JPH095964A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】低補充下でも定着速度に優れた処理を行なう。 【構成】像露光されたハロゲン化銀カラー感材を、チオ
硫酸根／含Ｎメルカプト化合物類＝１／０．０５〜１／
０．３０のモル比で含有した定着能を有する処理液で処
理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関し、特に、低補充化しても定着
速度に著しく優れ、また、処理後の感光材料の光褪色に
優れた処理方法を提供することにある。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理はカラー現像過程と銀除去過程と水洗や安定化工
程からなる。銀除去過程では、カラー現像過程で生じた
現像銀が酸化作用を有する漂白剤により銀塩に酸化（漂
白）され、さらに未使用のハロゲン化銀とともに可溶性
銀を形成する定着剤によって感光層より除去される（定
着）。漂白と定着はそれぞれ独立した漂白工程と定着工
程として行われる場合と、漂白定着工程として同時に行
われる場合とがある。これらの処理工程の詳細は、ジェ
ームス著「ザ セオリー オブ フォトグラフィック
プロセス」第４版(James, “The Theory of Photograph
ic Process" ４' th edition)(１９７７年）に記載され
ている。他方、こういった各種処理工程は、その処理性
能を維持するために、補充液とよばれる高活性の液を処
理タンク液に補充することが一般的である。このような
補充により、一部のタンク液は排出され、いわゆるオー
バーフロー液として廃却されるのが一般的である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところで、昨今の地球
規模での、環境問題の見直しにより、当然ながらこのよ
うな廃液問題も、対策が必要であり、最も好ましくは、
これらの廃液を極力減少ることであるのは言うまでもな
いことである。廃液を減少せるには、前述の補充液の量
（補充量）を減少させることが最も簡便な方法と考えら
れるが、本発明における定着能を有する浴の補充量を単
純に低減すると、蓄積成分の影響（例えば感光材料から
溶出するヨ−ドイオンや銀イオン）にて、定着能が著し
く阻害され同時に、処理済感光材料の光褪色が著しく悪
化すことが判明した。この問題は、従来から汎用されて
いる定着剤である、チオ硫酸根を使用した場合でも悪化
すことが判明し、その解決がのぞまれていた。従って、
本発明の第１の目的は定着性に優れた処理組成物及びこ
れによる処理方法を提供することにある。本発明の第２
の目的は、光褪色性の優れた処理方法を提供することに
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明では、種々の検討
を行った結果、下記の方法によて上記目的が達成される
ことを見いだした。 （項目１）像露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を、カラー現像の後に、脱銀処理する処理方法におい
て、脱銀工程の定着能を有する処理浴に、チオ硫酸根と
下記一般式（Ｉ）の化合物の双方をモル比で１：０．０
５〜１：０．３０含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中、Ｘは窒素原子、Ｃ−ＨもしくはＣ
−Ｙを表し、Ｙ及びＲは炭素数１〜５の低級アルキル基
を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属もしくはアンモニウムを表す。但し、一般式（１）で
表される化合物には、−ＳＯ₃M' もしくは−ＣＯ₂M" で
選ばれる少なくとも一つが置換されており、M'及びM"は
M と同義である。） （項目３）上記定着能を有する浴が、漂白定着液である
ことを特徴とする上記項目１記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。 （項目４）上記定着能を有する浴の補充量が感光材料１
m²当り１００〜５５０mlであることを特徴とする上記項
目２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。

【０００７】上記一般式（Ｉ）の化合物は広義にはメル
カプトトリアゾールやメルカプトテトラゾールと呼ば
れ、特開昭６１−２５０６４６号、同６２−１６６３４
８号等に漂白促進剤として一部開示されている。しかし
ながら、本発明のように、定着能を有する浴の補充量を
低減し、ヨードイオンが蓄積するような条件では、定着
能力が低減し、同時に感光材料の光褪色特に、マゼンタ
の褪色が悪化するという問題点を有していることが判明
した。本願においては、チオ硫酸根と一般式（Ｉ）に示
したような水溶性の高い特定の構造の化合物を特定の比
率で併用することで、初めて、かかる条件においても著
しく定着速度が加速されたことは全く予想きない事実で
あった。

【０００８】以下、本発明の一般式（Ｉ）の化合物につ
いて詳細を説明する。一般式（Ｉ）中、Ｘは窒素原子、
Ｃ−ＨもしくはＣ−Ｙを表し、ＹおよびＲは炭素数１〜
５の低級アルキル基を表すが、アルキル基としては無置
換でも−ＳＯ₃M' もしくは−ＣＯ₂M" で置換されていて
もよく、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−
プロピル、ｔ−ブチル、２−スルホエチル、スルホメチ
ル、３−スルホプロピル、カルボキシメチル、２−カル
ボキシエチル、１−カルボキシエチル、３−カルボキシ
プロピル、１，２−ジカルボキシエチル、１，３−ジカ
ルボキシプロピル、２，３−ジカルボキシプロピル、１
−カルボキシ−２−メチルプロピル、１−カルボキシ−
２−ヒドロキシエチル、１−カルボキシ−２−ヒドロキ
シプロピル、２−カルボキシ−２−ヒドロキシエチル、
１−カルボキシ−３−ヒドロキシプロピル、２−アミノ
−１−カルボキシエチル、２−アミノ−１−カルボキシ
プロピル、２−アミノ−２−カルボキシエチル、１−カ
ルボキシ−２−メチルチオエチル、１−カルボキシ−３
−メチルチオプロピル、１−カルボキシ−２−メルカプ
トエチル等が挙げられる。

