JPH083467A - チアゾリルイソインドレニン染料 - Google Patents
チアゾリルイソインドレニン染料Info
- Publication number
- JPH083467A JPH083467A JP7142377A JP14237795A JPH083467A JP H083467 A JPH083467 A JP H083467A JP 7142377 A JP7142377 A JP 7142377A JP 14237795 A JP14237795 A JP 14237795A JP H083467 A JPH083467 A JP H083467A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- substituted
- unsubstituted
- alkyl
- dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/04—Isoindoline dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/16—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dispersed, e.g. acetate, dyestuffs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 式（Ｉ）
【化１】
式中、ＡはＮまたはシアノメチレン基を表し、Ｂは式Ｃ
（ＣＮ）ＣＯＯＲ5またはＮ−Ｒ6の基を表し、そして残
りの基は説明の中に記載される意味を有する、の新規な
チアゾリルイソインドレニン染料。本発明は、また、そ
れらの混合物、それらの製造方法および疎水性合成材料
を染色するためのそれらの使用に関する。 【効果】 本発明の染料は、ポリエステル繊維を非常に
高い光堅牢性を有する黄色の、蛍光性の色合いに染色す
る。染料混合物は、個々の染料と比較して染浴の有意に
改良されるた安定性を示す。染料分散液の熱安定性は、
また、個々の染料の対応する分散液と比較して有意に改
良される。
（ＣＮ）ＣＯＯＲ5またはＮ−Ｒ6の基を表し、そして残
りの基は説明の中に記載される意味を有する、の新規な
チアゾリルイソインドレニン染料。本発明は、また、そ
れらの混合物、それらの製造方法および疎水性合成材料
を染色するためのそれらの使用に関する。 【効果】 本発明の染料は、ポリエステル繊維を非常に
高い光堅牢性を有する黄色の、蛍光性の色合いに染色す
る。染料混合物は、個々の染料と比較して染浴の有意に
改良されるた安定性を示す。染料分散液の熱安定性は、
また、個々の染料の対応する分散液と比較して有意に改
良される。
Description
【０００１】本発明は、新規なチアゾリルイソインドレ
ニン染料、それらの混合物、それらの製造方法および疎
水性合成材料を染色するためのそれらの使用に関する。
ニン染料、それらの混合物、それらの製造方法および疎
水性合成材料を染色するためのそれらの使用に関する。
【０００２】イソインドレニン誘導体は欧州特許出願公
開（ＥＰ−Ａ）第６１，０９４号に既に記載されてお
り、そして電子写真において使用されてきている。ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第２，６１５，３９４号は型
の中で熱可塑性材料を着色するためのイソインドリン誘
導体を開示しており、そして欧州特許出願公開（ＥＰ−
Ａ）第３５８，１４８号はプラスチックの着色のために
固体のイソインドリノンおよびイソインドリン化合物を
使用する。ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第１，６７
０，７４８号に開示されているイソインドリン系列から
の染料は合成繊維材料の染色のために使用されるが、そ
れらは実際の用途においてなお不満足な性質を有する。
開（ＥＰ−Ａ）第６１，０９４号に既に記載されてお
り、そして電子写真において使用されてきている。ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第２，６１５，３９４号は型
の中で熱可塑性材料を着色するためのイソインドリン誘
導体を開示しており、そして欧州特許出願公開（ＥＰ−
Ａ）第３５８，１４８号はプラスチックの着色のために
固体のイソインドリノンおよびイソインドリン化合物を
使用する。ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第１，６７
０，７４８号に開示されているイソインドリン系列から
の染料は合成繊維材料の染色のために使用されるが、そ
れらは実際の用途においてなお不満足な性質を有する。
【０００３】式（Ｉ）
【０００４】
【化２０】
【０００５】の新規な染料が今回発見された、式中、Ａ
はＮまたはシアノメチレン基を表し、Ｂは式Ｃ（ＣＮ）
ＣＯＯＲ5またはＮ−Ｒ6の基を表し、Ｒ1〜Ｒ4は互いに
独立に水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ1−Ｃ8
−アルキルまたはＣ5−Ｃ8−シクロアルキル、非中断も
しくは酸素中断のＣ1−Ｃ10−アルコキシ、置換もしく
は非置換のＣ6−Ｃ10−アリールオキシ、ＣＦ3、または
置換もしくは非置換のジアルキルアミノを表すか、ある
いは２つの隣接するＲ1〜Ｒ4は芳香族環のＣ原子と一緒
になって、必要に応じて、さらに置換された、融合ベン
ゼンまたはナフタレン環を形成し、置換基は、例えば、
ハロゲンまたはＣ1−Ｃ4−アルキルを包含し、Ｒ5は置
換もしくは非置換の、飽和もしくは不飽和のＣ1−Ｃ20
−アルキル基、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ10−アル
キルまたはヘテロアリールアルキルを表し、前記アルキ
ル基は中断されていないか、あるいは酸素原子により中
断されており、Ｒ6は置換もしくは非置換のＣ5−Ｃ6−
シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ6−シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ8
−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ10−アルキ
ルまたはＣ1−Ｃ20−アルキルを表し、後者は中断され
ていないか、あるいは酸素原子により中断されており、
環Ｄは置換されていないか、あるいは少なくとも１つの
置換基を有し、前記置換基はｏ位置のそれ以上の置換基
および環Ｃ原子と一緒になって融合ベンゼンまたはナフ
タレン環を形成することができる、の、ただし式
はＮまたはシアノメチレン基を表し、Ｂは式Ｃ（ＣＮ）
ＣＯＯＲ5またはＮ−Ｒ6の基を表し、Ｒ1〜Ｒ4は互いに
独立に水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ1−Ｃ8
−アルキルまたはＣ5−Ｃ8−シクロアルキル、非中断も
しくは酸素中断のＣ1−Ｃ10−アルコキシ、置換もしく
は非置換のＣ6−Ｃ10−アリールオキシ、ＣＦ3、または
置換もしくは非置換のジアルキルアミノを表すか、ある
いは２つの隣接するＲ1〜Ｒ4は芳香族環のＣ原子と一緒
になって、必要に応じて、さらに置換された、融合ベン
ゼンまたはナフタレン環を形成し、置換基は、例えば、
ハロゲンまたはＣ1−Ｃ4−アルキルを包含し、Ｒ5は置
換もしくは非置換の、飽和もしくは不飽和のＣ1−Ｃ20
−アルキル基、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ10−アル
キルまたはヘテロアリールアルキルを表し、前記アルキ
ル基は中断されていないか、あるいは酸素原子により中
断されており、Ｒ6は置換もしくは非置換のＣ5−Ｃ6−
シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ6−シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ8
−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ10−アルキ
ルまたはＣ1−Ｃ20−アルキルを表し、後者は中断され
ていないか、あるいは酸素原子により中断されており、
環Ｄは置換されていないか、あるいは少なくとも１つの
置換基を有し、前記置換基はｏ位置のそれ以上の置換基
および環Ｃ原子と一緒になって融合ベンゼンまたはナフ
タレン環を形成することができる、の、ただし式
【０００６】
【化２１】
【０００７】の欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第６１，
０９４号に開示されている染料を除外する。
０９４号に開示されている染料を除外する。
【０００８】適当な基Ｒ1〜Ｒ4の例は、水素、塩素、臭
素、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、メト
キシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、メト
キシ−エチル、メトキシ−エトキシ−エチル、エトキシ
−エチル、エトキシ−エトキシ−エチル、ブトキシ−エ
チル、フェノキシ、２−メチル−フェノキシ、３−メチ
ル−フェノキシ、フェノキシ−エトキシ、４−メチル−
フェノキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ビス−
（２−シアノ−エチル）−アミノである。
素、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、メト
キシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、メト
キシ−エチル、メトキシ−エトキシ−エチル、エトキシ
−エチル、エトキシ−エトキシ−エチル、ブトキシ−エ
チル、フェノキシ、２−メチル−フェノキシ、３−メチ
ル−フェノキシ、フェノキシ−エトキシ、４−メチル−
フェノキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ビス−
（２−シアノ−エチル）−アミノである。
【０００９】適当な基Ｒ5の例は、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、アリル、ｎ−ブチル、ｎ−
ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、ｎ−デシル、２−メトキシ−エチル、２−エトキシ
−エチル、２−ｉ−プロポキシ−エチル、２−ブトキシ
−エチル、２−アリルオキシ−エチル、２−（２−メト
キシ−エトキシ）−エチル、２−（２−エトキシ−エト
キシ）−エチル、２−（２−メトキシ−エトキシ）−エ
チル、２−シアノ−エチル、２−（シアノ−エトキシ）
−エチル、４−（２−シアノ−エトキシ）−ブチル、２
−エチル−ヘキシル、ベンジル、フェニルエチル、３−
フェニルプロピル、フェノキシ−エチル、フルフリルで
ある。適当な分枝鎖状基Ｒ5は好ましくはメチル側鎖、
例えば、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ペンチル、１−
メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロ
パノールである。
−プロピル、ｉ−プロピル、アリル、ｎ−ブチル、ｎ−
ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、ｎ−デシル、２−メトキシ−エチル、２−エトキシ
−エチル、２−ｉ−プロポキシ−エチル、２−ブトキシ
−エチル、２−アリルオキシ−エチル、２−（２−メト
キシ−エトキシ）−エチル、２−（２−エトキシ−エト
キシ）−エチル、２−（２−メトキシ−エトキシ）−エ
チル、２−シアノ−エチル、２−（シアノ−エトキシ）
−エチル、４−（２−シアノ−エトキシ）−ブチル、２
−エチル−ヘキシル、ベンジル、フェニルエチル、３−
フェニルプロピル、フェノキシ−エチル、フルフリルで
ある。適当な分枝鎖状基Ｒ5は好ましくはメチル側鎖、
例えば、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ペンチル、１−
メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロ
パノールである。
【００１０】適当な基Ｒ6の例は、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、アリル、ｎ−ブチル、ｎ−
ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、ｎ−デシル、２−エチル−ヘキシル、２−メトキシ
−エチル、２−エトキシ−エチル、３−メトキシ−プロ
ピル、３−エトキシ−プロピル、３−ブトキシ−プロピ
ル、３−フェノキシ−プロピル、３−（２−フェノキシ
−エトキシ）−プロピル、シクロヘキシル、シクロヘキ
シルメチル、ベンジル、２−フェニル−エチルである。
−プロピル、ｉ−プロピル、アリル、ｎ−ブチル、ｎ−
ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、ｎ−デシル、２−エチル−ヘキシル、２−メトキシ
−エチル、２−エトキシ−エチル、３−メトキシ−プロ
ピル、３−エトキシ−プロピル、３−ブトキシ−プロピ
ル、３−フェノキシ−プロピル、３−（２−フェノキシ
−エトキシ）−プロピル、シクロヘキシル、シクロヘキ
シルメチル、ベンジル、２−フェニル−エチルである。
【００１１】各記号が次の意味を有する式（Ｉ）の染料
は好ましい：Ｒ1およびＲ2は互いに独立に水素、Ｃｌ、
Ｂｒ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシ
ル、Ｃ1−Ｃ10−アルコキシ（１〜２個の酸素により中
断されることができる）、置換もしくは非置換のフェノ
キシ、ＣＦ3またはジ（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ基
を表し、Ｒ3およびＲ4はＲ1およびＲ2の意味を有する
か、あるいはは環Ｃ原子と一緒になって融合ベンゼン環
を形成し、Ｒ5はＣ1−Ｃ12−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−ア
リール−Ｃ1−Ｃ10−アルキルまたはヘトアリールアル
キルを表し、前記ヘトアリール基は置換されていない
か、あるいはＣｌ、ＣＮまたは置換もしくは非置換のフ
ェノキシにより置換されており、そして１〜２個の酸素
原子により中断されることができ、Ｒ6は飽和もしくは
不飽和のＣ1−Ｃ12−アルキルを表し、前記アルキル基
は置換されていないか、あるいは置換もしくは非置換の
フェノキシにより置換されておりかつ１〜２個の酸素原
子により中断されることができ、そして環Ｄ置換されて
いないか、あるいはＣＮ、ハロゲン原子、とくに１〜４
個のＣｌ原子、１〜２つのＣ1−Ｃ10−アルキル基およ
び／または１〜２つのアルコキシ基、またはフェニル基
により置換されており、それらの各々は中断されていな
いか、あるいは１〜２個の酸素原子により中断されてい
る。しかしながら、環Ｄはとくに非置換である。
は好ましい：Ｒ1およびＲ2は互いに独立に水素、Ｃｌ、
Ｂｒ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシ
ル、Ｃ1−Ｃ10−アルコキシ（１〜２個の酸素により中
断されることができる）、置換もしくは非置換のフェノ
キシ、ＣＦ3またはジ（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ基
を表し、Ｒ3およびＲ4はＲ1およびＲ2の意味を有する
か、あるいはは環Ｃ原子と一緒になって融合ベンゼン環
を形成し、Ｒ5はＣ1−Ｃ12−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−ア
リール−Ｃ1−Ｃ10−アルキルまたはヘトアリールアル
キルを表し、前記ヘトアリール基は置換されていない
か、あるいはＣｌ、ＣＮまたは置換もしくは非置換のフ
ェノキシにより置換されており、そして１〜２個の酸素
原子により中断されることができ、Ｒ6は飽和もしくは
不飽和のＣ1−Ｃ12−アルキルを表し、前記アルキル基
は置換されていないか、あるいは置換もしくは非置換の
フェノキシにより置換されておりかつ１〜２個の酸素原
子により中断されることができ、そして環Ｄ置換されて
いないか、あるいはＣＮ、ハロゲン原子、とくに１〜４
個のＣｌ原子、１〜２つのＣ1−Ｃ10−アルキル基およ
び／または１〜２つのアルコキシ基、またはフェニル基
により置換されており、それらの各々は中断されていな
いか、あるいは１〜２個の酸素原子により中断されてい
る。しかしながら、環Ｄはとくに非置換である。
【００１２】とくに好ましい式（Ｉ）の染料は、各記号
が次の意味を有する式（ＩＩ）の染料である：
が次の意味を有する式（ＩＩ）の染料である：
【００１３】
【化２２】
【００１４】式中Ｒ1〜Ｒ5は前述の意味を有し、そし
て、好ましくはＲ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、塩素、メ
チル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキ
シル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブト
キシ、メトキシ−エチル、エトキシ−エチル、ブトキシ
−エチルまたはフェノキシを表し、そしてＲ5はｎ−ブ
チル、ｉ−ブチル、ｎ−およびｉ−ペンチル、ヘキシ
ル、オクチル、２−エチル−ヘキシル、メトキシ−エチ
ル、エトキシ−エチル、ブトキシ−エチル、ブトキシ−
エトキシ−エチルを表す。
て、好ましくはＲ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、塩素、メ
チル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキ
シル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブト
キシ、メトキシ−エチル、エトキシ−エチル、ブトキシ
−エチルまたはフェノキシを表し、そしてＲ5はｎ−ブ
チル、ｉ−ブチル、ｎ−およびｉ−ペンチル、ヘキシ
ル、オクチル、２−エチル−ヘキシル、メトキシ−エチ
ル、エトキシ−エチル、ブトキシ−エチル、ブトキシ−
エトキシ−エチルを表す。
【００１５】また、各記号が次の意味を有する式（ＩＩ
Ｉ）をもつ式（Ｉ）の染料は好ましい：
Ｉ）をもつ式（Ｉ）の染料は好ましい：
【００１６】
【化２３】
【００１７】式中Ｒ1〜Ｒ5は前述の意味を有し、そし
て、好ましくはＲ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、塩素、メ
チル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキ
シル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブト
キシ、メトキシ−エチル、エトキシ−エチル、ブトキシ
−エチルまたはフェノキシを表し、そしてＲ5はメチ
ル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ
−ブチル、ｎ−およびｉ−ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、２−エチル−ヘキシル、メトキシ−エチル、エトキ
シ−エチル、ブトキシ−エチル、ブトキシ−エトキシ−
エチルを表す。
て、好ましくはＲ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、塩素、メ
チル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキ
シル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブト
キシ、メトキシ−エチル、エトキシ−エチル、ブトキシ
−エチルまたはフェノキシを表し、そしてＲ5はメチ
ル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ
−ブチル、ｎ−およびｉ−ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、２−エチル−ヘキシル、メトキシ−エチル、エトキ
シ−エチル、ブトキシ−エチル、ブトキシ−エトキシ−
エチルを表す。
【００１８】また、各記号が次の意味を有する式（Ｉ
Ｖ）をもつ式（Ｉ）の染料は好ましい：
Ｖ）をもつ式（Ｉ）の染料は好ましい：
【００１９】
【化２４】
【００２０】式中Ｒ1〜Ｒ4およびＲ6は前述の意味を有
し、そして、好ましくはＲ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、
塩素、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、シ
クロヘキシル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、
ｎ−ブトキシ、メトキシ−エチル、エトキシ−エチル、
ブトキシ−エチルまたはフェノキシを表し、そしてＲ6
はメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、アリル、
ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−およびｉ−ペンチル、ヘ
キシル、オクチル、２−エチル−ヘキシル、シクロヘキ
シル、メトキシ−プロピル、エトキシ−プロピル、２−
フェノキシ−エチル、３−フェノキシプロピル、２−フ
ェノキシ−エトキシ−プロピル、フェニルエチルを表
す。
し、そして、好ましくはＲ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、
塩素、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、シ
クロヘキシル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、
ｎ−ブトキシ、メトキシ−エチル、エトキシ−エチル、
ブトキシ−エチルまたはフェノキシを表し、そしてＲ6
はメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、アリル、
ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−およびｉ−ペンチル、ヘ
キシル、オクチル、２−エチル−ヘキシル、シクロヘキ
シル、メトキシ−プロピル、エトキシ−プロピル、２−
フェノキシ−エチル、３−フェノキシプロピル、２−フ
ェノキシ−エトキシ−プロピル、フェニルエチルを表
す。
【００２１】そのうえ、各記号が次の意味を有する次の
式をもつ式（Ｉ）の染料は好ましい：
式をもつ式（Ｉ）の染料は好ましい：
【００２２】
【化２５】
【００２３】式中Ｒ1〜Ｒ4およびＲ6は前述の意味を有
し、そして、好ましくはＲ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、
塩素、メチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキ
シル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブト
キシ、メトキシ−エチル、エトキシ−エチル、ブトキシ
−エチルまたはフェノキシを表し、そしてＲ6はメチ
ル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、アリル、ｎ−ブ
チル、ｉ−ブチル、ｎ−およびｉ−ペンチル、ヘキシ
ル、オクチル、２−エチル−ヘキシル、シクロヘキシ
ル、メトキシ−プロピル、エトキシ−プロピル、２−フ
ェノキシ−エチル、３−フェノキシプロピル、２−フェ
ノキシ−エトキシ−プロピル、フェニルエチルを表す。
し、そして、好ましくはＲ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、
塩素、メチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキ
シル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブト
キシ、メトキシ−エチル、エトキシ−エチル、ブトキシ
−エチルまたはフェノキシを表し、そしてＲ6はメチ
ル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、アリル、ｎ−ブ
チル、ｉ−ブチル、ｎ−およびｉ−ペンチル、ヘキシ
ル、オクチル、２−エチル−ヘキシル、シクロヘキシ
ル、メトキシ−プロピル、エトキシ−プロピル、２−フ
ェノキシ−エチル、３−フェノキシプロピル、２−フェ
ノキシ−エトキシ−プロピル、フェニルエチルを表す。
【００２４】本発明は、さらに、式（Ｉ）の化合物を製
造する方法を提供する。原理的には、式（Ｉ）の範囲に
包含されるすべての染料の合計は均一な方法により製造
することができる（参照、例えば、ドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）第１，６７０，７４８号、ドイツ国特許出
願（ＤＥ−Ａ）第２，６２８，４０９号、欧州特許出願
公開（ＥＰ−Ａ）第６２，６１４号、欧州特許出願公開
（ＥＰ−Ａ）第５１０，４３６号）。しかしながら、式
（Ｉ）の化合物のあるものについて、この標準の方法は
適度にのみ有効である。これは下位式（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）および（ＩＶ）
造する方法を提供する。原理的には、式（Ｉ）の範囲に
包含されるすべての染料の合計は均一な方法により製造
することができる（参照、例えば、ドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）第１，６７０，７４８号、ドイツ国特許出
願（ＤＥ−Ａ）第２，６２８，４０９号、欧州特許出願
公開（ＥＰ−Ａ）第６２，６１４号、欧州特許出願公開
（ＥＰ−Ａ）第５１０，４３６号）。しかしながら、式
（Ｉ）の化合物のあるものについて、この標準の方法は
適度にのみ有効である。これは下位式（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）および（ＩＶ）
【００２５】
【化２６】
【００２６】式中基Ｒ1〜Ｒ6は前述の意味を有する、が
編み出され、それらの式について最良の結果が多少異な
る手順で得られるためである。
編み出され、それらの式について最良の結果が多少異な
る手順で得られるためである。
【００２７】式（ＩＩ）の化合物を製造する方法は、式
（ＶＩＩ）
（ＶＩＩ）
【００２８】
【化２７】
【００２９】のアミノイソインドレニンを、式（ＶＩＩ
Ｉ）
Ｉ）
【００３０】
【化２８】
【００３１】の２−シアノメチル−ベンゾチアゾールと
縮合させるか、あるいは式（ＩＸ）
縮合させるか、あるいは式（ＩＸ）
【００３２】
【化２９】
【００３３】のアミノイソインドレニンを、式（ＶＩ） ＮＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5 （ＶＩ） 式中Ｒ1〜Ｒ5およびＤは前述の意味を有する、のシアノ
酢酸エステルと縮合させることを特徴とし、除外化合物
はまた除外される。
酢酸エステルと縮合させることを特徴とし、除外化合物
はまた除外される。
【００３４】好ましい態様において、式（ＩＩ）の化合
物を製造する本発明の方法は極性、とくに親水性有機溶
媒中で実施する。
物を製造する本発明の方法は極性、とくに親水性有機溶
媒中で実施する。
【００３５】極性溶媒の例は、アミド、例えば、ジメチ
ルホルムアミド、ホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、さらにジメチルスルホキシ
ド、アクリロニトリル、酢酸またはアルコールを包含
し、使用するアルコールは好ましくはアルコール成分と
して式（ＶＩ）の酢酸エステルにおいてまた使用される
ものである。そのうえ、これらは溶媒の混合物をまた使
用することができる。
ルホルムアミド、ホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、さらにジメチルスルホキシ
ド、アクリロニトリル、酢酸またはアルコールを包含
し、使用するアルコールは好ましくはアルコール成分と
して式（ＶＩ）の酢酸エステルにおいてまた使用される
ものである。そのうえ、これらは溶媒の混合物をまた使
用することができる。
【００３６】この手順において、有機酸を添加すること
がまたとくに好ましい。これは反応を促進し、結晶性を
改良し、そして収率をより高くする。適当な有機酸の例
は、低級脂肪族、飽和もしくは不飽和の、モノ−または
ジカルボン酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、シュウ酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、乳酸、クエン酸であるが、また、芳香族酸、例
えば、安息香酸およびフタル酸である。酸は各場合にお
いて使用する式（ＶＩＩ）または（ＩＸ）の出発アミノ
イソインドレニンに基づいて０．２〜３モル当量、好ま
しくは１〜２モル当量の量で添加する。しかしながら、
大量の酸、例えば、酢酸を、また、好ましくは酸を溶媒
として同時に使用する場合において使用することができ
る。
がまたとくに好ましい。これは反応を促進し、結晶性を
改良し、そして収率をより高くする。適当な有機酸の例
は、低級脂肪族、飽和もしくは不飽和の、モノ−または
ジカルボン酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、シュウ酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、乳酸、クエン酸であるが、また、芳香族酸、例
えば、安息香酸およびフタル酸である。酸は各場合にお
いて使用する式（ＶＩＩ）または（ＩＸ）の出発アミノ
イソインドレニンに基づいて０．２〜３モル当量、好ま
しくは１〜２モル当量の量で添加する。しかしながら、
大量の酸、例えば、酢酸を、また、好ましくは酸を溶媒
として同時に使用する場合において使用することができ
る。
【００３７】式（ＩＩ）の化合物を製造する方法のとく
に好ましい態様において、この反応は水または水含有媒
質中で実施される。水に加えて、有機溶媒、すなわち、
好ましくは水と完全にまたは部分的に混和性である溶
媒、例えば、アルコール、好ましくはＲ5の基礎となる
アルコール、ケトン、例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、エーテル、例えば、テトラ
ヒドロフランおよびジオキサン、ジメチルホルムアミド
が、また、存在することができる。しかしながら、ま
た、例えば、結晶性を改良しかつ特定の結晶の形態を達
成するために、水性反応媒質に水不混和性溶媒を添加す
ることができる。有機溶媒は開始から存在することがで
きるか、あるいは反応の間に添加することもできる。こ
の場合において、また、反応を加速しかつ改良された結
晶性およびより高い収率を得るために、有機酸を添加す
ることが有利であることがある。
に好ましい態様において、この反応は水または水含有媒
質中で実施される。水に加えて、有機溶媒、すなわち、
好ましくは水と完全にまたは部分的に混和性である溶
媒、例えば、アルコール、好ましくはＲ5の基礎となる
アルコール、ケトン、例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、エーテル、例えば、テトラ
ヒドロフランおよびジオキサン、ジメチルホルムアミド
が、また、存在することができる。しかしながら、ま
た、例えば、結晶性を改良しかつ特定の結晶の形態を達
成するために、水性反応媒質に水不混和性溶媒を添加す
ることができる。有機溶媒は開始から存在することがで
きるか、あるいは反応の間に添加することもできる。こ
の場合において、また、反応を加速しかつ改良された結
晶性およびより高い収率を得るために、有機酸を添加す
ることが有利であることがある。
【００３８】反応を水または水含有反応媒質中で反応を
実施すると、染料の単離は促進されそして大量の有機溶
媒の仕上げを回避する。この変法において、使用する相
対量は好ましくは２０〜１００％、とくに５０〜１００
％である（使用する反応媒質の量に関する）。
実施すると、染料の単離は促進されそして大量の有機溶
媒の仕上げを回避する。この変法において、使用する相
対量は好ましくは２０〜１００％、とくに５０〜１００
％である（使用する反応媒質の量に関する）。
【００３９】使用する反応媒質は水または主として水性
媒質である場合、表面活性物質、例えば、界面活性剤、
分散剤、乳化剤および湿潤剤を添加することは有利であ
る。適当な材料は既知の非イオン性、アニオン性および
カチオン性助剤である。このような化合物の例は、アル
キルベンゼンスルホン酸、アルキルフェノールスルホン
酸、アルキルナフタレンスルホン酸の塩類、フェノール
スルホン酸とホルムアルデヒドおよび尿素との縮合生成
物、リグノスルホネート、エチレンオキシドおよびアル
カノールとの付加生成物、アルカンジオール、フェノー
ル、カルボン酸、アミン、カルボキシアミドおよびそれ
らの硫酸モノエステルであり、また、これらは化合物の
混合物を使用することができる。しかしながら、リグノ
スルホネート、例えば、クラフトリグニン、例えば、ウ
ェストバコ（Ｗｅｓｔｖａｃｏ）からのＲｅａｘR型の
ものまたはサルファイトリグニン、例えば、ベレガード
（Ｂｅｒｒｅｇａａｄ）からのＵｆｏｘａｎｅR型のも
のまたはそれらの混合物はとくに好ましい。
媒質である場合、表面活性物質、例えば、界面活性剤、
分散剤、乳化剤および湿潤剤を添加することは有利であ
る。適当な材料は既知の非イオン性、アニオン性および
カチオン性助剤である。このような化合物の例は、アル
キルベンゼンスルホン酸、アルキルフェノールスルホン
酸、アルキルナフタレンスルホン酸の塩類、フェノール
スルホン酸とホルムアルデヒドおよび尿素との縮合生成
物、リグノスルホネート、エチレンオキシドおよびアル
カノールとの付加生成物、アルカンジオール、フェノー
ル、カルボン酸、アミン、カルボキシアミドおよびそれ
らの硫酸モノエステルであり、また、これらは化合物の
混合物を使用することができる。しかしながら、リグノ
スルホネート、例えば、クラフトリグニン、例えば、ウ
ェストバコ（Ｗｅｓｔｖａｃｏ）からのＲｅａｘR型の
ものまたはサルファイトリグニン、例えば、ベレガード
（Ｂｅｒｒｅｇａａｄ）からのＵｆｏｘａｎｅR型のも
