JPH0830909B2 - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、静電荷像現像用トナーに関し、より詳細に
はクリーニング性、耐湿性が向上し、また定着性に優れ
たトナーに関する。

（従来技術及びその問題点） 従来、電子写真法を利用した複写機等において、無機
または有機光導電性物質を含有する感光層を有する感光
体に形成された静電潜像を乾式現像法により可視化する
ため、着色剤、結着樹脂などを含有する種々の粉体トナ
ーが用いられている。

上記電子写真法では、帯電、露光により上記感光体上
に形成された静電潜像を上記トナーで現像し、静電潜像
に対して形成されたトナー像を転写紙などの支持体に転
写する共に、加熱ローラまたは加圧ローラ等の定着手段
によって上記トナー像を支持体に定着させ、上記静電潜
像を可視化している。また、上記トナー像を支持体に転
写した後、感光体上に残留するトナーをクリーニングす
るため、クリーニングブレードにより感光体上の残留ト
ナーを掻き取っている。また、可視光領域に高い感度を
有するとともに耐久性、耐摩耗性に優れ、高速複写に対
応しうる感光体として、アモルファスシリコンからなる
感光層を有する感光体（以下、ａ−Si感光体と称する）
が提案されている。この感光体の表面電位は感光層の膜
厚に大きく依存しており、表面電位を高めるため膜厚を
大きくすると結晶成長が著しくなり、感光体の表面の均
一性が低下する。従って、ａ−Si感光体においては感光
体表面の均一性を損なわない範囲で感光層の膜厚、例え
ば、通常感光層の膜厚５〜60μｍ程度に設定されている
ものの、このような感光層の膜厚でも感光層にピンホー
ルなどの不均一が生じやすいばかりでなく、ａ−Si感光
体は一般に低表面電位で使用され、環境湿度の影響を大
きく受ける。上記の点に鑑み、低表面電位を示す上記ａ
−Si感光体用トナーとして、ガラス転移点が50〜70℃を
有するとともに低湿度性を示す特定のポリエステルを含
有するトナーが提案されている（特開昭61−28477号公
報）。

上記トナーは耐湿性及び摩擦帯電性に優れているもの
の、感光層の膜厚を大きくしたａ−Si感光体に適用する
と、感光層表面が特に不均一であるため、トナーが感光
体に融着すると共に徐々に成長し、いわゆるトナーフィ
ルミングが生じる。より詳細には、感光体とトナーの付
着力は、感光体の静電潜像の表面電位とトナーの帯電量
とによるクーロン力で大きく左右され、表面電位の低い
ａ−Si感光体にあっては、主にトナーの帯電量に依存す
る。従って、前記電子写真法を利用した画像形成装置に
おいて、前記クリーニング工程が繰り返し行われると、
クリーニングブレートによる圧力や、上記感光体表面と
クリーニングブレード間の摩擦熱などがクーロン力によ
り感光体に付着したトナーに作用するため、ａーSi感光
体表面の不均一性と上記トナーの帯電量が大きいことと
相まって、トナーのクリーニング性が低下し、トナーが
感光体に融着し、トナーフィルミングを生じ易くなり、
トナーひいては現像剤の寿命が短くなるだけでなく、複
写画像上にトナーの黒点を生じ、複写画像の品質が低下
する。また、ａ−Si感光体の表面電位が低いために、特
に複写画像のベタ部においていわゆる画像流れが生じ易
く、鮮明な複写画像を形成することが困難である。

また、トナーのクリーニング性を向上させるために、
ポリエステルを含有するトナーにチタン酸ストロンチウ
ム微粉末を添加したａ−Si感光体用トナーが提案されて
いる（特開昭61−278861号公報）。このトナーによれ
ば、クリーニング性が向上するものの、ポリエステル以
外の他の樹脂を含有するトナーにおいては、トナーのク
リーニング性が充分でないという問題点がある。

また、ａ−Si感光体はその耐久性及び耐摩耗性から多
くは高速複写機に使用されており、ａ−Si感光体用トナ
ーは上述するクリーニング性以外に、迅速定着が可能で
あることも要求され、トナーは低温で速やかに溶融して
転写材に浸透固着し、溶融トナーが凝集性を示して定着
ローラへ移行しない良好な定着特性を維持することが必
要である。