【０００９】尚、一般式（Ｉ）中のＹおよびＲで表され
るアルキル部位には置換基を有してもよく、置換基とし
ては例えば、アルキル基（例えばメチル、エチル等）、
アルケニル基（例えばアリル等）、アルキニル基（例え
ばプロパギル等）、アラルキル基（例えばベンジル
等）、アリール基（例えばフェニル等）、ヘテロ環基
（例えばピリジル、フリル、イミダゾリル、ピペリジ
ル、モルホリル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ等）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル、ホルミル、ピバロイル等）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ、エチルチオ等）、メルカプト基等が挙げ
られる。また置換基が二つ以上あるときは同じでも異な
っていてもよい。

【００１０】一般式（Ｉ）中、Ｍ、Ｍ’およびＭ" はそ
れぞれ独立に水素原子、アルカリ金属（例えば、ナトリ
ウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（例えばマグネ
シウム、カルシウム等）、もしくはアンモニウム（例え
ば無置換アンモニウム、トリエチルアンモニウム等）を
表す。以下に一般式（Ｉ）中のＸおよびＲの好ましい組
み合わせについて記載する。一般式（Ｉ）中、好ましく
はＸが窒素原子、Ｃ−ＨもしくはＣ−Ｙ（ただしＹは−
ＳＯ₃ Ｍ' もしくは−ＣＯ₂ Ｍ" が置換した炭素数１〜
３の低級アルキル基を表し、例えば、２−スルホエチ
ル、スルホメチル、３−スルホプロピル、カルボキシメ
チル、２−カルボキシエチル、１−カルボキシエチル等
が挙げられる）を表し、Ｒが炭素数１〜３の低級アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プ
ロピル、２−スルホエチル、スルホメチル、３−スルホ
プロピル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、
１−カルボキシエチル、１−カルボキシ−２−メルカプ
トエチル等）を表し、Ｍが水素原子、無置換アンモニウ
ムもしくはナトリウムを表す。

【００１１】一般式（Ｉ）中、より好ましくは、ＸがＣ
−Ｈ、もしくは２−カルボキシエチルを表し、Ｒがメチ
ル、２−スルホエチル、スルホメチル、カルボキシメチ
ル、もしくは２−カルボキシエチルを表す。一般式
（Ｉ）中、さらに好ましくは、ＸがＣ−Ｈを表し、Ｒが
２−スルホエチル、スルホメチル、カルボキシメチル、
２−カルボキシエチルを表す。一般式（Ｉ）中、最も好
ましくは、ＸがＣ−Ｈを表し、Ｒがスルホメチルを表
す。以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】

【００１６】

【化７】

【００１７】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、特開平
５−７２６９６号記載の合成法を参考に容易に合成きで
きる。本発明の一般式（Ｉ）の化合物は２種以上用いて
も良いが、複数種用いる場合には、その合計の添加量
が、上記のチオ硫酸硫酸根との比の範囲内でることが必
要である。好ましいモル比としては、１：０．０７〜
１：０．２でありより好ましくは１：０．１〜１：０．
１５である。また、具体的な添加量はチオ硫酸塩の濃度
で異なるが、大略０．０５〜１．０モル／リットル、好
ましくは、０．１〜０．５モル／リットル程度である。
その他、本発明の定着能を有する浴とは漂白定着液と定
着液を意味するが、浴の詳細にては後述する。

【００１８】次に本発明の処理方法について詳細を説明
する。本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液
（カラー現像液）は、好ましくは芳香族第一級アミン系
発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。
この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、p-フェニレンジアミン系化合物が好ま
しく使用され、その代表例としては3-メチル-4- アミノ
-N,Nジエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル
-N- β- ヒドロキシエチルアニリン、3-メチル-4- アミ
ノ-N- エチル-N- β-メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル- β- メトキシエ
チルアニリン、4-アミノ-3- メチル-N- メチル-N-(3-ヒ
ドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(2-ヒドロキシプロピル）アニ
リン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシ
プロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル
-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- プ
ロピル -N-メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- メチル-N-(4-ヒドロキシブ
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-
ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
プロピル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシ-2- メチルプロ
ピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒ
ドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N-
ビス(5- ヒドロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3-
メチル-N-(5-ヒドロキシペンチル）-N-(4-ヒドロキシブ
チル）アニリン、4-アミノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4
-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- エトキシ-
N,N- ビス(5- ヒドロキシペンチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- プロピル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、及
びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン
酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に、3-メチル
-4- アミノ-N- エチル-N -β-ヒドロキシエチルアニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(4-ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸
塩、p-トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

【００１９】芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカ
ラー現像液１リットル当たり好ましくは０．０００２モ
ル〜０．２モル、さらに好ましくは０．００１モル〜
０．１モルである。発色現像液は、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミンの他特開平３−１４４
４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン
類、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒドラジンの
如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保
恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのよ
うな有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリ
コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促
進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-フェニル-3
-ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、ア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキル
ホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各
種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、
1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ
-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン-N,
N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン-
ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を
代表例として挙げることができる。

