ）ポリマーからなる群から選択され
た化合物である。（天然又は合成）クレー及び／又はコ
ロイドシリカの（添加）量の存在はグレア、滑り性など
のような物理的表面特性に有利なため高く評価される。
【００２０】ゼラチンは写真材料における親水性コロイ
ド層の必須高分子化合物として良く知られている。ゼラ
チンに対する合成代用品は例えばポリビニルアルコー
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾ
ール、ポリビニルピラゾール、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸、及びそれらの誘導体、特にそれらのコポ
リマーである。ゼラチンに対する天然代用品は例えばゼ
イン、アルブミン及びカゼインのような他の蛋白質、セ
ルロース、サッカライド、スターチ、及びアルギン酸で
ある。一般にゼラチンに対する半合成代用品は変性され
た天然生成物、例えばアルキル化又はアシル化剤とゼラ
チンの変換によって又はゼラチンに重合可能なモノマー
をグラフトすることによって得られたゼラチン誘導体、
及びヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、フタロイルセルロース、及びセルロースサ
ルフェートのようなセルロース誘導体である。
【００２１】ゼラチンは石灰処理された又は酸処理され
たゼラチンであることができる。かかるゼラチン種の製
造は例えば“The Science and Technology of Gel
atin”， A. G. Ward 及びA. Courts 編，Academic Pr
ess １９７７，２９５頁及び２９６頁に記載されてい
る。ゼラチンはBull. Soc. Sci. Phot. 日本，No. １
６，３０頁（１９６６）に記載のように酵素処理された
ゼラチンであることができる。
【００２２】本発明によるフィルム−スクリーンシステ
ムに使用されるフィルム材料に用いられる前記ラテック
ス（コ）ポリマーの例は例えば Research Disclosure
１９５５１，１９８０年７月，ＥＰ−Ａ０４５２５６
８，０５３４００６，０５５８１９６，及び０６４３３
２６，ＵＳ−Ｐ３４４３９４６，３５８９９０８，３６
４０７２１，４４７６２１８及び４８１０６２４及びＪ
Ｐ−Ａ０６２５０３１５に記載されている。特に好まし
いラテックスポリマーは例えばＪＰ−Ａ０５１３４３３
６及びＥＰ−Ａ０６４４４５６に記載のようなポリアク
リル酸含有ラテックスである。
【００２３】前述のクレーは例えばＥＰ−Ａ０６４４４
５４に開示されており、それによると良好な表面特性を
達成するために極めて好適な合成クレーが特に記載され
ている。
【００２４】好ましい例では例えばＥＰ−Ａ０６７０５
１７に開示されたようなコロイドシリカは保護耐応力層
の被覆溶液に及び／又はもし存在するならアフター層に
加えられる。
【００２５】別の例ではＵＳ−Ｐ５３９３６５０及び５
４２６０２０などに開示されたようなゼラチングラフト
化ポリマー又はＵＳ−Ｐ５３００４１１に開示されたよ
うなコロイドシリカ及びゼラチンに共役結合した艶消重
合体粒子は保護耐応力層及び／又はアフター層（もし存
在するなら）の被覆溶液に加えられる。前記重合体艶消
粒子を例えばＵＳ−Ｐ５２８８５９８及び５３７８５７
７に記載されたようなコロイド無機粒子の層によって被
覆してもよい。例えばＵＳ−Ｐ４９１４０１２及び５３
４２７３３に記載されたような有機重合体粒子を例えば
ＪＰ−Ａ０４１６２０３２に記載された艶消剤と同様に
加えてもよい。さらに滑剤を例えばＵＳ−Ｐ４７６６０
５９及びＪＰ−Ａ０５１０７６８７に記載のように加え
てもよい。
【００２６】本発明の好ましい例では乳剤層と保護層と
の間の中間層に分散された形で存在する前記青色顔料は
５７０〜７００ｎｍの可視波長領域において、より好ま
しくは５７０〜６３０ｎｍの可視波長領域において最大
吸収を有する。特に緑放出スクリーンは減少したクロス
オーバー及びシャープネスに有利なため本発明によるフ
ィルム−スクリーンシステムにおいて好まれる。
【００２７】好適な青色染料は以下の実施例に示された
ようなフタロシアニン染料及びインダントロン染料から
なる群から選択される。青色顔料の混合物を使用できる
ことは明らかである。但し、これらの顔料の少なくとも
一つは５７０〜７００ｎｍ、より好ましくは５７０〜６
