JPH08302033A - 成形方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は多価フェノール・アルデヒド系樹脂を
用いた成形物を効率良く成形することを目的とする。 【構成】無機粉体および／または有機粉体に多価フェノ
ール・アルデヒド系樹脂を混合し、該混合物を乾燥した
上でアルデヒド供与体を混合して成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は建築材料、自動車内装材
料等に用いられる成形物の成形方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】無機粉体および／または有機粉体に合成
樹脂を混合して所定形状に成形した成形物は例えば建築
材料や自動車内装材料等に用いられる。上記合成樹脂と
しては耐水性、強靱性に富む多価フェノール・アルデヒ
ド系樹脂の使用が望ましい。従来は多価フェノール・ア
ルデヒド系樹脂を上記無機粉体および／または有機粉体
を混合し、更に硬化剤としてアルデヒド供与体を混合
し、該混合物を乾燥した上でプレス成形によって所定形
状に成形することによって成形物が成形される。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記従来方法では無機
粉体および／または有機粉体と多価フェノール・アルデ
ヒド系樹脂とアルデヒド供与体の混合物を乾燥すると、
該混合物中の多価フェノール・アルデヒド系樹脂が極め
て早く硬化し、成形前に該多価フェノール・アルデヒド
系樹脂が硬化すると成形が不可能になってしまうと言う
問題点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は上記従来の課題
を解決するための手段として、無機粉体および／または
有機粉体と多価フェノール・アルデヒド系樹脂とを混合
し、該混合物を乾燥した後アルデヒド供与体粉末を混合
し、所定形状に成形する成形方法を提供するものであ
る。

【０００５】〔無機粉体〕本発明に用いられる無機粉体
とは例えば、ポルトランドセメント、高炉セメント、フ
ライアッシュセメント、シリカセメント、アルミナセメ
ント等のセメント類、フライアッシュ、高炉スラグ、パ
ーライト、シラスバルーン、膨張頁岩、膨張粘土、焼成
ケイ藻土、ケイ砂、ケイ石粉、アルミナ、炭酸カルシウ
ム、タルク、石膏粉、カーボンブラック、石炭ガラ、汚
泥焼却灰等である。

【０００６】〔有機粉体〕本発明に用いられる有機粉体
とは例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレ
ン、ポリ酢酸ビニル、フッ素樹脂、熱可塑性アクリル樹
脂、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリアミド、熱可
塑性ウレタン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体等の熱可塑性合成樹
脂、あるいはウレタン樹脂、メラミン樹脂、熱硬化型ア
クリル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、熱硬化型ポリエステル等のような熱硬化性合成樹
脂、あるいは上記合成樹脂の発泡体の粉砕物、木粉、パ
ルプ、故紙パルプ、クルミ粉、バカス粉、モミガラ粉、
ヤシガラ粉、小麦粉、米粉、麻繊維粉、竹繊維粉、ある
いは合成繊維粉末等である。

