JPH08339063A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 処理後の感光材料の接着性や湿熱褪色性、更
には磁気記録層を有する感光材料に対する磁気出力性の
悪化を防止する。 【構成】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
後、脱銀処理し、その後、水洗及び／又は安定化処理す
る方法において、該脱銀工程の漂白能を有する処理液と
して、下記一般式（Ｘ）で表される化合物の少なくとも
１種の鉄(III) 錯塩を含有して、かつ漂白能を有する処
理液または、それ以降に用いられる処理液に下記一般式
（Ａ）等で表される特定の添加剤化合物の少なくとも１
種、あるいはゲンタマイシン類、アミカシン、トプラマ
イシン、ジベカシン等、から選ばれるアミノグリコシド
類を少なくとも１種を含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。一般式（Ｘ）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に感光材料と記すこともある）の処
理方法に関し、特に、生分解性に優れた漂白剤を用いて
長期間処理を行っていても、処理後の感光材料の接着性
やイエロー色素の湿熱褪色性、更には磁気記録層を有す
る感光材料の磁気出力性を改善する処理方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理の基本は発色現像工程と脱銀工程であり、その
他の補助工程も含めて、自動現像機と呼ばれる処理機を
用いて処理される。脱銀工程においては、漂白能を有す
る処理液に含まれる漂白剤と称される酸化剤の作用によ
り発色現像工程で生じた銀が酸化され、しかる後、定着
能を有する処理液に含まれる定着剤と称される銀イオン
の可溶化剤によって感光材料から溶解除去される。

【０００３】一方、近年の地球環境保護の立場から、漂
白剤として従来広く用いられてきているエチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸や１，３−プロパンジ
アミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸等といった自然界
で生分解しにくい素材に対し、生分解性に優れる素材の
使用が望まれてきており、特開平４−３１３７５２号公
報に記載されているジアミン型化合物や、特開平５−２
６５１５９号公報、特開平６−１６１０６５号公報に記
載されているモノアミン型化合物等が記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】尚、処理液中の窒素成
分は環境汚濁成分であることから、環境保護の立場か
ら、これら生分解性に優れた化合物において、窒素成分
の少ないモノアミン型化合物の方が好ましい。しかしな
がら、これら生分解性に優れるモノアミン型化合物の中
には、それを用いて感光材料の処理を長期間行うと、処
理後の感光材料が接着性しやすくなって、例えば、カラ
ーネガフィルムをネガシートと呼ばれる袋から取り出し
難くなったりする問題が生じたり、あるいは画像を形成
する色素のうち、イエロー色素の湿熱褪色が悪化する傾
向にあることが確認された。

【０００５】更に、国際公開ＷＯ９０／０４２０５号に
記載されている磁気記録層を有する感光材料に対して
は、磁気記録の読み取り性能を著しく低下する問題も確
認された。アミノポリカルボン酸からなる鉄(III) 錯塩
を含有する漂白液で磁気記録層を有する感光材料を処理
することは、特開平６−９５３１８号公報に記載されて
いるが、これらは処理後の感光材料の湿熱経時における
濃度変化や液安定性の効果を述べており、磁気記録の読
み取りへの影響に関する認識は見いだせない。これらの
現象の詳細な理由は未だ明らかでないが、おそらくは感
光材料への処理液成分の付着に何らかの差が生じた為と
推定される。

【０００６】従って、本発明が解決しようとする第一の
課題は、生分解性に優れた素材を用いて長期間処理を行
っていても、処理後の感光材料の接着性やイエロー色素
の湿熱褪色を悪化させないハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することである。又、第二の課題
は、磁気記録層を有する感光材料を処理しても、磁気記
録読み取り性能を低下させない処理方法を提供するもの
である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記方法で
達成された。ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現
像後、脱銀処理し、その後、水洗及び／又は安定化処理
する方法において、該脱銀工程の漂白能を有する処理液
として、下記一般式（Ｘ）で表される化合物の少なくと
も１種の鉄(III) 錯塩を含有して、かつ脱銀工程または
それ以降の工程に用いる処理液に下記一般式（Ａ）〜
（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種、あるいはゲ
ンタマイシン類、アミカシン、トプラマイシン、ジベカ
シン、アルベカシン、ミクロノマイシン、イセパマイシ
ン、シソマイシン、ネチルマイシン及びアストロマイシ
ンよりなる群から選ばれるアミノグリコシド類を少なく
とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。一般式（Ｘ）

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｒは、水素原子、脂肪族炭化水素
基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｌ₁ 及びＬ₂ は
それぞれアルキレン基を表す。Ｍ₁ 及びＭ₂ はそれぞれ
水素原子又はカチオンを表す。） 一般式（Ａ）〜（Ｉ）

【００１０】

【化５】

【００１１】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、
Ｒ₇ 及びＲ₈ は、それぞれ水素原子、アルキル基又はア
リール基を表わす。Ｒ₆ は、水素原子、アルキル基、ア
リール基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、スルフ
ァモイル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ
基又はチアゾリル基を表わす。Ｌ₃ 及びＬ₄ は、それぞ
れアルキレン基又はアリーレン基を表わす。Ｒ₉ 、
Ｒ₁₀、及びＲ₁₁は、それぞれハロゲン原子又はアルキル
基を表わす。Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基又は含窒素複素環残基を表わす。Ｒ
₁₄及びＲ₁₅は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基又はアリール基を表わす。尚、Ｒ₁₄とＲ₁₅は互い
に結合してベンゼン環を形成してもよい。Ｒ₁₆は、水素
原子又はアルキル基を表わす。Ｒ₁₇は、アルキル基又は
アリール基を表わす。Ｙは、ハロゲン原子を表わす。Ｚ
₁ は、チアゾリル環を構成するのに必要な非金属原子群
を表わす。Ｚ₂ は６員の炭化水素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。ｎは０又は１を表わす。ｍは
１又は２を表わす。ｋは３〜２０の整数を表わす。）

【００１２】本発明において感光材料は、発色現像液で
処理され、脱銀処理され、その後に水洗及び／又は安定
液で処理される。脱銀処理では、基本的には漂白能を有
する処理液で漂白処理した後、定着能を有する処理液で
定着処理される。このように漂白処理と定着処理は個別
に行なわれてもよいし、漂白能と定着能を兼ね備えた漂
白定着液で同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）。
これらの漂白処理、定着処理及び漂白定着処理は、それ
ぞれ、１槽でもよいし、２槽以上であってもよい。

【００１３】本発明における漂白能を有する処理液と
は、脱銀工程に用いられる処理液のうち、漂白剤を含有
する処理液のことを意味し、具体的には、漂白液と漂白
定着液をいう。本発明における脱銀処理の具体的な態様
を以下にあげるがこれらに限定されるものではない。 １．漂白−定着 ２．漂白定着 ３．漂白−漂白定着 ４．漂白定着−漂白定着 ５．漂白−漂白定着−定着 ６．漂白−漂白定着−漂白定着 ７．漂白−定着−定着 ８．漂白−定着−漂白定着 ９．漂白定着−定着 １０．漂白定着−漂白 尚、これらの処理の間には任意、水洗工程をもうけても
よい。

【００１４】先ず本発明の一般式（Ｘ）の化合物につい
て詳細に説明する。尚、以下に述べる炭素数とは、置換
基部分を除いた炭素数である。

【００１５】Ｒで表される脂肪族炭化水素基は、直鎖、
分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜１
２、より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜
８）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より
好ましくは２〜１０、更に好ましくは２〜７）、アルキ
ニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは２
〜１０、更に好ましくは２〜７）であり、置換基を有し
ていてもよい。

【００１６】置換基としては例えばアリール基（好まし
くは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数６〜１０、
特に好ましくは炭素数６〜８であり、例えばフェニル、
ｐ−メチルフェニルなどが挙げられる。）、アルコキシ
基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１
〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメト
キシ、エトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ
基（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数
６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８であり、例えば
フェニルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ま
しくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１
０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばアセチ
ルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１
０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばメトキ
シカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２
〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばア
セトキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数２〜６、
特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばアセチルア
ミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、
特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメタンスル
ホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数０〜１０、より好ましくは炭素数０
〜６、特に好ましくは炭素数０〜４であり、例えばスル
ファモイル、メチルスルファモイルなどが挙げられ
る。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜１０、
より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１
〜４であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル
などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭
素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好まし
くは炭素数１〜４であり、例えばメチルチオ、エチルチ
オなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭
素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好まし
くは炭素数１〜４であり、例えばメタンスルホニルなど
が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数
１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは
炭素数１〜４であり、例えばメタンスルフィニルなどが
挙げられる。）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シア
ノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、ヘテロ環基
（例えばイミダゾリル、ピリジル）などが挙げられる。
これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基
が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。

【００１７】Ｒで表される脂肪族炭化水素基の置換基と
して好ましくは、アルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロ
キシ基、スルホ基であり、より好ましくは、カルボキシ
基、ヒドロキシ基である。Ｒで表される脂肪族炭化水素
基として好ましくはアルキル基であり、より好ましくは
鎖状アルキル基であり、更に好ましくはメチル、エチ
ル、カルボキシメチル、１−カルボキシエチル、２−カ
ルボキシエチル、１，２−ジカルボキシエチル、１−カ
ルボキシ−２−ヒドロキシエチル、２−カルボキシ−２
−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メト
キシエチル、２−スルホエチル、１−カルボキシプロピ
ル、１−カルボキシブチル、１，３−ジカルボキシプロ
ピル、１−カルボキシ−２−（４−イミダゾリル）エチ
ル、１−カルボキシ−２−フェニルエチル、１−カルボ
キシ−３−メチルチオプロピル、２−カルバモイル−１
−カルボキシエチル、４−イミダゾリルメチルであり、
特に好ましくはメチル、カルボキシメチル、１−カルボ
キシエチル、２−カルボキシエチル、１，２−ジカルボ
キシエチル、１−カルボキシ−２−ヒドロキシエチル、
２−カルボキシ−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキ
シエチル、１−カルボキシプロピル、１−カルボキシブ
チル、１，３−ジカルボキシプロピル、１−カルボキシ
−２−フェニルエチル、１−カルボキシ−３−メチルチ
オプロピルである。

【００１８】Ｒで表されるアリール基としては、好まし
くは炭素数６〜２０の単環または二環のアリール基（例
えばフェニル、ナフチル等）であり、より好ましくは炭
素数６〜１５のフェニル基、更に好ましくは６〜１０の
フェニル基である。Ｒで表されるアリール基は置換基を
有してもよく、置換基としては、Ｒで表される脂肪族炭
化水素の置換基として挙げたものの他、アルキル基（好
ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、
特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメチル、エ
チルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは
炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ま
しくは炭素数２〜４であり、例えばビニル、アリルなど
が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２
〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭
素数２〜４であり、例えばプロパルギルなどが挙げられ
る。）等が挙げられる。

【００１９】Ｒで表されるアリール基の置換基として好
ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、
スルホ基であり、より好ましくはアルキル基、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基である。Ｒで表されるアリール基の
具体例としては、２−カルボキシフェニル、２−カルボ
キシメトキシフェニルなどが挙げられる。