（発明の目的） 本発明は上記従来技術の問題点及び要求を鑑みてなさ
れたものであり、特にａ−Si感光体を用いる場合であっ
ても、クリーニング性に優れ、感光体表面へのトナーの
融着やフィルミングを生ずることなく、それ故に複写画
像に黒すじの発生を起こさず、また迅速定着が可能で高
速複写に敵し鮮明な画像を長期にわたって形成できる静
電荷像現像用トナーを提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 分子量分布のピーク値を１×10³〜５×10⁴及び５×10
⁴〜５×10⁷の範囲にそれぞれ１つ以上有する酸価が13以
下の樹脂と、分子量分布のピーク値を上記範囲と同一範
囲にそれぞれ１つ以上有する酸価が30以上の樹脂との混
合物に着色剤が分散された静電荷像現像用トナーによっ
て本発明の目的が達成される。

（作用） 本発明のトナーは結着樹脂として、分子量分布のピー
ク値が同一範囲にあり、分子量分布の形態がほぼ同様で
ある酸価が異なる２種以上の樹脂を混合することを第一
の特徴とする。前述したように、トナーのクリーニング
工程において、現像工程において感光体上に残留付着す
るトナーの電荷がクリーニング工程で速やかに減衰され
て、クリーニング時の静電潜像とトナーとのクーロン力
を小さくすることが、トナーの感光体への融着及びトナ
ーフィルミングを防止する上で必要である。

本発明者らは実験等により、周波数100kHzにおいて緩
和時間が５〜20mm・secであるトナーが、クリーニング
時のトナーの付着力を減少させる上で有用であることを
見出した。そこで、湿度依存性及びトナー帯電量の異常
上昇を抑えるために酸価が20以下の樹脂において、着色
剤としてのカーボンブラックの配合量によって、トナー
の緩和時間の調整を行ったが、現像性及びクリーニング
性については満足できる結果が得られたものの、望まし
い緩和時間を得るに必要なカーボンブラックが添加混合
されたトナーは、定着時において溶融トナーの粘度を著
しく増大させてしまい、その結果、定着性を悪化させ
て、特に高速複写時の短時間で転写材に浸透固着させる
場合は定着率が減少し定着不良を発生させた。

そこで、本発明者らは更に検討したところ酸価が13以
下の樹脂に、酸価が30以上の樹脂を適量配合すると、カ
ーボンブラック量の調整に寄らずともトナーの緩和時間
を５〜20mm・secの範囲に低下させ、溶融トナーの粘度
を上昇することなく、現像性、クリーニング性に優れ、
しかも定着性にも優れたトナーが得られることを見出し
たのである。

更に、本発明の特徴は、酸価の異なる各々の樹脂の分
子量分布が、何れもゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（GPC）による分子量分布のピーク値を１×10³〜
５×10⁴及び５×10⁴〜５×10⁷の範囲に１以上有し、２
つの樹脂がほぼ同形態の分子量分布を有することであ
る。

つまり、分子量分布のピークの１つが１×10³〜５×1
0⁴の範囲にあることで、定着性とクリーニング性を更に
向上させている。分子量分布のピークを１×10³〜５×1
0⁴の領域に有しない場合は、定着時の溶融が速やかに進
行しないばかりでなく、トナー製造時の粉砕時に支障を
来し、分子量分布のピークを５×10⁴〜５×10⁷の領域に
有しない重合体はメルトインデックス値が大きくなっ
て、トナーの硬度が低下して感光体に付着し易くなる。
上述する２つの分子量領域にそれぞれピークを有する樹
脂からなるトナーは、硬度が大きく、メルトインデック
ス値が適度に小さいために、感光体に付着しにくく、ク
リーニング性が良好となり、また定着時においても低温
で速やかに溶融し、溶融時のトナーの凝集力も維持さ
れ、優れた定着特性を得ることができる。また、本発明
においては２種の樹脂の混合物であるが、それぞれが同
様の分子量分布の形態を有しているため、溶融混練にお
いも均一混合され、生成されるトナーは粒子個々の特性
差がなくなる。

