JPH0950102A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 磁気記録層を有する感光材料の、処理後の磁
気出力の低下やロール状に保存したときの接着性の悪化
を防止する処理方法を提供する。 【構成】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
し、かつ他方に磁性体粒子を含有する磁気記録層を有す
るハロゲン化銀カラー感材を、発色現像後、特定の漂白
剤、例えば、下記Ｉ−７又はII−２の鉄(III) 錯塩を含
有する漂白能を有する処理液を用い、かつ、カルボキシ
ル基を有する特定のヘテロ環化合物、例えば、下記Ａ−
７の存在下で処理する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に感光材料とも言うこともある）の
処理方法に関し、特には磁気記録層を有する感光材料
の、処理後の磁気出力低下を起こし難くする処理方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来感光材料においては、撮影時やプリ
ント時に画像情報を提供するのみであったが、特開平４
−６８３３６号公報や、特開平４−７３７３７号公報に
開示されているように、感光材料に透明磁気記録層を全
面に付与することにより、画像以外に、撮影時の日時、
天候、縮小／拡大比等の撮影条件、再プリント枚数、ズ
ームしたい箇所、メッセージ、及び、現像・プリント条
件等を感光材料に入力でき、また、テレビ／ビデオ等の
映像機への入力も可能となる。

【０００３】一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理の基本は発色現像工程と脱銀工程であり、その他の
補助工程も含めて、自動現像機と呼ばれる処理機を用い
て処理される。脱銀工程においては、漂白能を有する処
理液に含まれる漂白剤と称される酸化剤の作用により発
色現像工程で生じた銀が酸化され、しかる後、定着能を
有する処理液に含まれる定着剤と称される銀イオンの可
溶化剤によって感光材料から溶解除去される。

【０００４】近年の地球環境保護の立場から、漂白剤と
して従来広く用いられてきているエチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸や１，３−プロパンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸等といった自然界で生
分解しにくい素材に対し、生分解性に優れる素材の使用
が望まれてきており、特開平４−３１３７５２号公報、
特開平５−２６５２５９号公報、特開平６−１６１０６
５号公報等に幾つかの化合物が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
生分解性に優れた漂白剤を用いた処理液で、上記磁気記
録層を有する感光材料を処理すると、処理後の感光材料
からの磁気情報の読み取り性能が著しく低下する問題が
確認された。更に、処理後の該感光材料をロール状態で
保存したときに、感光材料が接着しやすくなり、画像に
悪影響を及ぼす傾向にあることも認められた。

【０００６】アミノポリカルボン酸からなる漂白剤を含
有する処理液に、ピリジン−２−カルボン酸やピリジン
−２，６−ジカルボン酸を含有する事は、特公昭５１−
２９０１５号公報やリサーチディスクロージャー第３７
１４１号（１９９５年３月号）に開示され、一方、磁気
記録層を有する感光材料を、アミノポリカルボン酸から
なる漂白剤とジカルボン酸とを含有する処理液で処理す
る方法が特開平６−９５３１８号公報に開示されている
が、これらは脱銀性やステイン、処理後の感光材料の湿
熱経時における濃度変化や液安定性の効果を述べてお
り、磁気記録の読み取りへの影響に関する認識は見いだ
せない。

【０００７】従って、本発明が解決しようとする第一の
課題は、生分解性に優れた素材を用いて、磁気記録層を
有する感光材料を処理しても、磁気記録読み取り性能を
低下させない処理方法を提供するものである。また、第
二の課題は、磁気記録層を有する感光材料をロール状に
保存しても、感光材料の接着性が悪化しない処理方法を
提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の課題は下記方法で
達成された。支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、かつ他方に磁性体粒子を含有する
磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、発色現像後、下記一般式（Ｉ）又は（II）で表され
る化合物の少なくとも１種の鉄(III) 錯塩を含有する漂
白能を有する処理液を用い、かつ、下記一般式（Ａ）で
表される化合物の少なくとも１種の存在下で処理するこ
とを特徴とする、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。 一般式（Ｉ）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ₁ は、水素原子、脂肪族炭化水
素基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｌ₁ 及びＬ₂
はそれぞれアルキレン基を表す。Ｍ₁ 及びＭ₂ はそれぞ
れ水素原子又はカチオンを表す。） 一般式（II）

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は、そ
れぞれ水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、ヘテ
ロ環基、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を表す。ｔ及び
ｕは、それぞれ０又は１を表す。Ｗは炭素原子を含む二
価の連結基を表す。Ｍ₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃及びＭ₂₄はそれぞ
れ水素原子又はカチオンを表す。） 一般式（Ａ）

【００１３】

【化６】

【００１４】（式中、Ｑはヘテロ環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。ｐは０又は１を表す。Ｍ₄ は水
素原子又はカチオンを表す。）

【００１５】本発明において感光材料は、発色現像液で
処理され、脱銀処理され、その後に水洗及び／又は安定
液で処理される。脱銀処理では、基本的には漂白能を有
する処理液で漂白処理した後、定着能を有する処理液で
定着処理される。このように漂白処理と定着処理は個別
に行なわれてもよいし、漂白能と定着能を兼ね備えた漂
白定着液で同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）。
これらの漂白処理、定着処理及び漂白定着処理は、それ
ぞれ、１槽でもよいし、２槽以上であってもよい。

【００１６】本発明における漂白能を有する処理液と
は、脱銀工程に用いられる処理液のうち、漂白剤を含有
する処理液のことを意味し、具体的には、漂白液と漂白
定着液をいう。本発明における脱銀処理の具体的な態様
を以下にあげるがこれらに限定されるものではない。 １．漂白−定着 ２．漂白定着 ３．漂白−漂白定着 ４．漂白定着−漂白定着 ５．漂白−漂白定着−定着 ６．漂白−漂白定着−漂白定着 ７．漂白−定着−定着 ８．漂白−定着−漂白定着 ９．漂白定着−定着 １０．漂白定着−漂白 尚、これらの処理の間には任意、水洗工程をもうけても
よい。

【００１７】まず一般式（Ｉ）で表される化合物につい
て詳細に説明する。尚、以下で述べる炭素数とは、置換
基部分を除いた炭素数である。

【００１８】Ｒ₁ で表される脂肪族炭化水素基は、直
鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭素数１
〜１２、より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜
８）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より
好ましくは２〜１０、更に好ましくは２〜７）、アルキ
ニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは２
〜１０、更に好ましくは２〜７）であり、置換基を有し
ていてもよい。

【００１９】置換基としては例えばアリール基（好まし
くは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数６〜１０、
特に好ましくは炭素数６〜８であり、例えばフェニル、
ｐ−メチルフェニルなどが挙げられる。）、アルコキシ
基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１
〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメト
キシ、エトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ
基（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数
６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８であり、例えば
フェニルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ま
しくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１
０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばアセチ
ルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１
０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばメトキ
シカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２
〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばア
セトキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数２〜６、
特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばアセチルア
ミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、
特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメタンスル
ホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数０〜１０、より好ましくは炭素数０
〜６、特に好ましくは炭素数０〜４であり、例えばスル
ファモイル、メチルスルファモイルなどが挙げられ
る。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜１０、
より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１
〜４であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル
などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭
素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好まし
くは炭素数１〜４であり、例えばメチルチオ、エチルチ
オなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭
素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好まし
くは炭素数１〜４であり、例えばメタンスルホニルなど
が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数
１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは
炭素数１〜４であり、例えばメタンスルフィニルなどが
挙げられる。）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シア
ノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、ヘテロ環基
（例えばイミダゾリル、ピリジル）などが挙げられる。
これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基
が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。

【００２０】Ｒ₁ で表される脂肪族炭化水素基の置換基
として好ましくは、アルコキシ基、カルボキシ基、ヒド
ロキシ基、スルホ基であり、より好ましくは、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基である。Ｒ₁ で表される脂肪族炭化
水素基として好ましくはアルキル基であり、より好まし
くは鎖状アルキル基であり、更に好ましくはメチル、エ
チル、カルボキシメチル、１−カルボキシエチル、２−
カルボキシエチル、１，２−ジカルボキシエチル、１−
カルボキシ−２−ヒドロキシエチル、２−カルボキシ−
２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メ
トキシエチル、２−スルホエチル、１−カルボキシプロ
ピル、１−カルボキシブチル、１，３−ジカルボキシプ
ロピル、１−カルボキシ−２−（４−イミダゾリル）エ
チル、１−カルボキシ−２−フェニルエチル、１−カル
ボキシ−３−メチルチオプロピル、２−カルバモイル−
１−カルボキシエチル、４−イミダゾリルメチルであ
り、特に好ましくはメチル、カルボキシメチル、１−カ
ルボキシエチル、２−カルボキシエチル、１，２−ジカ
ルボキシエチル、１−カルボキシ−２−ヒドロキシエチ
ル、２−カルボキシ−２−ヒドロキシエチル、２−ヒド
ロキシエチル、１−カルボキシプロピル、１−カルボキ
シブチル、１，３−ジカルボキシプロピル、１−カルボ
キシ−２−フェニルエチル、１−カルボキシ−３−メチ
ルチオプロピルである。

【００２１】Ｒ₁ で表されるアリール基としては、好ま
しくは炭素数６〜２０の単環または二環のアリール基
（例えばフェニル、ナフチル等）であり、より好ましく
は炭素数６〜１５のフェニル基、更に好ましくは６〜１
０のフェニル基である。Ｒ₁ で表されるアリール基は置
換基を有してもよく、置換基としては、Ｒ₁ で表される
脂肪族炭化水素の置換基として挙げたものの他、アルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数
１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメ
チル、エチルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好
ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、
特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばビニル、ア
リルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは
炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ま
しくは炭素数２〜４であり、例えばプロパルギルなどが
挙げられる。）等が挙げられる。