のまたはそれらの混合物はとくに好ましい。
【００４０】使用する物質の型および反応媒質に依存し
て、反応は広い範囲の温度にわたって実施することがで
きるが、好ましい温度は４０℃〜１２０℃である。
て、反応は広い範囲の温度にわたって実施することがで
きるが、好ましい温度は４０℃〜１２０℃である。
【００４１】融合した式（ＶＩＩ）または（ＩＸ）のア
ミノイソインドレニン化合物を式（Ｖ）
ミノイソインドレニン化合物を式（Ｖ）
【００４２】
【化３０】
【００４３】のアミノイソインドレニンを式（ＶＩ）ま
たは（ＶＩＩＩ）のメチン化合物と縮合させることによ
って製造することを特徴とする、式（ＩＩ）の化合物を
製造する方法は、また、とくに好ましい。この非常にと
くに好ましい方法は次の反応の図解により例示すること
ができる：
たは（ＶＩＩＩ）のメチン化合物と縮合させることによ
って製造することを特徴とする、式（ＩＩ）の化合物を
製造する方法は、また、とくに好ましい。この非常にと
くに好ましい方法は次の反応の図解により例示すること
ができる：
【００４４】
【化３１】
【００４５】したがって、式（ＩＩ）の染料を製造する
方法は、好ましくは、式（Ｖ）
方法は、好ましくは、式（Ｖ）
【００４６】
【化３２】
【００４７】式中Ｄは上の意味を有する、のアミノイミ
ノイソインドリンを、式（ＶＩ） ＮＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5 （ＶＩ） 式中Ｒ5は前述の意味を有する、のシアノ酢酸エステル
と反応させることによって、使用する式（ＶＩＩ）のア
ミノイミノイソインドリンを製造するか、あるいは式
（Ｖ）のアミノイソインドレニンを、式（ＶＩＩＩ）
ノイソインドリンを、式（ＶＩ） ＮＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5 （ＶＩ） 式中Ｒ5は前述の意味を有する、のシアノ酢酸エステル
と反応させることによって、使用する式（ＶＩＩ）のア
ミノイミノイソインドリンを製造するか、あるいは式
（Ｖ）のアミノイソインドレニンを、式（ＶＩＩＩ）
【００４８】
【化３３】
【００４９】式中Ｒ1〜Ｒ4は前述の意味を有する、の２
−シアノメチルベンゾチアゾールと反応させることによ
って、使用する式（使用する式（ＩＸ）のアミノイソイ
ンドレニンを製造することを特徴とする。
−シアノメチルベンゾチアゾールと反応させることによ
って、使用する式（使用する式（ＩＸ）のアミノイソイ
ンドレニンを製造することを特徴とする。
【００５０】式（Ｖ）の化合物を使用して出発して式
（ＩＩ）の染料を製造する本発明によるこの方法の順序
は、好ましくは、また、水または水含有媒質中で実施す
ることができる。この方法において、ワンポット反応、
すなわち、式（ＶＩＩ）または（ＩＸ）のモノ縮合アミ
ノイソインドレニン化合物の中間体を単離しないで、を
実施することが、とくに、また、可能である。
（ＩＩ）の染料を製造する本発明によるこの方法の順序
は、好ましくは、また、水または水含有媒質中で実施す
ることができる。この方法において、ワンポット反応、
すなわち、式（ＶＩＩ）または（ＩＸ）のモノ縮合アミ
ノイソインドレニン化合物の中間体を単離しないで、を
実施することが、とくに、また、可能である。
【００５１】式（ＩＩＩ）の化合物を生成する方法は、
式（Ｘ）
式（Ｘ）
【００５２】
【化３４】
【００５３】式中ＤおよびＲ1〜Ｒ4は前述の意味を有す
る、の化合物を、式（ＶＩ） ＮＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5 （ＶＩ） 式中Ｒ5は前述の意味を有する、のシアノ酢酸エステル
と縮合させることを特徴とする。
る、の化合物を、式（ＶＩ） ＮＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5 （ＶＩ） 式中Ｒ5は前述の意味を有する、のシアノ酢酸エステル
と縮合させることを特徴とする。
【００５４】この製造方法の好ましい反応条件は式（Ｉ
Ｉ）の化合物の製造についての反応条件と同一である。
驚くべきことには、この場合においてまた、それ以外は
同一条件下に縮合反応は水中でまたは水有機溶媒との混
合物中でとくに有利に実施できることが発見された。
Ｉ）の化合物の製造についての反応条件と同一である。
驚くべきことには、この場合においてまた、それ以外は
同一条件下に縮合反応は水中でまたは水有機溶媒との混
合物中でとくに有利に実施できることが発見された。
【００５５】式（Ｘ）の化合物は種々の方法で製造でき
る。こうして、式（Ｖ）のアミノイソインドレニンは、
式（Ｖ）
る。こうして、式（Ｖ）のアミノイソインドレニンは、
式（Ｖ）
【００５６】
【化３５】
【００５７】のアミノイミノイソインドレニンを、式
（ＸＩ）
（ＸＩ）
【００５８】
【化３６】
【００５９】式中Ｒ1〜Ｒ4およびＤは前述の意味を有す
る、の２−アミノ−ベンゾチアゾールと縮合させること
ができる。（Ｘ）を生成する（Ｖ）および（ＸＩ）の縮
合は、これらの化合物を有機溶媒中で加熱することによ
って実施することができ、使用する溶媒は、例えば、ア
ミド、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンおよび好まし
くはアルコール、とくに低級アルコール、例えば、メタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノールおよびイソプロ
パノールである。
る、の２−アミノ−ベンゾチアゾールと縮合させること
ができる。（Ｘ）を生成する（Ｖ）および（ＸＩ）の縮
合は、これらの化合物を有機溶媒中で加熱することによ
って実施することができ、使用する溶媒は、例えば、ア
ミド、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンおよび好まし
くはアルコール、とくに低級アルコール、例えば、メタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノールおよびイソプロ
パノールである。
【００６０】式（Ｘ）の化合物を製造する他の方法は、
式（ＸＩ）
式（ＸＩ）
【００６１】
【化３７】
【００６２】の２−アミノベンゾチアゾールを、式（Ｘ
ＩＩ）
ＩＩ）
【００６３】
【化３８】
【００６４】式中Ｒ1〜Ｒ5およびＤは前述の意味を有す
る、のフタロニトリルと塩基の存在下に反応させること
を特徴とする。
る、のフタロニトリルと塩基の存在下に反応させること
を特徴とする。
【００６５】この付加反応は有機溶媒中で実施すること
ができ、使用する溶媒は、例えば、アミド、ホルムアミ
ド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよ
びＮ−メチルピロリドン、および好ましくはアルコー
ル、および非常にとくに好ましくは低級アルコール、例
えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノールおよ
びイソプロパノールである。この反応は好ましくはアル
コール、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエ
トキシド、カリウムｔ−ブトキシドにより触媒される。
アルコラートの量は広い範囲内で変化させることができ
るが、使用する（ＸＩＩ）の量に関して、０．５〜１モ
ル当量の量は好ましい。
ができ、使用する溶媒は、例えば、アミド、ホルムアミ
ド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよ
びＮ−メチルピロリドン、および好ましくはアルコー
ル、および非常にとくに好ましくは低級アルコール、例
えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノールおよ
びイソプロパノールである。この反応は好ましくはアル
コール、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエ
トキシド、カリウムｔ−ブトキシドにより触媒される。
アルコラートの量は広い範囲内で変化させることができ
るが、使用する（ＸＩＩ）の量に関して、０．５〜１モ
ル当量の量は好ましい。
【００６６】適当な反応温度は０〜１００℃、好ましく
は２０〜６０℃である。式（Ｘ）の化合物を製造する方
法の利点は、通常またフタロニトリルから製造する、ア
ミノイソインドレニンを前もって製造することは不必要
であることである。これは、この方法が非常に急速に進
行するという事実のために、より高い収率、とくにより
高い空間時間収率を生ずる。
は２０〜６０℃である。式（Ｘ）の化合物を製造する方
法の利点は、通常またフタロニトリルから製造する、ア
ミノイソインドレニンを前もって製造することは不必要
であることである。これは、この方法が非常に急速に進
行するという事実のために、より高い収率、とくにより
高い空間時間収率を生ずる。
【００６７】式（Ｖ）の化合物を製造する方法は、式
（ＩＸ）
（ＩＸ）
【００６８】
【化３９】
【００６９】のアミノイソインドレニンを、式 Ｒ6−ＮＨ2 式中Ｄ、Ｒ1〜Ｒ5およびＲ6は前述の意味を有する、の
アミンと反応させることを特徴とする。この方法の好ま
しい態様において、好ましい条件、例えば、式（ＩＩ）
の化合物を製造する方法について記載した条件を選択す
る。
アミンと反応させることを特徴とする。この方法の好ま
しい態様において、好ましい条件、例えば、式（ＩＩ）
の化合物を製造する方法について記載した条件を選択す
る。
【００７０】式（ＩＸ）の化合物を製造する好ましい方
法は、既に、前述した。
法は、既に、前述した。
【００７１】式（ＩＶ）の化合物を製造する他の方法
は、式（ＸＩＩＩ）
は、式（ＸＩＩＩ）
【００７２】
【化４０】
【００７３】式中Ｒ6およびＤは前述の意味を有する、
の化合物を、式（ＶＩＩＩ）
の化合物を、式（ＶＩＩＩ）
【００７４】
【化４１】
【００７５】式中Ｒ1〜Ｒ4は前述の意味を有する、の化
合物と反応させることを特徴とする。
合物と反応させることを特徴とする。
【００７６】これらの反応のために好ましい条件は、ま
た、式（ＩＩ）および（ＩＶ）の化合物を製造する方法
について既に記載した条件である。
た、式（ＩＩ）および（ＩＶ）の化合物を製造する方法
について既に記載した条件である。
【００７７】本発明は、さらに、Ｒ6がさらに水素の意
味を採用することができそして除外する化合物を除外し
ない、完全に合成または半合成の高分子量材料を染色す
るための式（Ｉ）の染料の使用に関する。混乱を回避す
るために、一般式（Ｉ）の拡大された範囲は、それぞ
れ、（Ｉ＋）により表示され、（ＩＩＩ）のそれは（Ｉ
ＩＩ＋）により、そして（ＩＶ）のそれは（ＩＶ＋）に
より表示される。それらは合成繊維材料、とくに芳香族
ポリエステルおよび／または酢酸セルロースから作られ
た材料の染色または捺染にとくに適する。生ずる染色物
は高い色強度を有し、そしてきわめてすぐれた光堅牢
性、とくに高い熱光堅牢性を示し、したがって、自動車
工業のための繊維材料の染色および捺染に、そしていわ
ゆる微細繊維（ｍｉｃｒｏｆｉｂｅｒ）の染色のために
とくに適する。
味を採用することができそして除外する化合物を除外し
ない、完全に合成または半合成の高分子量材料を染色す
るための式（Ｉ）の染料の使用に関する。混乱を回避す
るために、一般式（Ｉ）の拡大された範囲は、それぞ
れ、（Ｉ＋）により表示され、（ＩＩＩ）のそれは（Ｉ
ＩＩ＋）により、そして（ＩＶ）のそれは（ＩＶ＋）に
より表示される。それらは合成繊維材料、とくに芳香族
ポリエステルおよび／または酢酸セルロースから作られ
た材料の染色または捺染にとくに適する。生ずる染色物
は高い色強度を有し、そしてきわめてすぐれた光堅牢
性、とくに高い熱光堅牢性を示し、したがって、自動車
工業のための繊維材料の染色および捺染に、そしていわ
ゆる微細繊維（ｍｉｃｒｏｆｉｂｅｒ）の染色のために
とくに適する。
【００７８】式（Ｉ＋）の染料は、また、繊維材料およ
び非繊維材料上に、例えば、画像記録のためのＤ２Ｔ２
（染料拡散熱転写法）により、熱転写捺染するために高
度に適当である。さらに、染料はプラスチック、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、およびプラスチックブレンド、例え
ば、ＡＢＳの内部着色のために使用することができ、と
くに式（ＩＩ）および式（ＩＶ＋）の染料は蛍光を示
し、したがって、また、蛍光染料として適する。
び非繊維材料上に、例えば、画像記録のためのＤ２Ｔ２
（染料拡散熱転写法）により、熱転写捺染するために高
度に適当である。さらに、染料はプラスチック、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、およびプラスチックブレンド、例え
ば、ＡＢＳの内部着色のために使用することができ、と
くに式（ＩＩ）および式（ＩＶ＋）の染料は蛍光を示
し、したがって、また、蛍光染料として適する。
【００７９】ポリエステル繊維材料は本発明による染料
で回転染色法によるが、好ましくは水性懸濁液から染色
することができる。この目的で、一般に知られている方
法において、例えば、それらを水中で分散剤および／ま
たは充填剤の存在下に微粉砕することによって、染料調
製物を調製することができる。次いで、必要に応じて真
空乾燥または噴霧乾燥した調製物は、水の添加後、ショ
ートまたはロングリカー中で染色、パジングまたは捺染
するために使用することができる。
で回転染色法によるが、好ましくは水性懸濁液から染色
することができる。この目的で、一般に知られている方
法において、例えば、それらを水中で分散剤および／ま
たは充填剤の存在下に微粉砕することによって、染料調
製物を調製することができる。次いで、必要に応じて真
空乾燥または噴霧乾燥した調製物は、水の添加後、ショ
ートまたはロングリカー中で染色、パジングまたは捺染
するために使用することができる。
【００８０】式（Ｉ＋）〜（ＩＶ＋）の少なくとも２種
の染料の混合物はポリエステルの染色についてとくに適
し、そして染料の吸尽および染着、それらの分散性およ
び均染力を多分改良することができる。
の染料の混合物はポリエステルの染色についてとくに適
し、そして染料の吸尽および染着、それらの分散性およ
び均染力を多分改良することができる。
【００８１】個々の染料と比較した染料混合物の他の利
点は、改良された染浴の安定性である。染浴の安定性が
不十分である場合、１種または２種以上の染料は染浴か
ら染色条件下に沈澱させて、不均染の染色物を得ること
ができる。
点は、改良された染浴の安定性である。染浴の安定性が
不十分である場合、１種または２種以上の染料は染浴か
ら染色条件下に沈澱させて、不均染の染色物を得ること
ができる。
【００８２】これらのうちで、式（Ｉ＋）〜（ＩＶ＋）
の少なくとも２種の染料の混合結晶、例えば、ジョイン
ト合成で生成することができるものは、とくに好まし
い。
の少なくとも２種の染料の混合結晶、例えば、ジョイン
ト合成で生成することができるものは、とくに好まし
い。
【００８３】本発明による染料の混合物は、種々の方法
により、例えば、 ａ）別々に製造しかつ仕上げられた個々の染料を互いに
混合すること、 ｂ）別々に製造した個々の染料のジョイント仕上げ、あ
るいは ｃ）可能ならば異なる前駆体の混合物から染料の混合物
のジョイント合成。
により、例えば、 ａ）別々に製造しかつ仕上げられた個々の染料を互いに
混合すること、 ｂ）別々に製造した個々の染料のジョイント仕上げ、あ
るいは ｃ）可能ならば異なる前駆体の混合物から染料の混合物
のジョイント合成。
【００８４】染料の混合は有利には適当なミル、例え
ば、ボールミルまたはサンドミル中で実施する。しかし
ながら、個々に仕上げられた染料は、また、それらを撹
拌して染料液の中に入れることによって混合することが
できる。個々の染料または混合物を分散液を調製する
か、あるいはその分散の程度を改良するために、１種ま
たは２種以上の分散剤を微粉砕すべき混合物に、あるい
は反応混合物に添加することが好ましい。もちろん、ま
た、適当な方法で染料粒子の粒度に影響を及ぼし、そし
て合成の間または後に微粉砕処理、例えば、湿式ビーズ
微粉砕により、それを所望の値に調節することができ
る。本発明による個々のおよび式（Ｉ＋）の少なくとも
２種の染料の混合物の仕上げのために適当な分散剤は、
とくにアニオン性および／または非イオン性のものであ
る。これらのうちで、アニオン性分散剤は好ましく、そ
してアニオン性および非イオン性の分散剤の混合物はと
くに好ましい。
ば、ボールミルまたはサンドミル中で実施する。しかし
ながら、個々に仕上げられた染料は、また、それらを撹
拌して染料液の中に入れることによって混合することが
できる。個々の染料または混合物を分散液を調製する
か、あるいはその分散の程度を改良するために、１種ま
たは２種以上の分散剤を微粉砕すべき混合物に、あるい
は反応混合物に添加することが好ましい。もちろん、ま
た、適当な方法で染料粒子の粒度に影響を及ぼし、そし
て合成の間または後に微粉砕処理、例えば、湿式ビーズ
微粉砕により、それを所望の値に調節することができ
る。本発明による個々のおよび式（Ｉ＋）の少なくとも
２種の染料の混合物の仕上げのために適当な分散剤は、
とくにアニオン性および／または非イオン性のものであ
る。これらのうちで、アニオン性分散剤は好ましく、そ
してアニオン性および非イオン性の分散剤の混合物はと
くに好ましい。
【００８５】適当なアニオン性分散剤はとくに芳香族ス
ルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物、例えば、
