JPH08339062A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法及び処理液の保存方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】生分解性漂白剤を用いた長期間処理を行なって
も、処理後の感光材料の写真性能劣化を防ぎ、生分解性
プラスチック容器で漂白液を安定に保存する。 【構成】式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物の第
２鉄錯塩を含有する漂白能を有する液を用いたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理において、漂白能を有す
る液または、それ以降に用いられる処理液に紫外線照射
または加熱処理して用いることを特徴とする。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に感光材料と記すこともある）の処
理方法に関し、特に、生分解性に優れた漂白剤を用いた
長期間処理に際し、感光材料の安定した写真性能を提供
する処理方法、及び漂白能を有する処理液の好適な保存
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理の基本は発色現像工程と脱銀工程であり、その
他の補助工程も含めて、自動現像機と呼ばれる処理機を
用いて処理される。脱銀工程においては、漂白能を有す
る処理液に含まれる漂白剤と称される酸化剤の作用によ
り発色現像工程で生じた銀が酸化され、しかる後、定着
能を有する処理液に含まれる定着剤と称される銀イオン
の可溶化剤によって感光材料から溶解除去される。

【０００３】一方、近年の地球環境保護の立場から、漂
白剤として従来広く用いられてきているエチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸や１，３−プロパンジ
アミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸等といった自然界
で生分解しにくい素材に対し、生分解性に優れる素材の
使用が望まれてきており、特開平４−３１３７５２号公
報、特開平５−２６５１５９号公報、特開平６−１６１
０６５号公報に幾つかの化合物が記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
生分解性に優れる化合物の中には、それを用いて感光材
料の処理を長期間行うと、処理後のステインの増加や膜
汚れ等の問題が発生することが明らかになった。ステイ
ンの発生については特開平６−９５３１８号に同様の問
題が指摘されており、これに対し３級、２級アミノ基を
持つキレート化合物を用いた処理が開示されているが、
処理後に増加するステインを抑えるには不充分であっ
た。一方、国際的な環境保全の観点から写真処理液を保
管する容器として生分解性プラスチックから形成された
ものを用いることが特開平４−２４９２４７号、特開平
７−５６６６号に開示されている。生分解性プラスチッ
クはカビや細菌等の微生物により分解を受けるので内容
物により、ある条件下では容器が変性したり、内容物に
濁りが生じる等の問題があった。この様な変化をきたし
た、或いは通常目視では感知し得ない程度に変化を起し
始めた内容物を写真処理に供すると長期の使用で処理後
の感光材料のステインが増加すると言った問題が起る。

【０００５】従って、本発明が解決しようとする第一の
課題は、生分解性に優れる化合物を用いて長期間処理を
行なっても写真性能の劣化を防止できる改良された処理
方法を提供すること、第二の課題は生分解性素材を変性
することなく安定に保存できる方法を提供すること、更
にはその様にして保存された処理液を用いた処理におい
ても写真性能が劣化しない優れた処理方法を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、種々の研究を進めた結果下記の方法により達成でき
ることを見い出した。 １．ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像後、脱
銀処理し、その後水洗及び／又は安定化処理する方法に
おいて、該脱銀工程の漂白能を有する液が、下記一般式
（Ｉ）又は（II）で表される化合物の第二鉄錯塩の少な
くとも１種を含有し、かつ脱銀処理もしくはそれ以降に
用いられる処理液を、紫外線照射または加熱処理を、感
光材料の非処理時にほどこすことを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。一般式（Ｉ）

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Ｒ₁ は、水素原子、脂肪族炭化水
素基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｌ₁ および
Ｌ₂ はそれぞれアルキレン基を表す。Ｍ₁ およびＭ₂ は
それぞれ水素原子またはカチオンを表す。 一般式（II）

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およびＲ₂₄は、
それぞれ水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、ヘ
テロ環基、ヒドロキシ基またはカルボキシ基を表す。ｔ
およびｕは、それぞれ０または１を表す。Ｗは炭素原子
を含む二価の連結基を表す。Ｍ₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃およびＭ
₂₄は、それぞれ水素原子またはカチオンを表す。） ２．上記１において、該漂白能を有する液が下記一般式
（Ａ）で表される化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする上記１に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。一般式（Ａ）

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｑはヘテロ環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。ｐは０または１を表す。Ｍａは
水素原子またはカチオンを表す。） ３．上記一般式（Ｉ）又は（II）又は（Ａ）で表される
化合物の少なくとも１種を含有する漂白能を有する液を
生分解性プラスチックで形成された容器に充填すること
を特徴とする処理液の保存方法。 ４．上記３の保存方法を施した上記１または２に記載の
漂白能を有する液を、紫外線照射または加熱処理して用
いることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。

【００１３】本発明において「感光材料の非処理時」と
は、感光材料を現像処理している時以外を言い、より具
体的には、感光材料の現像処理のために、処理装置を稼
働している時以外を言う。例えば、夜間やメンテナンス
時に浴の温調等を停止している時を言う。本発明は、こ
のような「非処理時」に、紫外線照射や加熱処理を処理
槽等に行なうものである。加熱処理については、従来で
は温調を停止し液温が室温に近くなる時期に、このよう
な処理を行なうものである。

【００１４】本発明において感光材料は、発色現像液で
処理され、脱銀処理され、その後に水洗及び／又は安定
液で処理される。脱銀処理では、基本的には漂白能を有
する処理液で漂白処理した後、定着能を有する処理液で
定着処理される。このように漂白処理と定着処理は個別
に行なわれてもよいし、漂白能と定着能を兼ね備えた漂
白定着液で同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）。
これらの漂白処理、定着処理及び漂白定着処理は、それ
ぞれ、１槽でもよいし、２槽以上であってもよい。本発
明における漂白能を有する処理液とは、脱銀工程に用い
られる処理液のうち、漂白剤を含有する処理液のことを
意味し、具体的には、漂白液と漂白定着液をいう。本発
明における脱銀処理の具体的な態様を以下にあげるがこ
れらに限定されるものではない。 １．漂白−定着 ２．漂白定着 ３．漂白−漂白定着 ４．漂白定着−漂白定着 ５．漂白−漂白定着−定着 ６．漂白−漂白定着−漂白定着 ７．漂白−定着−定着 ８．漂白−定着−漂白定着 ９．漂白定着−定着 １０．漂白定着−漂白 尚、これらの処理の間には任意、水洗工程をもうけても
よい。

【００１５】まず一般式（Ｉ）で表される化合物につい
て詳細に説明する。尚、以下で述べる炭素数とは、置換
基部分を除いた炭素数である。Ｒ₁ で表される脂肪族炭
化水素基は、直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ま
しくは炭素数１〜１２、より好ましくは１〜１０、更に
好ましくは１〜８）、アルケニル基（好ましくは炭素数
２〜１２、より好ましくは２〜１０、更に好ましくは２
〜７）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜１２、よ
り好ましくは２〜１０、更に好ましくは２〜７）であ
り、置換基を有していてもよい。

【００１６】置換基としては例えばアリール基（好まし
くは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数６〜１０、
特に好ましくは炭素数６〜８であり、例えばフェニル、
ｐ−メチルフェニルなどが挙げられる。）、アルコキシ
基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１
〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメト
キシ、エトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ
基（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数
６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８であり、例えば
フェニルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ま
しくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１
０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばアセチ
ルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１
０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばメトキ
シカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２
〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばア
セトキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数２〜６、
特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばアセチルア
ミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、
特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメタンスル
ホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数０〜１０、より好ましくは炭素数０
〜６、特に好ましくは炭素数０〜４であり、例えばスル
ファモイル、メチルスルファモイルなどが挙げられ
る。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜１０、
より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１
〜４であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル
などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭
素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好まし
くは炭素数１〜４であり、例えばメチルチオ、エチルチ
オなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭
素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好まし
くは炭素数１〜４であり、例えばメタンスルホニルなど
が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数
１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは
炭素数１〜４であり、例えばメタンスルフィニルなどが
挙げられる。）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シア
ノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、ヘテロ環基
（例えばイミダゾリル、ピリジル）などが挙げられる。
これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基
が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。

【００１７】Ｒ₁ で表される脂肪族炭化水素基の置換基
として好ましくは、アルコキシ基、カルボキシ基、ヒド
ロキシ基、スルホ基であり、より好ましくは、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基である。Ｒ₁ で表される脂肪族炭化
水素基として好ましくはアルキル基であり、より好まし
くは鎖状アルキル基であり、更に好ましくはメチル、エ
チル、カルボキシメチル、１−カルボキシエチル、２−
カルボキシエチル、１，２−ジカルボキシエチル、１−
カルボキシ−２−ヒドロキシエチル、２−カルボキシ−
２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メ
トキシエチル、２−スルホエチル、１−カルボキシプロ
ピル、１−カルボキシブチル、１，３−ジカルボキシプ
ロピル、１−カルボキシ−２−（４−イミダゾリル）エ
チル、１−カルボキシ−２−フェニルエチル、１−カル
ボキシ−３−メチルチオプロピル、２−カルバモイル−
１−カルボキシエチル、４−イミダゾリルメチルであ
り、特に好ましくはメチル、カルボキシメチル、１−カ
ルボキシエチル、２−カルボキシエチル、１，２−ジカ
ルボキシエチル、１−カルボキシ−２−ヒドロキシエチ
ル、２−カルボキシ−２−ヒドロキシエチル、２−ヒド
ロキシエチル、１−カルボキシプロピル、１−カルボキ
シブチル、１，３−ジカルボキシプロピル、１−カルボ
キシ−２−フェニルエチル、１−カルボキシ−３−メチ
ルチオプロピルである。

【００１８】Ｒ₁ で表されるアリール基としては、好ま
しくは炭素数６〜２０の単環または二環のアリール基
（例えばフェニル、ナフチル等）であり、より好ましく
は炭素数６〜１５のフェニル基、更に好ましくは６〜１
０のフェニル基である。Ｒ₁ で表されるアリール基は置
換基を有してもよく、置換基としては、Ｒ₁ で表される
脂肪族炭化水素の置換基として挙げたものの他、アルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数
１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメ
チル、エチルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好
ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、
特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばビニル、ア
リルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは
炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ま
しくは炭素数２〜４であり、例えばプロパルギルなどが
挙げられる。）等が挙げられる。

