JPH07199432A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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- JPH07199432A JPH07199432A JP34951993A JP34951993A JPH07199432A JP H07199432 A JPH07199432 A JP H07199432A JP 34951993 A JP34951993 A JP 34951993A JP 34951993 A JP34951993 A JP 34951993A JP H07199432 A JPH07199432 A JP H07199432A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 脱銀性及び処理後の感光材料の湿熱経時を改
良する。 【構成】 発色現像後、脱銀する方法において、漂白能
を有する処理液がジカルボン酸化合物の少なくとも１種
を含み、定着能を有する処理液が式（Ｉ）で表される化
合物の少なくとも１種を含む。 式（Ｉ）： ＲＳＯ2 ＳＭ （式中、Ｒは脂肪族基、アリール基又は複素環基を表
し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。）
良する。 【構成】 発色現像後、脱銀する方法において、漂白能
を有する処理液がジカルボン酸化合物の少なくとも１種
を含み、定着能を有する処理液が式（Ｉ）で表される化
合物の少なくとも１種を含む。 式（Ｉ）： ＲＳＯ2 ＳＭ （式中、Ｒは脂肪族基、アリール基又は複素環基を表
し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に感光材料と言うこともある）の処
理方法に関し、特に脱銀性に優れ、処理後の感光材料の
経時安定性や液の安定性が悪化しない処理方法に関す
る。
感光材料（以下、単に感光材料と言うこともある）の処
理方法に関し、特に脱銀性に優れ、処理後の感光材料の
経時安定性や液の安定性が悪化しない処理方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理の基本工程は、発色現像工程と脱銀工程である。
発色現像工程では露光されたハロゲン化銀が発色現像主
薬により還元されて銀を生ずるとともに、酸化された発
色現像主薬は発色剤（カプラー）と反応して色素画像を
与える。ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料において
は、発色現像処理の前に、黒白現像及び反転工程が行な
われる。次の脱銀工程においては、漂白剤と称される酸
化剤の作用により、発色現像工程で生じた銀が酸化さ
れ、しかる後、定着剤と称される銀イオンの可溶化剤に
よって感光材料から溶解除去される。この脱銀工程を経
ることによって、カラー感光材料には色素画像のみが出
来上がる。脱銀工程には、このように漂白工程と定着工
程からなる場合のほか、両者を一浴で行なう漂白定着工
程や、漂白工程後に漂白定着工程を行なう場合、漂白工
程と定着工程の間に漂白定着工程を行なう場合もある。
画像が形成された感光材料は、得られた色素画像の保存
性のために、脱銀工程後に、安定液で処理が行なわれ
る。安定液での処理は、脱銀処理直後や水洗工程後に行
なわれる。
の処理の基本工程は、発色現像工程と脱銀工程である。
発色現像工程では露光されたハロゲン化銀が発色現像主
薬により還元されて銀を生ずるとともに、酸化された発
色現像主薬は発色剤（カプラー）と反応して色素画像を
与える。ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料において
は、発色現像処理の前に、黒白現像及び反転工程が行な
われる。次の脱銀工程においては、漂白剤と称される酸
化剤の作用により、発色現像工程で生じた銀が酸化さ
れ、しかる後、定着剤と称される銀イオンの可溶化剤に
よって感光材料から溶解除去される。この脱銀工程を経
ることによって、カラー感光材料には色素画像のみが出
来上がる。脱銀工程には、このように漂白工程と定着工
程からなる場合のほか、両者を一浴で行なう漂白定着工
程や、漂白工程後に漂白定着工程を行なう場合、漂白工
程と定着工程の間に漂白定着工程を行なう場合もある。
画像が形成された感光材料は、得られた色素画像の保存
性のために、脱銀工程後に、安定液で処理が行なわれ
る。安定液での処理は、脱銀処理直後や水洗工程後に行
なわれる。
【０００３】近年、感光材料の処理においては、短時間
処理と環境問題への対応が最も大きな課題となってい
る。前者は、ミニラボと呼ばれる小規模店頭処理ラボの
普及により、他店との差別化のため、出来るだけ短時間
でフィルムやプリントの処理を行いたいという要望によ
るものであり、最近の進歩は著しいものがあった。ま
た、後者は地球レベルでの環境汚染がクローズアップさ
れ、各国で年々厳しい環境への排出規制が行われてきた
ため、写真業界では特に写真廃液の低減化が大きな課題
となってきたものである。感光材料の処理は、一般には
自動現像機と呼ばれる処理機を用いて行われる。この自
動現像機は発色現像、漂白、漂白定着、定着、水洗など
の各処理槽を有し、カラーフィルムやカラーペーパーな
どの感光材料が順次これらの処理槽を通過することによ
って処理を行うものである。また、処理液の性能を一定
に保つため処理される感光材料の面積に応じて各処理槽
に補充液と呼ばれる処理液が補充され、この時に処理槽
からオーバーフローした処理液がそのまま写真廃液とし
て排出されるのが一般的である。
処理と環境問題への対応が最も大きな課題となってい
る。前者は、ミニラボと呼ばれる小規模店頭処理ラボの
普及により、他店との差別化のため、出来るだけ短時間
でフィルムやプリントの処理を行いたいという要望によ
るものであり、最近の進歩は著しいものがあった。ま
た、後者は地球レベルでの環境汚染がクローズアップさ
れ、各国で年々厳しい環境への排出規制が行われてきた
ため、写真業界では特に写真廃液の低減化が大きな課題
となってきたものである。感光材料の処理は、一般には
自動現像機と呼ばれる処理機を用いて行われる。この自
動現像機は発色現像、漂白、漂白定着、定着、水洗など
の各処理槽を有し、カラーフィルムやカラーペーパーな
どの感光材料が順次これらの処理槽を通過することによ
って処理を行うものである。また、処理液の性能を一定
に保つため処理される感光材料の面積に応じて各処理槽
に補充液と呼ばれる処理液が補充され、この時に処理槽
からオーバーフローした処理液がそのまま写真廃液とし
て排出されるのが一般的である。
【０００４】上記脱銀工程に用いられる漂白剤として
は、塩化第二鉄等の第二鉄塩、あるいはこれにクエン酸
などの有機酸を併用したもの（例えば特開昭５８−１１
６５３８号）が強い酸化剤として知られているが、金属
に対する腐食性が強く、また人間の皮膚に対する刺激性
が強い為、近年では殆ど使用されていない。また、重ク
ロム酸塩や赤血塩も迅速な漂白剤として知られている
が、排出された場合の環境への悪影響からこれらもほと
んど使用されていない。環境への悪影響が比較的少ない
漂白剤として、近年ではエチレンジアミン四酢酸第二鉄
錯塩の如きアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩系の漂白剤
が多く用いられている。エチレンジアミン四酢酸第二鉄
錯塩の脱銀性を高める手段として漂白能を有する液のｐ
Ｈを５．５以下といった低ｐＨにすることが知られてお
り、低ｐＨにする手段として酢酸などの緩衝剤を用いる
ことが知られている。また、アミノポリカルボン酸第二
鉄錯塩系の中でも迅速な漂白を行える漂白剤として、特
開昭６２−２２２２５２号に、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸第二鉄錯塩が記載されている。このような高電
位で酸化力の強いアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩漂白
剤は、迅速性においては有効であるが、その強い酸化力
のために発生する漂白カブリを防止する目的で、漂白能
を有する液のｐＨを５．５以下といった低ｐＨにし、そ
の低ｐＨ域にする酢酸などの緩衝剤を必要とする。この
酢酸は漂白カブリ防止や脱銀への悪影響がないなど性能
上好ましいことから従来アミノポリカルボン酸第二鉄錯
塩系の漂白能を有する液において実用されていたが、そ
れらを多量に用いようとするとその臭気が強いためにラ
ボにおいて使いにくく、酢酸に代わる無臭の緩衝剤が望
まれていた。
は、塩化第二鉄等の第二鉄塩、あるいはこれにクエン酸
などの有機酸を併用したもの（例えば特開昭５８−１１
６５３８号）が強い酸化剤として知られているが、金属
に対する腐食性が強く、また人間の皮膚に対する刺激性
が強い為、近年では殆ど使用されていない。また、重ク
ロム酸塩や赤血塩も迅速な漂白剤として知られている
が、排出された場合の環境への悪影響からこれらもほと
んど使用されていない。環境への悪影響が比較的少ない
漂白剤として、近年ではエチレンジアミン四酢酸第二鉄
錯塩の如きアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩系の漂白剤
が多く用いられている。エチレンジアミン四酢酸第二鉄
錯塩の脱銀性を高める手段として漂白能を有する液のｐ
Ｈを５．５以下といった低ｐＨにすることが知られてお
り、低ｐＨにする手段として酢酸などの緩衝剤を用いる
ことが知られている。また、アミノポリカルボン酸第二
鉄錯塩系の中でも迅速な漂白を行える漂白剤として、特
開昭６２−２２２２５２号に、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸第二鉄錯塩が記載されている。このような高電
位で酸化力の強いアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩漂白
剤は、迅速性においては有効であるが、その強い酸化力
のために発生する漂白カブリを防止する目的で、漂白能
を有する液のｐＨを５．５以下といった低ｐＨにし、そ
の低ｐＨ域にする酢酸などの緩衝剤を必要とする。この
酢酸は漂白カブリ防止や脱銀への悪影響がないなど性能
上好ましいことから従来アミノポリカルボン酸第二鉄錯
塩系の漂白能を有する液において実用されていたが、そ
れらを多量に用いようとするとその臭気が強いためにラ
ボにおいて使いにくく、酢酸に代わる無臭の緩衝剤が望
まれていた。
【０００５】例えば、特開平３−１８８４４３号には、
酢酸代替物としてマロン酸やフマル酸あるいはコハク酸
等のジカルボン酸を用いた処理方法が提案されている。
又、特開平３−１５０５６３号にはグリコール酸や乳酸
等の非解離性親水置換基を有するモノカルボン酸の添加
が提案されている。しかし、これらの酸も臭気の点では
好ましいが、漂白かぶりを起こさないためには多量の添
加が必要となり、この場合には定着性が悪化して残留銀
量が増加したり、湿熱経時により、処理後の感光材料の
マゼンタ色素の褪色が悪化する等、臭気と迅速脱銀及び
画像保存性の両立は困難であった。
酢酸代替物としてマロン酸やフマル酸あるいはコハク酸
等のジカルボン酸を用いた処理方法が提案されている。
又、特開平３−１５０５６３号にはグリコール酸や乳酸
等の非解離性親水置換基を有するモノカルボン酸の添加
が提案されている。しかし、これらの酸も臭気の点では
好ましいが、漂白かぶりを起こさないためには多量の添
加が必要となり、この場合には定着性が悪化して残留銀
量が増加したり、湿熱経時により、処理後の感光材料の
マゼンタ色素の褪色が悪化する等、臭気と迅速脱銀及び
画像保存性の両立は困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、漂白カブリを発生せず、作業環境に優れた処理剤を
用いても脱銀性が迅速でかつ処理後の感光材料の経時安
定性に優れる処理方法を提供することにある。
は、漂白カブリを発生せず、作業環境に優れた処理剤を
用いても脱銀性が迅速でかつ処理後の感光材料の経時安
定性に優れる処理方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
に対して種々の検討を行なったところ、以下の処理方法
で課題を達成するに到ったものである。即ち、発色現像
後、脱銀処理する方法において、脱銀工程における漂白
能を有する処理液がジカルボン酸化合物の少なくとも１
種を含み、かつ、定着能を有する処理液が下記一般式
（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種を含むことを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。 一般式（Ｉ）： ＲＳＯ2 ＳＭ （式中Ｒは脂肪族基、アリール基又は複素環基を表し、
Ｍは水素原子又はカチオンを表す） 特に、上記処理方法において、該定着能を有する処理液
を用いた処理工程後の水洗液及び安定液の補充量の合計
が１００〜９００ml/m2 であること、更に、該定着能を
有する液を用いた処理工程後の水洗液又は安定液に、
１，２−ベンゾイソチアゾロン−３−オン又はその誘導
体の少なくとも１種を含有することが本発明において特
に好ましいことが判明した。
に対して種々の検討を行なったところ、以下の処理方法
で課題を達成するに到ったものである。即ち、発色現像
後、脱銀処理する方法において、脱銀工程における漂白
能を有する処理液がジカルボン酸化合物の少なくとも１
種を含み、かつ、定着能を有する処理液が下記一般式
（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種を含むことを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。 一般式（Ｉ）： ＲＳＯ2 ＳＭ （式中Ｒは脂肪族基、アリール基又は複素環基を表し、
Ｍは水素原子又はカチオンを表す） 特に、上記処理方法において、該定着能を有する処理液
を用いた処理工程後の水洗液及び安定液の補充量の合計
が１００〜９００ml/m2 であること、更に、該定着能を
有する液を用いた処理工程後の水洗液又は安定液に、
１，２−ベンゾイソチアゾロン−３−オン又はその誘導
体の少なくとも１種を含有することが本発明において特
に好ましいことが判明した。
【０００８】以下、本発明を詳しく説明する。本発明に
おいては、像様露光された感光材料は、発色現像液で処
理され、脱銀処理され、その後に水洗及び／又は安定液
で処理される。脱銀処理は、基本的には漂白能を有する
処理液で漂白処理した後、定着能を有する処理液で定着
処理される。このように漂白処理と定着処理は個別に行
なわれてもよいし、漂白能と定着能を兼ね備えた漂白定
着液で同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）。これ
らの漂白処理、定着処理及び漂白定着処理は、それぞ
れ、１槽でもよいし、２槽以上であってもよい。
おいては、像様露光された感光材料は、発色現像液で処
理され、脱銀処理され、その後に水洗及び／又は安定液
で処理される。脱銀処理は、基本的には漂白能を有する
処理液で漂白処理した後、定着能を有する処理液で定着
処理される。このように漂白処理と定着処理は個別に行
なわれてもよいし、漂白能と定着能を兼ね備えた漂白定
着液で同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）。これ
らの漂白処理、定着処理及び漂白定着処理は、それぞ
れ、１槽でもよいし、２槽以上であってもよい。
【０００９】本発明における、漂白能を有する処理液と
は、脱銀工程に用いられる処理液のうち、漂白剤を含有
する処理液のことを意味し、具体的には、漂白液と漂白
定着液をいう。また、定着能を有する処理液とは、脱銀
工程に用いられる処理液のうち、定着剤を含有する処理
液のことを意味し、具体的には、定着液と漂白定着液を
いう。本発明における脱銀処理の具体的な態様を以下に
あげるがこれらに限定されるものではない。 １．漂白−定着 ２．漂白定着 ３．漂白−漂白定着 ４．漂白定着−漂白定着 ５．漂白−漂白定着−定着 ６．漂白−漂白定着−漂白定着 ７．漂白−定着−定着 ８．漂白−定着−漂白定着 ９．漂白定着−定着 １０．漂白定着−漂白 尚、これらの処理の間には任意、水洗工程をもうけても
よい。
は、脱銀工程に用いられる処理液のうち、漂白剤を含有
する処理液のことを意味し、具体的には、漂白液と漂白
定着液をいう。また、定着能を有する処理液とは、脱銀
工程に用いられる処理液のうち、定着剤を含有する処理
液のことを意味し、具体的には、定着液と漂白定着液を
いう。本発明における脱銀処理の具体的な態様を以下に
あげるがこれらに限定されるものではない。 １．漂白−定着 ２．漂白定着 ３．漂白−漂白定着 ４．漂白定着−漂白定着 ５．漂白−漂白定着−定着 ６．漂白−漂白定着−漂白定着 ７．漂白−定着−定着 ８．漂白−定着−漂白定着 ９．漂白定着−定着 １０．漂白定着−漂白 尚、これらの処理の間には任意、水洗工程をもうけても
よい。
【００１０】本発明において、ジカルボン酸化合物と
は、１分子内にカルボキシル基を２つ有する飽和ジカル
ボン酸化合物又は不飽和ジカルボン酸化合物や、１分子
内にカルボキシル基を２つ有する芳香族ジカルボン酸等
の化合物のことを表す。本発明においては、下記一般式
（Ｋ）で表される飽和ジカルボン酸化合物又は不飽和ジ
カルボン酸化合物が好ましい。 一般式（Ｋ） ＨＯＯＣ−Ｌ−ＣＯＯＨ （式中、Ｌは炭素数１〜４の無置換の脂肪族基を表
す。） Ｌにおける脂肪族基は、飽和であっても不飽和であって
もよく、アルキレン基、アルケニレン基が挙げられる。
特にアルキレン基が好ましい。以下にジカルボン酸化合
物の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。
は、１分子内にカルボキシル基を２つ有する飽和ジカル
ボン酸化合物又は不飽和ジカルボン酸化合物や、１分子
内にカルボキシル基を２つ有する芳香族ジカルボン酸等
の化合物のことを表す。本発明においては、下記一般式
（Ｋ）で表される飽和ジカルボン酸化合物又は不飽和ジ
カルボン酸化合物が好ましい。 一般式（Ｋ） ＨＯＯＣ−Ｌ−ＣＯＯＨ （式中、Ｌは炭素数１〜４の無置換の脂肪族基を表
す。） Ｌにおける脂肪族基は、飽和であっても不飽和であって
もよく、アルキレン基、アルケニレン基が挙げられる。
特にアルキレン基が好ましい。以下にジカルボン酸化合
物の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。
【００１１】
【化１】
【００１２】
【化２】
【００１３】以上の例示化合物の中で好ましいのは（Ｉ
−２）、（Ｉ−３）、（Ｉ−４）、（Ｉ−５）、（Ｉ−
６）、（Ｉ−９）であり、特には（Ｉ−３）、（Ｉ−
４）、（Ｉ−６）が好ましい。また、ジカルボン酸化合
物は単独で使用しても併用してもよいが、本発明におい
ては（Ｉ−３）と（Ｉ−６）の併用が特に好ましい。本
発明におけるジカルボン酸化合物は、漂白かぶり等の点
から漂白能を有する処理液において、バッファー剤とし
て０．１〜２．０モル／リットル含有することが好まし
く、より好ましくは０．３〜１．５モル／リットル含有
することが好ましい。
−２）、（Ｉ−３）、（Ｉ−４）、（Ｉ−５）、（Ｉ−
６）、（Ｉ−９）であり、特には（Ｉ−３）、（Ｉ−
４）、（Ｉ−６）が好ましい。また、ジカルボン酸化合
物は単独で使用しても併用してもよいが、本発明におい
ては（Ｉ−３）と（Ｉ−６）の併用が特に好ましい。本
発明におけるジカルボン酸化合物は、漂白かぶり等の点
から漂白能を有する処理液において、バッファー剤とし
て０．１〜２．０モル／リットル含有することが好まし
く、より好ましくは０．３〜１．５モル／リットル含有
することが好ましい。
【００１４】本発明における漂白能を有する処理液に
は、本発明の効果を損なわない範囲においては上記ジカ
ルボン酸化合物の他、酢酸、グリコール酸、プロピオン
酸等ｐＫａ２．０〜５．５の有機酸をバッファー剤とし
て併用することができる。本発明におけるｐＫａは酸解
離定数の逆数の対数を表し、イオン強度０．１モル／リ
ットル、２５℃で求められた値を示す。ｐＫａ２．０〜
５．５の有機酸の具体例としては、特開平３−１０７１
４７号公報第５頁右下欄第２行目〜第６頁左上欄第１０
行目に記載されている化合物が挙げられる。本発明にお
いては、ジカルボン酸以外で臭気の強い酢酸やプロピオ
ン酸等ｐＫａ２．０〜５．５の有機酸は、処理浴の液
（感光材料が直接触れる処理液）中の濃度として０．０
〜０．５モル／リットル、特には０．０〜０．３モル／
リットルの範囲にすることが作業環境の点で好ましい。
は、本発明の効果を損なわない範囲においては上記ジカ
ルボン酸化合物の他、酢酸、グリコール酸、プロピオン
酸等ｐＫａ２．０〜５．５の有機酸をバッファー剤とし
て併用することができる。本発明におけるｐＫａは酸解
離定数の逆数の対数を表し、イオン強度０．１モル／リ
ットル、２５℃で求められた値を示す。ｐＫａ２．０〜
５．５の有機酸の具体例としては、特開平３−１０７１
４７号公報第５頁右下欄第２行目〜第６頁左上欄第１０
行目に記載されている化合物が挙げられる。本発明にお
いては、ジカルボン酸以外で臭気の強い酢酸やプロピオ
ン酸等ｐＫａ２．０〜５．５の有機酸は、処理浴の液
（感光材料が直接触れる処理液）中の濃度として０．０
〜０．５モル／リットル、特には０．０〜０．３モル／
リットルの範囲にすることが作業環境の点で好ましい。
【００１５】次に本発明の一般式 (Ｉ) について詳細に
説明する。一般式 (Ｉ) 中、Ｒで表される脂肪族基は、
好ましくは炭素数１〜３０のものであって、特に炭素数
１〜２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アラルキル基である。アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基として
は例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテ
ニル基、プロパルギル基、３−ペンチニル基、ベンジル
基等である。
説明する。一般式 (Ｉ) 中、Ｒで表される脂肪族基は、
好ましくは炭素数１〜３０のものであって、特に炭素数
１〜２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アラルキル基である。アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基として
は例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテ
ニル基、プロパルギル基、３−ペンチニル基、ベンジル
基等である。
【００１６】一般式 (Ｉ) 中、Ｒで表されるアリール基
は、好ましくは炭素数６〜３０のものであって、特に炭
素数６〜２０の単環または縮環のアリール基であり、例
えばフェニル基、ナフチル基等である。
は、好ましくは炭素数６〜３０のものであって、特に炭
素数６〜２０の単環または縮環のアリール基であり、例
えばフェニル基、ナフチル基等である。
【００１７】一般式（Ｉ）中、Ｒで表される複素環基
は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子のうち少なくと
も一つを含む３〜１０員環の飽和もしくは不飽和の複素
環基である。これらは単環状であってもよいし、さらに
他の芳香環と縮合環を形成してもよい。複素環基として
は、好ましくは５〜６員環の芳香族複素環基であり、例
えばピリジル基、イミダゾリル基、キノリル基、ベンズ
イミダゾリル基、ピリミジル基、ピラゾリル基、イソキ
ノリエル基、チアゾリル基、チェニル基、フリル基、ベ
ンズチアゾリル基等である。
は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子のうち少なくと
も一つを含む３〜１０員環の飽和もしくは不飽和の複素
環基である。これらは単環状であってもよいし、さらに
他の芳香環と縮合環を形成してもよい。複素環基として
は、好ましくは５〜６員環の芳香族複素環基であり、例
えばピリジル基、イミダゾリル基、キノリル基、ベンズ
イミダゾリル基、ピリミジル基、ピラゾリル基、イソキ
ノリエル基、チアゾリル基、チェニル基、フリル基、ベ
ンズチアゾリル基等である。
【００１８】また、一般式 (Ｉ) 中、Ｒで表される各基
は置換されていてもよい。置換基としては以下のものが
挙げられる。
は置換されていてもよい。置換基としては以下のものが
挙げられる。
【００１９】ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等）、アルケニル基（例えば、アリル基、２−ブ
テニル基、３−ペンテニル基等）、アルキニル基、（例
えば、プロパルギル基、３−ペンチニル基等）、アラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基等）、アリ
ール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、４−メチル
フェニル基等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、フ
リル基、イミダゾリル基、ピペリジル基、モルホリノ基
等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ基、２−ナフチルオキシ基等）、アミノ基（例え
ば、無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ
基、アニリノ基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、ウレイド基（例
えば、無置換ウレイド基、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ−
フェニルウレイド基等）、ウレタン基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基
等）、スルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニル
アミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、スルファ
モイル基（例えば、無置換スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル基等）、カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニル
カルバモイル基等）、スルホニル基（例えば、メシル
基、トシル基等）、スルフィニル基（例えば、メチルス
ルフィニル基、フェニルスルフィニル基等）、アルキル
オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル基等）、アシル基
（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピ
バロイル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
基、ベンゾイルオキシ基等）、リン酸アミド基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジエチルリン酸アミド基等）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリ
ールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）、シアノ基、
スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト
基、ホスホノ基、ニトロ基、スルフィノ基、アンモニオ
基（例えばトリメチルアンモニオ基等）、ホスホニオ
基、ヒドラジノ基等である。これらの基は更に置換され
ていてもよい。また置換基が二つ以上あるときは同じで
も異なっていてもよい。好ましい置換基としては、無置
換のアミノ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アルキル
基、チオスルホニル基、アンモニオ基、ヒドロキシ基、
アリール基が挙げられる。
原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等）、アルケニル基（例えば、アリル基、２−ブ
テニル基、３−ペンテニル基等）、アルキニル基、（例
えば、プロパルギル基、３−ペンチニル基等）、アラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基等）、アリ
ール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、４−メチル
フェニル基等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、フ
リル基、イミダゾリル基、ピペリジル基、モルホリノ基
等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ基、２−ナフチルオキシ基等）、アミノ基（例え
ば、無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ
基、アニリノ基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、ウレイド基（例
えば、無置換ウレイド基、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ−
フェニルウレイド基等）、ウレタン基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基
等）、スルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニル
アミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、スルファ
モイル基（例えば、無置換スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル基等）、カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニル
カルバモイル基等）、スルホニル基（例えば、メシル
基、トシル基等）、スルフィニル基（例えば、メチルス
ルフィニル基、フェニルスルフィニル基等）、アルキル
オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル基等）、アシル基
（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピ
バロイル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
基、ベンゾイルオキシ基等）、リン酸アミド基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジエチルリン酸アミド基等）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリ
ールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）、シアノ基、
スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト
基、ホスホノ基、ニトロ基、スルフィノ基、アンモニオ
基（例えばトリメチルアンモニオ基等）、ホスホニオ
基、ヒドラジノ基等である。これらの基は更に置換され
ていてもよい。また置換基が二つ以上あるときは同じで
も異なっていてもよい。好ましい置換基としては、無置
換のアミノ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アルキル
基、チオスルホニル基、アンモニオ基、ヒドロキシ基、
アリール基が挙げられる。
【００２０】一般式（Ｉ）中、Ｍで表されるカチオン基
としてはアルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、リチウムイオン、セシウムイオ
ン）、アルカリ土類金属イオン（例えば、カルシウムイ
オン、マグネシウムイオン）、アンモニウム基（例え
ば、無置換アンモニウム基、メチルアンモニウム基、ト
リメチルアンモニウム基、テトラメチルアンモニウム
基、ジメチルベンジルアンモニウム基）、グアニジウム
基等があげられる。
としてはアルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、リチウムイオン、セシウムイオ
ン）、アルカリ土類金属イオン（例えば、カルシウムイ
オン、マグネシウムイオン）、アンモニウム基（例え
ば、無置換アンモニウム基、メチルアンモニウム基、ト
リメチルアンモニウム基、テトラメチルアンモニウム
基、ジメチルベンジルアンモニウム基）、グアニジウム
基等があげられる。
【００２１】一般式（Ｉ）においてより好ましくは、Ｒ
は脂肪族基、複素環基であり、Ｍは水素原子、アルカリ
金属イオンまたはアンモニウム基を表す。一般式（Ｉ）
においてより好ましくは、Ｒは炭素数１〜６の脂肪族基
を表し、Ｍはナトリウムイオン、カリウムイオンまたは
無置換アンモニウム基を表す。一般式（Ｉ）において最
も好ましくは、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｍはナトリウムイオン、カリウムイオンを表す。
は脂肪族基、複素環基であり、Ｍは水素原子、アルカリ
金属イオンまたはアンモニウム基を表す。一般式（Ｉ）
においてより好ましくは、Ｒは炭素数１〜６の脂肪族基
を表し、Ｍはナトリウムイオン、カリウムイオンまたは
無置換アンモニウム基を表す。一般式（Ｉ）において最
も好ましくは、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｍはナトリウムイオン、カリウムイオンを表す。
【００２２】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物の具体例を示すが、本発明の化合物はこれに限定さ
れるものではない。
合物の具体例を示すが、本発明の化合物はこれに限定さ
れるものではない。
【００２３】
【化３】
【００２４】
【化４】
【００２５】
【化５】
【００２６】
【化６】
【００２７】
【化７】
【００２８】
【化８】
【００２９】
【化９】
【００３０】
【化１０】
【００３１】
【化１１】
【００３２】一般式（Ｉ）で表される化合物はスルホニ
ルクロリド化合物とアルカリ金属硫化物、硫化アンモニ
ウム等の硫化物との反応やスルフィン酸化合物と単体硫
黄との反応によって合成でき、古くから知られている。
例えばジャーナル・オブ・アナリティカル・ケミストリ
ー(J. Anal. Chem. USSR) 、20巻、1701(1950)、ドイツ
特許第840,693 号(1952)等を参考にして合成できる。
ルクロリド化合物とアルカリ金属硫化物、硫化アンモニ
ウム等の硫化物との反応やスルフィン酸化合物と単体硫
黄との反応によって合成でき、古くから知られている。
例えばジャーナル・オブ・アナリティカル・ケミストリ
ー(J. Anal. Chem. USSR) 、20巻、1701(1950)、ドイツ
特許第840,693 号(1952)等を参考にして合成できる。
【００３３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の含有量は、定着能を有する処理液１リットル当たり１
×１０-3〜５モルが適当であり、５×１０-3〜３モルが
好ましく、１×１０-2〜１モルがより好ましい。添加量
が少ない場合には定着促進効果が小さくなり、また、多
すぎる場合には定着能を有する処理液の低温保存時の析
出が起きやすくなる。
の含有量は、定着能を有する処理液１リットル当たり１
×１０-3〜５モルが適当であり、５×１０-3〜３モルが
好ましく、１×１０-2〜１モルがより好ましい。添加量
が少ない場合には定着促進効果が小さくなり、また、多
すぎる場合には定着能を有する処理液の低温保存時の析
出が起きやすくなる。
【００３４】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は単独で用いてもよいが、通常の定着剤と併用するとそ
の性能がより賢著に発揮できる。
は単独で用いてもよいが、通常の定着剤と併用するとそ
の性能がより賢著に発揮できる。
【００３５】そのような定着剤としては、チオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
ナトリウム、チオ硫酸カリウムのようなチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムのようなチオシアン酸塩（ロダン
塩）、チオ尿素化合物、チオエーテル化合物、メルカプ
ト化合物、メソイオン化合物、多量の沃化物等をあげる
ことができる。これらについては、特開昭６０−６１７
４９号、同６０−１４７７３５号、同６４−２１４４４
号、特開平１−２０１６５９号、同１−２１０９５１
号、同２−４４３５５号、米国特許第４，３７８，４２
４号等に記載されている。なかでもチオ硫酸塩やメソイ
オン類が好ましい。迅速な定着性の観点からはチオ硫酸
アンモニウムが好ましいが、前述したように環境問題の
点では、自然界に排出される窒素原子の低減が望まれる
ことから、チオ硫酸ナトリウムやメソイオン類が好まし
い。
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
ナトリウム、チオ硫酸カリウムのようなチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムのようなチオシアン酸塩（ロダン
塩）、チオ尿素化合物、チオエーテル化合物、メルカプ
ト化合物、メソイオン化合物、多量の沃化物等をあげる
ことができる。これらについては、特開昭６０−６１７
４９号、同６０−１４７７３５号、同６４−２１４４４
号、特開平１−２０１６５９号、同１−２１０９５１
号、同２−４４３５５号、米国特許第４，３７８，４２
４号等に記載されている。なかでもチオ硫酸塩やメソイ
オン類が好ましい。迅速な定着性の観点からはチオ硫酸
アンモニウムが好ましいが、前述したように環境問題の
点では、自然界に排出される窒素原子の低減が望まれる
ことから、チオ硫酸ナトリウムやメソイオン類が好まし
い。
【００３６】更には、二種類以上の定着剤を併用する事
で、更に迅速な定着を行うこともできる。例えば、チオ
硫酸ナトリウムやチオ硫酸アンモニウムに加えて、前記
チオシアン酸アンモニウム、イミダゾール、チオ尿素を
併用するのも好ましく、この場合、第二の定着剤はチオ
硫酸ナトリウムやチオ硫酸アンモニウムに対し０．０１
〜１００モル％の範囲で添加するのが好ましい。定着剤
の量は漂白定着液もしくは定着液１リットル当り０．１
〜３．０モル、好ましくは０．５〜２．０モルである。
定着液のｐＨは定着剤の種類によるが、一般的には３．
０〜９．０であり、特にチオ硫酸塩を用いる場合には、
５．８〜８．０が安定な定着性能を得る上で好ましい。
このようなｐＨにするのに、公知のアルカリ（アンモニ
ア水、水酸化ナトリウムなど）と公知の酸（硫酸などの
無機酸や、酢酸などの有機酸）を使用することができ
る。
で、更に迅速な定着を行うこともできる。例えば、チオ
硫酸ナトリウムやチオ硫酸アンモニウムに加えて、前記
チオシアン酸アンモニウム、イミダゾール、チオ尿素を
併用するのも好ましく、この場合、第二の定着剤はチオ
硫酸ナトリウムやチオ硫酸アンモニウムに対し０．０１
〜１００モル％の範囲で添加するのが好ましい。定着剤
の量は漂白定着液もしくは定着液１リットル当り０．１
〜３．０モル、好ましくは０．５〜２．０モルである。
定着液のｐＨは定着剤の種類によるが、一般的には３．
０〜９．０であり、特にチオ硫酸塩を用いる場合には、
５．８〜８．０が安定な定着性能を得る上で好ましい。
このようなｐＨにするのに、公知のアルカリ（アンモニ
ア水、水酸化ナトリウムなど）と公知の酸（硫酸などの
無機酸や、酢酸などの有機酸）を使用することができ
る。
【００３７】漂白定着液、あるいは漂白液に続く定着液
には、ランニング処理時の復色不良を防止するためにイ
ミダゾール化合物を含有させることが好ましい。特に、
漂白能を有する液が漂白液であって、引続く定着能を有
する液（定着液若しくは漂白定着液）において有効であ
る。好ましいイミダゾール化合物は、無置換のイミダゾ
ール及び、炭素数１から３の低級アルキル置換のイミダ
ゾール（例えば２−メチルイミダゾール、３−メチルイ
ミダゾールなど）である。
には、ランニング処理時の復色不良を防止するためにイ
ミダゾール化合物を含有させることが好ましい。特に、
漂白能を有する液が漂白液であって、引続く定着能を有
する液（定着液若しくは漂白定着液）において有効であ
る。好ましいイミダゾール化合物は、無置換のイミダゾ
ール及び、炭素数１から３の低級アルキル置換のイミダ
ゾール（例えば２−メチルイミダゾール、３−メチルイ
ミダゾールなど）である。
【００３８】イミダゾール化合物の好ましい添加量は、
定着液や漂白定着液１リットルあたり０．０１〜１モ
ル、更に好ましくは０．０２〜０．５モルである。定着
液の補充量は感光材料１m2当り２０〜１０００ｍｌであ
り、好ましくは１３０〜８００ｍｌであり、更には、１
００〜５００ｍｌに低補充したときが特に好ましい。本
発明における定着能を有する処理液を用いた処理時間と
しては、１０秒〜８分の範囲が好ましく、処理の迅速性
の観点から特に１０秒〜３分の範囲が好ましい。
定着液や漂白定着液１リットルあたり０．０１〜１モ
ル、更に好ましくは０．０２〜０．５モルである。定着
液の補充量は感光材料１m2当り２０〜１０００ｍｌであ
り、好ましくは１３０〜８００ｍｌであり、更には、１
００〜５００ｍｌに低補充したときが特に好ましい。本
発明における定着能を有する処理液を用いた処理時間と
しては、１０秒〜８分の範囲が好ましく、処理の迅速性
の観点から特に１０秒〜３分の範囲が好ましい。
【００３９】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を
チオ硫酸塩と併用する場合においては、特に定着能を有
する処理液を低補充量で処理した際に銀イオンやハロゲ
ンイオン（特に沃素イオン）が蓄積した場合に、定着性
能の向上が顕著である。ここで併用する定着剤がチオ硫
酸ナトリウムの場合には一般式（Ｉ）のＭはナトリウム
イオンが好ましく、併用する定着剤がチオ硫酸アンモニ
ウムの場合には一般式（Ｉ）のＭは無置換アンモニウム
基が好ましい。
チオ硫酸塩と併用する場合においては、特に定着能を有
する処理液を低補充量で処理した際に銀イオンやハロゲ
ンイオン（特に沃素イオン）が蓄積した場合に、定着性
能の向上が顕著である。ここで併用する定着剤がチオ硫
酸ナトリウムの場合には一般式（Ｉ）のＭはナトリウム
イオンが好ましく、併用する定着剤がチオ硫酸アンモニ
ウムの場合には一般式（Ｉ）のＭは無置換アンモニウム
基が好ましい。
【００４０】本発明は特に定着液中のアルカリ金属イオ
ンの濃度が０．５〜８グラムイオン／リットルの場合に
効果が顕著となる。より好ましくは１〜６グラムイオン
／リットル、特に好ましくは１．５〜４グラムイオン／
リットルである。また、定着液中のアンモニウムイオン
濃度が少ない場合にも効果が顕著となり、好ましくは０
〜１グラムイオン／リットル、特に好ましくは０〜０．
５グラムイオン／リットル、最も好ましくは０〜０．１
グラムイオン／リットル以下である。
ンの濃度が０．５〜８グラムイオン／リットルの場合に
効果が顕著となる。より好ましくは１〜６グラムイオン
／リットル、特に好ましくは１．５〜４グラムイオン／
リットルである。また、定着液中のアンモニウムイオン
濃度が少ない場合にも効果が顕著となり、好ましくは０
〜１グラムイオン／リットル、特に好ましくは０〜０．
５グラムイオン／リットル、最も好ましくは０〜０．１
グラムイオン／リットル以下である。
【００４１】更に、本発明以外の定着促進剤あるいは定
着剤、例えばチオシアン酸アンモニウム（ロダンアンモ
ニウム）、チオ尿素、チオエーテル（例えば３，６−ジ
チア−１，８−オクタノール）を併用してもよい。併用
するこれらの化合物の量は、定着能を有する処理液１リ
ットル当たり０．０１〜１モル、好ましくは０．１〜
０．５モルで使用するのがよい。
着剤、例えばチオシアン酸アンモニウム（ロダンアンモ
ニウム）、チオ尿素、チオエーテル（例えば３，６−ジ
チア−１，８−オクタノール）を併用してもよい。併用
するこれらの化合物の量は、定着能を有する処理液１リ
ットル当たり０．０１〜１モル、好ましくは０．１〜
０．５モルで使用するのがよい。
【００４２】漂白能を有する処理液に含有される漂白剤
としては、赤血塩、塩化第二鉄、重クロム酸塩、過硫酸
塩、臭素酸塩、過酸化水素等の無機酸化剤の他、有機酸
鉄（III)錯塩が知られているが、本発明においては、環
境保全、取扱上の安全性、金属の腐食性等の点から、有
機酸鉄（III)錯塩が好ましい。
としては、赤血塩、塩化第二鉄、重クロム酸塩、過硫酸
塩、臭素酸塩、過酸化水素等の無機酸化剤の他、有機酸
鉄（III)錯塩が知られているが、本発明においては、環
境保全、取扱上の安全性、金属の腐食性等の点から、有
機酸鉄（III)錯塩が好ましい。
【００４３】本発明に使用される漂白能を有する処理液
に含有する有機酸鉄（III)錯塩としては、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸等の有機酸の鉄（III)錯塩、特開平４−１２１
７３９号、第４頁右下欄〜第５頁左上欄に記載の１，３
−プロピレンジアミン四酢酸鉄（III)錯塩をはじめとす
る漂白剤、欧州特許公開第４６１４１３号に記載のカル
バモイル系の漂白剤、特開平４−１７４４３２号に記載
のヘテロ環を有する漂白剤、Ｎ−（２−カルボキシフェ
ニル）イミノ二酢酸鉄（III)錯塩をはじめとする欧州特
許公開第５２０４５７号に記載の漂白剤、エチレンジア
ミン−Ｎ−（２−カルボキシフェニル）−Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−三酢酸鉄（III)錯塩をはじめとする欧州特許公開
第５３０８２８号に記載の漂白剤、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸鉄（III)錯塩をはじめとする欧州
特許公開第５６７１２６号に記載の漂白剤、欧州特許公
開第５０１４７９号に記載の漂白剤、欧州特許公開第４
６１６７０号に記載の漂白剤、欧州特許公開第４３００
００号に記載の漂白剤、特開平３−１４４４４６号公報
の（１１）頁に記載のアミノポリカルボン酸鉄（III)錯
塩が好ましく用いられる。本発明においては、上記漂白
剤を単独でも、２種類以上を併用してもよい。
に含有する有機酸鉄（III)錯塩としては、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸等の有機酸の鉄（III)錯塩、特開平４−１２１
７３９号、第４頁右下欄〜第５頁左上欄に記載の１，３
−プロピレンジアミン四酢酸鉄（III)錯塩をはじめとす
る漂白剤、欧州特許公開第４６１４１３号に記載のカル
バモイル系の漂白剤、特開平４−１７４４３２号に記載
のヘテロ環を有する漂白剤、Ｎ−（２−カルボキシフェ
ニル）イミノ二酢酸鉄（III)錯塩をはじめとする欧州特
許公開第５２０４５７号に記載の漂白剤、エチレンジア
ミン−Ｎ−（２−カルボキシフェニル）−Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−三酢酸鉄（III)錯塩をはじめとする欧州特許公開
第５３０８２８号に記載の漂白剤、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸鉄（III)錯塩をはじめとする欧州
特許公開第５６７１２６号に記載の漂白剤、欧州特許公
開第５０１４７９号に記載の漂白剤、欧州特許公開第４
６１６７０号に記載の漂白剤、欧州特許公開第４３００
００号に記載の漂白剤、特開平３−１４４４４６号公報
の（１１）頁に記載のアミノポリカルボン酸鉄（III)錯
塩が好ましく用いられる。本発明においては、上記漂白
剤を単独でも、２種類以上を併用してもよい。
【００４４】以下に本発明における好ましい漂白剤を構
成する有機酸の具体例を挙げるが、特にこれらに限定さ
れるものではない。 ＢＬ−１ ： Ｎ−（２−アセトアミド）イミノ二酢酸 ＢＬ−２ ： メチルイミノ二酢酸 ＢＬ−３ ： イミノ二酢酸 ＢＬ−４ ： ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 ＢＬ−５ ： エチレンジアミン四酢酸 ＢＬ−６ ： １，３−プロピレンジアミン四酢酸 ＢＬ−７ ： １，４−ブチレンジアミン四酢酸 ＢＬ−８ ： ジエチレンチオエーテルジアミン四酢酸 ＢＬ−９ ： グリコールエーテルジアミン四酢酸 ＢＬ−10 ： trans-１，２−シクロヘキサンジアミン
四酢酸
成する有機酸の具体例を挙げるが、特にこれらに限定さ
れるものではない。 ＢＬ−１ ： Ｎ−（２−アセトアミド）イミノ二酢酸 ＢＬ−２ ： メチルイミノ二酢酸 ＢＬ−３ ： イミノ二酢酸 ＢＬ−４ ： ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 ＢＬ−５ ： エチレンジアミン四酢酸 ＢＬ−６ ： １，３−プロピレンジアミン四酢酸 ＢＬ−７ ： １，４−ブチレンジアミン四酢酸 ＢＬ−８ ： ジエチレンチオエーテルジアミン四酢酸 ＢＬ−９ ： グリコールエーテルジアミン四酢酸 ＢＬ−10 ： trans-１，２−シクロヘキサンジアミン
四酢酸
【００４５】ＢＬ−11 ： エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ’−ジ（２−アセトアミド）二酢酸 ＢＬ−12 ： trans-１，２−シクロヘキサンジアミン
−Ｎ，Ｎ’−ジ（２−アセトアミド）二酢酸 ＢＬ−13 ： ｏ−キシレンジアミン四酢酸 ＢＬ−14 ： Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノ
二酢酸 ＢＬ−15 ： エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキ
シフェニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸 ＢＬ−16 ： １，３−プロピレンジアミン−Ｎ−（２
−カルボキシフェニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸 ＢＬ−17 ： モノプロピオン酸イミノ二酢酸 ＢＬ−18 ： モノカルボン酸イミノ二プロピオン酸 ＢＬ−19 ： エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク
酸 ＢＬ−20 ： １，３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’
−ジコハク酸 ＢＬ−21 ： エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン
酸 ＢＬ−22 ： １，３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’
−ジマロン酸 ＢＬ−23 ： ジエチレントリアミン五酢酸 ＢＬ−24 ： エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三
酢酸−Ｎ−モノプロピオン酸 ＢＬ−25 ： １，３−プロピレンジアミン−Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−三酢酸−Ｎ−モノプロピオン酸
Ｎ’−ジ（２−アセトアミド）二酢酸 ＢＬ−12 ： trans-１，２−シクロヘキサンジアミン
−Ｎ，Ｎ’−ジ（２−アセトアミド）二酢酸 ＢＬ−13 ： ｏ−キシレンジアミン四酢酸 ＢＬ−14 ： Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノ
二酢酸 ＢＬ−15 ： エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキ
シフェニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸 ＢＬ−16 ： １，３−プロピレンジアミン−Ｎ−（２
−カルボキシフェニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸 ＢＬ−17 ： モノプロピオン酸イミノ二酢酸 ＢＬ−18 ： モノカルボン酸イミノ二プロピオン酸 ＢＬ−19 ： エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク
酸 ＢＬ−20 ： １，３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’
−ジコハク酸 ＢＬ−21 ： エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン
酸 ＢＬ−22 ： １，３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’
−ジマロン酸 ＢＬ−23 ： ジエチレントリアミン五酢酸 ＢＬ−24 ： エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三
