JPH083048B2 - 水溶性ジスアゾ色素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な構造を有する紺色の水溶性ジスアゾ色
素に関するものであり、詳しくは、構造中にハロゲノト
リアジン型反応基およびビニルスルホン型反応基を有
し、特にセルロースの染色に用いた場合、耐光、塩素、
汗日光堅牢度およびビルドアップ性の良好な被染物を得
ることのできる水溶性ジスアゾ色素に関するものであ
る。

（従来の技術） セルロースまたは含窒素繊維を含有する繊維類を染色
する場合、通常、水溶性の反応性染料が用いられるが、
この反応性染料としては、均染性に優れ、且つ、被染物
を濃厚に染色することができ、しかも、染色物の各種堅
牢度も良好なものが要求される。このような反応性染料
の特性は染料の基本骨格、置換基、反応基及びこれらの
組合せにより微妙に異なり、従来、種々の構造の染料が
提案されている。

例えば特開昭61-118459号は、−SO₂CH＝CH₂または−S
O₂CH₂CH₂Xの少くとも１つと 脂肪族基、を有する染料による染色法を提案している。
しかし、上記公開特許明細書に具体的に示されている染
料は必ずしも耐光、塩素、汗日光堅牢度及びビルドアッ
プ性の良好な被染物を与えるものではない。

例えば、下記構造式〔ア〕〜〔イ〕の染料が具体的に
示されているが、 〔ア〕で示される染料は、塩素、汗日光堅牢度が致命的
に劣り、また〔イ〕で示される染料はビルドアップ性が
劣る。

本発明者等は、先に、下記式で示される水溶性ジスア
ゾ色素がセルロースまたは含窒素繊維を含有する繊維類
を良好に染色することができることを見い出した（特願
昭62-91597号）。

〔式中、Ｄは （ここで、Ｗは−CH＝CH₂基または−CH₂CH₂OSO₃基であ
る）を表わし、Ｘは塩素原子または弗素原子を表わす〕 （発明が解決しようとする問題点） 本発明は例えば浸染々色においては耐光、塩素、汗日
光堅牢度がいずれも優れ、かつビルドアップ性の良好な
被染物を与えることのできる新しいジスアゾ色素を提供
することを目的とするものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の要旨は、遊離酸の形で下記一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｄは （ここで、Ｗは−CH＝CH₂基または−CH₂CH₂OSO₃H基であ
る）を表わし、Ｘは塩素原子または弗素原子を表わし、
Ｚは低級アルコキシ基またはアリルオキシ基を表わす。
但し、Ｄが または であって が−Ｎ＝Ｎ−に対して５−位に結合する時、Ｚは−OCH₃
基であることはない。〕 で示される水溶性ジスアゾ色素に存する。

以下、本発明を詳細に説明すると、本発明の水溶性ジ
スアゾ色素においてＤが を示す場合、具体例としては、 等が挙げられ、また、−Ｚ基で表わされる低級アルコキ
シ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキ
シ基、ｎ−ブトキシ基等C₁〜C₄の直鎖状、側鎖状アルコ
キシ基が挙げられる。

また、 は、−Ｎ＝Ｎ−に対して４−位又は５−位に結合するの
が好ましい。

但し、Ｄが であって、 が−Ｎ＝Ｎ−に対して５−位に結合する時、Ｚは−OCH₃
基であることはない。本発明においてはＤが である色素が特に好ましい。

本発明のジスアゾ色素は、遊離酸の形、またはその塩
の形で存在するが、塩としては、通常アルカリ金属塩お
よビアルカリ土類金属塩があげられ、特にリチウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。

前示一般式〔Ｉ〕で示される本発明のジスアゾ色素
は、以下の方法により製造することができる。

例えば、下記一般式〔II〕 Ｄ−NH₂… 〔II〕 （式中、Ｄは前示定義に同じ） で示される化合物を常法にしたがてジアゾ化した後、下
記一般式〔III〕 （式中、ＸおよびＺは前記定義に同じ） で示されるモノアゾ化合物と水性媒体中、０〜５℃の温
度でpH7〜８にてカップリングさせることにより製造す
ることができる。

（作用） 本発明のジスアゾ色素は繊維、布を染色するための染
料、紙、合成樹脂を着色するための色素、更にインクジ
ェット式プリンター用などの色素として広く利用するこ
とができるが、特に染料としての適性が優れている。

本発明のジスアゾ色素を染料として用いる場合には、
対象となる繊維としては、木綿、ビスコースレーヨン、
キュプラアンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系
繊維、更にポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維が挙げ
られるが、セルロース繊維が特に望ましい。また、これ
らの繊維は、例えば、ポリエステル、トリアセテート、
ポリアクリロニトリルなどとの混合繊維として用いても
差し支えない。