上記酸価の異なる樹脂の配合割合としては、一般に酸
価が13以上の樹脂に対する酸価が30以上樹脂の重量比が
10:1乃至1:1特に８乃至２であることが好ましい。上記
範囲を越えて酸価が30以上の樹脂を多く配合すると、ト
ナーの耐湿性が悪化して、高湿時の画像劣化が著しくな
る。また、酸価が30以上の樹脂の配合割合が上記範囲よ
りも少なくなると、緩和時間の減少に際して効果がな
く、クリーニング性が低下してしまう。上記範囲で混合
することで、耐湿性に優れ、緩和時間が小さいクリーニ
ング性の良好なものとなる。

上記樹脂としては、スチレン系重合体、アクリル系重
合体、スチレン−アクリル系重合体、ポリエチレン、塩
素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマーなど
のオレフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ジアリ
ルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フ
ェノール樹脂、キシレン樹脂、ロジン変成マレイン酸樹
脂、ロジンエステルなど各種重合体が例示できる。この
うち、粉砕性及び分子量分布の制御が簡単であることか
らスチレン系重合体、アクリル系重合体またはスチレン
−アクリル系重合体、特にスチレン−アクリル系重合体
であることが好ましい。

上記重合体は、軟化点が一般に50乃至200℃、特に70
℃乃至170℃を有するものが好ましい。

また、トナーの電荷を制御するため、上記トナーは、
電荷制御剤、例えばニグロシン染料、オイルブラック、
スピロンブラックなどの油溶性染料や、ナフテン酸、サ
リチル酸、オクチル酸、脂肪酸、樹脂酸のマンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、鉛、亜鉛、セリウム、カルシ
ウム、などの金属塩である金属石鹸など或いは含金属ア
ゾ染料、ピリミジン化合物、アルキルサリチル酸金属キ
レートなどを、0.1乃至５重量％含有しているものが好
ましい。

また、上記トナーは、定着ローラにトナーが付着する
を防止するために、オフセット防止剤、例えば、低分子
量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、パラフィン
ワックスなどの各種ワックス、炭素数４以上のオレフィ
ン単量体の低分子量オレフィン重合体、脂肪酸アミド、
シリコーンオイル、などを0.5乃至15重量％含有するこ
とが好ましい。

また、本発明は着色剤としてカーボンブラックを使用
するトナーに好適であるが、トナーの導電性と着色性を
担う公知の着色剤を使用するトナーに対しても適用でき
る。これらの着色剤としては、ランプブラック、クロム
イエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレ
ンイエローＧ、キノリンイエロー、パーマネントオレン
ジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオ
ッチャングレッド、パーマネンドレッド、ブリリアント
カーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デユポンオイル
レッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミ
ンＢレーキ、レーキレッド、ローズベンガル、アニリン
ブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、
メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フ
タロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレー
ト等の顔料、C.I.Solvent Yellow 60、C.I.Solvent Red
27、C.I.Solvent Blue 35などの油溶性染料などが例示
される。これら着色剤は、一種又は二種以上混合して用
いられ。

これら着色剤は一般にトナー当たり３乃至20重量％、
特に６乃至15重量％が好ましく使用される。

上記組成よりなるトナーは適宜の硬度を有していても
よいが、クリーニグ時の応力などにより変形せず、感光
体へのトナーの付着を防止し、クリーニング性を高める
ため、ビッカース硬度が12以上を有するものが好まし
い。ビッカース硬度が12未満であるとクリーニング時に
トナーが感光体に融着し易くなる。

また、上記トナーが磁性トナーである時には、上記着
色剤と共に、または上記着色剤に代えて磁性体を含有す
ることができる。上記磁性体としては、磁性を示すか、
磁化可能な材料であればよく、例えば、フェライト、マ
グネタイトを始めとする鉄、コバルト、ニッケル、マン
ガンなどの強磁性を示す金属、合金、またはこれらの金
属を含む化合物などが例示できる。これらの磁性体は、
平均粒径0.1乃至１μｍの大きさを有しており一種また
は二種以上混合して、樹脂100重量部当たり一般に５乃
至70重量部、好ましくは20乃至50重量部が使用される。