３０ｎｍの波長スペクトルの可視領域に最大吸収を有す
ること及び前記染料の溶解性が２５℃のイソプロパノー
ルにおいて１０ｍｇ／ｌ未満であることが条件である。
原則として前述の溶解性を満足する前記波長に対して最
大吸収を有する顔料又は染料を、“色補正染料”として
使用するための例えばマゼンタ色染料のように材料の被
覆層にさらに加えることができる。
【００２８】本発明によれば前記青色染料は他の乳剤層
（もし存在するなら）よりフィルム支持体から遠くにあ
る乳剤層と保護耐応力層との間に被覆された中間層に１
ｍｇ／ｍ2 〜１００ｍｇ／ｍ2 、より好ましくは１ｍｇ
／ｍ2 〜５０ｍｇ／ｍ2 の量で存在させる。
【００２９】前記青色顔料は例えばＥＰ−Ａ０５６９０
７４及びＥＰ−出願 No.９５２０２０３４（１９９５年
７月２４日出願）に記載された方法によって分散される
ことが好ましい。適用可能な別の分散技術はＥＰ−Ａ０
５５２６４６及び０５９５８２１及びＵＳ−Ｐ４９００
６５２に記載されている。分散された顔料の好適な平均
粒径は２μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下、最も好
ましくは０．５μｍ以下である。
【００３０】支持体から最も遠い乳剤層上に被覆された
中間層（interlayer）又は中間層（intermediate laye
r ）に規定量の前記選択された青色顔料を使用すること
によって、前述の問題に対する解決策が提供される：好
適な黒色像トーンは処理されたスペクトル増感ハロゲン
化銀平板状粒子に対して得られ、有機溶媒（特にイソプ
ロパノール）が使用される清浄法の後でなくても前記青
色顔料を含むフィルムとわずかな間隔をおいて接触させ
た後は増感燐光体スクリーンの汚染が全くない。さらに
前記フィルムが露光後移動する自動処理機のローラー上
にも汚染が全く観察されない。
【００３１】本発明によれば感光性スペクトル増感平板
状ハロゲン化銀粒子は少なくとも一つの乳剤層で使用さ
れ、前記平板状粒子は２〜２０のアスペクト比、０．０
６〜０．３０μｍ、より好ましくは０．０８〜０．２２
μｍの厚さを有し、前記粒子は全粒子の全投影面積の少
なくとも５０％、より好ましくは少なくとも７０％、よ
り一層好ましくは少なくとも９０％を占める。より好ま
しい例では前記粒子のアスペクト比は５〜２０であり、
粒子の前記厚さは０．０８〜０．２５μｍである。０．
３０未満、より好ましくは０．２０未満、より一層好ま
しくは０．１０〜０．１５の好適な変動係数が高く評価
される。かかる低い変動係数は例えばＵＳ−Ｐ５１４７
７７２，５１４７７７３，５１７１６５９，５２１００
１３及び５２１５８７９に記載された方法の適用によっ
て達成することができる。
【００３２】前記平板状粒子のハロゲン化銀化合物は臭
化銀、臭沃化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀又は塩臭
沃化銀であることができる。ハロゲン化物イオンを使用
された製造法に依存して粒子体積について均質に又は不
均質に分割してもよい。平板状粒子乳剤の製造方法は例
えばＥＰ−Ａ０５６９０７５（ゼラチン状の分散媒体に
おいて）、ＥＰ−Ａ０６７７７７３（コロイドシリカに
おいて）及び Research Disclosure ２２５３４，１９
８３年１月，２３２０１２，１９８３年８月及び３６５
４４，１９９４年９月、 Part Ｉ（乳剤粒子とその製造
法）に記載されている。本発明によるシステムに使用さ
れるフィルム材料のハロゲン化銀乳剤層における銀の被
覆量は硝酸銀の当量として表示すると片側あたり２〜６
ｇ／ｍ2、より好ましくは３〜５ｇ／ｍ2 の範囲であ
る。
【００３３】本発明に関連して使用されうるビヒクル、
ビヒクルエキステンダー、ビヒクル状添加物及びビヒク
ル関連添加物は同じＲＤ３６５４４， Part IIに見つけ
ることができる。前記乳剤のための洗浄法は前記ＲＤの
Part III に記載されたように適用することができる。
本発明によるシステムに使用されるフィルム材料に用い
られる乳剤をＲＤ３６５４４，chapter IV に記載のよ
うに化学的に増感してもよい。
【００３４】本発明によれば前記感光性平板状ハロゲン
化銀粒子は波長スペクトルの青色又は緑色領域にスペク
トル増感されるが、緑色領域が好ましい。そのために使
用されるスペクトル増感剤はＲＤ２２５３４，１９８３