【００２０】Ｒで表されるヘテロ環基は、Ｎ、Ｏまたは
Ｓ原子の少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和も
しくは不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であって
もよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。ヘテ
ロ環基として好ましくは、５ないし６員の芳香族ヘテロ
環基であり、より好ましくは窒素原子を含む５ないし６
員の芳香族ヘテロ環基であり、更に好ましくは窒素原子
を１ないし２原子含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基
である。ヘテロ環基の具体例としては、例えばピロリジ
ニル、ピペリジル、ピペラジニル、イミダゾリル、ピラ
ゾリル、ピリジル、キノリルなどが挙げられ、好ましく
はイミダゾリル、ピリジルである。

【００２１】Ｒで表されるヘテロ環基は置換基を有して
もよく、置換基としては、Ｒで表される脂肪族炭化水素
の置換基として挙げたものの他、アルキル基（好ましく
は炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好
ましくは炭素数１〜４であり、例えばメチル、エチルな
どが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数
２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは
炭素数２〜４であり、例えばビニル、アリルなどが挙げ
られる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜８、
より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２
〜４であり、例えばプロパルギルなどが挙げられる。）
等が挙げられる。

【００２２】Ｒで表されるヘテロ環基の置換基として好
ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、
スルホ基であり、より好ましくはアルキル基、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基である。Ｒとしては水素原子、炭素
数１〜８のアルキル基が好ましく、より好ましくは水素
原子、メチル、エチル、１−カルボキシエチル、２−カ
ルボキシエチル、ヒドロキシエチル、２−カルボキシ−
２−ヒドロキシエチルであり、特に好ましくは水素原子
である。

【００２３】Ｌ₁ およびＬ₂ で表されるアルキレン基
は、同一または互いに異なっていてもよく、直鎖状、分
岐状または環状であってもよい。また、置換基を有して
もよく、置換基としては例えばＲで表される脂肪族炭化
水素の置換基として挙げたものの他、アルケニル基（好
ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、
特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばビニル、ア
リルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは
炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ま
しくは炭素数２〜４であり、例えばプロパルギルなどが
挙げられる。）等が挙げられる。Ｌ₁ およびＬ₂ 表され
るアルキレン基の置換基として好ましくは、アリール
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基であり、より好ましくは、アリール基、カルボキシ
基、ヒドロキシ基である。 Ｌ₁ およびＬ₂ で表される
アルキレン基として好ましくは、アルキレン基部分の炭
素数が１〜６であり、より好ましくは炭素数１〜４であ
り、更に好ましくは置換または無置換のメチレン、エチ
レンである。

【００２４】アルキレン基の好ましい具体例としては、
例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、メチルメチ
レン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブ
チルメチレン、１，２−シクロヘキシレン、１−カルボ
キシメチレン、カルボキシメチルメチレン、カルボキシ
エチルメチレン、ヒドロキシメチルメチレン、２−ヒド
ロキシエチルメチレン、カルバモイルメチルメチレン、
フェニルメチレン、ベンジルメチレン、４−イミダゾリ
ルメチルメチレン、２−メチルチオエチルメチレン挙げ
られ、より好ましくはメチレン、エチレン、メチルメチ
レン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブ
チルメチレン、１−カルボキシメチレン、カルボキシメ
チルメチレン、カルボキシエチルメチレン、ヒドロキシ
メチルメチレン、ベンジルメチレン、４−イミダゾリル
メチルメチレン、２−メチルチオエチルメチレン挙げら
れ、更に好ましくはメチレン、エチレン、メチルメチレ
ン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブチ
ルメチレン、１−カルボキシメチレン、カルボキシメチ
ルメチレン、ヒドロキシメチルメチレン、ベンジルメチ
レンである。

【００２５】Ｍ₁ およびＭ₂ で表されるカチオンは、有
機または無機のカチオンを表し、例えばアルカリ金属
（Ｌｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃｓ⁺ など）、アルカリ土類
金属（Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺など）、アンモニウム（アンモニ
ウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウ
ム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニ
ウム、テトラブチルアンモニウム、１，２−エタンジア
ンモニウムなど）、ピリジニウム、イミダゾリウム、ホ
スホニウム（テトラブチルホスホニウムなど）などが挙
げられる。Ｍ₁ 、Ｍ₂ として好ましくは、アルカリ金
属、アンモニウムであり、より好ましくは、Ｎａ⁺ 、Ｋ
⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ である。

【００２６】なお、一般式（Ｘ）で表される化合物が分
子中に不斉炭素を有する場合、少なくとも一つの不斉炭
素がＬ体であることが生分解性の点で好ましい。更に二
つ以上不斉炭素を有する場合、不斉炭素部のＬ体構造が
多いほど好ましい。一般式（Ｘ）で表される化合物のう
ち、好ましくは一般式（１−ａ）で表される化合物であ
る。 一般式（１−ａ）

【００２７】

【化６】

【００２８】（式中、Ｌ₁ およびＭ₁ は、それぞれ一般
式（Ｘ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範
囲も同様てある。Ｍ_a1およびＭ_a2は、一般式（Ｘ）にお
けるＭ₂ と同義である。）

【００２９】一般式（１−ａ）においてより好ましく
は、Ｌ₁ が置換または無置換のメチレン、エチレンであ
り、Ｍ₁ 、Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素原子、アルカリ金属、アン
モニウムのいずれかの場合であり、更に好ましくは、Ｌ
₁ が置換基を含めた総炭素数が１〜１０の置換または無
置換のメチレンであり、Ｍ₁ 、Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素原子、
Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ のいずれかの場合である。

【００３０】以下に一般式（Ｘ）で表される化合物の具
体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではな
い。尚、化合物中にＬと記載されたものは、記載部分の
不斉炭素部分がＬ体であることを示し、記載のないもの
はＤ，Ｌ混合体であることを示す。

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】上記の化合物は、カルボキシ基の水素原子
がカチオンになったものでもよい。その場合のカチオン
としては、一般式（Ｘ）におけるＭ₁ 、Ｍ₂ で表される
カチオンで定義されたものと同義である。本発明の一般
式（Ｘ）で表される化合物は、例えば“ジャーナル オ
ブ インオーガニック アンド ニュークリアー ケミ
ストリー”第３５巻５２３頁（１９７３年）（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｎｕｃｌ
ｅａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．３５，５２３
（１９７３））、スイス特許第５６１５０４号、ドイツ
特許第３９１２５５１Ａ１号、同３９３９７５５Ａ１
号、同３９３９７５６Ａ１号、特開平５−２６５１５９
号、同６−５９４２２号（例示化合物１−４２、１−４
３、１−４６、１−５２、１−５３のＬ体合成法が合成
例１、２、３、４、６に記載されている。）、同６−９
５３１９号（例示化合物１−８、１−１１、１−３７、
１−３８、１−４０のＬ体合成法が合成例２〜６に記載
されている。）、同６−１６１０５４号、同６−１６１
０６５号等の記載の方法に準じて合成できる。

【００４０】本発明において一般式（Ｘ）で表される化
合物の鉄(III) 錯塩は、予め鉄(III) 錯塩として取り出
したものを添加してもよいし、あるいは溶液中で、一般
式（Ｘ）で表される化合物と鉄(III) 塩（例えば硝酸鉄
(III) 、塩化第二鉄等）と共存させて、処理液中で錯形
成をさせてもよい。又、本発明における一般式（Ｘ）で
表される化合物は単独で用いても、２種類以上を併用し
て用いてもよい。本発明において一般式（Ｘ）で表され
る化合物は、鉄(III) イオンの錯形成に必要とする量
（例えば、鉄(III) イオンに対して０．５モル、等倍モ
ル、２倍モル等の量）よりもやや過剰にしてもよく、過
剰にするときは通常０．０１〜１５モル％の範囲で過剰
にすることが好ましい。

【００４１】本発明の漂白能を有する処理液に含有され
る有機酸鉄（III)錯塩はアルカリ金属塩又はアンモニウ
ム塩として用いてもよい。アルカリ金属塩としてはリチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等、アンモニウム塩
としては、アンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム
塩等を挙げることが出来るが、本発明においては漂白能
を有する処理液中のアンモニウムイオン濃度は０〜０．
４モル／リットルが好ましく、特に０〜０．２モル／リ
ットルが好ましい。

【００４２】本発明において、漂白剤としては一般式
（Ｘ）で表される化合物の鉄(III) 錯塩以外に、例えば
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、trans-１，２−シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
四酢酸といった公知の化合物の鉄(III) 錯塩や、赤血
塩、過硫酸塩、過酸化水素、臭素酸塩といった無機の酸
化剤も併用できるが、本発明においては、環境保全、取
り扱い上の安全性等の点から、全漂白剤のうち、一般式
（Ｘ）で表される化合物が７０〜１００モル％であるこ
とが好ましく、さらには８０〜１００モル％、特に１０
０モル％で使用されることが好ましい。

【００４３】本発明において一般式（Ｘ）で表される化
合物は、０．００３〜３．００モル／リットルの範囲が
適当であり、０．０２〜２．００モル／リットルの範囲
が好ましく、より好ましくは０．０５〜１．００モル／
リットルの範囲であり、特には０．０８〜０．５モル／
リットルの範囲が好ましいが、上述したような無機酸化
剤を併用する場合には鉄（III)錯塩の総濃度としては
０．００５〜０．０３０モル／リットルの範囲が好まし
い。

【００４４】本発明において、脱銀工程またはそれ以降
の工程に用いる処理液に前記一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表
される化合物の少なくとも１種あるいは、ゲンタマイシ
ン(Gentamicin)類、アミカシン(Amikacin)、トブラマイ
シン(Tobramicin)、ジベカシン(Dibekacin) 、アルベカ
シン、ミクロノマイシン(Micronomicin)、イセパマイシ
ン(Isepamicin)、シソマイシン(Sisomicin) 、ネチルマ
イシン(Netilmicin)及びアストロマイシン(Astromicin)
から選ばれるアミノグリコシド類を少なくとも１種含有
する。アミノグリコシド類の中では、ゲンタマイシン類
が好ましい。

【００４５】一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表わされる化合物
について説明する。一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表わされる
化合物のうち好ましいものは、一般式（Ｂ）、（Ｇ）及
び（Ｈ）であり、より好ましいのは一般式（Ｇ）及び
（Ｈ）で表わされるものである。Ｒ₁ 〜Ｒ₁₇におけるア
ルキル基としては、置換されていてもよく、炭素数１〜
３０の、直鎖、分岐又は環状のものが好ましく、例え
ば、メチル、エチル、オクチル、ドデシル、テトラデシ
ル、オクタデシルなどを挙げることができる。Ｒ₁ 〜Ｒ
₈ のアリール基としては、置換されていてもよく、単環
でも縮環でもよく、炭素数６〜２０のものが好ましく、
例えば、フェニル、ナフチルなどを挙げることができ
る。Ｒ₆ におけるスルファモイル基としては、置換され
ていてもよく、炭素数０〜３０のものが好ましく、例え
ば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ’−ジメチルスルファモイ
ルなどが挙げられる。Ｒ₆ におけるアルコキシ基として
は、置換されていてもよく、炭素数１〜３０のものが好
ましく、例えば、メトキシ、エトキシ、オクチロキシな
どが挙げられる。Ｒ₆ におけるチアゾリル基は置換され
ていてもよく、２位、４位又は５位で結合してもよい。