また、上記組成よりなるトナーは、適宜のメルトイン
デックス値を有していてもよいが、クリーニング時の熱
などにより、トナーが感光体に融着するのを防止するた
め、温度150℃、荷重2160gにおけるメルトインデックス
が５乃至20g/10分であるのが好ましい。メルトインデッ
クスが5g/10分未満であるとトナーの硬度が大きく定着
性が充分でなく、20g/10分を越えるとクリーニング時に
トナーが変形し、融着し易くなり、クリーニング性が充
分でない。

上記トナーは平均粒径が一般に３乃至30μｍ、特に５
乃至20μｍとすることが好ましい。

また、感光体に対するトナーの静電的付着力を小さく
し、トナーのクリーニング性をより一層高めるため、上
記のような材料を含有する粉体トナーに、正帯電性微粉
末と負帯電性微粉末と外部添加されていることが好まし
い。上記正帯電性微粉末は、例えばタルク、カオリン、
硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウ
ム、酸化チタン、炭酸カルシウム、三酸化アンチモン、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムなどで
あってもよいが、酸化アルミニウム、アミノ基を有する
シリコーンオイルで処理された正気の微粉末、特にアミ
ノ基を有するシリコーンオイルで処理された疎水性シリ
カ、アクリル樹脂からなる群から選択されたものが好ま
しい。また、正帯電微粉末は感光体を損傷しない範囲で
適宜の粒径を有していてもよいが、アクリル樹脂微粉末
にあっては平均粒径100乃至250μｍ、他の正帯電性微粉
末にあっては平均粒径５乃至100μｍ、特に10乃至30μ
ｍ程度であることが好ましい。また、好ましい負帯電性
微粉末としては、例えば疎水性シリカが例示される。上
記負帯電性微粉末は適宜の粒径を有していてもよいが、
平均粒径５乃至100μｍ、特に10乃至30μｍ程度のもの
が好ましい。

また、正帯電性微粉末と負帯電性微粉末との重量割合
は、各微粉末の粒径などに応じて適宜の割合で使用でき
るが、一般に1:10乃至5:1（重量部）、特に1:5乃至2.5:
1（重量部）で使用することが好ましい。正帯電性微粉
末と負帯電性微粉末との割合が上記範囲を越えるとトナ
ーの感光体への付着を抑制し、クリーニング性を高める
ことが困難となる。

上記割合からなる正帯電性微粉末と負帯電性微粉末か
らなる微粉末は、粉体トナーに対して適宜量添加できる
が、粉体トナー100重量部当たり0.01乃至１重量部添加
されているものが好ましい。微粉末の添加量が0.01重量
部未満であるとトナーのクリーニング性を高めることが
困難であり、１重量部を越えると感光体が損傷し易くな
る。

なお、上記正帯電正微粉末と負帯電正微粉末とを粉体
トナーに添加すると、正に帯電した正帯電性微粉末と負
に帯電した負帯電性微粉末とがクーロン力で結合してト
ナーと感光体との付着力を弱め、トナーのクリーニング
性が高まるものと思われる。また、上記微粉末の添加に
よりトナーや現像剤の流動性も良くなり、トナーの帯電
特性、画像特性が改良される。

なお感光体保護とともに、現像剤特性の劣化を防止す
るために、脂肪酸金属塩、例えばステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸アルミニウム等が外添されてもよい。上記脂
肪酸金属塩は一般にトナー100重量部当たり0.001乃至１
重量部、特に0.005乃至0.5重量部添加することが好まし
い。