年１月に、ＲＤ３６５４４，chapter Ｖ に、ＥＰ出願
No.９５２０２０９６（１９９５年８月１日出願）に、
ＥＰ−Ａ０７５２６１７，０７１２０３６，０７１２０
３４，０１０５４２５，０１４４０９１，０３００３８
２，０４８７０１０，０６７７７７３及び０６７８７７
２及びＵＳ−Ｐ４９４２１２１及び５１０８８８７に記
載されている。
【００３５】同じ処理サイクルでスピードを増大するた
めに又はより短い現像時間でスピードを維持するために
現像促進は乳剤層又は隣接層に様々な化合物、好ましく
は例えばＵＳ−Ｐ３０３８８０５，４０３８０７５及び
４２９２４００に記載されたような少なくとも４００の
分子量を有するポリオキシアルキレン誘導体又はＥＰ−
Ａ０６３４６８８及び０６７４２１５に記載された現像
促進剤を混入することによって達成することができる。
【００３６】ＵＶ吸収染料、蛍光増白剤及び発光染料を
ＲＤ３６５４４， chapter VI に記載のように使用する
ことができる。かぶり防止剤及び安定剤を同じＲＤ， c
hapter VIIに記載のように使用することができる。前記
ＲＤの chapter VIIではハレーション防止染料として使
用される有用な吸収染料がまとめられている。さらに有
用なフィルター染料は例えばＥＰ−Ａ０６５６４０１及
び０７２４１９１及びＥＰ−出願 No.９３００１４３８
（１９９３年１２月２２日出願）に記載されている。
【００３７】感光性及び非感光性フィルム層の被覆溶液
の製造に有用な被覆助剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤及
び艶消剤のような被覆物理特性を変える添加剤もＲＤ３
６５４４， chapter IX に記載されている。
【００３８】本発明によるシステムに使用される放射線
写真フィルム材料のゼラチン結合剤はエポキシ型、エチ
レンイミン型、ビニルスルホン型、例えば１，３−ビニ
ルスルホニル−２−プロパノール又はジ−（ビニルスル
ホニル）−メタン、エチレンジ−（ビニル−スルホ
ン）、ビニルスルホニル−エーテル化合物及び可溶性
基、例えばホルムアルデヒドのようなアルデヒド、グリ
オキサール、及びグルタルアルデヒド、Ｎ−メチロール
化合物、例えばジメチロールウレア及びメチロールジメ
チルヒダントイン、ジオキサン誘導体、例えば２，３−
ジヒドロキシ−ジオキサン、活性ビニル化合物、例えば
１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−ト
リアジン、活性ハロゲン化合物、例えば２，４−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン、及びムコハロゲ
ン酸、例えばムコ塩素酸、及びムコフェノキシ塩素酸の
ような適当な硬化剤で硬化することができる。これらの
硬化剤は単独又は組合せて使用することができる。結合
剤はＵＳ−Ｐ４０６３９５２に開示されたようなカルバ
モイルピリジニウムの如き反応の速い硬化剤で及びＥＰ
−Ａ０４０８１４３に開示されたようなオニウム化合物
で硬化することもできる。充分に硬化させるためには結
合剤は許容しうる多数の官能基を処理すべきであり、そ
れは適切な硬化剤との反応によって充分な抵抗層を与え
ることができる。かかる官能基は特にアミノ基である
が、カルボキシル基、ヒドロキシ基、及び活性メチレン
基もある。
【００３９】迅速処理用途に適用可能なフィルム材料を
得るためには、ゼラチン１ｇあたりの水吸収がゼラチン
１ｇあたり３ｇ以下、より好ましくはゼラチン１ｇあた
り２ｇ以下であるような範囲に硬化されたフィルム材料
を持つことが必要である。前記水吸収の量は前記フィル
ム材料の試料を５７℃及び３４％ＲＨに３日間インキュ
ベートし、前記試料を秤量し、それを２１℃の蒸留水に
３分間浸漬し、水滴のない表面を得るためにそれを絞
り、再びそれを秤量することによって測定される。１平
方メートルあたり被覆されたゼラチンの量によって及び
フィルムストリップの表面積によって割った重量の差を
計算することによって必要な値が得られる。
【００４０】本発明のスクリーン−フィルムシステムに
使用されるフィルム材料中の結合剤を充分硬化するため
の条件を表わすため別のより好適な方法はそれを膨潤度
（procentual swelling degree）として表わすことで
ある：前記膨潤度は３００％の値を越えるべきではな
