JPS5962667A - モノアゾ染料，その製造法，及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なモノアゾ染料に関する。本発明の目的は
天然および合成のポリアミド材料の水性染浴による染色
に適し、しかも黄色から赤色までの範囲に亘る染色色調
を持つと共に、向」ニされた染色堅ろう性、特にｌ光堅
ろう性においてすぐれた染色堅ろう性を有する新規なモ
ノアゾ染料を提供することである。

しかしてこメに本発明によって下記式（１）のモノアゾ
染料が上記の要求を満足させる染料であることが見出さ
れた。

しだがって、本発明は下記一般式（１）で表わされるモ
ノアゾ染料を発明の要旨とするものである。

式中、 Ｋはヘンゼン系またはナフタリン系捷たは複素環系のカ
ップリング成分のラジカル、Ｉｔ。

は水素、ハロゲン、カルボキシ、場合によってはさらに
置換されていてもよいＣ１−６−アルキル基、Ｃ，−６
−アルコキシ基、Ｃ２−６−アルカノイルアミノ基、０
ｆ−６−アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−６−アル
キルスルホニル基、フェニル−０１−４−アルキルスル
ホニル基、ナフチル−〇　ｔ−４−アルキルスルホニル
基またはべ独立的に水素、Ｃｌ−６−アルキル基、Ｃ５
−７−シクロアルキル基、フェニル基またはナフチル基
を意味しこれらの基はさらに置換されていてもよい）を
意味し、Ｘは水素、ハロゲンまたはさらに置換されてい
てもよい０１−６−アルキル基、Ｃ１−６−アルコキシ
基、Ｃ２−６−アルカノイルアミノ基またはＣ１−６〜
アルキルスルホニルアミノ基を意味する。

」二記式（１）のモノアゾ染料のうちでは、特に、■ぐ
がアミノ−捷たはアルコキシベンゼン、アミノ−寸たは
アルコキシナフタリン、フェノール、ナフトール、アミ
ノナフトール、ピラゾロン、アミノピラゾール、ピリド
ン、ピリミジン、インドール、ジフェニルアミン、アセ
ト酢酸アミド、ナフトイミダゾ−ＪＬ、テトラヒドロキ
ノリンまたはピラゾロ［２，３−ａ〕ピリミジンの残基
（これらの残基はさらに置換されていてもよい）を意味
するものが好ましい。

Ｋはカップリング成分の残基であり、これはアゾ染料に
おいて通常の置換基を有していてよい。例えば次のごと
き置換基を含有しうる： １乃至４個の炭素原子を有するアルキル基たとえばメチ
ル、エチＪ呟プロピル、イソプロピル、ブチル、イソフ
チル、５ｅＣ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル；１乃至４個
の炭素原子を有するアルコキシ基たとえばメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロキシ、ブトキシ、イソブ
トキシ、５ｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、フェ
ノキシ；１乃至６個の炭素原子を有するアルカノイルア
ミノ基たとえばアセトアミドまたはプロピオアミド、ベ
ンゾイルアミノ；アミノ基たとえば−ＮＩ−Ｉ２、メチ
ルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、シアノエチルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、
ジ−ヒドロキシエチルアミノ、シクロへキシルアミノ、
ベンジルアミノおよびフェニルアミノ；カルボン酸エス
テル基たとえばカルボメトキシおよびカルボエトキシ；
トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、アセチル、メチ
ルスルホニル、カルバモイル、スルファモイル、ウレイ
ド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、スルホメチル；
およびハロゲンたとえばフッ素、塩素および臭素ならび
に繊組反応性基。

几とＸとがハロゲンを意味する場合には、それらは互に
独立的に例えばフッ素原子、塩素寸だは臭素原子であり
うる。

１も、Ｒ１１■ｔ２およびＸがＣｌ−６−アルキル基を
意味する場合には、例えば、互に独立的にメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペ
ンチル基才たはヘキシル基があげられる。それらの基は
例えばフッ素、塩素、臭素のごときハロゲン、ヒドロキ
シ、スルファト、スルホ、カルボキシ、シアン、ｃｉ−
４−アルコキシたとえばメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシ、３ｅｃ−ブトキシ、イ
ソブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシ、あるいは１乃至
６個の炭素原子を有するアルカノイル基たとえばアセチ
ル基またはプロピオニル基、ベンゾイル基、フェニル、
ナフチルおよびシクロアルキルたとえばシクロヘキシル
等によってさらに置換されていてもよい。特に例示すれ
ば、メチル、エチル、β−クロルエチル、β−ヒドロキ
シエチル、β−シアンエチル、プロピル、β−スルホエ
チル、イソプロピル、ｎ　−ブチル、ペンチル、トリフ
ルオロメチル、ヘキシル、シクロヘキシルメチル、ペン
シル、フェネチルおよびナフチルメチルである。

几とＸとが０１−６−アルコキシ基を意味する場合には
、互に独立的にメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、イソプロポキシ基、ブトキシ基、５ｅＣ−ブトキシ基
、インブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオ
キシ基またはへキシルオキシ基等がその例として考慮さ
れ、これらの基はさらに例えばフッ素、塩素、臭素のご
ときハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ等によ
って置換されていてもよい。

Ｉｌ、とＸとが０２−６−アルカノイルアミノ基を意味
する場合、その例としては互に独立的にアセトアミド基
、プロピオンアミド基、ブチリルアミノ基等が考慮され
、これらの基はさらに例えばフッ素、塩素、臭素のとと
きハロケンによって置換されていてもよい。特に例示す
ればβ−ブロムプロピオニルアミノ基である。

１ｔとＸとがＣｌ−６−アルキルスルホニルアミノ基を
意味する場合には、その例として互に独立的にメチルス
ルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、プロピルス
ルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、またはヘキ
シルスルホニルアミノ基が考慮され、これらの基はさら
に例えばフッ素、塩素、臭素のとときハロケンあるいは
メトキシのごとき自−４−アルコキシによってさらに置
換されていてもよい。

ＲがＣ１〜６−アルキルスルホニル基を意味すル場合、
ソの例としてはメチルスルホニル、エチルスルホニル、
プロピルスルホニル、イソプロビルスルホニノ呟ブチル
スルホニル、イソブチルスルホニル、５ｅｃ−ブチルス
ルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル、ペンチルスル
ホニル捷だはへキシルスルホニル基が考慮される。好寸
しくは１ｔはメチル−またはエチルスルホニル基である
。

■モカフェニルー（Ｃｌ−０４）アルキルスルホニル基
たはナフチル−（０１０４）アルキルスルホニル基を、
き味する場合、その例としてはヘンシル−、フェネチル
−またはナフチルメチル−スルホニル基が考慮され、こ
れらの基はそのアリール部分において例えばメチルのご
ときＣ１−４−アルキル基、メトキシまたはエトキシの
ごときＣｌ−４−アルコキシ基、フッ素、塩素または臭
素のごときハロゲン、アセチルアミノのととき１乃至６
個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基、ヒドロキ
シ、カルボキシ、スルホ等によってさらに置換されてい
てもよい。

ＩＬがベンゾイル基を意味する場合、その基はさらに次
のような置換基によって置換されていてもよい。Ｃ１−
４−アルキル基たとえばメチル、ｃ、−４−アルコキシ
基たとえばメトキシ、エトキシ、ハロゲンたとえばフッ
素、塩素、臭素、１乃至６個の炭素原子を有するアルカ
ノイルアミノ基たとえばアセトアミド、ヒドロキシ、カ
ルボキシおよびスルホ。特に例示すれば４−メチル−３
−スルホベンゾイル、４−クロロ−３−スルホベンゾイ
ルなどである。

Ｊ′Ｌｌ　と几２とがＣ５−０７シクロアルキル基を意
味する場合、その例としては互に独立的にシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基およびシクロヘプチル基が考慮
され、これらの基はさらに例えばフッ素、塩素、臭素の
ごときハロゲン、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピルのごときＣ１−４−アルキル、メトキシのごときＣ
１−０４アルコキシによって置換されていてもよい。特
に例示すればメチルシクロヘキシル基である。

Ｒ，と■ｔ２　とがフェニル基またはナフチル基を意味
する場合、これらは例えば次のような基すなわちＣ１−
４−アルキル基たとえばメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピノ呟ブチル、ｃｌ−４−アルコキシ基／ことえ
ばメトキシ、エトキシ、ハロゲンたとえばフッ素、塩素
、臭素、ｃ、−６−アルカノイルアミノ基たとえばアセ
チルアミノ、ヒドロキシ、カルボキシおよびスルホ、な
どによってさらに置換されていてもよい。

式（１）のモノアゾ染料で好ましいものは、ａ）残基−
Ｎ＝Ｎ−Ｋが一８Ｏ２−基に対して０−またはｐ−位置
でフェニル環に結合している、 ｂ）分子中に１乃至３個のスルホン酸基が含有されてい
る、 ｃ）　　Ｘが水素または０２−４−アルカノイルアミノ
基であるものである。

式（１）のモノアゾ染料はそのカップリング成分Ｉ（に
おいて繊維反応性基によって置換されていてもよい。

適当な繊維反応性基は例えば下記のものである： 脂肪族系のもの例えばアクリロイル、モノ−、ジーまた
はトリクロルアクリロイル、あるいはモノ−、ジーまた
はトリブロムアクリロイルまたはメタクリロイルたとえ
ば −Ｃｏ−ＣＩＩ＝ＣＩｌ−Ｑ！、　−Ｃｏ−ＣＩＣｅ、
＝Ｃｌ−＋２、−Ｃｏ−Ｃｔｌ＝ＣＨＢｒ　、　−Ｃｏ
ＣＢｒ＝Ｃ１Ｉ−１２、−ＣｉＯ−ＯＢｒ　＝ＯＪ−Ｉ
Ｂｒ　、　−Ｃｏ−Ｃα＝Ｃｌ−ｌ−Ｃｌｌ３、さらに
は−〇〇−０α＝　ＣＩ−１−ＣＯＯＩ−１、−ＣＯ−
ＣＩＩ−Ｃα−Ｃｏｏｌ−１，３−クロロプロピオニル
、３−フェニルスルホニルプロピオニル、３−メチルス
ルホニルプロピオニル、β−スルファトエチルアミノス
ルホニル、ビニルスルホニル、β−クロル−エチルスル
ホニＪＬ、β〜スルファトエチルスルホニル、β−メチ
ルスルホニルエチルスルホニル、β−フェニルスルホニ
ルエチルスルホニル、２−フルオル−２−クロル−３，
３−ジフルオロシクロブタン−１−カルボニル、２　、
２　、３　。