また、トナーの流動性を改良するために、シランカッ
プリング剤、シリコーンやフッ素化合物等の低表面張力
を有する化合物でトナー表面を処理してもよい。

本発明のトナーは、一成分現像剤、二成分現像剤の何
れとしても有用である。一成分現像剤として使用する場
合はには上記磁性体を含有するトナー単独で現像剤と
し、二成分現像剤として用いる場合は、ガラスビーズや
酸化又は未酸化の鉄粉、フェライト等の未被覆キャリ
ア、または鉄、ニッケル、コバルト、フェライト等の磁
性体をアクリル系重合体、フッ素樹系重合体、ポリエス
テル等の重合体で被覆した被覆キャリアが用いられ、通
常、50乃至2000μｍの粒径を有している。また、上記ト
ナーとキャリアからなる現像剤を用いる場合、トナー濃
度は２乃至15重量％に用いられる。

また、前記静電潜像担持体としては、セレン、セレン
−テルル、酸化亜鉛、硫化カドミウム、アモルファスシ
リコン等の無機光導電層を有する感光体、電荷発生物質
と電荷輸送物質とを含有する有機光導電層を有する感光
体や静電記録紙等のいずれにも使用できる。また、上記
静電潜像現像用トナーは、従来慣用の現像方法、例え
ば、一成分現像剤であるときは、毛ブラシ法、磁気ブラ
シ法、パウダークラウド現像法により、また二成分系現
像剤であるときは、カスケード現像法、磁気ブラシ現像
法等により現像される。

以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説
明する。

（実施例１） 結着樹脂として、第１図（ａ）に示すGPCによる分子
量分布曲線において9.0×10²〜3.9×10⁴の領域にピーク
値（分子量、1.3×10⁴）と3.9×10⁴〜1.1×10⁸の領域に
ピーク値（分子量、6.2×10⁵）を有し、酸価が13である
スチレン−アクリル共重合体（三井東圧化学社製）75重
量部、第１図（ｂ）に示すGPCによる分子量分布曲線に
おいて4.0×10²〜3.8×10⁴の領域にピーク値（分子量、
1.4×10⁴）と3.8×10⁴〜2.7×10⁷の領域にピーク値（分
子量、2.6×10⁵）を有し、酸価が30であるスチレン−ア
クリル共重合体（三井東圧化学社製）25重量部と着色剤
としてのカーボンブラック（モナーク.700、キャボット
社製）６重量部、オフセット防止剤としてのポリプロピ
レン（商品名ビスコール550P、三洋化成社製）２重量
部、電荷制御剤としての負極性染料（スピロンブラック
TRH、保土谷化学社製商品名）1.0重量部を加熱ロールミ
ルによって溶融混合分散した後、粗粉砕、分級すること
により平均粒径５乃至20μｍの粉体トナーを作成した。

上記得られたトナー100重量部に対して、正帯電性微
粉末としてのポリメタクリル酸メチル微粉末25重量％
と、負帯電性微粉末としての疎水性シリカ（日本アエロ
ジル社製、アエロジルR972）75重量％からなる微粉末0.
4重量部添加混合した。また、上記トナー4.5重量部と、
平均粒径50乃至120μｍのフェライトキャリア95.5重量
部をボールミルにて均一混合して二成分現像剤を作成し
た。

上記得られたトナーの特性を調べるとともに、現像剤
を用いてアモルファスシリコンからなる感光層を有する
感光体ドラムを備えた複写機（三田工業社製、DC−5585
型改造機、A4横通し55枚／分機）にて、画像出し及び６
万枚の耐刷試験（25℃、60％の常温・常湿下及び35℃、
85％の高温・高湿下）を行い画像特性等を調べた。ま
た、上記高速複写機及びA4横通しで毎分20枚の複写を行
える低速の複写機（三田工業社製、DC−2055型改造機）
で定着ローラの表面温度を110℃から５℃ずつ上げてい
き、トナー像が転写された転写紙を通紙して定着させ、
その形成された定着画像に対して、粘着テープを圧着し
てから剥離を行い、剥離前と剥離後の定着画像の画像濃
度を反射濃度計（東京電色社製）により測定することで
定着率を求め、 により定着率が90％以上となる温度を求めた。