【０００７】［多価フェノール・アルデヒド系樹脂］本
発明の多価フェノール・アルデヒド系樹脂とは、多価フ
ェノールとアルデヒドおよび／またはアルデヒド供与体
とを酸またはアルカリ触媒存在下でもしくは上記触媒の
存在なしで縮合させた縮合物であるが、該縮合物には所
望なれば１価フェノールおよび／またはアミノ系化合物
モノマーが共縮合されてもよく、また上記多価フェノー
ル・アルデヒド系縮合物は２種以上混合されてもよい。
また上記縮合物はスルフォメチル化剤でスルフォメチル
化されたものであっても差し支えないし、また上記縮合
物の縮合の際多価フェノールを錯化剤で錯化してもよ
い。本発明の多価フェノール・アルデヒド系樹脂を例示
すれば、多価フェノール・アルデヒド縮合物、１価フェ
ノール・多価フェノール・アルデヒド共縮合物、尿素・
多価フェノール・アルデヒド共縮合物、尿素・１価フェ
ノール・多価フェノール・アルデヒド共縮合物、メラミ
ン・多価フェノール・アルデヒド共縮合物、メラミン・
１価フェノール・多価フェノール・アルデヒド共縮合
物、尿素・メラミン・多価フェノール・アルデヒド共縮
合物、尿素・メラミン・１価フェノール・多価フェノー
ル・アルデヒド共縮合物等およびこれらのスルフォメチ
ル化物あるいはこれらの錯化物である。また本発明の多
価フェノール・アルデヒド系樹脂を縮合もしくは共縮合
する際、多価フェノール、１価フェノール、アミノ系化
合物モノマー、アルデヒド供与体、縮合触媒、溶剤、ス
ルホメチル化剤、錯化剤以外に第三成分として、所望な
ればトルエン、キシレン、クマロン、シクロヘキサノ
ン、カシューオイル、タンニン類、ダンマー、セラッ
ク、ロジンまたはロジン誘導体、石油樹脂、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
イソブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、グリセリン、フルフ
リルアルコール、アマニ油、桐油、ひまし油等の単独ま
たは２種以上を共縮合剤または変性剤として、縮合の反
応開始時、反応中、あるいは反応終了後、添加、変性し
てもさしつかえない。上記多価フェノール・アルデヒド
系樹脂は通常水および／またはアルコールの溶液として
提供される。

【０００８】［多価フェノール］上記本発明の多価フェ
ノール・アルデヒド系樹脂に用いられる多価フェノール
とは、レゾルシン、アルキルレゾルシン、ピロガロー
ル、カテコール、アルキルカテコール、ハイドロキノ
ン、アルキルハイドロキノン、フロログルシン、ビスフ
ェノール、ジヒドロキシナフタリン等の多価フェノール
の単独または２種以上の混合物であるが、これら多価フ
ェノールのうち望ましいのはレゾルシンまたはアルキル
レゾルシンであり、特に望ましいのはレゾルシンよりも
アルデヒドとの反応速度が速いアルキルレゾルシンであ
る。上記アルキルレゾルシンとしては、例えば５−メチ
ルレゾルシン、５−エチルレゾルシン、５−プロピルレ
ゾルシン、５−ｎ−ブチルレゾルシン、４，５−ジメチ
ルレゾルシン、２，５−ジメチルレゾルシン、４，５−
ジエチルレゾルシン、２，５−ジエチルレゾルシン、
４，５−ジプロピルレゾルシン、２，５−ジプロピルレ
ゾルシン、４−メチル−５−エチルレゾルシン、２−メ
チル−５−エチルレゾルシン、２−メチル−５−プロピ
ルレゾルシン、２，４，５−トリメチルレゾルシン、
２，４，５−トリエチルレゾルシン等がある。エストニ
ア産オイルシェールの乾留によってえられる多価フェノ
ール混合物は、安価であり、かつ５ーメチルレゾルシン
のほか反応性の高い各種アルキルレゾルシンを多量に含
むので、本発明に最も好ましい多価フェノール原料であ
る。

【０００９】［アルデヒド供与体粉末］本発明において
用いられるアルデヒド供与体とは、アルデヒド並びに分
解するとアルデヒドを生成供与する化合物を意味し、低
級ポリオキシメチレングリコール、パラホルムアルデヒ
ド、α−ポリオキシメチレン、β−ポリオキシメチレ
ン、γ−ポリオキシメチレン、δ−ポリオキシメチレ
ン、ε−ポリオキシメチレン、Ｅｕ−ポリオキシメチレ
ン、ポリオキシメチレングリコール誘導体、ポリオキシ
メチレンジアセテート、ポリオキシメチレンジメチルエ
ーテル、トリオキサン、テトラオキシメチレン等であ
り、これらは単独または２種以上の混合物の粉末として
使用される。上記アルデヒド供与体粉末のうち特に望ま
しいものはパラホルムアルデヒド粉末である。