【００１９】Ｒ₁ で表されるアリール基の置換基として
好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、スルホ基であり、より好ましくはアルキル基、カル
ボキシ基、ヒドロキシ基である。Ｒ₁ で表されるアリー
ル基の具体例としては、２−カルボキシフェニル、２−
カルボキシメトキシフェニルなどが挙げられる。Ｒ₁ で
表されるヘテロ環基は、Ｎ、ＯまたはＳ原子の少なくと
も一つを含む３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘ
テロ環であり、これらは単環であってもよいし、更に他
の環と縮合環を形成してもよい。ヘテロ環基として好ま
しくは、５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であり、より
好ましくは窒素原子を含む５ないし６員の芳香族ヘテロ
環基であり、更に好ましくは窒素原子を１ないし２原子
含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基である。ヘテロ環
基の具体例としては、例えばピロリジニル、ピペリジ
ル、ピペラジニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジ
ル、キノリルなどが挙げられ、好ましくはイミダゾリ
ル、ピリジルである。

【００２０】Ｒ₁ で表されるヘテロ環基は置換基を有し
てもよく、置換基としては、Ｒ₁ で表される脂肪族炭化
水素の置換基として挙げたものの他、アルキル基（好ま
しくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特
に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメチル、エチ
ルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭
素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好まし
くは炭素数２〜４であり、例えばビニル、アリルなどが
挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜
８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素
数２〜４であり、例えばプロパルギルなどが挙げられ
る。）等が挙げられる。

【００２１】Ｒ₁ で表されるヘテロ環基の置換基として
好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、スルホ基であり、より好ましくはアルキル基、カル
ボキシ基、ヒドロキシ基である。Ｒ₁ としては水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、より好まし
くは水素原子、メチル、エチル、１−カルボキシエチ
ル、２−カルボキシエチル、ヒドロキシエチル、２−カ
ルボキシ−２−ヒドロキシエチルであり、特に好ましく
は水素原子である。

【００２２】Ｌ₁ およびＬ₂ で表されるアルキレン基
は、同一または互いに異なっていてもよく、直鎖状、分
岐状または環状であってもよい。また、置換基を有して
もよく、置換基としては例えばＲ₁ で表される脂肪族炭
化水素の置換基として挙げたものの他、アルケニル基
（好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜
６、特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばビニ
ル、アリルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ま
しくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特
に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばプロパルギル
などが挙げられる。）等が挙げられる。Ｌ₁ およびＬ₂
表されるアルキレン基の置換基として好ましくは、アリ
ール基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基であり、より好ましくはアリール基、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基である。Ｌ₁ およびＬ₂ で表される
アルキレン基として好ましくは、アルキレン基部分の炭
素数が１〜６であり、より好ましくは炭素数１〜４であ
り、更に好ましくは置換または無置換のメチレン、エチ
レンである。

【００２３】アルキレン基の好ましい具体例としては、
例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、メチルメチ
レン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブ
チルメチレン、１，２−シクロヘキシレン、１−カルボ
キシメチレン、カルボキシメチルメチレン、カルボキシ
エチルメチレン、ヒドロキシメチルメチレン、２−ヒド
ロキシエチルメチレン、カルバモイルメチルメチレン、
フェニルメチレン、ベンジルメチレン、４−イミダゾリ
ルメチルメチレン、２−メチルチオエチルメチレン挙げ
られ、より好ましくはメチレン、エチレン、メチルメチ
レン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブ
チルメチレン、１−カルボキシメチレン、カルボキシメ
チルメチレン、カルボキシエチルメチレン、ヒドロキシ
メチルメチレン、ベンジルメチレン、４−イミダゾリル
メチルメチレン、２−メチルチオエチルメチレン挙げら
れ、更に好ましくはメチレン、エチレン、メチルメチレ
ン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブチ
ルメチレン、１−カルボキシメチレン、カルボキシメチ
ルメチレン、ヒドロキシメチルメチレン、ベンジルメチ
レンである。

【００２４】Ｍ₁ およびＭ₂ で表されるカチオンは、有
機または無機のカチオンを表し、例えばアルカリ金属
（Ｌｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃｓ⁺ など）、アルカリ土類
金属（Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺など）、アンモニウム（アンモニ
ウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウ
ム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニ
ウム、テトラブチルアンモニウム、１，２−エタンジア
ンモニウムなど）、ピリジニウム、イミダゾリウム、ホ
スホニウム（テトラブチルホスホニウムなど）などが挙
げられる。Ｍ₁ 、Ｍ₂ として好ましくは、アルカリ金
属、アンモニウムであり、より好ましくは、Ｎａ⁺ 、Ｋ
⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ である。一般式（Ｉ）で表される化合物の
うち、好ましくは一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物で
ある。一般式（Ｉ−ａ）

【００２５】

【化７】

【００２６】（式中、Ｌ₁ およびＭ₁ は、それぞれ一般
式（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範
囲も同様である。Ｍ_a1およびＭ_a2は、一般式（Ｉ）にお
けるＭ₂ と同義である。） 一般式（Ｉ−ａ）においてより好ましくは、Ｌ₁ が置換
または無置換のメチレン、エチレンであり、Ｍ₁ 、
Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素原子、アルカリ金属、アンモニウムの
いずれかの場合であり、更に好ましくは、Ｌ₁ が置換ま
たは無置換のメチレンであり、Ｍ₁ 、Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素
原子、アルカリ金属、アンモニウムのいずれかの場合で
あり、特に好ましくは、Ｌ₁ が置換基を含めた総炭素数
が１〜１０の置換または無置換のメチレンであり、
Ｍ₁ 、Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素原子、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺
のいずれかの場合である。

【００２７】次に一般式（II）で表される化合物につい
て詳細に説明する。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およびＲ₂₄で表さ
れる脂肪族炭化水素基、アリール基およびヘテロ環基
は、一般式（Ｉ）におけるＲ₁ で表される脂肪族炭化水
素基、アリール基、ヘテロ環基と同義であり、また好ま
しい範囲も同様である。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄として
好ましくは、水素原子またはヒドロキシ基であり、水素
原子がより好ましい。ｔおよびｕは、それぞれ０または
１を表し、好ましくは１である。Ｗで表される二価の連
結基は、好ましくは下記一般式（Ｗ）で表すことができ
る。 一般式（Ｗ） −（Ｗ¹ −Ｄ）v −（Ｗ² ）w − 式中、Ｗ¹ およびＷ² は同じであっても異なっていても
よく、炭素数２〜８の直鎖または分岐のアルキレン基
（例えばエチレン、プロピレン、トリメチレン）、炭素
数５〜１０のシクロアルキレン基（例えば１，２−シク
ロヘキシレン）、炭素数６〜１０のアリーレン基（例え
ばｏ−フェニレン）、炭素数７〜１０のアラルキレン基
（例えばｏ−キシレニル）、二価の含窒素ヘテロ環基、
またはカルボニル基を表す。二価の含窒素ヘテロ環基と
しては、ヘテロ原子が窒素である５または６員のものが
好ましく、イミダゾリル基の如き隣合った炭素原子にて
Ｗ1およびＷ² と連結しているものが好ましい。Ｄは−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒw )−を表す。Ｒw は水素原子
またはカルボキシル基、ホスホノ基、ヒドロキシ基また
はスルホ基で置換されてもよい炭素数１〜８のアルキル
基（例えばメチル）もしくは炭素数６〜１０のアリール
基（例えばフェニル）を表す。Ｗ₁ およびＷ₂ としては
炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。

【００２８】ｖは０〜３の整数を表し、ｖが２または３
のときにはＷ¹ −Ｄは同じであっても異なっていてもよ
い。ｖは０〜２が好ましく、０または１が更に好まし
く、０が特に好ましい。ｗは１〜３の整数を表し、ｗが
２または３のときにはＷ2 は同じでも異なってもよい。
ｗは好ましくは１または２である。Ｗとして例えば以下
のものが挙げられる。

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】Ｗとしてより好ましくは、エチレン、プロ
ピレン、トリメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン
であり、エチレン、トリメチレンが特に好ましい。
Ｍ₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃、Ｍ₂₄は、それぞれ水素原子またはカ
チオンを表し、これらは一般式（Ｉ）におけるＭ₁ 、Ｍ
₂ と同義である。一般式（II）で表される化合物のう
ち、Ｒ₂₂、Ｒ₂₄が水素原子であり、ｔ、ｕが１のものが
好ましく、より好ましくはＲ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄が水
素原子であり、ｔ、ｕが１のものである。一般式（II）
で表される化合物のうち更に好ましくは、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、
Ｒ₂₃、Ｒ₂₄が水素原子、ｔ、ｕが１、Ｗがエチレン、Ｍ
₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃、Ｍ₂₄が水素原子、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ
₄ ⁺ から選ばれたもの、及びＲ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄が
水素原子、ｔ、ｕが１、Ｗがトリメチレン、Ｍ₂₁、
Ｍ₂₂、Ｍ₂₃、Ｍ₂₄が水素原子、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺
から選ばれたものである。

【００３２】なお、一般式（Ｉ）または（II）で表され
る化合物が分子中に不斉炭素を有する場合、少なくとも
一つの不斉炭素がＬ体であることが好ましい。更に二つ
以上不斉炭素を有する場合、不斉炭素部のＬ体構造が多
いほど好ましい。以下に一般式（Ｉ）または（II）で表
される化合物の具体例を挙げるが本発明はこれらに限定
されるものではない。尚、化合物中にＬと記載されたも
のは、記載部分の不斉炭素部分がＬ体であることを示
し、記載のないものはＤ，Ｌ混合体であることを示す。

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】

【化１７】

【００４１】

【化１８】

【００４２】

【化１９】

【００４３】

【化２０】

【００４４】

【化２１】

【００４５】

【化２２】

【００４６】

【化２３】

【００４７】

【化２４】

【００４８】上記の化合物は、カルボキシ基の水素原子
がカチオンになったものでもよい。その場合のカチオン
としては、一般式（Ｉ）におけるＭ₁ 、Ｍ₂ で表される
カチオンで定義されたものと同義である。本発明の一般
式（Ｉ）で表される化合物は、例えば“ジャーナル オ
ブ インオーガニック アンド ニュークリアー ケミ
ストリー”第３５巻５２３頁（１９７３年）（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｎｕｃｌ
ｅａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．３５，５２３
（１９７３））、スイス特許第５６１５０４号、ドイツ
特許第３９１２５５１Ａ１号、同３９３９７５５Ａ１
号、同３９３９７５６Ａ１号、特開平５−２６５１５９
号、同６−５９４２２号（例示化合物Ｉ−４２、Ｉ−４
３、Ｉ−４６、Ｉ−５２、Ｉ−５３のＬ体合成法が合成
例１、２、３、４、６に記載さている。）、同６−９５
３１９号（例示化合物Ｉ−８、Ｉ−１１、Ｉ−３７、Ｉ
−３８、Ｉ−４０のＬ体合成法が合成例２〜６に記載さ
れている）、同６−１６１０５４号、同６−１６１０６
５号等の記載の方法に準じて合成できる。