以下に、各試験の結果を示す。

トナーの緩和時間（100KHz時）は16mm・secであり、複
写画像は鮮明であった。また、耐刷試験においては、常
温・常湿下においては、６万枚を通じてトナーの感光体
ドラムへのフィルミングや複写画像への黒スジの発生の
ない良好な画像が継続して得られた。また、高温・高湿
下では４万枚を越えた時点から、ややクリーニング性が
低下したが問題とならない程度であった。定着性につい
ては、55枚／分機における定着率が90％以上を示す最低
温度が170℃であり、20枚／分機における定着率が90％
以上を示す最低温度が160℃であり、高速複写に際して
も低温で速やかに定着することが確認できた。

（実施例２） 実施例１において、酸価が13の樹脂を80重量部とし、
酸価が30の樹脂を20重量部としてその他は同様にしてト
ナーを作成した。

このトナーの緩和時間は19mm・secであり、複写画像
は鮮明であった。耐刷試験においては、常温・常湿及び
高温・高湿下においても６万枚を通じて良好な画像が得
られ、感光体ドラムへのトナーのフィルミング、画像へ
の黒スジの発生は認められなかった。また、定着性につ
いては55枚／分機における定着率が90％以上を示す最低
温度が170℃であり、20枚／分機における定着率が90％
以上を示す最低温度が160℃であり、高速複写に際して
も低温で速やかに定着することが確認できた。

（実施例３） 実施例１において、酸価が13の樹脂を60重量部とし、
酸価が30の樹脂を40重量部としてその他は同様にしてト
ナーを作成した。

このトナーの緩和時間は11.5mm・secであり、複写画
像は鮮明であった。耐刷試験においては常温・常湿下に
おいては６万枚を通じて感光体へのトナーのフィルミン
グ、複写画像への黒スジの発生のない良好な画像形成を
行うことができた。高温・高湿下においては３万枚を越
えた時点から、クリーニング性が低下したが、問題にな
らない程度であった。また、５万枚を越えた時点から画
像カブリが認められたが適性範囲内であった。また、定
着性については55枚／分機における定着率が90％以上を
示す最低温度が170℃であり、20枚／分機における定着
率が90％以上を示す最低温度が160℃であり、低温で速
やかに定着することが確認できた。

（比較例１） 実施例１において酸価が30の樹脂を100重量部使用
し、酸価が13の樹脂を用いず、他は同様にしてトナーを
得た。

このトナーの緩和時間は9mm・secで、鮮明な画像が得
られた。耐刷試験においては常温・常湿下においては、
６万枚を通じて画像特性及びクリーニング性も良好で、
感光体へのトナーのフィルミング、複写画像への黒スジ
の発生ない良好な画像が得られた。高温・高湿下におい
ては１万枚を越えた時点から、画像ガブリが激しくなり
鮮明さの欠ける画像となった。更に継続複写とともに劣
化が進行して４万枚を越えた頃にはトナー飛散が激しく
なり、不良画像の度合いが一層激しくなった。また、定
着性については55枚／分機における定着率が90％以上を
示す最低温度が170℃であり、20枚／分機における定着
率が90％以上を示す最低温度が160℃であり、低温で速
やかに定着することが確認できた。

（比較例２） 実施例１において酸価が13の樹脂を100重量部使用
し、カーボンブラックの添加量を15重量部とし、他は同
様にしてトナーを作成した。

このトナーの緩和時間は15mm・secであり、鮮明の画
像が得られた。耐刷試験においては常温・常湿下におい
て６万枚を通じて感光体へのトナーのフィルミング、複
写画像への黒スジの発生のない良好な画像形成を行うこ
とができた。また、高温・高湿下においても４万枚を越
えた時点から、クリーニング性の若干の低下はあったも
のの問題にならない程度で、満足できる結果が得られ
た。また、定着性については55枚／分機における定着率
が90％以上を示す最低温度が190℃であり、20枚／分機
における定着率が90％以上を示す最低温度が175℃であ
り、特に高速複写機においては最低定着温度が上昇し
て、90％以上の定着率を得るにはかなりの熱エネルギー
を要し、溶融トナーの粘度を低下させる必要のあること
がわかった。