酢酸−Ｎ−モノプロピオン酸 ＢＬ−25 ： １，３−プロピレンジアミン−Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−三酢酸−Ｎ−モノプロピオン酸
【００４６】尚、本発明においては、脱銀性に優れる点
でＮ−（２−カルボキシフェニル）イミノ二酢酸鉄（II
I)錯塩をはじめとする欧州特許公開第５２０４５７号に
記載の漂白剤や１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（II
I)錯塩が好ましく、また、生分解性に優れる点でエチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸鉄（III)錯塩をはじ
めとする欧州特許公開第５６７１２６号に記載の漂白剤
が好ましい。
でＮ−（２−カルボキシフェニル）イミノ二酢酸鉄（II
I)錯塩をはじめとする欧州特許公開第５２０４５７号に
記載の漂白剤や１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（II
I)錯塩が好ましく、また、生分解性に優れる点でエチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸鉄（III)錯塩をはじ
めとする欧州特許公開第５６７１２６号に記載の漂白剤
が好ましい。
【００４７】本発明において、漂白能を有する処理液で
使用される有機酸鉄（III)錯塩は、予め錯形成された鉄
（III)錯塩として添加して溶解してもよく、又、錯形成
化合物としての有機酸と鉄（III)塩（例えば、塩化第二
鉄、硝酸鉄（III)、硫酸第二鉄、臭化第二鉄、硫酸鉄
（III)アンモニウムなど）とを共存させて、処理液中で
錯形成をさせてもよい。錯形成化合物としての有機酸
は、鉄（III)イオンの錯形成に必要とする量よりもやや
過剰にしてもよく、過剰に添加するときには通常０．０
１〜１５％の範囲で過剰にすることが好ましい。本発明
の漂白能を有する処理液に含有される有機酸鉄（III)錯
塩はアルカリ金属塩又はアンモニウム塩として用いても
よい。アルカリ金属塩としてはリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩等、アンモニウム塩としては、アンモニ
ウム塩、テトラエチルアンモニウム塩等を挙げることが
出来る。迅速な漂白性の観点からはアンモニウム塩が好
ましいが、前述したように環境問題の点では自然界に排
出される窒素原子の低減が望まれることから、ナトリウ
ム塩やカリウム塩が好ましい。
使用される有機酸鉄（III)錯塩は、予め錯形成された鉄
（III)錯塩として添加して溶解してもよく、又、錯形成
化合物としての有機酸と鉄（III)塩（例えば、塩化第二
鉄、硝酸鉄（III)、硫酸第二鉄、臭化第二鉄、硫酸鉄
（III)アンモニウムなど）とを共存させて、処理液中で
錯形成をさせてもよい。錯形成化合物としての有機酸
は、鉄（III)イオンの錯形成に必要とする量よりもやや
過剰にしてもよく、過剰に添加するときには通常０．０
１〜１５％の範囲で過剰にすることが好ましい。本発明
の漂白能を有する処理液に含有される有機酸鉄（III)錯
塩はアルカリ金属塩又はアンモニウム塩として用いても
よい。アルカリ金属塩としてはリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩等、アンモニウム塩としては、アンモニ
ウム塩、テトラエチルアンモニウム塩等を挙げることが
出来る。迅速な漂白性の観点からはアンモニウム塩が好
ましいが、前述したように環境問題の点では自然界に排
出される窒素原子の低減が望まれることから、ナトリウ
ム塩やカリウム塩が好ましい。
【００４８】本発明において、漂白能を有する処理液の
漂白剤として、上述した有機酸鉄（III)錯塩からなる漂
白剤に加え、上述した無機酸化剤を漂白剤として併用し
てもよい。漂白能を有する処理液中の有機酸鉄（III)錯
塩の総濃度としては、本発明においては、０．００３〜
３．００モル／リットルの範囲が適当であり、０．０２
〜２．００モル／リットルの範囲が好ましく、より好ま
しくは０．０５〜１．００モル／リットルの範囲であ
り、特には０．１ ０．５モル／リットルの範囲が好ま
しいが、上述したような無機酸化剤を併用する場合には
鉄（III)錯塩の総濃度としては０．００５〜０．０３０
モル／リットルの範囲が好ましい。
漂白剤として、上述した有機酸鉄（III)錯塩からなる漂
白剤に加え、上述した無機酸化剤を漂白剤として併用し
てもよい。漂白能を有する処理液中の有機酸鉄（III)錯
塩の総濃度としては、本発明においては、０．００３〜
３．００モル／リットルの範囲が適当であり、０．０２
〜２．００モル／リットルの範囲が好ましく、より好ま
しくは０．０５〜１．００モル／リットルの範囲であ
り、特には０．１ ０．５モル／リットルの範囲が好ま
しいが、上述したような無機酸化剤を併用する場合には
鉄（III)錯塩の総濃度としては０．００５〜０．０３０
モル／リットルの範囲が好ましい。
【００４９】又、本発明の漂白能を有する処理液のｐＨ
は、３．０〜７．０が適当であり、漂白液においては特
にｐＨ３．５〜５．０の範囲が好ましく、一方、漂白定
着液においてはｐＨ４．０〜６．５の範囲が特に好まし
い。このようなｐＨにするのに、本発明においては前述
した有機酸をバッファー剤として添加することが好まし
い。尚、ｐＨ調整用に使用するアルカリ剤としては、ア
ンモニア水、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム等が好ましい。本発明の漂白
能を有する処理液を上記ｐＨに調節するには、上記のア
ルカリ剤と、公知の酸（無機酸、有機酸）を使用するこ
とが出来る。
は、３．０〜７．０が適当であり、漂白液においては特
にｐＨ３．５〜５．０の範囲が好ましく、一方、漂白定
着液においてはｐＨ４．０〜６．５の範囲が特に好まし
い。このようなｐＨにするのに、本発明においては前述
した有機酸をバッファー剤として添加することが好まし
い。尚、ｐＨ調整用に使用するアルカリ剤としては、ア
ンモニア水、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム等が好ましい。本発明の漂白
能を有する処理液を上記ｐＨに調節するには、上記のア
ルカリ剤と、公知の酸（無機酸、有機酸）を使用するこ
とが出来る。
【００５０】これらの本発明の漂白能を有する液での処
理は、発色現像後に直ちに行なうことが好ましいが、反
転処理の場合には調整浴（漂白促進浴であってもよ
い。）等を介して行なうことが一般である。これらの調
整浴には、後述の画像安定剤を含有してもよい。本発明
において漂白能を有する液には漂白剤の他に特開平３−
１４４４４６号公報の（１２）ページに記載の再ハロゲ
ン化剤、ｐＨ緩衝剤及び公知の添加剤、アミノポリカル
ボン酸類、有機ホスホン酸類等が使用でき、再ハロゲン
化剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アン
モニウム、塩化カリウム等を用いることが好ましく、そ
の含有量としては、漂白能を有する液１リットル当り
０．１〜１．５モルが好ましく、０．１〜１．０モルが
より好ましく、０．１〜０．８以下が特に好ましい。本
発明において漂白能を有する液には、硝酸化合物、例え
ば硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム等を用いることが
好ましい。本発明においては、漂白能を有する液１リッ
トル中の硝酸化合物濃度は０〜０．３モルが好ましく、
０〜０．２モルがより好ましい。通常はステンレスの腐
食を防止するために、硝酸アンモニウムや硝酸ナトリウ
ムなどの硝酸化合物を添加するが、本発明においては、
硝酸化合物は少なくても腐食が起こりにくく脱銀も良好
である。
理は、発色現像後に直ちに行なうことが好ましいが、反
転処理の場合には調整浴（漂白促進浴であってもよ
い。）等を介して行なうことが一般である。これらの調
整浴には、後述の画像安定剤を含有してもよい。本発明
において漂白能を有する液には漂白剤の他に特開平３−
１４４４４６号公報の（１２）ページに記載の再ハロゲ
ン化剤、ｐＨ緩衝剤及び公知の添加剤、アミノポリカル
ボン酸類、有機ホスホン酸類等が使用でき、再ハロゲン
化剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アン
モニウム、塩化カリウム等を用いることが好ましく、そ
の含有量としては、漂白能を有する液１リットル当り
０．１〜１．５モルが好ましく、０．１〜１．０モルが
より好ましく、０．１〜０．８以下が特に好ましい。本
発明において漂白能を有する液には、硝酸化合物、例え
ば硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム等を用いることが
好ましい。本発明においては、漂白能を有する液１リッ
トル中の硝酸化合物濃度は０〜０．３モルが好ましく、
０〜０．２モルがより好ましい。通常はステンレスの腐
食を防止するために、硝酸アンモニウムや硝酸ナトリウ
ムなどの硝酸化合物を添加するが、本発明においては、
硝酸化合物は少なくても腐食が起こりにくく脱銀も良好
である。
【００５１】また、本発明において、漂白能を有する処
理液またはその前浴には、各種漂白促進剤を添加するこ
とができる。このような漂白促進剤については、例え
ば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特
許第１，２９０，８２１号明細書、英国特許第１，１３
８，８４２号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、
リサーチ・ディスクロージャー第１７１２９号（１９７
８年７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に
記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３，７０６，５
６１号明細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１
６２３５号公報に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４
８，４３０号明細書に記載のポリエチレンオキサイド
類、特公昭４５−８８３６号公報に記載のポリアミン化
合物などを用いることができる。更に、米国特許第4,55
2,834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。特に好ましくは英国特許第１，１３８，８４
２号明細書、特開平２−１９０８５６号に記載のような
メルカプト化合物が好ましい。
理液またはその前浴には、各種漂白促進剤を添加するこ
とができる。このような漂白促進剤については、例え
ば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特
許第１，２９０，８２１号明細書、英国特許第１，１３
８，８４２号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、
リサーチ・ディスクロージャー第１７１２９号（１９７
８年７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に
記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３，７０６，５
６１号明細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１
６２３５号公報に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４
８，４３０号明細書に記載のポリエチレンオキサイド
類、特公昭４５−８８３６号公報に記載のポリアミン化
合物などを用いることができる。更に、米国特許第4,55
2,834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。特に好ましくは英国特許第１，１３８，８４
２号明細書、特開平２−１９０８５６号に記載のような
メルカプト化合物が好ましい。
【００５２】漂白能を有する液の補充量は感光材料１m2
あたり３０〜５００ｍｌが好ましく、より好ましくは５
０〜１５０ｍｌである。漂白液で処理する場合の処理時
間は３分以下が好ましく、特に好ましくは１０秒から６
０秒、最も好ましくは１５〜４０秒である。脱銀工程の
時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好ま
しい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ましくは１分
〜２分である。また、処理温度は25℃〜50℃、好ましく
は35℃〜45℃である。好ましい温度範囲においては、脱
銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が有効に防
止される。本発明の漂白能を有する処理液は、処理に際
し、エアレーションを実施することが写真性能をきわめ
て安定に保持するので特に好ましい。エアレーションに
は当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処理
液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空気
の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際しては、
微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を放出
させることが好ましい。このような散気管は、活性汚泥
処理における曝気槽等に、広く使用されている。エアレ
ーションに関しては、イーストマン・コダック社発行の
Ｚ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３版
（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項を
利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた処
理に於いては、攪拌が強化されていることが好ましく、
その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８頁、右
上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、そのま
ま利用できる。
あたり３０〜５００ｍｌが好ましく、より好ましくは５
０〜１５０ｍｌである。漂白液で処理する場合の処理時
間は３分以下が好ましく、特に好ましくは１０秒から６
０秒、最も好ましくは１５〜４０秒である。脱銀工程の
時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好ま
しい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ましくは１分
〜２分である。また、処理温度は25℃〜50℃、好ましく
は35℃〜45℃である。好ましい温度範囲においては、脱
銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が有効に防
止される。本発明の漂白能を有する処理液は、処理に際
し、エアレーションを実施することが写真性能をきわめ
て安定に保持するので特に好ましい。エアレーションに
は当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処理
液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空気
の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際しては、
微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を放出
させることが好ましい。このような散気管は、活性汚泥
処理における曝気槽等に、広く使用されている。エアレ
ーションに関しては、イーストマン・コダック社発行の
Ｚ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３版
（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項を
利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた処
理に於いては、攪拌が強化されていることが好ましく、
その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８頁、右
上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、そのま
ま利用できる。
【００５３】定着能を有する処理液には、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは
特開平３−１５８８４８号記載の化合物）又は特開平１
−２３１０５１号明細書に記載のスルフィン酸化合物な
どを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶剤を含有させることができ
る。さらに定着能を有する処理液には処理液の安定化の
目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸
類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましいキレート
剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラキス（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，
２−プロピレンジアミン四酢酸を挙げることができる。
また、漂白定着液や定着液には液のｐＨを一定に保つた
めに、緩衝剤を添加するのも好ましい。例えば、リン酸
塩、あるいはイミダゾール、１−メチル−イミダゾー
ル、２−メチル−イミダゾール、１−エチル−イミダゾ
ールのようなイミダゾール類、トリエタノールアミン、
Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペラジン等が
あげられる。
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは
特開平３−１５８８４８号記載の化合物）又は特開平１
−２３１０５１号明細書に記載のスルフィン酸化合物な
どを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶剤を含有させることができ
る。さらに定着能を有する処理液には処理液の安定化の
目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸
類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましいキレート
剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラキス（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，
２−プロピレンジアミン四酢酸を挙げることができる。
また、漂白定着液や定着液には液のｐＨを一定に保つた
めに、緩衝剤を添加するのも好ましい。例えば、リン酸
塩、あるいはイミダゾール、１−メチル−イミダゾー
ル、２−メチル−イミダゾール、１−エチル−イミダゾ
ールのようなイミダゾール類、トリエタノールアミン、
Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペラジン等が
あげられる。
【００５４】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭 62-183460号や特開平3-33847 号公報
の第８頁、右上欄６行目〜左下欄２行目に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
62-183461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方
法、更には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面
を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流
化することによってより攪拌効果を向上させる方法、処
理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。こ
のような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液
のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中
への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度
を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段
は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進
効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作
用を解消させることができる。
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭 62-183460号や特開平3-33847 号公報
の第８頁、右上欄６行目〜左下欄２行目に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
62-183461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方
法、更には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面
を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流
化することによってより攪拌効果を向上させる方法、処
理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。こ
のような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液
のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中
への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度
を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段
は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進
効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作
用を解消させることができる。
【００５５】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭 60-191257号、同 60-191258号、同 60-1912
59号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ま
しい。前記の特開昭 60-191257号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高
い。このような効果は各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。また、本発
明の漂白能を有する液は、処理に使用後のオーバーフロ
ー液を回収し、成分を添加して組成を修正した後、再利
用することが出来る。このような使用方法は、通常、再
生と呼ばれるが、本発明はこのような再生も好ましくで
きる。再生の詳細に関しては、富士写真フイルム株式会
社発行の富士フイルム・プロセシングマニュアル、フジ
カラーネガティブフィルム、ＣＮ−１６処理（１９９０
年８月改訂）第３９頁〜４０頁に記載の事項が適用でき
る。
は、特開昭 60-191257号、同 60-191258号、同 60-1912
59号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ま
しい。前記の特開昭 60-191257号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高
い。このような効果は各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。また、本発
明の漂白能を有する液は、処理に使用後のオーバーフロ
ー液を回収し、成分を添加して組成を修正した後、再利
用することが出来る。このような使用方法は、通常、再
生と呼ばれるが、本発明はこのような再生も好ましくで
きる。再生の詳細に関しては、富士写真フイルム株式会
社発行の富士フイルム・プロセシングマニュアル、フジ
カラーネガティブフィルム、ＣＮ−１６処理（１９９０
年８月改訂）第３９頁〜４０頁に記載の事項が適用でき
る。
【００５６】漂白能を有する液の再生に関しては、前述
のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写真編
−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９年）等
に記載の方法が使用できる。具体的には電解再生の他、
臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過硫酸
塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭素
酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。電
解による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴に
入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴に
して再生してりするほか、やはり隔膜を用いて漂白液と
現像液及び／又は定着液を同時に再生処理したりするこ
とができる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する銀