【００４９】また、一般式（II）で表される化合物は、
例えば特開昭６３−１９９２９５号、特開平３−１７３
８５７号、“ブレティン オブ ザ ケミカル ソサィ
エティー オブ ジャパン”第４６巻８８４頁（１９７
３年）（Ｂｕｌｌｅｔｉｎｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓ
ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ Ｖｏｌ．４６，８４
４（１９７３））、“インオルガニック ケミストリ
ー”第７巻２４０５頁（１９６８年）（Ｉｎｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．７，２４０５（１
９６８））（例示化合物II−１５のＬ，Ｌ体の合成法が
記載されている。）等の記載の方法に準じて合成でき
る。

【００５０】本発明において一般式（Ｉ）又は（II）で
表される化合物の鉄(III) 錯塩は、予め鉄(III) 錯塩と
して取り出したものを添加してもよいし、あるいは溶液
中で、一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物と鉄(I
II) 塩（例えば硝酸鉄(III)、塩化第二鉄等）と共存さ
せて、処理液中で錯形成をさせてもよい。又、本発明に
おける一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物は単独
で用いても、２種類以上を併用して用いてもよい。本発
明において一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物
は、鉄(III) イオンの錯形成に必要とする量（例えば、
鉄(III) イオンに対して０．５モル、等倍モル、２倍モ
ル等の量）よりもやや過剰にしてもよく、過剰にすると
きは通常０．０１〜１５モル％の範囲で過剰にすること
が好ましい。本発明の漂白能を有する処理液に含有され
る有機酸鉄（III)錯塩はアルカリ金属塩又はアンモニウ
ム塩として用いてもよい。アルカリ金属塩としてはリチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等、アンモニウム塩
としては、アンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム
塩等を挙げることが出来るが、本発明においては漂白能
を有する処理液中のアンモニウムイオン濃度は０〜０．
４モル／リットルが好ましく、特に０〜０．２モル／リ
ットルが好ましい。

【００５１】本発明において、漂白剤としては一般式
（Ｉ）又は（II）で表される化合物の鉄(III) 錯塩以外
に、例えばエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、trans-１，２−シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−四酢酸といった公知の化合物の鉄(III) 錯
塩や、赤血塩、過硫酸塩、過酸化水素、臭素酸塩といっ
た無機の酸化剤も併用できるが、本発明においては、環
境保全、取り扱い上の安全性等の点から、全漂白剤のう
ち、一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物が７０〜
１００モル％であることが好ましく、さらには８０〜１
００モル％、特に１００モル％で使用されることが好ま
しい。本発明において一般式（Ｉ）又は（II）で表され
る化合物は、０．００３〜３．００モル／リットルの範
囲が適当であり、０．０２〜２．００モル／リットルの
範囲が好ましく、より好ましくは０．０５〜１．００モ
ル／リットルの範囲であり、特には０．０８〜０．５モ
ル／リットルの範囲が好ましいが、上述したような無機
酸化剤を併用する場合には鉄（III)錯塩の総濃度として
は０．００５〜０．０３０モル／リットルの範囲が好ま
しい。

【００５２】次に、本発明においては、漂白能を有する
処理液（例、漂白液、漂白定着液）が一般式（Ａ）で表
される化合物を含有することにより、生分解性に優れる
化合物を用いて長期間処理を行なっても、処理後のステ
イン（特に、イエローステイン）の増加や膜汚れ等が更
に良化する。また、処理液の保存方法においては、前述
の一般式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物と一般
式（Ａ）で表わされる化合物とを併用することによっ
て、生分解性プラスチック容器を用いたときの課題を解
決することができた。本発明の一般式（Ａ）で表される
化合物について詳細に説明する。Ｑで形成されるヘテロ
環残基は、Ｎ、Ｏ、又はＳ原子の少なくとも１つを含む
３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環残基で
あり、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮
合環を形成してもよい。ヘテロ環残基として好ましく
は、５ないし６員の芳香族ヘテロ環残基であり、より好
ましくは窒素原子を含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環
残基であり、更に好ましくは窒素原子を１ないし２原子
含む５ないし６員の芳香族へテロ環残基である。

【００５３】ヘテロ環残基の具体例としては、例えば２
−ピロリジニル、３−ピロリジニル、２−ピペリジニ
ル、３−ピペリジル、４−ピペリジル、２−ピペラジニ
ル、２−モルフォリニル、３−モルフォリニル、２−チ
エニル、２−フリル、３−フリル、２−ピロリル、３−
ピロリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、３−
ピラゾリル、４−ピラゾリル、２−ピリジル、３−ピリ
ジル、４−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジニ
ル、４−ピリダジニル、３−（１，２，４−トリアゾリ
ル）、４−（１，２，３−トリアゾリル）、２−（１，
３，５−トリアジニル）、３−（１，２，４−トリアジ
ニル）、５−（１，２，４−トリアジニル）、６−
（１，２，４−トリアジニル）、２−インドリル、３−
インドリル、４−インドリル、５−インドリル、６−イ
ンドリル、７−インドリル、３−インダゾリル、４−イ
ンダゾリル、５−インダゾリル、６−インダゾリル、７
−インダゾリル、２−プリニル、６−プリニル、８−プ
リニル、２−（１，３，４−チアジアゾリル）、２−
（１，３，４−オキサジアゾリル）、２−キノリル、３
−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリ
ル、７−キノリル、８−キノリル、１−フタラジニル、
５−フタラジニル、６−フタラジニル、２−ナフチリジ
ニル、３−ナフチリジニル、４−ナフチリジニル、２−
キノキサリニル、５−キノキサリニル、６−キノキサリ
ニル、２−キナゾリニル、４−キナゾリニル、５−キナ
ゾリニル、６−キナゾリニル、７−キナゾリニル、８−
キナゾリニル、３−シンノリニル、４−シンノリニル、
５−シンノリニル、６−シンノリニル、７−シンノリニ
ル、８−シンノリニル、２−プテリジニル、４−プテリ
ジニル、６−プテリジニル、７−プテリジニル、１−ア
クリジニル、２−アクリジニル、３−アクリジニル、４
−アクリジニル、９−アクリジニル、２−（１，１０−
フェナントロリニル）、３−（１，１０−フェナントロ
リニル）、４−（１，１０−フェナントロリニル）、５
−（１，１０−フェナントロリニル）、１−フェナジニ
ル、２−フェナジニル、５−テトラゾリル、２−チアゾ
リル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−オキサゾ
リル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チア
ゾリジル、４−チアゾリジル、５−チアゾリジニルなど
が挙げられる。

【００５４】ヘテロ環残基として好ましくは、２−ピロ
リル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、３−ピラ
ゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジ
ニル、３−（１，２，４−トリアゾリル）、４−（１，
２，３−トリアゾリル）、２−（１，３，５−トリアジ
ニル）、３−（１，２，４−トリアジニル）、５−
（１，２，４−トリアジニル）、６−（１，２，４−ト
リアジニル）、２−インドリル、３−インダゾリル、７
−インダゾリル、２−プリニル、６−プリニル、８−プ
リニル、２−（１，３，４−チアジアゾリル）、２−
（１，３，４−オキサジアゾリル）、２−キノリル、８
−キノリル、１−フタラジニル、２−キノキサリニル、
５−キノキサリニル、２−キナゾリニル、４−キナゾリ
ニル、８−キナゾリニル、３−シンノリニル、８−シン
ノリニル、２−（１，１０−フェナントロリニル）、５
−テトラゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、２
−オキサゾリル、４−オキサゾリルであり、より好まし
くは、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、３−ピラ
ゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、２−インドリ
ル、３−インダゾリル、７−インダゾリル、２−（１，
３，４−チアジアゾリル）、２−（１，３，４−オキサ
ジアゾリル）、２−キノリル、８−キノリル、２−チア
ゾリル、４−チアゾリル、２−オキサゾリル、４−オキ
サゾリルであり、更に好ましくは、２−イミダゾリル、
４−イミダゾリル、２−ピリジル、２−キノリル、８−
キノリルであり、特に好ましくは、２−イミダゾリル、
４−イミダゾリル、２−ピリジル、２−キノリルであ
り、２−ピリジルが最も好ましい。

【００５５】ヘテロ環残基は、（ＣＨ₂ ）_P ＣＯ₂ Ｍａ
の他に置換基を有してもよく、置換基としては、例えば
アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましく
は炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、例えばメチル、エチル等が挙げられ
る。）、アラルキル基（好ましくは炭素数７〜２０、よ
り好ましくは炭素数７〜１５、特に好ましくは炭素数７
〜１１のアラルキル基であり、例えばフェニルメチル、
フェニルエチル等が挙げられる。）、アルケニル基（好
ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜
６、特に好ましくは炭素数２〜４のアルケニル基であ
り、例えばアリル等があげられる。）、アルキニル基
（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２
〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアルキニル基であ
り、例えばプロパルギル等が挙げられる。）、アリール
基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数
６〜１５、特に好ましくは炭素数６〜１０のアリール基
であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル等が挙げ
られる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、よ
り好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０
〜６のアミノ基であり、例えばアミノ、メチルアミノ、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等が挙げられる。）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましく
は炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のアルコ
キシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ等が挙げられ
る。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜１
２、より好ましくは炭素数６〜１０、特に好ましくは炭
素数６〜８のアリールオキシ基であり、例えばフェニル
オキシ等が挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素
数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ま
しくは炭素数２〜８のアシル基であり、例えばアセチル
等が挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、
特に好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基
であり、例えばメトキシカルボニル等が挙げられ
る。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜１２、
より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数
２〜８のアシルオキシ基であり、例えばアセトキシ等が
挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１
〜１０、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは
炭素数２〜４のアシルアミノ基であり、例えばアセチル
アミノ等が挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、
特に好ましくは炭素数１〜４のスルホニルアミノ基であ
り、例えばメタンスルホニルアミノ等が挙げあられ
る。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜１
０、より好ましくは炭素数０〜６、特に好ましくは炭素
数０〜４のスルファモイル基であり、例えばスルファモ
イル、メチルスルファモイル等が挙げられる。）、カル
バモイル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましく
は炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のカルバ
モイル基であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモ
イル等が挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは
炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ま
しくは炭素数１〜４のアルキルチオ基であり、例えばメ
チルチオ、エチルチオ等が挙げられる。）、アリールチ
オ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素
数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリールチ
オ基、例えばフェニルチオ等が挙げられる。）、スルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素
数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のスルホニル基
であり、例えばメタンスルホニル等が挙げられる。）、
スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜８、より好まし
くは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のスル
フィニル基であり、例えばメタンスルフィニル等が挙げ
られる。）、ウレイド基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原
子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ
基、ヒドロキサム酸基、メルカプト基、ヘテロ環基（例
えばイミダゾリル、ピリジル）等が挙げられる。