【００４６】Ｌ₁ 及びＬ₂ におけるアルキレン基として
は、置換されていてもよく、炭素数１〜１０の、直鎖、
分岐又は環状のものが好ましく、例えば、メチレン、エ
チレン、プロピレンなどを挙げることができる。Ｌ₁ 及
びＬ₂ におけるアリーレン基としては、置換されていて
もよく、炭素数６〜１０のものが好ましく、例えば、フ
ェニレン、ナフチレンなどを挙げることができる。
Ｒ₆ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＹにおけるハ
ロゲン原子としては、塩素原子、フッ素原子、臭素原子
などを挙げることが出来る。Ｒ₁₂及びＲ₁₃における含窒
素複素環残基としては、５員〜８員の飽和又は不飽和の
ものが好ましく、窒素原子以外のヘテロ原子としては、
酸素原子、硫黄原子が好ましい。含窒素複素環残基の例
としては、２−オキサゾリル、３−イソオキサゾリル、
３−ピロリル、２−イミダゾリル、５−ピラゾリル、５
−イソチアゾリル、２−１，３，４−チアジアゾリル、
４−チアジアゾリル、２−ピリジル、２−ピリミジルな
どが挙げられる。Ｚ₁ は、チアゾリル環を構成するのに
必要な非金属原子群を表わす。チアゾリル環は、置換さ
れていてもよく、２位、４位又は５位で結合してもよ
い。Ｚ₂ は６員の炭化水素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わし、飽和でも不飽和であってもよい。６
員の炭化水素環としてはシクロヘキサン環、シクロヘキ
セン環等が挙げられる。

【００４７】上述の置換されていてもよい基における置
換基としては、例えばアルキル基（例えばメチル、エチ
ル）、アラルキル基（例えばフェニルメチル）、アルケ
ニル基（例えばアリル）、アルキニル基、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ）、アリール基（例えばフ
ェニル、ｐ−メチルフェニル）、アミノ基（例えばジメ
チルアミノ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルア
ミノ）、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基
（例えばフェニルオキシ）、スルファモイル（例えばメ
チルスルファモイル）、カルバモイル基（例えばカルバ
モイル、メチルカルバモイル）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル）、スル
フィニル基（例えばメタンスルフィニル）、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素
原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ
基、アリールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキ
シカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基などが挙げら
れる。

【００４８】一般式（Ａ）においては、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 及びＲ₄ がアルキル基であることが好ましく、Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ の少なくとも１つが炭素数５〜２０
のアルキル基であることがより好ましい。Ｙとしては塩
素原子が特に好ましい。一般式（Ｂ）においては、Ｒ₅
及びＲ₆ は水素原子であることが好ましく、ｎは０が好
ましく、Ｚ₁ は、無置換の４−チアゾリル環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わすことが好ましい。一般
式（Ｃ）においては、Ｒ₇ は水素原子であることが好ま
しく、Ｒ₈ としてはアルキル基が好ましく、炭素数５〜
２０のアルキル基が更に好ましい。一般式（Ｄ）におい
ては、Ｌ₃ は炭素数５〜１０のアルキレン基であること
が好ましく、ｋは３〜１０が好ましい。一般式（Ｅ）に
おいては、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、及びＲ₁₁は、それぞれ少なくと
も１つのハロゲン原子で置換されたアルキル基又はハロ
ゲン原子が好ましく、特にハロゲン原子が好ましい。Ｚ
₂ はシクロヘキセン環を形成するのに必要な非金属原子
群が好ましい。一般式（Ｆ）においては、Ｒ₁₂及びＲ₁₃
は、それぞれ水素原子、アルキル基又は含窒素複素環残
基が好ましく、Ｒ₁₂は水素原子がより好ましく、Ｒ
₁₃は、水素原子又は５員若しくは６員の含窒素不飽和複
素環残基が好ましい。一般式（Ｇ）においては、Ｒ₁₄及
びＲ₁₅は、それぞれ水素原子又は互いに結合してベンゼ
ン環を形成することが好ましく、互いに結合してベンゼ
ン環を形成することがより好ましく、Ｒ₁₆は、水素原子
が好ましい。一般式（Ｈ）においては、Ｒ₁₇は、炭素数
１〜４の無置換のアルキル基が好ましい。一般式（Ｉ）
においては、Ｌ₄ は、炭素数２〜４の無置換のアルキレ
ン基が好ましい。本発明に用いられる一般式（Ａ）〜
（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を以下に示すが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【化１７】

【００５２】

【化１８】

【００５３】

【化１９】

【００５４】

【化２０】

【００５５】

【化２１】

【００５６】

【化２２】

【００５７】一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表わされる化合物
はこれら例示の他に、特開昭６０−２６３９３８号、同
５９−２２８２４７号、同５４−２７４２４号、特開平
１−２１１７５１号等にも記載されており、其ら化合物
例を含むものである。

【００５８】本発明に用いる前記のアミノグリコシド類
について説明する。本発明のアミノグリコシド類は、抗
生物質として知られている化合物であり、例えばゲンタ
マイシン類に関しては米国特許３，０９１，５７２号、
同３，１３６，７０４号、アミカシンに関しては米国特
許３，７８１，２６８号、アルベカシに関しては米国特
許４，１０７，４２４号、ドイツ特許２，３５０，１６
９号、ジベカシンに関してはドイツ特許２，１３５，１
９１号、イセパアイシンに関しては米国特許４，００
２，７４２号、ミクロノマイシンに関しては米国特許
４，０４５，２９８号、ドイツ特許２，３２６，７８１
号、ネチルマイシンに関しては米国特許４，００２，７
４２号、同４，０２９，８８２号、ドイツ特許２，４３
７，１６０号、シソマイシンに関しては米国特許３，８
３２，２８６号等を参照することができる。本発明にお
いては、これらのアミノグリコシド類の中でもゲンタマ
イシン類の使用が特に好ましい。ゲンタマイシン類の代
表的具体例を以下に列挙する。

【００５９】 化合物番号 Ｂ−１（ゲンタマイシンＡ₂ ） Ｂ−２（ゲンタマイシンＡ） Ｂ−３（ゲンタマイシンＡ₁ ） Ｂ−４（ゲンタマイシンＢ） Ｂ−５（ゲンタマイシンＸ₂ ） Ｂ−６（アンチバイオティック ＪＩ−２０Ａ） Ｂ−７（ゲンタマイシンＢ₁ ） Ｂ−８（アンチバイオティック Ｇ４１８） Ｂ−９（アンチバイオティック ＪＩ−２０Ｂ） Ｂ−１０（ゲンタマイシンＣ₁ ） Ｂ−１１（ゲンタマイシンＣ_1a） Ｂ−１２（ゲンタマイシンＣ₂ ） Ｂ−１３（ゲンタマイシンＣ_2a） Ｂ−１４（ゲンタマイシンＣ_2b）

【００６０】本発明に用いられるアミノグリコシド類の
製法については、前述の特許に記載されているが、市販
のものを利用することができる。また、これらの性質等
については、ザ・メルク・インデックス(THE MERCK IND
EX AN ENCYCLOPEDIA OF CHEMICALS, DRUGS, AND BIOLOG
ICALS) 第１１版（１９８９年）MERCK & CO., INC.に
記載されている。

【００６１】本発明においては、一般式（Ｇ）、（Ｈ）
で表される化合物及びゲンタマイシン類が好ましく、特
には一般式（Ｇ）、（Ｈ）で表される化合物が好まし
い。

【００６２】本発明の一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表わされ
る化合物やアミノグリコシド類は、前述の如く脱銀工程
またはそれ以降の工程に用いられる処理液に用いられる
が、この処理液としては、好ましくは、漂白能を有する
処理液（例．漂白液、漂白定着液）、水洗水、安定液で
あり、より好ましくは水洗水、漂白液である。これら化
合物の添加量は、脱銀工程またはそれ以降に用いる処理
液１リットルあたり、好ましくは１mg〜１ｇ、より好ま
しくは５mg〜５００mgである。これら化合物を該処理液
に添加するには、該処理液に直接添加しても該処理液の
補充剤及び／又は補充液に添加しても前浴からの持ち込
みによって存在させても良い。またこれらの化合物は感
光材料に添加しても良い。なお、これらの化合物は単独
で使用しても、２種類以上併用しても構わない。

【００６３】これら化合物が溶解しにくい場合には、各
種補助溶剤を加えることができる。具体例としては、メ
タノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレン
ジアミン等を挙げることができる。

【００６４】本発明の漂白能を有する処理液にはｐＨ緩
衝剤を含有させることが好ましく、特にグリコール酸、
コハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル酸等、臭気
の少ない有機酸を含有させることが好ましく、特にはグ
リコール酸、マロン酸、コハク酸が好ましい。これらの
緩衝剤の濃度としては０〜３モル／リットルの範囲が好
ましく、特には０．２〜１．５モル／リットルの範囲が
好ましい。

【００６５】本発明においては、漂白能を有する処理液
の補充剤は、液体であっても固体（粉剤、顆粒、錠剤）
であってもよく、顆粒、錠剤においてはバインダーとし
ての用途も兼ねて、ポリエチレングリコール系界面活性
剤の使用が好ましい。写真処理剤を固形化するには、特
開平４−２９１３６号公報、同４−８５５３５号公報、
同４−８５５３６号公報、同４−８８５３３号公報、同
４−８５５３４号公報、同４−１７２３４１号公報に記
載されているように、濃厚液又は微粉ないし粒状写真処
理剤と水溶性バインダーを混練し、成形するか、仮成形
した写真処理剤の表面に水溶性バインダーを噴霧したり
することにより、被覆層を形成する等、任意の手段が採
用できる。錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭５
１−６１８３７号公報、同５４−１５５０３８号公報、
同５２−８８０２５号公報、英国特許１２１３８０８号
公報に記載される一般的な方法で製造でき、さらに顆粒
処理剤は、例えば、特開平２−１０９０４２号公報、同
２−１０９０４３号公報、同３−３９７３５号公報及び
同３−３９７３９号公報等に記載される一般的な方法で
製造できる。更にまた粉末処理剤は、例えば、特開昭５
４−１３３３３２号公報、英国特許７２５８９２号公
報、同７２９８６２号公報及びドイツ特許３７３３８６
１号公報等に記載されるが如き一般的な方法で製造でき
る。

【００６６】漂白能を有する処理液の補充剤を液体で構
成する場合、１液でも、あるいは異なる成分から成る複
数液でも構わないが、補充剤の保管スペースや調液時の
操作性の面から、１液又は２液が好ましく、特には１液
が好ましい。この時、補充剤の比重が補充液の比重に対
して１．０〜５倍の範囲であることが好ましく、特には
１．５〜３倍の範囲が好ましい。

【００６７】又、本発明の漂白能を有する処理液のｐＨ
は、３．０〜７．０が適当であり、漂白液においては特
にｐＨ３．５〜５．０の範囲が好ましく、一方、漂白定
着液においてはｐＨ４．０〜６．５の範囲が特に好まし
い。このようなｐＨにするのに、本発明においては前述
した有機酸をバッファー剤として添加することが好まし
い。尚、ｐＨ調整用に使用するアルカリ剤としては、ア
ンモニア水、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム等が好ましい。本発明の漂白
能を有する処理液を上記ｐＨに調節するには、上記のア
ルカリ剤と、公知の酸（無機酸、有機酸）を使用するこ
とが出来る。

【００６８】これらの本発明の漂白能を有する液での処
理は、発色現像後に直ちに行なうことが好ましいが、反
転処理の場合には調整浴（漂白促進浴であってもよ
い。）等を介して行なうことが一般である。これらの調
整浴には、後述の画像安定剤を含有してもよい。本発明
において漂白能を有する液には漂白剤の他に特開平３−
１４４４４６号公報の（１２）ページに記載の再ハロゲ
ン化剤、ｐＨ緩衝剤及び公知の添加剤、アミノポリカル
ボン酸類、有機ホスホン酸類等が使用でき、再ハロゲン
化剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アン
モニウム、塩化カリウム等を用いることが好ましく、そ
の含有量としては、漂白能を有する液１リットル当り
０．１〜１．５モルが好ましく、０．１〜１．０モルが
より好ましく、０．１〜０．８以下が特に好ましい。