ホルムアルデヒドとアルキルナフタレンスルホン酸の縮
合生成物、またはホルムアルデヒド、ナフタレンスルホ
ン酸およびベンゼンスルホン酸の縮合生成物、置換もし
くは非置換のフェノールとホルムアルデヒドとの縮合生
成物および重炭酸ナトリウムである。さらに、それらは
とくにリグノスルホネート、例えば、亜硫酸塩およびク
ラフト法により得られるものを包含する。それらは好ま
しくは部分的に加水分解し、酸化し、プロポキシル化
し、スルホン化し、スルホメチル化しまたは脱スルホン
酸化しそして既知の方法により、例えば、分子量による
か、あるいはスルホン化度により、分画した生成物であ
る。サルファイトリグノスルホネートおよびクラフトリ
グノスルホネートはとくに有効である。１，０００〜１
００，０００の平均分子量、少なくとも８０％のリグノ
スルホネート含量および、好ましくは、低い多価カチオ
ン含量を有するリグノスルホネートはとくに適当であ
る。スルホン化度は広い範囲にわたって変化させること
ができる。
ルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物、例えば、
ホルムアルデヒドとアルキルナフタレンスルホン酸の縮
合生成物、またはホルムアルデヒド、ナフタレンスルホ
ン酸およびベンゼンスルホン酸の縮合生成物、置換もし
くは非置換のフェノールとホルムアルデヒドとの縮合生
成物および重炭酸ナトリウムである。さらに、それらは
とくにリグノスルホネート、例えば、亜硫酸塩およびク
ラフト法により得られるものを包含する。それらは好ま
しくは部分的に加水分解し、酸化し、プロポキシル化
し、スルホン化し、スルホメチル化しまたは脱スルホン
酸化しそして既知の方法により、例えば、分子量による
か、あるいはスルホン化度により、分画した生成物であ
る。サルファイトリグノスルホネートおよびクラフトリ
グノスルホネートはとくに有効である。１，０００〜１
００，０００の平均分子量、少なくとも８０％のリグノ
スルホネート含量および、好ましくは、低い多価カチオ
ン含量を有するリグノスルホネートはとくに適当であ
る。スルホン化度は広い範囲にわたって変化させること
ができる。
【００８６】非イオン性分散剤の例は、アルキレンオキ
シドとアルキル化性化合物、例えば、脂肪族アルコー
ル、脂肪族アミン、脂肪酸、フェノール、アルカリフェ
ノール、カルボキシアミドおよび樹脂酸との反応生成物
である。それらは、例えば、エチレンオキシドと、 ａ）６〜２０個の炭素原子を有する飽和および／または
不飽和の脂肪族アルコール、または ｂ）アルキル基中に４〜１２個の炭素原子を有するアル
キルフェノールまたは ｃ）１４〜２０個の炭素原子を有する飽和および／また
は不飽和の脂肪族アミンまたは ｄ）飽和および／または不飽和の１４〜２０個の炭素原
子を有する脂肪酸または ｅ）水素化および／または非水素化樹脂酸、 との反応生成物のクラスからのエチレンオキシド付加物
である。
シドとアルキル化性化合物、例えば、脂肪族アルコー
ル、脂肪族アミン、脂肪酸、フェノール、アルカリフェ
ノール、カルボキシアミドおよび樹脂酸との反応生成物
である。それらは、例えば、エチレンオキシドと、 ａ）６〜２０個の炭素原子を有する飽和および／または
不飽和の脂肪族アルコール、または ｂ）アルキル基中に４〜１２個の炭素原子を有するアル
キルフェノールまたは ｃ）１４〜２０個の炭素原子を有する飽和および／また
は不飽和の脂肪族アミンまたは ｄ）飽和および／または不飽和の１４〜２０個の炭素原
子を有する脂肪酸または ｅ）水素化および／または非水素化樹脂酸、 との反応生成物のクラスからのエチレンオキシド付加物
である。
【００８７】適当なエチレンオキシドの付加物は、とく
にａ）〜ｅ）に述べたアルカリ化性化合物と５〜３０モ
ルのエチレンオキシドとの反応により得られるものであ
る。また、本発明による式（Ｉ＋）の個々の染料および
それらの混合物の染料調製物は、一般に、次の成分を含
有する：１０〜６０重量％の個々の染料／混合物、１０
〜８０重量％のアニオン性分散剤、０〜１５重量％の非
イオン性分散剤および、必要に応じて、それ以上の添加
剤、例えば、湿潤剤、消泡剤、防塵剤および他の助剤。
にａ）〜ｅ）に述べたアルカリ化性化合物と５〜３０モ
ルのエチレンオキシドとの反応により得られるものであ
る。また、本発明による式（Ｉ＋）の個々の染料および
それらの混合物の染料調製物は、一般に、次の成分を含
有する：１０〜６０重量％の個々の染料／混合物、１０
〜８０重量％のアニオン性分散剤、０〜１５重量％の非
イオン性分散剤および、必要に応じて、それ以上の添加
剤、例えば、湿潤剤、消泡剤、防塵剤および他の助剤。
【００８８】適当な湿潤剤の例は、Ｃ6−Ｃ10−アルキ
ルホスフェートまたはＣ6−Ｃ18−脂肪族アルコールと
エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと
の付加生成物またはこのようなアルコキシル化生成物で
ある。
ルホスフェートまたはＣ6−Ｃ18−脂肪族アルコールと
エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと
の付加生成物またはこのようなアルコキシル化生成物で
ある。
【００８９】適当な消泡剤の例はトリブチルホスフェー
トまたは第３アセチルグリコールである。
トまたは第３アセチルグリコールである。
【００９０】適当な防塵剤の例は鉱油に基づくものであ
る。
る。
【００９１】それ以上の助剤は、例えば、殺菌剤、乾燥
抑制剤などを意味すると理解される。
抑制剤などを意味すると理解される。
【００９２】好ましい染色調製物は、全体の調製物に関
して、次の成分を含有する：１０〜５０重量％の個々の
染料または染料混合物、１０〜８０重量％のリグノスル
ホネート、とくにクラフトリグニンおよびサルファイト
リグニン、０〜２０重量％のナフタレンスルホン酸とホ
ルミルアミノとの縮合生成物、０〜１０重量％の非イオ
ン性分散剤、とくに樹脂酸とエチレンオキシドおよび／
またはプロピレンオキシドとの付加生成物，０．１〜
１．５重量％の湿潤剤、０．１〜１重量％の消泡剤、
０．２〜１．５重量％の防塵剤。
して、次の成分を含有する：１０〜５０重量％の個々の
染料または染料混合物、１０〜８０重量％のリグノスル
ホネート、とくにクラフトリグニンおよびサルファイト
リグニン、０〜２０重量％のナフタレンスルホン酸とホ
ルミルアミノとの縮合生成物、０〜１０重量％の非イオ
ン性分散剤、とくに樹脂酸とエチレンオキシドおよび／
またはプロピレンオキシドとの付加生成物，０．１〜
１．５重量％の湿潤剤、０．１〜１重量％の消泡剤、
０．２〜１．５重量％の防塵剤。
【００９３】本発明による染料混合物のうちで、混合物
に関して一方の染料の比率が好ましくは１０〜９０重量
％でありかつ他方の染料の比率が好ましくは９０〜１０
重量％である、式（Ｉ＋）の少なくとも２種の染料を含
有するものは好ましい。とくに好ましい混合物は、混合
物に関して一方の染料の比率が６０〜９０重量％であり
かつ他方の染料の比率が１０〜４０重量％であるもので
ある。
に関して一方の染料の比率が好ましくは１０〜９０重量
％でありかつ他方の染料の比率が好ましくは９０〜１０
重量％である、式（Ｉ＋）の少なくとも２種の染料を含
有するものは好ましい。とくに好ましい混合物は、混合
物に関して一方の染料の比率が６０〜９０重量％であり
かつ他方の染料の比率が１０〜４０重量％であるもので
ある。
【００９４】非常にとくに好ましくは、本発明による混
合物は式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の少なくとも２種の
染料または式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料および式
（ＩＩＩ）の少なくとも１種のを含有するものである。
これらはとくに１または２以上の基Ｒ1〜Ｒ5において互
いに異なるが、好ましくは基Ｒ5によってのみ異なる、
式（ＩＩ）の少なくとも２種の染料を含有する混合物を
意味すると理解される。
合物は式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の少なくとも２種の
染料または式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料および式
（ＩＩＩ）の少なくとも１種のを含有するものである。
これらはとくに１または２以上の基Ｒ1〜Ｒ5において互
いに異なるが、好ましくは基Ｒ5によってのみ異なる、
式（ＩＩ）の少なくとも２種の染料を含有する混合物を
意味すると理解される。
【００９５】１または２以上の基Ｒ1〜Ｒ5において互い
に異なるが、好ましくは基Ｒ5によってのみ異なる、式
（ＩＩＩ）の少なくとも２種の染料を含有する混合物は
等しく好ましい。
に異なるが、好ましくは基Ｒ5によってのみ異なる、式
（ＩＩＩ）の少なくとも２種の染料を含有する混合物は
等しく好ましい。
【００９６】とくに好ましい混合物は、基Ｒ5が１つの
染料においてＣ1−Ｃ20−アルキルを表し、そして第２
染料において酸素原子により中断されたＣ1−Ｃ20−ア
ルキル基、とくにアルコキシアルキル基を表す少なくと
も２種の染料を含有する。好ましいアルキル基の例は、
エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペン
チルおよびｎ−ヘキシルである。好ましいアルコキシア
ルキル基の例は、エトキシ−エチル、プロピル−エチ
ル、ｉ−プロポキシエチルおよびブトキシエチルであ
る。
染料においてＣ1−Ｃ20−アルキルを表し、そして第２
染料において酸素原子により中断されたＣ1−Ｃ20−ア
ルキル基、とくにアルコキシアルキル基を表す少なくと
も２種の染料を含有する。好ましいアルキル基の例は、
エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペン
チルおよびｎ−ヘキシルである。好ましいアルコキシア
ルキル基の例は、エトキシ−エチル、プロピル−エチ
ル、ｉ−プロポキシエチルおよびブトキシエチルであ
る。
【００９７】本発明による個々の染料、染料混合物およ
び特定の染料調製物を使用する繊維の染色は、それ自体
既知の方法において、好ましくは水性懸濁液から、適当
ならば担体の存在下に一般に８０〜１１０℃において吸
尽法によるか、あるいは１１０〜１４０℃において染色
オートクレーブ中でＨＴ法により実施される。これは非
常に高い色強度および非常にすぐれた堅牢性の黄色〜オ
レンジ色の染色物を与える。本発明による個々の染料調
製物または染料混合物の調製物は、前述の適用において
非常に微細な分散で使用する染色液の中に存在すべきで
ある。染料の非常に微細な分散は、それ自体既知の方法
において、個々の染料または染料混合物を分散剤と一緒
に液体媒質、好ましくは水の中に分散させ、そして混合
物を剪断力に暴露し、その結果本来存在する染料粒子は
最適な比表面積が得られかつ可能ならば染料の沈降が回
避されるような程度に機械的に粉砕される。一般に、染
料の粒度は０．１〜５μｍ、好ましくは０．５〜０．１
μｍである。微粉砕法における使用する分散剤は、混合
物の合成および製造に関して既に述べた非イオン性また
はアニオン性分散剤であることができる。
び特定の染料調製物を使用する繊維の染色は、それ自体
既知の方法において、好ましくは水性懸濁液から、適当
ならば担体の存在下に一般に８０〜１１０℃において吸
尽法によるか、あるいは１１０〜１４０℃において染色
オートクレーブ中でＨＴ法により実施される。これは非
常に高い色強度および非常にすぐれた堅牢性の黄色〜オ
レンジ色の染色物を与える。本発明による個々の染料調
製物または染料混合物の調製物は、前述の適用において
非常に微細な分散で使用する染色液の中に存在すべきで
ある。染料の非常に微細な分散は、それ自体既知の方法
において、個々の染料または染料混合物を分散剤と一緒
に液体媒質、好ましくは水の中に分散させ、そして混合
物を剪断力に暴露し、その結果本来存在する染料粒子は
最適な比表面積が得られかつ可能ならば染料の沈降が回
避されるような程度に機械的に粉砕される。一般に、染
料の粒度は０．１〜５μｍ、好ましくは０．５〜０．１
μｍである。微粉砕法における使用する分散剤は、混合
物の合成および製造に関して既に述べた非イオン性また
はアニオン性分散剤であることができる。
【００９８】適用の大部分について、固体の調製物（粉
末または粒体）は好ましい。
末または粒体）は好ましい。
【００９９】固体の染料調製物のための好ましい調製法
は、前述の液状染料分散液から、例えば、真空乾燥、凍
結乾燥、ドラムドライヤーにより、好ましくは噴霧乾燥
により、液体を除去することにある。
は、前述の液状染料分散液から、例えば、真空乾燥、凍
結乾燥、ドラムドライヤーにより、好ましくは噴霧乾燥
により、液体を除去することにある。
【０１００】微粉砕された形態の本発明による個々の染
料または染料混合物を調製するために、手順は次の通り
である：例えば、１０〜５０部の本発明による個々の染
料または染料混合物を１０〜８０部のリグノスルホネー
ト、２０〜０部のナフタレンスルホン酸とホルムアルデ
ヒドとの縮合生成物、１０〜０部の非イオン性分散剤、
０．１〜１．５部の湿潤剤、０．１〜１．０部の消泡
剤、０．２〜１．５部の防塵剤と一緒にパールミル中で
微粉砕する（部＝重量部）。
料または染料混合物を調製するために、手順は次の通り
である：例えば、１０〜５０部の本発明による個々の染
料または染料混合物を１０〜８０部のリグノスルホネー
ト、２０〜０部のナフタレンスルホン酸とホルムアルデ
ヒドとの縮合生成物、１０〜０部の非イオン性分散剤、
０．１〜１．５部の湿潤剤、０．１〜１．０部の消泡
剤、０．２〜１．５部の防塵剤と一緒にパールミル中で
微粉砕する（部＝重量部）。
【０１０１】染料は、また、他の分散染料との混合物を
調製して、例えば、褐色、灰色または緑色の色合いを繊
維上に生成するために適当である。なぜなら、それらは
これらの染料の光堅牢性を障害しないからである。
調製して、例えば、褐色、灰色または緑色の色合いを繊
維上に生成するために適当である。なぜなら、それらは
これらの染料の光堅牢性を障害しないからである。
【０１０２】本発明のそれ以上の好ましい態様は、式
（Ｉ＋）〜（ＩＶ＋）の１種または２種以上の染料と１
種または２種以上の染料、例えば、自動車のカバー繊維
のためのポリエステル繊維またはポリエステル繊維材料
の染色に普通に使用される染料との混合物に関する。自
動車のカバー繊維を染色するこれらの染料は、とくにア
ゾ、ジアゾ、アントラキノン、ニトロ、ナフタルアミド
およびテレフタルアミドの染料であることができる。こ
のような混合物のためのとくに好ましい染料は、例え
ば、カラーインデックスの染料イエロー２３、４２、５
１、５９、６５、７１、８６、１０８、１２２、１６
３、１８２、２１１、オレンジ２９、３０、３２、４
１、４４、４５、６１、７３、レッド６０、８２、８
６、９１、９２、１２７、１３４、１３８、１５９、１
６７、１９１、２０２、２５８、２７９、２８４、３０
２、３２３、ブルー２７、５４、５６、６０、７３、７
７、７９、７９：１、８７、２６６、３３３、３６１、
バイオレット２７、２８、５７および９５であり、染料
混合物の重量比は所望の色合いに依存する。
（Ｉ＋）〜（ＩＶ＋）の１種または２種以上の染料と１
種または２種以上の染料、例えば、自動車のカバー繊維
のためのポリエステル繊維またはポリエステル繊維材料
の染色に普通に使用される染料との混合物に関する。自
動車のカバー繊維を染色するこれらの染料は、とくにア
ゾ、ジアゾ、アントラキノン、ニトロ、ナフタルアミド
およびテレフタルアミドの染料であることができる。こ
のような混合物のためのとくに好ましい染料は、例え
ば、カラーインデックスの染料イエロー２３、４２、５
１、５９、６５、７１、８６、１０８、１２２、１６
３、１８２、２１１、オレンジ２９、３０、３２、４
１、４４、４５、６１、７３、レッド６０、８２、８
６、９１、９２、１２７、１３４、１３８、１５９、１
６７、１９１、２０２、２５８、２７９、２８４、３０
２、３２３、ブルー２７、５４、５６、６０、７３、７
７、７９、７９：１、８７、２６６、３３３、３６１、
バイオレット２７、２８、５７および９５であり、染料
混合物の重量比は所望の色合いに依存する。
【０１０３】実施例１ １５９．７ｇ（１．１ｍｏｌ）のアミノ−イミノ−イソ
インドリン、１５０．２ｇ（１．０ｍｏｌ）の２−アミ
ノベンゾチアゾールおよび７５０ｍｌのエタノールを２
４時間還流させる。室温に冷却した後、沈澱した生成物
を吸引濾過し、そしてエタノールおよび水で洗浄する。
７０℃において乾燥すると、２２６．９ｇ（理論値の８
１．５％）の式：
インドリン、１５０．２ｇ（１．０ｍｏｌ）の２−アミ
ノベンゾチアゾールおよび７５０ｍｌのエタノールを２
４時間還流させる。室温に冷却した後、沈澱した生成物
を吸引濾過し、そしてエタノールおよび水で洗浄する。
７０℃において乾燥すると、２２６．９ｇ（理論値の８
１．５％）の式：
【０１０４】
【化４２】
【０１０５】の生成物が得られる。分析：Ｃ15Ｈ10Ｎ4
Ｓ（分子量：２７８．４） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値％ 64.7 3.6 20.1 11.5 実測値％ 64.3 3.5 19.9 11.8 実施例２ ５６．４ｇ（０．４４ｍｏｌ）のフタロニトリル、６
０．１ｇ（０．４ｍｏｌ）の２−アミノベンゾチアゾー
ルおよび３００ｍｌのメタノールを撹拌し、次いで６０
ｍｌのメタノール中のナトリウムメトキシドの３０％強