（比較例３） 実施例１において酸価が13の樹脂を100重量部使用
し、カーボンブラックの添加量を６重量部とし、他は同
様にしてトナーを作成した。

このトナーの緩和時間は30mm・secであり、鮮明な画
像が得られた。耐刷試験においては常温・常湿下及び高
温・高湿下において１万枚を越えた頃から、トナーの感
光体ドラムへのフィルミングが発生し、画像に黒スジを
発生した。更に複写作業を継続して行なったところ、黒
スジは成長して画像劣化が進行していった。更に２万５
千枚を越えた頃からは、全体に黒っぽい画像になってし
まった。

また、定着性については55枚／分機における定着率が
90％以上を示す最低温度が170℃であり、20枚／分機に
おける定着率が90％以上を示す最低温度が160℃であ
り、定着性は良好であった。

（比較例４） 実施例１において酸価が13の樹脂を92重量部、酸価が
30の樹脂を８重量部としてトナーを作成した。

このトナーの緩和時間は23m secで、複写画像は鮮明
であった。耐刷試験においては常温・常湿下及び高温・
高湿下において１万５千枚を越えた頃から、トナーの感
光体ドラムへのフィルミングが発生し、２万枚を越える
頃には画像に黒スジを発生した。更に複写作業を継続し
て行なったところ、黒スジは成長して画像劣化が進行し
いった。更に３万枚を越えた頃からは画像の鮮明さが欠
けてゆき、全体に黒っぽい画像になってしまった。

また、定着性については55枚／分機における定着率が
90％以上を示す最低温度が170℃であり、20枚／分機に
おける定着率が90％以上を示す最低温度が160℃であ
り、低温で速やかに定着することが確認できた。

（比較例５） 結着樹脂として、第２図に示すGPCによる分子量分布
曲線において5.1×10²〜3.8×10⁴の領域にピーク値（分
子量、1.3×10⁴）と3.8×10⁴〜2.5×10₇の領域にピーク
値（分子量、2.7×10⁵）を有し、酸価が17であるスチレ
ン−アクリル共重合体（三井東圧社製）100重量部にカ
ーボンブラックの添加量を13重量部とし、他は実施例１
と同様にしてトナーを作成した。

このトナーの緩和時間は18.5m secで、鮮明な複写画
像が得られた。耐刷試験においては常温・常湿下におい
て６万枚を通じて感光体へトナーのフィルミング、複写
画像への黒スジの発生のない良好な画像形成を行うこと
ができた。また、高温・高湿下においては２万枚を越え
た時点から、若干のクリーニング性の低下が認められ
た。また、４万枚を越える頃から画像カブリが発生して
鮮明さの欠ける画像となった。定着性については55枚／
分機における定着率が90％以上を示す最低温度が190℃
であり、20枚／分機における定着率が90％以上を示す最
低温度が170℃であり、特に高速複写機においては最低
定着温度が上昇して、90％以上の定着率を得るにはかな
りのエネルギーを要し、溶融トナーの粘度を低下させる
必要のあることがわかった。

上記実施例及比較例の結果を表−１に示す。表中、部
は重量部を表す。

（発明の効果） 本発明によれば、カーボンブラックを多量に添加する
ことなく、クリーニング性が良好となる緩和時間のトナ
ーが得られ、感光体にトナーの融着やフィルミングを生
じず、複写画像上にトナーの黒点や画像流れが生じず、
鮮明な画像を形成することができる。また、本発明のト
ナーは耐環境性に優れ溶融特性が良好であるため、悪環
境下でも高速複写機において低温で迅速定着が行え、鮮
明な複写画像を形成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）、（ｂ）、第２図は実施例及び比較例の結
着樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
る分子量分布を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−9356（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−94251（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】分子量分布のピーク値を１×10³〜５×10⁴
   及び５×10⁴〜５×10⁷の範囲にそれぞれ１つ以上有する
   酸価が13以下の樹脂と、分子量分布のピーク値を上記範
   囲と同一範囲にそれぞれ１つ以上有する酸価が30以上の
   樹脂との混合物に着色剤が分散された静電荷像現像用ト
   ナー。
2. 【請求項２】酸価が13以下の樹脂と酸価が30以上の樹脂
   との混合比が1:1〜10:1であることを特徴とする請求項
   １に記載の静電荷像現像用トナー。