【００２０】上記の内、保恒剤としては置換ヒドロキシ
ルアミンが最も好ましく、中でもジエチルヒドロキシル
アミン、モノメチルヒドロキシルアミン或いはスルホ基
やカルボキシ基、水酸基などの水溶性基で置換されたア
ルキル基を置換基として有するものが好ましい。最も好
ましい例としては、Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）
ヒドロキシルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミン等があげられる。

【００２１】本発明に用いられる発色現像液には必要に
応じて、任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止
剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリ
ウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防
止剤が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えば
ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、
５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリア
ゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−
ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾ
ール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イ
ンダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの
如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることが
できる。

【００２２】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しいpH領域は９．５〜１０．５程度である。現像活性が
維持できるのならば、廃液からのアンモニアガス発生を
防止するという意味でも現像タンク液のｐＨは低い方が
好ましい。最も好ましいタンク液のｐＨは９．９〜１
０．４程度である。上記pHを保持するためには、各種緩
衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、
リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸
塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシ
ン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロ
キシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、
２−アミノ−２−メチル−１, ３−プロパンジオール
塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメ
タン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭酸
塩の使用が好ましい。該緩衝剤の現像液への添加量は、
0.1モル／リットル以上であることが好ましく、特に
0.1モル／リットル〜 0.4モル／リットルであることが
特に好ましい。また、キレート剤としては生分解性を有
する化合物が好ましい。この例としては、特開昭６３−
１４６９９８号、特開昭６３−１９９２９５号、特開昭
６３−２６７７５０号、特開昭６３−２６７７５１号、
特開平２−２２９１４６号、特開平３−１８６８４１
号、独国特許３７３９６１０、欧州特許４６８３２５号
等に記載のキレート剤を挙げることができる。発色現像
液の補充タンクや処理槽中の処理液は高沸点有機溶剤な
どの液剤でシールドし、空気との接触面積を減少させる
ことが好ましい。この液体シールド剤としては流動パラ
フィンが最も好ましい。また、補充液に用いるのが特に
好ましい。本発明における発色現像液での処理温度は３
０〜５５℃、好ましくは３５〜５５℃である。処理時間
は撮影用感材においては２０秒〜５分、好ましくは３０
秒〜３分２０秒である。また、補充量は感材１平方メー
トル当たり、３０〜８００ｍｌ好ましくは５０〜５００
ｍｌ程度である。

【００２３】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。本発明に用いられる現像液には、必
要により任意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤と
しては、特公昭37-16088号、同37−5987号、同38−7826
号、同44-12380号、同45−9019号及び米国特許第3,813,
247 号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭52
-49829号及び同50-15554号に表わされるｐ−フェニレン
ジアミン系化合物、特開昭50−137726号、特公昭44-300
74号、特開昭56−156826号及び同52-43429号等に表わさ
れる４級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,903号、
同3,128,182 号、同4,230,796 号、同3,253,919 号、特
公昭41-11431号、米国特許第2,482,546 号、同2,596,92
6 号及び同3,582,346 号等に記載のアミン系化合物、特
公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許第3,128,183
号、特公昭41-11431号、同42-23883号及び米国特許第3,
532,501 号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。次に、
本発明の脱銀工程について詳細を説明する。脱銀工程に
おいては、漂白工程、漂白定着工程、定着工程を有する
ことが一般的であり、各種工程が存在する。具体的な工
程を以下に示すが、これらに限定されるものではない。

【００２４】 （工程１） 漂白定着 （工程２） 漂白−漂白定着 （工程３） 漂白−漂白定着−定着 （工程４） 定着−漂白定着 （工程５） 漂白−定着 本発明においては、漂白定着液を用いることが好まし
く、工程１，２，３，４の場合がより好ましい。特に本
発明の技術を漂白定着液に適用したばあいに、脱銀性能
が飛躍的に向上し、同時に感光材料に光褪色性も向上す
る。

【００２５】漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤
としては、アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯体、過硫酸
塩、臭素酸塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられる
が、アミノポリカルボン酸(III) 錯体を最も好ましく用
いることができきる。本発明で使用される第二鉄錯塩
は、予め錯形成された鉄錯塩として添加して溶解しても
よく、また、錯形成化合物と第二鉄塩（例えば、硫酸第
二鉄、塩化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄（III)、硫酸鉄
（III)アンモニウムなど）とを共存させて漂白能を有す
る液中で錯塩を形成させてもよい。錯形成化合物は、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１〜１
０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

【００２６】なお、本発明において、漂白能を有する液
中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、１，３−プロパンジアミン
四酢酸（１，３−ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ
二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボ
キシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチ
ル）イミノジプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸、１，
４−ジアミノブタン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキシフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、１，３−ジアミノプロパン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
ジマロン酸、１，３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ’−ジ
マロン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。

【００２７】本発明の漂白能を有する処理液における第
二鉄錯塩の濃度としては、０．００５〜１．０モル／リ
ットルの範囲が適当であり、０．０１〜０．５０モル／
リットルの範囲が好ましく、より好ましくは、０．０２
〜０．３０モル／リットルの範囲である。また漂白能を
有する処理液の補充液中の第２鉄錯塩の濃度としては、
好ましくは、０．００５〜２モル／リットル、より好ま
しくは０．０１〜１．０モル／リットルである。

【００２８】漂白能を有する浴またはこれらの前浴に
は、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができ
る。例えば、米国特許第3,893,858 号明細書、ドイツ特
許第1,290,812 号明細書、特開昭53-95630号公報、リサ
ーチディスクロージャー第17129 号( 1978年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化
合物や、特公昭45−8506号、特開昭52-20832号、同53-3
2735号、米国特許3,706,561 号等に記載のチオ尿素系化
合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂
白力に優れる点で好ましい。

【００２９】その他、本発明に適用されうる漂白能を有
する浴には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）また
は沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、マロン酸、コハク
酸、グルタ−ル酸などのpH緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐蝕防止剤などを添加することができる。また漂白能
を有する浴には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤ある
いは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等
の有機溶媒を含有させることができる。

【００３０】漂白定着液中や定着液中の定着剤成分は、
前述のチオ硫酸塩と一般式（Ｉ）の化合物を用いる。チ
オ硫酸塩はチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、ー
チオ硫酸アンモニウム等を挙げることができる。その他
公知の定着剤、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸
アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチオ
グリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールなどのチオエーテル化合物、およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るいは２種以上混合して使用することもできる。本発明
においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニウム塩
及びチオ硫酸ナトリウム塩の使用が好ましい。１リット
ルあたりの定着剤の総量は、０．３〜３モルが好まし
く、更に好ましくは 0.5〜2.0 モルの範囲である。本発
明の定着能を有する処理液は、下記一般式（II）の化合
物を含有する場合が脱銀性、画像保存性を向上するとい
う意味で好ましい。 一般式（II）

【００３１】

【化８】

【００３２】式中、Ｒはベンゼン環の置換基をあらわ
し、ｎは０〜６の整数を表す。ｎが２以上の場合は、Ｒ
は同じでも異なっても良い。好ましい置換基としては、
炭素数１〜３のアルキル基、置換アルキル基やアルコキ
シ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボン酸、スルホ
ン酸、ハロゲン原子、ホスホン酸等を表す。アルキル基
の置換基としてはヒドロキシ基、カルボン酸、スルホン
酸等が好ましい。Ｍは水素原子、アルカリ金属類、アル
カリ土類、アンモニウム、アミンを表す。以下に好まし
い化合物の具体例を示すが、これらに限定されるもので
は無い。

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】これらの化合物の添加量は処理液１リット
ル当たり０．０１〜２モル、好ましくは０．０５〜１モ
ルである。本発明の漂白定着液や定着液には保恒剤とし
て、亜硫酸塩（或いは重亜硫酸塩やメタ重亜硫酸塩類）
を含有するのが望ましいが、とりわけ０．０３〜０．５
モル／リットル、更に好ましくは０．０５〜０．３モル
／リットル含有するとが好ましい。本発明の漂白定着液
や定着液は、保恒剤として前述した亜硫酸塩（例えば、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニウム、重
亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム）、メタ重亜硫酸
塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム、メタ重亜硫酸アンモニウム）等の亜硫酸イオン
放出化合物を含有する以外に、アルデヒド類（ベンズア
ルデキド、アセトアルデヒド等）、ケトン類（アセトン
等）、アスコルビン酸類、ヒドロキシルアミン類、ベン
ゼンスルフィン酸類、アルキルスルフィン酸類等を必要
に応じて添加することができる。

【００３８】更には漂白液、漂白定着液、定着液は緩衝
剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必
要に応じて添加しても良い。本発明に用いられる漂白
液、漂白定着液において、好ましいｐＨ領域は、４〜８
であり、更には４．５〜６．５が好ましい。本発明に用
いられる漂白液、漂白定着液、定着液への補充量は感光
材料１m²当たり、好ましくは５０〜２０００ミリリット
ルである。特に定着能を有する浴の補充量が１００〜５
５０ミリットルである場合に、本発明の効果を顕著に発
揮でる。また、後浴である水洗水や安定浴のオーバーフ
ロー液を、必要に応じて補充しても良い。漂白液、漂白
定着液、定着液の処理温度は２０〜５０℃であり、好ま
しくは３０〜４５℃である。処理時間は１０秒〜３分、
好ましくは２０秒〜２分である。

【００３９】本発明の漂白能を有する処理液は、処理に
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。エアレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際して
は、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を
放出させることが好ましい。このような散気管は、活性
汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エ
アレーションに関しては、イーストマン・コダック社発
行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３
版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項
を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた
処理に於いては、攪拌が強化されていることが好まし
く、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８
頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、
そのまま利用できる。

【００４０】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭 62-183460号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭 62-1834
61号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には
液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させ
ながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化すること
によってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような攪
拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに
おいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白
促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を著
しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消
させることができる。

【００４１】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭 60-191257号、同 60-191258号、同 60-1912
59号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ま
しい。前記の特開昭 60-191257号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高
い。このような効果は各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【００４２】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用
素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの数
（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条件
によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式
における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of the
Society of Motion Pictureand Television Engineers
第64巻、P. 248〜253 (1955 年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題が解決策として、特開昭62-288,838号に記載の
カルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方
法を極めて有効に用いることができる。また、特開昭57
-8,542号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素
系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防
菌防黴剤の化学」（1986年）三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（1982年）工業技術
会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（1986年）
に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【００４３】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【００４４】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾ
ールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロ
ールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３
１３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公
開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリア
ゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７
８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。

【００４５】水洗水及び／又は安定液には処理後の感光
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。水洗水及び／又は安定液中には、各種キレート剤を
含有させることが好ましい。好ましいキレート剤として
は、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメ
チレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの有機ホス
ホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ１号に記
載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などをあげる
ことができる。

【００４６】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
蒸発による濃縮を補正するために、適当量の水または補
正液ないし処理補充液を補充することが好ましい。水補
充を行う具体的方法としては、特に制限はないが、中で
も特開平１−２５４９５９号、同１−２５４９６０号公
報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニ
ター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂
白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例し
て漂白槽に水を補充する方法や特開平３−２４８１５５
号、同３−２４９６４４号、同３−２４９６４５号、同
３−２４９６４６号公報記載の液レベルセンサーやオー
バーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。
各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用い
てもよいが上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオ
ン処理した水、殺菌された水とするのがよい。本発明に
おいて、補充量とは、感光材料を連続的に処理した場合
にも、安定した仕上がり性能を得る（写真特性の変動を
抑える）ために、感光材料の単位面積当たりに補充する
処理液（例．発色現像液、漂白定着液）の量である。こ
の量は単位面積あたりに添加される全ての液体、固体量
を意味し、固体＋液体の補充については、算述的な合計
値を意味する。ここで、補充する処理液は、一液であっ
ても、液自体の安定性や補充機能を分割（例．処理補充
と経時補充）する必要性から二液以上に分割して補充し
てもよい。また、分割して補充する場合、濃縮液と希釈
水とに分けてもよい。この場合、前者は、濃縮液であっ
ても、固形剤（例．粉末状・顆粒状・タブレット状など
の固形状、ペースト状、ゼリー状など）でもよい。補充
の方法としては、二液以上に分割した状態で直接に処理
槽へ補充してもよいし、補充前に二液以上を混合してか
ら補充してもよい。

【００４７】次に本発明の感光材料について説明する。
本発明は、前述した透過支持体を有する如何なる感光材
料にも適用することができるがカラーネガフィルム及び
カラー反転フィルムに適用するのが好ましい。本発明に
おいて適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添
加剤など）および写真構成層（層配置など）、並びにこ
の感材を処理するために適用される処理法や処理用添加
剤としては、下記の特許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３
５５，６６０Ａ２号（特願平１−１０７０１１号）に記
載されているものが好ましく用いられる。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【表３】

【００５１】

【表４】

【００５２】

【表５】

【００５３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、臭化銀、
塩化銀等の各種ハロゲン組成の乳剤を用いることができ
る。とりわけ、本発明においては沃臭化銀乳剤を含有す
る層を有する事が好ましく、ヨード含量が０．１〜１０
モル％程度含有する乳剤の使用が好ましい。また、塗布
銀量としては、特に制限はないが、２ｇ〜１０ｇ／m²程
度、更に好ましくは３〜８ｇ／m²程度含有する場合が好
ましい。また、本発明に用いられる感光材料には各種カ
プラーを含有すことができるが詳細は表２に記載した通
りである。更に、シアンカプラーとして、特開平2-3314
4 号に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラー
の他に、欧州特許EP0,333,185A2 号に記載の３−ヒドロ
キシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例として
列挙されたカプラー（42）の４当量カプラーに塩素離脱
基をもたせて２当量化したものや、カプラー（６）や
（９）が特に好ましい）や特開昭64-32260号に記載され
た環状活性メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例
として列挙されたカプラー例３、８、３４が特に好まし
い）の使用も好ましい。

【００５４】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許EP0,337,490A2 号の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール
系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度
が０．７０以上になるように添加したりすることができ
る。本発明に係わるカラー写真感光材料には、カプラー
と共に欧州特許EP0,277,589A2 号に記載のような色像保
存性改良化合物を使用するのが好ましい。特にピラゾロ
アゾールカプラーとの併用が好ましい。

【００５５】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時ま
たは単独に用いることが、例えば処理後の保存における
膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反
応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作
用を防止する上で好ましい。また、本発明に係わる感光
材料には、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化さ
せる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭63-271247 号
に記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。本発明
において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体を
除いた乾燥膜厚が２５μｍ以下である場合が、キャリー
オーバー量を少なくし、銀回収率を高めるという意味で
好ましい。とりわけ、１３〜２３μｍ程度、更に好まし
くは９〜１９μｍ程度が好ましい。これらの膜厚の低減
はゼラチン量、銀量、オイル量、カプラー量等を減少さ
せることで達成できるが、ゼラチン量の低減して達成す
るのが最も好ましい。ここで、膜厚は、試料を２５℃、
６０ＲＨ％２週間放置後、常法により測定することがで
きる。本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光
材料においては、写真層の膜膨潤度が、１．５〜４．０
であることが、ステインの改良や画像保存性の改良の点
で好ましい。特に、１．５〜３．０において、より一層
の効果を得ることができる。本発明の膨潤度とは、カラ
ー感光材料を３３℃の蒸留水に２分間浸漬した後の写真
層の膜厚を乾いた写真層の膜厚で割った値を言う。

【００５６】また、ここで写真層とは、少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含み、この層と相互に水
浸透性の関係にある積層された親水性コロイド群層をい
う。支持体を隔てて写真感光層と反対側に設けられたバ
ック層は含まない。写真層は写真画像形成に関与する通
常は複数の層から形成され、ハロゲン化銀乳剤層の外に
中間層、フィルター層、ハレーション防止層、保護層な
どが含まれる。

【００５７】上記の膨潤度に調整するためにはいかなる
方法を用いても良いが、例えば写真膜に使用するゼラチ
ンの量及び種類、硬膜剤の量及び種類、または写真層塗
布後の乾燥条件や経時条件を変えることにより調節する
ことができる。写真層にはゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの
ほか、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分
解物、ゼラチン酵素分解物も用いることができる。ゼラ
チン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、
酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサ
ルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化
合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類
等種々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。

【００５８】前記ゼラチン・グラフトポリマーとして
は、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリク酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、ス
チレンなどの如き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）ま
たは共重合体をグラフトさせたものを用いることができ
る。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー
たとえばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、ヒドロキシアクキルメタアク
リレート等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。
これらの例は米国特許２，７６３，６２５号、同２，８
３１，７６７号、同２，９５６，８８４号などに記載が
ある。代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特
許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許３，
６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公昭４
３−７５６１号に記載されている。

【００５９】硬膜剤としては、例えばクロム塩（クロム
明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアル
デヒド、グリオキサール、グリタールアルデヒドな
ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチ
ロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体
（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル
化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエ
ーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス−〔β−（ビニルスル
ホニル）プロピオンアミド〕など）、活性ハロゲン化合
物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェ
ノキシクロル酸など）、イソオキサゾール類、ジアルデ
ヒドでん粉、２−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル
化ゼラチンなどを、単独または組合わせて用いることが
できる。特に好ましい硬膜剤としては、アルデヒド類、
活性ビニル化合物及び活性ハロゲン化合物である。

【００６０】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよい。本発明の処理
方法は各種感光材料に適用することができる。特にカラ
ーネガフィルム、カラー反転フィルム、映画用ネガフィ
ルム、映画用ポジフィルム等を挙げるころができるが、
とりわけ、カラーネガフィルムへの適用が好ましい。

【００６１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ (1) 支持体の材質等 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。 ＴＡＣ：トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法に
より、メチレンクロライド／メタノール＝８２／８wt
比、ＴＡＣ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／１
（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフェート、ＢＤ
Ｐ；ビフェニルジフェニルフォスフェート）の１５wt％
のバンド法にて作製した。

【００６２】(2) 下塗層の塗設 上記支持体は、その各々の両面にコロナ放電処理をした
後、下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温面
側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドステ
ートコロナ処理機６KVA モデルを用い、３０cm幅支持体
を２０m ／分で処理する。このとき、電流・電圧の読み
取り値より被処理物は、０．３７５KV・Ａ・分／m²の処
理がなされた。処理時の放電周波数は、９．６KHz 、電
極と誘導体ロールのギャップクリアランスは、１．６mm
であった。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０ml ソジウム−α−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体ＴＡＣに対しては下記組成の下塗層を設けた。 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５ml アセトン ８ ５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ

【００６３】(3) バック層の塗設 （２）で作成した下塗り済みの支持体の一方の側に、以
下のバック第１層〜第３層を塗布した。 イ）バック第１層 Ｃｏ含有針状γ−酸化鉄微粉末（ゼラチン分散体 として含有させた。平均粒径０．０８μｍ） ０．２ ｇ／m² ゼラチン ３ ｇ／m² 下記化１３に記載の化合物 ０．１ ｇ／m² 下記化１４に記載の化合物 ０．０２ｇ／m² ポリ（エチルアクリレート）（平均直径０．０８μｍ） １ ｇ／m²

【００６４】

【化１３】

【００６５】

【化１４】

【００６６】 ロ）バック第２層 ゼラチン ０．０５ｇ／m² 導電性材料〔Ｓ_nＯ₂／Ｓｂ₂Ｏ₃（９：１）、 粒径０．１５μｍ〕 ０．１６mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ０．０５ｇ／m²

【００６７】 ハ）バック第３層 ゼラチン ０．５ ｇ／m² ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．０２ｇ／m² セチルステアレート（ドデシルベンゼンスルホナート ナトリウム分散） ０．０１ｇ／m² ソジウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシナート ０．０１ｇ／m² 下記化１５に記載の化合物 ０．０１ｇ／m²

【００６８】

【化１５】

【００６９】得られたバック層の抗磁力は９６０ Ｏｅ
であった。

【００７０】(4) 支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設、乾燥巻き取
りした後、１１０℃４８時間の熱処理を行った。上記の
方法で作成した２種の支持体上に（５）に示す感光層を
塗布し、感光材料を作成した。ＰＥＮ支持体のものを試
料１０１、ＴＡＣ支持体のものを試料１０２とした。ま
た上記ＰＥＮ支持体で（４）の熱処理をしていないもの
を試料１０３とした。

【００７１】(5) 感光層の作成 下記に示すような組成の各層を重層塗布し、カラーネガ
フィルムである各試料を作成した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００７２】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【００７３】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【００７４】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００７５】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００７６】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【００７７】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【００７８】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００７９】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【００８０】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【００８１】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００８２】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【００８３】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【００８４】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【００８５】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【００８６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【００８７】

【表６】

【００８８】表６において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【００８９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【００９０】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【００９１】

【化１６】

【００９２】

【化１７】

【００９３】

【化１８】

【００９４】

【化１９】

【００９５】

【化２０】

【００９６】

【化２１】

【００９７】

【化２２】

【００９８】

【化２３】

【００９９】

【化２４】

【０１００】

【化２５】

【０１０１】

【化２６】

【０１０２】

【化２７】

【０１０３】

【化２８】

【０１０４】

【化２９】

【０１０５】

【化３０】

【０１０６】

【化３１】

【０１０７】以上のように作成した感光材料を３５ｍｍ
幅、１１０ｃｍに裁断した。次に、実施した処理の詳細
を記す。上記記載の試料は、色温度４８００Ｋで１０ｃ
ｍｓの階段状の露光を与え、下記処理工程と処理液でシ
ネ式自動現像機により処理を行った。尚、定着液は下記
に示したように、添加剤を変更し、その各々について順
次処理を行った。

【０１０８】（処理工程） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 3分15秒 38.0℃ 漂 白 45秒 38.0℃ 定 着 1分00秒 38.0℃ 安 定(1) 20秒 38.0℃ 安 定(2) 20秒 38.0℃ 安 定(3) 20秒 38.0℃ 乾 燥 1分 55℃ ＊安定は（３）から（１）への向流方式

【０１０９】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 5.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 沃化カリウム 1.2 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 N,N-( ジスルフォナートエチル) ヒドロ キシルアミン 5.0 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.10

【０１１０】 （漂白液） タンク液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 150.0 １，３−ジアミノプロパン四酢酸 3.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 17.5 アンモニア水（27％） 10.0 酢酸（98％） 50.0 炭酸カリウム 10.0 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 4.3

【０１１１】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.7 亜硫酸ナトリウム 16.0 重亜硫酸ナトリウム 11.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 第７表参照 一般式（Ｉ）化合物 第７表参照 ヨウ化アンモン 第７表参照 臭化銀 5.0 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 6.5

【０１１２】 （安定液） （単位ｇ） 界面活性剤 1.0 〔C₁₀H₂₁-O-(CH₂CH₂O)₁₀-H〕 ポリマレイン酸（平均分子量2000） 1.0 １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.05 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5 組成の異なった各定着液にて処理された試料は、未露光
部を螢光Ｘ線にて残存銀量を測定した。また、７５００
０Ｌｕｘのキセノン光にて２４時間照射し、マゼンタ濃
度で２．０の露光点の濃度低下量を測定した。結果を第
７表に示す。

【０１１３】

【表７】

【０１１４】また、第７表中の比較化合物Ａ，Ｂ，Ｃの
構造を以下に示す。

【０１１５】

【化３２】

【０１１６】第７表より、本発明においては脱銀（定
着）性能が優れ、マゼンタ色素の光褪色も向上してい
る。特に、ヨードイオンが０．００３〜０．０３モル／
リットルにある場合に、定着性も褪色性能も最も優れた
結果を示した。

【０１１７】実施例２ 実施例１に記載の試料を、像様露光後、下記の処理工程
にて、発色現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続
処理（ランニング試験）を行った。但し、漂白定着浴の
処方は下記Ａ，Ｂ，Ｃの３つの処方を用い、補充量は第
８表に示したように変更して、その各々についてランニ
ング試験を行った。処理工程を以下に示す。 （処理工程） 処理工程 温度 時間 補充量＊ 発色現像 45℃ 90秒 ２６０ 漂白定着 40℃ 90秒 第８表 安 定(1) 40℃ 15秒 − 安 定(2) 40℃ 15秒 − 安 定(3) 40℃ 15秒 ３９０ 乾 燥 75℃ 30秒 （安定は（３）から（１）への３タンク向流方式とし
た。） ＊１平方メートル当たり。（ミリリットル） 前浴からの持込み量は感光材料１平方メートルあたり６
０ミリリットルであった。

【０１１８】各処理液の組成は以下の通りである。 （発色現像液） （単位ｇ） タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 4.0 4.0 ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5 0.5 亜硫酸ナトリウム 4.0 8.0 炭酸カリウム 38.0 38.0 臭化カリウム 4.0 − ヨウ化カリウム 1.3mg − Ｎ，Ｎ−ジ（スルフォナート エチル）ヒドロキシルアミン 5.0 10.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 10.0 22.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.40

【０１１９】 （漂白定着液Ａ）( 比較例) 単位ｇ） タンク液 補充液 エチレンジアミン−（２−カルボキシ フェニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸 0.10モル 0.12 モル エチレンジアミン四酢酸 0.06モル 0.08 モル 塩化第二鉄 0.16モル 0.18モル チオ硫酸アンモニウム 1.5 モル 1.6 モル ヨウ化アンモニウム 1.0 − 亜硫酸アンモニウム 10.0 40.0 コハク酸 12.0 12.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（硝酸とアンモニア水で調整） 5.5 5.0

【０１２０】 （漂白定着液Ｂ）( 比較例) 単位ｇ） タンク液 補充液 エチレンジアミン−（２−カルボキシ フェニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸 0.10モル 0.12 モル エチレンジアミン四酢酸 0.06モル 0.08 モル 塩化第二鉄 0.16モル 0.18モル 化合物Ｉ−２ 1.5 モル 1.6 モル ヨウ化アンモニウム 1.0 − 亜硫酸アンモニウム 10.0 40.0 コハク酸 12.0 12.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（硝酸とアンモニア水で調整） 5.5 5.0

【０１２１】 （漂白定着液Ｃ）( 本発明) 単位ｇ） タンク液 補充液 エチレンジアミン−（２−カルボキシ フェニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸 0.10モル 0.12 モル エチレンジアミン四酢酸 0.06モル 0.08 モル 塩化第二鉄 0.16モル 0.18モル 化合物Ｉ−２ 0.25モル 0.30モル チオ硫酸アンモニウム（純分） 1.25 1.30 ヨウ化アンモニウム 1.0 − 亜硫酸アンモニウム 10.0 40.0 コハク酸 12.0 12.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（硝酸とアンモニア水で調整） 5.5 5.0

【０１２２】 （安定液） タンク液と補充液は同じ処方 （単位ｇ） ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） 1000 ミリリットル ｐＨ 6.5

【０１２３】各々の漂白定着液のランニング平衡液は、
イオンクロマロを用いてヨードイオン濃度を分析した。
更に、試料をクサビ型ウエッジをとうして１０ＣＭＳで
露光したのち、各ランニング平衡に達した処理液にて処
理し、処理済試料の最大濃度部を、螢光Ｘ線にて残留銀
量を求めた。同時に、実施例１と同様にしてマゼンタの
光褪色を求めた。結果を第８表に示す。

【０１２４】

【表８】

【０１２５】チオ硫酸根と本発明の一般式（Ｉ）の化合
物を併用した本発明の漂白定着液Ｃにおいては、脱銀性
能も、光褪色も著しく向上し、特に補充量が１００〜５
５０ミリリットル／平方メートルの範囲に有る場合に
は、最も優れた結果を示した。

【０１２６】実施例３ 本願実施例２において、Ｎｏ．４４と同条件にて化合物
Ｉ−２の代わりに、Ｉ−５、Ｉ−７、Ｉ−21、及びＩ−
31を用いてそれぞれ略同様にランニング処理したとこ
ろ、優れた脱銀性能と光褪色性能を示した。

【０１２７】実施例４ 実施例．２のＮｏ．３３，３９，４５と同条件におい
て、但し、漂白定着液の組成を以下のように変更して各
々ランニング試験を実施した。 （漂白定着液Ａ１）漂白定着液Ａのタンク液／補充液と
もに０．１５モル／リットルの化合物II−７を添加した
他は漂白定着液Ａと同じ。 （漂白定着液Ａ２）漂白定着液Ａのタンク液／補充液と
もに０．１５モル／リットルの化合物II−２２を添加し
た他は漂白定着液Ａと同じ。 （漂白定着液Ｂ１）漂白定着液Ｂのタンク液／補充液と
もに０．１５モル／リットルの化合物II−７を添加した
他は漂白定着液Ｂと同じ。 （漂白定着液Ｂ２）漂白定着液Ｂのタンク液／補充液と
もに０．１５モル／リットルの化合物II−２２を添加し
た他は漂白定着液Ｂと同じ。 （漂白定着液Ｃ１）漂白定着液Ｃのタンク液／補充液と
もに０．１５モル／リットルの化合物II−７を添加した
他は漂白定着液Ｃと同じ。 （漂白定着液Ｃ２）漂白定着液Ｃのタンク液／補充液と
もに０．１５モル／リットルの化合物II−２２を添加し
た他は漂白定着液Ｃと同じ。

【０１２８】実施例２と同様に、脱銀性を光褪色を評価
した結果を第９表に示した。

【０１２９】

【表９】

【０１３０】本初明によれば、脱銀性能やマゼンタの光
褪色が良化するが、特に本発明の好ましい一般式（II）
の化合物を用いた漂白定着液において、最も好ましい結
果を示している。

【０１３１】

【発明の効果】

(1) 脱銀性能が著しく良化する。 (2) 光褪色性が著しく良化する。特に、マゼンタ色素の
褪色性が良化する。 (3) 低補充化でも定着性に優れる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 像露光されたハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を、カラー現像の後に、脱銀処理する処理方法に
   おいて、脱銀工程の定着能を有する処理浴に、チオ硫酸
   根と下記一般式（Ｉ）の化合物の双方をモル比で１：
   ０．０５〜１：０．３０含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 【化１】 （式中、Ｘは窒素原子、Ｃ−ＨもしくはＣ−Ｙを表し、
   Ｙ及びＲは炭素数１〜５の低級アルキル基を表し、Ｍは
   水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはア
   ンモニウムを表す。但し、一般式（１）で表される化合
   物には、−ＳＯ₃M' もしくは−ＣＯ₂M" で選ばれる少な
   くとも一つが置換されており、M'及びM"はM と同義であ
   る。）
2. 【請求項２】 上記定着能を有する浴が０．００３〜
   ０．０３モル／リットルのヨードイオンを含有すことを
   特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。
3. 【請求項３】 上記定着能を有する浴が、漂白定着液で
   あることを特徴とする請求項２記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】 上記定着能を有する浴の補充量が感光材
   料１m²当り１００〜５５０mlであることを特徴とする請
   求項２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。