【００６９】本発明において漂白能を有する液には、硝
酸化合物、例えば硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム等
を用いることが好ましい。本発明においては、漂白能を
有する液１リットル中の硝酸化合物濃度は０〜０．３モ
ルが好ましく、０〜０．２モルがより好ましい。通常は
ステンレスの腐食を防止するために、硝酸アンモニウム
や硝酸ナトリウムなどの硝酸化合物を添加するが、本発
明においては、硝酸化合物は少なくても腐食が起こりに
くく脱銀も良好である。

【００７０】漂白能を有する液の補充量は感光材料１m²
あたり３０〜６００ｍｌが好ましく、より好ましくは５
０〜４００ｍｌである。漂白液で処理する場合の処理時
間は７分以下が好ましく、特に好ましくは１０秒〜５
分、最も好ましくは１５秒〜３分である。脱銀工程の時
間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好まし
い。好ましい時間は１分〜１２分、更に好ましくは１分
〜８分である。また、処理温度は25℃〜50℃、好ましく
は35℃〜45℃である。好ましい温度範囲においては、脱
銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が有効に防
止される。本発明の漂白能を有する処理液は、処理に際
し、エアレーションを実施することが写真性能をきわめ
て安定に保持するので特に好ましい。エアレーションに
は当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処理
液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空気
の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際しては、
微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を放出
させることが好ましい。このような散気管は、活性汚泥
処理における曝気槽等に、広く使用されている。エアレ
ーションに関しては、イーストマン・コダック社発行の
Ｚ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３版
（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項を
利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた処
理に於いては、攪拌が強化されていることが好ましく、
その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８頁、右
上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、そのま
ま利用できる。

【００７１】また、本発明において、漂白能を有する処
理液の前浴には、各種漂白促進剤を添加することができ
る。このような漂白促進剤については、例えば、米国特
許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２
９０，８２１号明細書、英国特許第１，１３８，８４２
号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・
ディスクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月
号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチ
アゾリジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明
細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５
号公報に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３
０号明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭
４５−８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを
用いることができる。更に、米国特許第4,552,834 号に
記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材
料中に添加してもよい。

【００７２】本発明において脱銀処理の後には、水洗水
及び／又は安定化液等の処理液で処理される。本発明に
おいて安定化液とは、従来カラーネガフィルム、カラー
反転フィルムの最終処理工程に用いられている安定化液
であり、最終工程やリンス工程の場合のその前浴の安定
化工程に用いられている安定化液も包含するものである
が、最終浴として使用するのが好ましい。本発明の安定
化液は、安定化液に含まれる、色素画像を安定化させる
化合物（後述するが、例えばホルマリン等のアルデヒド
化合物）により、発色現像で形成された色素画像を経時
等で褪色や変色を防止している。

【００７３】安定化液には色素画像を安定化させる化合
物（以下、画像安定化剤という）を添加することができ
る。画像安定化剤としては、例えば、ホルマリン、ｍ−
ヒドロキシベンズアルデヒド等のベンズアルデヒド類、
ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテト
ラミン及びその誘導体、ヘキサヒドロトリアジン及びそ
の誘導体、ジメチロール尿素やＮ−メチロールピラゾー
ルなどのＮ−メチロール化合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，
２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン等
のアゾリルメチルアミン類等が挙げられる。これらの画
像安定化剤は、特開平２−１５３３４８号、同４−２７
０３４４号、同４−３１３７５３号（対応、欧州特許公
開第５０４６０９Ａ２号）、同４−３５９２４９号（対
応、欧州特許公開第５１９１９０Ａ２号）、同５−３４
８８９号、欧州特許公開第５２１４７７Ａ１号等に記載
されている。

【００７４】本発明においては、液中の遊離ホルムアル
デヒド濃度が０〜０．０１％の場合、更には０〜０．０
０５％の場合に効果が大きく好ましい。このような遊離
ホルムアルデヒド濃度にする画像安定化剤としては、ｍ
−ヒドロキシベンズアルデヒド、ヘキサメチレンテトラ
ミン、Ｎ−メチロールピラゾールなどの特開平４−２７
０３４４号記載のＮ−メチロールアゾール類、Ｎ，Ｎ′
−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）
ピペラジン等の特開平４−３１３７５３号（対応、欧州
特許公開第５０４６０９Ａ２号）記載のアゾリルメチル
アミン類が好ましい。特に特開平４−３５９２４９号
（対応、欧州特許公開第５１９１９０Ａ２号）に記載の
１，２，４−トリアゾールの如きアゾール類と、１，４
−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）
ピペラジンの如きアゾリルメチルアミン及びその誘導体
の併用が、特に好ましい。好ましい画像安定化剤を以下
に示すがこれらに限定されるものではない。

【００７５】

【化２３】

【００７６】

【化２４】

【００７７】Ｋ−２３ ヘキサメチレンテトラミン Ｋ−２４ Ｎ−メチロール尿素 本発明において画像安定化剤の含有量としては、安定化
液１リットルあたり０．００１〜０．１モルが好まし
く、０．００１〜０．０５モルが更に好ましい。

【００７８】本発明の安定化液には、酢酸、クエン酸、
硫酸等の有機酸を含有することができるが、本発明にお
いては安定化液の効果を更に発揮させるために安定化液
にヒドロキシ基を有する一塩基有機酸を添加することが
好ましい。ヒドロキシ基を有する一塩基有機酸は、ヒド
ロキシ基部位と有機酸部位を有する直鎖または分岐のア
ルキル基から成る。化合物の炭素数としては、２ないし
６のものが好ましく、さらに２ないし４のもの好まし
い。有機酸部位としてはカルボン酸、スルホン酸、リン
酸が好ましく、特にカルボン酸が好ましい。上記ヒドロ
キシ基を有する一塩基有機酸の具体例としては、グリコ
ール酸、酪酸等が挙げられ、グリコール酸が特に好まし
い。本発明の安定化液における有機酸の含有量として
は、安定化液１リットルあたり０．００００１〜０．５
モルが好ましく、０．０００１〜０．１モルが更に好ま
しい。

【００７９】本発明の水洗水及び／又は安定化液には、
種々の界面活性剤を含有することが好ましい。特に乾燥
工程に入る直前の処理液（即ち、最終浴。）に用いるこ
とで処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止する効
果がある。最終浴は、水洗水、安定化液いずれでもよい
が、安定化液が好ましい。界面活性剤としては、ポリア
ルキレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価アル
コール型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫酸
エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモニ
ウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性
界面活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型両
性界面活性剤があるが、ポリアルキレングリコール型非
イオン性界面活性剤を用いるのが好ましく、特に下記一
般式（Ｗ）で表されるアルキルフェノキシポリエチレン
オキサイド類やアルキルフェノキシポリヒドロキシプロ
ピレンオキサイド類のポリアルキレングリコール型非イ
オン性界面活性剤が好ましい。 一般式（Ｗ）

【００８０】

【化２５】

【００８１】（Ｗは−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−又は−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ−を表わし、Ｒ₁₈及びＲ₁₉はそれぞ
れアルキル基を表わし、ｎは０又は１を表わす。ｍは−
ＣＨ₂ＣＨ₂ Ｏ−又は−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ−
の付加モル数を表わす。）Ｒ₁₈及びＲ₁₉のアルキル基と
しては、炭素数３〜２０、好ましくは炭素数６〜１２、
特にオクチル、ノニル、ドデシルが好ましく、また付加
モル数としてのｍは特に６〜１４が好ましい。本発明に
おいてはＷは−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ−で示され
るポリヒドロキシプロピレンオキサイド型非イオン性界
面活性剤が本発明の効果を顕著にすることから好まし
い。さらに消泡効果の高いシリコン系界面活性剤を用い
ることも好ましい。以下に好ましい界面活性剤の例を示
すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００８２】

【化２６】

【００８３】界面活性剤の添加量は、水洗水及び／又は
安定化液１リットルあたり０．００５ｇ〜３ｇ、好まし
くは０．０２〜０．３ｇである。その他必要に応じて塩
化アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム
化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬
膜剤、米国特許４，７８６，５８３号に記載のアルカノ
ールアミンや特開平１−２３１０５１号公報に記載のス
ルフィン酸化合物を含有させることも好ましい。

【００８４】更に、本発明においては、安定化液中に水
溶性セルロース誘導体を含有してもよい。水溶性セルロ
ース誘導体としてはヒドロキシセルロースやカルボキシ
メチルセルロースが好ましく、その含有量としは、安定
化液１リットル当たり０．０１〜５．０ｇが好ましく、
０．０５〜１．０ｇが更に好ましい。

【００８５】本発明の安定化液は、各種キレート剤を含
有させることが、安定化液の安定性を向上し、汚れの発
生を低減するうえで好ましく使用できる。好ましいキレ
ート剤としては、有機カルボン酸系キレート剤、有機燐
酸系キレート剤、無機燐酸系キレート剤、ポリヒドロキ
シ化合物が挙げられる。特に好ましいキレート剤として
は、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、イミ
ノ二酢酸モノプロピオン酸などのアミノポリカルボン酸
や１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチレンホスホン酸、ジエチレント
リアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホ
ン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４
５，１７２Ａ１号に記載の無水マレイン酸ポリマーの加
水分解物などをあげることができる。これらのキレート
剤の好ましい添加量は、安定化液１リットルあたり０．
００００１〜０．０１モルである。

【００８６】本発明においては、脱銀処理後、水洗処理
を経てから安定化液で処理を行なってよいし、水洗処理
を行なうことなく直接に安定化液で処理を行なってもよ
い。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (1955 年５
月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得る。

【００８７】本発明の安定化液及び水洗水のpHは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。処理温度、処理時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜２分である。更に、本発明の安定化液による処理
は、水洗を行なうことなく、脱銀処理に引き続き直接安
定化液で処理する場合、汚れの防止効果が顕著に現れ
る。また、本発明の安定化液での処理は、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３
４５号に記載の公知の方法はすべて用いることができ
る。本発明の水洗及び安定化液それぞれの補充量は、感
光材料１ｍ² 当たり５０〜３０００ｍｌが好ましく、１
００〜１２００ｍｌがより好ましく、１００〜９００ｍ
ｌが更に好ましく、２００〜６００ｍｌが特に好まし
い。また、水洗水及び安定化液の補充量の合計が感光材
料１ｍ² 当たり５０〜３０００ｍｌが好ましく、１００
〜１５００ｍｌがより好ましく、１００〜９００ｍｌが
更に好ましく、２００〜７００ｍｌが特に好ましい。上
記水洗及び／又は安定化液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。水洗水の使用量を低減するためには、イオン交換、
あるいは限外濾過が用いられるが、とくに限外濾過を用
いるのが好ましい。

【００８８】本発明の水洗及び安定化液には、補充剤を
調液するのに用いる調液水から、あるいは感材からの溶
出成分として、カルシウムイオンやマグネシウムオン、
ナトリウムイオン、カリウムイオン等の各種のイオン成
分が存在するが、本発明においては、水洗及び安定化工
程の最終処理浴中のナトリウムイオン濃度が特に０〜５
０ｍｇ／リットルの範囲が好ましく、特には０〜２０ｍ
ｇ／リットルが好ましい。