３−テトラフルオロシクロフ゛タンーカルボニル−１ま
たは−スルホニル−１、β−（２゜２．３．３−テトラ
フルオロシクロブチル−１）−アクリロイル、α−捷た
はβ−アルキルまたは−アリールスルホニルーアクリロ
イルたとえばα−またはβ−メチルスルホニルアクリロ
イル。

ポリアミドおよびウールのだめに特に好適な反応性基は
次のものである： クロルアセチル、ブロムアセチル、α、β−ジクロルー
まだはα、β−ジブロムプロピオニル、α−クロルまた
はα−ブロムアクリロイル、２，４−ジフルオルー５−
クロルピリミジル−６，２，４，６−トリフルオロピリ
ミジルー５．２，４−ジクロル−５−メチルスルホニル
ピリミジル−６，２，４−ジフルオル−５−メチルース
ルホニルビリミシル−６，２，４−ジフルオルートリア
シニル−６、ならびに下記式のフルオロトリアジニル基
および対応するクロロトリアジニル基。

／％Ｎノ＼１６ 式中、１ｔ６は非置換捷たは置換のアミノ基、オキシ基
またはチオ基を意味し、例えばＮ１−１２−基、Ｃ１−
０４−アルキル基によってモノ置換まプこはジ置換され
たアミノ基、ｃ、　　ｃ、−アルコキシ基、Ｃ１−０４
−アルキルマーカブト基、アリールアミノ特にフェニル
アミノあるいはメチル、メトキシ、塩素、特にスルホに
よって置換されたフェニルアミノ、フェノキシ、モノ−
またはジスルホフェニル等である。

かかるトリアジン基を導入するだめの出発物質の例を挙
げれば、２，４−ジフルオルーまたは２，４−ジクロル
−６−アミノトリアジン、２，４−ジフルオルーまたは
２，４−ジクロル−６−メチルアミノトリアジン、２゜
４−ジフルオルー捷たは２，４−ジクロル−６−ニチル
アミノトリアシン、２，４−シフルオルーまたは２，４
−シクロルー６−フェニルアミノトリアジン、２．４−
シフルオルーまたは２，４−ジクロル−６−（２／　、
　３／−１だは４７−スルホフェニル）−アミノトリア
ジン、２，４−ジフルオルー捷たは２，４−ジクロル−
６−（２’、４’−または３／、４／−寸たは２’、５
’−まだは４／、　ｓ／−ジスルホフェニル）−アミノ
トリアジン、２，４−ジフルオルー寸たけ２．４−シク
ロルー６−シメチルアミノトリアジン、２，４−ジフル
オルー寸たは２，４−ジクロル−６−メドキシトリアジ
ン、２，４−ジフルオルーまたは２，４−ジクロル−６
−（β−メトキシエトキシ）−トリアジン、２，４−ジ
フルオルー寸たは２゜４−ジクロル−６−メチルマーカ
ブトトリアジン、２，４−ジフルオルーまたは２，４−
ジクロル−６−フェニルマーカブトトリアジンおよび２
，４．６−トリクロルー捷たは２゜４．６−トリフルオ
ルトリアシンである。

特に好捷しい式（１）のモノアゾ染料は、■＜がＮ　−
０１−４−アルキルアミノ−またはＮ、Ｎ−ジーＣ１−
４−アルキルアミノ−ベンゼン残基（これはそのヘンゼ
ン環においてメチル、メトキシ捷たはアセトアミドによ
って置換されていてもよく、そして各Ｎ−アルキル基は
互に独立的にシアノ、ヒドロキシ、スルホまたはフェニ
ルによって置換されていてもよい）、Ｃｌ−２−アルコ
キシベンゼン残基（これはメチルによって置換されてい
てもよい）、メトキシナフタリン残基、フェノール残基
（これはメチルによって置換されていてもよい）、アミ
ンナフタリン残基（これはスルホによって置換されてい
てもよい）、ヒドロキシナフタリン残基（これはスルホ
によって置換されていてもよい）、アミノナフトール残
基（これはナフタリン環においてスルホによって置換さ
れていてもよく、そしてアミノ基（ｒｉ、メチル、そし
てアミン基はメチル、α、β−ジブロムプロピオニル、
α、β−ジフロムプロビオニルアミノヘンゾイルまたｒ
ｊ、２，６−ジノルオル−５−クロルピリミジルアミノ
ベンゾイルによって「ト亡換されていてもよい）、１−
フ工二ルー：３−メチルピラゾロン−５残基（これはフ
ェニル基においてメチル、エチル捷たは塩素によって置
換されていてもよい）、Ｊ−フェニル−３−メチルアミ
ノピラゾール残基（これはフェニル基において塩素寸た
はスルホによって置換されてい−Ｃもよい）、２−メチ
ルインドール残基、１−クロルフェニルアミノ−２−ペ
ンチル−ナフトイミダゾール残基（これはナフタリン環
においてヒドロキシまたはスルホによって置換されてい
てもよい）、ｌ−エチル−４−メチルー：３−カルバモ
イル−６−ヒトロキシピリドンー（２）残基、Ｎ−メチ
ル−またはＮ−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン残基または２，４．６−トリアミノピリミジン
残基であシ、そしてＩｔが水素、塩素、メチル、メトキ
シ、カルボキシ、トリフルオロメチル、アセチルアミノ
、たはメチル、Ｉｔ２は水素、Ｃｌ−２−アルキル、シ
クロヘキシル、β−ヒドロキシエチル、β−スルホエチ
ル、メチル、メトキシ、塩素、アセチルアミノまたはカ
ルボキシによって置換されていてもよいスルホフェニル
、ジスルホフェニル、モノ−またはジスルホナフチル、
Ｉｔ３は水素脣たはメチルそしてＲ４は水素、β−スル
ホエチルまたはスルホフェニルを意味する）またはベン
ゾイル残基（これはそのベンゼン環においてスルホによ
って置換されており、そして場合によっては塩素または
メチルによってさらに置換されていてもよい）であり、
そしてＸが水素またはアセチルアミノであるものである
。

とシわけ、式（１）のモノアゾ染料のうちで好寸しいも
のは次のものである： ａ）ＫがＮ、Ｎ−シーＣ１−４−アルキルアミノベンゼ
ン残基（これはそのベンゼン環においてメチル、メトキ
シ、アセチルアミノによって１６換されていてもよくそ
して各Ｎ−アルキル基は互に独立的にシアノ、ヒドロキ
シ、スルホ捷たはフェニルによって置換されていてもよ
い）、１−フェニル−；３−メチルアミノビラゾール残
基（これはそのフェニル核において塩素、スルホによっ
て置換されていてもよい）捷たは２−メチルインドール
残基である； ｂ）　　Ｘが水素である； Ｃ）几が一８Ｏ２−基に対して０−−またはｐ−位置に
おいてフェニル核に結合している。

さらに下記式（２）のモノアゾ染料が特に好捷しい。

（式中、■＜、■モ、Ｘは上記の意味を有する）。

下記式（３）のモノアゾ染料は特別に好ましいものであ
る。

１も 式中、 ■（は３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン残基、３
−メチル−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブテノしアニリン残基、■
−フェニルー３−メチルー５−アミノピラゾール残基、
１−（２′−クロル−５′−スルホフェニル）−：３−
メチフシ−５−アミノピラゾール残基捷たは２−メチノ
しインドール残基でありそしてＩ（は塩素、トリフルオ
ロメチル、スルホ−または−ＳＯ□ＮｌＩ２　であす、
式（３）のモノアゾ染料はたソ１つのスノしホ基を含有
している。

本発明はさらに式（１）のモノアゾ染料の製コ告方法を
もその発明の対象とするものである。

本発明の方法は下記式（４） のジアゾ成分をジアゾ化しそして式（５）ｒ−ｒ−ｒ＜
　　　　　　　　　　（５）のカップリン成分にカップ
リングする（々お、式（４）およＯ・（５）におけるＩ
（、几、Ｘは式（１）において前記した意味を有する）
ことを特徴とする。

式（４）のシアン成分のシアン化は一般に低温で鉱酸水
溶液中において亜硝酸を作用させて実施され、式（５）
のカップリング成分へのカップリングは酸性、中性乃至
アルカリ性のｐＨ値において実施される。

所望の場合には、残基Ｉぐ中の遊離アミノ基をカップリ
ング後にアシル化剤またはアルキル化剤を用いてアシル
アミノ基またはアルキルアミノ基に変換することができ
る。同様に、残基■（中のヒドロキシ基をアルキル化に
よってアルコキシ基に変換することができる。

繊維反応性基を含有する式（１）のアゾ染料は、式（４
）のジアゾ成分、アシル化可能なアミン基またはヒドロ
キシ基を含有している式（５）のカップリング成分およ
び１．１１１ｎイｕ反応性基を含有しているアシル化剤
を任意の順序で相互に反応させることによって製造され
る。

好寸しくはカップリング成分としてヘンゼン系またはナ
フタリン系のアシノし化可能な一！Ｉ（を含有している
ものを使用する。

好ましい製造方法においては、式（４）において、 ａ）　　Ｎ１１２−基がづ０２−に対してｏ　−ｔプξ
はｐ−位置においてフェニル環に結合しており、ｂ）Ｘ
が水素捷たは０１４−アＪしカッイノしアミノであるジ
アゾ成分が使用される。

さらに、好寸しい製造方法においては、式（５）におい
て■（がアミノヘンゼン、アミンナフタリン、フェノー
ル、ナフト−ＪＬ、アミノナフトール、ビラソ和ン、ア
ミノピラソ゛−）し、ピリドン、ピリミジン、インド−
ＪＬ、ジフェニルアミン、アセト酢酸アミド、ナフトイ
ミダゾール、テトラヒドロキノリンまたはピラゾール（
２，３−ａ〕ピリミジンの残基（これらの残基はさらに
置換されていてもよい）であるカップリング成分が使用
される。