く、より好ましくは２００％の値を越えるべきでない。
それゆえ材料の試料を５７℃及び３４％ＲＨに３日間イ
ンキュベートした後、層集成体の厚さを測定する。その
後試料を２１℃の蒸留水で３分間浸漬し、膨潤層の厚さ
（ｂ）を測定する。
【００４１】次いで膨潤率を（ｂ−ａ）／ａ×１００
（％）として計算する。
【００４２】本発明によるシステムにおけるフィルム材
料に適用されうる層配置はＥＰ−Ａ０７５２６１７，０
７１２０３６，０７１２０３４，０６７７７７３，０６
７８７７２，０６１０６０８，０６１０６０９及びＥＰ
−Ａ０５６９０７５，ＵＳ−Ｐ４０９２１６８及び４３
１１７８７，ＤＥ２４５３２１７及びＧＢ特許７９０７
４４０に記載されたものである。
【００４３】本発明によるシステムにおけるフィルム材
料のために有用な支持体及びそれに隣接して被覆される
下塗り層はＲＤ３６５４４， chapter XV に記載のよう
なもの（ポリエチレンナフタレートを含む）であること
ができる。高スピード処理用途のために有用な下塗り層
は例えばＪＰ−Ａ０１１６６０３１に開示されている。
塩化ビニリデン及びスチレン−ブタジエンコポリマーは
本発明のスクリーン−フィルムシステムのフィルム材料
における下塗り層成分として実際に有用な最も良く知ら
れたポリマーである。帯電防止剤は例えばＵＳ−Ｐ５３
９１４７２のように内部に与えることができる。
【００４４】本発明によれば本発明のよるスクリーン−
フィルムシステムにおける好適なスクリーンは緑色光放
出発光燐光体、より好ましくはＧｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ発光
燐光体を含む増感スクリーンである。
【００４５】本発明によるシステムではスクリーン又は
スクリーンの組合せは例えばＥＰ−Ａ０５９２７２４，
０５１０７５４，０６４７２５８及び０６４８２５４に
記載のように使用することができる。
【００４６】本発明によるシステムに使用される両側被
覆フィルム材料に対してスクリーンの対称又は非対称対
とともに対称又は非対称フィルム配置のいかなる組合せ
も有用であることは明らかである。ここで“対称又は非
対称フィルム配置”という言葉は感度、階調及び／又は
スペクトル感度がフィルム支持体の向かい合っている側
で等しい又は等しくないフィルム材料に関する。さらに
“スクリーンの対称又は非対称対”という言葉はスピー
ド及び／又はスペクトル感度が両スクリーンについて等
しい又は等しくないスクリーンに関する。
【００４７】本発明によるシステムに使用されたスペク
トル増感平板状粒子を含有する写真材料は特定用途に適
応させたエネルギーでＸ線を放出するＸ線源によって放
出される変換されたＸ線から発生した可視光、好ましく
は緑色光に像に従って露光される。Ｘ線の変換は本発明
による像形成フィルム−スクリーンシステムのスクリー
ンの一部を形成する好適な緑色光放出燐光体によって行
なう。
【００４８】もちろん本発明によるシステムに使用する
ためのフィルム材料の像に従った露光後の処理溶液の組
成及び処理条件はスペクトル増感平板状粒子が適用され
る特定タイプの写真材料に依存している。例えば、Ｘ線
診断目的のための材料の好適な例では前記材料は迅速処
理条件に適応される。好ましくは自動的に操作する処理
装置は処理溶液の自動再生のためのシステムを設けて使
用される。前硬化された材料はワンパートパッケージ薬
品又はスリーパートパッケージ薬品を使用して処理して
もよい。一般的な習慣として知られている、３０秒の全
処理時間及び１２０秒以下の処理時間内の用途が可能で
ある。生態学的見地から定着溶液においてチオ硫酸アン
モニウムの代わりにチオ硫酸ナトリウムを使用すること
もできる。本発明によるシステムに使用されるフィルム
の処理において有用な処理組成物はＥＰ−Ａ０５４２３
５４に記載されており、その文献は参考としてここに組
入れる。
【００４９】本発明を以下の実施例により説明するが、
本発明はそれらに限定されるものではない。
【００５０】
【実施例】 １．青色染料：商標名及び構造式 染 料 販売者 商 標 名 Ａ ICI Lutetia cyanine ENJPDR Ｂ BASF Paliogenblau D6470 Ｃ Bayer Macrolexblau RR Ｄ Hoechst AG Reflex Blue 3G51 Ｅ Hoechst AG Reflex Blue R54