【００８９】本発明においては、漂白能を有する処理液
（例．漂白液、漂白定着液）が一般式（Ｊ）で表される
化合物を含有することにより、イエロー色素の湿熱褪色
が更に良化し、又、感光材料が磁気記録層を有する場合
には、その磁気記録読み取り性能が特に優れる。次に本
発明の一般式（Ｊ）で表される化合物について詳細に説
明する。

【００９０】

【化２７】

【００９１】（式中、Ｑはヘテロ環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。ｐは０又は１を表す。Ｍa は水
素原子又はカチオンを表す。）Ｑで形成されるヘテロ環
残基は、Ｎ、Ｏ、又はＳ原子の少なくとも１つを含む３
ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環残基であ
り、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合
環を形成してもよい。

【００９２】ヘテロ環残基として好ましくは、５ないし
６員の芳香族ヘテロ環残基であり、より好ましくは窒素
原子を含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環残基であり、
更に好ましくは窒素原子を１ないし２原子含む５ないし
６員の芳香族へテロ環残基である。

【００９３】ヘテロ環残基の具体例としては、例えば２
−ピロリジニル、３−ピロリジニル、２−ピペリジニ
ル、３−ピペリジル、４−ピペリジル、２−ピペラジニ
ル、２−モルフォリニル、３−モルフォリニル、２−チ
エニル、２−フリル、３−フリル、２−ピロリル、３−
ピロリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、３−
ピラゾリル、４−ピラゾリル、２−ピリジル、３−ピリ
ジル、４−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジニ
ル、４−ピリダジニル、３−（１，２，４−トリアゾリ
ル）、４−（１，２，３−トリアゾリル）、２−（１，
３，５−トリアジニル）、３−（１，２，４−トリアジ
ニル）、５−（１，２，４−トリアジニル）、６−
（１，２，４−トリアジニル）、２−インドリル、３−
インドリル、４−インドリル、５−インドリル、６−イ
ンドリル、７−インドリル、３−インダゾリル、４−イ
ンダゾリル、５−インダゾリル、６−インダゾリル、７
−インダゾリル、２−プリニル、６−プリニル、８−プ
リニル、２−（１，３，４−チアジアゾリル）、２−
（１，３，４−オキサジアゾリル）、２−キノリル、３
−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリ
ル、７−キノリル、８−キノリル、１−フタラジニル、
５−フタラジニル、６−フタラジニル、２−ナフチリジ
ニル、３−ナフチリジニル、４−ナフチリジニル、２−
キノキサリニル、５−キノキサリニル、６−キノキサリ
ニル、２−キナゾリニル、４−キナゾリニル、５−キナ
ゾリニル、６−キナゾリニル、７−キナゾリニル、８−
キナゾリニル、３−シンノリニル、４−シンノリニル、
５−シンノリニル、６−シンノリニル、７−シンノリニ
ル、８−シンノリニル、２−プテリジニル、４−プテリ
ジニル、６−プテリジニル、７−プテリジニル、１−ア
クリジニル、２−アクリジニル、３−アクリジニル、４
−アクリジニル、９−アクリジニル、２−（１，１０−
フェナントロリニル）、３−（１，１０−フェナントロ
リニル）、４−（１，１０−フェナントロリニル）、５
−（１，１０−フェナントロリニル）、１−フェナジニ
ル、２−フェナジニル、５−テトラゾリル、２−チアゾ
リル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−オキサゾ
リル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チア
ゾリジル、４−チアゾリジル、５−チアゾリジニルなど
が挙げられる。

【００９４】ヘテロ環残基として好ましくは、２−ピロ
リル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、３−ピラ
ゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジ
ニル、３−（１，２，４−トリアゾリル）、４−（１，
２，３−トリアゾリル）、２−（１，３，５−トリアジ
ニル）、３−（１，２，４−トリアジニル）、５−
（１，２，４−トリアジニル）、６−（１，２，４−ト
リアジニル）、２−インドリル、３−インダゾリル、７
−インダゾリル、２−プリニル、６−プリニル、８−プ
リニル、２−（１，３，４−チアジアゾリル）、２−
（１，３，４−オキサジアゾリル）、２−キノリル、８
−キノリル、１−フタラジニル、２−キノキサリニル、
５−キノキサリニル、２−キナゾリニル、４−キナゾリ
ニル、８−キナゾリニル、３−シンノリニル、８−シン
ノリニル、２−（１，１０−フェナントロリニル）、５
−テトラゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、２
−オキサゾリル、４−オキサゾリルであり、より好まし
くは、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、３−ピラ
ゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、２−インドリ
ル、３−インダゾリル、７−インダゾリル、２−（１，
３，４−チアジアゾリル）、２−（１，３，４−オキサ
ジアゾリル）、２−キノリル、８−キノリル、２−チア
ゾリル、４−チアゾリル、２−オキサゾリル、４−オキ
サゾリルであり、更に好ましくは、２−イミダゾリル、
４−イミダゾリル、２−ピリジル、２−キノリル、８−
キノリルであり、特に好ましくは、２−イミダゾリル、
４−イミダゾリル、２−ピリジル、２−キノリルであ
り、２−ピリジルが最も好ましい。

【００９５】ヘテロ環残基は、（ＣＨ₂ ）_P ＣＯ₂ Ｍａ
の他に置換基を有してもよく、置換基としては、例えば
アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましく
は炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、例えばメチル、エチル等が挙げられ
る。）、アラルキル基（好ましくは炭素数７〜２０、よ
り好ましくは炭素数７〜１５、特に好ましくは炭素数７
〜１１のアラルキル基であり、例えばフェニルメチル、
フェニルエチル等が挙げられる。）、アルケニル基（好
ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜
６、特に好ましくは炭素数２〜４のアルケニル基であ
り、例えばアリル等があげられる。）、アルキニル基
（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２
〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアルキニル基であ
り、例えばプロパルギル等が挙げられる。）、アリール
基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数
６〜１５、特に好ましくは炭素数６〜１０のアリール基
であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル等が挙げ
られる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、よ
り好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０
〜６のアミノ基であり、例えばアミノ、メチルアミノ、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等が挙げられる。）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましく
は炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のアルコ
キシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ等が挙げられ
る。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜１
２、より好ましくは炭素数６〜１０、特に好ましくは炭
素数６〜８のアリールオキシ基であり、例えばフェニル
オキシ等が挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素
数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ま
しくは炭素数２〜８のアシル基であり、例えばアセチル
等が挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、
特に好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基
であり、例えばメトキシカルボニル等が挙げられ
る。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜１２、
より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数
２〜８のアシルオキシ基であり、例えばアセトキシ等が
挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１
〜１０、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは
炭素数２〜４のアシルアミノ基であり、例えばアセチル
アミノ等が挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、
特に好ましくは炭素数１〜４のスルホニルアミノ基であ
り、例えばメタンスルホニルアミノ等が挙げあられ
る。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜１
０、より好ましくは炭素数０〜６、特に好ましくは炭素
数０〜４のスルファモイル基であり、例えばスルファモ
イル、メチルスルファモイル等が挙げられる。）、カル
バモイル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましく
は炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のカルバ
モイル基であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモ
イル等が挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは
炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ま
しくは炭素数１〜４のアルキルチオ基であり、例えばメ
チルチオ、エチルチオ等が挙げられる。）、アリールチ
オ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素
数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリールチ
オ基、例えばフェニルチオ等が挙げられる。）、スルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素
数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のスルホニル基
であり、例えばメタンスルホニル等が挙げられる。）、
スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜８、より好まし
くは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のスル
フィニル基であり、例えばメタンスルフィニル等が挙げ
られる。）、ウレイド基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原
子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ
基、ヒドロキサム酸基、メルカプト基、ヘテロ環基（例
えばイミダゾリル、ピリジル）等が挙げられる。

【００９６】これらの置換基は更に置換されてもよい。
又、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なっても
よい。置換基として好ましくは、アルキル基、アミノ
基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基であ
り、より好ましくは、アルキル基、アミノ基、アルコキ
シ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子で
あり、更に好ましくは、アミノ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシ基であり、特に好ましくは、カルボキシル基で
ある。

【００９７】ｐは、０又は１を表し、好ましくは０であ
る。Ｍa で表されるカチオンは、有機及び無機のカチオ
ンであり、例えばアルカリ金属イオン（例えばＬi ⁺ 、
Ｎa ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃs ⁺ 等）、アルカリ土類金属イオン
（例えばＣa^2＋ 、Ｍg^2＋ 等）、アンモニウム（例え
ばアンモニウム、テトラエチルアンモニウム）、ピリジ
ニウム、ホスホニウム（例えばテトラブチルホスホニウ
ム、テトラフェニルホスホニウム等）等が挙げられる。

【００９８】一般式（Ｊ）で表される化合物のうち、好
ましくは下記一般式（Ｊ−ａ）で表される化合物であ
る。一般式（Ｊ−ａ）

【００９９】

【化２８】

【０１００】（式中、ｐ及びＭa は一般式（Ｊ）のそれ
らと同義であり、Ｑ¹ は含窒素ヘテロ環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。）

【０１０１】Ｑ¹ で形成される含窒素ヘテロ環残基は、
窒素原子を少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和
もしくは不飽和のヘテロ環残基であり、これらは単環で
あってもよいし、更に他の環との縮合環を形成してもよ
い。

【０１０２】含窒素ヘテロ環残基として好ましくは、５
ないし６員の含窒素芳香族ヘテロ環残基であり、より好
ましくは窒素原子を１ないし２原子含む５ないし６員の
含窒素芳香族へテロ環残基である。

【０１０３】含窒素ヘテロ環残基の具体例や、好ましい
ものの例などは、（Ｊ）におけるヘテロ環残基と同様の
ものを挙げることができる。

【０１０４】含窒素ヘテロ環残基は、（ＣＨ₂ ）_P ＣＯ
₂ Ｍａの他に置換基を有してもよく、置換基としては、
一般式（Ｊ）におけるＱで形成されるヘテロ環基の置換
基として挙げたものを適用でき、又好ましい置換機も同
様である。

【０１０５】ｐ及びＭa は一般式（Ｊ）のそれらと同義
であり、好ましい範囲も同様である。又、一般式（Ｊ−
ａ）で表される化合物のうち、好ましくは下記一般式
（Ｊ−ｂ）で表される化合物である。 一般式（Ｊ−ｂ）

【０１０６】

【化２９】

【０１０７】（式中、Ｍa は一般式（Ｊ）のそれと同義
である。Ｑ² は５又は６員の含窒素ヘテロ環基であり、
アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、又はメルカプト基で置換されていてもよい。）

【０１０８】一般式（Ｊ−ｂ）で表される化合物のう
ち、より好ましくは下記一般式（Ｊ−ｃ）で表される化
合物である。 一般式（Ｊ−ｃ）

【０１０９】

【化３０】

【０１１０】（式中、Ｍa は一般式（Ｊ）のそれと同義
である。Ｑ³ はピリジン環又はイミダゾール環を形成す
るのに必要な原子群を表し、アルキル基、アミノ基、ア
ルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、又はメルカプト基で置換さ
れていてもよい。）