全部で１乃至３個のスルホン酸基を含有する式（４）の
ジアゾ成分と式（５ンのカップリング成分を使用するの
が好寸しい。

特に好寸しい式（］）のモノアゾ染料は次のようにして
製造される。すなわち式（４）のジアゾ成分として１ｔ
が水素、塩素、メチル、カルボキシ、トリフルオロメチ
ル、アセチルアミノたはメチル、Ｒ２は水素、Ｃｌ−２
−アルキル、シクロヘキシル、β−ニトロキシ、β−ス
ルホエチル、メチル、メトキシ、塩素、アセチルアミノ
寸たはカルボキシによって置換されていてもよいスルホ
フェニル、ジスルホフェニル捷たはモノ−またはジスル
ホナフチル、Ｒ３は水素捷たはメチルそして几４は水素
、メチル、β−スルホエチルまだはスルホフェニルを意
味する）またはベンゾイル基（こｉｔはそのベンゼン環
においてスルホによって置換されておりそして場合によ
っては塩素ま／こはメチルによってさらに置換されてい
てもよい）であシ、そしてＸが水素またはアセチノしア
ミノである）のジアゾ成分を使用して、これをジアゾ化
しそしてこれを１〈が下言己を意味する式（５）のカッ
プリング成分にカップリングするのである。１くはＮ−
ｃ、−４−アルキルアミノ−またはＮ、Ｎ−ジーＣ１−
４−アルキルアミノーヘンゼン残基（これはそのベンゼ
ン環においてメチル、メトキシ、アセチルアミノによっ
て置換されていてもよく、そして各Ｎ−アルキル基は互
に独立的にシアン、ヒドロキシ、スルホまたはフェニル
によって置換さオｔでいてもよい）、フェノール残基（
これはメチルによって置換されている）、アミノナフタ
リン残基（これはスルホによって置換されていてもよい
）、ヒドロキシナフタリン残基（これはスルホによって
置換されている）、アミノナフトール残基（これはその
ナフタリン環においてスルホによって置換されておシそ
してそのアミノ基はメチル、α、β−ジブロムプロピオ
ニル、α、β−ジブロムプロピオニルアミノベンゾイル
または２，６−ジノルオル−５−クロル−ピリミジルア
ミノベンゾイルによって置換されていてもよい）、１−
フェニル−３−メチルピラゾロン−５残基（これはその
フェニル基においてメチル、エチル、塩素によって置換
されていてもよい）、１−フェニル−３−メチルアミノ
ピラゾール残基（これはそのフェニル基が塩素、スルホ
によって置換されていてもよい）、２−メチルインドー
ル残基、１−クロロフェニルアミノ−２−ペンチル−ナ
フトイミダゾール残基（これはそのナフタリン環におい
てヒドロキシ、スルホによって置換されていてもよい）
、１−エチル−４−メチル−３−カルバモイル−６−ヒ
トロキシビリドンー（２）残基、Ｎ−メチル−またはＮ
−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン残基
捷たは２，４．６−トリアミノピリミジン残基である。

４寺に式（４）において、 ａ）　　Ｘが水素であり、 ｂ）　　■ｃが＝ＳＯ２−基に対して０−捷たはｐ−位
置でフェニル環に結合している式（４）のジアゾ成分と
、式（５）において１（がＮ、Ｎ−ジー　ａｔ−４−ア
ルキルアミベンゼン残基（これはそのベンゼン環におい
てメチル、メトキシ、アセチルアミノによって置換され
ていてもよくそして各Ｎ−アルキル基は互に独立的にシ
アノ、ヒドロキシ、スルホまたはフェニルによって置換
されていてもよい）、■−フェニルー３−メチルアミノ
ピラゾール残基（これはそのフェニル基において塩素、
スルホによって置換されていてもよい）−１だは２−メ
チルインドール残基である式（５）のカップリング成分
とを使用するのが好ましい。

さらに下記式（６）のジアゾ成分の使用が好寸しい。

（式中、几とＸとは上記の意味を有する）。

特に好寸しい式（３）のモノアゾ染料は次のようにして
イ４Ｉられる。すなわち下記式（式中、■しは塩素、ト
リフルオロメチル、スルホ捷たは−５Ｏ２ＮＩＩ２であ
り、そして式（７）の化合物は２つ以上のスルホ基を含
有することはない）のジアゾ成分をジアゾ化しそしてこ
れを生成されるモノアゾ染料かだソ１つのスルホ基のみ
を含有するようにして、Ｉ（が３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアニリン残基、３−メチル−Ｎ、Ｎ−シーｎ−ブ
チルアニリン残基、１−フェニル−３−メチル−５−ア
ミノピラゾール残基、１−　（２’−クロル−５′−ス
ルホフェニル）−３−メチル−５−アミノピラゾール残
基または２−メチルインドール残基である式（５）のカ
ップリング成分にカップリングするのである。

本発明の方法の変法によれば、下記式（２）および（８
）のモノアゾ染料の混合物が製造される。

（式中、Ｉ（、■ｔ１Ｘは式（１）において前記した意
味を有する）。この変法の特徴は下記式のジアゾ成分の
混合物をジアゾ化しそして弐゛（５）のカップリング成
分にカップリングすることにある。

カップリング成分として使用しうるもの多数あるが、そ
のうちから特に例を挙げれば以下のものであるニ アニリン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、３−
メチル−ジメチルアニリン、３−メチル−ジブチルアニ
リン、３−メチル−ジエチルアニリン、３−７セチルア
ミノー捷たは３−メトキシカルボニルアミノ−または３
−ウレイド−ジメチルアニリン、３−メチ九−６−メト
キシージエチルアニリン、３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−ブチルアニリン、２．５−ジメトキシ−ジエチルアニ
リン、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアニリン、Ｎ〜エチル
−Ｎ−（β−シアノエチル）−アニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−アセトキシエチル）−アニリン、Ｎ、Ｎ−
ジブチルアニリン、３−アセチルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−シアノエチル）
−アニリン、３−メチル−Ｎ。

Ｎ−シー（β−シアノエチル）−アニリン、：３−クロ
ル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ベンジルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−プロピル
アニリン、３−アセチルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジー（β−ヒ
ドロキシエチル）−アニリン、３−メチル〜Ｎ。

Ｎ−ジ〜（β−アセトキシエチル）−アニリン、３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３’−スルホペンシルンーア
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−クロルエチル）−アニ
リン、２−メトキシ−５−アセチルアミノ−Ｎ−ベンジ
ルアニリン、２−メトキシ−５−アセチルアミ、’−Ｎ
−（β−７セトキシエチル）　−Ｎ　−ベンジルアニリ
ン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジブチルアニリン、３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−シアンエチル）−アニリン
、２−メチル−５−アセチルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アニリン、２−クロル−５−アセチルアミノ−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、２−クロル−５−アセチルアミノ−
Ｎ−（、−フェノキシ−β−ヒドロキシ−ｎ−プロピル
）−アニリン、３−ウレイドアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、Ｎ−エチＪレ
−Ｎ−（３’−スルホベンジルンーアニリン、３−メチ
ル−Ｎ−エチル−（β−スルホエチル）−アニリン、３
−ヘンシイルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−
（ｐ−トリルスルファモｆル）　−Ｎ　、　Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−（ｐ−クロルベンゾイルアミノ）−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メドキシーＮ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジー（β−ヒドロ
キシエチル）−アニリン、３−メチル−６−メドキシー
Ｎ、Ｎ−ジー（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、３
−アセチルアミノアニリン、３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−フェネチルアニリン、Ｎ、Ｎ−シー（β−シアノ−
またはヒドロキシエチル）−アニリン、３−アセチルア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジー（β−シアンエチル）−アニリン、
；３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−アニリン、３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−アニリン、Ｎ−（β−シアノエチ
ル）−アニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアニリン、
フェノール、３−メチルフェノール、３，４−ジメチル
フェノール、２−フェニルフェノール、メトキシベンゼ
ン、３−エトキシトルエン、１−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゼン、１−ヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチル
ベンゼン、１−ヒドロキシ−７−アミノ−３−スルホナ
フタリン、１−ヒドロキシ−７−メチルアミノスルホナ
フタリン７−フェニルアミノ−３−スルホナフタリン、
２−アミンナフタリン、２−アミノ−６−スルホナフタ
リン、２−アミノ−５−アセチルアミノメチルナフタリ
ン、β−ナフトール、２−アミノ−５−メチルアミノス
ルホニル−ナフタリン、１−ヒドロキシ−８−アミノ−
３，６−ｔたは−３，５−ジスルホナフタリン、１−ヒ
ドロキシ−８−ヘンゾイルアミノー：３゜６−甘たは一
：３，５−ジスルホナフタリン、１−ヒドロキシ−８−
ウレイド−３，６−または−：３，５−ジスルホナフタ
リン、１−ヒドロキシ−８−アセチルアミノ−３，６−
−ｉだは−３，５−ジスルホナフタリン、１−（３′−
クロルフェニル）−３−メチルインドール−５，１−（
２’−クロル−６フーメチルフエ二ル）−３−メチルピ
ラゾロン−５，１−フェニル−３−メチルピラゾロン−
５、】−（２／　、　３／−または４′−スルホフェニ
ル）−３−メチルピラゾロン−５，１−（２’−クロル
−４７−または５′−スルホフェニル）−３−メチルピ
ラゾロン−５，１−（３’　−寸たは４′−ジブロムプ
ロピオニルアミノ）−ベンン゛イルアミノー８−ヒドロ
キシ−３，６−４たは−４，６−ジスルホナフタリン、
２−α、β−ジブロムプロピオニルアミノ−１−ヒドロ
キシ−６−スルホナフタリン、３−α、β−ジブロムプ
ロピオニルーＮ−メチルアミノ−８−ヒドロキシ−６−
スルホナフタリン、１−Ｃ３／　−（２／／　、　４　
／／−ジノルオル−５″−クロルビリミジルアミノ）−
ベンゾイルアミノシー８−ヒドロキシ−４，６−ジスル
ホナフタリン、１−（２’−メチル−４７−スルホフェ
ニル）−３−メチルピラゾロン−５，１−［４’、８’
−ジスルホナフチル−（２）　Ｉ］　−３−メチルピラ
ゾロン−５，１−［５’　、７’−ジスルホナフタリン
−（２）　）　−３−メチルピラゾロン−５，１−（２
’−クロル−５′−スルホフェニル）−３−メチル−５
−アミノピラゾール、１−（２’　−クロル−１１／　
−スルホフェニル）−３−メチル−５−アミノピラゾー
ル、１−（３′−または４′−スルホフェニル）−３−
メチル−５−アミノピラゾール、ｌ−エチル−３−シア
ノ−４−メチル−６−ヒトロキシービリドンー２．１−
エチルー：３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒトロ
キシービリドンー２、】−エチル−４−メチル−６−ヒ
トロキシービリドンー２．１−エチル−４−メチル−３
−メチルスルホニル−６−ヒトロキシーピリドンー２．
２−メチルインドール、２−フェニルインドール、１−
メチル−２−フェニルインドール、Ｉ−オクチル−２−
メチルインドール、２，４゜６−トリアミノピリミジン
、Ｎ−メチル−Ｎ。