【００１０】［１価フェノール］上記多価フェノール・
アルデヒド系樹脂と所望により共縮合される１価フェノ
ールには、フェノールやｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、エチルフェノール，ｉｓｏ−プロ
ピルフェノール、キシレノール、３，５−キシレノー
ル、ブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ノニル
フェノール等のアルキルフェノール、ｏ−フルオロフェ
ノール、ｍ−フルオロフェノール，ｐ−フルオロフェノ
ール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロロフェノール，
ｐ−クロロフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｍ−ブ
ロモフェノール，ｐ−ブロモフェノール、ｏ−ヨードフ
ェノール、ｍ−ヨードフェノール，ｐ−ヨードフェノー
ル、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール，ｐ
−アミノフェノール、ｏ−ニトロフェノール、ｍ−ニト
ロフェノール，ｐ−ニトロフェノール、２，４−ジニト
ロフェノール，２，４，６−トリニトロフェノール等の
１価フェノール置換体およびナフトール等のような１価
フェノールの単独または２種以上の混合物がある。

【００１１】［アミノ系化合物モノマー」また更に上記
多価フェノール・アルデヒド系樹脂と所望により共縮合
されるアミノ系化合物モノマーとは、カルバミドおよび
／またはアミノアジン等の如くアルデヒドと縮合反応し
て硬化性の樹脂を生成するアミノ系化合物の単独または
２種以上の混合物を意味し、尿素、チオ尿素、メラミ
ン、チオメラミン、ジシアンジアミド、グアニジン、グ
アナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、２，
６−ジアミノ−１，３−ジアジン等が例示される。

【００１２】［縮合触媒］上記多価フェノール・アルデ
ヒド系樹脂の縮合または共縮合の際に所望により酸性縮
合触媒またはアルカリ性縮合触媒を加えてもよい。上記
酸性縮合触媒としては、例えば塩酸、オルトリン酸、硼
酸、蓚酸、蟻酸、酢酸、乳酸、酪酸、パラトルエンスル
ホン酸、フェノールスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
ナフタリン−α−スルホン酸、ナフタリン−β−スルホ
ン酸等の無機または有機酸、あるいは蓚酸ジメチルエス
テル等の有機酸のエステル類、マレイン酸無水物、フタ
ル酸無水物等の酸無水物、塩化アンモニウム、硫酸アン
モニウム、硝酸アンモニウム、蓚酸アンモニウム、酢酸
アンモニウム、リン酸アンモニウム、チオシアン酸アン
モニウム、イミドスルホン酸アンモニウム等のアンモニ
ウム塩類、モノクロル酢酸およびそのナトリウム塩、
α，α’ジクロロヒドリン等の有機ハロゲン化物、トリ
エタノールアミン塩酸塩、塩酸アニリン等のアミン類の
塩酸塩、サリチル酸尿素アダクト、ステアリン酸尿素ア
ダクト、ヘプタン酸尿素アダクト等の尿素アダクト、Ｎ
−トリメチルタウリン、塩化亜鉛、塩化第２鉄等があ
る。また上記アルカリ性縮合触媒としては、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸
化カルシウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属の水
酸化物、石灰等のアルカリ土類金属の酸化物、炭酸ナト
リウム、亜硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナ
トリウム等のアルカリ金属の弱酸塩類、アンモニア、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ヘ
キサメチレンテトラミン、ピリジン等のアミン類等が例
示される。

【００１３】［スルホメチル化剤］上記多価フェノール
・アルデヒド系樹脂は所望によりスルホメチル化される
が、この際用いられるスルホメチル化剤は、亜硫酸、重
亜硫酸またはメタ重亜硫酸とアルカリ金属またはトリメ
チルアミンやベンジルトリメチルアンモニウム等の第四
級アミンまたは第四級アンモニュームとの水溶性亜硫酸
塩や、これらの水溶性亜硫酸塩とアルデヒドとの反応に
よって得られるヒドロキシメタンスルホン酸塩等のヒド
ロキシアルカンスルホン酸等がある。