度の溶液を添加する。バッチを４０℃において４時間撹
拌し、その間沈澱は既に形成している。沈澱を２０．５
ｍｌの氷酢酸の滴々添加により完結する。生成物を室温
において吸引濾過し、そしてメタノールおよび水で洗浄
する。７０℃において乾燥すると、１０２．１ｇの９
０．８％の純度の実施例１と同一構造を有する生成物が
得られる。これは理論値の９０．８％の収率に相当す
る。
Ｓ（分子量：２７８．４） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値％ 64.7 3.6 20.1 11.5 実測値％ 64.3 3.5 19.9 11.8 実施例２ ５６．４ｇ（０．４４ｍｏｌ）のフタロニトリル、６
０．１ｇ（０．４ｍｏｌ）の２−アミノベンゾチアゾー
ルおよび３００ｍｌのメタノールを撹拌し、次いで６０
ｍｌのメタノール中のナトリウムメトキシドの３０％強
度の溶液を添加する。バッチを４０℃において４時間撹
拌し、その間沈澱は既に形成している。沈澱を２０．５
ｍｌの氷酢酸の滴々添加により完結する。生成物を室温
において吸引濾過し、そしてメタノールおよび水で洗浄
する。７０℃において乾燥すると、１０２．１ｇの９
０．８％の純度の実施例１と同一構造を有する生成物が
得られる。これは理論値の９０．８％の収率に相当す
る。
【０１０６】実施例３ 実施例１を反復するが、２−アミノベンゾチアゾールの
代わりに等しい量の２−アミノ−６−メトキシ−ベンゾ
チアゾールすると、式
代わりに等しい量の２−アミノ−６−メトキシ−ベンゾ
チアゾールすると、式
【０１０７】
【化４３】
【０１０８】の生成物が理論値の８７．６％の収率が得
られる。
られる。
【０１０９】実施例４ 実施例２を反復するが、２−アミノベンゾチアゾールの
代わりに等しい量の２−アミノ−６−メトキシ−ベンゾ
チアゾールすると、実施例３におけるのと同一の物質が
理論値の９１．６％の収率が得られる。生成物は９７．
６％の純度である。
代わりに等しい量の２−アミノ−６−メトキシ−ベンゾ
チアゾールすると、実施例３におけるのと同一の物質が
理論値の９１．６％の収率が得られる。生成物は９７．
６％の純度である。
【０１１０】分析：Ｃ16Ｈ12Ｎ4ＯＳ（分子量：３０
８．４） 表１に記載する式Ｘの物質が、実施例１〜４の反応を反
復しかつ対応する置換２−アミノ−ベンゾチアゾールを
使用することによって匹敵する収率および純度で得られ
る。
８．４） 表１に記載する式Ｘの物質が、実施例１〜４の反応を反
復しかつ対応する置換２−アミノ−ベンゾチアゾールを
使用することによって匹敵する収率および純度で得られ
る。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】実施例１１ ２７．８ｇ（０．１ｍｏｌ）の実施例１に従い製造した
物質または等しい量の実施例２に従い製造した物質、４
００ｍｌのｎ−ブタノール、１７．３ｍｌ（０．１２ｍ
ｏｌ）のブチルシアノアセテートおよび６ｍｌの氷酢酸
を９０℃において６時間加熱する。室温に冷却した後、
沈澱した生成物を吸引濾過し、そしてエタノールおよび
水で洗浄する。乾燥すると、３６．６ｇ（理論値の９
０．９％）の次の式の黄色染料が得られ、これはポリエ
ステル繊維をきわめてすぐれた光堅牢性を有する緑色が
かった黄色の色合いに染色する。
物質または等しい量の実施例２に従い製造した物質、４
００ｍｌのｎ−ブタノール、１７．３ｍｌ（０．１２ｍ
ｏｌ）のブチルシアノアセテートおよび６ｍｌの氷酢酸
を９０℃において６時間加熱する。室温に冷却した後、
沈澱した生成物を吸引濾過し、そしてエタノールおよび
水で洗浄する。乾燥すると、３６．６ｇ（理論値の９
０．９％）の次の式の黄色染料が得られ、これはポリエ
ステル繊維をきわめてすぐれた光堅牢性を有する緑色が
かった黄色の色合いに染色する。
【０１１３】
【化４４】
【０１１４】分析：Ｃ22Ｈ18Ｎ4Ｏ2Ｓ（分子量：４０
２．５） 実施例１２ ２７．８ｇ（０．１ｍｏｌ）の実施例１に従い製造した
物質または等しい量の実施例２に従い製造した物質、１
５０ｍｌの水、１７．３ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）のブチ
ルシアノアセテート、２０ｍｌのｎ−アミルアルコール
および６ｍｌの氷酢酸を９５℃に４時間加熱する。室温
に冷却した後、沈澱した生成物を吸引濾過し、そしてエ
タノールおよび水で洗浄する。乾燥すると、３９．４ｇ
（理論値の９７．９％）の実施例１１におけるのと同一
の黄色染料が得られる。
２．５） 実施例１２ ２７．８ｇ（０．１ｍｏｌ）の実施例１に従い製造した
物質または等しい量の実施例２に従い製造した物質、１
５０ｍｌの水、１７．３ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）のブチ
ルシアノアセテート、２０ｍｌのｎ−アミルアルコール
および６ｍｌの氷酢酸を９５℃に４時間加熱する。室温
に冷却した後、沈澱した生成物を吸引濾過し、そしてエ
タノールおよび水で洗浄する。乾燥すると、３９．４ｇ
（理論値の９７．９％）の実施例１１におけるのと同一
の黄色染料が得られる。
【０１１５】実施例１３ ３０．８ｇ（０．１ｍｏｌ）の実施例３に従い製造した
物質または等しい量の実施例４に従い製造した物質、１
５０ｍｌの水、１７．３ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）のアミ
ルシアノアセテートおよび６ｍｌの氷酢酸を９５℃に６
時間加熱する。室温に冷却した後、沈澱した生成物を吸
引濾過し、そしてエタノールおよび水で洗浄する。乾燥
すると、４４．１ｇ（理論値の９８．７％）の次の式の
黄色染料が得られ、これはきわめてすぐれた光堅牢性を
有するポリエステル繊維を緑色がかった黄色の−オレン
ジ色の色合いに染色する。
物質または等しい量の実施例４に従い製造した物質、１
５０ｍｌの水、１７．３ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）のアミ
ルシアノアセテートおよび６ｍｌの氷酢酸を９５℃に６
時間加熱する。室温に冷却した後、沈澱した生成物を吸
引濾過し、そしてエタノールおよび水で洗浄する。乾燥
すると、４４．１ｇ（理論値の９８．７％）の次の式の
黄色染料が得られ、これはきわめてすぐれた光堅牢性を
有するポリエステル繊維を緑色がかった黄色の−オレン
ジ色の色合いに染色する。
【０１１６】
【化４５】
【０１１７】出発物質として表１に記載する物質を使用
して、実施例１１、１２および１３の手順を反復しそし
てそれらを対応するシアノ酢酸と縮合することによっ
て、表２に記載する式ＩＩＩの物質が得られる。
して、実施例１１、１２および１３の手順を反復しそし
てそれらを対応するシアノ酢酸と縮合することによっ
て、表２に記載する式ＩＩＩの物質が得られる。
【０１１８】
【表２】
【０１１９】
【表３】
【０１２０】実施例３９ １８１．５ｇ（１．２５ｍｏｌ）のアミノ−イミノ−イ
ソインドリンを２，５００ｍｌのメタノール中に溶解
し、そして１７４．３ｇの２−シアノメチル−ベンゾチ
アゾールを添加する。このバッチを室温において５時間
かつ還流において２撹拌する。次いで沈澱した生成物を
室温において吸引濾過し、そしてメタノールで洗浄する
と、２９０．２ｇ（理論値の９６％）の次の式の物質が
得られる。
ソインドリンを２，５００ｍｌのメタノール中に溶解
し、そして１７４．３ｇの２−シアノメチル−ベンゾチ
アゾールを添加する。このバッチを室温において５時間
かつ還流において２撹拌する。次いで沈澱した生成物を
室温において吸引濾過し、そしてメタノールで洗浄する
と、２９０．２ｇ（理論値の９６％）の次の式の物質が
得られる。
【０１２１】
【化４６】
【０１２２】実施例４０ ３０．５ｇ（０．２１ｍｏｌ）のアミノ−イミノ−イソ
インドリン、３４．８ｇ（０．２ｍｏｌ）の２−シアノ
メチル−ベンゾチアゾール、２００ｍｌの水および１ｇ
のＲｅａｘ ９１０（これはスルホリグニンに基づく分
散剤である）を室温において３時間、３０℃において３
時間そして４０℃において１時間撹拌する。次いで固体
を６０℃において吸引濾過しそして水で洗浄すると、６
１．７ｇの実施例３９におけるのと同一の構造を有する
生成物が得られる。
インドリン、３４．８ｇ（０．２ｍｏｌ）の２−シアノ
メチル−ベンゾチアゾール、２００ｍｌの水および１ｇ
のＲｅａｘ ９１０（これはスルホリグニンに基づく分
散剤である）を室温において３時間、３０℃において３
時間そして４０℃において１時間撹拌する。次いで固体
を６０℃において吸引濾過しそして水で洗浄すると、６
１．７ｇの実施例３９におけるのと同一の構造を有する
生成物が得られる。
【０１２３】実施例４１ ２８．２ｇ（０．２２ｍｏｌ）のフタロニトリル、３
４．８ｇ（０．５ｍｏｌ）の２−シアノメチル−ベンゾ
チアゾールおよび２００ｍｌのメタノールを撹拌し、そ
して４０ｍｌの３０％強度のナトリウムメトキシド溶液
を添加する。温度は３０分の期間にわたって４０℃に上
昇し、暗色の沈澱が形成する。５時間後、反応混合物を
１５ｍｌの氷酢酸で酸性化し、固体を吸引濾過し、そし
てメタノールおよび水で洗浄すると、５５．３ｇの実施
例３９におけるのと同一の構造および約９４％の純度を
有する生成物が得られる。
４．８ｇ（０．５ｍｏｌ）の２−シアノメチル−ベンゾ
チアゾールおよび２００ｍｌのメタノールを撹拌し、そ
して４０ｍｌの３０％強度のナトリウムメトキシド溶液
を添加する。温度は３０分の期間にわたって４０℃に上
昇し、暗色の沈澱が形成する。５時間後、反応混合物を
１５ｍｌの氷酢酸で酸性化し、固体を吸引濾過し、そし
てメタノールおよび水で洗浄すると、５５．３ｇの実施
例３９におけるのと同一の構造および約９４％の純度を
有する生成物が得られる。
【０１２４】実施例４２ 実施例４１について手順を反復するが、２２ｍｌの１０
Ｎ水酸化ナトリウム溶液をナトリウムメトキシドの代わ
りに使用すると、５５．９ｇのの実施例３９におけるの
と同一の構造および約９３．６％の純度を有する生成物
が得られる。
Ｎ水酸化ナトリウム溶液をナトリウムメトキシドの代わ
りに使用すると、５５．９ｇのの実施例３９におけるの
と同一の構造および約９３．６％の純度を有する生成物
が得られる。
【０１２５】実施例３９〜４２の反応を反復しかつ対応
する置換２−シアノメチル−ベンゾチアゾールを使用す
ることによって、表３に記載する式ＩＸの物質が匹敵す
る収率および純度で得られる。
する置換２−シアノメチル−ベンゾチアゾールを使用す
ることによって、表３に記載する式ＩＸの物質が匹敵す
る収率および純度で得られる。
【０１２６】
【表４】
【０１２７】実施例４９ ６０．５ｇ（０．２ｍｏｌ）の実施例３９に従い製造し
た物質または等しい量の実施例４０〜４２に従い製造し
た物質、４．８ｇのＲｅａｘ ９１０、２００ｍｌの水
および１２ｍｌの氷酢酸を撹拌する。この混合物に、４
２．６ｇ（０．２３ｍｏｌ）の２−ブトキシ−エチルベ
ンゾチアゾールおよび３０ｍｌの２−ブトキシ−エタノ
ールを添加し、そしてバッチを８０℃に３時間加熱しそ
して９５℃に２時間加熱する。次いで生成物を吸引濾過
し、そして水で洗浄すると、８９．８ｇの次の式の物質
が得られ、これはＨＰＬＣによると８８％の純度であ
り、そして４５８ｎｍのλmax（ＤＭＦ＋５％の氷酢
酸）を有する。この染料はポリエステル材料を非常に高
い光堅牢性を有する黄色の、蛍光性の色合いに染色す
る。
た物質または等しい量の実施例４０〜４２に従い製造し
た物質、４．８ｇのＲｅａｘ ９１０、２００ｍｌの水
および１２ｍｌの氷酢酸を撹拌する。この混合物に、４
２．６ｇ（０．２３ｍｏｌ）の２−ブトキシ−エチルベ
ンゾチアゾールおよび３０ｍｌの２−ブトキシ−エタノ
ールを添加し、そしてバッチを８０℃に３時間加熱しそ
して９５℃に２時間加熱する。次いで生成物を吸引濾過
し、そして水で洗浄すると、８９．８ｇの次の式の物質
が得られ、これはＨＰＬＣによると８８％の純度であ
り、そして４５８ｎｍのλmax（ＤＭＦ＋５％の氷酢
酸）を有する。この染料はポリエステル材料を非常に高
い光堅牢性を有する黄色の、蛍光性の色合いに染色す
る。
【０１２８】
【化４７】
【０１２９】実施例５０ ４２．６ｇ（０．２３ｍｏｌ）の２−ブトキシ−エチル
シアノアセテート、６０．５ｇ（０．２ｍｏｌ）の実施
例３９に従い製造した物質または等しい量の実施例４０
〜４２に従い製造した物質、１２ｍｌの氷酢酸および５
００ｍｌの２−ブトキシ−エタノールを８０℃に３時間
加熱する。これにより、８４．８ｇの実施例４９におけ
るのと同一の構造を有する物質が得られる。
シアノアセテート、６０．５ｇ（０．２ｍｏｌ）の実施
例３９に従い製造した物質または等しい量の実施例４０
〜４２に従い製造した物質、１２ｍｌの氷酢酸および５
００ｍｌの２−ブトキシ−エタノールを８０℃に３時間
加熱する。これにより、８４．８ｇの実施例４９におけ
るのと同一の構造を有する物質が得られる。
【０１３０】実施例５１ ３０．５ｇ（０．２ｍｏｌ）のアミノ−イミノ−イソイ
ンドリン、３４．８ｇ（０．２ｍｏｌ）の２−シアノメ
チル−ベンゾチアゾール、２ｇのＲｅａｘ ９１０およ
び２００ｍｌの水を３０℃において３時間そして４０℃
において１時間撹拌する。２ｇのＲｅａｘ ９１０、２
４ｍｌの氷酢酸、４４．４ｇ（０．２４ｍｏｌ）の２−
ブトキシ−エタンシアノアセテートおよび３０ｍｌの２
−ブトキシ−エタノールを次いで添加し、そしてこの混
合物を８０℃に２時間そして９０℃に２時間加熱する。
次いで生成物を吸引濾過しそして水で洗浄すると、９
４．８ｇの実施例５０におけるのと同一の構造および７
１％のＨＰＬＣ純度を有する物質が得られる。
ンドリン、３４．８ｇ（０．２ｍｏｌ）の２−シアノメ
チル−ベンゾチアゾール、２ｇのＲｅａｘ ９１０およ
び２００ｍｌの水を３０℃において３時間そして４０℃
において１時間撹拌する。２ｇのＲｅａｘ ９１０、２
４ｍｌの氷酢酸、４４．４ｇ（０．２４ｍｏｌ）の２−
ブトキシ−エタンシアノアセテートおよび３０ｍｌの２
−ブトキシ−エタノールを次いで添加し、そしてこの混
合物を８０℃に２時間そして９０℃に２時間加熱する。
次いで生成物を吸引濾過しそして水で洗浄すると、９
４．８ｇの実施例５０におけるのと同一の構造および７
１％のＨＰＬＣ純度を有する物質が得られる。
【０１３１】実施例４９〜５０の反応を反復し、出発物
質として表３に記載する物質を使用し、そしてそれらを
シアノ酢酸の対応するエステルと縮合することによっ
て、表４に記載する式ＩＩの染料が得られる。
質として表３に記載する物質を使用し、そしてそれらを
シアノ酢酸の対応するエステルと縮合することによっ
て、表４に記載する式ＩＩの染料が得られる。
【０１３２】
【表５】
【０１３３】実施例６３ ３４．６ｇの実施例４４からの物質、１１ｍｌのｎ−ブ
チルアミン、６ｍｌの氷酢酸および２５０ｍｌのｎ−ブ
タノールを８０℃に２時間かつ還流において３時間加熱
する。生成物を室温において吸引濾過しそしてＤＭＦ／
水から再結晶化すると、２８ｇの次の式の生成物が得ら
れ、これはポリエステル繊維を緑色がかった黄色の色合
いに染色する。ＤＭＦ中で、生成物は４４８ｎｍにおい
て吸収最大を有する。
チルアミン、６ｍｌの氷酢酸および２５０ｍｌのｎ−ブ
タノールを８０℃に２時間かつ還流において３時間加熱
する。生成物を室温において吸引濾過しそしてＤＭＦ／
水から再結晶化すると、２８ｇの次の式の生成物が得ら
れ、これはポリエステル繊維を緑色がかった黄色の色合
いに染色する。ＤＭＦ中で、生成物は４４８ｎｍにおい
て吸収最大を有する。
【０１３４】
【化４８】
【０１３５】反応６３の手順を反復することによって、
表５に記載する一般式（ＩＶ）の化合物を製造すること
ができる。
表５に記載する一般式（ＩＶ）の化合物を製造すること
ができる。
【０１３６】
【表６】
【０１３７】実施例７０ ７０ａ）１５９．７ｇ（１．１ｍｏｌ）のアミノ−イミ
ノ−イソインドリン、１５０．２ｇ（１．０ｍｏｌ）の
２−アミノベンゾチアゾールおよび７５０ｍｌのエタノ
ールを２４時間還流させる。反応温度に冷却後、沈澱し
た生成物を吸引濾過し、そしてエタノールおよび水で洗
浄する。７０℃において乾燥すると、２２６．９ｇ（理
論値の８１．５％）の式：
ノ−イソインドリン、１５０．２ｇ（１．０ｍｏｌ）の
２−アミノベンゾチアゾールおよび７５０ｍｌのエタノ
ールを２４時間還流させる。反応温度に冷却後、沈澱し
た生成物を吸引濾過し、そしてエタノールおよび水で洗
浄する。７０℃において乾燥すると、２２６．９ｇ（理
論値の８１．５％）の式：
【０１３８】
【化４９】
【０１３９】の生成物が得られる。分析：Ｃ15Ｈ10Ｎ4
Ｓ（分子量：２７８．４） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値％ 64.7 3.6 20.1 11.5 実測値％ 64.3 3.5 19.9 11.8 ７０ｂ）２７．８ｇ（０．１ｍｏｌ）の実施例７０ａに
よる物質、４００ｍｌのｎ−ブタノール、１７．３ｍｌ
（０．１２ｍｏｌ）のブチルシアノアセテートおよび６
ｍｌの氷酢酸を９０℃において６時間加熱する。反応温
度に冷却した後、沈澱した物質を吸引濾過し、そしてメ
タノールおよび水で洗浄する。乾燥すると、３６．６ｇ
（理論値の９０．９％）の式
Ｓ（分子量：２７８．４） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値％ 64.7 3.6 20.1 11.5 実測値％ 64.3 3.5 19.9 11.8 ７０ｂ）２７．８ｇ（０．１ｍｏｌ）の実施例７０ａに
よる物質、４００ｍｌのｎ−ブタノール、１７．３ｍｌ