【００５１】２．青色染料の溶解性 染料Ａ−Ｅの溶解性（ｍｇ／ｌ）（１リットルあたりの
ミリグラム）を吸収分光分析法によって２５℃で水及び
イソプロパノール（ＳＯＬ．ＩＰ＝イソプロパノールに
おける溶解性）で測定した。前記溶解性が測定された精
度は約１０ｍｇ／ｌである。 染 料 溶 解 性 水 イソプロパノール Ａ ＜１０ｍｇ／ｌ ＜１０ｍｇ／ｌ Ｂ ＜１０ｍｇ／ｌ ＜１０ｍｇ／ｌ Ｃ ＜１０ｍｇ／ｌ ３４０ｍｇ／ｌ Ｄ ＜１０ｍｇ／ｌ １７５ｍｇ／ｌ Ｅ １７５ｍｇ／ｌ １７５ｍｇ／ｌ
【００５２】３．青色染料の分散液の製造 １．０〜１．６μｍのサイズを有する酸化ジルコニアパ
ールをミル材料として含有する回転パールミル（Dynomi
ll KD15）を使用することによって２０ｇの青色染料粉
末（顔料）を２００ｇの水性ゼラチン溶液（８重量％）
中に４５℃で分散した。４グラムのMersolat H76 Pas
te（Bayer AG ， Leverkusen ，ドイツの商標製品）を
分散剤として使用した。
【００５３】ミル法は０．６μｍの平均粒径が得られた
ときに停止した。
【００５４】４．両側被覆Ｘ線材料の製造法 ４．１．支持体１及び２ １７５μｍ厚の青色ポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体を使用した。支持体１は白色光に対して０．１
５８の平行光濃度を有し、より少ない量の青色染料を含
有する支持体２は白色光に対して０．１１８の平行光濃
度を有していた。白色光に対する前記平行光濃度はＩＳ
Ｏ ５−２に記載のような拡散ジオメトリー及びＩＳＯ
５−３に記載のようなスペクトル応答を有する Mc B
eth 濃度計で測定した。
【００５５】４．２．下塗り層 フィルム支持体の両側に下塗り層を被覆した。この下塗
り法は前記支持体の片側で１ｍ2 あたり以下の層組成物
を生じた。 − 塩化ビニリデン（８８重量％）、メチルアクリレー
ト（１０重量％）及びイタコン酸（２重量％）のラテッ
クスコポリマー０．１７０ｇ、 − メチルメタクリレート（４７．５重量％）、１，３
−ブタジエン（４７．５重量％）及びイタコン酸（２重
量％）のラテックスコポリマー０．０６ｇ、 − 艶消剤として使用した３．５μｍの平均粒径を有す
るポリメチルメタクリレート−粒子０．００１ｇ、 − 被覆助剤として Akypo OP 80（Chemy からの商標
製品）０．００３ｇ及びHostapal BV（Hoechst AG か
らの商標製品）０．００１ｇ。
【００５６】４．３．感光性乳剤層の被覆溶液の製造 ４．３．１．ＡｇＢｒ（Ｉ）平板状粒子の製造 １ｍｏｌ％のＡｇＩ及び９９ｍｏｌ％のＡｇＢｒを含有
する平板状臭沃化銀乳剤を、ダブルジェット技術を使用
して沈澱した。ＡｇＢｒ（Ｉ）結晶の沈殿中に生じた溶
解性ＫＮＯ3 塩の過剰量を、前記沈殿に続く乳剤凝集後
の洗浄によって除去した。かくして得られた、ＡｇＮＯ
3 ／ｍｏｌあたり７５ｇのゼラチンを含有する平板状粒
子乳剤の結晶はＵＳ−特許４４１４３０４に記載された
方法に従って測定すると以下の特性を有していた： − 平板状粒子の同じ投影面積を持つ円の平均直径：
１．１２＋／−０．２３μｍ（０．２３は標準偏差ｓで
ある）。 − 平板状粒子の平均厚さ：０．２３μｍ。 − アスペクト比：５．５。 − 平板状粒子によって被覆される、存在する全粒子の
全投影面積の部分（procentual part）：９８％。
【００５７】４．３．２．化学増感 アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，３′−ビス
（ｎ．スルホブチル）−９−エチルオキサカルボシアニ
ンヒドロキシド、クロロ金酸、チオ硫酸ナトリウム及び
チオシアン酸カリウムの存在下でこの乳剤を化学増感し
た。
【００５８】４．３．３．乳剤層の被覆溶液の製造 ＡｇＮＯ3 １ｍｏｌあたり次のものを上記乳剤に４０℃
で加えた：０．２９ｇの４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラ−アザインデン；９．１ｇの
ソルビトール；１４．５ｇのポリエチルアクリレート
（分子量＝１００００００）；３．０５ｇの１，３−ジ
ヒドロキシベンゼン；３１ｇのデキストラン（分子量＝
１００００）；１０ｇのゼラチン及び適切な未乾燥塗膜
厚さを得るために必要な量の脱イオン水。