【００５６】これらの置換基は更に置換されてもよい。
又、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なっても
よい。置換基として好ましくは、アルキル基、アミノ
基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基であ
り、より好ましくは、アルキル基、アミノ基、アルコキ
シ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子で
あり、更に好ましくは、アミノ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシ基であり、特に好ましくは、カルボキシル基で
ある。ｐは、０又は１を表し、好ましくは０である。Ｍ
a で表されるカチオンは、有機及び無機のカチオンであ
り、例えばアルカリ金属イオン（例えばＬi ⁺ 、Ｎa
⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃs ⁺ 等）、アルカリ土類金属イオン（例
えばＣa^2＋ 、Ｍg^2＋ 等）、アンモニウム（例えばア
ンモニウム、テトラエチルアンモニウム）、ピリジニウ
ム、ホスホニウム（例えばテトラブチルホスホニウム、
テトラフェニルホスホニウム等）等が挙げられる。

【００５７】一般式（Ａ）で表される化合物のうち、好
ましくは下記一般式（Ａ−ａ）で表される化合物であ
る。 一般式（Ａ−ａ）

【００５８】

【化２５】

【００５９】（式中、ｐ及びＭa は一般式（Ａ）のそれ
らと同義であり、Ｑ¹ は含窒素ヘテロ環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。） Ｑ¹ で形成される含窒素ヘテロ環残基は、窒素原子を少
なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和もしくは不飽
和のヘテロ環残基であり、これらは単環であってもよい
し、更に他の環との縮合環を形成してもよい。含窒素ヘ
テロ環残基として好ましくは、５ないし６員の含窒素芳
香族ヘテロ環残基であり、より好ましくは窒素原子を１
ないし２原子含む５ないし６員の含窒素芳香族へテロ環
残基である。含窒素ヘテロ環残基の具体例、好ましいも
の等は前述の一般式（Ａ）のものと同様である。含窒素
ヘテロ環残基は、（ＣＨ₂ ）_P ＣＯ₂ Ｍａの他に置換基
を有してもよく、置換基としては、一般式（Ａ）におけ
るＱで形成されるヘテロ環基の置換基として挙げたもの
を適用でき、又好ましい置換機も同様である。ｐ及びＭ
a は一般式（Ａ）のそれらと同義であり、好ましい範囲
も同様である。又、一般式（Ａ−ａ）で表される化合物
のうち、好ましくは下記一般式（Ａ−ｂ）で表される化
合物である。 一般式（Ａ−ｂ）

【００６０】

【化２６】

【００６１】（式中、Ｍa は一般式（Ａ）のそれと同義
である。Ｑ² は５又は６員の含窒素ヘテロ環基であり、
アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、又はメルカプト基で置換されていてもよい。） 一般式（Ａ−ｂ）で表される化合物のうち、より好まし
くは下記一般式（Ａ−ｃ）で表される化合物である。 一般式（Ａ−ｃ）

【００６２】

【化２７】

【００６３】（式中、Ｍa は一般式（Ａ）のそれと同義
である。Ｑ³ はピリジン環又はイミダゾール環を形成す
るのに必要な原子群を表し、アルキル基、アミノ基、ア
ルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、又はメルカプト基で置換さ
れていてもよい。） 以下に一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６４】

【化２８】

【００６５】

【化２９】

【００６６】

【化３０】

【００６７】

【化３１】

【００６８】

【化３２】

【００６９】

【化３３】

【００７０】上記化合物はアンモニウム塩、アルカリ金
属塩等の形で使用してもよい。上記一般式（Ａ）で表さ
れる化合物は、Ｏｒｇａｎｉｃ ＳｙｎｔｈｅｓｅｓＣ
ｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ３，７４０頁等に
記載の方法に準じて合成でき、また市販品を利用するこ
ともできる。上記例示化合物の中で好ましいものとして
は（Ａ−６）、（Ａ−７）、（Ａ−８）、（Ａ−１
３）、（Ａ−１４）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）、
（Ａ−２９）、（Ａ−４９）が挙げられ、特に（Ａ−
７）が好ましい。

【００７１】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物
を、処理液に含有させる場合は処理液１リットル当た
り、０．００１〜０．３モル含有することが好ましく、
０．００５〜０．２モルが更に好ましく、０．０１〜
０．１０モルが特に好ましい。本発明の一般式（Ａ）で
表される化合物を処理液に添加する場合、その処理液の
工程は発色現像工程、脱銀工程、安定化工程等何れの処
理工程の処理液に添加してもよいが、この時、前浴から
の持ち込みによって存在させてもよい。これらの化合物
は単独で使用しても、２種類以上を併用しても構わな
い。漂白液にはｐＨ緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にグリコール酸、コハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸等、臭気の少ない有機酸を含有させるこ
とが好ましく、特にはグリコール酸、マロン酸、コハク
酸が好ましい。これらの緩衝剤の濃度としては０〜３モ
ル／リットルの範囲が好ましく、特には０．２〜１．５
モル／リットルの範囲が好ましい。

【００７２】本発明においては、漂白能を有する処理液
の補充剤は、液体であっても固体（粉剤、顆粒、錠剤）
であってもよく、顆粒、錠剤においてはバインダーとし
ての用途も兼ねて、ポリエチレングリコール系界面活性
剤の使用が好ましい。写真処理剤を固形化するには、特
開平４−２９１３６号公報、同４−８５５３５号公報、
同４−８５５３６号公報、同４−８８５３３号公報、同
４−８５５３４号公報、同４−１７２３４１号公報に記
載されているように、濃厚液又は微粉ないし粒状写真処
理剤と水溶性バインダーを混練し、成形するか、仮成形
した写真処理剤の表面に水溶性バインダーを噴霧したり
することにより、被覆層を形成する等、任意の手段が採
用できる。錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭５
１−６１８３７号公報、同５４−１５５０３８号公報、
同５２−８８０２５号公報、英国特許１２１３８０８号
公報に記載される一般的な方法で製造でき、さらに顆粒
処理剤は、例えば、特開平２−１０９０４２号公報、同
２−１０９０４３号公報、同３−３９７３５号公報及び
同３−３９７３９号公報等に記載される一般的な方法で
製造できる。更にまた粉末処理剤は、例えば、特開昭５
４−１３３３３２号公報、英国特許７２５８９２号公
報、同７２９８６２号公報及びドイツ特許３７３３８６
１号公報等に記載されるが如き一般的な方法で製造でき
る。

【００７３】漂白能を有する処理液の補充剤を液体で構
成する場合、１液でも、あるいは異なる成分から成る複
数液でも構わないが、補充剤の保管スペースや調液時の
操作性の面から、１液又は２液が好ましく、特には１液
が好ましい。この時、補充剤の比重が補充液の比重に対
して１．０〜５倍の範囲であることが好ましく、特には
１．５〜３倍の範囲が好ましい。

【００７４】又、本発明の漂白能を有する処理液のｐＨ
は、３．０〜７．０が適当であり、漂白液においては特
にｐＨ３．５〜５．０の範囲が好ましく、一方、漂白定
着液においてはｐＨ４．０〜６．５の範囲が特に好まし
い。このようなｐＨにするのに、本発明においては前述
した有機酸をバッファー剤として添加することが好まし
い。尚、ｐＨ調整用に使用するアルカリ剤としては、ア
ンモニア水、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム等が好ましい。本発明の漂白
能を有する処理液を上記ｐＨに調節するには、上記のア
ルカリ剤と、公知の酸（無機酸、有機酸）を使用するこ
とが出来る。

【００７５】これらの本発明の漂白能を有する液での処
理は、発色現像後に直ちに行なうことが好ましいが、反
転処理の場合には調整浴（漂白促進浴であってもよ
い。）等を介して行なうことが一般である。これらの調
整浴には、後述の画像安定剤を含有してもよい。本発明
において漂白能を有する液には漂白剤の他に特開平３−
１４４４４６号公報の（１２）ページに記載の再ハロゲ
ン化剤、ｐＨ緩衝剤及び公知の添加剤、アミノポリカル
ボン酸類、有機ホスホン酸類等が使用でき、再ハロゲン
化剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アン
モニウム、塩化カリウム等を用いることが好ましく、そ
の含有量としては、漂白能を有する液１リットル当り
０．１〜１．５モルが好ましく、０．１〜１．０モルが
より好ましく、０．１〜０．８以下が特に好ましい。

【００７６】本発明において漂白能を有する液には、硝
酸化合物、例えば硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム等
を用いることが好ましい。本発明においては、漂白能を
有する液１リットル中の硝酸化合物濃度は０〜０．３モ
ルが好ましく、０〜０．２モルがより好ましい。通常は
ステンレスの腐食を防止するために、硝酸アンモニウム
や硝酸ナトリウムなどの硝酸化合物を添加するが、本発
明においては、硝酸化合物は少なくても腐食が起こりに
くく脱銀も良好である。

【００７７】漂白能を有する液の補充量は感光材料１m²
あたり３０〜６００ｍｌが好ましく、より好ましくは５
０〜４００ｍｌである。漂白液で処理する場合の処理時
間は７分以下が好ましく、特に好ましくは１０秒〜５
分、最も好ましくは１５秒〜３分である。脱銀工程の時
間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好まし
い。好ましい時間は１分〜１２分、更に好ましくは１分
〜８分である。また、処理温度は25℃〜50℃、好ましく
は35℃〜45℃である。好ましい温度範囲においては、脱
銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が有効に防
止される。本発明の漂白能を有する処理液は、処理に際
し、エアレーションを実施することが写真性能をきわめ
て安定に保持するので特に好ましい。エアレーションに
は当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処理
液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空気
の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際しては、
微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を放出
させることが好ましい。このような散気管は、活性汚泥
処理における曝気槽等に、広く使用されている。エアレ
ーションに関しては、イーストマン・コダック社発行の
Ｚ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３版
（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項を
利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた処
理に於いては、攪拌が強化されていることが好ましく、
その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８頁、右
上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、そのま
ま利用できる。

【００７８】また、本発明において、漂白能を有する処
理液の前浴には、各種漂白促進剤を添加することができ
る。このような漂白促進剤については、例えば、米国特
許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２
９０，８２１号明細書、英国特許第１，１３８，８４２
号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・
ディスクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月
号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチ
アゾリジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明
細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５
号公報に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３
０号明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭
４５−８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを
用いることができる。更に、米国特許第4,552,834 号に
記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材
料中に添加してもよい。本発明において脱銀処理の後に
は、水洗水及び／又は安定化液等の処理液で処理され
る。安定化液とは、従来カラーネガフィルム、カラー反
転フィルムの最終処理工程に用いられている安定化液で
あり、最終工程やリンス工程の場合のその前浴の安定化
工程に用いられている安定化液も包含するものである
が、最終浴として使用するのが好ましい。安定化液は、
安定化液に含まれる、色素画像を安定化させる化合物
（後述するが、例えばホルマリン等のアルデヒド化合
物）により、発色現像で形成された色素画像を経時等で
褪色や変色を防止している。