（０．１２ｍｏｌ）のブチルシアノアセテートおよび６
ｍｌの氷酢酸を９０℃において６時間加熱する。反応温
度に冷却した後、沈澱した物質を吸引濾過し、そしてメ
タノールおよび水で洗浄する。乾燥すると、３６．６ｇ
（理論値の９０．９％）の式
【０１４０】
【化５０】
【０１４１】の黄色染料が得られる。
【０１４２】７０ｃ）実施例７０ｂ）の手順を反復する
が、ただしブチルシアノアセテートの代わりに等しい量
の２−ブトキシ−エチルシアノアセテートを使用しそし
てｎ−ブタノールの代わりに同一体積の２−ブトキシ−
エタノールを使用すると、式
が、ただしブチルシアノアセテートの代わりに等しい量
の２−ブトキシ−エチルシアノアセテートを使用しそし
てｎ−ブタノールの代わりに同一体積の２−ブトキシ−
エタノールを使用すると、式
【０１４３】
【化５１】
【０１４４】の染料が匹敵する収率で得られる。
【０１４５】７０ｄ）２７．８ｇ（０．１ｍｏｌ）の実
施例７０ａによる物質、１５０ｍｌの水、１８．３ｇ
（０．１２ｍｏｌ）の７５％のブチルシアノアセテート
および２５％の２−ブトキシ−エチルシアノアセテート
の混合物および６ｍｌの氷酢酸を９５℃において４時間
加熱する。反応温度に冷却した後、沈澱した物質を吸引
濾過し、そしてメタノールおよび水で洗浄する。乾燥す
ると、３９．４ｇの７０ｂおよび７０ｃの２種類の染料
が得られる。
施例７０ａによる物質、１５０ｍｌの水、１８．３ｇ
（０．１２ｍｏｌ）の７５％のブチルシアノアセテート
および２５％の２−ブトキシ−エチルシアノアセテート
の混合物および６ｍｌの氷酢酸を９５℃において４時間
加熱する。反応温度に冷却した後、沈澱した物質を吸引
濾過し、そしてメタノールおよび水で洗浄する。乾燥す
ると、３９．４ｇの７０ｂおよび７０ｃの２種類の染料
が得られる。
【０１４６】仕上げ ７０ｅ）ナトリウムリグノスルホネートおよび３ｇの非
イオン性分散剤（アビエチン酸および５０モル当量のエ
チレンオキシドの付加生成物）を２００ｍｌの水中の３
０ｇの実施例７０ｂにおいてが得られる染料（水湿潤プ
レスケーキの形態）に添加し、そして生ずる混合物を２
５％の硫酸の添加によりｐＨ７にする。次いで、微細な
分散（９０％≦１μｍ）が達成されるまで、室温におい
てパールミル中で１時間微粉砕し、篩がけしそして噴霧
乾燥器中で乾燥する。
イオン性分散剤（アビエチン酸および５０モル当量のエ
チレンオキシドの付加生成物）を２００ｍｌの水中の３
０ｇの実施例７０ｂにおいてが得られる染料（水湿潤プ
レスケーキの形態）に添加し、そして生ずる混合物を２
５％の硫酸の添加によりｐＨ７にする。次いで、微細な
分散（９０％≦１μｍ）が達成されるまで、室温におい
てパールミル中で１時間微粉砕し、篩がけしそして噴霧
乾燥器中で乾燥する。
【０１４７】７０ｆ）実施例７０ｅ）の手順を反復する
が、ただし染料７０ｂの代わりに染料７０ｃを使用す
る。
が、ただし染料７０ｂの代わりに染料７０ｃを使用す
る。
【０１４８】７０ｇ）実施例７０ｅの手順を反復する
が、ただし３０ｇの染料７０ｂの８．０ｇの代わりに実
施例７０ｃからの染料を使用すると、混合された仕上物
が得られる。
が、ただし３０ｇの染料７０ｂの８．０ｇの代わりに実
施例７０ｃからの染料を使用すると、混合された仕上物
が得られる。
【０１４９】７０ｈ）６３ｇのナトリウムリグノスルホ
ネートおよび１．５〜６ｇの実施例７０ｅの非イオン性
分散剤を、２００ｍｌの水中の２５．５〜２１．０ｇの
実施例７０ｂからの染料および４．５〜９．０ｇの実施
例７０ｃからの染料に添加する。次いで、微細な分散
（９０％≦１μｍ）が達成されるまでパールミル中で１
時間微粉砕し、その間温度を８０〜９０℃に約１５分間
で上昇する。それぞれの染料混合物を篩がけしそして噴
霧乾燥する。
ネートおよび１．５〜６ｇの実施例７０ｅの非イオン性
分散剤を、２００ｍｌの水中の２５．５〜２１．０ｇの
実施例７０ｂからの染料および４．５〜９．０ｇの実施
例７０ｃからの染料に添加する。次いで、微細な分散
（９０％≦１μｍ）が達成されるまでパールミル中で１
時間微粉砕し、その間温度を８０〜９０℃に約１５分間
で上昇する。それぞれの染料混合物を篩がけしそして噴
霧乾燥する。
【０１５０】７０ｉ）実施例７０ｂおよび７０ｃからの
２つの染料の代わりに、３０ｇの実施例７０ｄからの染
料混合物を使用する。それを別として、仕上げ方法を実
施例７０ｅにおけるように実施する。
２つの染料の代わりに、３０ｇの実施例７０ｄからの染
料混合物を使用する。それを別として、仕上げ方法を実
施例７０ｅにおけるように実施する。
【０１５１】使用例１ ２ｇの実施例７０ｅによる粉末を１，０００ｇの水の中
に分散させる。０．５〜２ｇ／ｌのナフタレンスルホン
酸のナトリウム塩とホルムアルデヒドとに縮合生成物に
基づく商業的に入手可能な分散剤、０．５〜２ｇ／ｌの
リン酸１ナトリウムおよび２ｇの商業的に入手可能な均
染剤を分散液に添加し、そして生ずる混合物を酢酸でｐ
Ｈ４．５〜５．５にする。こうして得られた染色液に１
００ｇのポリエチレングリコールテレフタレートに基づ
くテキスチャードポリエステル繊維を入れ、そして繊維
材料を１３０℃において６０分間染色した。
に分散させる。０．５〜２ｇ／ｌのナフタレンスルホン
酸のナトリウム塩とホルムアルデヒドとに縮合生成物に
基づく商業的に入手可能な分散剤、０．５〜２ｇ／ｌの
リン酸１ナトリウムおよび２ｇの商業的に入手可能な均
染剤を分散液に添加し、そして生ずる混合物を酢酸でｐ
Ｈ４．５〜５．５にする。こうして得られた染色液に１
００ｇのポリエチレングリコールテレフタレートに基づ
くテキスチャードポリエステル繊維を入れ、そして繊維
材料を１３０℃において６０分間染色した。
【０１５２】実施例７０ｆ〜７０ｉに従い得られた染料
調製物を、また、同一の方法に従い染色するために使用
する。とくに９０〜１００℃の間の加熱期間の間、染料
混合物は個々の染料と比較して染浴の有意に改良された
安定性を示した。
調製物を、また、同一の方法に従い染色するために使用
する。とくに９０〜１００℃の間の加熱期間の間、染料
混合物は個々の染料と比較して染浴の有意に改良された
安定性を示した。
【０１５３】実施例７１ ７１ａ）１８１．５ｇ（１．２５ｍｏｌ）のアミノ−イ
ミノ−イソインドリンを２，５００ｍｌのメタノール中
に溶解し、そして１７４．３ｇの２−シアノメチル−ベ
ンゾチアゾールを添加する。バッチを室温において５時
間および還流において２時間加熱する。次いで沈澱した
生成物を室温において吸引濾過し、そしてメタノールで
洗浄すると、２９０．２ｇ（理論値の９６％）の次の式
の物質が得られる：
ミノ−イソインドリンを２，５００ｍｌのメタノール中
に溶解し、そして１７４．３ｇの２−シアノメチル−ベ
ンゾチアゾールを添加する。バッチを室温において５時
間および還流において２時間加熱する。次いで沈澱した
生成物を室温において吸引濾過し、そしてメタノールで
洗浄すると、２９０．２ｇ（理論値の９６％）の次の式
の物質が得られる：
【０１５４】
【化５２】
【０１５５】７１ｂ）６０．５ｇ（０．２ｍｏｌ）の実
施例７１ａ）に従い製造した物質、４．８ｇのＲｅａｘ
R９１０、２００ｍｌの水および１２ｍｌの氷酢酸を撹
拌する。この混合物に、４２．６ｇ（０．２３ｍｏｌ）
の２−ブトキシ−エチルシアノアセテートおよび３０ｍ
ｌの２−ブトキシ−エタノールを添加し、そしてこのバ
ッチを８０℃に３時間そして９５℃に２時間加熱する。
次いで生成物を吸引濾過し、そして水で洗浄すると、８
９．８ｇの次の式の物質が得られ、これは８８％のＨＰ
ＬＣの純度および４５８ｎｍのλmax（ＤＭＦ＋５％の
氷酢酸）を有する。この染料はポリエステル材料を非常
に高い光堅牢性を有する黄色の、蛍光性の色合いに染色
する。
施例７１ａ）に従い製造した物質、４．８ｇのＲｅａｘ
R９１０、２００ｍｌの水および１２ｍｌの氷酢酸を撹
拌する。この混合物に、４２．６ｇ（０．２３ｍｏｌ）
の２−ブトキシ−エチルシアノアセテートおよび３０ｍ
ｌの２−ブトキシ−エタノールを添加し、そしてこのバ
ッチを８０℃に３時間そして９５℃に２時間加熱する。
次いで生成物を吸引濾過し、そして水で洗浄すると、８
９．８ｇの次の式の物質が得られ、これは８８％のＨＰ
ＬＣの純度および４５８ｎｍのλmax（ＤＭＦ＋５％の
氷酢酸）を有する。この染料はポリエステル材料を非常
に高い光堅牢性を有する黄色の、蛍光性の色合いに染色
する。
【０１５６】
【化５３】
【０１５７】７１ｃ）実施例７１ｂの手順を反復する
が、ただし２−ブトキシ−エチルシアノアセテートの代
わりに等しい量のアミルエステルを使用すると、式
が、ただし２−ブトキシ−エチルシアノアセテートの代
わりに等しい量のアミルエステルを使用すると、式
【０１５８】
【化５４】
【０１５９】の染料が匹敵する収率で得られる。
【０１６０】７１ｄ）実施例７１ｂの手順を反復する
が、ただし２−ブトキシ−エチルシアノアセテートの代
わりに等しい量の７５％の２−ブトキシ−エチルシアノ
アセテートおよび２５％のアミルエステルを使用する
と、実施例７１ｂおよび７１ｄからの２つの染料の混合
物が匹敵する収率で直接得られる。
が、ただし２−ブトキシ−エチルシアノアセテートの代
わりに等しい量の７５％の２−ブトキシ−エチルシアノ
アセテートおよび２５％のアミルエステルを使用する
と、実施例７１ｂおよび７１ｄからの２つの染料の混合
物が匹敵する収率で直接得られる。
【０１６１】使用例２ 使用例１の手順を反復するが、ただし染料の代わりに実
施例７０および実施例７１からの対応する染料を使用す
ると、きわめてすぐれた着色特性を有する強い鮮明な黄
色染色物が得られ、染浴中の染料分散液の熱安定性は、
また、個々の染料の対応する分散液と比較して有意に改
良される。
施例７０および実施例７１からの対応する染料を使用す
ると、きわめてすぐれた着色特性を有する強い鮮明な黄
色染色物が得られ、染浴中の染料分散液の熱安定性は、
また、個々の染料の対応する分散液と比較して有意に改
良される。
【０１６２】本発明の主な特徴および態様は次の通りで
ある。
ある。
【０１６３】１．式（Ｉ）
【０１６４】
【化５５】
【０１６５】式中、ＡはＮまたはシアノメチレン基を表
し、Ｂは式Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ5またはＮ−Ｒ6の基を表
し、Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、ハロゲン、置換もし
くは非置換のＣ1−Ｃ8−アルキルまたはＣ5−Ｃ8−シク
ロアルキル、非中断もしくは酸素中断のＣ1−Ｃ10−ア
ルコキシ、置換もしくは非置換のＣ6−Ｃ10−アリール
オキシ、ＣＦ3、または置換もしくは非置換のジアルキ
ルアミノを表すか、あるいは２つの隣接するＲ1〜Ｒ4は
芳香族環のＣ原子と一緒になって、必要に応じて、さら
に置換された、融合ベンゼンまたはナフタレン環を形成
し、Ｒ5は置換もしくは非置換の、非中断もしくは酸素
中断の、飽和もしくは不飽和のＣ1−Ｃ20−アルキル
基、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ10−アルキルまたは
ヘテロアリールアルキルを表し、Ｒ6は置換もしくは非
置換の、非中断もしくは酸素中断のＣ1−Ｃ20−アルキ
ル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、また
はアラルキルを表し、そして環Ｄは置換されていない
か、あるいは少なくとも１つの置換基を有し、前記置換
基は、必要に応じて、ｏ位置のそれ以上の置換基および
環Ｃ原子と一緒になって融合ベンゼンまたはナフタレン
環を形成する、の、ただし式
し、Ｂは式Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ5またはＮ−Ｒ6の基を表
し、Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、ハロゲン、置換もし
くは非置換のＣ1−Ｃ8−アルキルまたはＣ5−Ｃ8−シク
ロアルキル、非中断もしくは酸素中断のＣ1−Ｃ10−ア
ルコキシ、置換もしくは非置換のＣ6−Ｃ10−アリール
オキシ、ＣＦ3、または置換もしくは非置換のジアルキ
ルアミノを表すか、あるいは２つの隣接するＲ1〜Ｒ4は
芳香族環のＣ原子と一緒になって、必要に応じて、さら
に置換された、融合ベンゼンまたはナフタレン環を形成
し、Ｒ5は置換もしくは非置換の、非中断もしくは酸素
中断の、飽和もしくは不飽和のＣ1−Ｃ20−アルキル
基、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ10−アルキルまたは
ヘテロアリールアルキルを表し、Ｒ6は置換もしくは非
置換の、非中断もしくは酸素中断のＣ1−Ｃ20−アルキ
ル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、また
はアラルキルを表し、そして環Ｄは置換されていない
か、あるいは少なくとも１つの置換基を有し、前記置換
基は、必要に応じて、ｏ位置のそれ以上の置換基および
環Ｃ原子と一緒になって融合ベンゼンまたはナフタレン
環を形成する、の、ただし式
【０１６６】
【化５６】
【０１６７】の染料を除外する、染料。
【０１６８】２．式中、Ｒ1およびＲ2は互いに独立に水
素、Ｃｌ、Ｂｒ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、シク
ロヘキシル、Ｃ1−Ｃ10−アルコキシ（１〜２個の酸素
により中断されることができる）、置換もしくは非置換
のフェノキシ、ＣＦ3またはジ（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル
アミノ基を表し、Ｒ3およびＲ4はＲ1およびＲ2の意味を
有するか、あるいはは環Ｃ原子と一緒になって融合ベン
ゼン環を形成し、Ｒ5はＣ1−Ｃ12−アルキル、Ｃ6−Ｃ
10−アリール−Ｃ1−Ｃ10−アルキルまたはヘトアリー
ルアルキルを表し、前記ヘトアリール基は置換されてい
ないか、あるいはＣｌ、ＣＮまたは置換もしくは非置換
のフェノキシにより置換されており、そして１〜２個の
酸素原子により中断されることができ、Ｒ6は飽和もし
くは不飽和のＣ1−Ｃ12−アルキルを表し、前記アルキ
ル基は置換されていないか、あるいは置換もしくは非置
換のフェノキシにより置換されておりかつ１〜２個の酸
素原子により中断されることができ、そして環Ｄ置換さ
れていないか、あるいはＣＮ、ハロゲン原子、とくに１
〜４個のＣｌ原子、１〜２つのＣ1−Ｃ10−アルキル基
および／または１〜２つのアルコキシ基、またはフェニ
ル基により置換されており、それらの各々は中断されて
いないか、あるいは１〜２個の酸素原子により中断され
ている、上記第１項記載の式（Ｉ）の染料。
素、Ｃｌ、Ｂｒ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、シク
ロヘキシル、Ｃ1−Ｃ10−アルコキシ（１〜２個の酸素
により中断されることができる）、置換もしくは非置換
のフェノキシ、ＣＦ3またはジ（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル
アミノ基を表し、Ｒ3およびＲ4はＲ1およびＲ2の意味を
有するか、あるいはは環Ｃ原子と一緒になって融合ベン
ゼン環を形成し、Ｒ5はＣ1−Ｃ12−アルキル、Ｃ6−Ｃ
10−アリール−Ｃ1−Ｃ10−アルキルまたはヘトアリー
ルアルキルを表し、前記ヘトアリール基は置換されてい
ないか、あるいはＣｌ、ＣＮまたは置換もしくは非置換
のフェノキシにより置換されており、そして１〜２個の
酸素原子により中断されることができ、Ｒ6は飽和もし
くは不飽和のＣ1−Ｃ12−アルキルを表し、前記アルキ
ル基は置換されていないか、あるいは置換もしくは非置
換のフェノキシにより置換されておりかつ１〜２個の酸
素原子により中断されることができ、そして環Ｄ置換さ
れていないか、あるいはＣＮ、ハロゲン原子、とくに１
〜４個のＣｌ原子、１〜２つのＣ1−Ｃ10−アルキル基
および／または１〜２つのアルコキシ基、またはフェニ
ル基により置換されており、それらの各々は中断されて
いないか、あるいは１〜２個の酸素原子により中断され
ている、上記第１項記載の式（Ｉ）の染料。
【０１６９】３．式（ＩＩ）
【０１７０】
【化５７】
【０１７１】式中Ｒ1〜Ｒ5は上記第１項記載の意味を有
する、の上記第１項記載の染料。
する、の上記第１項記載の染料。
【０１７２】４．式（ＩＩＩ）
【０１７３】
【化５８】
【０１７４】式中Ｒ1〜Ｒ5は上記第１項記載の意味を有
する、の上記第１項記載の染料。
する、の上記第１項記載の染料。
【０１７５】５．式（ＩＶ）
【０１７６】
【化５９】
【０１７７】式中Ｒ1〜Ｒ4およびＲ6は上記第１項記載
の意味を有する、の上記第１項記載の染料。
の意味を有する、の上記第１項記載の染料。
【０１７８】６．式（ＶＩＩ）
【０１７９】
【化６０】
【０１８０】のアミノイソインドレニンを、式（ＶＩＩ
Ｉ）
Ｉ）
【０１８１】
【化６１】
【０１８２】の２−シアノメチル−ベンゾチアゾールと
縮合させるか、あるいは式（ＩＸ）
縮合させるか、あるいは式（ＩＸ）
【０１８３】
【化６２】
【０１８４】のアミノイソインドレニンを、式（ＶＩ） ＮＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5 （ＶＩ） 式中Ｒ1〜Ｒ5およびＤは上記第３項記載の意味を有す
る、のシアノ酢酸エステルと縮合させることを特徴とす
る、上記第３項記載の式（ＩＩ）の化合物を製造する方
法。
る、のシアノ酢酸エステルと縮合させることを特徴とす