【００５９】４．４．中間層の被覆溶液の製造 ８００ｍｌの脱イオン水に次のものを加えた：４４ｇの
ゼラチン及び４４ｇのKIESELSOL 300F （Bayer AG ，
Leverkusen ，ドイツからの商標製品）の３０重量％溶
液。１ｍ2 あたり所望量のゼラチン及び適切な未乾燥被
覆厚さを得るために脱イオン水を加えた。
【００６０】４．５．保護層１の被覆溶液の製造 ８００ｍｌの脱イオン水に次のものを加えた：４４ｇの
ゼラチン；４４ｇの KIESELSOL 300F（BAYER AG の商
標）の溶液（３０重量％）；０．９２ｇのポリメチルメ
タクリレート（平均粒径：３．５μｍ）；０．３ｇのア
ンモニウムパーフルオロカプリレート及び１０．８ｇの
ホルムアルデヒドの溶液（３７重量％）。
【００６１】１ｍ2 あたり所望量のゼラチン及び適切な
未乾燥被覆厚さを得るために脱イオン水を加えた。
【００６２】４．６．保護層２の被覆溶液の製造 ８００ｍｌの脱イオン水に次のものを加えた：４４ｇの
ゼラチン；４４ｇの KIESELSOL 300Fの溶液（３０重量
％）；１．８４ｇのポリメチルメタクリレート（平均粒
径：３．５μｍ）；０．６ｇのアンモニウムパーフルオ
ロカプリレート及び２１．６ｇのホルムアルデヒドの溶
液（３７重量％）。１ｍ2 あたり所望量のゼラチン及び
適切な未乾燥被覆厚さを得るために脱イオン水を加え
た。
【００６３】４．７．写真材料の被覆法 両側に下塗り層を設けた支持体上に乳剤層、中間及び／
又は保護（最外耐応力）層のそれぞれのための上記被覆
溶液を３８℃で被覆することによって材料を得た。前記
材料を湿度及び温度の制御条件下で乾燥した。前記温度
は３０℃を決して越えない。乳剤層、中間層（もし存在
するなら）及び保護層は、乳剤層を下塗り層、その上の
中間層及び材料の最外層としての保護（耐応力）層と直
接接触させてスライドホッパー被覆技術によって同時に
被覆した。乾燥前の乳剤層の厚さ（“未乾燥厚さ”とし
て知られる）は４４μｍであった。支持体の片側で１ｍ
2について乳剤層は３．８ｇのＡｇＢｒ（Ｉ）（前記量
は硝酸銀の当量として表示される）及び１．９ｇのゼラ
チンを含有していた。保護及び中間層の１ｍ2 あたりの
ゼラチン含有量及び未乾燥塗膜厚さは材料組成物の記載
において後述する。
【００６４】５．評価法 ５．１．写真感度の測定 写真材料の試料を、５４０ｎｍの緑色光で連続ウエッジ
を使用して０．１秒間露光し、CURIX HT530（ Agfa −
Gevaert 商標名）処理機の４５秒サイクルで処理した。
【００６５】商業的に入手可能なＧ１３８現像液及びＧ
３３４定着液（両者は Agfa −Gevaert 商標名）を処理
薬品として使用した。
【００６６】光線量（log Ｅ）の関数としての濃度を次
いで測定し、かぶりの上１．００の濃度のlog Ｅ値を決
定した。この値は材料の感度を表わしている。材料の感
度が増すにつれてlog Ｅ値が低くなる（低い光線量を要
求する）。
【００６７】５．２．かぶりの測定 未露光試料を上記処理サイクルで処理した。次いで白色
光に対するスペクトル濃度を測定した。従って、このか
ぶりはアンダーコート層（支持体）における及びその上
に被覆された層における青色染料の濃度を含む。
【００６８】５．３．現像ＡｇのＬ，ａ* ，ｂ* の測定 材料の試料は最大濃度を得るために露光され、上記処理
サイクルで処理された。
【００６９】入射光によって見られる現像Ａｇの色は C
IELAB 値：Ｌ，ａ* ，ｂ* として測定された。
【００７０】そのため GRETAG 分光光度計は４５°／０
°測定ジオメトリー、２°標準観測者及び標準イルミナ
ントＤ６５とともに使用した。
【００７１】５．４．Ｘ線スクリーンの表面における染
料汚染の測定 Ｘ線スクリーン（フォーマット２４ｃｍ×３０ｃｍ）を
Agfa − Gevaert Curix “スクリーン−クリーナー
（ screen −cleaner ）”を用いてわずかに湿潤させ
た。このスクリーン−クリーナーは主にイソプロパノー
ルから構成される。
【００７２】湿潤されたＸ線スクリーン上に、未露光写
真材料の試料を置いた。その上に厚紙及び１０ｋｇのお
もりを２時間置いた。
【００７３】次いで試料を除去し、Ｘ線スクリーンの色
を染料汚染について調べた。染料汚染が存在したとき、
このＸ線スクリーンは Curix“スクリーン−クリーナ
ー”で清浄されるように処理した。染料汚染が消えたと