【００７９】安定化液には色素画像を安定化させる化合
物（以下、画像安定化剤という）を添加することができ
る。画像安定化剤としては、例えば、ホルマリン、ｍ−
ヒドロキシベンズアルデヒド等のベンズアルデヒド類、
ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテト
ラミン及びその誘導体、ヘキサヒドロトリアジン及びそ
の誘導体、ジメチロール尿素やＮ−メチロールピラゾー
ルなどのＮ−メチロール化合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，
２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン等
のアゾリルメチルアミン類等が挙げられる。これらの画
像安定化剤は、特開平２−１５３３４８号、同４−２７
０３４４号、同４−３１３７５３号（対応、欧州特許公
開第５０４６０９Ａ２号）、同４−３５９２４９号（対
応、欧州特許公開第５１９１９０Ａ２号）、同５−３４
８８９号、欧州特許公開第５２１４７７Ａ１号等に記載
されている。本発明においては、液中の遊離ホルムアル
デヒド濃度が０〜０．０１％の場合、更には０〜０．０
０５％の場合に効果が大きく好ましい。このような遊離
ホルムアルデヒド濃度にする画像安定化剤としては、ｍ
−ヒドロキシベンズアルデヒド、ヘキサメチレンテトラ
ミン、Ｎ−メチロールピラゾールなどの特開平４−２７
０３４４号記載のＮ−メチロールアゾール類、Ｎ，Ｎ′
−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）
ピペラジン等の特開平４−３１３７５３号（対応、欧州
特許公開第５０４６０９Ａ２号）記載のアゾリルメチル
アミン類が好ましい。特に特開平４−３５９２４９号
（対応、欧州特許公開第５１９１９０Ａ２号）に記載の
１，２，４−トリアゾールの如きアゾール類と、１，４
−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）
ピペラジンの如きアゾリルメチルアミン及びその誘導体
の併用が、特に好ましい。好ましい画像安定化剤を以下
に示すがこれらに限定されるものではない。

【００８０】

【化３４】

【００８１】

【化３５】

【００８２】Ｊ−２３ ヘキサメチレンテトラミン Ｊ−２４ Ｎ−メチロール尿素 本発明において画像安定化剤の含有量としては、安定化
液１リットルあたり０．００１〜０．１モルが好まし
く、０．００１〜０．０５モルが更に好ましい。安定化
液には、酢酸、クエン酸、硫酸等の有機酸を含有するこ
とができるが、本発明においては安定化液の効果を更に
発揮させるために安定化液にヒドロキシ基を有する一塩
基有機酸を添加することが好ましい。ヒドロキシ基を有
する一塩基有機酸は、ヒドロキシ基部位と有機酸部位を
有する直鎖または分岐のアルキル基から成る。化合物の
炭素数としては、２ないし６のものが好ましく、さらに
２ないし４のもの好ましい。有機酸部位としてはカルボ
ン酸、スルホン酸、リン酸が好ましく、特にカルボン酸
が好ましい。上記ヒドロキシ基を有する一塩基有機酸の
具体例としては、グリコール酸、酪酸等が挙げられ、グ
リコール酸が特に好ましい。安定化液における有機酸の
含有量としては、安定化液１リットルあたり０．０００
０１〜０．５モルが好ましく、０．０００１〜０．１モ
ルが更に好ましい。

【００８３】本発明において水洗水及び／又は安定化液
には、種々の界面活性剤を含有することが好ましい。特
に乾燥工程に入る直前の処理液（即ち、最終浴。）に用
いることで処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止
する効果がある。最終浴は、水洗水、安定化液いずれで
もよいが、安定化液が好ましい。界面活性剤としては、
ポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤、多
価アルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコー
ル硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級ア
ンモニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチ
オン性界面活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイ
ン型両性界面活性剤があるが、ポリアルキレングリコー
ル型非イオン性界面活性剤を用いるのが好ましく、特に
下記一般式（Ｖ）で表されるアルキルフェノキシポリエ
チレンオキサイド類やアルキルフェノキシポリヒドロキ
シプロピレンオキサイド類のポリアルキレングリコール
型非イオン性界面活性剤が好ましい。

【００８４】

【化３６】

【００８５】（Ｚは−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−又は−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ−を表わし、Ｒ₁₈及びＲ₁₉はそれぞ
れアルキル基を表わし、ｎは０又は１を表わす。ｍは−
ＣＨ₂ＣＨ₂ Ｏ−又は−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ−
の付加モル数を表わす。） Ｒ₁₈及びＲ₁₉のアルキル基としては、炭素数３〜２０、
好ましくは炭素数６〜１２、特にオクチル、ノニル、ド
デシルが好ましく、また付加モル数としてのｍは特に６
〜１４が好ましい。又、Ｚが−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
₂ Ｏ−で示されるポリヒドロキシプロピレンオキサイド
型非イオン性界面活性剤が好ましい。さらに消泡効果の
高いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。以
下に好ましい界面活性剤の例を示すが、これに限定され
るものではない。

【００８６】

【化３７】

【００８７】界面活性剤の添加量は、水洗水及び／又は
安定化液１リットルあたり０．００５ｇ〜３ｇ、好まし
くは０．０２〜０．３ｇである。その他必要に応じて塩
化アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム
化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬
膜剤、米国特許４，７８６，５８３号に記載のアルカノ
ールアミンや特開平１−２３１０５１号公報に記載のス
ルフィン酸化合物を含有させることも好ましい。更に、
本発明においては、安定化液中に水溶性セルロース誘導
体を含有してもよい。水溶性セルロース誘導体としては
ヒドロキシセルロースやカルボキシメチルセルロースが
好ましく、その含有量としは、安定化液１リットル当た
り０．０１〜５．０ｇが好ましく、０．０５〜１．０ｇ
が更に好ましい。一般に安定化液は、各種キレート剤を
含有させることが、安定化液の安定性を向上し、汚れの
発生を低減するうえで好ましく使用できる。好ましいキ
レート剤としては、有機カルボン酸系キレート剤、有機
燐酸系キレート剤、無機燐酸系キレート剤、ポリヒドロ
キシ化合物が挙げられる。特に好ましいキレート剤とし
ては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、イ
ミノ二酢酸モノプロピオン酸などのアミノポリカルボン
酸や１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチレンホスホン酸、ジエチレ
ントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホ
スホン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３
４５，１７２Ａ１号に記載の無水マレイン酸ポリマーの
加水分解物などをあげることができる。これらのキレー
ト剤の好ましい添加量は、安定化液１リットルあたり
０．００００１〜０．０１モルである。

【００８８】本発明においては、脱銀処理後、水洗処理
を経てから安定化液で処理を行なってよいし、水洗処理
を行なうことなく直接に安定化液で処理を行なってもよ
い。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (1955 年５
月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得る。本発明において安定化液及び水洗水のpHは、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。処理温度、処理
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃
で30秒〜２分である。また、安定化液での処理は、特開
昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−
２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて用いること
ができる。本発明において水洗及び安定化液それぞれの
補充量は、感光材料１ｍ² 当たり５０〜３０００ｍｌが
好ましく、１００〜１２００ｍｌがより好ましく、１０
０〜９００ｍｌが更に好ましく、２００〜６００ｍｌが
特に好ましい。又、水洗水及び安定化液の補充量の合計
が感光材料１ｍ² 当たり５０〜３０００ｍｌが好まし
く、１００〜１５００ｍｌがより好ましく、１００〜９
００ｍｌが更に好ましく、２００〜７００ｍｌが特に好
ましい。上記水洗及び／又は安定化液の補充に伴うオー
バーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用する
こともできる。水洗水の使用量を低減するためには、イ
オン交換、あるいは限外濾過が用いられるが、とくに限
外濾過を用いるのが好ましい。本発明において水洗及び
安定化液には、補充剤を調液するのに用いる調液水か
ら、あるいは感材からの溶出成分として、カルシウムイ
オンやマグネシウムオン、ナトリウムイオン、カリウム
イオン等の各種のイオン成分が存在するが、本発明にお
いては、水洗及び安定化工程の最終浴中のナトリウムイ
オン濃度が特に０〜５０ｍｇ／リットルの範囲が好まし
く、特には０〜２０ｍｇ／リットルが好ましい。

【００８９】本発明において紫外線照射または加熱処理
は感光材料の非処理時に脱銀処理もしくはそれ以降に用
いられる処理液に施されるが、好ましくは、漂白能を有
する処理液及び／又は水洗及び／又は安定化液槽内（以
下単に浴槽内とも記す）に紫外線を照射する、あるい
は、浴槽内の加熱を行なう。ここで、これらの処理は併
用してもよいし、また複数の処理液に施してもよい。紫
外線を照射する場合、照射方法としては、フィルムの搬
送に悪影響が出なければ、浴槽内中のどこで、行なって
もかまわない。例えば紫外線ランプ管を攪拌棒の様にし
て浴槽内の空間に設置して揺動することもできるし、壁
面に固定することもできる。また付着物が蓄積しやすい
浴槽内低部に設置しても良い。この場合は蓄積物を取り
除くワイパー様のものを併用するとより好ましい効果が
得られる。

【００９０】紫外線の照射法については、衛生技術会発
行の「食品工業の洗浄と殺菌」（昭和５６）の第１３章
に詳細に記されている。本発明では、これらの方法を適
用できるが、例えば直管形、Ｕ字形、Ｖ字形、球形およ
び二重管形式が挙げられ、出力は例えば４〜６０Ｗ程度
が好ましい。具体的には、例えば低圧水銀ランプ等が使
用される。ランプ及び電源ユニットは（株）日本フォト
サイエンスやウシオ（株）から販売されている。