る、上記第３項記載の式（ＩＩ）の化合物を製造する方
法。
【０１８５】７．使用する式（ＶＩＩ）のアミノイソイ
ンドレニンを、式（Ｖ）
ンドレニンを、式（Ｖ）
【０１８６】
【化６３】
【０１８７】式中Ｄは上の意味を有する、のアミノイミ
ノイソインドリンを、式（ＶＩ） ＮＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5 （ＶＩ） 式中Ｒ5は上記第６項記載の意味を有する、のシアノ酢
酸エステルと反応させることによって製造し、そして使
用する式（ＩＸ）のアミノイソインドレニンを、式
（Ｖ）のアミノイミノイソインドリンを式（ＶＩＩＩ）
ノイソインドリンを、式（ＶＩ） ＮＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5 （ＶＩ） 式中Ｒ5は上記第６項記載の意味を有する、のシアノ酢
酸エステルと反応させることによって製造し、そして使
用する式（ＩＸ）のアミノイソインドレニンを、式
（Ｖ）のアミノイミノイソインドリンを式（ＶＩＩＩ）
【０１８８】
【化６４】
【０１８９】式中Ｒ1〜Ｒ4は上記第６項記載の意味を有
する、の２−シアノメチルベンゾチアゾールと反応させ
ることによって製造することを特徴とする、上記第６項
記載の方法。
する、の２−シアノメチルベンゾチアゾールと反応させ
ることによって製造することを特徴とする、上記第６項
記載の方法。
【０１９０】８．（ＶＩＩ）および（ＩＸ）の中間体を
単離しないで反応を水含有反応媒質中で実施することを
特徴とする、上記第７項記載の方法。
単離しないで反応を水含有反応媒質中で実施することを
特徴とする、上記第７項記載の方法。
【０１９１】９．式（Ｘ）
【０１９２】
【化６５】
【０１９３】式中ＤおよびＲ1〜Ｒ4は上記第４項記載の
意味を有する、のアミノイソインドレニンを、式（Ｖ
Ｉ） ＮＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5 （ＶＩ） 式中Ｒ5は上記第４項記載の意味を有する、のシアノ酢
酸エステルと縮合させることを特徴とする、上記第４項
記載の式（ＩＩＩ）の染料を製造する方法。
意味を有する、のアミノイソインドレニンを、式（Ｖ
Ｉ） ＮＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5 （ＶＩ） 式中Ｒ5は上記第４項記載の意味を有する、のシアノ酢
酸エステルと縮合させることを特徴とする、上記第４項
記載の式（ＩＩＩ）の染料を製造する方法。
【０１９４】１０．反応を水含有反応媒質中で実施する
ことを特徴とする、上記第９項記載の方法。
ことを特徴とする、上記第９項記載の方法。
【０１９５】１１．式（Ｖ）
【０１９６】
【化６６】
【０１９７】のアミノイミノイソインドレニンを、式
（ＸＩ）
（ＸＩ）
【０１９８】
【化６７】
【０１９９】の２−アミノ−ベンゾチアゾールと縮合さ
せるか、あるいは式（ＸＩ）
せるか、あるいは式（ＸＩ）
【０２００】
【化６８】
【０２０１】の２−アミノ−ベンゾチアゾールを、式
（ＸＩＩ）
（ＸＩＩ）
【０２０２】
【化６９】
【０２０３】式中Ｒ1〜Ｒ5およびＤは上記第１項記載の
意味を有する、のフタロニトリルと塩基の存在下に反応
させることを特徴とする、式（Ｘ）
意味を有する、のフタロニトリルと塩基の存在下に反応
させることを特徴とする、式（Ｘ）
【０２０４】
【化７０】
【０２０５】の化合物を製造する方法。
【０２０６】１２．式（ＩＸ）
【０２０７】
【化７１】
【０２０８】のアミノイソインドレニンを、式 Ｒ6−ＮＨ2 式中Ｄ、Ｒ1〜Ｒ5およびＲ6は上記第５項記載の意味を
有する、のアミンと反応させることを特徴とする、上記
第５項記載の式（ＩＶ）の化合物を製造する方法。
有する、のアミンと反応させることを特徴とする、上記
第５項記載の式（ＩＶ）の化合物を製造する方法。
【０２０９】１３．式（ＸＩＩＩ）
【０２１０】
【化７２】
【０２１１】式中Ｒ6およびＤは前述の意味を有する、
の化合物を、式（ＶＩＩＩ）
の化合物を、式（ＶＩＩＩ）
【０２１２】
【化７３】
【０２１３】式中Ｒ1〜Ｒ4は上記第５項記載の意味を有
する、の化合物と反応させることを特徴とする、上記第
５項記載の式（ＩＶ）の化合物を製造する方法。
する、の化合物と反応させることを特徴とする、上記第
５項記載の式（ＩＶ）の化合物を製造する方法。
【０２１４】１４．完全に合成または半合成の高分子量
材料を染色のための、式
材料を染色のための、式
【０２１５】
【化７４】
【０２１６】式中、ＡはＮまたはシアノメチレン基を表
し、Ｂは式Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ5またはＮ−Ｒ6の基を表
し、Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、ハロゲン、置換もし
くは非置換のＣ1−Ｃ8−アルキルまたはＣ5−Ｃ8−シク
ロアルキル、非中断もしくは酸素中断のＣ1−Ｃ10−ア
ルコキシ、置換もしくは非置換のＣ6−Ｃ10−アリール
オキシ、ＣＦ3、または置換もしくは非置換のジアルキ
ルアミノを表すか、あるいは２つの隣接するＲ1〜Ｒ4基
は芳香族環のＣ原子と一緒になって、必要に応じて、さ
らに置換された、融合ベンゼンまたはナフタレン環を形
成し、Ｒ5は置換もしくは非置換の、非中断もしくは酸
素中断の、飽和もしくは不飽和のＣ1−Ｃ20−アルキル
基、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ10−アルキルまたは
ヘテロアリールアルキルを表し、Ｒ6は水素、置換もし
くは非置換の、非中断もしくは酸素中断のＣ1−Ｃ20−
アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキ
ル、またはアラルキルを表し、そして環Ｄは置換されて
いないか、あるいは少なくとも１つの置換基を有し、前
記置換基は、必要に応じて、ｏ位置のそれ以上の置換基
および環Ｃ原子と一緒になって融合ベンゼンまたはナフ
タレン環を形成する、の染料の使用。
し、Ｂは式Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ5またはＮ−Ｒ6の基を表
し、Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、ハロゲン、置換もし
くは非置換のＣ1−Ｃ8−アルキルまたはＣ5−Ｃ8−シク
ロアルキル、非中断もしくは酸素中断のＣ1−Ｃ10−ア
ルコキシ、置換もしくは非置換のＣ6−Ｃ10−アリール
オキシ、ＣＦ3、または置換もしくは非置換のジアルキ
ルアミノを表すか、あるいは２つの隣接するＲ1〜Ｒ4基
は芳香族環のＣ原子と一緒になって、必要に応じて、さ
らに置換された、融合ベンゼンまたはナフタレン環を形
成し、Ｒ5は置換もしくは非置換の、非中断もしくは酸
素中断の、飽和もしくは不飽和のＣ1−Ｃ20−アルキル
基、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ10−アルキルまたは
ヘテロアリールアルキルを表し、Ｒ6は水素、置換もし
くは非置換の、非中断もしくは酸素中断のＣ1−Ｃ20−
アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキ
ル、またはアラルキルを表し、そして環Ｄは置換されて
いないか、あるいは少なくとも１つの置換基を有し、前
記置換基は、必要に応じて、ｏ位置のそれ以上の置換基
および環Ｃ原子と一緒になって融合ベンゼンまたはナフ
タレン環を形成する、の染料の使用。
【０２１７】１５．式
【０２１８】
【化７５】
【０２１９】式中、ＡはＮまたはシアノメチレン基を表
し、Ｂは式Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ5またはＮ−Ｒ6の基を表
し、Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、ハロゲン、置換もし
くは非置換のＣ1−Ｃ8−アルキルまたはＣ5−Ｃ8−シク
ロアルキル、非中断もしくは酸素中断のＣ1−Ｃ10−ア
ルコキシ、置換もしくは非置換のＣ6−Ｃ10−アリール
オキシ、ＣＦ3、または置換もしくは非置換のジアルキ
ルアミノを表すか、あるいは２つの隣接するＲ1〜Ｒ4基
は芳香族環のＣ原子と一緒になって、必要に応じて、さ
らに置換された、融合ベンゼンまたはナフタレン環を形
成し、Ｒ5は置換もしくは非置換の、非中断もしくは酸
素中断の、飽和もしくは不飽和のＣ1−Ｃ20−アルキル
基、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ10−アルキルまたは
ヘテロアリールアルキルを表し、Ｒ6は水素、置換もし
くは非置換の、非中断もしくは酸素中断のＣ1−Ｃ20−
アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキ
ル、またはアラルキルを表し、そして環Ｄは置換されて
いないか、あるいは少なくとも１つの置換基を有し、前
記置換基は、必要に応じて、ｏ位置のそれ以上の置換基
および環Ｃ原子と一緒になって融合ベンゼンまたはナフ
タレン環を形成する、の少なくとも２種の染料を含有す
る混合物。
し、Ｂは式Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ5またはＮ−Ｒ6の基を表
し、Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、ハロゲン、置換もし
くは非置換のＣ1−Ｃ8−アルキルまたはＣ5−Ｃ8−シク
ロアルキル、非中断もしくは酸素中断のＣ1−Ｃ10−ア
ルコキシ、置換もしくは非置換のＣ6−Ｃ10−アリール
オキシ、ＣＦ3、または置換もしくは非置換のジアルキ
ルアミノを表すか、あるいは２つの隣接するＲ1〜Ｒ4基
は芳香族環のＣ原子と一緒になって、必要に応じて、さ
らに置換された、融合ベンゼンまたはナフタレン環を形
成し、Ｒ5は置換もしくは非置換の、非中断もしくは酸
素中断の、飽和もしくは不飽和のＣ1−Ｃ20−アルキル
基、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ10−アルキルまたは
ヘテロアリールアルキルを表し、Ｒ6は水素、置換もし
くは非置換の、非中断もしくは酸素中断のＣ1−Ｃ20−
アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキ
ル、またはアラルキルを表し、そして環Ｄは置換されて
いないか、あるいは少なくとも１つの置換基を有し、前
記置換基は、必要に応じて、ｏ位置のそれ以上の置換基
および環Ｃ原子と一緒になって融合ベンゼンまたはナフ
タレン環を形成する、の少なくとも２種の染料を含有す
る混合物。
【０２２０】１６．式（ＩＩ）
【０２２１】
【化７６】
【０２２２】の少なくとも２種の染料または式（ＩＩ
Ｉ）
Ｉ）
【０２２３】
【化７７】
【０２２４】少なくとも２種の染料または式（ＩＩ）の
少なくとも１種の染料および式（ＩＩＩ）の少なくとも
１種の染料を含有することを特徴とする、上記第１５項
記載の混合物。
少なくとも１種の染料および式（ＩＩＩ）の少なくとも
１種の染料を含有することを特徴とする、上記第１５項
記載の混合物。
【０２２５】１７．染料が互いに基Ｒ1〜Ｒ5の１または
２以上において、とくに範囲Ｒ5において異なることを
特徴とする、上記第１６項記載の混合物。
２以上において、とくに範囲Ｒ5において異なることを
特徴とする、上記第１６項記載の混合物。
【０２２６】１８．一方の染料中の基Ｒ5がＣ1−Ｃ20−
染料を表し、そして他方の染料中の基Ｒ5が酸素原子に
より中断されＣ1−Ｃ20−アルキル、とくにアルコキシ
アルキルを表すことを特徴とする、上記第１７項記載の
混合物。
染料を表し、そして他方の染料中の基Ｒ5が酸素原子に
より中断されＣ1−Ｃ20−アルキル、とくにアルコキシ
アルキルを表すことを特徴とする、上記第１７項記載の
混合物。
【０２２７】１９．混合物に関する各染料の比率が１０
〜９０％であることを特徴とする、上記第１５項記載の
混合物。
〜９０％であることを特徴とする、上記第１５項記載の
混合物。
Claims (8)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 式中、ＡはＮまたはシアノメチレン基を表し、 Ｂは式Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ5またはＮ−Ｒ6の基を表し、 Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、ハロゲン、置換もしくは
非置換のＣ1−Ｃ8−アルキルまたはＣ5−Ｃ8−シクロア
ルキル、非中断もしくは酸素中断のＣ1−Ｃ10−アルコ
キシ、置換もしくは非置換のＣ6−Ｃ10−アリールオキ
シ、ＣＦ3、または置換もしくは非置換のジアルキルア
ミノを表すか、あるいは２つの隣接するＲ1〜Ｒ4は芳香
族環のＣ原子と一緒になって、必要に応じて、さらに置
換された、融合ベンゼンまたはナフタレン環を形成し、 Ｒ5は置換もしくは非置換の、非中断もしくは酸素中断
の、飽和もしくは不飽和のＣ1−Ｃ20−アルキル基、Ｃ6
−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ10−アルキルまたはヘテロ
アリールアルキルを表し、 Ｒ6は置換もしくは非置換の、非中断もしくは酸素中断
のＣ1−Ｃ20−アルキル、シクロアルキル、シクロアル
キル−アルキル、またはアラルキルを表し、そして 環Ｄは置換されていないか、あるいは少なくとも１つの
置換基を有し、前記置換基は、必要に応じて、ｏ位置の
それ以上の置換基および環Ｃ原子と一緒になって融合ベ
ンゼンまたはナフタレン環を形成する、の、ただし式 【化２】 の染料を除外する、染料。 - 【請求項２】 式（ＶＩＩ） 【化３】 のアミノイソインドレニンを、式（ＶＩＩＩ） 【化４】 の２−シアノメチル−ベンゾチアゾールと縮合させる
か、あるいは式（ＩＸ） 【化５】 のアミノイソインドレニンを、式（ＶＩ） ＮＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5 （ＶＩ） 式中Ｒ1〜Ｒ5およびＤは請求項１記載の意味を有する、
のシアノ酢酸エステルと縮合させることを特徴とする、
式（ＩＩ） 【化６】 式中Ｒ1〜Ｒ5は請求項１記載の意味を有する、の化合物
を製造する方法。 - 【請求項３】 式（Ｘ） 【化７】 式中ＤおよびＲ1〜Ｒ4は上記第４項記載の意味を有す
る、のアミノイソインドレニンを、式（ＶＩ） ＮＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5 （ＶＩ） 式中Ｒ5は請求項１記載の意味を有する、のシアノ酢酸
エステルと縮合させることを特徴とする、式（ＩＩＩ） 【化８】 式中Ｒ1〜Ｒ5は請求項１記載の意味を有する、の染料を
製造する方法。 - 【請求項４】 式（Ｖ） 【化９】 のアミノイミノイソインドレニンを、式（ＸＩ） 【化１０】 の２−アミノ−ベンゾチアゾールと縮合させるか、ある
いは式（ＸＩ） 【化１１】 の２−アミノ−ベンゾチアゾールを、式（ＸＩＩ） 【化１２】 式中Ｒ1〜Ｒ5およびＤは請求項１記載の意味を有する、
のフタロニトリルと塩基の存在下に反応させることを特
徴とする、式（Ｘ） 【化１３】 の化合物を製造する方法。 - 【請求項５】 式（ＩＸ） 【化１４】 のアミノイソインドレニンを、式 Ｒ6−ＮＨ2 式中Ｄ、Ｒ1〜Ｒ5およびＲ6は請求項１記載の意味を有
する、のアミンと反応させることを特徴とする、式（Ｉ
Ｖ） 【化１５】 式中Ｒ1〜Ｒ4およびＲ6は請求項１記載の意味を有す
る、の化合物を製造する方法。 - 【請求項６】 式（ＸＩＩＩ） 【化１６】 式中Ｒ6およびＤは前述の意味を有する、の化合物を、
式（ＶＩＩＩ） 【化１７】 式中Ｒ1〜Ｒ4は請求項１記載の意味を有する、の化合物
と反応させることを特徴とする、請求項５記載の式（Ｉ
Ｖ）の化合物を製造する方法。 - 【請求項７】 完全に合成または半合成の高分子量材料
を染色のための、式 【化１８】 式中、 ＡはＮまたはシアノメチレン基を表し、 Ｂは式Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ5またはＮ−Ｒ6の基を表し、 Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、ハロゲン、置換もしくは
非置換のＣ1−Ｃ8−アルキルまたはＣ5−Ｃ8−シクロア
ルキル、非中断もしくは酸素中断のＣ1−Ｃ10−アルコ
キシ、置換もしくは非置換のＣ6−Ｃ10−アリールオキ
シ、ＣＦ3、または置換もしくは非置換のジアルキルア
ミノを表すか、あるいは２つの隣接するＲ1〜Ｒ4基は芳
香族環のＣ原子と一緒になって、必要に応じて、さらに
置換された、融合ベンゼンまたはナフタレン環を形成
し、 Ｒ5は置換もしくは非置換の、非中断もしくは酸素中断
の、飽和もしくは不飽和のＣ1−Ｃ20−アルキル基、Ｃ6
−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ10−アルキルまたはヘテロ
アリールアルキルを表し、 Ｒ6は水素、置換もしくは非置換の、非中断もしくは酸
素中断のＣ1−Ｃ20−アルキル、シクロアルキル、シク
ロアルキル−アルキル、またはアラルキルを表し、そし
て 環Ｄは置換されていないか、あるいは少なくとも１つの
置換基を有し、前記置換基は、必要に応じて、ｏ位置の