Ｎ−ジフェニルアミン、アセト酢酸アニリド、１−（４
’−メチルフェニル）−３−メチルピラゾロン−５，１
−エチル−２−メチルインドール、１−フェニル−３−
メチル−５−アミノピラゾール、７−アミノ−２，５−
ジメチル−ピラゾール［２，３−ａｌピリミジン、］−
ヒドロキシナフタリン、１−メトキシナフタリン、１−
ヒドロキシ−４−スルホナフタリン、１−（２’　−ク
ロルフェニルアミノ）−９−ヒドロキシ−２−メチル−
Ｉ　Ｈ−ナフトール［１，ｚ−ａ〕イミダゾール−７−
スルホン酸、１−（２’　−／）ロルフェニルアミノ）
−９−ヒドロキシ−２−ペンチル−Ｉ　１１−ナフト（
１、２−ａ）イミタゾールー７−スルホン酸、３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−メチル−
またはＮ−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノ
リン。

本発明はさらにジアゾ成分として使用される下ｉ己式（
４）の化合物にも関する。

式中 ■は水素、ハロケン、カルボキシ、Ｃ，−６−アルキル
基、Ｃ１−６−アルコキシ基、Ｃ２−６−アルカノイル
アミノ基’Ｉ　Ｃ１−６−アルキルスルボニルアミノ基
、Ｃｌ−６−アルキルスルホニルノｉ（、フェニル−ま
たはナフチル−ＣＩ−４−アルキルスルホニル基せたは
ヘンソ゛イル基（こ７′ｌうの基はさらに置換されてい
てもよい）または几１と１ｔ２　とは互に独立的に水素
、さらに置換されていてもよいＣ１−６−アルキル基、
Ｃ５−７−シクロアルキル基、フェニル基剤たはナフチ
ル基を意味する）を意味し、そしてＸは水素、ハロケン
またはさらに置換されていてもよいＣ１−６−アルキル
基、Ｃｌ−６−アルコキシ基、Ｃ２−６−アルカノイル
アミノ基またはＣ１−６−アルキルスルホニルアミノ基
を意味する。

好ましいのは、 ａ）　　ＮＨ２−基がＳＯ□−基に対して〇−寸たはｐ
−位置においてフェニル環に結合されており、 ｂ）Ｘが水素また／１Ｃ１−４−アルカノイルアミノで
ある式（４）の化合物である。

’ｌ’！了に好ましいのは、Ｉｔが水素、塩素、メチル
、メトキシ、カルボキシ、トリフルオロメチル、アセチ
ルアミノ、Ｃｌ−２−アルキルスル（こ＼で几１は水素
寸たはメチル、Ｉｔ２は水素、Ｃ１−２−アルキル、シ
クロヘキシル、β−ヒドロキシエチル、β−スルホエチ
ル、メチル、メトキシ、塩素、アセチルアミノ、カルボ
キシによって置換されていてもよいスルホフェニル、ジ
スルホフェニルまたはモノ−またはジスルホナフチル、
几、は水素またはメチルそしてＪは水素、メチル、β−
スルホエチル捷たはスルホフェニルを意味する）または
ベンゾイル基（これはそのベンゼン環においてスルホに
よって置換されておりそしてさらに塩素捷たはメチルに
よって置換されていてもよい）であり、そしてＸが水素
またはアセチルアミノである式（４）の化合物である。

Ｘは好寸しくは水素を意味する。基１ｔは一５Ｏ２−基
に対してｏ−４だはｐ−位置でフェニル環に結合してい
るのが好丑しい。

さらに下記式（（））の化合物が好ましい。

（式中、ＲとＸとは上記の意味を有する）。

特に下記式（７）の化合物が好ましい。

（式中、Ｒは塩素、トリフルオロメチル、スルホ寸たは
−８Ｏ２Ｎ　ｌ−Ｉ２であり、そして式（７）の化合物
は多くとも１個のスルホ基を含有する）。

式（４）の化合物は、下記式 （式中、Ｘは式（４）について前記した意味を有する）
の化合物を下記式 （式中、１１ａｌはハロゲンを意味しそしてＲは式（４
）について前記した意味を有する）の化合物と反応させ
、その反応生成物を場合によってはスルホン化しそして
そのニトロ基をアミノ基に還元することによって製造さ
れる。

式（１０）および（１１）の化合物はそれ自体公知であ
りそして公知方法によって得ることができる。

式（４）の化合物の製造方法の実施の仕方自体は公知で
ある。反応は場合によっては加圧し麿から、０乃至１５
０°Ｃの温度で水性溶液中あるいは有機溶剤混合物中た
とえばアセトンと水との混合物中、７乃至１０のｐＨ値
で実施される。ニトロ基の還元もそれ自体公知の方法で
実施される。たとえば鉄粉の存在下氷酢酸中で実施され
る。スルホン酸基の導入はそれ自体公知の方法で、たと
えば０乃至１．００℃の温度において２５チの発煙硫酸
中で実施される。

式（１１）の出発化合物としては下記のものが例示され
る： ４−クロル−３−二トロフェニルエチルスルホン、４−
クロル−３−二トロベンゼンー１−スルファミド、４−
クロル−３−二トロ安息香酸アミド、１．２−ジクロル
−３−二トロベンゼン、４，４′−ジクロル−３−二ト
ロベンゾフエノン、ｐ−ニトロクロルベンゼン、１，４
−ジクロル−２−二トロベンセ゛ン、０−ニトロクロル
ベンゼン、４−クロルー：３−二トロベンゼンスルホン
酸−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミド、４−クロル−３−二トロ
ベンゼン−１−スルホン酸−Ｎ−メチルアミド、４−ク
ロルー：３−ニトロベンゼン−１−スルホン酸−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミド、４−クロル−３−二トロベンゼン−
１−スルホン酸−Ｎ−エチル−、プロピル−、イソプロ
ピル−、ブチル、５ｅＣ−ブチル−、イソブチノシ−１
ｔｅｒ　ｔ−ブチル−、ペンチル−、ヘキシル−または
シクロヘキシル−アミド、４−クロル−３−二トロベン
ゼン−１−スルホン酸−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシ
ルアミド、４−クロル−３−二トロベンゼン−１−スル
ホン酸−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−またはβ−メトキ
シエチル−アミド、４−クロル−３−二トロベンゼン−
１−スルホン酸〜Ｎ−メチＡ−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアミド、４−クロル−３−二トロ安息香酸−Ｎ−メチ
ル−、エチル−、プロピル−またはフ゛チル−アミド、
４−クロル−３−二トロ安息香酸−Ｎ、Ｎ−シーメチル
−、ジエチル−、シブロピノし−またけシイソフ加ビル
ーアミド、４−クロノし−３−二トロ安息香酸−Ｎ−メ
チルし−Ｎ−シクロへキシルアミド、４−クロ、ＩＬ−
３−二トロヘンジルスルホン、４−クロノし−３−二ト
ロフェニルベンジルスルホン、４−クロル−３−二トロ
フェニルメチルスノしホン、４−クロル−３−ニトロベ
ンゾフェノン、４−クロル−３−ニトロ−１−トリフル
オロメチノＬベンゼン、４−クロル−３−二トロトノし
エン、４−クロル−３−二トロ安息香酸、４−クロＪＬ
。

−３−ニトロベンゼンスルホン酸、２−ニトロ−５−ク
ロルベンゼンスノしホン酸、４−クロル−３−二トロ安
息香酸−ｐ−スノしホアニリド、４−クロル−３−ニト
ロ−４′−メチル−３７−スルホベンゾフェノン、４−
クロル−３−二トロベンゼンスノしホン酸−Ｎ−β−ス
ルホエチルアミド、４−クロル−３−ニトロヘンゼンス
ルホン酸−Ｎ−メチル−Ｎ−β−スルホエチルアミド、
４−クロル−３−二トロベンセンスルホン酸−０−スル
ホまた＆ｆ　ｍ−スルホ−アニリド、４−クロル−３−
二トロヘンゼンスルホン酸−２′−力ルボキシ−４′−
スルホアニリド、４−クロル−３−二トロヘンゼンスル
ホン酸−４′−アセチルアミノ−３′−スルホアニリド
、４−クロル−３−ニトロベンゼンスルホン酸−２７−
クロル−丑たけ２′−メチル−または２′−メトキシ−
４′−スルホ−または５′−スルホアニリド、４−クロ
ル−３−二トロベンゼンスルホン酸−Ｎ−１７−スルホ
−捷だは１′。

５′−ジスルホナフチル−（２）−アミド、４−クロル
−３−二トロー４７−クロル−３′−スルホベンゾフェ
ノン、４−クロル−３−二トロ安息香酸−０−スルホ−
または−スルホアニリド、４−クロル−３−ニトロ安息
香酸−Ｎ−β−スルホエチルアミド、４−クロル−３−
ニトロ安息香酸−Ｎ−メチル−Ｎ−β−スルホエチルア
ミド、２−ニトロ−５−クロルベンゼンスルホン酸、４
−アセチルアミノ−２−ニトロ−１−クロルヘンゼン、
４−クロル−３−二トロトルエン、４−クロル−３−二
トロ安息香酸アミド。

弐θＯ）の出発化合物としては例えばナフタリン−１−
スルフィン酸、ナフタリン−２−スルフィン酸、６−ア
セチルアミノ−ナフタリン−２−スルフィン酸があげら
れる。

式（４）の化合物の例としては次のものが挙げられる： ２−アミノ−４−スルホフェニル−（１）−ナフチル−
（２′）−スルホン、４−アミノ−３−スルホフェニル
−（１）−ナフチル−（２’）−スルホン、４−アミノ
フェニル−（１）−スルホナフチル−（２’）−スルホ
ン、２−アミノ−５−クロルフェニル−（１）−スルホ
ナフチル−（２′）−スルホン、２−アミノ−４−スル
ファモイルフェニル−（１）−ナフチル−（２’）−ス
ルホン、２−アミノフェニル−（１）−ナフチル−（２
’）　−スルホン−４−カルボ′ン酸−４〃−スルホア
ニリド、２−アミノ−４（４“−メチル−３７−スルホ
フェニル）−カルボニル−フェニル−（１）−ナフチル
−（２′）−スルホン、２−アミノ−４−スルホフェニ
ル−（１）−ナフチル−（１′）−スルホン、２−アミ
ノ−４−トリフルオロメチルフェニル−（１）−ジスル
ホナフチル−（２’）−スルホン、２−アミノ−４−ク
ロノしフェニル−（１）−スルホナフチル＝（２勺−ス
ルホン、４−アミノフェニル−（１）−ナフチル−（２
′）−スルホン、２−アミノフェニル−（１）−ナフチ
ル−（２′）−スルホン−４−スルホン酸−Ｎ−β−ス
ルホエチルまたはＮ−メチル−Ｎ−β−スルホエチルア
ミド、２−アミノフェニル−（１）−ナフチル−（２’
）−スルホン−４−スルホン酸−ｏ−１ｍ−またはｐ−
スルホアニリド、２−アミノフェニル−（１）−ナフチ
ル−（２′）−スルホン−４−スルホン酸−（２″−カ
ルポキシ−４７−スルホ、４″−アセチルアミノ−３″
−スルホ、２″−クロル−５″−スルホ、２″−メチル
−４″−スルホオたｔＩｉ２　／／−メトキシ−５７−
スルホ）−アニリド、２−アミノフェニル−（１）−ナ
フチル−（２′）−スルホン−４−スルホン酸−２〃１
，５〃−ジスルホアニリド、２−アミノフェニル−（１
）−ナフチル−（２′）−スルホン−４−スルホン酸−
Ｎ　−１／／−スルホナフチルアミド、２−アミノフェ
ニル−（１）−ナフチル＝（２′）−スルホン−４−ス
ルホン酸−Ｎ　　１　／／　、　５　／／　−ジスルホ
ナフチル−（２′勺−アミド、２−アミノフェニル−（
１）−ナフチル−（２’）−スルホン４　（４／／−ク
ロル−；３″−スルホフェニル）−カルボニル、２−ア
ミノフェニル−（１）−ナフチル−（２′）−スルホン
−４−カルホン酸−Ｎ−１ｏ−１ｍ−またはｐ−スルホ
フェニルアミド、２−アミノフェニル−（１ン−ナフチ
ル−（２つ一スルホンー４−カルボン酸−Ｎ−β−スル
ホエチル−まだはＮ−メチル−Ｎ−β−スルホエチルア
ミド、４−アミツー：３−スルホフェニル−（１）−ナ
フチル−（２′）−スルホン、２−アミノ−６−クロル
フェニル−（１）−ナフチル−（２′）−スルホン、２
−アミノフェニル−（１）−ナフチル−（２勺−スルホ
ン−４−スルホン酸−Ｎ−メチル−またばＮ、Ｎ−ジメ
チル−またはＮ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−
捷たはＮ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル−アミド、２−
アミノフェニル−（１）−ナフチル−（２勺−スルホン
−４−メチル−捷たはエチルスルホン、４−アミノ−２
−クロルフェニル−（１）−ナフチル−（２リースルホ
ン、４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル−（
１）−ナフチル−（２０−スルホン、２−アミノ−４−
メチルフェニル−（１）−ナフチル−（２′）−スルホ
ン、２−アミノ−４−メチノしフェニル−（１）−スル
ホナフチル−（２’）−スルホン、４−アミノ−３−メ
トキシフェニル−（１）−スルホナフチル−（２勺−ス
ルホン、２−アミノ−４−スルファモイルフェニル−（
１）−スルホナフチル−（２’）−スルホン、２−アミ
ノ−フェニル−（１）−スルホ−寸たはジスルホナフチ
ル−（２１−スノしホン−４−スルホン酸−Ｎ−メチル
−丑たはＮ、Ｎ−ジメチル−またはＮ−エチル−寸たは
Ｎ−β−ヒドロキシエチル−寸たばＮ−メチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチル−またばＮ−シクロへキシル−徒た
はＮ−β−スルホエチル−寸だばＮ−ｐ−スルホフェニ
ル−アミド、２−アミノ−４−カルポキシフエニルー（
１）−スルホ−寸たはジスルホナフチル−（２勺−スル
ホン、２−アミノ−１１−スルホフェニル−（１）　−
６’　−アセチルアミノナフチル−（２′）−スルホン
ならびに対応するアミノフェニル−（１）−ナフチル−
（１勺−スルホン。

本発明による式（１）の染料はその遊離スルホン酸の形
態あるいはその塩の形態のいずれかであり、塩の形態で
あるのが好ましい。

塩としては例えばアルカリ塩、アルカリ上類塩またはア
ンモニウム塩あるいは有機アミンの塩が考Ｍされる。特
に例示すればナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩あるいはトリエタノールアミンの塩など
である。

式（１）の染料はアミド基含有材料の染色および捺染に
適し、たとえばウール、シルク、ポリウレタンからなる
繊維ファイバー、繊維糸、繊維織物の等の材料の染色お
よび捺染に適する。しかしながら、式（１）の染料は特
に合成ポリアミドの染色および捺染に好適である。本染
料は従来常用の染色法により使用することができる。

本染料は染色の美麗さおよびその色の濃度、さらにきわ
めてすぐれた染着性およびビルドアツプ性にその特徴が
ある。本染料によれば均整な染色が達成されその染色堅
ろう性は全般にすぐれている。たとえば摩擦堅ろう性、
酸およびアルカリ堅ろう性、湿潤堅ろう性特に洗たく堅
ろう性、水堅ろう性、熱湯堅ろう性および汗堅ろう性等
にすぐれている。特に称揚されるべきはその非常にすぐ
れた剛光堅ろう性ならびに非常に高いホルムアルデヒド
に対する安定性である。

以下に本発明を説明するだめの実施例を記す。実施例中
の部は別途記載のない限りすべて重量部である。重量部
と容量部との関係はグラムと立方センチとの関係と同じ
である。

ｆＬｆ値は薄層クロマトグラフで測定したものでシリカ
ケルのプレートを用い、移動溶媒としては酢酸エチル５
部、クロロホルム５部、メタノール４部を用いた。

実施例１ ナフタリン−２−スルホン酸ナトリウム塩（９５，５係
）１２０．５ｇをジメチルホルムアミド１．８８　ｍｌ
中に懸濁しそして塩化チオニル４３９　ｍ１２を加える
。１０分間撹拌したのち、この溶液を５００ｇの氷の上
に注ぎそしてしばらく放置したのち沈澱を濾過分離して
氷冷水で洗い、乾燥器に入れて五酸化リンで乾燥する。

これによシ融点が７３〜７４℃の酸塩化物１１４．９　
ｊｊが得られる。

亜硫酸水素ナトリウム（４０％）　８５　ｍｌを水２６
０　ｔｎｌｔで希釈しそして７５℃まで加熱しながらカ
セイソーダ濃溶液でｐＨ７〜８に調整する。この溶液を
よく撹拌しながら１時間かけて９０．６．９の上記によ
り製造された酸塩化物を添加する。この時に温度を一定
に保持すると共にカセイソーダ６Ｎ　’Ｆｌ液でｐＨを
７〜８に保持する。添加終了後８０〜８５℃の温度で１
時間撹拌しそして次に溶液を清澄濾過してからスルフィ
ン酸を食塩の添加によって塩析させる。沈澱を戸別し、
食塩溶液で洗いそして６０〜７０℃で真空乾燥する。し
かしてスルフィン酸ナトリウム塩１０２．３９を得る。

この化合物９９．２ｇ（純分５８．９係）を４−クロル
−３−二トロヘンゼンー１−スルホン酸（８５，９係）
　８２．８　ｇと一緒に２５０ｍ／！の水に懸濁しそし
てカセイソータ希溶液でｐｌ＋８に調整する。タンタル
オートクレーブに入れて１１２〜１１５℃に１５時間保
持し／このち、スラリー状生成物をＥ過分離し、食塩ｍ
液で洗いそして６０〜７０°Ｃで真空乾燥する。

得られたニトロ生成物１２９ｇを鉄粉６０ｇと氷酢酸３
ＴｎＩ！、とを含有している水３００　ｍ７！中に入れ
る。２０分間還流させたのち、４゜８ｇの炭酸ナトリウ
ムを慎重に加えそして鉄の残分を濾過して除去する。

生成物を食塩で塩析させ、濾過し、食塩溶液で洗いそし
て６０−７０℃で真空乾燥する。

しかして上掲の構造式の、クロマトグラフィー的に純粋
な化合物１２６．４ｇが得られる。

Ｒｆ＝　　０．２　８　５ 実施例２ 実施例１に記載した方法に準じて製造され／ヒナフタリ
ンー２−スルフィン酸ナトリウム塩（５９，７％）９６
．３．９を１−クロル−４−二トロヘン・シン４７．２
５．９と共にジメチルスルホキシド１５０　ｍｌ！中で
撹拌しつつ１０２°Ｃ才で加熱する。１時半後にその濁
った溶液を１５０　ｍｌ！のアルコールと３００７の水
とで稀釈する。沈澱を濾過分離して水とメタノールとで
洗いそして６０〜７０℃で真空乾燥する。

これによシ融点が１４２〜１４５℃の化合物７７．７９
が得られる。

得られたニトロ体の３１．３ｇをジメチルホルムアミド
１００７１１１中でラネーニッケルを触媒として接触還
元する。触媒を取除いた溶液を水に注入し、生じた沈澱
を濾過し、水で洗いそして６０〜７０℃で真空乾燥する
。しかして融点１８８〜１９１０Ｇのアミノ生成物２７
．３ｇを得る。

この成分の２６．８．９をテトラクロルエタン１５０　
ｍｅに入れて７゜２５ｍ１のクロルスルホン酸と撹拌混
合する。このｊ′詳濁物を１６０°Ｃの浴で加熱して６
時間還流さぜる。このあと濾過し、ｐ過残留物をクロロ
ホルムで洗いそしてカセイソーダ液を添加してｐ１１７
に保持しながら水に溶解する。残存する溶剤を除去しそ
して水性溶液を活性炭で清澄濾過する。濃塩酸を加える
と上掲の構造式の生成物が沈澱する。この沈澱をｒ別し
、水で洗って６０〜７０℃で真空乾燥する。収量：２２
．９，９゜Ｒｆ＝０．２８８ 実施例３ 実施例２に記載の方法に従って製造された４−ニトロフ
ェニル−ナフチル（２）−スルホン４０．３　ｇを室温
で発煙硫酸（１０係）１００ｍｌ中でモノスルホン化す
る。生じた異性体混合物を水に注入しそしてカセイソー
ダ濃溶液で中和する。沈澱を吸引濾過し、水で洗いそし
て鉄粉２４ｇと氷酢酸２ｍｌとを含有している水２００
１ｎｌ！に入れて沸騰温度で還元する。

３．９９のソーダを慎重に添加しその鉄残分を濾過除去
しそして澄んだＥ液中のアミンを濃塩酸を加えて沈澱さ
せる。濾過し、濾過残留物を洗って６０〜７０℃で真空
乾燥する。しかして灰白色粉末の形状の上掲構造式の化
合物３９゜９．！７が得られる。几ｆ＝０．２３４実施
例４ 実施例１と同様にして製造されたナフタリン−２−スル
フィン酸ナトリウム塩（５９，７チ）９６．３，９を１
．２−ジクロル−３−二トロベンゼン５７．６．９と共
に１５０ｍ１の水に入れて９０〜９５℃の温度で２時間
撹拌する。

次いでアルコール１５０　ｍｌと水３００　ｍｌとを加
え、生じたスラリー状生成物を濾過して分離する。戸別
した生成物を水で洗って６０〜７０℃で真空乾燥する。

融点１５９〜１６９℃の化合物８８．２９がこれにょシ
得られる。

得られた化合物の８７．９を２００ｍ１の発煙硫酸（１
０％）中でスルボン化する。その溶液を氷の上に注ぎか
けてしばらく放置する。

硫酸酸性Ｍ液の上澄みを傾瀉したのち、残留物を水にｆ
６解しそしてカセイカリ溶液でｐｌ＋１０にＪＪ］整す
る。塩化カリウムを添加して純粋なモノスルホン酸を沈
澱さぜ、濾過しで洗う。

これにより得られたペースト状生成物の１３４９を鉄粉
３２ｇと氷酢酸２ｍｌとを含有している水２００　ｍｌ
に投入する。沸騰温度で３３０分間撹拌したのち４ｇの
′ソーダを慎重に加えそして鉄残分を濾過除去する。濃
塩酸を加えてアミンを沈設させ、濾過しそして６０〜７
０℃で真空乾燥する。しかして上掲の構造式の化合物４
６．９が得られる。Ｉｔｆ−０，３０１ 実施例５ ０２ＮＨ２ 実施例１に記載したようにして製造されたナフタリン−
２−スルフィン酸ナトリウム塩（６１係）９４．６ｇを
４−クロル−３−二トロベンゼン−１−スルファミド７
０．９５ｇおよび力焼酢酸ナトリウム１２．３ｇと一緒
に１５０　ｒｎｌのジメチルスルホキシド中で撹拌しつ
つ５０℃まで加熱する。３時間後に１５０ｍ７！のアル
コールと４５０　ｔｒｄ！の水とで稀釈しそして生じた
沈澱を濾過し、洗って６０〜７０°Ｃで真空乾燥する。

これにより融点１６９〜１７３℃の化合物１０１．６ｇ
が得られる。

この粉末の９４．６．ｊ９を１９２７の発煙硫酸中でス
ルホン化する。氷に注いで沈澱した生成物をＥ過分離し
そしてｐ１１７〜１０の熱した水に溶解する。食塩で塩
析させた沈澱を吸引濾過して洗う。これを鉄粉４０ｇと
氷酢酸３〃Ｊとを含有する３　００　ｍｅの水に投入し
て沸騰させながらアミンに還元する。３．６Ｉの炭酸ナ
トリウムを慎重に添加したのち、鉄残分を濾過除去する
。塩化カリウムを加えると止揚構造式の化合物が沈澱す
るので、この沈澱をｒ別して洗いそして６０〜７０°Ｃ
で真空乾燥する。収量：　９１．８，９．　Ｒｆ＝０．
２４３スルフアニール酸（９９係）８７．５．ｊ９．を
５０Ｏｎ認の水の中で撹拌しながらそのｐＨを濃カセイ
ソーダ液で７〜８に調整しそして冷却する。５℃まで冷
却し／こ溶液にアセトン１００ｍ１中４−クロル−３−
二トロー＋＝　化ヘンソイル１０６．２　ｇの溶液を滴
下する。添加後なおしばら（ｐＨ７で撹拌しそして次に
食塩の添加によってカルボンアミドを沈澱さぜる。沈澱
した生成物をＥ過して洗いそして６０〜７０℃で真空乾
燥する。しかして生成物１６３ｇを得る。

実施例１と同様にして製造されたナフタリン−２−スル
フィン酸ナトリウム塩（５９，７％　）　３８．６９を
上記により得られた化合物の４４．９ｇと一緒に水２５
０　＋ｎｌ中で数時間還流加熱する。冷却して沈澱をＥ
過分離して６０〜７０℃で真空乾燥する。これより結晶
性生成物５３．７　、＠を得る。

得られた結晶性粉末を鉄粉２ｏｉと氷酢酸７ゴとを含有
している水３００−に入れて沸騰温度で還元する。９゜
１ｇの炭酸ナトリウムを慎重に加えたのち、鉄残分を濾
過除去する。

冷時に沈澱生成物を吸引濾過し、洗いそして６０〜７０
℃で真空乾燥する。しかして止揚の構造式の化合物４７
．！；′が得られる。几ｆ−０，２４７ 実施例７ １−クロル−２−ニトロ−４７−メチル−ベンゾフェノ
ン１３８ｇを４５０ｆｎ１．の２５係発煙硫酸中、２０
〜４８℃の温度でスルホン化する。反応混合物を氷に注
ぎ、食塩を加えて沈澱させた生成物を濾過し、もう一度
水に溶解して塩化カリウムで塩析させる。吸引濾過した
沈澱を洗って６０〜７０℃で真空乾燥する。これにより
生成物２２１゜９ｇを得る。

実施例】と同様にして製造されたナフタリン−２−スル
フィン酸ナトリウム塩（５９，７％）３５．４．９を」
二記により得られた化合物の５９．８，９と一緒に３０
０ｍ１の水に溶解しそしてこの溶液のｐｉを８に調整す
る。このあと数時間Ｓ　＋ｌｔ温度に保持する。冷時に
沈澱分Ｈ７１ｎ　Ｌできたスルホン誘導体を吸引済過し
、湿れている吸引濾過物を鉄粉２ｏｙと氷酢酸２−とを
含有している水２５０ｒｎ１．に投入しそして還流温度
でアミンに還元する。３．３ｇの炭酸ナトリウムを慎重
に添加してのち、鉄残分を濾過除去しそしてＦ液中の生
成物を食塩で洗晒させる。この沈澱を濾過し、洗いそし
て６０〜７０°Ｃで真空乾燥する。しかして止揚の構造
式の化合物５０．２　ｇが得られる。

実施例８ ＳＯ３ＩＩ ナフタリン−２−スルフィン酸ナトリウム塩約４５％と
ナフタリン−１−スルフィン酸ナトリウム塩約５５係と
の混合物１５３．３９（６７，６チ）および４−クロル
−３−二トロベンゼン−１−スルホン酸ナトリウム塩（
ｓ　！５．９係）８２．８ｇを使用し、実施例１と同様
に操作を実施して止揚の構造式の化合物８３゜７ｇが得
られた。Ｒｆ＝０．２９９実施例９ ４−クロル−３−二トローベンゾ三フフ化物６７．６５
ｇとナフタリン−２−スルフィン酸ナトリウム塩（６２
，４％）９７ｇとを実施例２におけると同様の条件で反
応させてスルホン誘導体を生成させる。融点１４３〜１
４４℃の粉末ｘｘ３．ｓ、９が得られる。

この粉末の５３．１ｇを発煙硫酸（２５％）１１０ｍｌ
中でジスルホン比しそして常法にょシ単離する。これを
水に投入しそして中和した濾過ケーキを鉄粉２５，９と
氷酢酸２０　ｍとを含有している水１００７に入れて還
流温度でアミンに還元する。３．３ｇの炭酸ナトリウム
を慎重に添加したのち鉄残分を濾過除去しそしてＦ液中
の生成物を食塩の添加により沈澱させる。沈澱を濾過し
、洗いそして６０〜７０°Ｃて真空乾燥する。しかして
止揚の構造式の化合物６７．０　ｇが得られる。Ｒｆ−
〇、０７８ 実施例１０ α　　　　　Ｃｌ−１３ 前記実施例１乃至４と同様にして製造された４−クロル
−２−アミノフエニルースルホナフチル（２）−スルホ
ン７．９５ｇを中性の水５０　ｍｌに溶解しそして４規
定の亜硝酸ナトリウム５　ｍｌを加える。この溶液を氷
ｓｏｙと濃塩酸３　ｒｄとの混合物に滴下しそして生じ
た懸濁物をしばらく撹拌する。次いで少量の亜硝（股塩
過剰分をスルファミン酸で分解する。

そのあと、水２５７ｎｅと濃塩酸：３　ｍｌとの混合物
に溶解した３−メチル−１−フェニル−５−ビラソ゛−
ルイミン（９６，３係）３．６９を」二記のジアゾ懸濁
物に１ｉＫｉ下する。カップリンク完了後、その染料を
吸引濾過して洗う。その吸引ｐ過物をカセイソーダでＩ
）１１９に調整した水に溶解しそして食塩を加えて再び
沈澱させる。沈澱を濾過して洗いそして６０〜７０℃で
真空乾燥する。しかして染料６．９ｇが得られる。この
染料を用いて弱酸性浴でポリアミド材料を染色したとこ
ろ美麗な黄色に染色された。この染料はビルドアツプ性
にすぐれ、染色の高い耐光堅ろう度とホルムアルデヒド
に対する非常に良好な安定性とを示す。

λｍａｘ＝４１０　ｎｍ 実施例１１ 実施例１で得られた化合物（７４，４％）１４．６．９
を５０°Ｃの水９０７に溶解し、４規定の亜硝酸ナトリ
ウム溶液７．５ｍｌを加えそして氷４５．９を加えて１
７℃まで冷却する。このＭ　８１に４規定のα−ナフタ
リンスルホン酸ｍ液１８ｍ／を注入する。しばらく放置
したのち、少量二の亜硝酸塩過剰分をスルファミン酸で
分角子する。

カセイソーダ液でｐＨ１１に調整した水６０ｍ１にｍ−
クレゾール３．２４ｇを溶解し、２°Ｃまで冷却しそし
て次に２規定カセイソーダ液でｐＨ１１に保持しながら
２５分間でジアゾニウム塩の懸濁物を滴下する。染料を
塩酸を加えてｐＨ８で沈澱させ、濾過し、水で洗いそし
て６０〜７０°Ｃで真空乾燥する。収量：］、５５．５
２ｇ この染料は弱酸性浴でポリアミドを美麗なオレンジ色に
染色する。λｍａｘ−３７８ｎｍ実施例１２ 実施例１１によシ得られた染料の１帆３４ｇを５０〜５
５℃の水１５０７に溶解する。

この温度で且つ２規定のカセイソーダ溶液でｐＨ１０，
５に保持しながら硫酸ジメチルをクロマトグラムによジ
エーテル化の終了が確認される寸で絡］下する。食塩で
沈澱させて濾過した染料を食塩希溶液で洗ったのち６０
〜７０°Ｃで真空乾燥する。しかして染料８゜６５．ｊ
９が得られる。この染料を用いて弱酸性浴でポリアミド
材料を染色すると美麗なオレンジ色に染色される。λｒ
ｎａｘ＝３７５　ｎｍ実施例１：う ５０３Ｉ−■ 実施例１により得られた化合物９．７６ｊ；／を実施例
１１に記載したように操作を行なってジアゾ化する。

Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン３２６ｇを濃塩酸２
．５７屈を含有する水２５１ｎｅに溶解してこの溶液を
上記のジアゾｐＱ　ｆＩｊ物に添加する。この混合物の
ｐＨを最初に酢酸ナトリウムで上げておきそして次に２
規定カセイソーダ液でｐ１１７に調整する。次に食塩を
加えて染料を沈澱させる。沈澱を７濾過して洗いそして
６０〜７０°Ｃで真空乾燥する。しかして染ｌｌ５ｓｙ
が得られる。この染料を用いて弱酸性浴でポリアミド染
料を染色すると美麗な黄色味を帯びた赤色に染色される
。この染料はとルドアツプ性にすぐれ、耐光堅ろう性が
優秀で、ホルムアルデヒド安定性が非常によく且つ湿潤
堅ろう性も良好な染色特性を示す。

λｍａｘ＝５０１　ｎｍ 〔 Ｃ１−ｌ３５　Ｕ３１−１ 実施例２の中間段階で製造された４−アミノフェニル−
ナフチル（２）−スルホン５．６６ｇを室ｒｌｌｌＬで
氷酢酸２５７と濃塩酸５ゴとの混合物中に入れて４規定
の亜硝酸ナトリウム溶液５ｍ７！でジアゾ化する。しば
らく放置したのち５０　ｔｎＩＶの水を加えそして亜硝
酸塩の少量の過剰分をスルファミノ酸で分解する。

２−クロル−５−スルホフェニル−３−メチル−５−ピ
ラゾールイミン（９６，７係）５．９４，９を７５１屁
の中性の水に溶解させそして２℃まで冷却する。次いで
２乃至５°Ｃの温度でこれに」二記によシ製造されたジ
アゾ溶液を加える。カップリング完了後染料を塩析させ
、ｐ過しそして６０〜７０℃で真空乾燥する。

しかして染料１０．２　ｊｉが得られ、これは弱酸性浴
でポリアミド材料を美麗な黄色に染色し、高いビルドア
ツプ性と全般的に良好な染色堅ろう性を示す。

実施例１５ ）　　　実施例１により得られた化合物（７４，４剣７
．３２．９を実施例１１に記載のととくジアゾ化する。

３−α、β−ジブロムプ口ピオニルアミノヘンゾイルー
に一酸（５５゜１％）１７．７４ｇをｐＨ７の水７５　
ｍｌ、に溶解して２℃まで冷却する。これに上記のジア
ゾ懸濁物を滴下する。

この際に同時にカセイソーダ液を加えてｐＨを７に保持
する。沢過して洗った染料を６０〜７０℃で真空乾燥す
る。

しかして目的の染料１５．３ｇが得られる。

この染料はウールを全般的に良好な堅ろう性２を示す赤
色に染色する。

実施例１乃至１５と同様にして、たソしジアゾ成分およ
びカップリング成分としてそれぞれ後記の表に示した化
合物を使用して操作を実施して同じく有用な、」二記の
ものと同様なすぐれた染色特性を持つ染料が得られた。

これらの染料はポリアミドまたはウールを表に記載した
色調に染色する。なお表中の式はナフタリン環の１−位
置で置換されたジアゾ成分と２−位置で置換されたジア
ゾ成分とのはソ１：１の比の混合物が使用されたことを
意味する。

会舎尖豊哨井 ナブ横−サ用自功毎Ｈぞ許を芋象イ旨峡しぞ七染色実施
例Ｉ リン酸−ナトリウム１　ｊｉｌ−／ｌを含有しそしてリ
ン酸二すトリウムでｐＨ６に調整された水性染浴５００
部中でヘランカ（Ｉ−Ｉｅｌａｎｃａ　）　１〜リコッ
ト織物１０部を染色した。染料としては実施例１３で得
られた染料を被染物の重量に対して０．７％の量で使用
した。染色時間は９８°Ｃの湿原でろＯ乃至９０分間で
あった。

染色されたヘランカ織物を染浴から取り」−けて常法通
り洗って乾燥した。これにより黄色味な帯びた赤色に染
色されたヘランカ織物が？１￥られ、その色調は純色で
ありそして全般的染色堅ろう性が非常にすぐれていた。

下記成分を含有している水性染浴５００部中でウール織
物１０部を９８゛Ｃの温度でろＯ乃至９０分間染色した
。

硫酸アンモニウム　　　　　　　　４重ｆｆｉ％８０飴
酎酸　　　　　　　　　　　　　１，５重量係置換アル
キルアミノポリグリコールエーテル　１重量製実施例１
５による染料　　　　　　４重（ｉ３なお、」１記のｉ
ｉ盲ま被染物の重ｔ’ｌＥ　）１：　’４’ｊである。

」二層温度で染色後、８０゛Ｃまで染浴の温度を下げ、
２５係のアンモニア水溶液２．５重１１１チを加えて中
和しそしてこの温度で１５分間放置した。しかるのち染
色されたウール織物な染浴から取り」二げて常法通り洗
って乾燥した。しかして、清純な色調で且つ全般的染色
堅ろう性にすぐれたウール織物が１１ｉ−しれた。

出願人：　チバーガイギ アクチェンゲゼルシャフト 手続補正書 昭和５８年１１月　１日 特許庁長官　若　杉和　失敗 １４田の表示昭和５８年　特許　願第１４１９６８号゛
３　補正をする者 ７河メ１との関係特許出願人 ４代理人 ５　袖筒の対象　　「　明　細　ｔｌ）」（１）別紙の
肖り、印ｉＩ４せる明細１１−１通を提出致します。

」−中：　出ｌ！預当初ｆ　’ｒ’−：の明ｆ′ｌｌｌ
　、’：を提出致しましたので１此度タイプ印、１１明
Ｆｆｌｌｌ　、’ｉと差１−１「え１凭く−に中致しま
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １４式 〔式中、 ■くはベンゼン系またはナフタリン系または複素環系の
   カップリング成分、 １’Ｌは水素、ハロゲン、カルボキシ、場合によっては
   さらに置換されていてもよいＣ□−６−アルキル基、０
   １−６−アルコキシ基、Ｃ２−６−アルカノイルアミノ
   基、Ｃ’１−６−アルキルスルホニルアミノ基、Ｃｌ−
   ６−アルキルスルホニル基、フェニル−捷たはナフチル
   −自−４−アルキルスルホニル基またｔよヘンジイル基
   あるいはさらに置換されていてもよとてＲ，ｌ　と１モ
   ２とは互に独立的に水素、Ｃ１−６−アルキル基、Ｃ５
   −７−シクロアルキル基、フェニル基またはナフチル基
   をしくｋ、味する）を意味し、 Ｘは水素、ハロゲンまたはさらに置換されていてもよい
   Ｃ１−６−アルキル基、Ｃｌ−６−アルコキシ基、０２
   ６−アルカノイルアミノ基またはＣ１−６−アルキルス
   ルホニルアミノ基を意味する〕のモノアゾ染料。 ２、　　Ｉぐがアミノ−またはアルコキシベンゼン、ア
   ミノ−またはアルコキシナフタリン、フェノール、ナフ
   トール、アミノナフトール、ピラゾロン、アミノピラゾ
   ール、ピリドン、ピリミジン、インドール、ジフェニル
   アミン、アセト酢酸アミド、ナフトイミタプール、テト
   ラヒドロキノリン捷たはピラゾロ［２，３−ａ：］ピリ
   ミジンの残基（これらの残基はさらに置換されていても
   よい）を意味し、そしてＩＣとＸとが特許請求の範囲第
   １項に記載した意味を有する特許請求の範囲第】項に記
   載のモノアゾ染料。 ３、残基−Ｎ＝Ｎ−Ｋが一５Ｏ２−基に対してＯ−捷た
   はｐ−位置においてフェニル環に結合されており、そし
   てＫ、Ｒ，Ｘが特許請求の範囲第２項に記載した意味を
   有する特許請求の範囲第２項に記載のモノアゾ染料。 ４、式（１）のモノアゾ染料が１乃至３個のスルホン酸
   基を含有しており、そしてに、ＲｌＸが特許請求の範囲
   第１項に記載した意味を有する特許請求の範囲第１項に
   記載のモノアゾ染料。 ５、　　Ｘが水素またはＣ１−４−アルカノイルアミノ
   であり、そしてＫと几とが特許請求の範囲第３項に記載
   した意味を有する特許請求の範囲第３項に記載のモノア
   ゾ染料。 ６、Ｉ＜がＮ　−Ｃｌ−４−アルキルアミノ−またはＮ
   、Ｎ−シーＣｌ−４−アルキルアミノーヘンゼン残基（
   これはそのヘンゼン環においてメチル、メトキシ捷たは
   アセチルアミノによって置換されていてもよく、そして
   各Ｎ−アルキル基は互に独立的にシアン、ヒドロキシ、
   スルホまたはフェニルによって置換されていてもよい）
   、０ｔ−２−アルコキシヘンゼン残基（これはメチルに
   よって置換されていてもよい）、メトキシナフタリン残
   基、フェノール残基（これはメチルによって置換されて
   いてもよい）、アミンナフタリン残基（これはスルホに
   よって置換されていてもよい）、ヒドロキシナフタリン
   残基（これはスルホによって置換されていてもよい）、
   アミノナフトール残基（これはナフタリン環においてス
   ルホによって置換されていてもよく、そしてアミノ基は
   メチル、α、β−ジブロムプロピオニル、α。 β−ジブロムプロピオニルアミノヘンゾイルまたは２，
   ６−ジノルオル−５−クロルビリミシルアミノヘンゾイ
   ルによって置換されていてもよい）、１−フェニル−３
   −メチルピラゾロン−５残基（これはフェニル基におい
   てメチル、エチルまたは塩素によって置換されていても
   よい）、１−フェニル−３−メチルアミノピラゾール残
   基（これはフェニル基において塩素捷たはスルホによっ
   て置換されていてもよい）、２−メチルインドール残基
   、■−クロルフェニルアミノー２−ペンチル−ナフトイ
   ミダゾール残基（これはナフタリン環においてヒドロキ
   シ寸だはスルホによって置換されていてもよい）、１−
   エチル−４−メチル−３−カルバモイル−６−ヒトロキ
   シビリドンー（２）残基、Ｎ−メチル−またはＮ−エチ
   ル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン残基または
   ２，４．６−トリアミノピリミジン残基であり、そして
   Ｒが水素、塩素、メチル、メトキシ、カルボキシ、トリ
   フルオロメチル、アセチルアミノ、Ｃ１−０２メチル、
   Ｒ２は水素、Ｃ，−Ｚ−アルキル、シクロヘキシル、β
   −ヒドロキシエチル、β−スルホエチル、スルホフェニ
   ル（これはメチル、メトキシ、塩素、アセチルアミノ且
   たはカルボキシによって置換されていてもよい）スルホ
   フェニル、ジスルホフェニル、モノ−またはジスルホナ
   フチル、Ｊ′Ｌ３は水素またはメチルそしてＩＣ４は水
   素、β−スルホエチル捷だはスルホフェニルを恋：味す
   る）吐たはヘンジイル残基（これはそのヘンゼン環にお
   いてスルホによって置換されており、そして場合によっ
   ては塩素寸たはメチルによってさらに置換されていても
   よい）であり、そしてＸが水素寸だはアセチルアミノで
   ある特許請求の範囲第５項に記載のモノアゾ染料。 ７、■〈がＮ、Ｎ−ジーＣ，−４−アルキルアミノヘン
   ゼン残基（これはベンゼン環においてメチル、メトキシ
   丑たはアセチルアミノによって置換されていてもよく、
   そして各Ｎ−アルキル基は互に独立的にシアノ、ヒドロ
   キシ、スルホ捷たはフェニルによって置換されていても
   よい）、１−フェニル−３−メチルアミノピラゾール残
   基（これは）工二ル基において塩素またはスルホによっ
   て置換されていてもよい）捷たは２−メチルインドール
   残基であり、そしてＲとＸとが特許請求の範囲第６項に
   記載した意味を有する特許請求の範囲第６項に記載のモ
   ノアゾ染料。 ８、　　Ｘが水素そして■（と几とが特許請求の範囲第
   ７項に記載した意味を有する特許請求の範囲第７項に記
   載のモノアゾ染料。 ９、　　Ｒが−８０２−基に対して０−まだはｐ−位置
   においてフェニル環に結合されておりそしてＫが特許請
   求の範囲第８項に記載した意味を有する特許請求の範囲
   第８項に記載のモノアゾ染料。 １０、式 （式中、Ｋ１几、Ｘは特許請求の範囲第７項に記載した
   意味を有する）の特許請求の範囲第７項に記載のモノア
   ゾ染料。 １１、式 （式中、 Ｉくは３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン残基、３
   −メチル−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン残基、１−
   フェニル−３−メチル−５−アミノピラゾール残基、１
   −（２′−クロル−５７−スルホフェニル）−３−メチ
   ル−５−アミノピラゾール残基または２−メチルインド
   ール残基でありそしてＲは塩素、トリフルオロメチル、
   スルホまたは一８Ｏ２Ｎ■■２であシ、式（３）のモノ
   アゾ染料はたソ１つのスルホ基を含有している）の特許
   請求の範囲第１０項に記載のモノアゾ染料。 １２、特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ染料の製
   造方法において、式 のジアゾ成分をジアゾ化しそして弐 〇　−Ｋ　　　　　　　　（β） のカップリン成分にカップリングする（なお、式（４）
   および（５）における■く、几、Ｘは特許請求の範囲第
   １項に記載した意味を有する）ことを特徴とする方法。 １３、式 （式中、Ｘ、ＲｌＫは特許請求の範囲第１項に記載した
   意味を有する）の特許請求の範囲第１項に記載のモノア
   ゾ染料の混合物の製造方法において、式 （式中、Ｘと几とは特許請求の範囲第１項に記載した意
   味を有する）のジアゾ成分の混合物をジアゾ化しそして
   式 （ （式中、Ｋは特許請求の範囲第１項に記載した意味を有
   する）のカップリング成分にカップリングすることを特
   徴とする方法。 １４゜式 〔式中、 几は水素、ハロゲン、カルボキシ、ｃｌ−６−アルキル
   基、０１−６−アルコキシ基、Ｃ２−ａ−アルカノイル
   アミノ基、０１−６−アルキルスルホニルアミノ基、自
   −６−アルキルスルホニル基、フェニル−またはナフチ
   ル−０１−４−アルキルスルホニル基またはベンン′イ
   ル基（これらの基はさらに置換されていてもよい）また
   は 几１と■ｔ２とは互に独立的に水素、さらに置換されて
   いてもよいＱ、−６−アルキル基、Ｃ５−７−シクロア
   ルキル基、フェニル基寸たはナフチル基を意味する）を
   意味し、そして Ｘは水素、ハロゲンまたはさらに置換されていてもよい
   ａｔ−Ｓ−アルキル基、Ｃｌ−６−アルコキシ基、Ｃ２
   −６−アルカノイルアミノ基またはＣドローアルキルス
   ルホニルアミノ基を意味する〕の化合物。 １５、−ＮＨ２基が一５ｏ２−基に対してｏ　−４たは
   ｐ−位置においてフェニル環に結合されており、そして
   ＲとＸとが特許請求の範囲第１４項に記載したりに味を
   有する特許請求の範囲第１４項に記載の化合物。 １６、　Ｘが水素またはＣｌ−４−アルカノイルアミノ
   基を意味しそして几が特許請求の範囲第１５項に記載し
   た意味を特する特許 範囲第１５項に記載の化合物。 １７．几が水素、塩素、メチル、メトキシ、カルボキシ
   、トリフルオロメチル、アセチルアミノ−ｃ、−２−ア
   ルキルスルホニル、Ｉｔ、は水素またはメチル、Ｒ２は
   水素、Ｃｌ−２−アルキル、シクロヘキシル、β−ヒド
   ロキシエチル、β−スルホエチＪＬ、　あるいはメチル
   、メトキシ、塩素、アセチルアミノまたはカルボキシに
   よって置換されていてもよいスルホフェニル、ジスルホ
   ナフチルオたはモノ−またはジスルホナフチル、几３は
   水素またはメチルそしてＲ４は水素、メチル、β−スル
   ホエチルまたはスルホフェニルを意味する）！、だはベ
   ンゾイル基（これはそのベンゼン環においてスルホによ
   って置換されておシそして場合によっては塩素またはメ
   チルによってさらに置換されていてもよい）であり、そ
   してＸが水素またはアセチルアミノである特許請求の範
   囲第１６項に記載の化合物。 １８、　Ｘが水素そしてＲが特許請求の範囲第１７項に
   記載した意味を有する特許請求の範囲第１７項に記載の
   化合物。 １９゜Ｒが一８Ｏ２−基に対して〇−捷たはｐ−位置に
   おいてフェニル環に結合されている特許請求の範囲第１
   ８項に記載の化合物。 ２０゜式 （式中、ＲとＸとは特許請求の範囲第１７項に記載した
   意味を有する）の特許請求の範囲第１７項に記載の化合
   物。 ２１゜式 （式中、Ｒは塩素、トリフルオロメチル、スルホ寸たは
   一８Ｏ２ＮＩＩ２であシ、そして式（７）の化合物は多
   くとも１つのスルホ基を含有する）の特許請求の範囲第
   ２０項に記載の化合物。 ２、特許請求の範囲第１４項に記載の化合物の製造方法
   において、式 （式中、Ｘは特許請求の範囲第１４項に記載した意味を
   有する）の化合物を、式 （式中、■Ｉａｌはハロゲンを意味しそして几は特許請
   求の範囲第１４項に記載した意味を有する）の化合物と
   反応さぜ、そしてその反応生成物を場合によってはスル
   ホン化しそしてそのニトロ基をアミン基に還元すること
   を特徴とする方法。 ２、特許請求の範囲第１項に記載のアブ染料を使用する
   染色および捺染方法。 ２４゜合成および天然のポリアミド繊維を染色するだめ
   の特許請求の範囲第２３項に記載の方法。 ２、特許請求の範囲第２３項または２４項に記載の方法
   によって得られた染色されたおよび捺染された材料、特
   に繊維織物材料。 ２、特許請求の範囲第１項乃至１１項のいずれかに記載
   のアゾ染料を含有している染色用および捺染用組成物。