【００９１】照射する紫外線の波長としては特に限定さ
れるものではないが、２２０〜３００ｎｍ程度、より好
ましくは２４０〜２７０ｎｍ程度の波長であると良い。
照射時間としては、１日１０〜２４時間が好ましく、よ
り好ましくは１５〜２０時間である。１０時間以下だ
と、効果は少なく、２４時間以上では経済的に不利にな
る。また、処理槽内部への加熱手段としては、処理槽内
部や近傍にヒーターや遠赤外線発生装置を取り付けても
良いし、蒸気を吸き込んでも良い。またマイクロ波によ
る加熱を行なうこともできる。投込型のヒーターや循環
恒温槽はタイテック（株）や小林理化器械（株）から市
販されているものを使うことができる。加熱温度として
は、液温として４０〜７０℃が好ましく、より好ましく
は、５５〜６５℃である。また、処理温度に対して５〜
２５℃（好ましくは１０〜２０℃）高温であることが好
ましい。加熱時間としては、処理する加熱温度に達して
から、好ましくは、１〜６０分、より好ましくは、５〜
３０分、特に１０〜２０分が最も好ましい。１分以下だ
と効果が薄く、１時間以上行なうことは運転コストおよ
び後の冷却時間の点で不利になる。

【００９２】熱をかける時は好ましくは、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の搬送を行なっていない、夜間や休
日が好ましい。また、蒸発による損失分については、適
宜、補充するのが好ましい。また、本発明は、他の殺菌
方法と併用することもでき、これによりその効果を高め
ることができる。例えば、酸化剤を用いる方法、オゾン
を用いる方法、電気分解による方法、殺菌剤を投入する
方法、除菌、抗菌フィルターを用いた方法、マイクロ波
を照射する方法及びこれらの組み合わせ等があるが特に
限定されるものではない。ただし、本発明で得られた効
果は単に微生物の繁殖を防いだことによるものではな
く、副次的な効果も含め、本発明に特有な条件が相乗し
て生み出されたものと考えられるので、単なる殺菌法か
ら期待される結果からは想像できなかった特異な効果と
考えられる。

【００９３】次に本発明の漂白能を有する液を保存する
生分解性プラスチック容器について説明する。生分解性
プラスチック製の容器は、これを土中に埋め、また水中
に沈める等しておくと、土中や水中等の微生物で生分解
されて廃棄処理が行なわれる。これに用いられる生分解
性プラスチックとしては、公知のものを用いることがで
きる。例えば、水素細菌が産生するヒドロキシブチレー
ト（ＨＢ）とヒドロキシバリレート（ＨＶ）とのポリマ
ーがあり、ビオノーレ（昭和高分子の商品名）、バイオ
ポール（ＩＣＩジャパンの商品名）、プラクセル（ダイ
セルの商品名）、レゾマー（デュポンの商品名）等が可
能である。これらは上記の埋設処理により生分解され、
二酸化炭素と水まで無機化分解される。これらのプラス
チックの詳細は「バイオプラスチックのすべて」白石信
夫他編著（工業調査会）や「分解性プラスチックス」土
肥義治監修（シーエムシー）等の成書に記載されてい
る。容器の形状、大きさについては特に限定されないが
特開平７−５６６６号に開示されている様な省スペース
かつ廃棄された時の分解速度が高まる様なものがより好
ましい。保存温度、保存期間についても限定されないが
本発明の効果がより明確に表われるのは１５°〜３８℃
で１ケ月以上の保存がなされた場合である。これは本発
明の漂白能を有する液が上記材質の容器で保存された場
合に特に顕著であり、このことは従来の知見からは単純
に予測されるものでなかった。

【００９４】定着能を有する処理液には、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは
特開平３−１５８８４８号記載の化合物）又は特開平１
−２３１０５１号明細書に記載のスルフィン酸化合物な
どを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶剤を含有させることができ
る。さらに定着能を有する処理液には処理液の安定化の
目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸
類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましいキレート
剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラキス（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、trans-１，２
−シクロヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢
酸、１，２−プロピレンジアミン四酢酸を挙げることが
できる。

【００９５】また、漂白定着液や定着液には液のｐＨを
一定に保つために、緩衝剤を添加するのも好ましい。例
えば、リン酸塩、あるいはイミダゾール、１−メチル−
イミダゾール、２−メチル−イミダゾール、１−エチル
−イミダゾールのようなイミダゾール類、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペ
ラジン等があげられる。

【００９６】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭 62-183460号や特開平3-33847 号公報
の第８頁、右上欄６行目〜左下欄２行目に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
62-183461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方
法、更には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面
を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流
化することによってより攪拌効果を向上させる方法、処
理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。こ
のような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液
のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中
への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度
を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段
は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進
効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作
用を解消させることができる。

【００９７】本発明で感光材料の処理に用いられる自動
現像機は、特開昭 60-191257号、同60-191258号、同 60
-191259号に記載の感光材料搬送手段を有していること
が好ましい。前記の特開昭 60-191257号に記載のとお
り、このような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持
込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効
果が高い。このような効果は各工程における処理時間の
短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。また、
本発明の漂白能を有する液は、処理に使用後のオーバー
フロー液を回収し、成分を添加して組成を修正した後、
再利用することが出来る。このような使用方法は、通
常、再生と呼ばれるが、本発明はこのような再生も好ま
しくできる。再生の詳細に関しては、富士写真フイルム
株式会社発行の富士フイルム・プロセシングマニュア
ル、フジカラーネガティブフィルム、ＣＮ−１６処理
（１９９０年８月改訂）第３９頁〜４０頁に記載の事項
が適用できる。

【００９８】漂白能を有する液の再生に関しては、前述
のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写真編
−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９年）等
に記載の方法が使用できる。具体的には電解再生の他、
臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過硫酸
塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭素
酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。電
解による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴に
入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴に
して再生してりするほか、やはり隔膜を用いて漂白液と
現像液及び／又は定着液を同時に再生処理したりするこ
とができる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する銀
イオンを電解還元することでおこなわれる。その他、蓄
積するハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去す
ることも、定着性能を保つ上で好ましい。本発明の漂白
能を有する液は、保存の際に酸素透過速度が１cc／m².d
ay.atm以上の密閉容器に入れておくことが好ましい。本
発明の漂白液においては、１，２−ベンゾイソチアゾリ
ン−３−オン又はその誘導体の少なくとも１種を含有す
ることが好ましい。これら化合物の具体例を以下に示す
が、これらに限定されるものではない。

【００９９】１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ン、２−メチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−
オン、２−エチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３
−オン、２−（ｎ−プロピル）−１，２−ベンゾイソチ
アゾリン−３−オン、２−（ｎ−ブチル）−１，２−ベ
ンゾイソチアゾリン−３−オン、２−（ｓｅｃ−ブチ
ル）−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−
（ｔ−ブチル）−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−
オン、２−メトキシ−１，２−ベンゾイソチアゾリン−
３−オン、２−エトキシ−１，２−ベンゾイソチアゾリ
ン−３−オン、２−（ｎ−プロピルオキシ）−１，２−
ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−（ｎ−ブチルオ
キシ）１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−
クロロ−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５
−メチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、
６−エトキシ−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ン、６−シアノ−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−
オン、５−ニトロ−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３
−オン。これらの化合物の好ましい添加量としては、漂
白液１リットル当たり０．００１〜１ｇが好ましく、更
には０．０１〜０．５ｇが好ましく、特には０．０２〜
０．２ｇが好ましい。これらの化合物は塩の形で添加し
てもよく、２種以上を併用しても構わない。

【０１００】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ml） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（m
l）

【０１０１】次に発色現像液について説明する。発色現
像液には、特開平４−１２１７３９号の第９頁右上欄１
行〜第１１頁左下欄４行に記載の化合物を使用すること
ができる。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬と
しては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミ
ノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好まし
い。発色現像液には、発色現像主薬が０．０１〜０．０
８モル／リットル含有されることがこのましく、特には
０．０１５〜０．０６モル／リットル、さらには０．０
２〜０．０５モル／リットル含有されることが好まし
い。発色現像液の補充液には、この値の１．１〜３倍を
含有させることが好ましい。

【０１０２】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミンの他、Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホナートエ
チル）ヒドロキシルアミンをはじめとする特開平３−１
４４４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシルア
ミン類、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-フェニ
ル-3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、
ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、エチレンジ
アミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれ
らの塩を代表例として挙げることができる。本発明にお
ける発色現像液での処理温度は２０〜５５℃、好ましく
は３０〜５５℃である。処理時間は撮影用感材において
は２０秒〜１０分、好ましくは３０秒〜８分である。更
に好ましくは１分〜６分であり、特に好ましくは、１分
１０秒から３分３０秒である。プリント用材料において
は１０秒〜１分２０秒、好ましくは１０秒〜６０秒であ
り、更に好ましくは１０秒〜４０秒である。

【０１０３】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンやハイドロキノンモノスルホネートなどの
ジヒドロキシベンゼン類、1-フェニル-3- ピラゾリドン
や1-フェニル-4- メチル-4-ヒドロキシメチル-3- ピラ
ゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メチル-p-ア
ミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒
白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることが
できる。また、黒白感光材料の処理においても上記の黒
白現像液を使用する。これらの発色現像液及び黒白現像
液のpHは９〜12であることが一般的である。またこれら
の現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にも
よるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リット
ル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させ
ておくことにより 500ml以下にすることもできる。補充
量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さ
くすることによって液の蒸発、空気酸化を防止すること
が好ましい。

【０１０４】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。ま
た、流動パラフィンのような処理液面を覆う液体や低酸
化性及び／又は非酸化性気体を処理液面に接触させる方
法も挙げられる。開口率を低減させることは、発色現像
及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例え
ば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての
工程において適用することが好ましい。また、現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。また、補充量を低減し
た場合や、高い臭化物イオン濃度に設定した場合、感度
を高める方法として、１−フェニル−３−ピラゾリドン
や１−フェニル−２−メチル−２−ヒドロキシメチル−
３−ピラゾリドンに代表されるピラゾリドン類や３，６
−ジチア−１，８−オクタンジオールに代表されるチオ
エーテル化合物、チオ硫酸ナトリウムやチオ硫酸カリウ
ムなどを現像促進剤として使用することも好ましい。発
色現像液には、これらの現像促進剤も好ましく使用でき
る。

【０１０５】発色現像液を構成する発色現像剤を収納す
る容器の形状、構造は、目的に応じて任意に設計できる
が、例えば、特開昭５８−９７０４６号、同６３−５０
８３９号、特開平１−２３５９５０号、実開昭６３−４
５５５５号などに記載の蛇腹などの伸縮自在構造を有す
るもの、特開昭５８−５２０６５号、同６２−２４６０
６１号、同６２−１３４６４６号などに記載のフレキシ
ブルな隔壁を有して廃液の収納を可能にした容器、特開
平２−２６４９５０号に記載の内容積可変の複数容器を
連結した構造が好ましい。これらの容器から発色現像剤
を現像機の処理液タンクに供給するには、一度、補充液
タンクに入れて、ここで自動または手動で水と混合希釈
させてもよいし、該液体発色現像剤と水を別々に処理液
タンクに直接送液してもよい。このような作業に際し、
容器の蓋はワンタッチで開けられる構造にしておくこと
が好ましく、このような例は実開昭６１−１２８６４６
号、特開平３−２６５８４９号、同４−２４０８５０号
に記載されている。