イオンを電解還元することでおこなわれる。その他、蓄
積するハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去す
ることも、定着性能を保つ上で好ましい。本発明の漂白
能を有する液は、保存の際に酸素透過速度が１cc／m2.d
ay.atm以上の密閉容器に入れておくことが好ましい。こ
の条件では、本発明の効果がより顕著となる。
のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写真編
−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９年）等
に記載の方法が使用できる。具体的には電解再生の他、
臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過硫酸
塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭素
酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。電
解による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴に
入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴に
して再生してりするほか、やはり隔膜を用いて漂白液と
現像液及び／又は定着液を同時に再生処理したりするこ
とができる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する銀
イオンを電解還元することでおこなわれる。その他、蓄
積するハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去す
ることも、定着性能を保つ上で好ましい。本発明の漂白
能を有する液は、保存の際に酸素透過速度が１cc／m2.d
ay.atm以上の密閉容器に入れておくことが好ましい。こ
の条件では、本発明の効果がより顕著となる。
【００５７】本発明の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては、3-メチル-4- アミノ-N,N- ジエチルアニ
リン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキ
シエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N-
β- メタンスルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4
- アミノ-N- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒ
ドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
エチル-N-(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ
-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニ
リン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキ
シプロピル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチ
ル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、
4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチ
ル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-
ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N-
エチル-N-(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチ
ル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒド
ロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-
ヒドロキシペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メトキシ-N- エチル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5
- ヒドロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピ
ル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、3-メチル-4- アミノ-N- エチ
ル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メ
チル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、
4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチ
ル）アニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-
メタンスルホンアミドエチルアニリン及びこれらの塩酸
塩、p-トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好まし
く、更には3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N -β- ヒド
ロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル
-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メ
チル-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン及び
これらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸
塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併
用することもできる。
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては、3-メチル-4- アミノ-N,N- ジエチルアニ
リン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキ
シエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N-
β- メタンスルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4
- アミノ-N- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒ
ドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
エチル-N-(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ
-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニ
リン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキ
シプロピル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチ
ル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、
4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチ
ル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-
ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N-
エチル-N-(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチ
ル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒド
ロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-
ヒドロキシペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メトキシ-N- エチル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5
- ヒドロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピ
ル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、3-メチル-4- アミノ-N- エチ
ル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メ
チル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、
4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチ
ル）アニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-
メタンスルホンアミドエチルアニリン及びこれらの塩酸
塩、p-トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好まし
く、更には3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N -β- ヒド
ロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル
-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メ
チル-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン及び
これらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸
塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併
用することもできる。
【００５８】芳香族第一級アミン現像主薬の使用量は発
色現像液１リットル当たり好ましくは０．０００２モル
〜０．２モル、さらに好ましくは０．００１モル〜０．
１モルである。
色現像液１リットル当たり好ましくは０．０００２モル
〜０．２モル、さらに好ましくは０．００１モル〜０．
１モルである。
【００５９】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミンの他特開平３−１４４４４６号の一般式
（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン類、亜硫酸塩、N,
N-ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン
類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミ
ン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、1-フェニル-3−ピラゾリ
ドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロ
キシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-
トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N-
テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ
- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミンの他特開平３−１４４４４６号の一般式
（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン類、亜硫酸塩、N,
N-ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン
類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミ
ン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、1-フェニル-3−ピラゾリ
ドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロ
キシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-
トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N-
テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ
- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。
【００６０】本発明における発色現像液での処理温度は
２０〜５５℃、好ましくは３０〜５５℃である。処理時
間は撮影用感材においては２０秒〜１０分、好ましくは
３０秒〜８分である。更に好ましくは１分〜６分であ
り、特に好ましくは、１分１０秒から３分３０秒であ
る。プリント用材料においては１０秒〜１分２０秒、好
ましくは１０秒〜６０秒であり、更に好ましくは１０秒
〜４０秒である。
２０〜５５℃、好ましくは３０〜５５℃である。処理時
間は撮影用感材においては２０秒〜１０分、好ましくは
３０秒〜８分である。更に好ましくは１分〜６分であ
り、特に好ましくは、１分１０秒から３分３０秒であ
る。プリント用材料においては１０秒〜１分２０秒、好
ましくは１０秒〜６０秒であり、更に好ましくは１０秒
〜４０秒である。
【００６１】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンやハイドロキノンモノスルホネートなどの
ジヒドロキシベンゼン類、1-フェニル-3- ピラゾリドン
や1-フェニル-4- メチル-4-ヒドロキシメチル-3- ピラ
ゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メチル-p-ア
ミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒
白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることが
できる。また、黒白感光材料の処理においても上記の黒
白現像液を使用する。これらの発色現像液及び黒白現像
液のpHは９〜12であることが一般的である。またこれら
の現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にも
よるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リット
ル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させ
ておくことにより 500ml以下にすることもできる。補充
量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さ
くすることによって液の蒸発、空気酸化を防止すること
が好ましい。
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンやハイドロキノンモノスルホネートなどの
ジヒドロキシベンゼン類、1-フェニル-3- ピラゾリドン
や1-フェニル-4- メチル-4-ヒドロキシメチル-3- ピラ
ゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メチル-p-ア
ミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒
白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることが
できる。また、黒白感光材料の処理においても上記の黒
白現像液を使用する。これらの発色現像液及び黒白現像
液のpHは９〜12であることが一般的である。またこれら
の現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にも
よるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リット
ル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させ
ておくことにより 500ml以下にすることもできる。補充
量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さ
くすることによって液の蒸発、空気酸化を防止すること
が好ましい。
【００６２】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm 2 ) 〕÷〔処
理液の容量(cm 3 ) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。ま
た、流動パラフィンのような処理液面を覆う液体や低酸
化性及び／又は非酸化性気体を処理液面に接触させる方
法も挙げられる。開口率を低減させることは、発色現像
及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例え
ば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての
工程において適用することが好ましい。また、現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm 2 ) 〕÷〔処
理液の容量(cm 3 ) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。ま
た、流動パラフィンのような処理液面を覆う液体や低酸
化性及び／又は非酸化性気体を処理液面に接触させる方
法も挙げられる。開口率を低減させることは、発色現像
及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例え
ば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての
工程において適用することが好ましい。また、現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。
【００６３】本発明の脱銀処理は、発色現像後に直ちに
行なうことが好ましいが、反転処理の場合には調整浴
（漂白促進浴、前漂白浴であってもよい。）等を介して
行なうことが一般である。これらの調整浴に、前述の画
像安定剤を用いた調整安定液とすると画像安定性が向上
し好ましい。調整液としては、画像安定化剤以外には、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、１，３−プロピレンジアミン四酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸のようなアミノポリカルボン酸キレー
ト剤、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウムのような
亜硫酸塩及びチオグリセリン、アミノエタンチオール、
スルホエタンチオールなど後述する各種漂白促進剤を含
有させることができる。またスカム防止の目的で、米国
特許４，８３９，２６２号に記載のエチレンオキシドで
置換された脂肪酸のソルビタンエステル類、米国特許
４，０５９，４４６号及びリサーチ・ディスクロージャ
ー誌１９１巻、１９１０４（１９８０）に記載されたポ
リオキシエチレン化合物等を含有させることが好まし
い。これらの化合物は、調整液１リットル当たり０．１
ｇ〜２０ｇの範囲で使用することができるが、好ましく
は１ｇ〜５ｇの範囲である。調整浴のｐＨは、通常３〜
１１の範囲で用いられるが、好ましくは４〜９、更に好
ましくは４．５〜７である。調整浴での処理時間は、２
０秒〜５分であることが好ましい。より好ましくは２０
秒〜１００秒であり、最も好ましくは２０秒〜６０秒で
ある。また、調整浴の補充量は、感光材料１ｍ2 当たり
３０ml〜３０００mlが好ましいが、特に５０ml〜１５０
０mlであることが好ましい。調整浴の処理温度は２０℃
〜５０℃が好ましいが、特に３０℃〜４０℃であること
が好ましい。
行なうことが好ましいが、反転処理の場合には調整浴
（漂白促進浴、前漂白浴であってもよい。）等を介して
行なうことが一般である。これらの調整浴に、前述の画
像安定剤を用いた調整安定液とすると画像安定性が向上
し好ましい。調整液としては、画像安定化剤以外には、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、１，３−プロピレンジアミン四酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸のようなアミノポリカルボン酸キレー
ト剤、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウムのような
亜硫酸塩及びチオグリセリン、アミノエタンチオール、
スルホエタンチオールなど後述する各種漂白促進剤を含
有させることができる。またスカム防止の目的で、米国
特許４，８３９，２６２号に記載のエチレンオキシドで
置換された脂肪酸のソルビタンエステル類、米国特許
４，０５９，４４６号及びリサーチ・ディスクロージャ
ー誌１９１巻、１９１０４（１９８０）に記載されたポ
リオキシエチレン化合物等を含有させることが好まし
い。これらの化合物は、調整液１リットル当たり０．１
ｇ〜２０ｇの範囲で使用することができるが、好ましく
は１ｇ〜５ｇの範囲である。調整浴のｐＨは、通常３〜
１１の範囲で用いられるが、好ましくは４〜９、更に好
ましくは４．５〜７である。調整浴での処理時間は、２
０秒〜５分であることが好ましい。より好ましくは２０
秒〜１００秒であり、最も好ましくは２０秒〜６０秒で
ある。また、調整浴の補充量は、感光材料１ｍ2 当たり
３０ml〜３０００mlが好ましいが、特に５０ml〜１５０
０mlであることが好ましい。調整浴の処理温度は２０℃
〜５０℃が好ましいが、特に３０℃〜４０℃であること
が好ましい。
【００６４】本発明において脱銀処理の後には、水洗水
及び／又は安定液等の処理液で処理される。本発明にお
いて安定液とは、従来カラーネガフィルム、カラー反転
フィルムの最終処理工程に用いられている安定液であ
り、最終工程やリンス工程の場合のその前浴の安定化工
程に用いられている安定液も包含するものであるが、最
終浴として使用するのが好ましい。本発明の安定液は、
安定液に含まれる、色素画像を安定化させる化合物（後
述するが、例えばホルマリン等のアルデヒド化合物）に
より、発色現像で形成された色素画像を経時等で褪色や
変色を防止している。
及び／又は安定液等の処理液で処理される。本発明にお
いて安定液とは、従来カラーネガフィルム、カラー反転
フィルムの最終処理工程に用いられている安定液であ
り、最終工程やリンス工程の場合のその前浴の安定化工
程に用いられている安定液も包含するものであるが、最
終浴として使用するのが好ましい。本発明の安定液は、
安定液に含まれる、色素画像を安定化させる化合物（後
述するが、例えばホルマリン等のアルデヒド化合物）に
より、発色現像で形成された色素画像を経時等で褪色や
変色を防止している。
【００６５】前述のとうり本発明の安定液には色素画像
を安定化させる化合物（以下、画像安定化剤という）を
添加することができる。画像安定化剤としては、例え
ば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド等の
ベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加
物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導体、ヘキサ
ヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロール尿素や
Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロール化合
物、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−
イルメチル）ピペラジン等のアゾリルメチルアミン類等
が挙げられる。これらの画像安定化剤は、特開平２−１
５３３４８号、同４−２７０３４４号、同４−３１３７
５３号（対応、欧州特許公開第５０４６０９Ａ２号）、
同４−３５９２４９号（対応、欧州特許公開第５１９１
９０Ａ２号）、同５−３４８８９号、欧州特許公開第５
２１４７７Ａ１号等に記載されている。
を安定化させる化合物（以下、画像安定化剤という）を
添加することができる。画像安定化剤としては、例え
ば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド等の
ベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加
物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導体、ヘキサ
ヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロール尿素や
Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロール化合
物、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−
イルメチル）ピペラジン等のアゾリルメチルアミン類等
が挙げられる。これらの画像安定化剤は、特開平２−１
５３３４８号、同４−２７０３４４号、同４−３１３７
５３号（対応、欧州特許公開第５０４６０９Ａ２号）、
同４−３５９２４９号（対応、欧州特許公開第５１９１