き、染料汚染は“清浄可能”と称する。
【００７４】この染料汚染試験で使用したＸ線スクリー
ンは CURIX ORTHO REGULAR 1FFJ5P（ Agfa −Gevaer
t NV による商標製品のスクリーン）であった。
【００７５】５．５．処理機のローラーの汚染 ８００シート（フォーマット１４″×１７″）を上記処
理サイクルで処理した。定着液、リンス及び乾燥セクシ
ョンのラック（racks ）のローラーを、汚染（contamin
ation ）及び染料汚染（dye stain）について調査し
た。
【００７６】実施例 １ 実施例１は材料における青色染料の位置の重要性を示す
ものである。それゆえ材料 No.１〜４は以下のように被
覆した：
【００７７】材料 No.１（比較） 材料 No.１は支持体の片側について１ｍ2 あたり１．１
ｇのゼラチン含有量及び２５μｍの未乾燥厚さで被覆さ
れた、保護層１の被覆溶液で上記のようにして支持体１
を被覆することによって得られた。中間層は全く被覆し
なかった。
【００７８】材料 No.２（比較） 材料 No.２は支持体として支持体１の代わりに支持体２
を使用したこと及び乳剤層の被覆溶液に染料Ａの分散液
を４．１ｇ添加したこと以外は材料 No.１と全く同じよ
うにして被覆された。被覆された材料は乳剤層において
染料Ａを片側について９．２ｍｇ／ｍ2 含有していた。
【００７９】材料 No.３（比較） 材料 No.３は保護層１の被覆溶液に加えられた染料Ａの
分散液を３．７ｇ添加したこと以外は材料 No.２と同じ
ようにして被覆された。従って、この材料は保護層にお
いて染料Ａを片側について９．２ｍｇ／ｍ2 含有してい
た。
【００８０】材料 No.４（本発明） 材料 No.４は１２．５μｍの未乾燥厚さで被覆された中
間層を含む。それに隣接して及び支持体から遠い側に、
保護層を１２．５μｍの未乾燥厚さで被覆した。中間及
び保護層の１ｍ2 あたりのゼラチン含有量は両方とも
０．５５ｇであった。染料Ａの分散液の７．４ｇの量を
中間層の被覆溶液に加えた。従って、この材料は染料Ａ
の片側あたり９．２ｍｇ／ｍ2 を含有しており、前記染
料は中間層に設けられている。
【００８１】表Ｉでは材料 No.１〜４（ No.４は本発明
に従って被覆されている）に対するデータを、かぶりの
値（ＦＯＧ）、写真感度、処理機のローラーの汚染の存
在（ＹＥＳ）又は不存在（ＮＯ）とともに、現像された
銀の色を反射するＬ，ａ* ，ｂ* 値についてまとめた。
【００８２】
【００８３】表Ｉから保護層又は中間層への染料Ａの分
散液の添加は写真スピードの損失又はかぶりレベルの増
加なしで現像された銀のより一層の中性黒色像トーン
（純黒調）（低いｂ* の値）を生じる。しかしながら、
保護層への染料Ａの添加は定着液ラックのローラー上に
望ましくない青色汚染を生じる。それは中間層に染料Ａ
を添加した本発明の材料（ No.４）の場合にはない。
【００８４】実施例 ２ 実施例２はイソプロパノールにおいて低い溶解性を有す
る青色染料を使用する必要性を示している。それゆえ N
o.５〜８が付加的に被覆された。
【００８５】材料 No.５は中間層の被覆溶液に加えた染
料Ａの代わりに染料Ｂの分散液を１０．８ｇ使用した以
外は材料 No.４と全く同じようにして被覆した。この材
料は支持体の片側あたり１３．５ｍｇ／ｍ2 の染料Ｂを
含有していた。
【００８６】材料 No.６は中間層の被覆溶液に加えた染
料Ａの代わりに染料Ｃの分散液を１４．５ｇ添加した以
外は材料 No.４と全く同じようにして被覆した。この材
料は支持体の片側あたり１８．７ｍｇ／ｍ2 の染料Ｃを
含有していた。
【００８７】材料 No.７は中間層の被覆溶液に加えた染
料Ａの代わりに染料Ｄの分散液を４．６ｇ添加した以外
は材料 No.４と全く同じようにして被覆した。この材料
は支持体の片側あたり５．８ｍｇ／ｍ2 の染料Ｄを含有
していた。
【００８８】材料 No.８は中間層の被覆溶液に加えた染
料Ａの代わりに染料Ｅの分散液を４．９ｇ添加した以外
は材料 No.４と全く同じようにして被覆した。この材料
は支持体の片側あたり６．１ｍｇ／ｍ2 の染料Ｅを含有
していた。
【００８９】表IIでは材料 No.１及び上記のように被覆
した No.４〜８に対するデータを、かぶりの値（ＦＯ
Ｇ）、中間層における染料（ＤＹＥ）の被覆量及び該当
する染料のイソプロパノールにおける溶解性（ｍｇ／