【０１１１】以下に一般式（Ｊ）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【０１１２】

【化３１】

【０１１３】

【化３２】

【０１１４】

【化３３】

【０１１５】

【化３４】

【０１１６】

【化３５】

【０１１７】

【化３６】

【０１１８】上記化合物はアンモニウム塩、アルカリ金
属塩等の形で使用してもよい。上記一般式（Ｊ）で表さ
れる化合物は、Ｏｒｇａｎｉｃ ＳｙｎｔｈｅｓｅｓＣ
ｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ３，７４０頁等に
記載の方法に準じて合成でき、また市販品を利用するこ
ともできる。上記例示化合物の中で好ましいものとして
は（Ｊ−６）、（Ｊ−７）、（Ｊ−８）、（Ｊ−１
３）、（Ｊ−１４）、（Ｊ−２０）、（Ｊ−２２）、
（Ｊ−２９）、（Ｊ−４９）が挙げられ、特に（Ｊ−
７）が好ましい。

【０１１９】本発明の一般式（Ｊ）で表される化合物
は、漂白能を有する処理液１リットル当たり、０．００
１〜０．３モル含有することが好ましく、０．００５〜
０．２モルが更に好ましく、０．０１〜０．１０モルが
特に好ましい。この時、前浴からの持ち込みによって存
在させてもよい。これらの化合物は単独で使用しても、
２種類以上を併用しても構わない。

【０１２０】定着能を有する処理液には、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは
特開平３−１５８８４８号記載の化合物）又は特開平１
−２３１０５１号明細書に記載のスルフィン酸化合物な
どを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶剤を含有させることができ
る。さらに定着能を有する処理液には処理液の安定化の
目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸
類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましいキレート
剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラキス（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、trans-１，２
−シクロヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢
酸、１，２−プロピレンジアミン四酢酸を挙げることが
できる。

【０１２１】また、漂白定着液や定着液には液のｐＨを
一定に保つために、緩衝剤を添加するのも好ましい。例
えば、リン酸塩、あるいはイミダゾール、１−メチル−
イミダゾール、２−メチル−イミダゾール、１−エチル
−イミダゾールのようなイミダゾール類、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペ
ラジン等があげられる。

【０１２２】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭 62-183460号や特開平3-33847 号公報
の第８頁、右上欄６行目〜左下欄２行目に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
62-183461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方
法、更には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面
を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流
化することによってより攪拌効果を向上させる方法、処
理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。こ
のような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液
のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中
への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度
を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段
は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進
効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作
用を解消させることができる。

【０１２３】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭 60-191257号、同 60-191258号、同 60-1912
59号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ま
しい。前記の特開昭 60-191257号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高
い。このような効果は各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。また、本発
明の漂白能を有する液は、処理に使用後のオーバーフロ
ー液を回収し、成分を添加して組成を修正した後、再利
用することが出来る。このような使用方法は、通常、再
生と呼ばれるが、本発明はこのような再生も好ましくで
きる。再生の詳細に関しては、富士写真フイルム株式会
社発行の富士フイルム・プロセシングマニュアル、フジ
カラーネガティブフィルム、ＣＮ−１６処理（１９９０
年８月改訂）第３９頁〜４０頁に記載の事項が適用でき
る。

【０１２４】漂白能を有する液の再生に関しては、前述
のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写真編
−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９年）等
に記載の方法が使用できる。具体的には電解再生の他、
臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過硫酸
塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭素
酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。電
解による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴に
入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴に
して再生してりするほか、やはり隔膜を用いて漂白液と
現像液及び／又は定着液を同時に再生処理したりするこ
とができる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する銀
イオンを電解還元することでおこなわれる。その他、蓄
積するハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去す
ることも、定着性能を保つ上で好ましい。本発明の漂白
能を有する液は、保存の際に酸素透過速度が１cc／m².d
ay.atm以上の密閉容器に入れておくことが好ましい。

【０１２５】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ml） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（m
l）

【０１２６】次に発色現像液について説明する。発色現
像液には、特開平４−１２１７３９号の第９頁右上欄１
行〜第１１頁左下欄４行に記載の化合物を使用すること
ができる。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬と
しては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミ
ノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好まし
い。発色現像液には、発色現像主薬が０．０１〜０．０
８モル／リットル含有されることがこのましく、特には
０．０１５〜０．０６モル／リットル、さらには０．０
２〜０．０５モル／リットル含有されることが好まし
い。発色現像液の補充液には、この値の１．１〜３倍を
含有させることが好ましい。

【０１２７】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミンの他、Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホナートエ
チル）ヒドロキシルアミンをはじめとする特開平３−１
４４４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシルア
ミン類、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-フェニ
ル-3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、
ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、エチレンジ
アミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれ
らの塩を代表例として挙げることができる。

【０１２８】発色現像液での処理温度は２０〜５５℃、
好ましくは３０〜５５℃である。処理時間は撮影用感材
においては２０秒〜１０分、好ましくは３０秒〜８分で
ある。更に好ましくは１分〜６分であり、特に好ましく
は、１分１０秒から３分３０秒である。プリント用材料
においては１０秒〜１分２０秒、好ましくは１０秒〜６
０秒であり、更に好ましくは１０秒〜４０秒である。

【０１２９】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンやハイドロキノンモノスルホネートなどの
ジヒドロキシベンゼン類、1-フェニル-3- ピラゾリドン
や1-フェニル-4- メチル-4-ヒドロキシメチル-3- ピラ
ゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メチル-p-ア
ミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒
白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることが
できる。また、黒白感光材料の処理においても上記の黒
白現像液を使用する。これらの発色現像液及び黒白現像
液のpHは９〜12であることが一般的である。またこれら
の現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にも
よるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リット
ル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させ
ておくことにより 500ml以下にすることもできる。補充
量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さ
くすることによって液の蒸発、空気酸化を防止すること
が好ましい。

【０１３０】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。ま
た、流動パラフィンのような処理液面を覆う液体や低酸
化性及び／又は非酸化性気体を処理液面に接触させる方
法も挙げられる。開口率を低減させることは、発色現像
及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例え
ば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての
工程において適用することが好ましい。また、現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。

【０１３１】また、補充量を低減した場合や、高い臭化
物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法とし
て、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−
２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
に代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８
−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物、
チオ硫酸ナトリウムやチオ硫酸カリウムなどを現像促進
剤として使用することも好ましい。発色現像液には、こ
れらの現像促進剤も好ましく使用できる。

【０１３２】発色現像液を構成する発色現像剤を収納す
る容器の形状、構造は、目的に応じて任意に設計できる
が、例えば、特開昭５８−９７０４６号、同６３−５０
８３９号、特開平１−２３５９５０号、実開昭６３−４
５５５５号などに記載の蛇腹などの伸縮自在構造を有す
るもの、特開昭５８−５２０６５号、同６２−２４６０
６１号、同６２−１３４６４６号などに記載のフレキシ
ブルな隔壁を有して廃液の収納を可能にした容器、特開
平２−２６４９５０号に記載の内容積可変の複数容器を
連結した構造が好ましい。これらの容器から発色現像剤
を現像機の処理液タンクに供給するには、一度、補充液
タンクに入れて、ここで自動または手動で水と混合希釈
させてもよいし、該液体発色現像剤と水を別々に処理液
タンクに直接送液してもよい。このような作業に際し、
容器の蓋はワンタッチで開けられる構造にしておくこと
が好ましく、このような例は実開昭６１−１２８６４６
号、特開平３−２６５８４９号、同４−２４０８５０号
に記載されている。

【０１３３】上記発色現像剤は、二酸化炭素の透過速度
が２５ml／m² ２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下の材料で構成さ
れた容器内に、空隙率が０．１５から０．０５になるよ
うに充填することが好ましい。このような二酸化炭素透
過速度を持つ好ましい材料としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リエチレンやポロプロピレンとナイロンとの積層材、ポ
ロエチレンやポリプロピレンとアルミニウムとの積層
材、ガラスなどに３００から２０００ミクロンの厚みを
持たせたものが好ましく、特には、ポリエチレンテレフ
タレート、またはポリエチレンとナイロンの積層材に、
５００から１０００ミクロンの厚みを持たせたものが、
二酸化炭素の透過性と、機械的な強度、重量の均衡がと
れており最も好ましい。また、本発明に使用する容器の
材料は、酸素の透過速度が２０ml／m²・２４ｈｒｓ・ａ
ｔｍ以下であることが好ましい。

【０１３４】ここで空隙率とは、発色現像剤を収納する
容器の容積（ml）から発色現像剤の充填量（ml）を差し
引き、その値を該容器の容積（ml）で割った値である。
本発明の液体発色現像剤は、上記の容器中に空隙率０．
１５から０．０５になるように充填することが好まし
い。

【０１３５】上記発色現像剤は、そのまま発色現像液ま
たは補充液として使用することもできるが、好ましくは
水と混合希釈して、発色現像液または補充液として使用
される。発色現像液として使用する場合は、水のほか
に、ｐＨ調整剤、臭化物などを含有したスターターを添
加することが好ましい。また、補充液として使用する場
合は、予め水と混合希釈して補充液タンクにストック
し、ここから処理液タンクに定量補充するように使用し
てもよいし、水と別々に処理液タンクに直接定量補充
し、処理液タンク内で混合希釈されるように使用しても
よい。さらに、中間的な方法として連続的に水と混合希
釈しながら、処理液タンクに送液する方法であってもよ
い。この場合に、中間に混合タンクを設けるなどの公知
の方法が適用できる。

【０１３６】定着能を有する処理液については、特開平
４−１２５５５８号の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下
欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することがで
きる。特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特
開平６−３０１１６９号の一般式（Ｉ）と（II）で表さ
れる化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処
理液に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンス
ルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２号に記
載のスルフィン酸を使用することも保恒性の向上の上で
好ましい。漂白能を有する液や定着能を有する液には、
脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを
用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、
アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。漂
白、漂白定着、定着工程においては、特開平１−３０９
０５９号に記載のジェット攪拌を行なうことが特に好ま
しい。漂白定着また定着工程における補充液の補充量
は、感光材料１m²あたり１００〜１０００mlであり、好
ましくは１５０〜７００ml、特に好ましくは２００〜６
００mlである。

【０１３７】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。漂白定着工程
や定着工程は複数の処理タンクで構成することができ、
各タンクはカスケード配管して多段向流方式にすること
が好ましい。現像機の大きさとのバランスから、一般に
は２タンクカスケード構成が効率的であり、前段のタン
クと後段のタンクにおける処理時間の比は、０．５：１
〜１：０．５の範囲にすることが好ましく、特には０．
８：１〜１：０．８の範囲が好ましい。漂白定着液や定
着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になってい
ない遊離のキレート剤を存在させることが好ましいが、
これらのキレート剤としては本発明の一般式（１）表さ
れる化合物の少なくとも１種を使用することが特に好ま
しい。

【０１３８】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号９４−４９９２号に開示された処理
液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２
頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び
湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に
使用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好
ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用い
ることが好ましい。

【０１３９】本発明の処理は、種々の現像処理装置を用
いて処理することができる。好ましい現像処理装置とし
ては、富士写真フイルム（株）製自動現像機ＦＮＣＰ−
３００ＩＩ、同ＦＮＣＰ−６００ＩＩ及び同ＦＮＣＰ−
９００ＩＩ等のシネ型現像処理装置、富士写真フイルム
（株）製自動現像機ＦＰ−５６０Ｂ、同ＦＰ−３５０等
のミニラボと呼ばれるリーダー搬送方式のシネ型現像処
理装置、ノーリツ鋼機（株）製自動現像機ＨＭ−５５
Ｓ、同Ｈ８−４４０Ｗ−４、同ＨＭ−６０Ｒ、ＨＲ６−
８３６０等のハンガータイプの現像処理装置、米国ＨＯ
ＰＥ社製ＨＯＰＥ１３８、ＨＯＰＥ２４０９Ｖ等のロー
ラー搬送方式の現像処理装置等が挙げられる。また、現
像処理装置の攪拌方式、材質等については、特開平４−
１３０４３２号公報に記載されているものが好ましい。