９０Ａ２号）、同５−３４８８９号、欧州特許公開第５
２１４７７Ａ１号等に記載されている。
【００６６】本発明においては、液中の遊離ホルムアル
デヒド濃度が０〜０．０１％の場合、更には０〜０．０
０５％の場合に効果が大きく好ましい。このような遊離
ホルムアルデヒド濃度にする画像安定化剤としては、ｍ
−ヒドロキシベンズアルデヒド、ヘキサメチレンテトラ
ミン、Ｎ−メチロールピラゾールなどの特開平４−２７
０３４４号記載のＮ−メチロールアゾール類、Ｎ，Ｎ′
−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）
ピペラジン等の特開平４−３１３７５３号（対応、欧州
特許公開第５０４６０９Ａ２号）記載のアゾリルメチル
アミン類が好ましい。特に特開平４−３５９２４９号
（対応、欧州特許公開第５１９１９０Ａ２号）に記載の
１，２，４−トリアゾールの如きアゾール類と、１，４
−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）
ピペラジンの如きアゾリルメチルアミン及びその誘導体
の併用が、特に好ましい。好ましい画像安定化剤を以下
に示すがこれらに限定されるものではない。
デヒド濃度が０〜０．０１％の場合、更には０〜０．０
０５％の場合に効果が大きく好ましい。このような遊離
ホルムアルデヒド濃度にする画像安定化剤としては、ｍ
−ヒドロキシベンズアルデヒド、ヘキサメチレンテトラ
ミン、Ｎ−メチロールピラゾールなどの特開平４−２７
０３４４号記載のＮ−メチロールアゾール類、Ｎ，Ｎ′
−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）
ピペラジン等の特開平４−３１３７５３号（対応、欧州
特許公開第５０４６０９Ａ２号）記載のアゾリルメチル
アミン類が好ましい。特に特開平４−３５９２４９号
（対応、欧州特許公開第５１９１９０Ａ２号）に記載の
１，２，４−トリアゾールの如きアゾール類と、１，４
−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）
ピペラジンの如きアゾリルメチルアミン及びその誘導体
の併用が、特に好ましい。好ましい画像安定化剤を以下
に示すがこれらに限定されるものではない。
【００６７】
【化１２】
【００６８】
【化１３】
【００６９】Ａ−２３ ヘキサメチレンテトラミン Ａ−２４ Ｎ−メチロール尿素 本発明において画像安定化剤の含有量としては、安定液
１リットルあたり０．００１〜０．１モルが好ましく、
０．００１〜０．０５モルが更に好ましい。
１リットルあたり０．００１〜０．１モルが好ましく、
０．００１〜０．０５モルが更に好ましい。
【００７０】本発明の安定液には、酢酸、クエン酸、硫
酸等の有機酸を含有することができるが、本発明におい
ては安定液の効果を更に発揮させるために安定液にヒド
ロキシ基を有する一塩基有機酸を添加することが好まし
い。ヒドロキシ基を有する一塩基有機酸は、ヒドロキシ
基部位と有機酸部位を有する直鎖または分岐のアルキル
基から成る。化合物の炭素数としては、２ないし６のも
のが好ましく、さらに２ないし４のもの好ましい。有機
酸部位としてはカルボン酸、スルホン酸、リン酸が好ま
しく、特にカルボン酸が好ましい。上記ヒドロキシ基を
有する一塩基有機酸の具体例としては、グリコール酸、
酪酸等が挙げられ、グリコール酸が特に好ましい。本発
明の安定液における有機酸の含有量としては、安定液１
リットルあたり０．００００１〜０．５モルが好まし
く、０．０００１〜０．１モルが更に好ましい。
酸等の有機酸を含有することができるが、本発明におい
ては安定液の効果を更に発揮させるために安定液にヒド
ロキシ基を有する一塩基有機酸を添加することが好まし
い。ヒドロキシ基を有する一塩基有機酸は、ヒドロキシ
基部位と有機酸部位を有する直鎖または分岐のアルキル
基から成る。化合物の炭素数としては、２ないし６のも
のが好ましく、さらに２ないし４のもの好ましい。有機
酸部位としてはカルボン酸、スルホン酸、リン酸が好ま
しく、特にカルボン酸が好ましい。上記ヒドロキシ基を
有する一塩基有機酸の具体例としては、グリコール酸、
酪酸等が挙げられ、グリコール酸が特に好ましい。本発
明の安定液における有機酸の含有量としては、安定液１
リットルあたり０．００００１〜０．５モルが好まし
く、０．０００１〜０．１モルが更に好ましい。
【００７１】本発明の水洗水及び／又は安定液には、種
々の界面活性剤を含有することが好ましい。特に乾燥工
程に入る直前の処理液（即ち、最終浴。）に用いること
で処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止する効果
がある。最終浴は、水洗水、安定液いずれでもよいが、
安定液が好ましい。界面活性剤としては、ポリアルキレ
ングリコール型非イオン性界面活性剤、多価アルコール
型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸
塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エステ
ル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウム塩
型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面活
性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面
活性剤があるが、ポリアルキレングリコール型非イオン
性界面活性剤を用いるのが好ましく、特に下記一般式
（Ｗ）で表されるアルキルフェノキシポリエチレンオキ
サイド類やアルキルフェノキシポリヒドロキシプロピレ
ンオキサイド類のポリアルキレングリコール型非イオン
性界面活性剤が好ましい。
々の界面活性剤を含有することが好ましい。特に乾燥工
程に入る直前の処理液（即ち、最終浴。）に用いること
で処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止する効果
がある。最終浴は、水洗水、安定液いずれでもよいが、
安定液が好ましい。界面活性剤としては、ポリアルキレ
ングリコール型非イオン性界面活性剤、多価アルコール
型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸
塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エステ
ル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウム塩
型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面活
性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面
活性剤があるが、ポリアルキレングリコール型非イオン
性界面活性剤を用いるのが好ましく、特に下記一般式
（Ｗ）で表されるアルキルフェノキシポリエチレンオキ
サイド類やアルキルフェノキシポリヒドロキシプロピレ
ンオキサイド類のポリアルキレングリコール型非イオン
性界面活性剤が好ましい。
【００７２】
【化１４】
【００７３】（Ｗは−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−又は−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ−を表わし、Ｒ1及びＲ2 はそれぞ
れアルキル基を表わし、ｎは０又は１を表わす。ｍは−
ＣＨ2ＣＨ2 Ｏ−又は−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ−
の付加モル数を表わす。） Ｒ1 及びＲ2 のアルキル基としては、炭素数３〜２０、
好ましくは炭素数６〜１２、特にオクチル、ノニル、ド
デシルが好ましく、また付加モル数としてのｍは特に６
〜１４が好ましい。本発明においてはＷは−ＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ−で示されるポリヒドロキシプロピレ
ンオキサイド型非イオン性界面活性剤が本発明の効果を
顕著にすることから好ましい。さらに消泡効果の高いシ
リコン系界面活性剤を用いることも好ましい。以下に好
ましい界面活性剤の例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。
Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ−を表わし、Ｒ1及びＲ2 はそれぞ
れアルキル基を表わし、ｎは０又は１を表わす。ｍは−
ＣＨ2ＣＨ2 Ｏ−又は−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ−
の付加モル数を表わす。） Ｒ1 及びＲ2 のアルキル基としては、炭素数３〜２０、
好ましくは炭素数６〜１２、特にオクチル、ノニル、ド
デシルが好ましく、また付加モル数としてのｍは特に６
〜１４が好ましい。本発明においてはＷは−ＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ−で示されるポリヒドロキシプロピレ
ンオキサイド型非イオン性界面活性剤が本発明の効果を
顕著にすることから好ましい。さらに消泡効果の高いシ
リコン系界面活性剤を用いることも好ましい。以下に好
ましい界面活性剤の例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。
【００７４】
【化１５】
【００７５】界面活性剤の添加量は、水洗水及び／又は
安定液１リットルあたり０．００５ｇ〜３ｇ、好ましく
は０．０２〜０．３ｇである。その他必要に応じて塩化
アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化
合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜
剤、米国特許４，７８６，５８３号に記載のアルカノー
ルアミンや特開平１−２３１０５１号公報に記載のスル
フィン酸化合物を含有させることも好ましい。
安定液１リットルあたり０．００５ｇ〜３ｇ、好ましく
は０．０２〜０．３ｇである。その他必要に応じて塩化
アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化
合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜
剤、米国特許４，７８６，５８３号に記載のアルカノー
ルアミンや特開平１−２３１０５１号公報に記載のスル
フィン酸化合物を含有させることも好ましい。
【００７６】更に、本発明においては、安定液中に水溶
性セルロース誘導体を含有してもよい。水溶性セルロー
ス誘導体としてはヒドロキシセルロースやカルボキシメ
チルセルロースが好ましく、その含有量としは、安定液
１リットル当たり０．０１〜５．０ｇが好ましく、０．
０５〜１．０ｇが更に好ましい。
性セルロース誘導体を含有してもよい。水溶性セルロー
ス誘導体としてはヒドロキシセルロースやカルボキシメ
チルセルロースが好ましく、その含有量としは、安定液
１リットル当たり０．０１〜５．０ｇが好ましく、０．
０５〜１．０ｇが更に好ましい。
【００７７】本発明の安定液は、各種キレート剤を含有
させることが、安定液の安定性を向上し、汚れの発生を
低減するうえで好ましく使用できる。好ましいキレート
剤としては、有機カルボン酸系キレート剤、有機燐酸系
キレート剤、無機燐酸系キレート剤、ポリヒドロキシ化
合物が挙げられる。特に好ましいキレート剤としては、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、イミノ
二酢酸モノプロピオン酸などのアミノポリカルボン酸や
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチレンホスホン酸、ジエチレント
リアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホ
ン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４
５，１７２Ａ１号に記載の無水マレイン酸ポリマーの加
水分解物などをあげることができる。これらのキレート
剤の好ましい添加量は、安定液１リットルあたり０．０
０００１〜０．０１モルである。
させることが、安定液の安定性を向上し、汚れの発生を
低減するうえで好ましく使用できる。好ましいキレート
剤としては、有機カルボン酸系キレート剤、有機燐酸系
キレート剤、無機燐酸系キレート剤、ポリヒドロキシ化
合物が挙げられる。特に好ましいキレート剤としては、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、イミノ
二酢酸モノプロピオン酸などのアミノポリカルボン酸や
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチレンホスホン酸、ジエチレント
リアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホ
ン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４
５，１７２Ａ１号に記載の無水マレイン酸ポリマーの加
水分解物などをあげることができる。これらのキレート
剤の好ましい添加量は、安定液１リットルあたり０．０
０００１〜０．０１モルである。
【００７８】本発明の安定液は、菌や黴の発生を防止す
る目的で、防菌・防黴剤を添加することが好ましく、こ
れらは市販のものを使用できる。これらの防菌・防黴剤
の例としては特開昭５７−１５７２４４号及び同５８−
１０５１４５号に示されるようなチアゾリルベンゾイミ
ダゾール系化合物、特開昭５７−８５４２号に示される
ようなイソチアゾロン系化合物、トリクロロフェノール
に代表されるようなクロロフェノール系化合物、ブロモ
フェノール系化合物、有機スズや有機亜鉛化合物、酸ア
ミド系化合物、ダイアジンやトリアジン系化合物、チオ
尿素系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、アルキル
グアニジン化合物、ベンズアルコニウムクロライドに代
表されるような四級アンモニウム塩、ペニシリン、アミ
ノグリコシド類に代表されるような抗生物質等、ジャー
ナル・アンティバクテリア・アンド・アンティファンガ
ス・エイジェント（J. Antibact. Antifung. Agents)
Vol 1. No.5,ｐ．２０７〜２２３（１９８３）に記載の
汎用の防バイ剤等が挙げられる。これらの中でもイソチ
アゾロン系化合物が好ましく、更に好ましくはベンゾイ
ソチアゾロン化合物が好ましい。本発明においては、特
に１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン及び／また
はその誘導体が好ましく、更には、下記一般式(II)で表
される１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン及び／
またはその誘導体が好ましい。
る目的で、防菌・防黴剤を添加することが好ましく、こ
れらは市販のものを使用できる。これらの防菌・防黴剤
の例としては特開昭５７−１５７２４４号及び同５８−
１０５１４５号に示されるようなチアゾリルベンゾイミ
ダゾール系化合物、特開昭５７−８５４２号に示される
ようなイソチアゾロン系化合物、トリクロロフェノール
に代表されるようなクロロフェノール系化合物、ブロモ
フェノール系化合物、有機スズや有機亜鉛化合物、酸ア
ミド系化合物、ダイアジンやトリアジン系化合物、チオ
尿素系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、アルキル
グアニジン化合物、ベンズアルコニウムクロライドに代
表されるような四級アンモニウム塩、ペニシリン、アミ
ノグリコシド類に代表されるような抗生物質等、ジャー
ナル・アンティバクテリア・アンド・アンティファンガ
ス・エイジェント（J. Antibact. Antifung. Agents)
Vol 1. No.5,ｐ．２０７〜２２３（１９８３）に記載の
汎用の防バイ剤等が挙げられる。これらの中でもイソチ
アゾロン系化合物が好ましく、更に好ましくはベンゾイ
ソチアゾロン化合物が好ましい。本発明においては、特
に１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン及び／また
はその誘導体が好ましく、更には、下記一般式(II)で表
される１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン及び／
またはその誘導体が好ましい。
【００７９】
【化１６】
【００８０】式中、R1は水素原子、アルキル基またはア
ルコキシ基、R2、R3およびR4は各々水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基またはニト
ロ基を表わす。また、R1、R2、R3またはR4で表わされる
アルキル基およびアルコキシ基のアルキル基部分は好ま
しくは炭素数 1〜6 の直鎖または分岐のアルキル基であ
る。
ルコキシ基、R2、R3およびR4は各々水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基またはニト
ロ基を表わす。また、R1、R2、R3またはR4で表わされる
アルキル基およびアルコキシ基のアルキル基部分は好ま
しくは炭素数 1〜6 の直鎖または分岐のアルキル基であ
る。
【００８１】上記一般式(II)で表わされる化合物の代表
的具体例を以下に示すが、本発明の化合物はこれらに限
定されるものではない。 例示化合物 1,2-ベンゾイソチアゾリン-3- オン、2-メチル-1,2- ベ
ンゾイソチアゾリン-3- オン、2-エチル-1,2- ベンゾイ
ソチアゾリン-3- オン、2-(n- プロピル)-1,2-ベンゾイ
ソチアゾリン-3- オン、2-(n- ブチル)-1,2-ベンゾイソ
チアゾリン-3-オン、2-(sec- ブチル)-1,2-ベンゾイソ
チアゾリン-3- オン、2-(t- ブチル)-1,2-ベンゾイソチ
アゾリン-3- オン、2-メトキシ-1,2- ベンゾイソチアゾ
リン-3-オン、2-エトキシ-1,2- ベンゾイソチアゾリン-
3- オン、2-(n- プロピルオキシ)-1,2-ベンゾイチアゾ
リン-3- オン、2-(n- ブチルオキシ)1,2- ベンゾイソチ
アゾリン-3- オン、5-クロロ-1,2- ベンゾイソチアゾリ
ン-3- オン、5-メチル-1,2- ベンゾイソチアゾリン-3-
オン、6-エトキシ-1,2- ベンゾイソチアゾリン-3-オ
ン、6-シアノ-1,2- ベンゾイソチアゾリン-3- オン、5-
ニトロ-1,2- ベンゾイソチアゾリン-3- オン。
的具体例を以下に示すが、本発明の化合物はこれらに限
定されるものではない。 例示化合物 1,2-ベンゾイソチアゾリン-3- オン、2-メチル-1,2- ベ
ンゾイソチアゾリン-3- オン、2-エチル-1,2- ベンゾイ
ソチアゾリン-3- オン、2-(n- プロピル)-1,2-ベンゾイ
ソチアゾリン-3- オン、2-(n- ブチル)-1,2-ベンゾイソ
チアゾリン-3-オン、2-(sec- ブチル)-1,2-ベンゾイソ
チアゾリン-3- オン、2-(t- ブチル)-1,2-ベンゾイソチ
アゾリン-3- オン、2-メトキシ-1,2- ベンゾイソチアゾ
リン-3-オン、2-エトキシ-1,2- ベンゾイソチアゾリン-
3- オン、2-(n- プロピルオキシ)-1,2-ベンゾイチアゾ
リン-3- オン、2-(n- ブチルオキシ)1,2- ベンゾイソチ
アゾリン-3- オン、5-クロロ-1,2- ベンゾイソチアゾリ
ン-3- オン、5-メチル-1,2- ベンゾイソチアゾリン-3-
オン、6-エトキシ-1,2- ベンゾイソチアゾリン-3-オ
ン、6-シアノ-1,2- ベンゾイソチアゾリン-3- オン、5-
ニトロ-1,2- ベンゾイソチアゾリン-3- オン。
【００８２】また、特開昭４８−８３８２０号記載の種
々の殺菌剤、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤も用いることが
できる。これらは２種以上併用してもよい。本発明の安
定液における防腐剤・防菌剤としては、ザ・メルク・イ
ンデックス第１１版（１９８９年）Ｍｅｒｋ＆ Ｃ
ｏ．，ＩＮＣ．記載のアミノグリコシド類が好ましく、
アミノグリコシド類の中でもゲンタマイシン類が特に好
ましい。特に遊離ホルムアルデヒド濃度が上述の如く低
い安定液において、生成した浮遊物が感光材料に付着す
るのを防止する。
々の殺菌剤、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤も用いることが
できる。これらは２種以上併用してもよい。本発明の安
定液における防腐剤・防菌剤としては、ザ・メルク・イ
ンデックス第１１版（１９８９年）Ｍｅｒｋ＆ Ｃ
ｏ．，ＩＮＣ．記載のアミノグリコシド類が好ましく、
アミノグリコシド類の中でもゲンタマイシン類が特に好
ましい。特に遊離ホルムアルデヒド濃度が上述の如く低
い安定液において、生成した浮遊物が感光材料に付着す
るのを防止する。
【００８３】これら防菌・防黴剤の好ましい添加量とし
ては、安定液１リットル当たり０．００１〜１ｇであ
り、０．００５〜０．５ｇがより好ましい。
ては、安定液１リットル当たり０．００１〜１ｇであ
り、０．００５〜０．５ｇがより好ましい。
【００８４】本発明においては、脱銀処理後、水洗処理
を経てから安定液で処理を行なってよいし、水洗処理を
行なうことなく直接に安定液で処理を行なってもよい。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jour
nal of the Society of Motion Picture and Televisio
n Engineers 第64巻、P. 248〜253 (1955 年５月号）に
記載の方法で、求めることができる。前記文献に記載の
多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得る
が、タンク内における水の滞留時間の増加により、バク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
等の問題が生じる。本発明の処理において、このような
問題が解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサ
イアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウ
ム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀
口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三共出版、衛生
技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（1982年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」
（1986年）に記載の殺菌剤を用いることが好ましい。
を経てから安定液で処理を行なってよいし、水洗処理を
行なうことなく直接に安定液で処理を行なってもよい。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jour
nal of the Society of Motion Picture and Televisio
n Engineers 第64巻、P. 248〜253 (1955 年５月号）に
記載の方法で、求めることができる。前記文献に記載の
多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得る
が、タンク内における水の滞留時間の増加により、バク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
等の問題が生じる。本発明の処理において、このような
問題が解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサ
イアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウ
ム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀
口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三共出版、衛生
技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（1982年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」
（1986年）に記載の殺菌剤を用いることが好ましい。
【００８５】本発明の安定液及び水洗水のpHは、４〜９
であり、好ましくは５〜８である。処理温度、処理時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で30
秒〜２分である。更に、本発明の安定液による処理は、
水洗を行なうことなく、脱銀処理に引き続き直接安定液
で処理する場合、汚れの防止効果が顕著に現れる。ま
た、本発明の安定液での処理は、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。本発明
の水洗及び安定液それぞれの補充量は、感光材料１ｍ2
当たり５０〜３０００ｍｌが好ましく、１００〜１２０
０ｍｌがより好ましく、１００〜９００ｍｌが更に好ま
しく、２００〜６００ｍｌが特に好ましい。本発明にお
いては、該定着能を有する処理液を用いた処理工程後の
水洗水及び安定液の補充量の合計が感光材料１ｍ2 当た
り５０〜３０００ｍｌが好ましく、１００〜１５００ｍ
ｌがより好ましく、１００〜９００ｍｌが更に好まし
く、２００〜７００ｍｌが特に好ましい。上記水洗及び
／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程
等他の工程において再利用することもできる。水洗水の
使用量を低減するためには、イオン交換、あるいは限外
濾過が用いられるが、とくに限外濾過を用いるのが好ま
しい。
であり、好ましくは５〜８である。処理温度、処理時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で30
秒〜２分である。更に、本発明の安定液による処理は、
水洗を行なうことなく、脱銀処理に引き続き直接安定液
で処理する場合、汚れの防止効果が顕著に現れる。ま