【０１０６】上記発色現像剤は、二酸化炭素の透過速度
が２５ml／m² ２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下の材料で構成さ
れた容器内に、空隙率が０．１５から０．０５になるよ
うに充填することが好ましい。このような二酸化炭素透
過速度を持つ好ましい材料としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リエチレンやポロプロピレンとナイロンとの積層材、ポ
ロエチレンやポリプロピレンとアルミニウムとの積層
材、ガラスなどに３００から２０００ミクロンの厚みを
持たせたものが好ましく、特には、ポリエチレンテレフ
タレート、またはポリエチレンとナイロンの積層材に、
５００から１０００ミクロンの厚みを持たせたものが、
二酸化炭素の透過性と、機械的な強度、重量の均衡がと
れており最も好ましい。また、本発明に使用する容器の
材料は、酸素の透過速度が２０ml／m²・２４ｈｒｓ・ａ
ｔｍ以下であることが好ましい。ここで空隙率とは、発
色現像剤を収納する容器の容積（ml）から発色現像剤の
充填量（ml）を差し引き、その値を該容器の容積（ml）
で割った値である。本発明の液体発色現像剤は、上記の
容器中に空隙率０．１５から０．０５になるように充填
することが好ましい。

【０１０７】上記発色現像剤は、そのまま発色現像液ま
たは補充液として使用することもできるが、好ましくは
水と混合希釈して、発色現像液または補充液として使用
される。発色現像液として使用する場合は、水のほか
に、ｐＨ調整剤、臭化物などを含有したスターターを添
加することが好ましい。また、補充液として使用する場
合は、予め水と混合希釈して補充液タンクにストック
し、ここから処理液タンクに定量補充するように使用し
てもよいし、水と別々に処理液タンクに直接定量補充
し、処理液タンク内で混合希釈されるように使用しても
よい。さらに、中間的な方法として連続的に水と混合希
釈しながら、処理液タンクに送液する方法であってもよ
い。この場合に、中間に混合タンクを設けるなどの公知
の方法が適用できる。

【０１０８】定着能を有する処理液については、特開平
４−１２５５５８号の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下
欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することがで
きる。特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特
開平６−３０１１６９号の一般式（Ｉ）と（II）で表さ
れる化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処
理液に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンス
ルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２号に記
載のスルフィン酸を使用することも保恒性の向上の上で
好ましい。漂白能を有する液や定着能を有する液には、
脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを
用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、
アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。漂
白、漂白定着、定着工程においては、特開平１−３０９
０５９号に記載のジェット攪拌を行なうことが特に好ま
しい。漂白定着また定着工程における補充液の補充量
は、感光材料１m²あたり１００〜１０００mlであり、好
ましくは１５０〜７００ml、特に好ましくは２００〜６
００mlである。

【０１０９】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。漂白定着工程
や定着工程は複数の処理タンクで構成することができ、
各タンクはカスケード配管して多段向流方式にすること
が好ましい。現像機の大きさとのバランスから、一般に
は２タンクカスケード構成が効率的であり、前段のタン
クと後段のタンクにおける処理時間の比は、０．５：１
〜１：０．５の範囲にすることが好ましく、特には０．
８：１〜１：０．８の範囲が好ましい。漂白定着液や定
着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になってい
ない遊離のキレート剤を存在させることが好ましいが、
これらのキレート剤としては本発明の一般式（Ｉ）又は
（II）又は（Ａ）で表される化合物の少なくとも１種を
使用することが好ましい。本発明における処理において
は、発明協会公開技報、公技番号９４−４９９２号に開
示された処理液の蒸発補正を実施することが特に好まし
い。特に第２頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環
境の温度及び湿度情報を用いて補正する方法が好まし
い。蒸発補正に使用する水は、水洗の補充タンクから採
取することが好ましく、その場合は水洗補充水として脱
イオン水を用いることが好ましい。

【０１１０】本発明に用いられる自動現像機について
は、上記公開技報の第３頁右欄の第２２行から２８行に
記載のフイルムプロセサーが好ましい。本発明を実施す
るに好ましい処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体
例については、上記の公開技報の第５頁右欄11行から第
７頁右欄最終行までに記載されている。次いで、本発明
の処理に用いられるハロゲン化銀カラ−写真感光材料に
ついて記す。本発明が好ましく適用できるハロゲン化銀
カラ−写真感光材料は、沃臭化銀乳剤を塗布したカラー
ネガフイルム、カラー反転フイルムがあげられるが、特
にはカラーネガフイルムが好ましい。又、支持体上に磁
気記録層を有するものを用いることもできる。磁気記録
層を有する感材については、US 5,336,589、同 5,250,4
04、同 5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載さ
れている。

【０１１１】本発明の処理に用いることができる感光材
料は、撮影用感光材料であることが好ましく、その支持
体はポリエステルであることが好ましく、その詳細につ
いては、公開技報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.
15.)に記載されている。本発明に用いられるポリエステ
ルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形
成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を50モル％〜 100モ
ル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのは
ポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均分子
量の範囲は約 5,000ないし 200,000である。本発明のポ
リエステルのTgは50℃以上であり、さらに90℃以上が好
ましい。

【０１１２】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために40℃以上Tg未満、より好ましくはTg−
20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲
内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理し
てもよい。この熱処理時間は0.1時間以上1500時間以
下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時間以下であ
る。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、ま
たウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸
を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無機微粒子を
塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にロ−レ
ットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り
口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。こ
れらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗
布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの
段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後
である。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込ん
でもよい。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製
のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル用と
して市販されている染料または顔料を練り込むことによ
り目的を達成することが可能である。

【０１１３】次に、本発明に使用される感光材料では、
支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理する
ことが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処
理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処
理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾ
ン酸化処理、などの表面活性化処理があげられる。表面
処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処
理、コロナ処理、グロー処理である。次に下塗法につい
て述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用
バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブ
タジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無
水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料と
する共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポ
キシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼ
ラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物として
レゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層には
ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんな
ど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールア
ルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合
物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジ
ンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホ
ン化合物などを挙げることができる。SiO₂、TiO₂、無機
物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子
（0.01〜10μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
また本発明に使用される感光材料においては、帯電防止
剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤として
は、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む
高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物
を挙げることができる。帯電防止剤として最も好ましい
ものは、 ZnO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 M
gO、 BaO、MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の
体積抵抗率が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・
cm以下である粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属
酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C
など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこ
れらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量とし
ては、 5〜500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350m
g/m²である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物
とバインダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、よ
り好ましくは 1/100〜 100/5である。

【０１１４】また、感光材料には滑り性がある事が好ま
しい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いる
ことが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で
0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのス
テンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す
（25℃、60％RH）。この評価において相手材として感光
層面に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。使用可
能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アル
コールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンと
しては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキ
サン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェ
ニルシロキサン等を用いることができる。添加層として
は乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメ
チルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好
ましい。

【０１１５】さらに、感光材料にはマット剤があること
が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面のどち
らでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが好まし
い。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好まし
く、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の
0.9〜 1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されるこ
とが好ましい。また、マット性を高めるために 0.8μｍ
以下の微粒子を同時に添加することも好ましく、例えば
ポリメチルメタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメ
タクリレート／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μ
ｍ))、ポリスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリ
カ（0.03μm)があげられる。

【０１１６】本発明に使用される感光材料は、特開平４
−１２５５５８号、第１４ページ左上欄第１行〜第１８
ページ左下欄第１１行に記載のものが好ましい。特にハ
ロゲン化銀乳剤としては、平均ヨウ化銀含有率が３〜２
０モル％のヨウ臭化銀乳剤が好ましく、アスペクト比が
５以上の平板状粒子や、内部と外部が異なるハロゲン組
成を有する二重構造粒子であることが好ましい。また内
部と外部が明確な層状構造をなしていてもよい。アスペ
クト比は特に５〜２０が好ましく、さらには６〜１２が
好ましい。また、米国特許第３５７４６２８号、同３６
５５３９４号に記載された単分散乳剤も好ましい。本発
明に使用される感光材料は、平均粒径０．０２〜０．２
μm の非感光性微粒子ハロゲン化銀を含有する層を有す
ることが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は好ましくは
０．５〜１０モル％のヨウ化銀を含有する臭化銀であ
る。

【０１１７】本発明に使用される感光材料に用いられる
添加剤は以下に記載されている。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【０１１８】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の〔A-
４〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁); EP 486,96
5 のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段
落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【０１１９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。

【０１２０】次に本発明の方法で処理される感光材料の
収納容器（パトローネ）について記す。使用されるパト
ローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい
が、好ましくは、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリフェニルエーテルなどのプラスチック材
料である。また本発明のパトローネは各種の帯電防止剤
を含有してもよく、カーボンブラック、金属酸化物粒
子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面
活性剤やポリマー等を好ましく用いることができる。こ
れらの帯電防止されたパトローネは特開平1-312537、同
1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHでの抵抗
が10¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネ
は、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料な
どを練り込んだプラスチックを使って製作される。パト
ローネのサイズは現在 135サイズのままでもよいし、カ
メラの小型化には、現在の 135サイズの25mmのカートリ
ッジの径を22mm以下とすることも有効である。パトロー
ネのケースの容積は、30cm³ 以下好ましくは 25cm³以下
とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケ
ースに使用されるプラスチックの重量は5g〜15g が好ま
しい。

【０１２１】また、パトローネはスプールを回転してフ
イルムを送り出すものでもよいし、フイルム先端がパト
ローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出
し方向に回転させることによってフイルム先端をパトロ
ーネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これ
らはUS 4,834,306、同 5,226,613、同 5,296,887に開示
されている。現像処理された感光材料は、再びパトロー
ネに収納することもできる。この場合、使用されるパト
ローネは処理前の感光材料と同じものでもよいし、異な
るものでもよい。

【０１２２】

【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１）下塗り層を施した三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に下記組成の各層を重層塗布し、カラーネガ
フィルムを作成した。

【０１２３】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

【０１２４】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１２５】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１２６】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１２７】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１２８】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１２９】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１３０】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１３１】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１３２】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１３３】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１３４】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１３５】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１３６】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１３７】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 70 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするためにＥＸＷ
−１ないしＥＸＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１な
いしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジ
ウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 に記載されている内部
高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１４０】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ml及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキシエ
トキシエタンスルホン酸ソーダ３ml並びに５％水溶液の
ｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ−テル
（重合度10） 0.5ｇとを 700mlのポットミルに入れ、染
料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径
１mm） 500mlを添加して内容物を２時間分散した。この
分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。
分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇ
に添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散
物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44μｍであった。
同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及びＥｘＦ−６の
固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、
0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。ＥｘＦ−５は
EP549,489Aの実施例１に記載の微小析出（Microprecipi
tation）分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍ
であった。