【０１４０】次に、本発明の好ましいハロゲン化銀カラ
−写真感光材料について記す。本発明が好ましく適用で
きるハロゲン化銀カラ−写真感光材料は、沃臭化銀乳剤
を塗布したカラーネガフイルム、カラー反転フイルムが
あげられるが、特にはカラーネガフイルムが好ましく、
中でも支持体上に磁気記録層を有するものが好ましい。

【０１４１】次に、本発明の好ましい磁気記録層を有す
る感光材料について説明する。磁気記録層は磁性体粒子
をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布
液を支持体上に塗設したものであり、磁性体粒子には、
γFe₂O₃ などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着
マグネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを
使用される。中でもCo被着γFe₂O₃ などのCo被着強磁性
酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、
立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積では S_BET
で20m²/g以上が好ましく、30m²/g以上が特に好ましい。
強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ましくは 3.0×10⁴ 〜
3.0×10⁵A/mであり、特に好ましくは4.0 ×10⁴ 〜2.5
×10⁵A/mである。強磁性体粒子には、シリカおよび／ま
たはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよ
い。さらに、磁性体粒子は特開平6-161032に記載された
如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップ
リング剤で処理されてもよい。又特開平4-259911、同5-
81652 号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体
粒子も使用できる。

【０１４２】次に磁性粒子に用いられるバインダーに
は、特開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は
生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，
糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することが
できる。上記樹脂のガラス転位温度Tgは -40℃〜 300
℃、重量平均分子量は 0.2万〜 100万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート3molとト
リメチロールプロパン1molの反応生成物）、及びこれら
のイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシア
ネートなどがあげられ、例えば特開平6-59357 に記載さ
れている。

【０１４３】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。本発明
に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布
又は印刷によって全面またはストライプ状に設けること
ができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアード
クター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバ
ースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、
キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュー
ジョン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液
が好ましい。

【０１４４】磁気記録層には、潤滑性向上、カール調
節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ
持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機
能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモ
ース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好まし
い。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウ
ム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコン
カーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化
物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨
剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカッ
プリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記
録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコ
ート（例えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この
時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好まし
くは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記
録層を有する感材については、US 5,336,589、同 5,25
0,404、同5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載
されている。

【０１４５】本発明の感光材料は、撮影用感光材料であ
ることが好ましく、その支持体はポリエステルであるこ
とが好ましく、その詳細については、公開技報、公技番
号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。本
発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカ
ルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン
酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−
ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１４６】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために40℃以上Tg未満、より好ましくはTg−
20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲
内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理し
てもよい。この熱処理時間は0.1時間以上1500時間以
下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時間以下であ
る。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、ま
たウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸
を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無機微粒子を
塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にロ−レ
ットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り
口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。こ
れらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗
布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの
段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後
である。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込ん
でもよい。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製
のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル用と
して市販されている染料または顔料を練り込むことによ
り目的を達成することが可能である。

【０１４７】次に、本発明に使用される感光材料では、
支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理する
ことが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処
理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処
理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾ
ン酸化処理、などの表面活性化処理があげられる。表面
処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処
理、コロナ処理、グロー処理である。次に下塗法につい
て述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用
バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブ
タジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無
水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料と
する共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポ
キシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼ
ラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物として
レゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層には
ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんな
ど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールア
ルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合
物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジ
ンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホ
ン化合物などを挙げることができる。SiO₂、TiO₂、無機
物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子
（0.01〜10μｍ）をマット剤として含有させてもよい。

【０１４８】また本発明に使用される感光材料において
は、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防
止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン
酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活
性剤化合物を挙げることができる。帯電防止剤として最
も好ましいものは、 ZnO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In
₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた
少くとも１種の体積抵抗率が10⁷ Ω・cm以下、より好ま
しくは10⁵ Ω・cm以下である粒子サイズ 0.001〜 1.0μ
ｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,
P,B,In,S,Si,C など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸
化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材
への含有量としては、 5〜500mg/m²が好ましく特に好ま
しくは10〜350mg/m²である。導電性の結晶性酸化物又は
その複合酸化物とバインダーの量の比は1/300 〜 100/1
が好ましく、より好ましくは 1/100〜 100/5である。

【０１４９】また、感光材料には滑り性がある事が好ま
しい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いる
ことが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で
0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのス
テンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す
（25℃、60％RH）。この評価において相手材として感光
層面に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。使用可
能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アル
コールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンと
しては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキ
サン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェ
ニルシロキサン等を用いることができる。添加層として
は乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメ
チルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好
ましい。

【０１５０】さらに、感光材料にはマット剤があること
が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面のどち
らでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが好まし
い。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好まし
く、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の
0.9〜 1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されるこ
とが好ましい。また、マット性を高めるために 0.8μｍ
以下の微粒子を同時に添加することも好ましく、例えば
ポリメチルメタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメ
タクリレート／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μ
ｍ))、ポリスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリ
カ（0.03μm)があげられる。

【０１５１】本発明に使用される感光材料は、特開平４
−１２５５５８号、第１４ページ左上欄第１行〜第１８
ページ左下欄第１１行に記載のものが好ましい。特にハ
ロゲン化銀乳剤としては、平均ヨウ化銀含有率が３〜２
０モル％のヨウ臭化銀乳剤が好ましく、アスペクト比が
５以上の平板状粒子や、内部と外部が異なるハロゲン組
成を有する二重構造粒子であることが好ましい。また内
部と外部が明確な層状構造をなしていてもよい。アスペ
クト比は特に５〜２０が好ましく、さらには６〜１２が
好ましい。また、米国特許第３５７４６２８号、同３６
５５３９４号に記載された単分散乳剤も好ましい。本発
明に使用される感光材料は、平均粒径０．０２〜０．２
μm の非感光性微粒子ハロゲン化銀を含有する層を有す
ることが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は好ましくは
０．５〜１０モル％のヨウ化銀を含有する臭化銀であ
る。

【０１５２】本発明に使用される感光材料に用いられる
添加剤は以下に記載されている。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【０１５３】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の〔A-4
〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁); EP 486,965
のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段
落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【０１５４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。

【０１５５】次に本発明の方法で処理される感光材料の
収納容器（パトローネ）について記す。使用されるパト
ローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい
が、好ましくは、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリフェニルエーテルなどのプラスチック材
料である。また本発明のパトローネは各種の帯電防止剤
を含有してもよく、カーボンブラック、金属酸化物粒
子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面
活性剤やポリマー等を好ましく用いることができる。こ
れらの帯電防止されたパトローネは特開平1-312537、同
1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHでの抵抗
が10¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネ
は、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料な
どを練り込んだプラスチックを使って製作される。パト
ローネのサイズは現在 135サイズのままでもよいし、カ
メラの小型化には、現在の 135サイズの25mmのカートリ
ッジの径を22mm以下とすることも有効である。パトロー
ネのケースの容積は、30cm³ 以下好ましくは 25cm³以下
とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケ
ースに使用されるプラスチックの重量は5g〜15g が好ま
しい。

【０１５６】また、パトローネはスプールを回転してフ
イルムを送り出すものでもよいし、フイルム先端がパト
ローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出
し方向に回転させることによってフイルム先端をパトロ
ーネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これ
らはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示されている。現
像処理された感光材料は、再びパトローネに収納するこ
ともできる。この場合、使用されるパトローネは処理前
の感光材料と同じものでもよいし、異なるものでもよ
い。

【０１５７】

【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１）下塗り層を施した三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に下記組成の各層を重層塗布し、カラーネガ
フィルムを作成した。

【０１５８】（感光層組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

【０１５９】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１６０】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１６１】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１６２】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１６３】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１６４】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１６５】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１６６】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１６７】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１６８】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１６９】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１７０】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１７１】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１７２】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 70

【０１７３】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１７４】

【表１】

【０１７５】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 に記載されている内部
高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１７６】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ml及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキシエ
トキシエタンスルホン酸ソーダ３ml並びに５％水溶液の
ｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ−テル
（重合度10） 0.5ｇとを 700mlのポットミルに入れ、染
料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径
１mm） 500mlを添加して内容物を２時間分散した。この
分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。
分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇ
に添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散
物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44μｍであった。

【０１７７】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５はEP549,489Aの実施例１に記載の微小析出
（Microprecipitation）分散方法により分散した。平均
粒径は0.06μｍであった。

【０１７８】

【化３７】

【０１７９】

【化３８】

【０１８０】

【化３９】

【０１８１】

【化４０】

【０１８２】

【化４１】

【０１８３】

【化４２】

【０１８４】

【化４３】

【０１８５】

【化４４】

【０１８６】

【化４５】

【０１８７】

【化４６】

【０１８８】

【化４７】

【０１８９】

【化４８】

【０１９０】

【化４９】

【０１９１】

【化５０】

【０１９２】

【化５１】

【０１９３】

【化５２】

【０１９４】上記の試料１０１を１３５型フィルムサイ
ズ（対応国際規格 ＩＳＯ １００７）に裁断加工し、
ウエッジ露光を行った後、１日あたり９ｍ² の感光材料
を２ヶ月ずつ下記の条件で処理を行った。処理機は富士
写真フイルム（株）製自動現像機ＦＮＣＰ−３００IIを
用い、処理液の温度は試験期間中継続して処理温度に設
定しておいた。

【０１９５】 処 理 工 程 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 38.0℃ 550ml/m² 82リットル 漂 白 ３分00秒 38.0℃ 150ml/m² 118リットル 水洗（１） 15秒 24.0℃ (2)から(1) へ 20リットル の向流配管方式 水洗（２） 15秒 24.0℃ 200ml/m² 20リットル 定 着 ３分00秒 38.0℃ 400ml/m² 77リットル 水洗（３） 30秒 24.0℃ (4)から(3) へ 40リットル の向流配管方式 水洗（４） 30秒 24.0℃ 1000ml/m² 40リットル 安 定 30秒 38.0℃ 300ml/m² 40リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃

【０１９６】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．２ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ ホスホン酸 ２．０ ２．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．８ 炭酸カリウム ３０．０ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．３ ヨウ化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．０ ４（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ １０．０５ １０．１５

【０１９７】 （漂白液） タンク液 補充液 化合物（表２に記載） ０．１７モル ０．２５モル 硝酸鉄(III) ・九水和物 ６５．０ｇ １００．０ｇ 臭化アンモニウム ８０．０ｇ １２０．０ｇ グリコール酸 ５０．０ｇ ７５．０ｇ 本発明化合物Ｊ（表２に記載） ０．０４モル ０．０５モル 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ４．３ ３．８

【０１９８】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸ナトリウム ０．７モル １．０モル 亜硫酸ナトリウム ０．２モル ０．３モル 本発明の化合物２８ ５．０ ７．０ 酢酸（９０％） ３．０ ４．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（ＮａＯＨと酢酸にて調整） ６．２ ６．４

【０１９９】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸 ０．０５ １，２，４−トリアゾール ０．５ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン ０．３５ グリコール酸 ０．０２ 本発明化合物（表２に記載） ０．０５ 水を加えて １リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ８．５