た、本発明の安定液での処理は、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。本発明
の水洗及び安定液それぞれの補充量は、感光材料１ｍ2
当たり５０〜３０００ｍｌが好ましく、１００〜１２０
０ｍｌがより好ましく、１００〜９００ｍｌが更に好ま
しく、２００〜６００ｍｌが特に好ましい。本発明にお
いては、該定着能を有する処理液を用いた処理工程後の
水洗水及び安定液の補充量の合計が感光材料１ｍ2 当た
り５０〜３０００ｍｌが好ましく、１００〜１５００ｍ
ｌがより好ましく、１００〜９００ｍｌが更に好まし
く、２００〜７００ｍｌが特に好ましい。上記水洗及び
／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程
等他の工程において再利用することもできる。水洗水の
使用量を低減するためには、イオン交換、あるいは限外
濾過が用いられるが、とくに限外濾過を用いるのが好ま
しい。
【００８６】本発明における各種処理液は10℃〜50℃に
おいて使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。自動現像機などを用い
た処理において、上記の各処理液が蒸発により濃縮化す
る場合には、蒸発による濃縮を補正するために、適当量
の水または補正液ないし処理補充液を補充することが好
ましい。水補充を行う具体的方法としては、特に制限は
ないが、中でも特開平１−２５４９５９号、同１−２５
４９６０号公報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を
設置し、モニター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の
蒸発量から漂白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸
発量に比例１て漂白槽に水を補充する方法や特開平３−
２４８１５５号、同３−２４９６４４号、同３−２４９
６４５号、同３−２４９６４６号公報記載の液レベルセ
ンサーやオーバーフローセンサーを用いた蒸発補正方法
が好ましい。各処理液の蒸発分を補正するための水は、
水道水を用いてもよいが上記の水洗工程に好ましく使用
される脱イオン処理した水、殺菌された水とするのがよ
い。
おいて使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。自動現像機などを用い
た処理において、上記の各処理液が蒸発により濃縮化す
る場合には、蒸発による濃縮を補正するために、適当量
の水または補正液ないし処理補充液を補充することが好
ましい。水補充を行う具体的方法としては、特に制限は
ないが、中でも特開平１−２５４９５９号、同１−２５
４９６０号公報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を
設置し、モニター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の
蒸発量から漂白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸
発量に比例１て漂白槽に水を補充する方法や特開平３−
２４８１５５号、同３−２４９６４４号、同３−２４９
６４５号、同３−２４９６４６号公報記載の液レベルセ
ンサーやオーバーフローセンサーを用いた蒸発補正方法
が好ましい。各処理液の蒸発分を補正するための水は、
水道水を用いてもよいが上記の水洗工程に好ましく使用
される脱イオン処理した水、殺菌された水とするのがよ
い。
【００８７】本発明の処理は、種々の現像処理装置を用
いて処理することができる。好ましい現像処理装置とし
ては、富士写真フイルム（株）製自動現像機ＦＮＣＰ−
３００ＩＩ、同ＦＮＣＰ−６００ＩＩ及び同ＦＮＣＰ−
９００ＩＩ等のシネ型現像処理装置、富士写真フイルム
（株）製自動現像機ＦＰ−５６０Ｂ、同ＦＰ−３５０等
のミニラボと呼ばれるリーダー搬送方式のシネ型現像処
理装置、ノーリツ鋼機（株）製自動現像機ＨＭ−５５
Ｓ、同Ｈ８−４４０Ｗ−４、同ＨＭ−６０Ｒ、ＨＲ６−
８３６０等のハンガータイプの現像処理装置、米国ＨＯ
ＰＥ社製ＨＯＰＥ１３８、ＨＯＰＥ２４０９Ｖ等のロー
ラー搬送方式の現像処理装置等が挙げられる。また、現
像処理装置の攪拌方式、材質等については、特開平４−
１３０４３２号公報に記載されているものが好ましい。
いて処理することができる。好ましい現像処理装置とし
ては、富士写真フイルム（株）製自動現像機ＦＮＣＰ−
３００ＩＩ、同ＦＮＣＰ−６００ＩＩ及び同ＦＮＣＰ−
９００ＩＩ等のシネ型現像処理装置、富士写真フイルム
（株）製自動現像機ＦＰ−５６０Ｂ、同ＦＰ−３５０等
のミニラボと呼ばれるリーダー搬送方式のシネ型現像処
理装置、ノーリツ鋼機（株）製自動現像機ＨＭ−５５
Ｓ、同Ｈ８−４４０Ｗ−４、同ＨＭ−６０Ｒ、ＨＲ６−
８３６０等のハンガータイプの現像処理装置、米国ＨＯ
ＰＥ社製ＨＯＰＥ１３８、ＨＯＰＥ２４０９Ｖ等のロー
ラー搬送方式の現像処理装置等が挙げられる。また、現
像処理装置の攪拌方式、材質等については、特開平４−
１３０４３２号公報に記載されているものが好ましい。
【００８８】本発明の処理に適応しうる感光材料につい
て説明する。本発明の感光材料としては、支持体上に少
なくとも１層の色素形成カプラーを含有する感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層が設けられていればよい。典型的な例と
しては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性
層を少なくとも１つ有する感光材料である。該感光性層
は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有
する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支
持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順
に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆で
あっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟ま
れたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感
光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設け
てもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合
物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性
層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,4
70あるいはGB 923,045に記載されているように高感度乳
剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感
光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開
昭57-112751 、同62- 200350、同62-206541 、同62-206
543 に記載されているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。
て説明する。本発明の感光材料としては、支持体上に少
なくとも１層の色素形成カプラーを含有する感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層が設けられていればよい。典型的な例と
しては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性
層を少なくとも１つ有する感光材料である。該感光性層
は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有
する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支
持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順
に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆で
あっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟ま
れたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感
光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設け
てもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合
物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性
層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,4
70あるいはGB 923,045に記載されているように高感度乳
剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感
光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開
昭57-112751 、同62- 200350、同62-206541 、同62-206
543 に記載されているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。
【００８９】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列す
ることもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列す
ることもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。
【００９０】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、
高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは
低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置
されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の
如く配列を変えてよい。色再現性を改良するために、US
4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-1
60448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、
高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは
低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置
されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の
如く配列を変えてよい。色再現性を改良するために、US
4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-1
60448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。
【００９１】本発明の用いられる好ましいハロゲン化銀
は約0.5 〜約30モル％のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、
ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好まし
いのは約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含む
ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化
銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径
が約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロ
ゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22
〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and t
ypes）”、および同No. 18716 (1979 年11月）, 648
頁、同No.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊
（P.Glafkides, Chemie et Phisique Photographique,
Paul Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フ
ォーカルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emul
sion Chemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L.Zelikman, et al., Making and Coating Photograph
ic Emulsion, Focal Press,1964)などに記載された方法
を用いて調製することができる。
は約0.5 〜約30モル％のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、
ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好まし
いのは約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含む
ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化
銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径
が約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロ
ゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22
〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and t
ypes）”、および同No. 18716 (1979 年11月）, 648
頁、同No.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊
（P.Glafkides, Chemie et Phisique Photographique,
Paul Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フ
ォーカルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emul
sion Chemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L.Zelikman, et al., Making and Coating Photograph
ic Emulsion, Focal Press,1964)などに記載された方法
を用いて調製することができる。
【００９２】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア/シェル型内部潜像型乳剤であってもよ
く、この調製方法は特開昭 59-133542に記載されてい
る。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異な
るが、3 〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ましい。
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア/シェル型内部潜像型乳剤であってもよ
く、この調製方法は特開昭 59-133542に記載されてい
る。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異な
るが、3 〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ましい。
【００９３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643 、同No. 18
716および同No.307105 に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性
の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643 、同No. 18
716および同No.307105 に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性
の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。
【００９４】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ ｍ2以下が好ましく、4.5g/ ｍ2以下が
最も好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ ｍ2以下が好ましく、4.5g/ ｍ2以下が
最も好ましい。
【００９５】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 10. マツト剤 878〜879頁
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 10. マツト剤 878〜879頁
【００９６】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); 特願平4-134523の請求項
１の一般式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576の
カラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされ
るカプラー; EP 498,38A1 の40頁のクレーム１に記載の
カプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式
(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41
頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(I
V)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II
-24(カラム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,257 の A-4 -
63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); 特願平4-234120の段落0024のM-4
5; 特願平4-36917 の段落0036のM-1;特開平4-362631の
段落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特願平4-23633
3の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); 特願平4-134523の請求項
１の一般式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576の
カラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされ
るカプラー; EP 498,38A1 の40頁のクレーム１に記載の
カプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式
(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41
頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(I
V)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II
-24(カラム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,257 の A-4 -
63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); 特願平4-234120の段落0024のM-4
5; 特願平4-36917 の段落0036のM-1;特開平4-362631の
段落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特願平4-23633
3の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
【００９７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,570 、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,570 、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。
【００９８】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、特願平4-134523の式(1) で表わされる
化合物（特に段落0027の(23)) 、EP 440,195A2の5 〜6
頁に記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に
29頁のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2
の5 頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(6
0)，(61)) 及び特願平4-325564の請求項１の式(I) で表
わされる化合物（特に段落0022の(7) ）；リガンド放出
化合物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表
わされる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物)
；ロイコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜
８の化合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181の
クレーム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム
７〜10の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放
出化合物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、
(3) で表わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及び
EP 450,637A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初め
て色素となる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレ
ーム１の式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36
のY-1 〜Y-19) 。
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、特願平4-134523の式(1) で表わされる
化合物（特に段落0027の(23)) 、EP 440,195A2の5 〜6
頁に記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に
29頁のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2
の5 頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(6
0)，(61)) 及び特願平4-325564の請求項１の式(I) で表
わされる化合物（特に段落0022の(7) ）；リガンド放出
化合物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表
わされる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物)
；ロイコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜
８の化合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181の
クレーム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム
７〜10の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放
出化合物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、
(3) で表わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及び
EP 450,637A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初め
て色素となる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレ
ーム１の式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36
のY-1 〜Y-19) 。