【０１４１】

【化３８】

【０１４２】

【化３９】

【０１４３】

【化４０】

【０１４４】

【化４１】

【０１４５】

【化４２】

【０１４６】

【化４３】

【０１４７】

【化４４】

【０１４８】

【化４５】

【０１４９】

【化４６】

【０１５０】

【化４７】

【０１５１】

【化４８】

【０１５２】

【化４９】

【０１５３】

【化５０】

【０１５４】

【化５１】

【０１５５】

【化５２】

【０１５６】

【化５３】

【０１５７】上記の試料１０１を１３５型フィルムサイ
ズ（対応国際規格 ＩＳＯ １００７）に裁断加工し、
ウエッジ露光を行った後、１日あたり７ｍ² の感光材料
を３ヶ月ずつ下記の条件で処理を行った。処理機は富士
写真フイルム（株）製自動現像機ＦＮＣＰ−３００IIを
用い、処理液の温度は試験期間中継続して処理温度に設
定しておいた。

【０１５８】また、水洗槽（１）、（２）、（３）、
（４）には投げ込み型のヒーター（小林理化器械製Ｂ−
１０型）を入れ、毎晩処理機を停止した後、水洗水の温
度が５５°〜６０℃になる様サーモスタット（小林理化
器械製パールサーモ）と連動させて１時間の加熱を行な
った。加熱終了後は自然放置で冷却し、翌日の処理を再
開した。安定液槽には４４Ｗの低圧水銀ランプ（日本フ
ォトサイエンス製ＡＺ１０型）を槽内壁面に設置し毎日
１６時間の紫外線照射を行なった。ランプ表面が汚れて
来た時は、洗浄や拭き取り等のクリーニングを随時行な
った。なお、比較のためにこれらの加熱、紫外線照射を
行なわない場合の試験も合わせて実施した。

【０１５９】 処理工程 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 38.0℃ 550ml／m² 82リットル 漂 白 ３分00秒 38.0℃ 150ml／m² 118リットル 水洗（１） 15秒 24.0℃ (2) から(1) へ 20リットル の向流配管方式 水洗（２） 15秒 24.0℃ 200ml／m² 20リットル 定 着 ３分00秒 38.0℃ 400ml／m² 77リットル 水洗（３） 30秒 24.0℃ (4) から(3) へ 40リットル の向流配管方式 水洗（４） 30秒 24.0℃ 1000ml／m² 40リットル 安 定 30秒 38.0℃ 300ml／m² 40リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃

【０１６０】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．２ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ ホスホン酸 ２．０ ２．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．８ 炭酸カリウム ３０．０ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．３ ヨウ化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．０ ４（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ １０．０５ １０．１５

【０１６１】 （漂白液） タンク液 補充液 本発明化合物Ｉ又はII（表２に記載） ０．１７モル ０．２５モル 或いは比較化合物ＰＤＴＡ 硝酸鉄(III) ・九水和物 ６５．０ｇ １００．０ｇ 臭化アンモニウム ８０．０ｇ １２０．０ｇ グリコール酸 ５０．０ｇ ７５．０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ４．３ ３．８

【０１６２】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸ナトリウム ０．７モル １．０モル 亜硫酸ナトリウム ０．２モル ０．３モル 本発明例示化合物（Ｉ−２８） ５．０ ７．０ 酢酸（９０％） ３．０ ４．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（ＮａＯＨと酢酸にて調整） ６．２ ６．４

【０１６３】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸 ０．０５ １，２，４−トリアゾール ０．５ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン ０．３５ グリコール酸 ０．０２ 水を加えて １リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ８．５

【０１６４】上記方法で処理された感光材料に対し、下
記に示す方法により、感光材料のステインを評価した。
ステインとしては、今回の実験系で最も顕著に検知でき
るイエローのステインに着目しエックスライト３１０型
フォトグラフィックデンシトメーターで測定した。処理
後の感光材料のＤmin 部について青色光で測定したＤmi
n を読み取った後、測定後の感光材料を下記条件で保存
し、経時後のＤmin を同様に測定した。そして下記の様
にしてステインの経時変化を求めた。 保存条件：５０℃ 相対湿度７０％ ５週間 Ｄmin の経時変化（△Ｄmin)＝（保存後のＤmin)−（保
存前のＤmin) また、安定液中に浮遊する水垢様のものが処理感材の膜
汚れの原因となることが多いので、この評価も合せて行
なった。すなわち、長期処理が終了した後の安定液の濁
度を６００ｎｍの波長で測定した。測定には日立分光光
度計１５０−２０型を用い、参照側には、処理開始から
１．５ケ月経た後の安定液槽からサンプリングし冷蔵保
存しておいたものを設置した。従って測定された濁度は
長期間処理後半１．５ケ月で増加した濁度に相当するも
ので、△ＯＤ_600nm と表示した。以上の結果を表２に示
す。

【０１６５】

【表２】

【０１６６】表２より本発明においては、処理後のステ
インが抑えられ、また感材の膜汚れの原因となる液中濁
りが軽減されることがわかる。

【０１６７】（実施例２）実施例１の漂白液に表３に示
す一般式（Ａ）で表される化合物をタンク液に０．０３
モル、補充液に０．０５モル加え実施例１と同様の実験
を行なった。加熱、紫外線照射を施したものについての
結果を表３に示す。

【０１６８】

【表３】

【０１６９】表２および表３より、一般式（Ａ）で示さ
れる化合物を併用するとこにより本発明の効果がより顕
著になることがわかる。

【０１７０】（実施例３）漂白液を下記の様に調製し
た。 （漂白液） タンク液 補充液 本発明化合物Ｉ又はII（表４に記載） ０．１７モル ０．２５モル 或いは比較化合物ＥＤＴＡ、ＰＤＴＡ 硝酸鉄(III) ・九水和物 ６５．０ｇ １００．０ｇ 臭化ナトリウム ４０．０ｇ ６０．０ｇ グリコール酸 ６０．０ｇ ９０．０ｇ 本発明化合物Ａ（表４に記載） ２０mg ３０mg 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（ＮａＯＨと硝酸にて調整） ４．３ ３．８ この補充液を生分解性プラスチックで形成された容器に
充填し２７℃で４ケ月の保存を行なった。この間容器の
内壁変化を観察し、表面ざらつきが認められるものにつ
いては×、認められないものについては○とした。ま
た、保存後の処理液を用い実施例１と同様の試験を行な
い処理後の感光材料のステインを測定した。尚、この時
の処理に用いた現像液は実施例１で用いた現像液に変
え、下記のものを使用した。

【０１７１】 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．２ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ ホスホン酸 ２．０ ２．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．８ 炭酸カリウム ３０．０ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．３ ヨウ化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ ６．０ ４（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ １０．０５ １０．１５ 結果を表４に示す。

【０１７２】

【表４】

【０１７３】表４より本発明の漂白液を生物解性プラス
チック容器で保存することが生分解性プラスチックの変
性を防止し、かつ保存後の処理においても良好な写真性
能が得られることがわかる。

【０１７４】（実施例４）実施例３で調製の漂白液をビ
オノーレで成型加工された容器に３５℃で２ケ月保存
後、実施例３で示した現像液と漂白液を用いる他は実施
例１と同様にして長期間の処理を行なった。ただし、保
存後の漂白液は使用する前に６０℃１５分間の加熱を行
なうか、実施例１で用いた低圧水銀ランプでまんべんな
く紫外線照射を２０時間行なった。また比較のためこれ
らの処理を施さない試験も行なった。また、実施例１で
行なった安定浴での紫外線照射は行なわなかった。処理
後の感光材料のＤmin 部について青色光で測定したＤmi
n を読み取った。次いで測定後の感光材料を下記条件で
保存し、経時後のＤmin を同様に測定した。そして下記
の様にしてステインの経時変化を求めた。 保存条件：４０℃、相対湿度８０％、４週間 Ｄmin の経時変化（△Ｄmin)＝（保存後のＤmin)−（保
存前のＤmin) 結果を表５に示す。

【０１７５】

【表５】

【０１７６】表５から生分解性プラスチックで保存され
た漂白液を加熱または紫外線照射を施すことで、それを
用いた場合の感光材料の処理の後も好ましい写真性能を
提供することができることがわかる。 （実施例５）実施例４で用いた化合物Ａ−７を化合物Ａ
−６、Ａ−１４、Ａ−１９、Ａ−２７に変えて、実施例
４と同様の実験を行なったところ同等の効果が得られ
た。

【０１７７】

【発明の効果】本発明により、処理後の感光材料のステ
イン増加を抑える優れた処理方法および生分解性素材を
変性することなく安定に保存できる方法を提供できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色
   現像後、脱銀処理し、その後水洗及び／又は安定化処理
   する方法において、該脱銀工程の漂白能を有する液が、
   下記一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物の第二鉄
   錯塩の少なくとも１種を含有し、かつ脱銀処理もしくは
   それ以降に用いられる処理液に、紫外線照射または加熱
   処理を、感光材料の非処理時に施すことを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。一般式
   （Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ は、水素原子、脂肪族炭化水素基、アリー
   ル基またはヘテロ環基を表す。Ｌ₁ およびＬ₂ はそれぞ
   れアルキレン基を表す。Ｍ₁ およびＭ₂ はそれぞれ水素
   原子またはカチオンを表す。一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およびＲ₂₄は、それぞれ水素
   原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、ヘテロ環基、ヒ
   ドロキシ基またはカルボキシ基を表す。ｔおよびｕは、
   それぞれ０または１を表す。Ｗは炭素原子を含む二価の
   連結基を表す。Ｍ₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃およびＭ₂₄は、それぞ
   れ水素原子またはカチオンを表す。）
2. 【請求項２】 請求項１において、該漂白能を有する液
   が下記一般式（Ａ）で表される化合物の少なくとも１種
   を含有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。一般式（Ａ） 【化３】 （式中、Ｑはヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子
   群を表す。ｐは０または１を表す。Ｍａは水素原子また
   はカチオンを表す。）
3. 【請求項３】 上記一般式（Ｉ）又は（II）で表わされ
   る化合物の少なくとも１種と（Ａ）で表される化合物の
   少なくとも１種とを含有する漂白能を有する液を生分解
   性プラスチックで形成された容器に充填することを特徴
   とする処理液の保存方法。
4. 【請求項４】 請求項３の保存方法を施した請求項１ま
   たは２に記載の漂白能を有する液を、紫外線照射または
   加熱処理して用いることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。