【００２２】Ｒ₁ で表されるアリール基の置換基として
好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、スルホ基であり、より好ましくはアルキル基、カル
ボキシ基、ヒドロキシ基である。Ｒ₁ で表されるアリー
ル基の具体例としては、２−カルボキシフェニル、２−
カルボキシメトキシフェニルなどが挙げられる。

【００２３】Ｒ₁ で表されるヘテロ環基は、Ｎ、Ｏまた
はＳ原子の少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和
もしくは不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であっ
てもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。ヘ
テロ環基として好ましくは、５ないし６員の芳香族ヘテ
ロ環基であり、より好ましくは窒素原子を含む５ないし
６員の芳香族ヘテロ環基であり、更に好ましくは窒素原
子を１ないし２原子含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環
基である。ヘテロ環基の具体例としては、例えばピロリ
ジニル、ピペリジル、ピペラジニル、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、ピリジル、キノリルなどが挙げられ、好まし
くはイミダゾリル、ピリジルである。

【００２４】Ｒ₁ で表されるヘテロ環基は置換基を有し
てもよく、置換基としては、Ｒ₁ で表される脂肪族炭化
水素の置換基として挙げたものの他、アルキル基（好ま
しくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特
に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメチル、エチ
ルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭
素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好まし
くは炭素数２〜４であり、例えばビニル、アリルなどが
挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜
８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素
数２〜４であり、例えばプロパルギルなどが挙げられ
る。）等が挙げられる。

【００２５】Ｒ₁ で表されるヘテロ環基の置換基として
好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、スルホ基であり、より好ましくはアルキル基、カル
ボキシ基、ヒドロキシ基である。Ｒ₁ としては水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、より好まし
くは水素原子、メチル、エチル、１−カルボキシエチ
ル、２−カルボキシエチル、ヒドロキシエチル、２−カ
ルボキシ−２−ヒドロキシエチルであり、特に好ましく
は水素原子である。

【００２６】Ｌ₁ およびＬ₂ で表されるアルキレン基
は、同一または互いに異なっていてもよく、直鎖状、分
岐状または環状であってもよい。また、置換基を有して
もよく、置換基としては例えばＲ₁ で表される脂肪族炭
化水素の置換基として挙げたものの他、アルケニル基
（好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜
６、特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばビニ
ル、アリルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ま
しくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特
に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばプロパルギル
などが挙げられる。）等が挙げられる。Ｌ₁ およびＬ₂
表されるアルキレン基の置換基として好ましくは、アリ
ール基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基であり、より好ましくはアリール基、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基である。Ｌ₁ およびＬ₂ で表される
アルキレン基として好ましくは、アルキレン基部分の炭
素数が１〜６であり、より好ましくは炭素数１〜４であ
り、更に好ましくは置換または無置換のメチレン、エチ
レンである。

【００２７】アルキレン基の好ましい具体例としては、
例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、メチルメチ
レン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブ
チルメチレン、１，２−シクロヘキシレン、１−カルボ
キシメチレン、カルボキシメチルメチレン、カルボキシ
エチルメチレン、ヒドロキシメチルメチレン、２−ヒド
ロキシエチルメチレン、カルバモイルメチルメチレン、
フェニルメチレン、ベンジルメチレン、４−イミダゾリ
ルメチルメチレン、２−メチルチオエチルメチレン挙げ
られ、より好ましくはメチレン、エチレン、メチルメチ
レン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブ
チルメチレン、１−カルボキシメチレン、カルボキシメ
チルメチレン、カルボキシエチルメチレン、ヒドロキシ
メチルメチレン、ベンジルメチレン、４−イミダゾリル
メチルメチレン、２−メチルチオエチルメチレン挙げら
れ、更に好ましくはメチレン、エチレン、メチルメチレ
ン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブチ
ルメチレン、１−カルボキシメチレン、カルボキシメチ
ルメチレン、ヒドロキシメチルメチレン、ベンジルメチ
レンである。

【００２８】Ｍ₁ およびＭ₂ で表されるカチオンは、有
機または無機のカチオンを表し、例えばアルカリ金属
（Ｌｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃｓ⁺ など）、アルカリ土類
金属（Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺など）、アンモニウム（アンモニ
ウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウ
ム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニ
ウム、テトラブチルアンモニウム、１，２−エタンジア
ンモニウムなど）、ピリジニウム、イミダゾリウム、ホ
スホニウム（テトラブチルホスホニウムなど）などが挙
げられる。Ｍ₁ 、Ｍ₂ として好ましくは、アルカリ金
属、アンモニウムであり、より好ましくは、Ｎａ⁺ 、Ｋ
⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ である。一般式（Ｉ）で表される化合物の
うち、好ましくは一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物で
ある。 一般式（Ｉ−ａ）

【００２９】

【化７】

【００３０】（式中、Ｌ₁ およびＭ₁ は、それぞれ一般
式（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範
囲も同様である。Ｍ_a1およびＭ_a2は、一般式（Ｉ）にお
けるＭ₂ と同義である。）一般式（Ｉ−ａ）においてよ
り好ましくは、Ｌ₁ が置換または無置換のメチレン、エ
チレンであり、Ｍ₁ 、Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素原子、アルカリ
金属、アンモニウムのいずれかの場合であり、更に好ま
しくは、Ｌ₁ が置換または無置換のメチレンであり、Ｍ
₁ 、Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素原子、アルカリ金属、アンモニウ
ムのいずれかの場合であり、特に好ましくは、Ｌ₁ が置
換基を含めた総炭素数が１〜１０の置換または無置換の
メチレンであり、Ｍ₁ 、Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素原子、Ｎ
ａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ のいずれかの場合である。

【００３１】次に一般式（II）で表される化合物につい
て詳細に説明する。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およびＲ₂₄で表さ
れる脂肪族炭化水素基、アリール基およびヘテロ環基
は、一般式（Ｉ）におけるＲ₁ で表される脂肪族炭化水
素基、アリール基、ヘテロ環基と同義であり、また好ま
しい範囲も同様である。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄として
好ましくは、水素原子またはヒドロキシ基であり、水素
原子がより好ましい。ｔおよびｕは、それぞれ０または
１を表し、好ましくは１である。

【００３２】Ｗで表される二価の連結基は、好ましくは
下記一般式（Ｗ）で表すことができる。 一般式（Ｗ） −（Ｗ¹ −Ｄ）v −（Ｗ² ）w −

【００３３】式中、Ｗ¹ およびＷ² は同じであっても異
なっていてもよく、炭素数２〜８の直鎖または分岐のア
ルキレン基（例えばエチレン、プロピレン、トリメチレ
ン）、炭素数５〜１０のシクロアルキレン基（例えば
１，２−シクロヘキシレン）、炭素数６〜１０のアリー
レン基（例えばｏ−フェニレン）、炭素数７〜１０のア
ラルキレン基（例えばｏ−キシレニル）、二価の含窒素
ヘテロ環基、またはカルボニル基を表す。二価の含窒素
ヘテロ環基としては、ヘテロ原子が窒素である５または
６員のものが好ましく、イミダゾリル基の如き隣合った
炭素原子にてＷ1およびＷ² と連結しているものが好ま
しい。Ｄは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒw )−を表す。Ｒw
は水素原子またはカルボキシル基、ホスホノ基、ヒド
ロキシ基またはスルホ基で置換されてもよい炭素数１〜
８のアルキル基（例えばメチル）もしくは炭素数６〜１
０のアリール基（例えばフェニル）を表す。Ｗ₁ および
Ｗ₂ としては炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。

【００３４】ｖは０〜３の整数を表し、ｖが２または３
のときにはＷ¹ −Ｄは同じであっても異なっていてもよ
い。ｖは０〜２が好ましく、０または１が更に好まし
く、０が特に好ましい。ｗは１〜３の整数を表し、ｗが
２または３のときにはＷ2 は同じでも異なってもよい。
ｗは好ましくは１または２である。Ｗとして例えば以下
のものが挙げられる。

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】Ｗとしてより好ましくは、エチレン、プロ
ピレン、トリメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン
であり、エチレン、トリメチレンが特に好ましい。
Ｍ₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃、Ｍ₂₄は、それぞれ水素原子またはカ
チオンを表し、これらは一般式（Ｉ）におけるＭ₁ 、Ｍ
₂ と同義である。一般式（II）で表される化合物のう
ち、Ｒ₂₂、Ｒ₂₄が水素原子であり、ｔ、ｕが１のものが
好ましく、より好ましくはＲ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄が水
素原子であり、ｔ、ｕが１のものである。一般式（II）
で表される化合物のうち更に好ましくは、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、
Ｒ₂₃、Ｒ₂₄が水素原子、ｔ、ｕが１、Ｗがエチレン、Ｍ
₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃、Ｍ₂₄が水素原子、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ
₄ ⁺ から選ばれたもの、及びＲ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄が
水素原子、ｔ、ｕが１、Ｗがトリメチレン、Ｍ₂₁、
Ｍ₂₂、Ｍ₂₃、Ｍ₂₄が水素原子、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺
から選ばれたものである。

【００３８】なお、一般式（Ｉ）または（II）で表され
る化合物が分子中に不斉炭素を有する場合、少なくとも
一つの不斉炭素がＬ体であることが好ましい。更に二つ
以上不斉炭素を有する場合、不斉炭素部のＬ体構造が多
いほど好ましい。以下に一般式（Ｉ）または（II）で表
される化合物の具体例を挙げるが本発明はこれらに限定
されるものではない。尚、化合物中にＬと記載されたも
のは、記載部分の不斉炭素部分がＬ体であることを示
し、記載のないものはＤ，Ｌ混合体であることを示す。

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】上記の化合物は、カルボキシ基の水素原子
がカチオンになったものでもよい。その場合のカチオン
としては、一般式（Ｉ）におけるＭ₁ 、Ｍ₂ で表される
カチオンで定義されたものと同義である。

【００５５】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、例えば“ジャーナル オブ インオーガニック ア
ンド ニュークリアー ケミストリー”第３５巻５２３
頁（１９７３年）（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｏｒｇ
ａｎｉｃ ａｎｄ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ Ｖｏｌ．３５，５２３（１９７３））、スイス特許
第５６１５０４号、ドイツ特許第３９１２５５１Ａ１
号、同３９３９７５５Ａ１号、同３９３９７５６Ａ１
号、特開平５−２６５１５９号、同６−５９４２２号
（例示化合物Ｉ−４２、Ｉ−４３、Ｉ−４６、Ｉ−５
２、Ｉ−５３のＬ体合成法が合成例１、２、３、４、６
に記載さている。）、同６−９５３１９号（例示化合物
Ｉ−８、Ｉ−１１、Ｉ−３７、Ｉ−３８、Ｉ−４０のＬ
体合成法が合成例２〜６に記載されている）、同６−１
６１０５４号、同６−１６１０６５号等の記載の方法に
準じて合成できる。

【００５６】また、一般式（II）で表される化合物は、
例えば特開昭６３−１９９２９５号、特開平３−１７３
８５７号、“ブレティン オブ ザ ケミカル ソサィ
エティー オブ ジャパン”第４６巻８８４頁（１９７
３年）（Ｂｕｌｌｅｔｉｎｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓ
ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ Ｖｏｌ．４６，８４
４（１９７３））、“インオルガニック ケミストリ
ー”第７巻２４０５頁（１９６８年）（Ｉｎｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．７，２４０５（１
９６８））（例示化合物II−１５のＬ，Ｌ体の合成法が
記載されている。）等の記載の方法に準じて合成でき
る。

【００５７】本発明において一般式（Ｉ）又は（II）で
表される化合物の鉄(III) 錯塩は、予め鉄(III) 錯塩と
して取り出したものを添加してもよいし、あるいは溶液
中で、一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物と鉄(I
II) 塩（例えば硝酸鉄(III)、塩化第二鉄等）と共存さ
せて、処理液中で錯形成をさせてもよい。又、本発明に
おける一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物は単独
で用いても、２種類以上を併用して用いてもよい。本発
明において一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物
は、鉄(III) イオンの錯形成に必要とする量（例えば、
鉄(III) イオンに対して０．５モル、等倍モル、２倍モ
ル等の量）よりもやや過剰にしてもよく、過剰にすると
きは通常０．０１〜１５モル％の範囲で過剰にすること
が好ましい。

【００５８】本発明の漂白能を有する処理液に含有され
る有機酸鉄（III)錯塩はアルカリ金属塩又はアンモニウ
ム塩として用いてもよい。アルカリ金属塩としてはリチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等、アンモニウム塩
としては、アンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム
塩等を挙げることが出来るが、本発明においては漂白能
を有する処理液中のアンモニウムイオン濃度は０〜０．
４モル／リットルが好ましく、特に０〜０．２モル／リ
ットルが好ましい。

【００５９】本発明において、漂白剤としては一般式
（Ｉ）又は（II）で表される化合物の鉄(III) 錯塩以外
に、例えばエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、trans-１，２−シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−四酢酸といった公知の化合物の鉄(III) 錯
塩や、赤血塩、過硫酸塩、過酸化水素、臭素酸塩といっ
た無機の酸化剤も併用できるが、本発明においては、環
境保全、取り扱い上の安全性等の点から、全漂白剤のう
ち、一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物が７０〜
１００モル％であることが好ましく、さらには８０〜１
００モル％、特に１００モル％で使用されることが好ま
しい。

【００６０】本発明において一般式（Ｉ）又は（II）で
表される化合物は、０．００３〜３．００モル／リット
ルの範囲が適当であり、０．０２〜２．００モル／リッ
トルの範囲が好ましく、より好ましくは０．０５〜１．
００モル／リットルの範囲であり、特には０．０８〜
０．５モル／リットルの範囲が好ましいが、上述したよ
うな無機酸化剤を併用する場合には鉄（III)錯塩の総濃
度としては０．００５〜０．０３０モル／リットルの範
囲が好ましい。

【００６１】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物に
ついて詳細に説明する。Ｑで形成されるヘテロ環残基
は、Ｎ、Ｏ、又はＳ原子の少なくとも１つを含む３ない
し１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環残基であり、
これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を
形成してもよい。

【００６２】ヘテロ環残基として好ましくは、５ないし
６員の芳香族ヘテロ環残基であり、より好ましくは窒素
原子を含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環残基であり、
更に好ましくは窒素原子を１ないし２原子含む５ないし
６員の芳香族へテロ環残基である。

【００６３】ヘテロ環残基の具体例としては、例えば２
−ピロリジニル、３−ピロリジニル、２−ピペリジニ
ル、３−ピペリジル、４−ピペリジル、２−ピペラジニ
ル、２−モルフォリニル、３−モルフォリニル、２−チ
エニル、２−フリル、３−フリル、２−ピロリル、３−
ピロリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、３−
ピラゾリル、４−ピラゾリル、２−ピリジル、３−ピリ
ジル、４−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジニ
ル、４−ピリダジニル、３−（１，２，４−トリアゾリ
ル）、４−（１，２，３−トリアゾリル）、２−（１，
３，５−トリアジニル）、３−（１，２，４−トリアジ
ニル）、５−（１，２，４−トリアジニル）、６−
（１，２，４−トリアジニル）、２−インドリル、３−
インドリル、４−インドリル、５−インドリル、６−イ
ンドリル、７−インドリル、３−インダゾリル、４−イ
ンダゾリル、５−インダゾリル、６−インダゾリル、７
−インダゾリル、２−プリニル、６−プリニル、８−プ
リニル、２−（１，３，４−チアジアゾリル）、２−
（１，３，４−オキサジアゾリル）、２−キノリル、３
−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリ
ル、７−キノリル、８−キノリル、１−フタラジニル、
５−フタラジニル、６−フタラジニル、２−ナフチリジ
ニル、３−ナフチリジニル、４−ナフチリジニル、２−
キノキサリニル、５−キノキサリニル、６−キノキサリ
ニル、２−キナゾリニル、４−キナゾリニル、５−キナ
ゾリニル、６−キナゾリニル、７−キナゾリニル、８−
キナゾリニル、３−シンノリニル、４−シンノリニル、
５−シンノリニル、６−シンノリニル、７−シンノリニ
ル、８−シンノリニル、２−プテリジニル、４−プテリ
ジニル、６−プテリジニル、７−プテリジニル、１−ア
クリジニル、２−アクリジニル、３−アクリジニル、４
−アクリジニル、９−アクリジニル、２−（１，１０−
フェナントロリニル）、３−（１，１０−フェナントロ
リニル）、４−（１，１０−フェナントロリニル）、５
−（１，１０−フェナントロリニル）、１−フェナジニ
ル、２−フェナジニル、５−テトラゾリル、２−チアゾ
リル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−オキサゾ
リル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チア
ゾリジル、４−チアゾリジル、５−チアゾリジニルなど
が挙げられる。

【００６４】ヘテロ環残基として好ましくは、２−ピロ
リル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、３−ピラ
ゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジ
ニル、３−（１，２，４−トリアゾリル）、４−（１，
２，３−トリアゾリル）、２−（１，３，５−トリアジ
ニル）、３−（１，２，４−トリアジニル）、５−
（１，２，４−トリアジニル）、６−（１，２，４−ト
リアジニル）、２−インドリル、３−インダゾリル、７
−インダゾリル、２−プリニル、６−プリニル、８−プ
リニル、２−（１，３，４−チアジアゾリル）、２−
（１，３，４−オキサジアゾリル）、２−キノリル、８
−キノリル、１−フタラジニル、２−キノキサリニル、
５−キノキサリニル、２−キナゾリニル、４−キナゾリ
ニル、８−キナゾリニル、３−シンノリニル、８−シン
ノリニル、２−（１，１０−フェナントロリニル）、５
−テトラゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、２
−オキサゾリル、４−オキサゾリルであり、より好まし
くは、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、３−ピラ
ゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、２−インドリ
ル、３−インダゾリル、７−インダゾリル、２−（１，
３，４−チアジアゾリル）、２−（１，３，４−オキサ
ジアゾリル）、２−キノリル、８−キノリル、２−チア
ゾリル、４−チアゾリル、２−オキサゾリル、４−オキ
サゾリルであり、更に好ましくは、２−イミダゾリル、
４−イミダゾリル、２−ピリジル、２−キノリル、８−
キノリルであり、特に好ましくは、２−イミダゾリル、
４−イミダゾリル、２−ピリジル、２−キノリルであ
り、２−ピリジルが最も好ましい。

【００６５】ヘテロ環残基は、（ＣＨ₂ ）_P ＣＯ₂ Ｍａ
の他に置換基を有してもよく、置換基としては、例えば
アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましく
は炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、例えばメチル、エチル等が挙げられ
る。）、アラルキル基（好ましくは炭素数７〜２０、よ
り好ましくは炭素数７〜１５、特に好ましくは炭素数７
〜１１のアラルキル基であり、例えばフェニルメチル、
フェニルエチル等が挙げられる。）、アルケニル基（好
ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜
６、特に好ましくは炭素数２〜４のアルケニル基であ
り、例えばアリル等があげられる。）、アルキニル基
（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２
〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアルキニル基であ
り、例えばプロパルギル等が挙げられる。）、アリール
基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数
６〜１５、特に好ましくは炭素数６〜１０のアリール基
であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル等が挙げ
られる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、よ
り好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０
〜６のアミノ基であり、例えばアミノ、メチルアミノ、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等が挙げられる。）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましく
は炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のアルコ
キシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ等が挙げられ
る。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜１
２、より好ましくは炭素数６〜１０、特に好ましくは炭
素数６〜８のアリールオキシ基であり、例えばフェニル
オキシ等が挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素
数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ま
しくは炭素数２〜８のアシル基であり、例えばアセチル
等が挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、
特に好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基
であり、例えばメトキシカルボニル等が挙げられ
る。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜１２、
より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数
２〜８のアシルオキシ基であり、例えばアセトキシ等が
挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１
〜１０、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは
炭素数２〜４のアシルアミノ基であり、例えばアセチル
アミノ等が挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、
特に好ましくは炭素数１〜４のスルホニルアミノ基であ
り、例えばメタンスルホニルアミノ等が挙げあられ
る。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜１
０、より好ましくは炭素数０〜６、特に好ましくは炭素
数０〜４のスルファモイル基であり、例えばスルファモ
イル、メチルスルファモイル等が挙げられる。）、カル
バモイル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましく
は炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のカルバ
モイル基であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモ
イル等が挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは
炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ま
しくは炭素数１〜４のアルキルチオ基であり、例えばメ
チルチオ、エチルチオ等が挙げられる。）、アリールチ
オ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素
数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリールチ
オ基、例えばフェニルチオ等が挙げられる。）、スルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素
数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のスルホニル基
であり、例えばメタンスルホニル等が挙げられる。）、
スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜８、より好まし
くは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のスル
フィニル基であり、例えばメタンスルフィニル等が挙げ
られる。）、ウレイド基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原
子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ
基、ヒドロキサム酸基、メルカプト基、ヘテロ環基（例
えばイミダゾリル、ピリジル）等が挙げられる。

【００６６】これらの置換基は更に置換されてもよい。
又、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なっても
よい。置換基として好ましくは、アルキル基、アミノ
基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基であ
り、より好ましくは、アルキル基、アミノ基、アルコキ
シ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子で
あり、更に好ましくは、アミノ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシ基であり、特に好ましくは、カルボキシル基で
ある。

【００６７】ｐは、０又は１を表し、好ましくは０であ
る。Ｍa で表されるカチオンは、有機及び無機のカチオ
ンであり、例えばアルカリ金属イオン（例えばＬi ⁺ 、
Ｎa ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃs ⁺ 等）、アルカリ土類金属イオン
（例えばＣa²＋ 、Ｍg²＋ 等）、アンモニウム（例え
ばアンモニウム、テトラエチルアンモニウム）、ピリジ
ニウム、ホスホニウム（例えばテトラブチルホスホニウ
ム、テトラフェニルホスホニウム等）等が挙げられる。

【００６８】一般式（Ａ）で表される化合物のうち、好
ましくは下記一般式（Ａ−ａ）で表される化合物であ
る。 一般式（Ａ−ａ）

【００６９】

【化２５】

【００７０】（式中、ｐ及びＭa は一般式（Ａ）のそれ
らと同義であり、Ｑ¹ は含窒素ヘテロ環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。）

【００７１】Ｑ¹ で形成される含窒素ヘテロ環残基は、
窒素原子を少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和
もしくは不飽和のヘテロ環残基であり、これらは単環で
あってもよいし、更に他の環との縮合環を形成してもよ
い。

【００７２】含窒素ヘテロ環残基として好ましくは、５
ないし６員の含窒素芳香族ヘテロ環残基であり、より好
ましくは窒素原子を１ないし２原子含む５ないし６員の
含窒素芳香族へテロ環残基である。

【００７３】含窒素ヘテロ環残基の具体例としては、例
えば２−ピロリジニル、３−ピロリジニル、２−ピペリ
ジニル、３−ピペリジル、４−ピペリジル、２−ピペラ
ジニル、２−モルフォリニル、３−モルフォリニル、２
−ピロリル、３−ピロリル、２−イミダゾリル、４−イ
ミダゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、２−ピ
リジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−ピラジニ
ル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、３−（１，
２，４−トリアゾリル）、４−（１，２，３−トリアゾ
リル）、２−（１，３，５−トリアジニル）、３−
（１，２，４−トリアジニル）、５−（１，２，４−ト
リアジニル）、６−（１，２，４−トリアジニル）、２
−インドリル、３−インドリル、４−インドリル、５−
インドリル、６−インドリル、７−インドリル、３−イ
ンダゾリル、４−インダゾリル、５−インダゾリル、６
−インダゾリル、７−インダゾリル、２−プリニル、６
−プリニル、８−プリニル、２−（１，３，４−チアジ
アゾリル）、２−（１，３，４−オキサジアゾリル）、
２−キノリル、３−キノリル、４−キノリル、５−キノ
リル、６−キノリル、７−キノリル、８−キノリル、１
−フタラジニル、５−フタラジニル、６−フタラジニ
ル、２−ナフチリジニル、３−ナフチリジニル、４−ナ
フチリジニル、２−キノキサリニル、５−キノキサリニ
ル、６−キノキサリニル、２−キナゾリニル、４−キナ
ゾリニル、５−キナゾリニル、６−キナゾリニル、７−
キナゾリニル、８−キナゾリニル、３−シンノリニル、
４−シンノリニル、５−シンノリニル、６−シンノリニ
ル、７−シンノリニル、８−シンノリニル、２−プテリ
ジニル、４−プテリジニル、６−プテリジニル、７−プ
テリジニル、１−アクリジニル、２−アクリジニル、３
−アクリジニル、４−アクリジニル、９−アクリジニ
ル、２−（１，１０−フェナントロリニル）、３−
（１，１０−フェナントロリニル）、４−（１，１０−
フェナントロリニル）、５−（１，１０−フェナントロ
リニル）、１−フェナジニル、２−フェナジニル、５−
テトラゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−
チアゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５
−オキサゾリル、２−チアゾリジル、４−チアゾリジ
ル、５−チアゾリジニルなどが挙げられ、好ましくは、
２−ピロリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、
３−ピラゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−
ピリダジニル、３−（１，２，４−トリアゾリル）、４
−（１，２，３−トリアゾリル）、２−（１，３，５−
トリアジニル）、３−（１，２，４−トリアジニル）、
５−（１，２，４−トリアジニル）、６−（１，２，４
−トリアジニル）、２−インドリル、３−インダゾリ
ル、７−インダゾリル、２−プリニル、６−プリニル、
８−プリニル、２−（１，３，４−チアジアゾリル）、
２−（１，３，４−オキサジアゾリル）、２−キノリ
ル、８−キノリル、１−フタラジニル、２−キノキサリ
ニル、５−キノキサリニル、２−キナゾリニル、４−キ
ナゾリニル、８−キナゾリニル、３−シンノリニル、８
−シンノリニル、２−（１，１０−フェナントロリニ
ル）、５−テトラゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾ
リル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリルであり、よ
り好ましくは、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、
３−ピラゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、２−
インドリル、３−インダゾリル、７−インダゾリル、２
−（１，３，４−チアジアゾリル）、２−（１，３，４
−オキサジアゾリル）、２−キノリル、８−キノリル、
２−チアゾリル、４−チアゾリル、２−オキサゾリル、
４−オキサゾリルであり、更に好ましくは、２−イミダ
ゾリル、４−イミダゾリル、２−ピリジル、２−キノリ
ル、８−キノリルであり、特に好ましくは、２−イミダ
ゾリル、４−イミダゾリル、２−ピリジル、２−キノリ
ルであり、２−ピリジルが最も好ましい。

【００７４】含窒素ヘテロ環残基は、（ＣＨ₂ ）_P ＣＯ
₂ Ｍａの他に置換基を有してもよく、置換基としては、
一般式（Ａ）におけるＱで形成されるヘテロ環基の置換
基として挙げたものを適用でき、又好ましい置換機も同
様である。

【００７５】ｐ及びＭa は一般式（Ａ）のそれらと同義
であり、好ましい範囲も同様である。又、一般式（Ａ−
ａ）で表される化合物のうち、好ましくは下記一般式
（Ａ−ｂ）で表される化合物である。 一般式（Ａ−ｂ）

【００７６】

【化２６】

【００７７】（式中、Ｍa は一般式（Ａ）のそれと同義
である。Ｑ² は５又は６員の含窒素ヘテロ環基であり、
アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、又はメルカプト基で置換されていてもよい。）

【００７８】一般式（Ａ−ｂ）で表される化合物のう
ち、より好ましくは下記一般式（Ａ−ｃ）で表される化
合物である。 一般式（Ａ−ｃ）

【００７９】

【化２７】

【００８０】（式中、Ｍa は一般式（Ａ）のそれと同義
である。Ｑ³ はピリジン環又はイミダゾール環を形成す
るのに必要な原子群を表し、アルキル基、アミノ基、ア
ルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、又はメルカプト基で置換さ
れていてもよい。）

【００８１】以下に一般式（Ａ）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００８２】

【化２８】

【００８３】

【化２９】

【００８４】

【化３０】

【００８５】

【化３１】

【００８６】

【化３２】

【００８７】

【化３３】

【００８８】上記化合物はアンモニウム塩、アルカリ金
属塩等の形で使用してもよい。上記一般式（Ａ）で表さ
れる化合物は、Ｏｒｇａｎｉｃ ＳｙｎｔｈｅｓｅｓＣ
ｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ３，７４０頁等に
記載の方法に準じて合成でき、また市販品を利用するこ
ともできる。上記例示化合物の中で好ましいものとして
は（Ａ−６）、（Ａ−７）、（Ａ−８）、（Ａ−１
３）、（Ａ−１４）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）、
（Ａ−２９）、（Ａ−４９）が挙げられ、特に（Ａ−
７）が好ましい。

【００８９】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物
は、感光材料に添加しても処理剤に添加してもよい。感
材に添加する場合は、感光材料１ｍ² 当たり、１．０×
１０^-5モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましく、特
には１．０×１０^-4〜１．０×１０^-3の範囲が好まし
い。又、処理液に含有させる場合は処理液１リットル当
たり、０．００１〜０．３モル含有することが好まし
く、０．００５〜０．２モルが更に好ましく、０．０１
〜０．１０モルが特に好ましい。本発明の一般式（Ａ）
で表される化合物を処理液に添加する場合、その処理液
の工程は発色現像工程、脱銀工程、安定化工程等何れの
処理工程の処理液に添加してもよいが、中でも脱銀工程
が好ましく、特には漂白液に存在させることが好まし
い。この時、前浴からの持ち込みによって存在させても
よい。これらの化合物は単独で使用しても、２種類以上
を併用しても構わない。

【００９０】漂白液にはｐＨ緩衝剤を含有させることが
好ましく、特にグリコール酸、コハク酸、マレイン酸、
マロン酸、グルタル酸等、臭気の少ない有機酸を含有さ
せることが好ましく、特にはグリコール酸、マロン酸、
コハク酸が好ましい。これらの緩衝剤の濃度としては０
〜３モル／リットルの範囲が好ましく、特には０．２〜
１．５モル／リットルの範囲が好ましい。

【００９１】本発明においては、漂白能を有する処理液
の補充剤は、液体であっても固体（粉剤、顆粒、錠剤）
であってもよく、顆粒、錠剤においてはバインダーとし
ての用途も兼ねて、ポリエチレングリコール系界面活性
剤の使用が好ましい。写真処理剤を固形化するには、特
開平４−２９１３６号公報、同４−８５５３５号公報、
同４−８５５３６号公報、同４−８８５３３号公報、同
４−８５５３４号公報、同４−１７２３４１号公報に記
載されているように、濃厚液又は微粉ないし粒状写真処
理剤と水溶性バインダーを混練し、成形するか、仮成形
した写真処理剤の表面に水溶性バインダーを噴霧したり
することにより、被覆層を形成する等、任意の手段が採
用できる。錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭５
１−６１８３７号公報、同５４−１５５０３８号公報、
同５２−８８０２５号公報、英国特許１２１３８０８号
公報に記載される一般的な方法で製造でき、さらに顆粒
処理剤は、例えば、特開平２−１０９０４２号公報、同
２−１０９０４３号公報、同３−３９７３５号公報及び
同３−３９７３９号公報等に記載される一般的な方法で
製造できる。更にまた粉末処理剤は、例えば、特開昭５
４−１３３３３２号公報、英国特許７２５８９２号公
報、同７２９８６２号公報及びドイツ特許３７３３８６
１号公報等に記載されるが如き一般的な方法で製造でき
る。

【００９２】漂白能を有する処理液の補充剤を液体で構
成する場合、１液でも、あるいは異なる成分から成る複
数液でも構わないが、補充剤の保管スペースや調液時の
操作性の面から、１液又は２液が好ましく、特には１液
が好ましい。この時、補充剤の比重が補充液の比重に対
して１．０〜５倍の範囲であることが好ましく、特には
１．５〜３倍の範囲が好ましい。

【００９３】又、本発明の漂白能を有する処理液のｐＨ
は、３．０〜７．０が適当であり、漂白液においては特
にｐＨ３．５〜５．０の範囲が好ましく、一方、漂白定
着液においてはｐＨ４．０〜６．５の範囲が特に好まし
い。このようなｐＨにするのに、本発明においては前述
した有機酸をバッファー剤として添加することが好まし
い。尚、ｐＨ調整用に使用するアルカリ剤としては、ア
ンモニア水、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム等が好ましい。本発明の漂白
能を有する処理液を上記ｐＨに調節するには、上記のア
ルカリ剤と、公知の酸（無機酸、有機酸）を使用するこ
とが出来る。

【００９４】これらの本発明の漂白能を有する液での処
理は、発色現像後に直ちに行なうことが好ましいが、反
転処理の場合には調整浴（漂白促進浴であってもよ
い。）等を介して行なうことが一般である。これらの調
整浴には、後述の画像安定剤を含有してもよい。本発明
において漂白能を有する液には漂白剤の他に特開平３−
１４４４４６号公報の（１２）ページに記載の再ハロゲ
ン化剤、ｐＨ緩衝剤及び公知の添加剤、アミノポリカル
ボン酸類、有機ホスホン酸類等が使用でき、再ハロゲン
化剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アン
モニウム、塩化カリウム等を用いることが好ましく、そ
の含有量としては、漂白能を有する液１リットル当り
０．１〜１．５モルが好ましく、０．１〜１．０モルが
より好ましく、０．１〜０．８以下が特に好ましい。

【００９５】本発明において漂白能を有する液には、硝
酸化合物、例えば硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム等
を用いることが好ましい。本発明においては、漂白能を
有する液１リットル中の硝酸化合物濃度は０〜０．３モ
ルが好ましく、０〜０．２モルがより好ましい。通常は
ステンレスの腐食を防止するために、硝酸アンモニウム
や硝酸ナトリウムなどの硝酸化合物を添加するが、本発
明においては、硝酸化合物は少なくても腐食が起こりに
くく脱銀も良好である。

【００９６】漂白能を有する液の補充量は感光材料１m²
あたり３０〜６００ｍｌが好ましく、より好ましくは５
０〜４００ｍｌである。漂白液で処理する場合の処理時
間は７分以下が好ましく、特に好ましくは１０秒〜５
分、最も好ましくは１５秒〜３分である。脱銀工程の時
間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好まし
い。好ましい時間は１分〜１２分、更に好ましくは１分
〜８分である。また、処理温度は25℃〜50℃、好ましく
は35℃〜45℃である。好ましい温度範囲においては、脱
銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が有効に防
止される。本発明の漂白能を有する処理液は、処理に際
し、エアレーションを実施することが写真性能をきわめ
て安定に保持するので特に好ましい。エアレーションに
は当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処理
液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空気
の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際しては、
微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を放出
させることが好ましい。このような散気管は、活性汚泥
処理における曝気槽等に、広く使用されている。エアレ
ーションに関しては、イーストマン・コダック社発行の
Ｚ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３版
（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項を
利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた処
理に於いては、攪拌が強化されていることが好ましく、
その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８頁、右
上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、そのま
ま利用できる。

【００９７】また、本発明において、漂白能を有する処
理液の前浴には、各種漂白促進剤を添加することができ
る。このような漂白促進剤については、例えば、米国特
許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２
９０，８２１号明細書、英国特許第１，１３８，８４２
号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・
ディスクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月
号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチ
アゾリジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明
細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５
号公報に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３
０号明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭
４５−８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを
用いることができる。更に、米国特許第4,552,834 号に
記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材
料中に添加してもよい。

【００９８】定着能を有する処理液には、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは
特開平３−１５８８４８号記載の化合物）又は特開平１
−２３１０５１号明細書に記載のスルフィン酸化合物な
どを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶剤を含有させることができ
る。さらに定着能を有する処理液には処理液の安定化の
目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸
類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましいキレート
剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラキス（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、trans-１，２
−シクロヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢
酸、１，２−プロピレンジアミン四酢酸を挙げることが
できる。

【００９９】また、漂白定着液や定着液には液のｐＨを
一定に保つために、緩衝剤を添加するのも好ましい。例
えば、リン酸塩、あるいはイミダゾール、１−メチル−
イミダゾール、２−メチル−イミダゾール、１−エチル
−イミダゾールのようなイミダゾール類、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペ
ラジン等があげられる。

【０１００】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭 62-183460号や特開平3-33847 号公報
の第８頁、右上欄６行目〜左下欄２行目に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
62-183461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方
法、更には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面
を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流
化することによってより攪拌効果を向上させる方法、処
理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。こ
のような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液
のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中
への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度
を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段
は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進
効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作
用を解消させることができる。

【０１０１】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭 60-191257号、同 60-191258号、同 60-1912
59号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ま
しい。前記の特開昭 60-191257号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高
い。このような効果は各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。また、本発
明の漂白能を有する液は、処理に使用後のオーバーフロ
ー液を回収し、成分を添加して組成を修正した後、再利
用することが出来る。このような使用方法は、通常、再
生と呼ばれるが、本発明はこのような再生も好ましくで
きる。再生の詳細に関しては、富士写真フイルム株式会
社発行の富士フイルム・プロセシングマニュアル、フジ
カラーネガティブフィルム、ＣＮ−１６処理（１９９０
年８月改訂）第３９頁〜４０頁に記載の事項が適用でき
る。

【０１０２】漂白能を有する液の再生に関しては、前述
のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写真編
−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９年）等
に記載の方法が使用できる。具体的には電解再生の他、
臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過硫酸
塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭素
酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。電
解による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴に
入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴に
して再生してりするほか、やはり隔膜を用いて漂白液と
現像液及び／又は定着液を同時に再生処理したりするこ
とができる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する銀
イオンを電解還元することでおこなわれる。その他、蓄
積するハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去す
ることも、定着性能を保つ上で好ましい。本発明の漂白
能を有する液は、保存の際に酸素透過速度が１cc／m².d
ay.atm以上の密閉容器に入れておくことが好ましい。

【０１０３】本発明の漂白液においては、１，２−ベン
ゾイソチアゾリン−３−オン又はその誘導体の少なくと
も１種を含有することが好ましい。これら化合物の具体
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。

【０１０４】１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ン、２−メチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−
オン、２−エチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３
−オン、２−（ｎ−プロピル）−１，２−ベンゾイソチ
アゾリン−３−オン、２−（ｎ−ブチル）−１，２−ベ
ンゾイソチアゾリン−３−オン、２−（ｓｅｃ−ブチ
ル）−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−
（ｔ−ブチル）−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−
オン、２−メトキシ−１，２−ベンゾイソチアゾリン−
３−オン、２−エトキシ−１，２−ベンゾイソチアゾリ
ン−３−オン、２−（ｎ−プロピルオキシ）−１，２−
ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−（ｎ−ブチルオ
キシ）１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−
クロロ−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５
−メチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、
６−エトキシ−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ン、６−シアノ−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−
オン、５−ニトロ−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３
−オン。

【０１０５】これらの化合物の好ましい添加量として
は、漂白液１リットル当たり０．００１〜１ｇが好まし
く、更には０．０１〜０．５ｇが好ましく、特には０．
０２〜０．２ｇが好ましい。これらの化合物は塩の形で
添加してもよく、２種以上を併用しても構わない。

【０１０６】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ml） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（m
l）

【０１０７】次に発色現像液について説明する。発色現
像液には、特開平４−１２１７３９号の第９頁右上欄１
行〜第１１頁左下欄４行に記載の化合物を使用すること
ができる。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬と
しては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミ
ノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好まし
い。発色現像液には、発色現像主薬が０．０１〜０．０
８モル／リットル含有されることがこのましく、特には
０．０１５〜０．０６モル／リットル、さらには０．０
２〜０．０５モル／リットル含有されることが好まし
い。発色現像液の補充液には、この値の１．１〜３倍を
含有させることが好ましい。

【０１０８】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミンの他、Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホナートエ
チル）ヒドロキシルアミンをはじめとする特開平３−１
４４４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシルア
ミン類、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-フェニ
ル-3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、
ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、エチレンジ
アミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれ
らの塩を代表例として挙げることができる。

【０１０９】本発明における発色現像液での処理温度は
２０〜５５℃、好ましくは３０〜５５℃である。処理時
間は撮影用感材においては２０秒〜１０分、好ましくは
３０秒〜８分である。更に好ましくは１分〜６分であ
り、特に好ましくは、１分１０秒から３分３０秒であ
る。プリント用材料においては１０秒〜１分２０秒、好
ましくは１０秒〜６０秒であり、更に好ましくは１０秒
〜４０秒である。

【０１１０】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンやハイドロキノンモノスルホネートなどの
ジヒドロキシベンゼン類、1-フェニル-3- ピラゾリドン
や1-フェニル-4- メチル-4-ヒドロキシメチル-3- ピラ
ゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メチル-p-ア
ミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒
白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることが
できる。また、黒白感光材料の処理においても上記の黒
白現像液を使用する。これらの発色現像液及び黒白現像
液のpHは９〜12であることが一般的である。またこれら
の現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にも
よるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リット
ル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させ
ておくことにより 500ml以下にすることもできる。補充
量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さ
くすることによって液の蒸発、空気酸化を防止すること
が好ましい。

【０１１１】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。ま
た、流動パラフィンのような処理液面を覆う液体や低酸
化性及び／又は非酸化性気体を処理液面に接触させる方
法も挙げられる。開口率を低減させることは、発色現像
及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例え
ば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての
工程において適用することが好ましい。また、現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。

【０１１２】また、補充量を低減した場合や、高い臭化
物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法とし
て、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−
２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
に代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８
−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物、
チオ硫酸ナトリウムやチオ硫酸カリウムなどを現像促進
剤として使用することも好ましい。発色現像液には、こ
れらの現像促進剤も好ましく使用できる。

【０１１３】発色現像液を構成する発色現像剤を収納す
る容器の形状、構造は、目的に応じて任意に設計できる
が、例えば、特開昭５８−９７０４６号、同６３−５０
８３９号、特開平１−２３５９５０号、実開昭６３−４
５５５５号などに記載の蛇腹などの伸縮自在構造を有す
るもの、特開昭５８−５２０６５号、同６２−２４６０
６１号、同６２−１３４６４６号などに記載のフレキシ
ブルな隔壁を有して廃液の収納を可能にした容器、特開
平２−２６４９５０号に記載の内容積可変の複数容器を
連結した構造が好ましい。これらの容器から発色現像剤
を現像機の処理液タンクに供給するには、一度、補充液
タンクに入れて、ここで自動または手動で水と混合希釈
させてもよいし、該液体発色現像剤と水を別々に処理液
タンクに直接送液してもよい。このような作業に際し、
容器の蓋はワンタッチで開けられる構造にしておくこと
が好ましく、このような例は実開昭６１−１２８６４６
号、特開平３−２６５８４９号、同４−２４０８５０号
に記載されている。

【０１１４】上記発色現像剤は、二酸化炭素の透過速度
が２５ml／m² ２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下の材料で構成さ
れた容器内に、空隙率が０．１５から０．０５になるよ
うに充填することが好ましい。このような二酸化炭素透
過速度を持つ好ましい材料としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リエチレンやポロプロピレンとナイロンとの積層材、ポ
ロエチレンやポリプロピレンとアルミニウムとの積層
材、ガラスなどに３００から２０００ミクロンの厚みを
持たせたものが好ましく、特には、ポリエチレンテレフ
タレート、またはポリエチレンとナイロンの積層材に、
５００から１０００ミクロンの厚みを持たせたものが、
二酸化炭素の透過性と、機械的な強度、重量の均衡がと
れており最も好ましい。また、本発明に使用する容器の
材料は、酸素の透過速度が２０ml／m²・２４ｈｒｓ・ａ
ｔｍ以下であることが好ましい。

【０１１５】ここで空隙率とは、発色現像剤を収納する
容器の容積（ml）から発色現像剤の充填量（ml）を差し
引き、その値を該容器の容積（ml）で割った値である。
本発明の液体発色現像剤は、上記の容器中に空隙率０．
１５から０．０５になるように充填することが好まし
い。

【０１１６】上記発色現像剤は、そのまま発色現像液ま
たは補充液として使用することもできるが、好ましくは
水と混合希釈して、発色現像液または補充液として使用
される。発色現像液として使用する場合は、水のほか
に、ｐＨ調整剤、臭化物などを含有したスターターを添
加することが好ましい。また、補充液として使用する場
合は、予め水と混合希釈して補充液タンクにストック
し、ここから処理液タンクに定量補充するように使用し
てもよいし、水と別々に処理液タンクに直接定量補充
し、処理液タンク内で混合希釈されるように使用しても
よい。さらに、中間的な方法として連続的に水と混合希
釈しながら、処理液タンクに送液する方法であってもよ
い。この場合に、中間に混合タンクを設けるなどの公知
の方法が適用できる。

【０１１７】定着能を有する処理液については、特開平
４−１２５５５８号の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下
欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することがで
きる。特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特
開平６−３０１１６９号の一般式（Ｉ）と（II）で表さ
れる化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処
理液に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンス
ルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２号に記
載のスルフィン酸を使用することも保恒性の向上の上で
好ましい。漂白能を有する液や定着能を有する液には、
脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを
用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、
アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。漂
白、漂白定着、定着工程においては、特開平１−３０９
０５９号に記載のジェット攪拌を行なうことが特に好ま
しい。漂白定着また定着工程における補充液の補充量
は、感光材料１m²あたり１００〜１０００mlであり、好
ましくは１５０〜７００ml、特に好ましくは２００〜６
００mlである。

【０１１８】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。漂白定着工程
や定着工程は複数の処理タンクで構成することができ、
各タンクはカスケード配管して多段向流方式にすること
が好ましい。現像機の大きさとのバランスから、一般に
は２タンクカスケード構成が効率的であり、前段のタン
クと後段のタンクにおける処理時間の比は、０．５：１
〜１：０．５の範囲にすることが好ましく、特には０．
８：１〜１：０．８の範囲が好ましい。漂白定着液や定
着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になってい
ない遊離のキレート剤を存在させることが好ましいが、
これらのキレート剤としては本発明の一般式（Ｉ）又は
（II）又は（Ａ）で表される化合物の少なくとも１種を
使用することが好ましい。

【０１１９】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平４１２５５５８号、第12頁右下欄６行〜第１３頁
右下欄第１６行に記載の内容を好ましく適用することが
できる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わって
欧州特許公開公報第５０４６０９号、同５１９１９０号
に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平４−３６２９
４３号に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用するこ
とや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒ
ドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にする
ことが、作業環境の保全の観点から好ましい。本発明に
おいては、最終工程の浴に画像安定化剤を含ませないこ
とが、磁気記録情報の読み取り性能を向上させる上でに
特に好ましい。

【０１２０】処理液には、補充剤を調液するのに用いる
調液水から、あるいは感材からの溶出成分として、カル
シウムイオンやマグネシウムオン、ナトリウムイオン、
カリウムイオン等の各種のイオン成分が存在するが、本
発明においては、水洗及び安定化工程の最終浴中のナト
リウムイオン濃度が特に０〜５０ｍｇ／リットルの範囲
が好ましく、特には０〜２０ｍｇ／リットルが好まし
い。

【０１２１】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
m²あたり８０〜１０００mlが好ましく、特には１００〜
５００ml、さらには１５０〜３００mlが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平３−４６６５２号、同３−５
３２４６号、同３−１２１４４８号、同３−１２６０３
０号に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少させ
ることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透
膜であることが好ましい。

【０１２２】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号９４−４９９２号に開示された処理
液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２
頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び
湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に
使用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好
ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用い
ることが好ましい。

【０１２３】本発明に用いられる自動現像機について
は、上記公開技報の第３頁右欄の第２２行から２８行に
記載のフイルムプロセサーが好ましい。本発明を実施す
るに好ましい処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体
例については、上記の公開技報の第５頁右欄11行から第
７頁右欄最終行までに記載されている。

【０１２４】次いで、本発明の処理に好ましいハロゲン
化銀カラ−写真感光材料について記す。本発明が好まし
く適用できるハロゲン化銀カラ−写真感光材料は、沃臭
化銀乳剤を塗布したカラーネガフイルム、カラー反転フ
イルムがあげられるが、特にはカラーネガフイルムが好
ましい。

【０１２５】感光材料の支持体上に有する磁気記録層
は、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは
有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものであり、磁
性体粒子には、γFe₂O₃ などの強磁性酸化鉄、Co被着γ
Fe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、Co含有マグネタイト、強
磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系
のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェ
ライトなどを使用される。中でもCo被着γFe₂O₃ などの
Co被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米
粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面
積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²/g以上が特
に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ましくは
3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ましくは4.0
×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子には、シリ
カおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理を
施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-161032に
記載された如くその表面にシランカップリング剤又はチ
タンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平4-25
9911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機物を被覆
した磁性体粒子も使用できる。

【０１２６】磁性粒子に用いられるバインダーには、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記樹脂のガラス転位温度Tgは -40℃〜 300℃、重
量平均分子量は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系
共重合体、セルロースジアセテート、セルローストリア
セテート、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオ
ネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好
ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好まし
い。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシ
アネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができ
る。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、などのイソシアネート類、これらの
イソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例
えば、トリレンジイソシアナート3molとトリメチロール
プロパン1molの反応生成物）、及びこれらのイソシアネ
ート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどが
あげられ、例えば特開平6-59357 に記載されている。

【０１２７】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。本発明
に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布
又は印刷によって全面またはストライプ状に設けること
ができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアード
クター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバ
ースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、
キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュー
ジョン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液
が好ましい。

【０１２８】磁気記録層には、潤滑性向上、カール調
節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ
持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機
能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモ
ース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好まし
い。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウ
ム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコン
カーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化
物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨
剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカッ
プリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記
録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコ
ート（例えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この
時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好まし
くは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記
録層を有する感材については、US 5,336,589、同 5,25
0,404、同5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載
されている。

【０１２９】本発明で処理される感光材料は、撮影用感
光材料であることが好ましく、その支持体はポリエステ
ルであることが好ましく、その詳細については、公開技
報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載され
ている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと
芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族
ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及
び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げら
れる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキ
サンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙
げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステ
ルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，
６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000
ないし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50
℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１３０】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために40℃以上Tg未満、より好ましくはTg−
20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲
内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理し
てもよい。この熱処理時間は0.1時間以上1500時間以
下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時間以下であ
る。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、ま
たウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸
を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無機微粒子を
塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にロ−レ
ットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り
口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。こ
れらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗
布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの
段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後
である。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込ん
でもよい。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製
のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル用と
して市販されている染料または顔料を練り込むことによ
り目的を達成することが可能である。

【０１３１】次に、本発明に使用される感光材料では、
支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理する
ことが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処
理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処
理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾ
ン酸化処理、などの表面活性化処理があげられる。表面
処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処
理、コロナ処理、グロー処理である。次に下塗法につい
て述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用
バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブ
タジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無
水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料と
する共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポ
キシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼ
ラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物として
レゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層には
ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんな
ど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールア
ルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合
物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジ
ンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホ
ン化合物などを挙げることができる。SiO₂、TiO₂、無機
物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子
（0.01〜10μｍ）をマット剤として含有させてもよい。

【０１３２】また本発明に使用される感光材料において
は、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防
止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン
酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活
性剤化合物を挙げることができる。帯電防止剤として最
も好ましいものは、 ZnO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In
₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた
少くとも１種の体積抵抗率が10⁷ Ω・cm以下、より好ま
しくは10⁵ Ω・cm以下である粒子サイズ 0.001〜 1.0μ
ｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,
P,B,In,S,Si,C など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸
化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材
への含有量としては、 5〜500mg/m²が好ましく特に好ま
しくは10〜350mg/m²である。導電性の結晶性酸化物又は
その複合酸化物とバインダーの量の比は1/300 〜 100/1
が好ましく、より好ましくは 1/100〜 100/5である。

【０１３３】また、感光材料には滑り性がある事が好ま
しい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いる
ことが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で
0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのス
テンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す
（25℃、60％RH）。この評価において相手材として感光
層面に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。使用可
能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アル
コールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンと
しては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキ
サン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェ
ニルシロキサン等を用いることができる。添加層として
は乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメ
チルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好
ましい。

【０１３４】さらに、感光材料にはマット剤があること
が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面のどち
らでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが好まし
い。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好まし
く、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の
0.9〜 1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されるこ
とが好ましい。また、マット性を高めるために 0.8μｍ
以下の微粒子を同時に添加することも好ましく、例えば
ポリメチルメタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメ
タクリレート／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μ
ｍ))、ポリスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリ
カ（0.03μm)があげられる。

【０１３５】本発明に使用される感光材料は、特開平４
−１２５５５８号、第１４ページ左上欄第１行〜第１８
ページ左下欄第１１行に記載のものが好ましい。特にハ
ロゲン化銀乳剤としては、平均ヨウ化銀含有率が３〜２
０モル％のヨウ臭化銀乳剤が好ましく、アスペクト比が
５以上の平板状粒子や、内部と外部が異なるハロゲン組
成を有する二重構造粒子であることが好ましい。また内
部と外部が明確な層状構造をなしていてもよい。アスペ
クト比は特に５〜２０が好ましく、さらには６〜１２が
好ましい。また、米国特許第３５７４６２８号、同３６
５５３９４号に記載された単分散乳剤も好ましい。本発
明に使用される感光材料は、平均粒径０．０２〜０．２
μm の非感光性微粒子ハロゲン化銀を含有する層を有す
ることが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は好ましくは
０．５〜１０モル％のヨウ化銀を含有する臭化銀であ
る。

【０１３６】本発明に使用される感光材料に用いられる
添加剤は以下に記載されている。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【０１３７】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【０１３８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。

【０１３９】次に本発明の方法で処理される感光材料の
収納容器（パトローネ）について記す。使用されるパト
ローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい
が、好ましくは、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリフェニルエーテルなどのプラスチック材
料である。また本発明のパトローネは各種の帯電防止剤
を含有してもよく、カーボンブラック、金属酸化物粒
子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面
活性剤やポリマー等を好ましく用いることができる。こ
れらの帯電防止されたパトローネは特開平1-312537、同
1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHでの抵抗
が10¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネ
は、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料な
どを練り込んだプラスチックを使って製作される。パト
ローネのサイズは現在 135サイズのままでもよいし、カ
メラの小型化には、現在の 135サイズの25mmのカートリ
ッジの径を22mm以下とすることも有効である。パトロー
ネのケースの容積は、30cm³ 以下好ましくは 25cm³以下
とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケ
ースに使用されるプラスチックの重量は5g〜15g が好ま
しい。

【０１４０】また、パトローネはスプールを回転してフ
イルムを送り出すものでもよいし、フイルム先端がパト
ローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出
し方向に回転させることによってフイルム先端をパトロ
ーネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これ
らはUS 4,834,306、同 5,226,613、同 5,296,887に開示
されている。現像処理された感光材料は、再びパトロー
ネに収納することもできる。この場合、使用されるパト
ローネは処理前の感光材料と同じものでもよいし、異な
るものでもよい。

【０１４１】

【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１）

【０１４２】１）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、 300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１４３】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１４４】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層の得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０１４５】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (化合物a,6mg/m²) ／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H
（化合物b,9mg/m²）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル (1/1)
中で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエー
テル（10倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中
で分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。マッ
ト剤としてシリカ粒子(0.3μm)と研磨剤の３−ポリ（重
合度15) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（15重量％で被覆された酸化アルミ（0.15μm)を
それぞれ 15mg/m²となるように添加した。乾燥は 115
℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数0.06(5mmφのス
テンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分）、静摩擦係
数0.07（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の
動摩擦係数も0.12と優れた特性であった。

【０１４６】下塗り層を施した上記支持体上に下記組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。

【０１４７】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

【０１４８】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１４９】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１５０】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１５１】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１５２】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１５３】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１５４】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１５５】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１５６】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１５７】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１５８】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１５９】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１６０】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１６１】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 70

【０１６２】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１６３】

【表１】

【０１６４】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 に記載されている内部
高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１６５】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ml及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキシエ
トキシエタンスルホン酸ソーダ３ml並びに５％水溶液の
ｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ−テル
（重合度10） 0.5ｇとを 700mlのポットミルに入れ、染
料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径
１mm） 500mlを添加して内容物を２時間分散した。この
分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。
分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇ
に添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散
物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44μｍであった。

【０１６６】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５はEP549,489Aの実施例１に記載の微小析出
（Microprecipitation）分散方法により分散した。平均
粒径は0.06μｍであった。

【０１６７】

【化３４】

【０１６８】

【化３５】

【０１６９】

【化３６】

【０１７０】

【化３７】

【０１７１】

【化３８】

【０１７２】

【化３９】

【０１７３】

【化４０】

【０１７４】

【化４１】

【０１７５】

【化４２】

【０１７６】

【化４３】

【０１７７】

【化４４】

【０１７８】

【化４５】

【０１７９】

【化４６】

【０１８０】

【化４７】

【０１８１】

【化４８】

【０１８２】

【化４９】

【０１８３】以上のように作成した試料１０１を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、更に感光材料の長さ方向の片側
幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーショ
ンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つセットを３２
mm間隔で設けたものを作成し、米国特許５２９６８８７
号のFig.１〜Fig.７に説明されているプラスチック製の
フィルムカートリッジに収納した。

【０１８４】この試料１０１を、ヘッドギャップ５μ
ｍ、ターン数５０、パーマロイ材質の磁気記録装置を持
つカメラに装填して、記録波長５０μｍのデジタル飽和
記録を行った。

【０１８５】上記試料１０１に対し、１日当たり４ｍ²
分の感光材料を下記の条件で３ヶ月間処理を行った。処
理機は富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−５６０Ｂ
を用いた。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さ
ず、全て廃液タンクへ排出するように改造を行った。ま
た、このＦＰ−５６０Ｂは発明協会公開技報９４−４９
９２号に記載の蒸発補正手段を搭載している。処理工程
及び処理液組成を以下に示す。

【０１８６】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分05秒 37.8℃ 400 ml/m² 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 100 ml/m² 5リットル 定着（１） 50秒 38.0℃ − 5リットル 定着（２） 50秒 38.0℃ 300 ml/m² 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 500 ml/m² 3.5リットル 安定（１） 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定（２） 20秒 38.0℃ 500 ml/m² 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ 安定液及び定着液は(2) から(1) への向流方式であり、
水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴(2) へ導入し
た。尚、発色現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液
の定着工程への持ち込み量、定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５mm巾１m²当たりそれぞれ６５ミリ
リットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５０
ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時間は
いずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包
含される。上記処理機の開口面積は発色現像液で１００
cm² 、漂白液で１２０cm² 、その他の処理液は約１００
cm² であった。

【０１８７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ ３．０ カテコール−３，５−ジスルホン酸ジナ トリウム ０．３ ０．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３９．０ ３９．０ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ ６．５ 臭化カリウム １．３ − 沃化カリウム １．３mg − ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ３ａ，７−テトラザインデン ０．０５ − ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ］ アニリン硫酸塩 ４．５ ６．５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整）１０．０５ １０．２１

【０１８８】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 本発明キレート剤（表２に記載） ０．２５モル ０．３８モル 硝酸鉄(III) ・９水和物 ０．２４モル ０．３６モル 臭化アンモニウム ７０．０ １０５．０ 本発明化合物（表２に記載） ０．０８モル ０．１２モル 酢酸 ６０．０ ９０．０ コハク酸 ２０．０ ３０．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ４．６ ４．０

【０１８９】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７５０ｇ／リットル） ２４０．０ml ７２０．０ml メタンチオスルホン酸アンモニウム ５．０ １５．０ メタンスルフィン酸アンモニウム １０．０ ３０．０ エチレンジアミン四酢酸 １３．０ ３９．０ イミダゾール ７．０ ２１．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ７．４ ７．５

【０１９０】（水洗水）タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１９１】 （安定液）タンク液、補充液共通 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン ０．４ｇ １，２，４−トリアゾール ０．５ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ｇ （平均重合度 １０） １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン．ナトリウム ０．１０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ８．５

【０１９２】それぞれの条件で処理終了後、処理終了か
ら遡って１５０ｍ分の試料１０１を、ヘッドギャップ
２．５μｍ、ターン数２０００、センダスト材質の磁気
再生ヘッドを用いて孤立周波数の出力信号レベルを測定
した。結果を、表２に示す。尚、磁気出力の結果は、測
定開始から１ｍまでの出力の平均を１００とし、これに
対する最終１ｍ分の平均出力を％で表した。

【０１９３】又、磁気出力測定後の試料１０１（長さ１
６０ｃｍ）を、米国特許５２９６８８７号のFig.１〜Fi
g.７に説明されているプラスチック製のフィルムカート
リッジに巻き込み、収納した。その後、カートリッジご
と湿熱（６０℃／８０％）の条件で４週間保存し、試料
の接着性を評価した。結果を表２に示す。 ○：カートリッジから試料を速やかに送り出せ、試料に
傷か付いていないレベル。 △：カートリッジから試料を送り出すとき、僅かに引っ
かかりを感じるが、試料に目立った傷が付いていないレ
ベル。 ×：カートリッジから試料を送り出すときに抵抗感があ
り、送り出した試料に接着の形跡が残るレベル。

【０１９４】

【表２】

【０１９５】表２より、本発明においては処理後の感光
材料の磁気出力性及び接着性が良好であることがわか
る。

【０１９６】（実施例２）本願実施例１と同様の感光材
料に対し、１日あたり６ｍ² の感光材料を３ヶ月ずつ下
記の条件で処理を行った。処理機は富士写真フイルム
（株）製自動現像機ＦＮＣＰ−３００IIを用い、処理液
の温度は試験期間中継続して処理温度に設定しておい
た。

【０１９７】 処 理 工 程 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 38.0℃ 550ml/m² 82リットル 漂 白 ３分00秒 38.0℃ 400ml/m² 118リットル 水洗（１） 15秒 24.0℃ (2)から(1) へ 20リットル の向流配管方式 水洗（２） 15秒 24.0℃ 200ml/m² 20リットル 定 着 ３分00秒 38.0℃ 400ml/m² 77リットル 水洗（３） 30秒 24.0℃ (4)から(3) へ 40リットル の向流配管方式 水洗（４） 30秒 24.0℃ 1000ml/m² 40リットル 安 定 30秒 38.0℃ 300ml/m² 40リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃

【０１９８】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．２ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ ホスホン酸 ２．０ ２．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．８ 炭酸カリウム ３０．０ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．３ ヨウ化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．１ ４（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ １０．０５ １０．１５

【０１９９】 （漂白液） タンク液 補充液 本発明例示化合物（Ｉ−７） ０．２２モル ０．２４モル 硝酸鉄(III) ・９水和物 ８０．０ｇ ９０．０ｇ 本発明化合物（Ａ−７） ０．０５モル ０．０６モル ＮａＢｒ ０．４モル ０．６モル グリコール酸 ７０．０ｇ ８０．０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（硝酸とアンモニア水又はNaOHにて調整）４．３ ３．８

【０２００】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム ０．７モル １．０モル 亜硫酸アンモニウム ０．２モル ０．３モル 本発明例示化合物（Ｉ−２８） ８．０ １０．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（ＮａＯＨと酢酸にて調整） ６．７ ７．０

【０２０１】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） ０．２ １，２，４−トリアゾール ０．５ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン ０．１０ ゲンタマイシン ０．０１ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．０５ 水を加えて １リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ８．５

【０２０２】それぞれの条件で処理終了後、実施例１と
同様に評価を行った。結果を表３に示す。

【０２０３】

【表３】

【０２０４】表３より、本発明においては漂白能を有す
る処理液中のアンモニウムイオン濃度が０〜０．４モル
／リットルであることが好ましいのがわかる。

【０２０５】（実施例３）本願実施例１において、漂白
液と安定液を下記のものに置き換える以外は、実施例１
と同様に処理を行い、磁気出力性と接着性を評価した。
結果を表４に示す。

【０２０６】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 本発明キレート剤（Ｉ−４０） ０．３５モル ０．４８モル 硝酸鉄(III) ・９水和物 ０．３０モル ０．４０モル 臭化ナトリウム ７０．０ １０５．０ 本発明化合物（Ａ−７） ０．０８モル ０．１２モル グリコール酸 ６０．０ ９０．０ コハク酸 ２０．０ ３０．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ４．６ ４．０

【０２０７】 （安定液）タンク液、補充液共通 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン ０．４ｇ １，２，４−トリアゾール ０．５ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ｇ （平均重合度 １０） １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン．ナトリウム ０．１０ｇ 塩化ナトリウム （表４に記載） 蒸留水加えて １リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ８．５

【０２０８】

【表４】

【０２０９】表４より、本発明においては安定液中のナ
トリウムイオン濃度が０〜５０ｍｇ／リットルであるこ
とが好ましいのがわかる。

【０２１０】（実施例４）本願実施例２の漂白液と安定
液を下記のものに置き換える以外は、実施例２と同様に
処理を行い、磁気出力性と接着性を評価した。その結
果、実施例１と同様に磁気出力性及び接着性とも優れた
効果が得られた。

【０２１１】 （漂白液） タンク液 補充液 本発明例示化合物（Ｉ−５） ０．２２モル ０．２４モル 硝酸鉄(III) ・９水和物 ８０．０ｇ ９０．０ｇ ＮａＢｒ ０．４モル ０．６モル グリコール酸 ７０．０ｇ ８０．０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（硝酸とアンモニア水又はNaOHにて調整）４．３ ３．８

【０２１２】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） ０．２ 本発明化合物（Ａ−７） ０．０２モル １，２，４−トリアゾール ０．５ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン ０．１０ ゲンタマイシン ０．０１ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．０５ 水を加えて １リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ８．５

【０２１３】（実施例５）本願実施例１に用いた感光層
の第１層に本願発明化合物（Ａ−７）を０．５×１０^-3
モル／ｍ² 添加する以外は、試料１０１と同様に作成、
裁断、加工した感光材料試料１０２に対し、下記の漂白
液を用いる以外は実施例１と同様に処理を行い、磁気出
力性と接着性を評価したところ、実施例１と同様に優れ
た効果が確認された。

【０２１４】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 本発明キレート剤（Ｉ−４２） ０．３５モル ０．４５モル 硝酸鉄(III) ・９水和物 ０．３０モル ０．４０モル 臭化アンモニウム ７０．０ １０５．０ グリコール酸 ６０．０ ９０．０ コハク酸 ２０．０ ３０．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ４．６ ４．０

【０２１５】

【発明の効果】本発明により、生分解性に優れた素材を
用いて、磁気記録層を有する感光材料に対する磁気出力
性能を低下させず、更に処理後の感光材料をカートリッ
ジに巻き込むようにしてロール状態で保存したときの接
着性を改良した処理方法を提供できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有し、かつ他方に磁性体粒子を含有す
   る磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を、発色現像後、下記一般式（Ｉ）又は（II）で表され
   る化合物の少なくとも１種の鉄(III) 錯塩を含有する漂
   白能を有する処理液を用い、かつ、下記一般式（Ａ）で
   表される化合物の少なくとも１種の存在下で処理するこ
   とを特徴とする、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ は、水素原子、脂肪族炭化水素基、アリー
   ル基又はヘテロ環基を表す。Ｌ₁ 及びＬ₂ はそれぞれア
   ルキレン基を表す。Ｍ₁ 及びＭ₂ はそれぞれ水素原子又
   はカチオンを表す。） 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は、それぞれ水素原
   子、脂肪族炭化水素基、アリール基、ヘテロ環基、ヒド
   ロキシ基又はカルボキシ基を表す。ｔ及びｕは、それぞ
   れ０又は１を表す。Ｗは炭素原子を含む二価の連結基を
   表す。Ｍ₂₁、Ｍ₂₂、Ｍ₂₃及びＭ₂₄はそれぞれ水素原子又
   はカチオンを表す。） 一般式（Ａ） 【化３】 （式中、Ｑはヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子
   群を表す。ｐは０又は１を表す。Ｍ₄ は水素原子又はカ
   チオンを表す。）
2. 【請求項２】 前記の漂白能を有する処理液のアンモニ
   ウムイオン濃度が０〜０．４モル／リットルであること
   を特徴とする、請求項１に記載の処理方法。
3. 【請求項３】 前記の処理方法が水洗又は安定化工程を
   有し、該水洗又は安定化工程の最終浴中のナトリウムイ
   オン濃度が０〜５０ｍｇ／リットルであることを特徴と
   する、請求項１又は２のいずれかに記載の処理方法。