ｌ）（ＳＯＬ．ＩＰ）のデータとともに、現像された銀
の色を反射するＬ，ａ* ，ｂ* 値についてまとめた。
【００９０】材料 No.４及び５は本発明に従って被覆し
た。
【００９１】 ＊＊ Ｘ線スクリーンの清浄不可能
【００９２】表IIから結論づけられるように、中間層へ
の青色染料の分散液の添加は反射光条件下で前記現像さ
れた銀の調査後、平板状粒子乳剤から生じた現像された
銀のより一層の中性黒色像トーン（純黒調）（低いｂ*
の値）を生じる。
【００９３】さらに高いイソプロパノールにおける溶解
性を示す染料から被覆された比較材料はそれと接触され
たスクリーンの除去不可能な染料汚染によって特徴づけ
られ、一方低いイソプロパノールにおける溶解性を示す
染料で被覆された、本発明による組成物を有する材料は
増感スクリーンの表面における染料汚染の不存在によっ
て特徴づけられる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ２１Ｋ 4/00 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ｂ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 1/035 G03C 1/35 G03C 1/76

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 可視光放出発光燐光体の層を支持体上に
    含む少なくとも一つの増感スクリーンと作用関係で感光
    性ハロゲン化銀写真フィルム材料を含む医療診断像形成
    のための像形成フィルム−スクリーンシステムであっ
    て、前記フィルム材料が支持体及びその少なくとも一つ
    の側にスペクトル増感平板状ハロゲン化銀を有する感光
    性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性保護層を含み、前記
    保護層はゼラチン、ゼラチンに対する合成、半合成又は
    天然の代用品及びラテックス（コ）ポリマーからなる群
    から選択された高分子化合物を少なくとも０．４ｇ／ｍ
    2の量で含有する場合において、感光性ハロゲン化銀乳
    剤層と前記保護層の間に１０ｍｇ／ｌ未満の２５℃のイ
    ソプロパノールにおける溶解性を有する、分散された形
    の青色顔料を含む中間層があることを特徴とする像形成
    フィルム−スクリーンシステム。
  2. 【請求項２】 分散された形の前記青色染料が５７０〜
    ７００ｎｍの可視波長領域において最大吸収を有する請
    求項１記載のシステム。
  3. 【請求項３】 分散された形の前記青色染料が５７０〜
    ６３０ｎｍの可視波長領域において最大吸収を有する請
    求項１又は２記載のシステム。
  4. 【請求項４】 前記青色顔料がフタロシアニン染料及び
    インダントロン染料からなる群から選択された染料又は
    顔料である請求項１〜３のいずれか記載のシステム。
  5. 【請求項５】 前記青色顔料が１ｍｇ／ｍ2 〜１００ｍ
    ｇ／ｍ2 の量で前記中間層に存在する請求項１〜４のい
    ずれか記載のシステム。
  6. 【請求項６】 分散された形の前記青色顔料の平均粒度
    が０．５μｍ以下である請求項１〜５のいずれか記載の
    システム。
  7. 【請求項７】 前記感光性平板状ハロゲン化銀粒子が２
    〜２０のアスペクト比、０．０６〜０．３０μｍの厚さ
    を有し、全粒子の全投影面積の少なくとも５０％を占
    め、波長スペクトルの緑領域にスペクトル増感させてい
    る請求項１〜６のいずれか記載のシステム。
  8. 【請求項８】 前記スクリーンが少なくとも一つの緑色
    光放出発光燐光体を含む増感スクリーンである請求項１
    〜７のいずれか記載のシステム。
  9. 【請求項９】 前記緑色光放出発光燐光体がＧｄ2 Ｏ2
    Ｓ：Ｔｂ燐光体である請求項８記載のシステム。
  10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかに規定した感
    光性ハロゲン化銀写真フィルム材料。
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