本発明のジスアゾ色素を用いてセルロースまたは含窒
素繊維類を染色するには、通常、重炭酸ソーダ、炭酸ソ
ーダ等の無機アルカリ、またはトリエチルアミン等の有
機塩基よりなる酸結合剤を用い、これら酸結合剤の存在
下、常法に従って染色することができる。

本発明の染色法としては、特に浸染法が好適であり、
染色温度は通常、40〜60℃程度が好適である。

さらに、本発明のジスアゾ色素はコールドパッドバッ
チ法、パッドスチーム法、捺染法などの染色法に適用す
ることもできる。

実施例 次に、本発明を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。

実施例１ 遊離酸の形で下記構造式 で示されるアミノナフタレン化合物１モル割合を常法に
従いジアゾ化し、下記の構造式 で示される化合物１モル割合と水性媒体中、０〜５℃、
pH7〜８で３時間カップリングさせた後、塩化ナトリウ
ムで塩析して下記の構造式（遊離酸の形で示す）および
可視光吸収による分析値を有するジスアゾ色素を得た。

上記のようにして得られたシズアゾ色素0.2g、0.4g、
0.8gを夫々水200mlに溶解し、芒硝10gを加え、溶解して
調整した染浴に未シルケット綿メリヤス10gを浸漬し、3
0分を要して60℃まで昇温した。次いで、炭酸ソーダ3.0
gを添加し、60℃で１時間染色した後、水洗、ソーピン
グ、水洗、乾燥を行ない緑味紺色の染色物を得た。

本染料により得られた染色物は均一に染色されてお
り、かつ、極めて濃厚であり、ビルドアップ性にも優れ
ていた。すなわち、色素0.2gを用いて染色した染色布の
耐光堅牢度（JIS L-0842）は５級、耐塩素堅牢度（JIS
L-0884に準拠し有効塩素10ppm）は4-5級、汗日光堅牢度
（JIS L-0888A法 アルカリ）は３級と非常に良好であ
った。

実施例２ 第１表に示す本発明のジスアゾ色素（遊離酸の形で示
す）を実施例１の方法に準じて合成し、実施例１と同様
の方法で綿布を染色したところいずれもビルドアップは
良好で、耐光堅牢度５級、塩素堅牢度4-5級、汗日光堅
牢度は３級と非常に良好であった。

実施例３ 遊離酸の形で下記構造式 で示されるアミノナフタレン化合物１モル割合を常法に
従いジアゾ化し、下記の構造式 で示される化合物１モル割合と水性媒体中、０〜５℃、
pH7〜８で３時間カップリングさせた後、塩化ナトリウ
ムで塩析して下記の構造式（遊離酸の形で示す）および
可視光吸収による分析値を有するジスアゾ色素を得た。

上記のようにして得られたジスアゾ色素0.2g、0.4g、
0.8gを夫々水200mlに溶解し、芒硝10gを加え、溶解して
調整した染浴に未シルケット綿メリヤス10gを浸漬し、3
0分を要して60℃まで昇温した。次いで、炭酸ソーダ3.0
gを添加し、60℃で１時間染色した後、水洗、ソーピン
グ、水洗、乾燥を行ない緑味紺色の染色物を得た。

本染料により得られた染色物は均一に染色されてお
り、かつ、極めて濃厚であり、ビルドアップ性にも優れ
ていた。すなわち、色素0.2gを用いて染色した染色布の
耐光堅牢度（JIS L-0842）は4-5級、耐塩素堅牢度（JIS
L-0884に準拠し有効塩素10ppm）は4-5級、汗日光堅牢
度（JIS L-0888A法 アルカリ）は2-3級と非常に良好で
あった。

実施例４ 第２表に示す本発明のジスアゾ色素（遊離酸の形で示
す）を実施例３の方法に準じて合成し、実施例３と同様
の方法で綿布を染色したところいずれもビルドアップは
良好で、耐光堅牢度4-5級、塩素堅牢度4-5級、汗日光堅
牢度は2-3級と非常に良好であった。

（発明の効果） 本発明の色素を用いセルロースまたは含窒素繊維を含
有する繊維類を染色した場合には、耐光、塩素、汗日光
堅牢度が優れ、かつビルドアップ性の良好な被染物を得
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 幸晴 福岡県北九州市八幡西区大字藤田2447番地 の１ 三菱化成株式会社黒崎工場内 (56)参考文献 特開 昭61−118459（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−57754（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の形で下記一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｄは （ここで、Ｗは−CH＝CH₂基または−CH₂CH₂OSO₃H基であ
   る）を表わし、Ｘは塩素原子または弗素原子を表わし、
   Ｚは低級アルコキシ基またはアリルオキシ基を表わす。
   但し、Ｄが であって が−Ｎ＝Ｎ−に対して５−位に結合する時、Ｚは−OCH₃
   基であることはない。〕 で示される水溶性ジスアゾ色素。