【０２００】上記方法で処理された感光材料に対し、下
記に示す方法により、感光材料の接着性を評価した。
又、光褪色性も評価した。 接着性：処理終了時の試料を２３ｃｍの長さに裁断し、
フジカラーネガシート＜ＳＰロール無地／フジカラー販
売（株）＞にいれた。その後、ネガシートの両面に紙性
の台紙をあてて、湿熱（６０℃／６０％）の条件におい
て１Ｋｇ／２５ｃｍ² の加重をかけた。その状態で４週
間経時後、試料とネガシートの接着性を評価した。 ○：ネガシートから試料を速やかに取り出せ、試料に傷
が付いていないレベル。 △：試料とネガシートとの接着性が僅かに感じられる
が、取り出すことは可能のレベル。 ×：試料とネガシートとの接着性が強く、取り出した試
料に接着の形跡が残るレベル。

【０２０１】湿熱 ：処理後の試料について濃度測定を
行い、特性曲線から青色光（Ｂ光） 褪色 で測定したＤmax をそれぞれ読みとった。次い
で、測定後の感光材料を下記条件で保存し、経時後のＤ
max を同様に測定した。そして下記のようにしてイエロ
ー色素のＤmax の経時変化を求めた。 保存条件：温度：６０℃、相対湿度：８０％、２週間 Ｄmax の経時変化（ΔＤmax(B)）＝（保存前のＤmax ）
−（保存後のＤmax ） 結果を表２に示す。

【０２０２】

【表２】

【０２０３】表２より、本発明においては処理後の接着
性は低く、湿熱褪色も良好であることがわかる。

【０２０４】（実施例２）感光材料の支持体及びバック
層を下記のように作成したものに、本願実施例１に記載
の感光層を塗布し、感光材料試料１０２とした。

【０２０５】１）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、 300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０２０６】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０２０７】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層の得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０２０８】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (化合物a,6mg/m²) ／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H
（化合物b,9mg/m²）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル (1/1)
中で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエー
テル（10倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中
で分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。マッ
ト剤としてシリカ粒子(0.3μm)と研磨剤の３−ポリ（重
合度15) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（15重量％で被覆された酸化アルミ（0.15μm)を
それぞれ 15mg/m²となるように添加した。乾燥は 115
℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数0.06(5mmφのス
テンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分）、静摩擦係
数0.07（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の
動摩擦係数も0.12と優れた特性であった。

【０２０９】以上のように作成した試料１０２を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、更に感光材料の長さ方向の片側
幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーショ
ンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つセットを３２
mm間隔で設けたものを作成し、米国特許５２９６８８７
号のFig.１〜Fig.７に説明されているプラスチック製の
フィルムカートリッジに収納した。

【０２１０】この試料１０２に対してウエッジ露光を行
い、その後、ヘッドギャップ５μｍ、ターン数５０、パ
ーマロイ材質の磁気記録装置を持つカメラに装填して、
記録波長５０μｍのデジタル飽和記録を行った。このよ
うにして磁気情報を書き込んだ試料１０２を、実施例１
と同様に裁断・加工・露光した試料１０１と共に、現像
液と漂白液及び安定液を下記のものに替える以外は実施
例１に記載の方法で処理を行った。この時、試料１０１
と試料１０２の処理量の比率は５：１とした。

【０２１１】 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．２ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ ホスホン酸 ２．０ ２．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．８ 炭酸カリウム ３０．０ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．３ ヨウ化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ ６．０ ４（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ １０．０５ １０．１５

【０２１２】 （漂白液） タンク液 補充液 化合物（表３に記載） ０．１７モル ０．２５モル 硝酸鉄(III) ・九水和物 ６５．０ｇ １００．０ｇ 臭化ナトリウム ４０．０ｇ ６０．０ｇ グリコール酸 ６０．０ｇ ９０．０ｇ 本発明化合物Ｊ（表３に記載） ２０ｍｇ ３０ｍｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（ＮａＯＨと硝酸にて調整） ４．３ ３．８

【０２１３】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） ０．２ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン ０．７５ グリコール酸 ０．０２ 本発明化合物（表３に記載） ０．１０ 水を加えて １リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ８．５

【０２１４】それぞれの条件で処理終了後、実施例１と
同様に試料１０１の接着性や湿熱褪色性を調べた。そし
て更に、処理終了から遡って１５０ｍ分の試料１０２
を、ヘッドギャップ２．５μｍ、ターン数２０００、セ
ンダスト材料の磁気再生ヘッドを用いて孤立周波数の出
力信号レベルを測定した。結果を表３に示す。尚、磁気
出力の結果は、測定開始から１ｍまでの出力の平均を１
００とし、これに対する最終１ｍ分の平均出力を％で表
した。

【０２１５】

【表３】

【０２１６】表３に示すように、本発明においては磁気
出力に対してもその有効性が得られた。

【０２１７】（実施例３）漂白液と安定液を下記のもの
に置き換える以外は、実施例２と同様に評価を行った。

【０２１８】 （漂白液） タンク液 補充液 例示化合物７ ０．１７モル ０．２５モル 硝酸鉄(III) ・九水和物 ６５．０ｇ １００．０ｇ 臭化ナトリウム ４０．０ｇ ６０．０ｇ グリコール酸 ６０．０ｇ ９０．０ｇ （例示化合物Ｊ−７） ０．０３モル ０．０５モル （例示化合物Ａ−３８） ０．０２ｇ ０．０３ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（ＮａＯＨと硝酸にて調整） ４．３ ３．８

【０２１９】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） ０．２ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ８．５

【０２２０】それぞれの条件で処理終了後、実施例２と
同様にして処理後の光褪色性や磁気出力を測定した結
果、優れた効果が確認された。

【０２２１】（実施例４）実施例２に記載の試料１０２
を同様に裁断・加工・露光・磁気情報を書き込んだもの
を、実施例１に記載の試料１０１と混合して、１日あた
り合計６ｍ² ぶんの感光材料を３ヶ月間、下記の条件で
処理を行った。この時、試料１０１と１０２の処理量の
比率は５：２とした。また、処理機は富士写真フイルム
社製自動現像機ＦＰ−５６０Ｂを用いた。尚、漂白浴の
オーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排
出するように改造を行った。また、このＦＰ−５６０Ｂ
は公開技報９４−４９９２号発明協会に記載の蒸発補正
手段を搭載している。処理工程及び処理液組成を以下に
示す。

【０２２２】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分05秒 37.8℃ 400 ml/m² 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 100 ml/m² 5リットル 定着（１） 50秒 38.0℃ − 5リットル 定着（２） 50秒 38.0℃ 300 ml/m² 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 500 ml/m² 3.5リットル 安定（１） 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定（２） 20秒 38.0℃ 500 ml/m² 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ 安定液及び定着液は(2) から(1) への向流方式であり、
水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴(2) へ導入し
た。尚、発色現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液
の定着工程への持ち込み量、定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５mm巾１m²当たりそれぞれ６５ミリ
リットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５０
ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時間は
いずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包
含される。上記処理機の開口面積は発色現像液で１００
cm² 、漂白液で１２０cm² 、その他の処理液は約１００
cm² であった。

【０２２３】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ ３．０ カテコール−３，５−ジスルホン酸ジナ トリウム ０．３ ０．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３９．０ ３９．０ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ ６．５ 臭化カリウム １．３ − 沃化カリウム １．３mg − ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ３ａ，７−テトラザインデン ０．０５ − ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 ４．５ ６．５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整）１０．０５ １０．２１

【０２２４】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 例示化合物４０ ０．２５モル ０．３８モル 硝酸鉄(III) ・９水和物 ０．２４モル ０．３６モル 臭化アンモニウム ７０．０ １０５．０ （例示化合物Ｊ−７） ８．０ １２．０ （例示化合物Ａ−３８） ０．０３ ０．０５ コハク酸 ２０．０ ３０．０ グリコール酸 ６０．０ ９０．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ４．６ ４．０

【０２２５】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７５０ｇ／リットル） ２４０．０ml ７２０．０ml メタンチオスルホン酸アンモニウム ５．０ １５．０ メタンスルフィン酸アンモニウム １０．０ ３０．０ エチレンジアミン四酢酸 １３．０ ３９．０ イミダゾール ７．０ ２１．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ７．４ ７．５

【０２２６】（水洗水）タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
前処理した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。

【０２２７】 （安定液）タンク液、補充液共通 １−ヒドロキシメチル−１，２，４−トリアゾール ４．０ｇ １，２，４−トリアゾール １．０ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ｇ （平均重合度 １０） （例示化合物Ｂ−１） ０．０２ 水を加えて １リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ７．０

【０２２８】処理の結果、実施例２と同様に処理後の感
光材料の接着性や湿熱褪色性、磁気出力に対して優れた
結果が得られた。

【０２２９】

【発明の効果】本発明により、処理後の感光材料の接着
性や湿熱褪色性、更には磁気記録層を有する感光材料に
対する磁気出力性に対し、優れた処理方法を提供でき
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色
   現像後、脱銀処理し、その後、水洗及び／又は安定化処
   理する方法において、該脱銀工程の漂白能を有する処理
   液として、下記一般式（Ｘ）で表される化合物の少なく
   とも１種の鉄(III) 錯塩を含有して、かつ脱銀工程また
   はそれ以降の工程に用いる処理液に下記一般式（Ａ）〜
   （Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種、あるいはゲ
   ンタマイシン類、アミカシン、トプラマイシン、ジベカ
   シン、アルベカシン、ミクロノマイシン、イセパマイシ
   ン、シソマイシン、ネチルマイシン及びアストロマイシ
   ンよりなる群から選ばれるアミノグリコシド類を少なく
   とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。一般式（Ｘ） 【化１】 （式中、Ｒは、水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール
   基又はヘテロ環基を表す。Ｌ₁ 及びＬ₂ はそれぞれアル
   キレン基を表す。Ｍ₁ 及びＭ₂ はそれぞれ水素原子又は
   カチオンを表す。） 一般式（Ａ）〜（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₇ 及びＲ₈
   は、それぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基を表
   わす。Ｒ₆ は、水素原子、アルキル基、アリール基、ニ
   トロ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、
   ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基又はチアゾ
   リル基を表わす。Ｌ₃ 及びＬ₄ は、それぞれアルキレン
   基又はアリーレン基を表わす。Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、
   それぞれハロゲン原子又はアルキル基を表わす。Ｒ₁₂及
   びＲ₁₃は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基
   又は含窒素複素環残基を表わす。Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、それ
   ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール
   基を表わす。尚、Ｒ₁₄とＲ₁₅は互いに結合してベンゼン
   環を形成してもよい。Ｒ₁₆は、水素原子又はアルキル基
   を表わす。Ｒ₁₇はアルキル基又はアリール基を表わす。
   Ｙはハロゲン原子を表わす。Ｚ₁ は、チアゾリル環を構
   成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｚ₂は６員の
   炭化水素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
   す。ｎは０又は１を表わす。ｍは１又は２を表わす。ｋ
   は３〜２０の整数を表わす。）
2. 【請求項２】 請求項１において、該漂白能を有する処
   理液が下記一般式（Ｊ）で表される化合物の少なくとも
   １種を含有することを特徴とする、請求項１に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｊ） 【化３】 （式中、Ｑはヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子
   群を表す。ｐは０又は１を表す。Ｍa は水素原子又はカ
   チオンを表す。）
3. 【請求項３】 該感光材料が磁気記録層を有することを
   特徴とする、請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。