【００９９】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィンセレニド, 特開
平5-40324 の化合物50; 染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(3
1) (カラム２〜9); UV吸収剤:特開昭46-3335 の式(1)
で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜９
頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)
(10 〜44頁) 及び式(III)で表わされる化合物HBT-1 〜1
0(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物(1)
〜(31) (カラム２〜９）。
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィンセレニド, 特開
平5-40324 の化合物50; 染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(3
1) (カラム２〜9); UV吸収剤:特開昭46-3335 の式(1)
で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜９
頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)
(10 〜44頁) 及び式(III)で表わされる化合物HBT-1 〜1
0(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物(1)
〜(31) (カラム２〜９）。
【０１００】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であ
ることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm
以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また
膜膨潤速度Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がよ
り好ましい。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし
たとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義す
る。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.Gree
n)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜12
9 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用する
ことにより測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感
光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総
和が2μm〜20μmの親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であ
ることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm
以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また
膜膨潤速度Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がよ
り好ましい。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし
たとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義す
る。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.Gree
n)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜12
9 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用する
ことにより測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感
光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総
和が2μm〜20μmの親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。
【０１０１】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No. 17643 の28頁、同No. 18716 の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。支持体の素材としては、特開平４−
１２４６３６号第５頁右上欄第１行〜第６頁右上欄第５
行に記載の各種プラスチックフィルムも使用でき、好ま
しいものとしては、セルロース誘導体（例えばジアセチ
ル−，トリアセチル−，プロピオニル−，ブタノイル
−，アセチルプロピオニル−アセテート）や特公昭４８
−４０４１４号に記載のポリエステル（例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）
が挙げられる。本発明に使用されるフィルムの支持体
は、本発明の構成でより高い効果が得られることから、
ポリエチレンテレフタレートや、「機能材料」，１９９
１年，２月号，２０〜２８頁に記載のポリエチレンナフ
タレートが好ましい。本発明の感光材料の支持体の厚み
は７０〜１３０μｍが好ましく、特に８０〜１２０μｍ
が好ましい。
ば、前述のＲＤ．No. 17643 の28頁、同No. 18716 の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。支持体の素材としては、特開平４−
１２４６３６号第５頁右上欄第１行〜第６頁右上欄第５
行に記載の各種プラスチックフィルムも使用でき、好ま
しいものとしては、セルロース誘導体（例えばジアセチ
ル−，トリアセチル−，プロピオニル−，ブタノイル
−，アセチルプロピオニル−アセテート）や特公昭４８
−４０４１４号に記載のポリエステル（例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）
が挙げられる。本発明に使用されるフィルムの支持体
は、本発明の構成でより高い効果が得られることから、
ポリエチレンテレフタレートや、「機能材料」，１９９
１年，２月号，２０〜２８頁に記載のポリエチレンナフ
タレートが好ましい。本発明の感光材料の支持体の厚み
は７０〜１３０μｍが好ましく、特に８０〜１２０μｍ
が好ましい。
【０１０２】本発明の感光材料をカラーフィルムとして
使用する場合の支持体は、国際公開特許ＷＯ９０／０４
２０５号公報、ＦＩＧ．１Ａに記載された磁気記録層を
有するものが好ましい。このような磁気記録層を有する
支持体は、特開平４−６２５４３号に記載のように、片
面に亜鉛、チタン、スズなどを含有した導電性を有する
層を持つものが好ましい。また、特開平４−１２４６２
８号に記載のストライプ磁気記録層を有し、かつ、スト
ライプ磁気記録層に隣接した透明磁気記録層を有するも
のも使用できる。磁気記録層の上には、特開平４−７３
７３７号記載の保護層を設けることもできる。
使用する場合の支持体は、国際公開特許ＷＯ９０／０４
２０５号公報、ＦＩＧ．１Ａに記載された磁気記録層を
有するものが好ましい。このような磁気記録層を有する
支持体は、特開平４−６２５４３号に記載のように、片
面に亜鉛、チタン、スズなどを含有した導電性を有する
層を持つものが好ましい。また、特開平４−１２４６２
８号に記載のストライプ磁気記録層を有し、かつ、スト
ライプ磁気記録層に隣接した透明磁気記録層を有するも
のも使用できる。磁気記録層の上には、特開平４−７３
７３７号記載の保護層を設けることもできる。
【０１０３】また本発明の感光材料を収納する包装体
（パトローネ）は、現用あるいは公知のいかなるもので
もよいが、特には米国特許第４，８３４，３０６号、Ｆ
ＩＧ．１〜ＦＩＧ．３に記載の形状のものや、米国特許
第４，８４６，４１８号、ＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．３に記
載のものが好ましい。本発明に使用されるフィルムのフ
ォーマットは、日本工業規格「ＪＩＳ．Ｋ−７５１９
（１９８２年）」に定める１３５型をはじめ、特開平４
−２８７０４０号に記載のフォーマットの他公知のいか
なるものも使用できる。
（パトローネ）は、現用あるいは公知のいかなるもので
もよいが、特には米国特許第４，８３４，３０６号、Ｆ
ＩＧ．１〜ＦＩＧ．３に記載の形状のものや、米国特許
第４，８４６，４１８号、ＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．３に記
載のものが好ましい。本発明に使用されるフィルムのフ
ォーマットは、日本工業規格「ＪＩＳ．Ｋ−７５１９
（１９８２年）」に定める１３５型をはじめ、特開平４
−２８７０４０号に記載のフォーマットの他公知のいか
なるものも使用できる。
【０１０４】
【実施例】以下に実施例を持って本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０５】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m2単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m2単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m2単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m2単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤
【０１０６】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 2.33 ＵＶ−１ 3.0×10-2 ＵＶ−２ 6.0×10-2 ＵＶ−３ 7.0×10-2 ＥｘＦ−１ 1.0×10-2 ＥｘＦ−２ 4.0×10-2 ＥｘＦ−３ 5.0×10-3 ＥｘＭ−３ 0.11 Ｃｐｄ−５ 1.0×10-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.16 Ｓｏｌｖ−２ 0.10
【０１０７】第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.77 ＥｘＳ−１ 2.4×10-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10-4 ＥｘＳ−５ 2.3×10-4 ＥｘＳ−７ 4.1×10-6 ＥｘＣ−１ 9.0×10-2 ＥｘＣ−２ 5.0×10-3 ＥｘＣ−３ 4.0×10-2 ＥｘＣ−５ 8.0×10-2 ＥｘＣ−６ 2.0×10-2 ＥｘＣ−９ 2.5×10-2 Ｃｐｄ−４ 2.2×10-2
【０１０８】第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 0.55 ゼラチン 1.46 ＥｘＳ−１ 2.4×10-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10-4 ＥｘＳ−５ 2.4×10-4 ＥｘＳ−７ 4.3×10-6 ＥｘＣ−１ 0.19 ＥｘＣ−２ 1.0×10-2 ＥｘＣ−３ 1.0×10-2 ＥｘＣ−４ 1.6×10-2 ＥｘＣ−５ 0.19 ＥｘＣ−６ 2.0×10-2 ＥｘＣ−７ 2.5×10-2 ＥｘＣ−９ 3.0×10-2 Ｃｐｄ−４ 1.5×10-3
【０１０９】第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 1.05 ゼラチン 1.38 ＥｘＳ−１ 2.0×10-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10-4 ＥｘＳ−５ 1.9×10-4 ＥｘＳ−７ 1.4×10-5 ＥｘＣ−１ 2.0×10-2 ＥｘＣ−３ 2.0×10-2 ＥｘＣ−４ 9.0×10-2 ＥｘＣ−５ 5.0×10-2 ＥｘＣ−８ 1.0×10-2 ＥｘＣ−９ 1.0×10-2 Ｃｐｄ−４ 1.0×10-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.70 Ｓｏｌｖ−２ 0.15
【０１１０】第５層（中間層） ゼラチン 0.62 Ｃｐｄ−１ 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10-2 Ｓｏｌｖ−１ 8.0×10-2
【０１１１】第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 0.10 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 0.28 ゼラチン 0.31 ＥｘＳ−３ 1.0×10-4 ＥｘＳ−４ 3.1×10-4 ＥｘＳ−５ 6.4×10-5 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＭ−７ 2.1×10-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.09 Ｓｏｌｖ−３ 7.0×10-3
【０１１２】第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 0.37 ゼラチン 0.54 ＥｘＳ−３ 2.7×10-4 ＥｘＳ−４ 8.2×10-4 ＥｘＳ−５ 1.7×10-4 ＥｘＭ−１ 0.27 ＥｘＭ−７ 7.2×10-2 ＥｘＹ−１ 5.4×10-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.23 Ｓｏｌｖ−３ 1.8×10-2
【０１１３】第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 0.53 ゼラチン 0.61 ＥｘＳ−４ 4.3×10-4 ＥｘＳ−５ 8.6×10-5 ＥｘＳ−８ 2.8×10-5 ＥｘＭ−２ 5.5×10-3 ＥｘＭ−３ 1.0×10-2 ＥｘＭ−５ 1.0×10-2 ＥｘＭ−６ 3.0×10-2 ＥｘＹ−１ 1.0×10-2 ＥｘＣ−１ 4.0×10-3 ＥｘＣ−４ 2.5×10-3 Ｃｐｄ−６ 1.0×10-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.12
【０１１４】第９層（中間層） ゼラチン 0.56 ＵＶ−４ 4.0×10-2 ＵＶ−５ 3.0×10-2 Ｃｐｄ−１ 4.0×10-2 ポリエチルアクリレートラテックス 5.0×10-2 Ｓｏｌｖ−１ 3.0×10-2 第10層（赤感層に対する重層効果のドナー層) 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 0.40 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 0.39 ゼラチン 0.87 ＥｘＳ−３ 6.7×10-4 ＥｘＭ−２ 0.16 ＥｘＭ−４ 3.0×10-2 ＥｘＭ−５ 5.0×10-2 ＥｘＹ−２ 2.5×10-3 ＥｘＹ−５ 2.0×10-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.30 Ｓｏｌｖ−５ 3.0×10-2 第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 9.0×10-2 ゼラチン 0.84 Ｃｐｄ−１ 5.0×10-2 Ｃｐｄ−２ 5.0×10-2 Ｃｐｄ−５ 2.0×10-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.13 Ｈ−１ 0.25
【０１１５】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 0.50 沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 0.40 ゼラチン 1.75 ＥｘＳ−６ 9.0×10-4 ＥｘＹ−１ 8.5×10-2 ＥｘＹ−２ 5.5×10-3 ＥｘＹ−３ 6.0×10-2 ＥｘＹ−５ 1.00 ＥｘＣ−１ 5.0×10-2 ＥｘＣ−２ 8.0×10-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.54
【０１１６】第13層（中間層） ゼラチン 0.30 ＥｘＹ−４ 0.14 Ｓｏｌｖ−１ 0.14 第14層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 塗布銀量 0.40 ゼラチン 0.95 ＥｘＳ−６ 2.6×10-4 ＥｘＹ−２ 1.0×10-2 ＥｘＹ−３ 2.0×10-2 ＥｘＹ−５ 0.18 ＥｘＣ−１ 1.0×10-2 Ｓｏｌｖ−１ 9.0×10-2
【０１１７】第15層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.63 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.18 Ｃｐｄ−３ 0.10 Ｓｏｌｖ−４ 2.0×10-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10-2
【０１１８】第16層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85 Ｂ−１ （直径 2.0μｍ） 8.0×10-2 Ｂ−２ （直径 2.0μｍ） 8.0×10-2 Ｂ−３ 2.0×10-2 Ｗ−５ 2.0×10-2 Ｈ−１ 0.18
【０１１９】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均 200ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約 1,000ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約 10,000ppm）が添加された。更に、各
層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、
帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１〜Ｗ−
６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均 200ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約 1,000ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約 10,000ppm）が添加された。更に、各
層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、
帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１〜Ｗ−
６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。
【０１２０】
【表１】
【０１２１】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平2-191938号の実施例に従
い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平3-237450号の実施例に従
い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナト
リウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施さ
れている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （５）乳剤Ａ〜Ｎは、B.H.Carroll,Photographic Scien
ce and Engineering,24,265(1980) などに記載の方法で
粒子内部にイリジウムを含有している。
い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平3-237450号の実施例に従
い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナト
リウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施さ
れている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （５）乳剤Ａ〜Ｎは、B.H.Carroll,Photographic Scien
ce and Engineering,24,265(1980) などに記載の方法で
粒子内部にイリジウムを含有している。
【０１２２】
【化１７】
【０１２３】
【化１８】
【０１２４】
【化１９】
【０１２５】
【化２０】
【０１２６】
【化２１】
【０１２７】
【化２２】
【０１２８】
【化２３】
【０１２９】
【化２４】
【０１３０】
【化２５】
【０１３１】
【化２６】
【０１３２】
【化２７】
【０１３３】
【化２８】
【０１３４】
【化２９】
【０１３５】
【化３０】
【０１３６】
【化３１】
【０１３７】
【化３２】
【０１３８】
【化３３】
【０１３９】上記の試料１０１を１３５型フィルムサイ
ズ（対応国際規格 ＩＳＯ １００７）に裁断加工し、
ウエッジ露光を行なった後、１日１ｍ2ずつ１５日間に
わたり下記の処理を行なった（ランニング処理）。各処
理は富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−５６０Ｂを
用いて以下により行なった。尚、漂白浴のオーバーフロ
ー液を後浴へ流さず、すべて廃液タンクへ排出するよう
に改造を行なった。処理工程及び処理液組成を以下に示
す。
ズ（対応国際規格 ＩＳＯ １００７）に裁断加工し、
ウエッジ露光を行なった後、１日１ｍ2ずつ１５日間に
わたり下記の処理を行なった（ランニング処理）。各処
理は富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−５６０Ｂを
用いて以下により行なった。尚、漂白浴のオーバーフロ
ー液を後浴へ流さず、すべて廃液タンクへ排出するよう
に改造を行なった。処理工程及び処理液組成を以下に示
す。
【０１４０】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分05秒 38.0℃ 400 ml/m2 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 130 ml/m2 5リットル 定着（１） 50秒 38.0℃ − 5リットル 定着（２） 50秒 38.0℃ 400 ml/m2 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 800 ml/m2 3.5リットル 安定（１） 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定（２） 20秒 38.0℃ 600 ml/m2 3リットル 乾 燥 60秒 55℃ 安定液及び定着液は(2) から(1) への向流方式であり、
水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。
尚、発色現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定
着工程への持ち込み量、定着液の水洗工程への持ち込み
量は感光材料３５mm巾１m2当たりそれぞれ６５ミリリッ
トル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミリ
リットルであった。また、クロスオーバーの時間はいず
れも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含さ
れる。上記処理機の開口面積は発色現像液で１２０cm
2 、漂白液で１２０cm2 、その他の処理液は約１００cm
2 であった。
水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。
尚、発色現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定
着工程への持ち込み量、定着液の水洗工程への持ち込み
量は感光材料３５mm巾１m2当たりそれぞれ６５ミリリッ
トル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミリ
リットルであった。また、クロスオーバーの時間はいず
れも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含さ
れる。上記処理機の開口面積は発色現像液で１２０cm
2 、漂白液で１２０cm2 、その他の処理液は約１００cm
2 であった。
【０１４１】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．２ ２．２ カテコール−３，５−ジスルホン酸ジナ トリウム ０．３ ０．３ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ ホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．５ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒド ロキシルアミン・二ナトリウム ２．０ ２．０ 臭化カリウム １．４ − 沃化カリウム １．３mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．６ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β −ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン 硫酸塩 ４．５ ６．８ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整）１０．０５ １０．２１