それ以上の置換基および環Ｃ原子と一緒になって融合ベ
ンゼンまたはナフタレン環を形成する、の染料の使用。 - 【請求項８】 式 【化１９】 式中、 ＡはＮまたはシアノメチレン基を表し、 Ｂは式Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ5またはＮ−Ｒ6の基を表し、 Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立に水素、ハロゲン、置換もしくは
非置換のＣ1−Ｃ8−アルキルまたはＣ5−Ｃ8−シクロア
ルキル、非中断もしくは酸素中断のＣ1−Ｃ10−アルコ
キシ、置換もしくは非置換のＣ6−Ｃ10−アリールオキ
シ、ＣＦ3、または置換もしくは非置換のジアルキルア
ミノを表すか、あるいは２つの隣接するＲ1〜Ｒ4基は芳
香族環のＣ原子と一緒になって、必要に応じて、さらに
置換された、融合ベンゼンまたはナフタレン環を形成
し、 Ｒ5は置換もしくは非置換の、非中断もしくは酸素中断
の、飽和もしくは不飽和のＣ1−Ｃ20−アルキル基、Ｃ6
−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ10−アルキルまたはヘテロ
アリールアルキルを表し、 Ｒ6は水素、置換もしくは非置換の、非中断もしくは酸
素中断のＣ1−Ｃ20−アルキル、シクロアルキル、シク
ロアルキル−アルキル、またはアラルキルを表し、そし
て 環Ｄは置換されていないか、あるいは少なくとも１つの
置換基を有し、前記置換基は、必要に応じて、ｏ位置の
それ以上の置換基および環Ｃ原子と一緒になって融合ベ
ンゼンまたはナフタレン環を形成する、の少なくとも２
種の染料を含有する混合物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4418148A DE4418148A1 (de) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | Thiazol-isoindolenin-Farbstoffe |
| DE4418148.5 | 1994-05-25 | ||
| DE19502943.7 | 1995-01-31 | ||
| DE19502943 | 1995-01-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083467A true JPH083467A (ja) | 1996-01-09 |
| JP2733457B2 JP2733457B2 (ja) | 1998-03-30 |
Family
ID=25936840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7142377A Expired - Lifetime JP2733457B2 (ja) | 1994-05-25 | 1995-05-18 | チアゾリルイソインドレニン染料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5646290A (ja) |
| EP (1) | EP0684289B1 (ja) |
| JP (1) | JP2733457B2 (ja) |
| KR (1) | KR0180796B1 (ja) |
| CN (2) | CN1071778C (ja) |
| DE (1) | DE59509673D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007530753A (ja) * | 2004-04-02 | 2007-11-01 | ダイスター・テクスティルファルベン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・ドイッチュラント・コマンデイトゲゼルシャフト | ディジタルテキスタイル捺染用の高耐光堅牢性インク |
| JP2008540751A (ja) * | 2005-05-13 | 2008-11-20 | ハンツマン アドバンスト マテリアルズ （スイッツァランド） ゲーエムベーハー | 染料混合物 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19545464A1 (de) * | 1995-12-06 | 1997-06-12 | Bayer Ag | Benzimidazol-isoindoleninfarbstoffe |
| DE19622356A1 (de) * | 1996-06-04 | 1997-12-11 | Bayer Ag | Isoindoleninamidfarbstoffe |
| DE19632921A1 (de) * | 1996-08-16 | 1998-02-19 | Bayer Ag | Benzoxazolylisoindolenine |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE955178C (de) * | 1953-12-23 | 1956-12-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen |
| CH488715A (de) * | 1965-11-24 | 1970-04-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Bis-(heterocycloimino)-isoindolinen |
| DE1670748A1 (de) | 1966-09-09 | 1973-05-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung neuer isoindolinderivate |
| FR1537299A (fr) * | 1966-09-09 | 1968-08-23 | Bayer Ag | Procédé de préparation de nouveaux dérivés de l'isoindoline |
| CH614457A5 (ja) * | 1975-04-11 | 1979-11-30 | Ciba Geigy Ag | |
| DE2628409C3 (de) | 1976-06-24 | 1986-10-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Pigmentfarbstoffen |
| DE3110953A1 (de) | 1981-03-20 | 1982-09-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Elektrophotografisches aufzeichnungsmaterial |
| US4426533A (en) | 1981-04-06 | 1984-01-17 | Ciba-Geigy Corporation | Process for producing bismethine isoindolines |
| DE3327564A1 (de) * | 1983-07-30 | 1985-02-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Lasierende, farbstarke isoindolinpigmente, deren herstellung und verwendung |
| EP0132818B1 (de) * | 1983-07-30 | 1986-12-30 | BASF Aktiengesellschaft | Farbstarke Isoindolinpigmente, deren Herstellung und Verwendung |
| DE3327563A1 (de) * | 1983-07-30 | 1985-02-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Farbstarke isoindolinpigmente, deren herstellung und verwendung |
| EP0358148A3 (de) | 1988-09-06 | 1990-12-12 | Ciba-Geigy Ag | Feste Lösungen von Azomethinpigmenten |
| US5177209A (en) * | 1991-04-22 | 1993-01-05 | Miles Inc. | Process for preparation of asymmetric isoindoline pigments |
| US5326872A (en) | 1991-04-22 | 1994-07-05 | Miles Inc. | Process for preparation of asymmetric isoindoline pigments |
| US5393568A (en) * | 1992-02-28 | 1995-02-28 | Thomas J. Valente | Metalized coating process |
-
1995
- 1995-05-15 DE DE59509673T patent/DE59509673D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-15 EP EP95107326A patent/EP0684289B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-18 JP JP7142377A patent/JP2733457B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-18 US US08/444,133 patent/US5646290A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-24 KR KR1019950012999A patent/KR0180796B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-05-24 CN CN95106531A patent/CN1071778C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-09-01 CN CNB001268082A patent/CN1178937C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007530753A (ja) * | 2004-04-02 | 2007-11-01 | ダイスター・テクスティルファルベン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・ドイッチュラント・コマンデイトゲゼルシャフト | ディジタルテキスタイル捺染用の高耐光堅牢性インク |
| JP2008540751A (ja) * | 2005-05-13 | 2008-11-20 | ハンツマン アドバンスト マテリアルズ （スイッツァランド） ゲーエムベーハー | 染料混合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR0180796B1 (ko) | 1999-04-01 |
| CN1289773A (zh) | 2001-04-04 |
| CN1071778C (zh) | 2001-09-26 |
| EP0684289A1 (de) | 1995-11-29 |
| CN1178937C (zh) | 2004-12-08 |
| DE59509673D1 (de) | 2001-11-15 |
| KR950032483A (ko) | 1995-12-20 |
| JP2733457B2 (ja) | 1998-03-30 |
| CN1126225A (zh) | 1996-07-10 |
| EP0684289B1 (de) | 2001-10-10 |
| US5646290A (en) | 1997-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5244476A (en) | Benzophenone ether esters, processes for their preparation, and their use for improving the light stability of polyester dyeings | |
| US8409300B2 (en) | Disperse azo dyes | |
| JPS6217627B2 (ja) | ||
| JP2733457B2 (ja) | チアゾリルイソインドレニン染料 | |
| US7029502B2 (en) | Azo dyes, a process for their preparation and their use in the production of colored plastics or polymeric color particles, and in the dyeing or printing of hydrophobic fiber materials | |
| KR100450550B1 (ko) | 이소인돌레닌아미드염료 | |
| US6034226A (en) | Disperse dyes | |
| US6627742B1 (en) | Hydroxypyridonemethide azo dyes | |
| JPH0429702B2 (ja) | ||
| US5741911A (en) | Benzimidazole-isoindolenine dyestuffs | |
| US6150531A (en) | Benzoxazolylisoindolenines | |
| US4309181A (en) | α-Hydrazono α-phenyl acetonitriles, their preparation and their application as dispersed dyestuffs for the coloration of artificial or synthetic materials | |
| MXPA97006138A (en) | Benzoxazolilisoindoleni | |
| US4582898A (en) | Azo dyestuffs from cyano-amino-benzisothiazoles | |
| JP2000504046A (ja) | フルオロスルホニル基を含有するモノアゾ染料及びその使用 | |
| US4750228A (en) | Disperse dyes | |
| JPS6352674B2 (ja) | ||
| JPH06313119A (ja) | 新規トリアジニル含有アゾ分散染料 | |
| JPS6352675B2 (ja) | ||
| JPS5962667A (ja) | モノアゾ染料，その製造法，及びその使用 | |
| JPS5996164A (ja) | ポリエステル繊維用アゾ染料 | |
| JPH02185567A (ja) | ピリドン系モノアゾ染料組成物およびそれを用いる疎水性繊維材料の染色または捺染法 | |
| DE4418148A1 (de) | Thiazol-isoindolenin-Farbstoffe | |
| JPS6349707B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071226 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081226 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091226 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101226 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101226 Year of fee payment: 13 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101226 Year of fee payment: 13 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101226 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111226 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111226 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111226 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121226 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121226 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131226 Year of fee payment: 16 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |