JPH08339064A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】漂白能を有する処理液中での感光材料の押しキ
ズ跡発生を防止し、また、漂白能を有する補充液槽の補
充フィルターへの浮遊物・析出物発生及び補充ポンプの
補充吐出量低下を防止し、安定した性能での連続処理を
可能とすることを目的とする。 【構成】漂白能を有する処理液が下記一般式（Ｉ）又は
（II）で表わされる化合物の第二鉄錯塩の少なくとも一
種を含有し、該漂白能を有する処理液の補充液槽内にお
いて補充液液面を浮上する流体による流体層で被覆する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、処理液中の浮遊物発生
及び処理中の感光材料のキズ発生が防止された漂白処理
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料（以下、カラー感光材料という。）は、露光後、発色
現像、脱銀、水洗、安定化等の処理工程により処理され
る。ハロゲン化銀カラー反転感光材料は、露光後、黒白
現像、反転処理後に発色現像、脱銀、水洗、安定化等の
処理工程により処理される。カラー現像において発色現
像工程では、感光したハロゲン化銀粒子が発色現像主薬
により還元されて銀となるとともに、生成した発色現像
主薬の酸化体は、カプラーと反応して画像色素を形成す
る。引き続き行われる脱銀工程では、現像工程で生じた
現像銀が酸化作用を有する漂白剤（酸化剤）により銀塩
に酸化され（漂白）、さらに可溶性銀を形成する定着剤
によって未使用のハロゲン化銀とともに、感光層より除
去される（定着）。漂白と定着は、それぞれ独立した漂
白工程、定着工程として行われる場合と、漂白定着工程
として同時に行われる場合とがある。これらの処理工程
及びその組成の詳細は、ジェームス著「ザ セオリー
オブ フォトグラフィック プロセス」（第４版）（Ja
mes , " The Theory of Photographic Process " 4' th
edtion)（１９７７）、リサーチディスクロージャーN
o. １７６４３の２８〜２９項、同No. １８７１６の６
５１左欄〜右欄、同No. ３０７１０５の８８０〜８８１
項等に記載されている。

【０００３】上記漂白処理に使用される酸化剤は、一般
にエチレンジアミン四酢酸第二鉄塩や、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸第二鉄錯塩である。また、最近新しい
漂白剤として、西独特許公開（ＯＬＳ）第３，９１２，
５５１号にＮ−（２−カルボキシメトキシフェニル）イ
ミノジ酢酸の第二鉄塩が、欧州特許公開第４３０，００
０Ａ号にβ−アラニン二酢酸やグリシン二プロピオン酸
の第二鉄塩が、特開平５−７２６９５号にエチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸の第二鉄塩が開示されてい
る。しかしながら、これらの漂白剤からなる漂白能を有
する処理液を用いると、処理中に感光材料にキズが付
き、商品価値を低下させる問題及び漂白能を有する処理
液の補充フィルターが目詰まりを起こし、補充トラブル
が発生するという問題があることがわかった。漂白能を
有する処理液の上記問題は、近年に広まったミニラボと
呼ばれる小型自像機での発生が特に多く、その解決が強
く望まれていた。特に、漂白能を有する処理液の補充量
が低減されていた場合に、この問題が生じやすくなる傾
向がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、処理中に感光材料にキズが付かず、安定した
品質が得られる処理方法を提供することにある。本発明
の第２の目的は、漂白能を有する補充液の補充フィルタ
ー目詰まりを防止し、補充トラブルを起こすことのない
処理方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に対して検討した結果、その目的が以下に示す方法によ
り達成されることを見い出した。

【０００６】（１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、カラー現像後に漂白能を有する処理液で処理する方
法において、該漂白能を有する処理液が下記一般式
（Ｉ）又は（II）で表わされる化合物の第二鉄錯塩の少
なくとも一種を含有し、該漂白能を有する処理液の補充
液槽内において補充液液面を浮上する流体による流体層
で被覆することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。一般式（Ｉ）

【０００７】

【化７】

【０００８】（式中、Ｒ₁ は、水素原子、脂肪族炭化水
素基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｌ₁ および
Ｌ₂ はそれぞれアルキレン基を表す。Ｍ₁ およびＭ₂ は
それぞれ水素原子またはカチオンを表す。 一般式（II）

【０００９】

【化８】

【００１０】（式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およびＲ₂₄は、
それぞれ水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、ヘ
テロ環基、ヒドロキシ基またはカルボキシ基を表す。ｔ
およびｕは、それぞれ０または１を表す。Ｗは炭素原子
を含む二価の連結基を表す。Ｍ₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃およびＭ
₂₄は、それぞれ水素原子またはカチオンを表す。） （２）該漂白能を有する処理液が下記一般式（Ｉ）で表
わされる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴
とする（１）記載の処理方法。 一般式（Ｉ）

【００１１】

【化９】

【００１２】（式中、Ｒ₁ は、水素原子、脂肪族炭化水
素基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｌ₁ および
Ｌ₂ はそれぞれアルキレン基を表す。Ｍ₁ およびＭ₂ は
それぞれ水素原子またはカチオンを表す。 （３）該漂白能を有する処理液が下記一般式(III) で表
わされる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴
とする（１）及び（２）記載の処理方法。 一般式（III)

【００１３】

【化１０】

【００１４】（式中、Ｑはヘテロ環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。ｐは０または１を表す。Ｍａは
水素原子またはカチオンを表す。） （４）該漂白能を有する処理液が下記一般式（IV）又は
（Ｖ）で表わされる化合物の少なくとも一種を含有する
ことを特徴とする（１）、（２）及び（３）記載の処理
方法。 一般式（IV）

【００１５】

【化１１】

【００１６】（式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基また
はアルコキシ基、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は、各々水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ
基、またはニトロ基を表わす。） 一般式（Ｖ）

【００１７】

【化１２】

【００１８】（式中、Ｒ₅ は水素原子、アルキル基、環
状アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、−ＣＯＮＨＲ₈ 基（Ｒ₈ は、アルキル基、アリール
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、またはアリールスルホニル基を表わす。）また
は複素環基を表わし、Ｒ₆ およびＲ₇ は、各々水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、環状アルキル基、アリ
ール基、複素環基、シアノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホオキシド基、アルキルスルフ
ィニル基または、アルキルスルホニル基を表す。）

【００１９】本発明者らは、漂白能を有する処理液や補
充液中に浮遊物や析出物が発生することが上記問題の原
因であることをつきとめた。処理中に発生する感光材料
のキズは、漂白能を有する処理液に発生した上記浮遊物
や析出物が処理ラックのローラーに付着して固まりとな
り、感光材料に押し跡となってキズになるものであっ
た。また、漂白能を有する補充槽の補充フィルターの目
詰まりは、補充液に発生した浮遊物や析出物がフィルタ
ーに詰まるものであった。上記浮遊物や析出物は、漂白
能を有する補充液の経時期間が長い場合に、特に発生が
多いものであった。

【００２０】本発明者らは、上記浮遊物や析出物の発生
を防止するため、種々の検討を行った結果、漂白能を有
する処理液が一般式（Ｉ）又は（II）で示される化合物
の第二鉄錯塩の少なくとも一種を含有し、かつ、漂白能
を有する処理液の補充槽内の補充液液面を浮上する流体
で被覆することにより、上記問題を解決できることを見
い出した。浮遊物や析出物の発生が上記特定の鉄錯塩
と、補充液液面の流体被覆との併用により防止できるこ
とは、まさに驚くべきことであった。本発明の特定の鉄
錯塩には、浮遊物や析出物の発生を防止する効果もな
く、その様な知見もない。また補充液液面の流体被覆に
より漂白能を有する補充液中での浮遊物や析出物を防止
する効果もなく、その様な知見もない。まして、補充液
液面被覆により、処理液槽中のローラー付着物を防止で
きるなどとは全く予想できるものではなかった。

【００２１】以下、本発明について詳細に説明する。ま
ず一般式（Ｉ）で表される化合物について詳細に説明す
る。尚、以下で述べる炭素数とは、置換基部分を除いた
炭素数である。

【００２２】Ｒ₁ で表される脂肪族炭化水素基は、直
鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭素数１
〜１２、より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜
８）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より
好ましくは２〜１０、更に好ましくは２〜７）、アルキ
ニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは２
〜１０、更に好ましくは２〜７）であり、置換基を有し
ていてもよい。

【００２３】置換基としては例えばアリール基（好まし
くは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数６〜１０、
特に好ましくは炭素数６〜８であり、例えばフェニル、
ｐ−メチルフェニルなどが挙げられる。）、アルコキシ
基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１
〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメト
キシ、エトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ
基（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数
６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８であり、例えば
フェニルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ま
しくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１
０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばアセチ
ルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１
０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばメトキ
シカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２
〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばア
セトキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数２〜６、
特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばアセチルア
ミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、
特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメタンスル
ホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数０〜１０、より好ましくは炭素数０
〜６、特に好ましくは炭素数０〜４であり、例えばスル
ファモイル、メチルスルファモイルなどが挙げられ
る。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜１０、
より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１
〜４であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル
などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭
素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好まし
くは炭素数１〜４であり、例えばメチルチオ、エチルチ
オなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭
素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好まし
くは炭素数１〜４であり、例えばメタンスルホニルなど
が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数
１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは
炭素数１〜４であり、例えばメタンスルフィニルなどが
挙げられる。）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シア
ノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、ヘテロ環基
（例えばイミダゾリル、ピリジル）などが挙げられる。
これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基
が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。

【００２４】Ｒ₁ で表される脂肪族炭化水素基の置換基
として好ましくは、アルコキシ基、カルボキシ基、ヒド
ロキシ基、スルホ基であり、より好ましくは、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基である。Ｒ₁ で表される脂肪族炭化
水素基として好ましくはアルキル基であり、より好まし
くは鎖状アルキル基であり、更に好ましくはメチル、エ
チル、カルボキシメチル、１−カルボキシエチル、２−
カルボキシエチル、１，２−ジカルボキシエチル、１−
カルボキシ−２−ヒドロキシエチル、２−カルボキシ−
２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メ
トキシエチル、２−スルホエチル、１−カルボキシプロ
ピル、１−カルボキシブチル、１，３−ジカルボキシプ
ロピル、１−カルボキシ−２−（４−イミダゾリル）エ
チル、１−カルボキシ−２−フェニルエチル、１−カル
ボキシ−３−メチルチオプロピル、２−カルバモイル−
１−カルボキシエチル、４−イミダゾリルメチルであ
り、特に好ましくはメチル、カルボキシメチル、１−カ
ルボキシエチル、２−カルボキシエチル、１，２−ジカ
ルボキシエチル、１−カルボキシ−２−ヒドロキシエチ
ル、２−カルボキシ−２−ヒドロキシエチル、２−ヒド
ロキシエチル、１−カルボキシプロピル、１−カルボキ
シブチル、１，３−ジカルボキシプロピル、１−カルボ
キシ−２−フェニルエチル、１−カルボキシ−３−メチ
ルチオプロピルである。

【００２５】Ｒ₁ で表されるアリール基としては、好ま
しくは炭素数６〜２０の単環または二環のアリール基
（例えばフェニル、ナフチル等）であり、より好ましく
は炭素数６〜１５のフェニル基、更に好ましくは６〜１
０のフェニル基である。Ｒ₁ で表されるアリール基は置
換基を有してもよく、置換基としては、Ｒ₁ で表される
脂肪族炭化水素の置換基として挙げたものの他、アルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数
１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメ
チル、エチルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好
ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、
特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばビニル、ア
リルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは
炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ま
しくは炭素数２〜４であり、例えばプロパルギルなどが
挙げられる。）等が挙げられる。

【００２６】Ｒ₁ で表されるアリール基の置換基として
好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、スルホ基であり、より好ましくはアルキル基、カル
ボキシ基、ヒドロキシ基である。Ｒ₁ で表されるアリー
ル基の具体例としては、２−カルボキシフェニル、２−
カルボキシメトキシフェニルなどが挙げられる。

【００２７】Ｒ₁ で表されるヘテロ環基は、Ｎ、Ｏまた
はＳ原子の少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和
もしくは不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であっ
てもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。ヘ
テロ環基として好ましくは、５ないし６員の芳香族ヘテ
ロ環基であり、より好ましくは窒素原子を含む５ないし
６員の芳香族ヘテロ環基であり、更に好ましくは窒素原
子を１ないし２原子含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環
基である。ヘテロ環基の具体例としては、例えばピロリ
ジニル、ピペリジル、ピペラジニル、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、ピリジル、キノリルなどが挙げられ、好まし
くはイミダゾリル、ピリジルである。

【００２８】Ｒ₁ で表されるヘテロ環基は置換基を有し
てもよく、置換基としては、Ｒ₁ で表される脂肪族炭化
水素の置換基として挙げたものの他、アルキル基（好ま
しくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特
に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメチル、エチ
ルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭
素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好まし
くは炭素数２〜４であり、例えばビニル、アリルなどが
挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜
８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素
数２〜４であり、例えばプロパルギルなどが挙げられ
る。）等が挙げられる。

【００２９】Ｒ₁ で表されるヘテロ環基の置換基として
好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、スルホ基であり、より好ましくはアルキル基、カル
ボキシ基、ヒドロキシ基である。Ｒ₁ としては水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、より好まし
くは水素原子、メチル、エチル、１−カルボキシエチ
ル、２−カルボキシエチル、ヒドロキシエチル、２−カ
ルボキシ−２−ヒドロキシエチルであり、特に好ましく
は水素原子である。

【００３０】Ｌ₁ およびＬ₂ で表されるアルキレン基
は、同一または互いに異なっていてもよく、直鎖状、分
岐状または環状であってもよい。また、置換基を有して
もよく、置換基としては例えばＲ₁ で表される脂肪族炭
化水素の置換基として挙げたものの他、アルケニル基
（好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜
６、特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばビニ
ル、アリルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ま
しくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特
に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばプロパルギル
などが挙げられる。）等が挙げられる。Ｌ₁ およびＬ₂
表されるアルキレン基の置換基として好ましくは、アリ
ール基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基であり、より好ましくはアリール基、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基である。Ｌ₁ およびＬ₂ で表される
アルキレン基として好ましくは、アルキレン基部分の炭
素数が１〜６であり、より好ましくは炭素数１〜４であ
り、更に好ましくは置換または無置換のメチレン、エチ
レンである。

【００３１】アルキレン基の好ましい具体例としては、
例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、メチルメチ
レン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブ
チルメチレン、１，２−シクロヘキシレン、１−カルボ
キシメチレン、カルボキシメチルメチレン、カルボキシ
エチルメチレン、ヒドロキシメチルメチレン、２−ヒド
ロキシエチルメチレン、カルバモイルメチルメチレン、
フェニルメチレン、ベンジルメチレン、４−イミダゾリ
ルメチルメチレン、２−メチルチオエチルメチレン挙げ
られ、より好ましくはメチレン、エチレン、メチルメチ
レン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブ
チルメチレン、１−カルボキシメチレン、カルボキシメ
チルメチレン、カルボキシエチルメチレン、ヒドロキシ
メチルメチレン、ベンジルメチレン、４−イミダゾリル
メチルメチレン、２−メチルチオエチルメチレン挙げら
れ、更に好ましくはメチレン、エチレン、メチルメチレ
ン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブチ
ルメチレン、１−カルボキシメチレン、カルボキシメチ
ルメチレン、ヒドロキシメチルメチレン、ベンジルメチ
レンである。

【００３２】Ｍ₁ およびＭ₂ で表されるカチオンは、有
機または無機のカチオンを表し、例えばアルカリ金属
（Ｌｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃｓ⁺ など）、アルカリ土類
金属（Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺など）、アンモニウム（アンモニ
ウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウ
ム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニ
ウム、テトラブチルアンモニウム、１，２−エタンジア
ンモニウムなど）、ピリジニウム、イミダゾリウム、ホ
スホニウム（テトラブチルホスホニウムなど）などが挙
げられる。Ｍ₁ 、Ｍ₂ として好ましくは、アルカリ金
属、アンモニウムであり、より好ましくは、Ｎａ⁺ 、Ｋ
⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ である。一般式（Ｉ）で表される化合物の
うち、好ましくは一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物で
ある。 一般式（Ｉ−ａ）

【００３３】

【化１３】

【００３４】（式中、Ｌ₁ およびＭ₁ は、それぞれ一般
式（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範
囲も同様である。Ｍ_a1およびＭ_a2は、一般式（Ｉ）にお
けるＭ₂ と同義である。） 一般式（Ｉ−ａ）においてより好ましくは、Ｌ₁ が置換
または無置換のメチレン、エチレンであり、Ｍ₁ 、
Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素原子、アルカリ金属、アンモニウムの
いずれかの場合であり、更に好ましくは、Ｌ₁ が置換ま
たは無置換のメチレンであり、Ｍ₁ 、Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素
原子、アルカリ金属、アンモニウムのいずれかの場合で
あり、特に好ましくは、Ｌ₁ が置換基を含めた総炭素数
が１〜１０の置換または無置換のメチレンであり、
Ｍ₁ 、Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素原子、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺
のいずれかの場合である。

【００３５】次に一般式（II）で表される化合物につい
て詳細に説明する。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およびＲ₂₄で表さ
れる脂肪族炭化水素基、アリール基およびヘテロ環基
は、一般式（Ｉ）におけるＲ₁ で表される脂肪族炭化水
素基、アリール基、ヘテロ環基と同義であり、また好ま
しい範囲も同様である。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄として
好ましくは、水素原子またはヒドロキシ基であり、水素
原子がより好ましい。ｔおよびｕは、それぞれ０または
１を表し、好ましくは１である。

【００３６】Ｗで表される二価の連結基は、好ましくは
下記一般式（Ｗ）で表すことができる。 一般式（Ｗ） −（Ｗ¹ −Ｄ）v −（Ｗ² ）w −

【００３７】式中、Ｗ¹ およびＷ² は同じであっても異
なっていてもよく、炭素数２〜８の直鎖または分岐のア
ルキレン基（例えばエチレン、プロピレン、トリメチレ
ン）、炭素数５〜１０のシクロアルキレン基（例えば
１，２−シクロヘキシレン）、炭素数６〜１０のアリー
レン基（例えばｏ−フェニレン）、炭素数７〜１０のア
ラルキレン基（例えばｏ−キシレニル）、二価の含窒素
ヘテロ環基、またはカルボニル基を表す。二価の含窒素
ヘテロ環基としては、ヘテロ原子が窒素である５または
６員のものが好ましく、イミダゾリル基の如き隣合った
炭素原子にてＷ1およびＷ² と連結しているものが好ま
しい。Ｄは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒw )−を表す。Ｒw
は水素原子またはカルボキシル基、ホスホノ基、ヒド
ロキシ基またはスルホ基で置換されてもよい炭素数１〜
８のアルキル基（例えばメチル）もしくは炭素数６〜１
０のアリール基（例えばフェニル）を表す。Ｗ₁ および
Ｗ₂ としては炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。

【００３８】ｖは０〜３の整数を表し、ｖが２または３
のときにはＷ¹ −Ｄは同じであっても異なっていてもよ
い。ｖは０〜２が好ましく、０または１が更に好まし
く、０が特に好ましい。ｗは１〜３の整数を表し、ｗが
２または３のときにはＷ2 は同じでも異なってもよい。
ｗは好ましくは１または２である。Ｗとして例えば以下
のものが挙げられる。

【００３９】

【化１４】

【００４０】

【化１５】

【００４１】Ｗとしてより好ましくは、エチレン、プロ
ピレン、トリメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン
であり、エチレン、トリメチレンが特に好ましい。
Ｍ₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃、Ｍ₂₄は、それぞれ水素原子またはカ
チオンを表し、これらは一般式（Ｉ）におけるＭ₁ 、Ｍ
₂ と同義である。一般式（II）で表される化合物のう
ち、Ｒ₂₂、Ｒ₂₄が水素原子であり、ｔ、ｕが１のものが
好ましく、より好ましくはＲ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄が水
素原子であり、ｔ、ｕが１のものである。一般式（II）
で表される化合物のうち更に好ましくは、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、
Ｒ₂₃、Ｒ₂₄が水素原子、ｔ、ｕが１、Ｗがエチレン、Ｍ
₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃、Ｍ₂₄が水素原子、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ
₄ ⁺ から選ばれたもの、及びＲ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄が
水素原子、ｔ、ｕが１、Ｗがトリメチレン、Ｍ₂₁、
Ｍ₂₂、Ｍ₂₃、Ｍ₂₄が水素原子、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺
から選ばれたものである。

【００４２】なお、一般式（Ｉ）または（II）で表され
る化合物が分子中に不斉炭素を有する場合、少なくとも
一つの不斉炭素がＬ体であることが好ましい。更に二つ
以上不斉炭素を有する場合、不斉炭素部のＬ体構造が多
いほど好ましい。以下に一般式（Ｉ）または（II）で表
される化合物の具体例を挙げるが本発明はこれらに限定
されるものではない。尚、化合物中にＬと記載されたも
のは、記載部分の不斉炭素部分がＬ体であることを示
し、記載のないものはＤ，Ｌ混合体であることを示す。

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】

【化２３】

【００５１】

【化２４】

【００５２】

【化２５】

【００５３】

【化２６】

【００５４】

【化２７】

【００５５】

【化２８】

【００５６】

【化２９】

【００５７】

【化３０】

【００５８】上記の化合物は、カルボキシ基の水素原子
がカチオンになったものでもよい。その場合のカチオン
としては、一般式（Ｉ）におけるＭ₁ 、Ｍ₂ で表される
カチオンで定義されたものと同義である。

【００５９】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、例えば“ジャーナル オブ インオーガニック ア
ンド ニュークリアー ケミストリー”第３５巻５２３
頁（１９７３年）（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｏｒｇ
ａｎｉｃ ａｎｄ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ Ｖｏｌ．３５，５２３（１９７３））、スイス特許
第５６１５０４号、ドイツ特許第３９１２５５１Ａ１
号、同３９３９７５５Ａ１号、同３９３９７５６Ａ１
号、特開平５−２６５１５９号、同６−５９４２２号
（例示化合物Ｉ−４２、Ｉ−４３、Ｉ−４６、Ｉ−５
２、Ｉ−５３のＬ体合成法が合成例１、２、３、４、６
に記載さている。）、同６−９５３１９号（例示化合物
Ｉ−８、Ｉ−１１、Ｉ−３７、Ｉ−３８、Ｉ−４０のＬ
体合成法が合成例２〜６に記載されている）、同６−１
６１０５４号、同６−１６１０６５号等の記載の方法に
準じて合成できる。

【００６０】また、一般式（II）で表される化合物は、
例えば特開昭６３−１９９２９５号、特開平３−１７３
８５７号、“ブレティン オブ ザ ケミカル ソサィ
エティー オブ ジャパン”第４６巻８８４頁（１９７
３年）（Ｂｕｌｌｅｔｉｎｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓ
ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ Ｖｏｌ．４６，８４
４（１９７３））、“インオルガニック ケミストリ
ー”第７巻２４０５頁（１９６８年）（Ｉｎｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．７，２４０５（１
９６８））（例示化合物II−１５のＬ，Ｌ体の合成法が
記載されている。）等の記載の方法に準じて合成でき
る。

【００６１】本発明の一般式（Ｉ）又は（II）で表され
る化合物の第二鉄錯塩は、金属キレート化合物として単
離したものを用いてもよいし、一般式（Ｉ）又は（II）
で表される化合物と鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第
二鉄、硝酸第二鉄、燐酸第二鉄）とを、溶液中で反応さ
せて使用してもよい。同様に、一般式（Ｉ）又は（II）
で表される化合物のアンモニウム塩やアルカリ金属塩
（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）と
前記金属の塩とを、溶液中で反応させて使用してもよ
い。

【００６２】一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物
は鉄イオンに対してモル比で１．０以上で用いられる。
この比は該金属キレート化合物の安定度が低い場合には
大きな方が好ましく、通常１〜３０の範囲で用いられ
る。

【００６３】本発明の一般式（Ｉ）又は（II）で表され
る化合物の第二鉄錯塩（以下、本発明の第二鉄錯塩とい
うことあり）は、漂白能を有する処理液（漂白液あるい
は漂白定着液）１リットル当り、０．００５〜１モル含
有することが好ましく、０．０１〜０．５モルが更に好
ましく、０．０５〜０．５モルが特に好ましい。尚、本
発明の第二鉄錯塩は処理液１リットル当り０．００５〜
０．２モル、好ましくは０．０１〜０．２モル、更に好
ましくは０．０５〜０．１８モルの希薄な濃度で使用し
ても、優れた性能を発揮することができる。

【００６４】本発明において、前記一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物の第二鉄錯塩を含有することが、上記浮遊物
や析出物発生に伴う感光材料のキズ防止、補充フィルタ
ー目詰まり防止という点で特に好ましい。

【００６５】本発明において、漂白能を有する処理液が
前記一般式(III) で示される化合物の少なくとも一種を
含有することが、上記塗布試料への押しキズ跡発生防止
という点で特に好ましい。以下前記一般式(III) で示さ
れる化合物について詳細に説明する。Ｑで形成されるヘ
テロ環残基は、Ｎ、Ｏ、又はＳ原子の少なくとも１つを
含む３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環残
基であり、これらは単環であってもよいし、更に他の環
と縮合環を形成してもよい。

【００６６】ヘテロ環残基として好ましくは、５ないし
６員の芳香族ヘテロ環残基であり、より好ましくは窒素
原子を含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環残基であり、
更に好ましくは窒素原子を１ないし２原子含む５ないし
６員の芳香族へテロ環残基である。

【００６７】ヘテロ環残基の具体例としては、例えば２
−ピロリジニル、３−ピロリジニル、２−ピペリジニ
ル、３−ピペリジル、４−ピペリジル、２−ピペラジニ
ル、２−モルフォリニル、３−モルフォリニル、２−チ
エニル、２−フリル、３−フリル、２−ピロリル、３−
ピロリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、３−
ピラゾリル、４−ピラゾリル、２−ピリジル、３−ピリ
ジル、４−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジニ
ル、４−ピリダジニル、３−（１，２，４−トリアゾリ
ル）、４−（１，２，３−トリアゾリル）、２−（１，
３，５−トリアジニル）、３−（１，２，４−トリアジ
ニル）、５−（１，２，４−トリアジニル）、６−
（１，２，４−トリアジニル）、２−インドリル、３−
インドリル、４−インドリル、５−インドリル、６−イ
ンドリル、７−インドリル、３−インダゾリル、４−イ
ンダゾリル、５−インダゾリル、６−インダゾリル、７
−インダゾリル、２−プリニル、６−プリニル、８−プ
リニル、２−（１，３，４−チアジアゾリル）、２−
（１，３，４−オキサジアゾリル）、２−キノリル、３
−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリ
ル、７−キノリル、８−キノリル、１−フタラジニル、
５−フタラジニル、６−フタラジニル、２−ナフチリジ
ニル、３−ナフチリジニル、４−ナフチリジニル、２−
キノキサリニル、５−キノキサリニル、６−キノキサリ
ニル、２−キナゾリニル、４−キナゾリニル、５−キナ
ゾリニル、６−キナゾリニル、７−キナゾリニル、８−
キナゾリニル、３−シンノリニル、４−シンノリニル、
５−シンノリニル、６−シンノリニル、７−シンノリニ
ル、８−シンノリニル、２−プテリジニル、４−プテリ
ジニル、６−プテリジニル、７−プテリジニル、１−ア
クリジニル、２−アクリジニル、３−アクリジニル、４
−アクリジニル、９−アクリジニル、２−（１，１０−
フェナントロリニル）、３−（１，１０−フェナントロ
リニル）、４−（１，１０−フェナントロリニル）、５
−（１，１０−フェナントロリニル）、１−フェナジニ
ル、２−フェナジニル、５−テトラゾリル、２−チアゾ
リル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−オキサゾ
リル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チア
ゾリジル、４−チアゾリジル、５−チアゾリジニルなど
が挙げられる。

【００６８】ヘテロ環残基として好ましくは、２−ピロ
リル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、３−ピラ
ゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジ
ニル、３−（１，２，４−トリアゾリル）、４−（１，
２，３−トリアゾリル）、２−（１，３，５−トリアジ
ニル）、３−（１，２，４−トリアジニル）、５−
（１，２，４−トリアジニル）、６−（１，２，４−ト
リアジニル）、２−インドリル、３−インダゾリル、７
−インダゾリル、２−プリニル、６−プリニル、８−プ
リニル、２−（１，３，４−チアジアゾリル）、２−
（１，３，４−オキサジアゾリル）、２−キノリル、８
−キノリル、１−フタラジニル、２−キノキサリニル、
５−キノキサリニル、２−キナゾリニル、４−キナゾリ
ニル、８−キナゾリニル、３−シンノリニル、８−シン
ノリニル、２−（１，１０−フェナントロリニル）、５
−テトラゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、２
−オキサゾリル、４−オキサゾリルであり、より好まし
くは、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、３−ピラ
ゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、２−インドリ
ル、３−インダゾリル、７−インダゾリル、２−（１，
３，４−チアジアゾリル）、２−（１，３，４−オキサ
ジアゾリル）、２−キノリル、８−キノリル、２−チア
ゾリル、４−チアゾリル、２−オキサゾリル、４−オキ
サゾリルであり、更に好ましくは、２−イミダゾリル、
４−イミダゾリル、２−ピリジル、２−キノリル、８−
キノリルであり、特に好ましくは、２−イミダゾリル、
４−イミダゾリル、２−ピリジル、２−キノリルであ
り、２−ピリジルが最も好ましい。

【００６９】ヘテロ環残基は、（ＣＨ₂ ）_P ＣＯ₂ Ｍａ
の他に置換基を有してもよく、置換基としては、例えば
アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましく
は炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、例えばメチル、エチル等が挙げられ
る。）、アラルキル基（好ましくは炭素数７〜２０、よ
り好ましくは炭素数７〜１５、特に好ましくは炭素数７
〜１１のアラルキル基であり、例えばフェニルメチル、
フェニルエチル等が挙げられる。）、アルケニル基（好
ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜
６、特に好ましくは炭素数２〜４のアルケニル基であ
り、例えばアリル等があげられる。）、アルキニル基
（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２
〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアルキニル基であ
り、例えばプロパルギル等が挙げられる。）、アリール
基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数
６〜１５、特に好ましくは炭素数６〜１０のアリール基
であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル等が挙げ
られる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、よ
り好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０
〜６のアミノ基であり、例えばアミノ、メチルアミノ、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等が挙げられる。）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましく
は炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のアルコ
キシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ等が挙げられ
る。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜１
２、より好ましくは炭素数６〜１０、特に好ましくは炭
素数６〜８のアリールオキシ基であり、例えばフェニル
オキシ等が挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素
数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ま
しくは炭素数２〜８のアシル基であり、例えばアセチル
等が挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、
特に好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基
であり、例えばメトキシカルボニル等が挙げられ
る。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜１２、
より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数
２〜８のアシルオキシ基であり、例えばアセトキシ等が
挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１
〜１０、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは
炭素数２〜４のアシルアミノ基であり、例えばアセチル
アミノ等が挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、
特に好ましくは炭素数１〜４のスルホニルアミノ基であ
り、例えばメタンスルホニルアミノ等が挙げあられ
る。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜１
０、より好ましくは炭素数０〜６、特に好ましくは炭素
数０〜４のスルファモイル基であり、例えばスルファモ
イル、メチルスルファモイル等が挙げられる。）、カル
バモイル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましく
は炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のカルバ
モイル基であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモ
イル等が挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは
炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ま
しくは炭素数１〜４のアルキルチオ基であり、例えばメ
チルチオ、エチルチオ等が挙げられる。）、アリールチ
オ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素
数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリールチ
オ基、例えばフェニルチオ等が挙げられる。）、スルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素
数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のスルホニル基
であり、例えばメタンスルホニル等が挙げられる。）、
スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜８、より好まし
くは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のスル
フィニル基であり、例えばメタンスルフィニル等が挙げ
られる。）、ウレイド基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原
子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ
基、ヒドロキサム酸基、メルカプト基、ヘテロ環基（例
えばイミダゾリル、ピリジル）等が挙げられる。

【００７０】これらの置換基は更に置換されてもよい。
又、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なっても
よい。置換基として好ましくは、アルキル基、アミノ
基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基であ
り、より好ましくは、アルキル基、アミノ基、アルコキ
シ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子で
あり、更に好ましくは、アミノ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシ基であり、特に好ましくは、カルボキシル基で
ある。

【００７１】ｐは、０又は１を表し、好ましくは０であ
る。Ｍa で表されるカチオンは、有機及び無機のカチオ
ンであり、例えばアルカリ金属イオン（例えばＬi ⁺ 、
Ｎa ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃs ⁺ 等）、アルカリ土類金属イオン
（例えばＣa^2＋ 、Ｍg^2＋ 等）、アンモニウム（例え
ばアンモニウム、テトラエチルアンモニウム）、ピリジ
ニウム、ホスホニウム（例えばテトラブチルホスホニウ
ム、テトラフェニルホスホニウム等）等が挙げられる。

【００７２】一般式(III) で表される化合物のうち、好
ましくは下記一般式（Ａ−ａ）で表される化合物であ
る。 一般式（III −ａ）

【００７３】

【化３１】

【００７４】（式中、ｐ及びＭa は一般式(III) のそれ
らと同義であり、Ｑ¹ は含窒素ヘテロ環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。）

【００７５】Ｑ¹ で形成される含窒素ヘテロ環残基は、
窒素原子を少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和
もしくは不飽和のヘテロ環残基であり、これらは単環で
あってもよいし、更に他の環との縮合環を形成してもよ
い。

【００７６】含窒素ヘテロ環残基として好ましくは、５
ないし６員の含窒素芳香族ヘテロ環残基であり、より好
ましくは窒素原子を１ないし２原子含む５ないし６員の
含窒素芳香族へテロ環残基である。

【００７７】含窒素ヘテロ環残基の具体例としては、例
えば２−ピロリジニル、３−ピロリジニル、２−ピペリ
ジニル、３−ピペリジル、４−ピペリジル、２−ピペラ
ジニル、２−モルフォリニル、３−モルフォリニル、２
−ピロリル、３−ピロリル、２−イミダゾリル、４−イ
ミダゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、２−ピ
リジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−ピラジニ
ル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、３−（１，
２，４−トリアゾリル）、４−（１，２，３−トリアゾ
リル）、２−（１，３，５−トリアジニル）、３−
（１，２，４−トリアジニル）、５−（１，２，４−ト
リアジニル）、６−（１，２，４−トリアジニル）、２
−インドリル、３−インドリル、４−インドリル、５−
インドリル、６−インドリル、７−インドリル、３−イ
ンダゾリル、４−インダゾリル、５−インダゾリル、６
−インダゾリル、７−インダゾリル、２−プリニル、６
−プリニル、８−プリニル、２−（１，３，４−チアジ
アゾリル）、２−（１，３，４−オキサジアゾリル）、
２−キノリル、３−キノリル、４−キノリル、５−キノ
リル、６−キノリル、７−キノリル、８−キノリル、１
−フタラジニル、５−フタラジニル、６−フタラジニ
ル、２−ナフチリジニル、３−ナフチリジニル、４−ナ
フチリジニル、２−キノキサリニル、５−キノキサリニ
ル、６−キノキサリニル、２−キナゾリニル、４−キナ
ゾリニル、５−キナゾリニル、６−キナゾリニル、７−
キナゾリニル、８−キナゾリニル、３−シンノリニル、
４−シンノリニル、５−シンノリニル、６−シンノリニ
ル、７−シンノリニル、８−シンノリニル、２−プテリ
ジニル、４−プテリジニル、６−プテリジニル、７−プ
テリジニル、１−アクリジニル、２−アクリジニル、３
−アクリジニル、４−アクリジニル、９−アクリジニ
ル、２−（１，１０−フェナントロリニル）、３−
（１，１０−フェナントロリニル）、４−（１，１０−
フェナントロリニル）、５−（１，１０−フェナントロ
リニル）、１−フェナジニル、２−フェナジニル、５−
テトラゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−
チアゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５
−オキサゾリル、２−チアゾリジル、４−チアゾリジ
ル、５−チアゾリジニルなどが挙げられ、好ましくは、
２−ピロリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、
３−ピラゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−
ピリダジニル、３−（１，２，４−トリアゾリル）、４
−（１，２，３−トリアゾリル）、２−（１，３，５−
トリアジニル）、３−（１，２，４−トリアジニル）、
５−（１，２，４−トリアジニル）、６−（１，２，４
−トリアジニル）、２−インドリル、３−インダゾリ
ル、７−インダゾリル、２−プリニル、６−プリニル、
８−プリニル、２−（１，３，４−チアジアゾリル）、
２−（１，３，４−オキサジアゾリル）、２−キノリ
ル、８−キノリル、１−フタラジニル、２−キノキサリ
ニル、５−キノキサリニル、２−キナゾリニル、４−キ
ナゾリニル、８−キナゾリニル、３−シンノリニル、８
−シンノリニル、２−（１，１０−フェナントロリニ
ル）、５−テトラゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾ
リル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリルであり、よ
り好ましくは、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、
３−ピラゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、２−
インドリル、３−インダゾリル、７−インダゾリル、２
−（１，３，４−チアジアゾリル）、２−（１，３，４
−オキサジアゾリル）、２−キノリル、８−キノリル、
２−チアゾリル、４−チアゾリル、２−オキサゾリル、
４−オキサゾリルであり、更に好ましくは、２−イミダ
ゾリル、４−イミダゾリル、２−ピリジル、２−キノリ
ル、８−キノリルであり、特に好ましくは、２−イミダ
ゾリル、４−イミダゾリル、２−ピリジル、２−キノリ
ルであり、２−ピリジルが最も好ましい。

【００７８】含窒素ヘテロ環残基は、（ＣＨ₂ ）_P ＣＯ
₂ Ｍａの他に置換基を有してもよく、置換基としては、
一般式(III) におけるＱで形成されるヘテロ環基の置換
基として挙げたものを適用でき、又好ましい置換機も同
様である。

【００７９】ｐ及びＭa は一般式(III) のそれらと同義
であり、好ましい範囲も同様である。又、一般式（III
−ａ）で表される化合物のうち、好ましくは下記一般式
（III −ｂ）で表される化合物である。 一般式（III −ｂ）

【００８０】

【化３２】

【００８１】（式中、Ｍa は一般式(III) のそれと同義
である。Ｑ² は５又は６員の含窒素ヘテロ環基であり、
アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、又はメルカプト基で置換されていてもよい。）

【００８２】一般式（III −ｂ）で表される化合物のう
ち、より好ましくは下記一般式（III −ｃ）で表される
化合物である。 一般式（III −ｃ）

【００８３】

【化３３】

【００８４】（式中、Ｍa は一般式(III) のそれと同義
である。Ｑ³ はピリジン環又はイミダゾール環を形成す
るのに必要な原子群を表し、アルキル基、アミノ基、ア
ルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、又はメルカプト基で置換さ
れていてもよい。）

【００８５】以下に一般式(III) で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００８６】

【化３４】

【００８７】

【化３５】

【００８８】

【化３６】

【００８９】

【化３７】

【００９０】

【化３８】

【００９１】

【化３９】

【００９２】上記化合物はアンモニウム塩、アルカリ金
属塩等の形で使用してもよい。上記一般式(III) で表さ
れる化合物は、Ｏｒｇａｎｉｃ ＳｙｎｔｈｅｓｅｓＣ
ｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ３，７４０項等に
記載の方法に準じて合成でき、また市販品を利用するこ
ともできる。一般式(III) で表される化合物のうち、特
に好ましくは、２−カルボキシピリジン、２，６−ピリ
ジンジカルボン酸、２−カルボキシイミダゾール、４−
カルボキシイミダゾールおよびその誘導体であり、更に
好ましくは、２−カルボキシピリジン、２，６−ピリジ
ンジカルボン酸である。本発明の一般式(III) で表され
る化合物は、漂白能を有する処理液１リットル当たり、
０．０００１〜１．０モル含有することが好ましく、
０．００１〜０．３モルがより好ましく、０．０１〜
０．２モルが更に好ましい。このような範囲において優
れた性能を発揮することができる。

【００９３】本発明において、漂白能を有する処理液が
前記一般式（IV) 又は（Ｖ）で表わされる化合物の少な
くとも１種を含有することが、上記浮遊物発生防止とい
う点で特に好ましい。以下、一般式（IV）、（Ｖ）につ
いて詳細に説明する。一般式（IV）において、Ｒ₁ は水
素原子、アルキル基またはアルコキシ基、Ｒ₂ 、Ｒ₃ お
よびＲ₄ は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、シアノ基、またはニトロ基を表
わす。Ｒ₁ は水素原子または、炭素数１ないし２０の直
鎖または分岐アルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、tert−ブチル基、
tert−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘプタデシル
基、ｎ−オクタデシル基など）を表わし、このアルキル
基は、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）で置換されてい
てもよい。Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は各々水素原子、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子など）、炭素数１な
いし６の直鎖または分岐アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、iso-プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、sec-ブチル基、tert−ブチル基、tert−アミ
ノ基、ｎ−ヘキシル基など）または、炭素数１ないし６
のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロポキシ基、iso-プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、
iso-ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、iso-ペンチル
オキシ基など）を表わす。

【００９４】一般式（Ｖ）において、Ｒ₅ は水素原子、
アルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、アリール基、−ＣＯＮＨＲ₈ 基（Ｒ₈ は、アルキ
ル基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を
表わす。）または複素環基を表わし、Ｒ₆ およびＲ
₇は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、環状アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
オキシド基、アルキルスルフィニル基または、アルキル
スルホニル基を表わす。一般式（II）のＲ₅ において、
アルキル基およびアルケニル基の炭素原子数は１〜３
６、より好ましくは１〜１８である。環状アルキル基の
炭素原子数は３〜１２、より好ましくは３〜６である。
これらアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、複素環基は置換基を有してい
ても良く、その置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、
シアノ、チオシアノ、アリール、アルコキシ、アリール
オキシ、カルボキシ、スルホキシ、アルキルカルボニ
ル、アリールカルボニル、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、スルホ、アシルオキシ、スルフ
ァモイル、カルバモイル、アシルアミノ、ジアシルアミ
ノ、ウレイド、チオウレイド、ウレタン、チオウレタ
ン、スルホンアミド、複素環基、アリールスルホニルオ
キシ、アルキルスルホニルオキシ、アリールスルホニ
ル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アルキルチ
オ、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル、ア
ルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−アル
キルアニリノ、Ｎ−アリールアニリノ、Ｎ−アシルアミ
ノ、ヒドロキシおよびメルカプト基などから選ばれる。
一般式（II）のＲ₆ 、Ｒ₇ において、アルキル基の炭素
原子数は１〜１８、より好ましくは１〜９である。又、
環状アルキル基の炭素原子数は３〜１２、より好ましく
は３〜６である。これらアルキル基、環状アルキル基お
よびアリール基は置換基を有しても良く、その置換基と
しては、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン基、アリー
ル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。

【００９５】前記一般式（IV）で示される代表的具体例
を以下に示すが、本発明の化合物はこれらに限定される
ものではない。

【００９６】

【化４０】

【００９７】これらの例示化合物は、一般によく知られ
ておりこれらの一部は、アイ・シー・アイ・ジャパン
（株）及び大日本インキ化学工業（株）から市販されて
いる。

【００９８】前記一般式（Ｖ）で示される代表的具体例
を以下に示すが、本発明の化合物はこれらに限定される
ものではない。

【００９９】

【化４１】

【０１００】

【化４２】

【０１０１】

【化４３】

【０１０２】

【化４４】

【０１０３】

【化４５】

【０１０４】

【化４６】

【０１０５】

【化４７】

【０１０６】

【化４８】

【０１０７】

【化４９】

【０１０８】

【化５０】

【０１０９】

【化５１】

【０１１０】これらの例示化合物は、フランス国特許
１，５５５，４１６号等に合成方法が記載されており、
その一部はローム・アンド・ハース・ジャパン社から市
販されている。本発明の一般式（IV）及び（Ｖ）で表わ
される化合物は、漂白能を有する処理液及び補充液１リ
ットル当たり、１×１０^-5〜１×１０^-2モル含有するこ
とが好ましく、５×１０^-5〜５×１０^-3モルがより好ま
しく、１×１０^-4〜１×１０^-3モルが更に好ましい。

【０１１１】次に、前記漂白能を有する補充液に浮上す
る流体について詳細に説明する。漂白能を有する補充液
の比重は通常、１．０５０〜１．３００の範囲であり、
浮上するためには該補充液の比重よりも低いことが必要
である。浮上する流体の比重は、好ましくは１．０３０
以下であり、より好ましくは１．０００以下、特に０．
９５０以下が好ましい。好ましくは０．６以上であり、
より好ましくは０．７以上である。前記浮上する流体
は、流体層を形成する必要があり、補充液と相溶、混和
しない必要がある。流体の含水率が、１０重量％以下が
好ましく、より好ましくは１重量％以下、特に０．２重
量％以下が好ましい。前記浮上する流体は、蒸発しない
ことが好ましい。流体の沸点は１００℃以上であること
が好ましく、より好ましくは１５０℃以上、特に２００
℃以上であることが特に好ましい。上限としては、特に
限定がなく、高ければ高いほど蒸発しにくいという点な
どから好ましい。

【０１１２】前記浮上する流体は、該補充液と反応し
て、感光材料の写真特性、処理性に悪影響を及ぼすこと
がなく、かつ、比較的誘電率が低いもの（比誘電率２〜
２０程度）であるのが好ましい。浮上する流体の具体例
としては、パラフィン、シクロパラフィンなどの液状飽
和炭化水素、シリコーンオイル、変性シリコーンオイ
ル、リン酸エステル、フタル酸エステル、安息香酸エス
テル、置換安息香酸エステル、乳酸エステル、脂肪酸エ
ステル、ベンジルアルコールエステル、炭酸エステル、
などの各種合成オイル、エーテル系、活性メチレン系、
アルコール系化合物等を挙げることができる。好ましく
は、流動パラフィン、液状飽和炭化水素、シリコーンオ
イル、変性シリコーンオイルである。

【０１１３】以下に具体例的化合物を挙げるが、これに
ら限定されるものではない。 １）流動パラフィン 比重 0.881 ２）ノナン 0.718 ３）デカン 0.730 ４）ウンデカン 0.740 ５）ドデカン 0.749 ６）トリデカン 0.757 ７）テトラデカン 0.764 ８）ペンタデカン 0.769 ９）シリコーンオイルKF96 信越化学工業（株）製） 0.755〜0.980 10）シリコーンオイルKF69 （ 〃 ） 0.94 〜0.96 11）シリコーンオイルKF99 （ 〃 ） 0.99 〜1.01 12）シリコーンオイルKF961 （ 〃 ） 1.01 〜1.03 13）シリコーンオイルKF965 （ 〃 ） 0.96 〜0.98 14）シリコーンオイルKF50 （ 〃 ） 0.98 〜1.00 15）シリコーンオイルKF54 （ 〃 ） 1.06 〜1.08 16）シリコーンオイルKF56 （ 〃 ） 0.99 〜1.00 17）シリコーンオイルKF410 （ 〃 ） 1.01 〜1.04 18）シリコーンオイルKF412 （ 〃 ） 0.87 〜0.91

【０１１４】上記化合物の中でも(1) 、(9) 〜(18)の化
合物が好ましく、特に(1) 流動パラフィン、(9) シリコ
ーンオイルKF96、(14)シリコーンオイルKF50が好まし
い。前記流体層の厚さは０．１〜２０mm程度とするのが
好ましい。また、特開昭６１−２５８２４５号公報に開
示されている浮遊体と併用することも好ましい。

【０１１５】本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の漂白能を有する処理液での処理に特徴を有する発明
であり、本発明において、漂白能を有する処理液とは、
漂白液、漂白定着液などを指すものである。本発明は、
ハロゲン化銀カラー感光材料の漂白能を有する処理液で
の処理に特徴を有する発明であり、その他の素材等の要
件については、一般に適用できる素材等について適宜選
択することができる。本発明の第二鉄錯塩を漂白能を有
する処理液で漂白剤として使用する場合、本発明の効果
を奏する範囲（好ましくは、処理液１リットル当り０．
０１モル以下、好ましくは処理液１リットル当り０．０
０５モル以下）においてその他の漂白剤と併用してもよ
い。そのような漂白剤としては、以下にあげる化合物の
Ｆｅ(III) 、Ｃｏ(III) 或いはＭｎ(III) キレート系漂
白剤、過硫酸塩（例えばペルオクソ二硫酸塩）、過酸化
水素や臭素酸塩などがあげられる。

【０１１６】上記キレート系漂白剤を形成する化合物と
しては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、１，２−ジアミノプ
ロパン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二
酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチルエーテルジ
アミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、フェニレンジア
ミン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメトキシフェニル）
イミノジ酢酸、β−アラニン二酢酸、グリシン二プロピ
オン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、
１，３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、
１，３−ジアミノプロパノール−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
四メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、１，３−ジアミノ
プロパン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン
酸、ニトリロ二酢酸モノプロピオン酸、ニトリロモノ酢
酸ジプロピオン酸、２−ヒドロキシ−３−アミノプロピ
オン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２
−メチル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロキシメ
チル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノ二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）−イミノ二酢酸、ニトリロトリプロピオン酸、エチ
レンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン
酸、１，４−ジアミノブタン四酢酸、２−メチル−１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、２，２−ジメチル−１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、クエン酸及びこれらのア
ルカリ金属塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩）やアンモニウム塩などが挙げられる他、特開
昭６３−８０２５６号、同６３−９７９５２号、同６３
−９７９５３号、同６３−９７９５４号、特開平１−９
３７４０号、同３−２１６６５０号、同３−１８０８４
２号、特開平４−７３６４５号、同４−７３６４７号、
同４−１２７１４５号、同４−１３４４５０号、同４−
１７４４３２号、欧州特許公開第４３００００Ａ１号、
西独公開特許第３９１２５５１号、等に記載の漂白剤も
挙げることができるがこれらに限定されるものではな
い。

【０１１７】本発明の漂白能を有する処理液には、銀の
酸化を促進する為の再ハロゲン化剤として、塩化物、臭
化物、ヨウ化物の如きハロゲン化物を加えるのが好まし
い。また、ハロゲン化物の代わりに難溶性銀塩を形成す
る有機性配位子を加えてもよい。ハロゲン化物はアルカ
リ金属塩あるいはアンモニウム塩、あるいはグアニジ
ン、アミンなどの塩として加える。具体的には臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム、塩化カリウム、塩酸グアニ
ジン、臭化カリウム、塩化カリウム等がある。本発明の
漂白能を有する処理液において再ハロゲン化剤の量は２
モル／リットル以下が適当であり、漂白液の場合には
０．０１〜２．０モル／リットルが好ましく、更に好ま
しくは０．１〜１．７モル／リットルであり、特に好ま
しくは０．１〜０．６モル／リットルである。漂白定着
液においては、０．００１〜２．０モル／リットルが好
ましく、０．００１〜１．０モル／リットルが更に好ま
しく、０．００１〜０．５モル／リットルが特に好まし
い。

【０１１８】本発明の漂白能を有する処理液において
は、本発明の第二鉄錯塩とは別に形成する一般式（Ｉ）
で表される化合物を含有することができ、金属キレート
化合物の安定度が低い程、多く入れることが好ましく、
通常３０倍モル量の範囲で用いられる。

【０１１９】本発明による漂白能を有する処理液には、
そのほか漂白促進剤、処理浴槽の腐食を防ぐ腐食防止
剤、蛍光増白剤、消泡剤などが必要に応じて添加され
る。漂白促進剤としては、例えば米国特許第３，８９
３，８５８号、ドイツ特許第１，２９０，８１２号、英
国特許第１，１３８，８４２号、特開昭５３−９５６３
０号、リサーチ・ディスクロージャー第１７１２９号
（１９７８）に記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に
記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０
号記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８
３６号に記載のポリアミン化合物、特開昭４９−４０４
９３号記載のイミダゾール化合物などを用いることが出
来る。なかでも、英国特許第１，１３８，８４２号に記
載のメルカプト化合物が好ましい。また、腐食防止剤と
しては、硝酸塩を用いるのが好ましく、硝酸アンモニウ
ム、硝酸ナトリウムや硝酸カリウムなどが用いられる。
その添加量は、０．０１〜２．０モル／リットル、好ま
しくは０．０５〜０．５モル／リットルである。

【０１２０】本発明の漂白液或いは漂白定着液のｐＨは
２．０〜８．０、好ましくは３．０〜７．５である。撮
影用感材において発色現像後直ちに漂白或いは漂白定着
を行う場合には、漂白カブリを抑えるために液のｐＨを
７．０以下、好ましくは６．４以下で用いるのが良い。
特に漂白液の場合には３．０〜５．０が好ましい。ｐＨ
２．０以下では、本発明にある金属キレートが不安定と
なり易く、ｐＨ２．０〜６．４が好ましい。カラープリ
ント材料ではｐＨ３〜７の範囲が好ましい。

【０１２１】このためのｐＨ緩衝剤としては、一般式
（III)で表わされる化合物以外に、漂白剤による酸化を
受け難く、上記ｐＨ範囲で緩衝作用のあるものを併用す
ることができる。例えば、酢酸、グリコール酸、乳酸、
プロピオン酸、酪酸、リンゴ酸、クロロ酢酸、レブリン
酸、ウレイドプロピオン酸、ギ酸、モノブロモ酢酸、モ
ノクロロプロピオン酸、ピルビン酸、アクリル酸、イソ
酪酸、ピバル酸、アミノ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ア
スパラギン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリ
シン、グルタミン、システイン、セリン、メチオニン、
ロイシン、ヒスチジン、安息香酸、クロロ安息香酸、ヒ
ドロキシ安息香酸、ニコチン酸、シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ
酸、グルタル酸、アジピン酸、アスパラギン酸、グルタ
ミン酸、シスチン、アスコルビン酸、フタル酸、テレフ
タル酸、サリチル酸等の有機酸類、ピリジン、ジメチル
ピラゾール、２−メチル−ｏ−オキサゾリン、アミノア
セトニトリル、イミダゾール等の有機塩基類等が挙げら
れる。これら緩衝剤は複数の物を併用しても良い。本発
明においてｐＫａが２．０〜５．５の有機酸が好まし
く、特に酢酸、グリコール酸、マロン酸、コハク酸、マ
レイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸及びこれ
らの２種以上の組合せが好ましい。これらの有機酸はア
ルカリ金属塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩）やアンモニウム塩としても使用できる。一般
式(III) で表される化合物以外のこれら緩衝剤の使用量
は合計で漂白能を有する処理液１リットル当たり０．０
０１〜１．５モルが適当であり、好ましくは０．００１
〜１．０モル、特に好ましくは０．００４〜０．８モル
である。

【０１２２】漂白能を有する処理液のｐＨを前記領域に
調節するには、前記と酸とアルカリ剤（例えば、アンモ
ニア水、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、イミダゾール、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン）を併用してもよい。なかでも、アンモニア
水、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム
が好ましい。

【０１２３】近年の地球環境の保全に対する認識の高ま
りから、環境中に排出される窒素原子を低減させる努力
が行なわれている。そのような観点からすると本発明の
処理液にも実質上アンモニウムイオンを含まないことが
望まれる。尚、本発明において、実質上アンモニウムイ
オンを含まないとは、アンモニウムイオンの濃度が０．
１モル／リットル以下の状態をさし、好ましくは０．０
８モル／リットル以下、より好ましくは０．０１モル／
リットル以下、特に好ましくは全く含有しない状態を表
す。アンモニウムイオン濃度を本発明の領域に減少する
には、代わりのカチオン種としてアルカリ金属イオン、
アルカリ土類金属イオンが好ましく、特にアルカリ金属
イオンが好ましく、中でも特にリチウムイオン、ナトリ
ウムイオン、カリウムイオンが好ましいが、具体的に
は、漂白剤としての有機酸第二鉄錯体のナトリウム塩や
カリウム塩、漂白能を有する処理液中の再ハロゲン化剤
としての臭化カリウム、臭化ナトリウムの他、硝酸カリ
ウム、硝酸ナトリウム等が挙げられる。また、ｐＨ調整
用に使用するアルカリ剤としては、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が好
ましい。

【０１２４】本発明の漂白能を有する処理液は、処理に
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。エアレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際して
は、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を
放出させることが好ましい。このような散気管は、活性
汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エ
アレーションに関しては、イーストマン・コダック社発
行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３
版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項
を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた
処理に於いては、攪拌が強化されていることが好まし
く、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８
頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、
そのまま利用できる。漂白あるいは漂白定着工程は、３
０℃〜６０℃の温度範囲で行えるが、好ましくは３５℃
〜５０℃である。漂白及び／又は漂白定着処理工程の時
間は、撮影用感材においては、１０秒から７分の範囲で
用いられるが、好ましくは１０秒〜４分である。またプ
リント感材においては５秒〜７０秒、好ましくは５秒〜
６０秒、更に好ましくは１０秒〜４５秒である。これら
の好ましい処理条件においては、迅速で且つステインの
増加のない良好な結果が得られた。

【０１２５】漂白能を有する処理液で処理された感光材
料は、定着または漂白定着処理される。このような定着
液または漂白定着液には同じく特開平３−３３８４７号
公報第６頁右下欄第１６行〜第８頁左上欄第１５行に記
載のものが好ましい。尚、脱銀工程における定着剤とし
ては、一般にチオ硫酸アンモニウムが使用されてきた
が、公知の他の定着剤、例えば、メソイオン系化合物、
チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物、ハ
イポ等に置き換えてもよい。これらについては、特開昭
６０−６１７４９号、同６０−１４７７３５号、同６４
−２１４４４号、特開平１−２０１６５９号、同１−２
１０９５１号、同２−４４３５５号、米国特許第４，３
７８，４２４号等に記載されている。例えば、チオ硫酸
アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸グアニジン、チオシアン酸アンモニウム、
チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、ジヒ
ドロキシエチル−チオエーテル、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオール、イミダゾール等が挙げられる。
なかでもチオ硫酸塩やメソイオン類が好ましい。迅速な
定着性の観点からはチオ硫酸アンモニウムが好ましい
が、前述したように環境問題上、処理液に実質上アンモ
ニウムイオンを含まないようにする観点からはチオ硫酸
ナトリウムやメソイオン類が更に好ましい。更には、二
種類以上の定着剤を併用する事で、更に迅速な定着を行
うこともできる。例えば、チオ硫酸アンモニウムやチオ
硫酸ナトリウムに加えて、前記チオシアン酸アンモニウ
ム、イミダゾール、チオ尿素、チオエーテル等を併用す
るのも好ましく、この場合、第二の定着剤はチオ硫酸ア
ンモニウムやチオ硫酸ナトリウムに対し０．０１〜１０
０モル％の範囲で添加するのが好ましい。定着剤の量は
漂白定着液もしくは定着液１リットル当り０．１〜３．
０モル、好ましくは０．５〜２．０モルである。定着液
のｐＨは定着剤の種類によるが、一般的には３．０〜
９．０であり、特にチオ硫酸塩を用いる場合には、５．
８〜８．０が安定な定着性を得る上で好ましい。

【０１２６】漂白定着液や定着液には、保恒剤を加え、
液の経時安定性を高めることも出来る。チオ硫酸塩を含
む漂白定着液あるいは定着液の場合には、保恒剤として
亜硫酸塩、および／またはヒドロキシルアミン、ヒドラ
ジン、アルデヒドの重亜硫酸塩付加物（例えば、アセト
アルデヒドの重亜硫酸付加物、特に好ましくは、特開平
１−２９８９３５号に記載の芳香族アルデヒドの重亜硫
酸付加物）が有効である。又、特開昭６２−１４３０４
８号記載のスルフィン酸化合物を用いるのも好ましい。
また、漂白定着液や定着液には液のｐＨを一定に保つた
めに、緩衝剤を添加するのも好ましい。例えば、リン酸
塩、あるいはイミダゾール、１−メチル−イミダゾー
ル、２−メチル−イミダゾール、１−エチル−イミダゾ
ールのようなイミダゾール類、トリエタノールアミン、
Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペラジン等が
あげられる。

【０１２７】更に、本発明の効果を高めるために、像様
露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白能を
有する処理液で処理した後、アミノポリカルボン酸及び
／又は有機ホスホン酸を含有する定着能を有する処理液
で処理することが好ましい。このようなアミノポリカル
ボン酸、有機ホスホン酸としては、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１，３−プロピレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、２−ヒドロキシ−１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、１，２−ジアミノプロ
パン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢
酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢酸、ジ
ヒドロキシエチルグリシン、エチルエーテルジアミンテ
トラ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレ
ンジアミン四プロピオン酸、グリシン二プロピオン酸、
フェニレンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパノ
ール−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホス
ホン酸、１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−四メチレンホスホン酸、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢
酸、２−メチル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロ
キシメチル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノ二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセ
トアミド）−イミノ二酢酸、ニトリロトリプロピオン
酸、エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロ
ピオン酸、１，４−ジアミノブタン四酢酸、２−メチル
−１，３−ジアミノプロパン四酢酸、２，２−ジメチル
−１，３−ジアミノプロパン四酢酸、β−アラニンジ酢
酸、アラニン、酒石酸、ヒドラジン二酢酸、Ｎ−ヒドロ
キシ−イミノ二プロピオン酸及びこれらのアルカリ金属
塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）
やアンモニウム塩等が挙げられる。上記アミノポリカル
ボン酸、有機ホスホン酸の好ましい添加量は０．０００
１〜０．５モル／リットル、より好ましくは０．０１〜
０．１モル／リットルである。

【０１２８】定着工程は、３０℃〜６０℃の範囲で行え
るが、好ましくは、３５℃〜５０℃である。定着処理工
程の時間は、撮影用感材においては、１５秒〜２分、好
ましくは２５秒〜１分４０秒であり、プリント用感材に
おいては、８秒〜８０秒、好ましくは１０秒〜４５秒で
ある。脱銀工程は一般に漂白工程、漂白定着工程、定着
工程を組み合わせて行なわれる。具体的には次のものが
挙げられる。 漂白−定着 漂白−漂白定着 漂白−漂白定着−定着 漂白−水洗−定着 漂白定着 定着−漂白定着 撮影用感材においては、、、、が好ましく更に
、又はが好ましい。プリント用感材においては
が好ましい。本発明は発色現像処理後に例えば調整浴、
停止浴、水洗浴等を介した脱銀処理にも適用することが
できる。

【０１２９】本発明の処理方法は自動現像機を用いて実
施するのが好ましい。こうした自動現像機における搬送
方法については、特開昭６０−１９１２５７号、同６０
−１９１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載され
ている。また迅速処理を行う為、自動現像機において
は、処理槽間のクロスオーバーを短くするのが好まし
い。クロスオーバー時間を５秒以下とした自動現像機に
ついては特開平１−３１９０３８号に記載されている。
本発明の処理方法により自動現像機を用いて連続的な処
理を行う際には、感光材料の処理に伴う処理液成分の消
費を補い、また感光材料から溶出する望ましくない成分
の処理液への蓄積を抑える為に、処理された感光材料の
量に応じて補充液を添加するのが好ましい。又、各処理
工程には二つ以上の処理浴槽を設けてもよく、その場合
補充液を後浴槽から前浴槽に流し込む向流方式をとるの
が好ましい。特に水洗工程や安定化工程では２〜４段の
カスケードとするのが好ましい。補充液の量は、それぞ
れの処理液における組成変化が写真性能上あるいはその
他液の汚れの不都合が起きない限りにおいて、低減する
のが好ましい。

【０１３０】本発明において、各処理液の攪拌はできる
だけ強化されていることが本発明の効果をより有効に発
揮する上で好ましい。攪拌強化の具体的方法として、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号、
特開平３−３３８４７号第８頁に記載されている方法、
即ち、富士写真フイルム（株）製カラーネガフィルムプ
ロセッサーＦＰ−５６０Ｂに採用されている様な感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を挙
げる方法、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤
面を接触させながら感光材料（フィルム）を移動させ、
乳剤表面を乱流化することにより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。これらの内、処理液の噴流を衝突させる方法が最
も好ましく、全処理槽に共にこの方法を採用することが
好ましい。

【０１３１】発色現像補充液の量は、カラー撮影材料の
場合は、感光材料１m²当たり５０ml〜３０００ml、好ま
しくは５０ml〜２２００mlであり、カラープリント材料
の場合は、感光材料１m²当たり１５ml〜５００ml、好ま
しくは２０ml〜３５０mlである。漂白能を有する処理液
の補充量としては、感光材料１m²当り、好ましくは２０
〜５００ml、より好ましくは２０〜２００mlである。こ
のような低補充の場合に、本発明は特に有効である。漂
白補充液の量は、カラー撮影材料の場合、感光材料１m²
当たり好ましくは５０ml〜５００mlである。プリント材
料の場合は、感光材料１m²当たり好ましくは２０ml〜３
００mlである。漂白定着補充液の量は、カラー撮影材料
の場合、感光材料１m²当たり好ましくは２５０ml〜５０
０mlであり、プリント材料の場合は、感光材料１m²当た
り好ましくは２０ml〜１００mlである。漂白定着液の補
充は１液として補充しても良いし、また漂白組成物と定
着組成物とに分けて補充しても、また漂白浴および／ま
たは定着浴からのオーバーフロー液を混合することで漂
白定着補充液としても良い。定着補充液の量は、カラー
撮影材料の場合は、感光材料１m²当たり３００ml〜３０
００ml、好ましくは３００ml〜１２００mlであり、プリ
ント材料の場合は、感光材料１m²当たり２０ml〜３００
ml、好ましくは５０ml〜２００mlである。水洗水あるい
は安定化液の補充量は単位面積当たり前浴からの持ち込
み量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍、更に好まし
くは２〜１５倍である。

【０１３２】また、本発明の漂白能を有する処理液は、
処理に使用後のオーバーフロー液を回収し、成分を添加
して組成を修正した後、再利用することが出来る。この
ような使用方法は、通常、再生と呼ばれるが、本発明は
このような再生も好ましくできる。再生の詳細に関して
は、富士写真フイルム株式会社発行の富士フイルム・プ
ロセシングマニュアル、フジカラーネガティブフィル
ム、ＣＮ−１６処理（１９９０年８月改訂）第３９頁〜
４０頁に記載の事項が適用できる。本発明の漂白能を有
する処理液を調整するためのキットは、液体でも粉体で
も良いが、アンモニウム塩を排除した場合、ほとんどの
原料が粉体で供給され、また吸湿性も少ないことから、
粉体を作るのが容易になる。上記再生用のキットは、廃
液量削減の観点から、余分な水を用いず、直接添加でき
ることから、粉体が好ましい。

【０１３３】漂白能を有する処理液の再生に関しては、
前述のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写
真編−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９
年）等に記載の方法が使用できる。具体的には電界再生
の他、臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過
流酸塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭
素酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。
電界による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴
に入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴
にして再生したりするほか、やはり隔膜を用いて漂白液
と現像液及び／又は定着液を同時に再生処理したりする
ことができる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する
銀イオンを電解還元することでおこなわれる。その他、
蓄積するハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去
することも、定着性能を保つ上で好ましい。水洗水の使
用量を低減するためには、イオン交換、あるいは限外濾
過が用いられるが、とくに限外濾過を用いるのが好まし
い。

【０１３４】本発明においてカラー感光材料は、像様露
光後に脱銀処理前に発色現像処理される。本発明に使用
できる発色現像液としては、特開平３−３３８４７号公
報の第９頁、左上欄の第６行〜第１１頁右下欄の第６行
に記載のものや特願平４−２９０７５号記載のものが挙
げられる。尚、発色現像工程における発色現像主薬とし
ては、公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬が適用
でき、好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であ
り、代表例としては、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）
−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）−３−メチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（３
−カルバモイルプロピル−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチ
ルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−３−メトキシアリニンなどの他、欧州
特許公開第４１０４５０号、特開平４−１１２５５号等
に記載のものも好ましく使用することができる。

【０１３５】また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘
導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の塩であってもよい。
芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカラー現像液１
リットル当たり好ましくは０．０００２モル〜０．２モ
ル、さらに好ましくは０．００１モル〜０．１モルであ
る。本発明における発色現像液での処理温度は２０〜５
５℃、好ましくは３０〜５５℃である。処理時間は撮影
用感材においては２０秒〜５分、好ましくは３０秒〜３
分２０秒である。更に好ましくは１分〜２分３０秒であ
り、プリント用材料においては１０秒〜１分２０秒、好
ましくは１０秒〜６０秒であり、更に好ましくは１０秒
〜４０秒である。

【０１３６】本発明の処理方法はカラー反転処理にも用
いうる。このときに用いる黒白現像液としては、通常知
られているカラー感光材料の反転処理に用いられる黒白
第１現像液と呼ばれるものである。黒白ハロゲン化銀感
光材料の処理液に用いられている黒白現像液に添加使用
されているよく知られた各種の添加剤をカラー反転感材
の黒白第１現像液に含有させることができる。代表的な
添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン、メ
トールおよびハイドロキノンのような現像主薬、亜硫酸
塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化カ
リウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベンツ
チアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、ポリリ
ン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメルカプ
ト化合物からなる現像抑制剤をあげることができる。

【０１３７】本発明に於て、脱銀処理された感光材料は
水洗及び／又は安定化処理される。実施される水洗及び
安定工程に関しては、米国特許第４７８６５８３号記載
の安定液等が挙げられる。尚、安定液に於いては、安定
化剤としてホルムアルデヒドが使用されるが、作業環境
安全の点から、Ｎ−メチロールアゾール−ヘキサメチレ
ンテトラミン、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、ジメ
チロール尿素、アゾリルメチルアミン誘導体などが好ま
しい。これらについては、特開平２−１５３３４８号、
同４−２７０３４４号、欧州特許公開第５０４６０９Ａ
２号に記載されている。特に１，２，４−トリアゾール
の如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４−トリ
アゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きアゾリル
メチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定性が高
く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好ましい。

【０１３８】本発明の処理に適用できる感光材料として
は、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材
料、映画用カラーネガフィルム、映画用カラーポジフィ
ルム等が挙げられるが、例えば、特開平３−３３８４７
号、同３−２９３６６２号、同４−１３０４３２号等に
記載されている。また、本発明に係わる感光材料の支持
体；塗布方法；ハロゲン化銀乳剤層、表面保護層などに
用いられるハロゲン化銀の種類（例えば、沃臭化銀、沃
塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀）、その粒子形
（例えば、立方体、平板、球状）、その粒子サイズ、そ
の変動率、その結晶構造（例えば、コア／シェル構造、
多相構造、均一相構造）、その製法（例えば、シングル
ジェット法、ダブルジェット法）、バインダー（例え
ば、ゼラチン）、硬膜剤、カブリ防止剤、金属ドーピン
グ剤、ハロゲン化銀溶剤、増粘剤、乳剤沈降剤、寸度安
定剤、接着防止剤、安定剤、汚染防止剤、色素画像安定
剤、ステイン防止剤、化学増感剤、分光増感剤、感度上
昇剤、強色増感剤、造核剤、カプラー（例えば、ピパロ
イルアセトアニリド型やベンゾイルアセトアニリド型の
イエローカプラー、５−ピラゾロン型やピラゾロアゾー
ル型のマゼンタカプラー、フェノール型やナフトール型
のシアンカプラー、ＤＩＲカプラー、漂白促進剤放出型
カプラー、競争カプラー、カラードカプラー）、カプラ
ー分散法（例えば、高沸点溶媒を使用した水中油滴分散
法）、可塑剤、帯電防止剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活
性剤、増白剤、ホルマリンカスベンジャー、光散乱剤、
マット剤、光吸収剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、
イラジエーション染料、現像改良剤、艶消剤、防腐剤
（例えば、２−フェノキシエタノール）、防バイ剤等に
ついては特に制限はなく、例えばプロダクトライセンシ
ング誌（Product Licensing)９２巻１０７〜１１０頁
（１９７１年１２月）及びリサーチ・ディスクロージャ
ー誌(Research Disclosure、以下ＲＤと記す） No.１７
６４３（１９７８年１２月）、ＲＤ誌 No.１８７１６
（１９７６年１１月）、ＲＤ誌 No.３０７１０５（１９
８９年１１月）等の記載を参考にすることも出来る。

【０１３９】本発明に用いられるカラー感光材料の写真
乳剤層に含有されるハロゲン化銀は如何なるハロゲン化
銀組成でもよい。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃塩臭化銀などである。撮
影用カラー感光材料やカラー反転感光材料（例えば、カ
ラーネガフィルム、リバーサルフィルム、カラー反転ペ
ーパー）の場合には、沃化銀を０．１〜３０モル％含有
する沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀が好まし
い。特に１〜２５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀が好ま
しい。直接ポジカラー感光材料の場合には、臭化銀もし
くは塩臭化銀が好ましく、塩化銀も迅速な処理を行うう
えで好ましい。ペーパー用感光材料の場合には、塩化銀
もしくは塩臭化銀が好ましく、特に塩化銀が８０モル％
以上、更に好ましくは９５モル％以上、最も好ましくは
９８モル％以上の塩臭化銀が好ましい。

【０１４０】本発明に係わる処理に適用されるカラー感
光材料には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のＲＤ No.１７６４３、VII −Ｃ
〜Ｇ、同 No.３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された
特許や特開昭６２−２１５２７２号、特開平３−３３８
４７号、同２−３３１４４号、欧州特許公開第４４７９
６９Ａ号、同４８２５５２Ａ号等に記載されている。イ
エローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、同第５，１
１８，５９９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、同第
０，４４７，９６９号、特開昭６３−２３１４５号、同
６３−１２３０４７号、特開平１−２５０９４４号、同
１−２１３６４８号等に記載のものが本発明の効果を害
しない限り併用することができる。

【０１４１】特に好ましいイエローカプラーは、特開平
２−１３９５４４号の第１８頁左上欄〜第２２頁左下欄
記載の一般式（Ｙ）で表されるイエローカプラー、特開
平５−２２４８号、欧州特許公開第０４４７９６９号記
載のアシル基に特徴のあるアシルアセトアミド系イエロ
ーカプラー及び特開平５−２７３８９号、欧州特許公開
第０４４６８６３Ａ２号記載の一般式（Ｃｐ−２）のイ
エローカプラーがあげられる。

【０１４２】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャー誌 No.２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌 No.２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものがより好
ましい。特に好ましいマゼンタカプラーとしては、特開
平２−１３９５４４号の第３頁右下欄〜第１０頁右下欄
の一般式（Ｉ）のピラゾロアゾール系のマゼンタカプラ
ー及び特開平２−１３５９４４号の第１７頁左下欄〜第
２１頁左上欄の一般式（Ｍ−１）の５−ピラゾロンマゼ
ンタカプラーがあげられる。最も好ましいのは上述のピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーである。

【０１４３】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第０，１２１，３６５Ａ号、同第０，２４９，４５３Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に
記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３
号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５
５６号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、欧州特
許公開第０，４８８，２４８号、同０，４９１，１９７
号に記載のピロロトリアゾール系カプラー、欧州特許公
開第０，４５６，２２６Ａ号記載のピロロイミダゾール
系カプラー、特開昭６４−４６７５３号記載のピラゾロ
ピリミジン系カプラー、米国特許第４，８１８，６７２
号、特開平２−３３１４４号に記載のイミダゾール系カ
プラー、特開昭６４−３２２６０号に記載の環状活性メ
チレン系シアンカプラー、特開平１−１８３６５８号、
同２−２６２６５５号、同２−８５８５１号、同３−４
８２４３号記載のカプラーも使用することができる。

【０１４４】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ
号等に記載されている。発色色素が適度な拡散性を有す
るカプラーとしては、米国特許第４，３６６，２３７
号、英国特許第２，１２５，５７０号、欧州特許第９
６，５７０号、西独特許（公開）第３，２３４，５３３
号に記載のものが好ましい。カップリングに伴って写真
的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で使用
できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述
のＲＤ誌 No.１７６４３、VII −Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，７８２，
０１２号に記載されたものが好ましい。現像時に画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１３１，
１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７
０８４０号に記載のものが好ましい。

【０１４５】その他、本発明のカラー写真要素に使用で
きるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１
８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９
５０号、同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、ＲＤ誌No. １１４４９号、同誌 No.２４２４
１号、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進
剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に
記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラー等が挙げられる。本発明に使用できる適当な支持体
は、例えば、前述のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ） No.１７６４３の２８頁、及び同 No.１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

【０１４６】本発明に用いられる感光材料としては、下
記のようなものも好ましく用いることができる。磁気記
録層を有した感光材料であり、この記録層は、バインダ
ー中に磁性粒子（好ましくは、Ｃｏ被覆強磁性酸化鉄な
ど）を分散したものからなり、また光学的に透明であり
感光材料の全面に設けられていることが好ましい。磁性
粒子は、特開平６−１６１０３２号に記載されたように
カップリング剤で処理されていてもよい。バインダーと
しては、特開平４−２１９５６９号などに記載重合体を
好ましく用いることができる。また、この記録層は、ど
こに設けられていてもよいが、好ましくは、支持体に対
して乳剤層とは反対側（バック層）に設けることが好ま
しい。この記録層の上層には滑り剤を含有した層が設け
られていること、支持体に対して感光性乳剤層側の最外
層にはマット剤を含有することなどが好ましい。また、
該感光材料は、現像処理後にもアンチスタチック性を付
与するために、帯電防止剤を含有していることが好まし
く、帯電防止剤としては、導電性金属酸化物、イオン性
ポリマーが好ましい。帯電防止剤は、電気抵抗が２５
度、１０％ＲＨの条件下、１０¹²Ω・cm以下となるよう
に用いることが好ましい。磁気記録層を有した感光材料
については、米国特許第５，３３６，５８９号、同５，
２５０，４０４号、同５，２２９，２５９号、同５，２
１５，８７４号、ＥＰ４６６，１３０Ａ号に記載されて
いる。また、該感光材料に用いられる支持体としては、
巻き癖が改良され薄層化されたポリエステル支持体が好
ましい。厚みとしては、５０〜１０５μm が、素材とし
ては、ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリエ
ステル（好ましくは、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレ
ンジカルボン酸とエチレングレコールを主原料としたも
の）が好ましい。ガラス転移温度が、５０〜２００度の
ものが好ましい。また、支持体の表面処理として、紫外
線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、火焔処
理が好ましい。また、支持体への下塗り層を付与する前
ないし後から乳剤層塗布前の間に、４０度〜支持体のガ
ラス転移温度の範囲で０．１〜１５００時間熱処理され
ることが好ましい。支持体の他、感光材料、現像処理、
カートリッジなどについては、公開技報、公技番号９４
−６０２３（発明協会刊、１９９４年）に記載されてい
る。

【０１４７】

【実施例】

実施例１ （支持体の作製）ＭＲＦ＝３の低密度ポリエチレンに、
二酸化チタンを３０重量％添加し、またステアリン酸亜
鉛を二酸化チタン量に対して３．０重量％の割合で含有
させ、群青（第一化成工業製 ＤＶ−１）と共にバンバ
リーミキサー中で混練後溶融押し出しに使用した。二酸
化チタンは電子顕微鏡で０．１５μm 〜０．３５μm で
水和酸化アルミニウムのコーティング量がＡ１２０３の
形で二酸化チタンに対して０．７５重量％のものを用い
た。坪量１７０ｇ／m²の紙基体に１０KVA のコロナ処理
後、上記二酸化チタン３０重量％のポリエチレン組成物
と、同様に作製した二酸化チタン１８重量％のポリエチ
レン組成物および二酸化チタン３０重量％のポリエチレ
ン組成物を含有せず群青を含有したポリエチレンを多層
押し出しコーティングダイを用いて３２０℃で溶融押し
出しを行ない、上層２μm （二酸化チタン１８重量
％）、中間層２１μm （３０重量％）、下層１０μm
（０重量％）（下層が紙基体側を意味する。）の膜厚で
ポリエチレンラミネート層を設けた。このポリエチレン
層表面はグロー放電処理を行った。

【０１４８】（カラー印画紙の作製）上記反射支持体の
上に種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多
層カラー印画紙を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

【０１４９】第三層塗布液調製 マゼンタカプラー（ＥｘＭ）４０．０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−２）４０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−５）２５．０ｇ、色像
安定剤（Ｃｐｄ−６）２．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）２０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２．５ｇ、
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）５．０ｇを、溶媒（Ｓolv-
３）３２．５ｇ、溶媒（Ｓolv-４）９７．５ｇ、溶媒
（Ｓolv-６）６５．０ｇ及び酢酸エチル１１０ccに溶解
し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム９０ccを含む７％ゼラチン水溶液１５００ｇに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀
乳剤Ｂ−１（立方体、平均粒子サイズ０．５５μm の大
サイズ乳剤と０．３９μm の小サイズ乳剤の１：３混合
物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞ
れ０．０８と０．０６、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８
モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有
させた。粒子内部と臭化銀局在層にヘキサクロロイリジ
ウム（IV）酸カリウムを合わせて０．１mg、およびフェ
ロシアン化カリウムを合わせて１．０mg含有させた。）
が調製された。この乳剤は、下記に示す緑感性増感色素
Ｄ、Ｅ、Ｆを大サイズ乳剤にはそれぞれ銀１モル当り
３．０×１０^-4、４．０×１０^-5モル、２．０×１０^-4
添加し、小サイズ乳剤それぞれに、銀１モル当り３．６
×１０^-4、７．０×１０^-5モル、２．８×１０^-4添加し
たのち、硫黄増感剤と金増感剤を核酸の分解物存在下で
添加し最適に化学増感を行なった。前記の乳化分散物Ａ
とこの塩臭化銀乳剤−１とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第三層塗布液を調製した。

【０１５０】第一層から第七層用の他の塗布液も第三層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリア
ジンナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２
とＣｐｄ−１３をそれぞれ全量が２５．０mg／m²と５
０．０mg／m²となるように添加した。各感光性乳剤層の
塩臭化銀乳剤は前記塩臭化銀乳剤Ｂ−１と同様の調製方
法でサイズを調節し以下に示す分光増感色素をそれぞれ
用いた。 青感性乳剤層

【０１５１】

【化５２】

【０１５２】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては各々、１．４×１０^-4モル、又小サイズ乳剤
に対しては各々、１．７×１０^-4モル使用した。） 緑感性乳剤層

【０１５３】

【化５３】

【０１５４】（増感色素Ｄはハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては、３．０×１０^-4モル、又小サ
イズ乳剤に対しては、３．６×１０^-4モル、増感色素Ｅ
はハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては、
４．０×１０^-5モル、又小サイズ乳剤に対しては、７．
０×１０^-5モル、増感色素Ｆはハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては、２．０×１０^-4モル、又
小サイズ乳剤に対しては、２．８×１０^-4モル添加し
た。） 赤感性乳剤層

【０１５５】

【化５４】

【０１５６】（増感色素Ｇをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては、４．０×１０^-5モル、又小サ
イズ乳剤に対しては、５．０×１０^-5モル、増感色素Ｈ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては、
５．０×１０^-5モル、又小サイズ乳剤に対しては、６．
０×１０^-5モル添加した。） 更に、下記の化合物を赤感性ハロゲン化銀乳剤にハロゲ
ン化銀１モル当り２．６×１０^-3モル添加した。

【０１５７】

【化５５】

【０１５８】また青感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、赤
感光性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり８．５×１０^-4、３．０×１０^-3、
２．５×１０^-4モル添加した。また青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当り、１×１０^-4、２×１０^-4添加した。

【０１５９】更に、イラジエーション防止のために、乳
剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す。）を添加
した。

【０１６０】

【化５６】

【０１６１】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支持体（Ａ） 第一層側の樹脂層に青味染料（群青）を含む。

【０１６２】第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ−１（立方体、平均粒子サイズ０．８８
μm の大サイズ乳剤と０．７０μm の小サイズ乳剤の
５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
は、それぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭
化銀０．３モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部
に局在含有させた。粒子内部と臭化銀局在層にヘキサク
ロロイリジウム(IV)酸カリウムを合わせて０．１mg、お
よびフェロシアン化カリウムを合わせて１．０mg含有さ
せた。） ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１３

【０１６３】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０３

【０１６４】 第三層（緑感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ｂ−１ ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２６

【０１６５】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０２

【０１６６】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ−１（立方体、平均粒子サイズ０．５０μm の大サイズ 乳剤と、０．４１μm の小サイズ乳剤との１：４混合物（銀モル比）。 粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイ ズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部 に局在含有させた。更に粒子内部と臭化銀局在層に銀１モル当りヘキ サクロロイリジウム(IV)酸カリウムを合わせて０．３mg、およびフェ ロシアン化カリウムを合わせて１．５mg含有させた。） ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２２

【０１６７】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０５

【０１６８】 第七層（保護層） ゼラチン ０．９０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度17％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０１６９】

【化５７】

【０１７０】

【化５８】

【０１７１】

【化５９】

【０１７２】

【化６０】

【０１７３】

【化６１】

【０１７４】

【化６２】

【０１７５】上記感光材料を像様露光後、富士写真フイ
ルム社製カラーペーパー用ミニラボプロセッサーＰＰ１
２５０Ｖを用いて下記処理工程で漂白定着タンク容量の
２．５倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を
行った。

【０１７６】 処理工程 温度（℃） 時間 補充量^* カラー現像 38.5 45秒 45ミリリットル 漂白定着 38 45秒 35ミリリットル リンス(1) 38 20秒 − リンス(2) 38 20秒 − リンス(3) ^** 38 20秒 − リンス(4) ^** 38 30秒 90ミリリットル リンスは(4) から(1) への４タンク向流方式とした。 * 感光材料１m²当たりの補充量 ** 富士写真フイルム社製 ＲＣ−５０をリンス(3) に
接着し、リンス(3)から液を取り出し、ポンプにより逆
浸透膜モジュール（ＲＣ−５０Ｄ）へ送る。この装置で
得られた透過水はリンス(4) に供給し、濃縮水はリンス
(3) に戻した。この逆浸透膜モジュールでの透過水量は
２００〜３００ミリリットル／min.を維持するようにポンプ圧
を調節し、１日あたり１０時間運転した。

【０１７７】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 タンク液 補充液 陽イオン交換水 800ミリリットル 800ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤（シリコーンKF -351A ／信越化学工業社製） 0.1ｇ 0.1ｇ トリエタノールアミン 14.5ｇ 14.5ｇ 水酸化カリウム 3.0ｇ 10.0ｇ エチレンジアミン四酢酸 4.0ｇ 4.0ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ナトリウム 0.5ｇ 0.5ｇ 塩化カリウム 10.0ｇ − 臭化カリウム 0.04ｇ 0.01ｇ トリアジニルジアミノスチルベン系蛍光増白剤 (Hakkol FWA-SF／昭和化学工業社製） 2.0ｇ 5.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1ｇ 0.2ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 8.5ｇ 11.1ｇ Ｎ−エチル−Ｎ（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ−４−アミノアニリン・ 3/2 硫酸・１水塩 5.0ｇ 15.7ｇ 炭酸カリウム 26.3ｇ 26.3ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃／ＫＯＨまたは硫酸にて） 10.15 12.45

【０１７８】 〔漂白定着液〕 タンク液 補充液 水 700ミリリットル 600ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） 100ミリリットル 215ミリリットル 亜硫酸アンモニウム 35.0ｇ 90.0ｇ キレート化合物（第１表参照） 0.11モル 0.23モル 硝酸第二鉄９水和物 0.1モル 0.21モル ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 0.2モル 0.4モル イミダゾール 7.7ｇ 16.5ｇ 化合物 III−７ 0.03モル 0.03モル 化合物 IV−１ 5×10^-4モル 5×10^-4モル 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃／硝酸又はアンモニア水にて調整） 7.00 6.00

【０１７９】 〔リンス〕（タンクと補充液共通） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） 1000ミリリットル ｐＨ 6.5

【０１８０】なお、漂白定着補充液槽には、第１表に示
す様に浮き玉または浮上する流体を添加した。カラー現
像補充液槽には厚さ５mmとなる様に流動パラフィンを添
加した。

【０１８１】ランニングテスト終了後に、最大濃度が得
られる様露光を与えた上記塗布試料１２．７cm巾×３０
ｍを処理し、塗布試料の押しキズ跡の数を観察し、その
結果を第１表に示した。次に、ランニングテスト終了後
に、漂白定着補充フィルターを取り出し、フィルター上
の浮遊物・析出物の有無を観察し、その結果を第１表に
示した。また、ランニングテストの前後に漂白定着補充
液の補充ポンプの吐出量を測定し、ランニングテスト開
始前に対するランニングテスト終了時の吐出量比（％）
を測定し、補充フィルター目詰まりの程度を評価し、そ
の結果を第１表に示した。

【０１８２】

【表１】

【０１８３】第１表から明らかな様に、漂白定着液が本
発明の一般式（Ｉ）又は（II）の化合物を含有し、漂白
定着補充液面を本発明の浮上する流体層で被覆した場
合、塗布試料の押しキズ跡発生が著しく防止され、補充
フィルターへの浮遊物・析出物付着及び補充吐出量低下
も著しく防止され良好な結果を示した。本発明の中で
も、一般式（Ｉ）の化合物を用いた場合、塗布試料への
押しキズ跡発生防止という点で特に好ましく、更には、
一般式（Ｉ−ａ）の化合物を用いた場合、補充フィルタ
ーへの浮遊物・析出物付着発生防止及び補充吐出量低下
防止という点で特に好ましいことがわかる。

【０１８４】実施例２ 富士写真フイルム社製フジカラーペーパーSuper ＦＡ７
（＃ＨＨＦＶ３４、グロッシー面積）及び富士写真フイ
ルム社製ミニラボチャンピオンSuper ＦＡ−２３２（プ
リンタープロセッサーＰＰ７２０ＷＲ）を用い、実施例
１と同様にランニングテストを行った。処理工程及び処
理液処方を以下に示す。

【０１８５】 処理工程 温度（℃） 時間 補充量^* カラー現像 38.5 45秒 45ミリリットル 漂白定着 38 45秒 30ミリリットル リンス(1) 38 20秒 − リンス(2) 38 20秒 − リンス(3) ^** 38 20秒 − リンス(4) ^** 38 30秒 90ミリリットル リンスは(4) から(1) への４タンク向流方式とした。 * 感光材料１m²当たりの補充量 ** 富士写真フイルム社製 ＲＣ−５０をリンス(3) に
接着し、リンス(3)から液を取り出し、ポンプにより逆
浸透膜モジュール（ＲＣ−５０Ｄ）へ送る。この装置で
得られた透過水はリンス(4) に供給し、濃縮水はリンス
(3) に戻した。この逆浸透膜モジュールでの透過水量は
２００〜３００ミリリットル／min.を維持するようにポンプ圧
を調節し、１日あたり１０時間運転した。漂白定着補充
液槽がＡ剤、Ｂ剤に別れており、Ａ剤、Ｂ剤をそれぞれ
１５ミリリットル補充する。

【０１８６】〔カラー現像液〕 実施例１と同様。 〔漂白定着液〕 補充液Ａ剤 水 500ミリリットル キレート化合物Ｉ−４０ 0.5モル 硝酸第二鉄９水和物 0.45モル ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 1.0モル イミダゾール 35.0ｇ 化合物Ａ（第２表参照） 0.10モル 化合物Ｂ（第２表参照） 5×10^-4モル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（25℃／硝酸又はアンモニア水にて調整） 6.00 補充液Ｂ剤 水 300ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（750g/リットル) 450ミリリットル 亜硫酸アンモニウム 200ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（25℃／硝酸又はアンモニア水にて調整） 6.00 タンク液 水 500ミリリットル （スタート液）補充液Ａ剤 250ミリリットル 補充液Ｂ剤 250ミリリットル ｐＨ（25℃／硝酸又はアンモニア水にて調整） 7.00 〔リンス〕（タンクと補充液共通） 実施例１と同様。

【０１８７】なお、漂白定着補充液Ａ剤槽には、第２表
に示す様に浮き玉または浮上する流体を添加した。カラ
ー現像補充液槽には厚さ５mmとなる様に流動パラフィン
を添加した。

【０１８８】ランニングテスト終了後に、最大濃度が得
られる様露光を与えた上記塗布試料１２．７cm巾×３０
ｍを処理し、塗布試料の押しキズ跡の数を観察し、その
結果を第２表に示した。次に、ランニングテスト終了後
に、漂白定着補充フィルターを取り出し、フィルター上
の浮遊物、析出物の有無を観察し、その結果を第２表に
示した。また、ランニングテストの前後に漂白定着補充
液の補充ポンプの吐出量を測定し、ランニングテスト開
始前に対するランニングテスト終了時の吐出量比（％）
を測定し、補充フィルター目詰まりの程度を評価し、そ
の結果を第２表に示した。

【０１８９】

【表２】

【０１９０】第２表から明らかな様に、本発明の中でも
漂白定着液が本発明の一般式(III)の化合物を含有した
場合、塗布試料の押しキズ跡発生防止という点で特に好
ましく、中でも一般式(III−Ｃ）で示される化合物を含
有した場合、押しキズ跡が全く発生せず最も好ましいこ
とがわかる。また、本発明の中でも、漂白定着液が本発
明の一般式（IV）又は（Ｖ）の化合物を含有した場合、
補充フィルターへの浮遊物・析出物付着発生が完全に防
止され、補充吐出量低下も全く防止されており、最も好
ましいことがわかる。

【０１９１】実施例３ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１９２】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１９３】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層の得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０１９４】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (化合物a,6mg/m²) ／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H
（化合物b,9mg/m²）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル (1/1)
中で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエー
テル（10倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中
で分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。マッ
ト剤としてシリカ粒子(0.3μm)と研磨剤の３−ポリ（重
合度15) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（15重量％で被覆された酸化アルミ（0.15μm)を
それぞれ 15mg/m²となるように添加した。乾燥は 115
℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数0.06(5mmφのス
テンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分）、静摩擦係
数0.07（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の
動摩擦係数も0.12と優れた特性であった。

【０１９５】下塗り層を施した上記支持体上に下記組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。

【０１９６】（感光層組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

【０１９７】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１９８】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１９９】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０２００】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０２０１】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０２０２】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０２０３】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０２０４】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０２０５】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０２０６】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０２０７】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０２０８】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０２０９】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０２１０】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 70

【０２１１】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０２１２】

【表３】

【０２１３】表３において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 に記載されている内部
高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０２１４】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ml及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキシエ
トキシエタンスルホン酸ソーダ３ml並びに５％水溶液の
ｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ−テル
（重合度10） 0.5ｇとを 700mlのポットミルに入れ、染
料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径
１mm） 500mlを添加して内容物を２時間分散した。この
分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。
分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇ
に添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散
物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44μｍであった。

【０２１５】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５はEP549,489Aの実施例１に記載の微小析出
（Microprecipitation）分散方法により分散した。平均
粒径は0.06μｍであった。

【０２１６】

【化６３】

【０２１７】

【化６４】

【０２１８】

【化６５】

【０２１９】

【化６６】

【０２２０】

【化６７】

【０２２１】

【化６８】

【０２２２】

【化６９】

【０２２３】

【化７０】

【０２２４】

【化７１】

【０２２５】

【化７２】

【０２２６】

【化７３】

【０２２７】

【化７４】

【０２２８】

【化７５】

【０２２９】

【化７６】

【０２３０】

【化７７】

【０２３１】

【化７８】

【０２３２】これらの試料を３５mm巾に裁断しカメラで
撮影したものを１日１m²ずつ１５日間にわたり下記の処
理を行なった。尚、各処理は富士写真フイルム社製自動
現像機ＦＰ−５６０Ｂを用いて以下により行なった。処
理工程及び処理液組成を以下に示す。

【０２３３】 （処理方法） 工程 処理温度 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0℃ 20リミリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5リミリットル 5リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 8リミリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17リミリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 15リミリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着(2) へ導入した。また、定着
液も(2) から(1) へ向流配管で接続されている。尚、現
像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への
持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光
材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞれ２．５ミリリットル、
２．０ミリリットル、２．０ミリリットルであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。

【０２３４】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０２３５】 （漂白液） タンク液 補充液 キレート化合物（表４表参照） 0.33モル 0.50モル 硝酸第二鉄９水和物 0.30モル 0.45モル 臭化アンモニウム 80ｇ 115ｇ 硝酸アンモニウム 14ｇ 21ｇ コハク酸 40ｇ 60ｇ マレイン酸 33ｇ 50ｇ 化合物 III−７ 0.10モル 0.10モル 化合物 IV −１ 5×10^-4モル 5×10^-4モル 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（25℃／硝酸又はアンモニア水にて調整）4.4 4.0

【０２３６】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／リットル） 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調整） 7.4 7.45

【０２３７】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０２３８】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０２３９】なお、漂白補充液槽には、第４表に示す様
に浮き玉または浮上する流体を添加した。カラー現像補
充液槽には厚さ５mmとなる様に流動パラフィンを添加し
た。

【０２４０】ランニングテスト終了後に、最大濃度が得
られる様露光を与えた上記塗布試料３５mm巾×３０ｍを
処理し、塗布試料の押しキズ跡の数を観察し、その結果
を第４表に示した。次に、ランニングテスト終了後に、
漂白補充フィルターを取り出し、フィルター上の浮遊物
・析出物の有無を観察し、その結果を第４表に示した。
また、ランニングテストの前後に漂白補充液の補充ポン
プの吐出量を測定し、ランニングテスト開始前に対する
ランニングテスト終了時の吐出量比（％）を測定し、補
充フィルター目詰まりの程度を評価し、その結果を第４
表に示した。

【０２４１】

【表４】

【０２４２】第４表から明らかな様に、漂白液が本発明
の一般式（Ｉ）又は（II）の化合物を含有し、漂白補充
液面を本発明の浮上する流体層で被覆した場合、塗布試
料の押しキズ跡発生が著しく防止され、補充フィルター
への浮遊物、析出物付着及び補充吐出量低下も著しく防
止され良好な結果を示した。本発明の中でも、一般式
（Ｉ）の化合物を用いた場合、塗布試料への押しキズ跡
発生防止という点で特に好ましく、更には、一般式（Ｉ
−ａ）の化合物を用いた場合、補充フィルターへの浮遊
物・析出物付着発生防止及び補充吐出量低下防止という
点で特に好ましいことがわかる。

【０２４３】

【発明の効果】本発明により、漂白能を有する処理液中
での感光材料の押しキズ跡発生が防止され、また漂白能
を有する補充液槽の補充フィルターへの浮遊物・析出物
発生及び補充ポンプの補充吐出量低下が防止され、安定
した性能で連続処理が可能となった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、カ
   ラー現像後に漂白能を有する処理液で処理する方法にお
   いて、該漂白能を有する処理液が下記一般式（Ｉ）又は
   （II）で表わされる化合物の第二鉄錯塩の少なくとも一
   種を含有し、該漂白能を有する処理液の補充液槽内の補
   充液液面を浮上する流体による流体層で被覆することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ は、水素原子、脂肪族炭化水素基、アリー
   ル基またはヘテロ環基を表す。Ｌ₁ およびＬ₂ はそれぞ
   れアルキレン基を表す。Ｍ₁ およびＭ₂ はそれぞれ水素
   原子またはカチオンを表す。 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およびＲ₂₄は、それぞれ水素
   原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、ヘテロ環基、ヒ
   ドロキシ基またはカルボキシ基を表す。ｔおよびｕは、
   それぞれ０または１を表す。Ｗは炭素原子を含む二価の
   連結基を表す。Ｍ₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃およびＭ₂₄は、それぞ
   れ水素原子またはカチオンを表す。）
2. 【請求項２】 該漂白能を有する処理液が下記一般式
   （Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも一種を含有する
   ことを特徴とする請求項１記載の処理方法。 一般式（Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒ₁ は、水素原子、脂肪族炭化水素基、アリー
   ル基またはヘテロ環基を表す。Ｌ₁ およびＬ₂ はそれぞ
   れアルキレン基を表す。Ｍ₁ およびＭ₂ はそれぞれ水素
   原子またはカチオンを表す。
3. 【請求項３】 該漂白能を有する処理液が下記一般式(I
   II) で表わされる化合物の少なくとも一種を含有するこ
   とを特徴とする請求項１または２記載の処理方法。 一般式（III) 【化４】 （式中、Ｑはヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子
   群を表す。ｐは０または１を表す。Ｍａは水素原子また
   はカチオンを表す。）
4. 【請求項４】 該漂白能を有する処理液が下記一般式
   （IV）又は（Ｖ）で表わされる化合物の少なくとも一種
   を含有することを特徴とする請求項１、２または３記載
   の処理方法。 一般式（IV） 【化５】 （式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基またはアルコキシ
   基、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は、各々水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、またはニ
   トロ基を表わす。） 一般式（Ｖ） 【化６】 （式中、Ｒ₅ は水素原子、アルキル基、環状アルキル
   基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、−ＣＯ
   ＮＨＲ₈ 基（Ｒ₈ は、アルキル基、アリール基、アルキ
   ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ま
   たはアリールスルホニル基を表わす。）または複素環基
   を表わし、Ｒ₆ およびＲ₇ は、各々水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、環状アルキル基、アリール基、複素
   環基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
   ルキルスルホオキシド基、アルキルスルフィニル基また
   は、アルキルスルホニル基を表す。）