【０１４２】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 1,3-プロピレンジアミン四酢酸 鉄（III)アンモニウム塩 １４０．０ １８０．０ 臭化アンモニウム ８５．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １５．０ ２０．０ 有機酸（表２に記載） ０．９モル １．５モル 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ４．５ ４．０
【０１４３】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７５０ｇ／リットル） ２５０．０ml ７００．０ml 亜硫酸アンモニウム １３．０ ３６．０ 一般式（Ｉ）で表される 本発明の化合物（表２に記載） ０．２０モル ０．５６モル エチレンジアミン四酢酸 １３．０ ３６．０ イミダゾール １４．０ ４０．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ７．４０ ７．４５
【０１４４】（水洗水）タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
【０１４５】 （安定液）タンク液、補充液共通 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン ０．６ｇ １，２，４−トリアゾール １．３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ｇ （平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ｇ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０５ｇ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．０５ｇ ゲンタマイシン ０．０１ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ８．０
【０１４６】上記方法で処理された感光材料について、
下記に示す方法により残留銀量、最高濃度部（Dmax）の
経時変化を評価した。 ・残留銀量 蛍光Ｘ線分析法により、感光材料中の最低濃度部（Dmi
n）に残留している銀量を測定した。 ・Dmaxの経時変化（色素褪色） 感光材料について濃度測定を行ない、特性曲線から緑色
光（Ｇ光）で測定したDmaxを各々読み取った。次いで、
測定後の感光材料を下記条件で保存し、経時後のDmaxを
同様に測定した。そして下記のようにしてマゼンタ色素
のDmaxの経時変化（褪色）を求めた。 保存条件：７０℃、相対湿度７０％、６週間 Dmaxの経時変化（ΔDmax(G) ）＝（保存前のDmax）−
（保存後のDmax） 上記方法で得られた結果を表２に示す。
下記に示す方法により残留銀量、最高濃度部（Dmax）の
経時変化を評価した。 ・残留銀量 蛍光Ｘ線分析法により、感光材料中の最低濃度部（Dmi
n）に残留している銀量を測定した。 ・Dmaxの経時変化（色素褪色） 感光材料について濃度測定を行ない、特性曲線から緑色
光（Ｇ光）で測定したDmaxを各々読み取った。次いで、
測定後の感光材料を下記条件で保存し、経時後のDmaxを
同様に測定した。そして下記のようにしてマゼンタ色素
のDmaxの経時変化（褪色）を求めた。 保存条件：７０℃、相対湿度７０％、６週間 Dmaxの経時変化（ΔDmax(G) ）＝（保存前のDmax）−
（保存後のDmax） 上記方法で得られた結果を表２に示す。
【０１４７】
【表２】
【０１４８】表２の結果より、本発明においては、脱銀
性、湿熱経時でのマゼンタ色素の褪色に優れることが判
った。なお、いずれの場合も漂白カブリの発生は少なか
ったが、酢酸を用いたNo．１〜３の漂白液においては、
その臭気が強く、作業環境上好ましくないレベルだっ
た。
性、湿熱経時でのマゼンタ色素の褪色に優れることが判
った。なお、いずれの場合も漂白カブリの発生は少なか
ったが、酢酸を用いたNo．１〜３の漂白液においては、
その臭気が強く、作業環境上好ましくないレベルだっ
た。
【０１４９】実施例２ 実施例１において、試料１０１の支持体を下記に示すＰ
ＥＴからなる支持体に置き換え、それ以外は実施例１と
同様に試料１０２を作成した。
ＥＴからなる支持体に置き換え、それ以外は実施例１と
同様に試料１０２を作成した。
【０１５０】(1) 支持体の材質等 ・ＰＥＮ：市販のポリ（エチレン−２，６−ナフタレー
ト）ポリマー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvi
n P.326(ガイギー社製）を２重量部と常法により乾燥し
た後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４
０℃３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．３
倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定し
た。
ト）ポリマー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvi
n P.326(ガイギー社製）を２重量部と常法により乾燥し
た後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４
０℃３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．３
倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定し
た。
【０１５１】(2) 下塗層の塗設 上記支持体の両面にコロナ放電処理をした後、下記組成
の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温面側に設けた。
コロナ放電処理はピラー社製ソリッドステートコロナ処
理機６KVA モデルを用い、３０cm幅支持体を２０m ／分
で処理する。このとき、電流・電圧の読み取り値より被
処理物は、０．３７５KV・Ａ・分／m2の処理がなされ
た。処理時の放電周波数は、９．６KHz 、電極と誘導体
ロールのギャップクリアランスは、１．６mmであった。
の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温面側に設けた。
コロナ放電処理はピラー社製ソリッドステートコロナ処
理機６KVA モデルを用い、３０cm幅支持体を２０m ／分
で処理する。このとき、電流・電圧の読み取り値より被
処理物は、０．３７５KV・Ａ・分／m2の処理がなされ
た。処理時の放電周波数は、９．６KHz 、電極と誘導体
ロールのギャップクリアランスは、１．６mmであった。
【０１５２】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０cc ソジウム−α−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ
【０１５３】(3) バック層の塗設 下塗後の上記支持体の下塗層を設けた側とは反対側の面
に下記組成のバック層を塗設した。 (3-1) 導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモン
複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を前
記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸化第
二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈
澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱
を得た。赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離し
た。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離に
よって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオンを
除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２００
重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に加熱
した焼成炉に噴霧し、青味かかった平均粒径０．１μm
の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を得
た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・cmであった。上
記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の混合液をｐＨ
７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横型サンドミル
（商品名ダイノミル；WILLYA. BACHOFENAG製）で滞留時
間が３０分になるまで分散して調製した。
に下記組成のバック層を塗設した。 (3-1) 導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモン
複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を前
記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸化第
二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈
澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱
を得た。赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離し
た。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離に
よって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオンを
除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２００
重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に加熱
した焼成炉に噴霧し、青味かかった平均粒径０．１μm
の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を得
た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・cmであった。上
記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の混合液をｐＨ
７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横型サンドミル
（商品名ダイノミル；WILLYA. BACHOFENAG製）で滞留時
間が３０分になるまで分散して調製した。
【０１５４】(3-2) バック層の調製：下記処方〔Ａ〕を
乾燥膜厚が０．３μm になるように塗布し、１１５℃で
６０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布液
（Ｂ）を乾燥膜厚が１μm になるように塗布し、１１５
℃で３分間乾燥した。 〔処方Ａ〕 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕 セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μm ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C15H31COOC40H81/C50H101O(CH2CH2O)16H＝(8/2J 重量比） ０．０１重量部 分散物（平均粒径２０nm)
乾燥膜厚が０．３μm になるように塗布し、１１５℃で
６０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布液
（Ｂ）を乾燥膜厚が１μm になるように塗布し、１１５
℃で３分間乾燥した。 〔処方Ａ〕 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕 セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μm ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C15H31COOC40H81/C50H101O(CH2CH2O)16H＝(8/2J 重量比） ０．０１重量部 分散物（平均粒径２０nm)
【０１５５】(4) 支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設、乾燥巻き取
りした後、１１０℃／４８ｈｒｓの条件にて、別途熱処
理を実施した。熱処理は全て直径３０cmの巻芯に、下塗
面を外巻にして実施した。
りした後、１１０℃／４８ｈｒｓの条件にて、別途熱処
理を実施した。熱処理は全て直径３０cmの巻芯に、下塗
面を外巻にして実施した。
【０１５６】そして、処理工程の水洗及び安定液の補充
量を表３に示すように、更に漂白液及び定着液、安定液
を下記のように変更する以外は実施例１と同様に処理を
行なった。処理後について実施例１と同様の評価を行な
うほか、水洗及び安定液の濁り具合を観察した。結果を
表３に示す。 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 1,3-プロピレンジアミン四酢酸 鉄（III)アンモニウム塩 １４０．０ １８０．０ 1,3-プロピレンジアミン四酢酸 １０．０ １４．０ 臭化アンモニウム ８５．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １５．０ ２０．０ コハク酸 ４５．０ ６０．０ マレイン酸 ４０．０ ５０．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ４．５ ４．０
量を表３に示すように、更に漂白液及び定着液、安定液
を下記のように変更する以外は実施例１と同様に処理を
行なった。処理後について実施例１と同様の評価を行な
うほか、水洗及び安定液の濁り具合を観察した。結果を
表３に示す。 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 1,3-プロピレンジアミン四酢酸 鉄（III)アンモニウム塩 １４０．０ １８０．０ 1,3-プロピレンジアミン四酢酸 １０．０ １４．０ 臭化アンモニウム ８５．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １５．０ ２０．０ コハク酸 ４５．０ ６０．０ マレイン酸 ４０．０ ５０．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ４．５ ４．０
【０１５７】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７５０ｇ／リットル） ２５０．０ml ７００．０ml 亜硫酸アンモニウム １３．０ ３６．０ 一般式（Ｉ）で表される 本発明の化合物（表３に記載） ０．１５モル ０．４２モル エチレンジアミン四酢酸 １３．０ ３６．０ イミダゾール １４．０ ４０．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ７．４０ ７．４５
【０１５８】 （安定液）タンク液、補充液共通 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン ０．６ｇ １，２，４−トリアゾール １．３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ｇ （平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ｇ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０５ｇ ゲンタマイシン ０．０１ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ８．０
【０１５９】
【表３】
【０１６０】表３の結果から、本発明においては、定着
能を有する処理液を用いた処理工程後の水洗液及び安定
液の補充量の合計が９００ml/m2 以下になっても、水洗
液や安定液に濁りが発生し難く、更に、マゼンタ色素の
湿熱褪色が良化することが判った。
能を有する処理液を用いた処理工程後の水洗液及び安定
液の補充量の合計が９００ml/m2 以下になっても、水洗
液や安定液に濁りが発生し難く、更に、マゼンタ色素の
湿熱褪色が良化することが判った。
【０１６１】実施例３ 本願実施例２において、感光材料を下記のものに変更
し、本発明の例示化合物Ｉ−１を用いた定着液にて、水
洗水の補充量を４００ml/m2 に、更に安定液の補充量を
４００ml/m2 に設定する以外は実施例２と同様に処理
し、実施例１と同様の評価を行なったところ、実施例１
と同様に、脱銀性と処理後の感光材料のマゼンタ色素の
湿熱褪色に対し、優れた結果が得られた。 感光材料：カラーネガフィルム フジカラー ＲＥＡ
ＬＡ（製造番号：８７８００６）
し、本発明の例示化合物Ｉ−１を用いた定着液にて、水
洗水の補充量を４００ml/m2 に、更に安定液の補充量を
４００ml/m2 に設定する以外は実施例２と同様に処理
し、実施例１と同様の評価を行なったところ、実施例１
と同様に、脱銀性と処理後の感光材料のマゼンタ色素の
湿熱褪色に対し、優れた結果が得られた。 感光材料：カラーネガフィルム フジカラー ＲＥＡ
ＬＡ（製造番号：８７８００６）
【０１６２】実施例４ 本願実施例３で処理した感光材料について、マゼンタ色
素の湿熱褪色を求めるのと同様に青色光（Ｂ光）を用い
たDmaxの経時変化からイエロー色素の湿熱褪色（ΔDmax
(B) ）を評価した。この結果を表４に安定液（ａ）とし
て示した。更に、安定液（ａ）に対して実施例３に示し
た安定液に表４の化合物を添加したそれぞれの安定液
ｂ）〜ｅ）を用いる以外は、同様にして処理し、評価し
た。その結果を表４に示す。
素の湿熱褪色を求めるのと同様に青色光（Ｂ光）を用い
たDmaxの経時変化からイエロー色素の湿熱褪色（ΔDmax
(B) ）を評価した。この結果を表４に安定液（ａ）とし
て示した。更に、安定液（ａ）に対して実施例３に示し
た安定液に表４の化合物を添加したそれぞれの安定液
ｂ）〜ｅ）を用いる以外は、同様にして処理し、評価し
た。その結果を表４に示す。
【０１６３】
【表４】
【０１６４】表４から、本発明においては、安定液に
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン又はその誘導
体を含有させることでイエロー色素の湿熱褪色が良化す
ることが判った。
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン又はその誘導
体を含有させることでイエロー色素の湿熱褪色が良化す
ることが判った。
【０１６５】実施例５ カラーネガフィルム 「フジカラー Super G 400 （製
造番号：Ｖ０６３０８）」をウエッジ露光したものを、
富士写真フイルム（株）製自動現像機ＦＮＣＰ−３００
IIを用いて、以下の方法で定着液の累積補充量がそのタ
ンクの５倍になるまでランニング処理を行なった。その
後、本願実施例４と同様に評価した。
造番号：Ｖ０６３０８）」をウエッジ露光したものを、
富士写真フイルム（株）製自動現像機ＦＮＣＰ−３００
IIを用いて、以下の方法で定着液の累積補充量がそのタ
ンクの５倍になるまでランニング処理を行なった。その
後、本願実施例４と同様に評価した。
【０１６６】 処 理 工 程 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 38.0℃ 600ml/m2 82リットル 漂 白 ３分00秒 38.0℃ 350ml/m2 118リットル 水洗（１） 15秒 24.0℃ (2)から(1) へ 20リットル の向流配管方式 水洗（２） 15秒 24.0℃ 350ml/m2 20リットル 定 着 ３分00秒 38.0℃ 400ml/m2 77リットル 水洗（３） 30秒 24.0℃ (4)から(3) へ 40リットル の向流配管方式 水洗（４） 30秒 24.0℃ 3000ml/m2 40リットル 安 定 30秒 38.0℃ 400ml/m2 40リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃
【０１６７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．２ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ ホスホン酸 ２．０ ２．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．８ 炭酸カリウム ３０．０ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．３ ヨウ化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．１ ４（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ １０．０５ １０．１５
【０１６８】 （漂白液） タンク液 補充液 1,3-プロピレンジアミンジコハク酸 鉄（III)アンモニウム塩 ０．０６モル ０．０９モル Ｎ−（２−カルボキシフェニル） イミノ二酢酸鉄（III)錯塩 ０．０６モル ０．０９モル 1,3-プロピレンジアミンジコハク酸 ０．０１モル ０．０２モル 臭化ナトリウム ４０．０ｇ ６０．０ｇ 硝酸ナトリウム ３０．０ｇ ４５．０ｇ マロン酸 ０．０７モル ０．１モル グルタル酸 ０．５モル ０．７モル コハク酸 ０．１モル ０．１６モル 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（ＮａＯＨと硝酸にて調整） ４．３ ３．８
【０１６９】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸ナトリウム ０．７モル １．０モル 亜硫酸ナトリウム ０．２モル ０．３モル 本発明の例示化合物（Ｉ−１１） ０．１０モル ０．１５モル 1,3-プロピレンジアミンジコハク酸 ５．０ ７．０ 酢酸（９０％） ３．０ ４．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（ＮａＯＨと酢酸にて調整） ６．７ ６．８
【０１７０】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン ０．７５ グリコール酸 ０．０２ ゲンタマイシン ０．０１ ヒドロキシエチルセルロース ０．１ （ダイセル化学 HEC SP-200） １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．０５ 水を加えて １リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ８．５
【０１７１】その結果、実施例４と同様に、処理後の感
光材料のイエロー色素の湿熱褪色に対して、優れた結果
が得られた。
光材料のイエロー色素の湿熱褪色に対して、優れた結果
が得られた。
【０１７２】
【発明の効果】本発明により、作業環境に優しく、脱銀
性に優れ、処理後の感光材料の写真性の経時変化に対し
て優れた処理が提供できる。
性に優れ、処理後の感光材料の写真性の経時変化に対し
て優れた処理が提供できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 発色現像後、脱銀処理する方法におい
て、脱銀工程における漂白能を有する処理液がジカルボ
ン酸化合物の少なくとも１種を含み、かつ、定着能を有
する処理液が下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少な
くとも１種を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） ＲＳＯ2 ＳＭ （式中Ｒは脂肪族基、アリール基又は複素環基を表し、
Ｍは水素原子又はカチオンを表す） - 【請求項２】 該定着能を有する処理液を用いた処理工
程後の水洗液及び安定液の補充量の合計が、１００〜９
００ml/m2 であることを特徴とする請求項１記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 - 【請求項３】 該定着能を有する処理液を用いた処理工
程後の水洗液又は安定液に、１，２−ベンゾイソチアゾ
ロン−３−オン又はその誘導体の少なくとも１種を含有
することを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34951993A JPH07199432A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34951993A JPH07199432A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07199432A true JPH07199432A (ja) | 1995-08-04 |
Family
ID=18404289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34951993A Pending JPH07199432A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07199432A (ja) |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP34951993A patent/JPH07199432A/ja active Pending
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