【００１４】［錯化剤］上記多価フェノール・アルデヒ
ド系樹脂は所望により錯化されるが、この際用いられる
錯化剤としては多価フェノールのヒドロキシル基に対し
て錯化形成能をもつケトン基またはアミド基等を有する
化合物があげられ、例えばアセトン、カプロラクタム等
が例示され、特にアセトンは好ましい錯化剤である。

【００１５】〔第三成分〕本発明の無機粉体および／ま
たは有機粉体および／または多価フェノール・アルデヒ
ド系樹脂には所望ならば例えば、尿素、チオ尿素、メラ
ミン、チオメラミン等のアミノ系化合物、１価フェノー
ル系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂等のアミノ系樹
脂、天然ゴムおよびその誘導体，スチレン−ブタジエン
ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレ
ンゴム、エチレン−プロピレンゴム、イソプレンゴム、
イソプレン−イソブチレンゴム等の合成ゴム、エチレ
ン、プロピレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ス
チレン、アクリルエステル、メタクリルエステル、アク
リロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン等の
オレフィンあるいはビニル単量体の単独重合体またはこ
れらのビニル単量体の２種以上の共重合体またはその変
性重合体、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、
ブチラール樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレン、ポリエステル等の各種合成樹脂、またポリビニ
ルアルコール、アルギン酸ソーダ、澱粉、澱粉誘導体、
ニカワ、ゼラチン、血粉、メチルセルローズ、カルボキ
シメチルセルローズ、ヒドロキシメチルセルローズ、ヒ
ドロキシエチルセルローズ等のセルローズ誘導体、ポリ
アクリル酸またはそのアルカリ金属塩、ポリアクリルア
ミド等の水溶性高分子や天然ガム類、更に炭酸カルシュ
ーム、タルク、石膏、カーボンブラック、木粉、クルミ
粉、ヤシガラ粉、小麦粉、米粉等の充填剤、界面活性
剤、ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸、パル
ミチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アル
コール、ブチリルステアレート、グリセリンモノステア
レート等の脂肪酸のエステル類、脂肪酸アミド類、カル
ナバワックス等の天然ワックス類、合成ワックス類、パ
ラフィン類、パラフィン油、シリコンオイル、シリコン
樹脂、フッ素樹脂、ポリビニルアルコール、グリス等の
離型剤、撥水剤、顔料、染料、難燃剤、三酸化アンチモ
ン、水酸化アルミニウム、臭素化合物等の防炎剤、防虫
剤、防腐剤、老化防止剤、酸化防止剤、化学発泡剤また
はカプセル型発泡剤等の発泡剤、紫外線吸収剤やＤＢ
Ｐ，ＤＯＰ、ジシクロヘキシルフタレートのようなフタ
ール酸エステル系可塑剤やその他のトリクレジルホスフ
ェート等の可塑剤等の第三成分を該混合組成物に添加し
て、共縮合や混合等により該混合組成物を変性させても
よい。上記合成ゴム、単独重合体、共重合体あるいは合
成樹脂は通常エマルジョン、ラテックス、水溶液の形状
で混合される。

【００１６】上記無機粉体および／または有機粉体１０
０重量部に対して上記多価フェノール・アルデヒド系樹
脂は１〜１００重量部が混合され、該混合物は常温もし
くは加熱して、そして常圧もしくは減圧で乾燥せしめら
れ、多価フェノール・アルデヒド系樹脂に含まれる水分
やアルコール等の溶剤が除去される。次いでアルデヒド
供与体粉末を上記無機粉体および／または有機粉体１０
０重量部に対して０．１〜５０重量部添加混合する。上
記アルデヒド供与体粉末の添加は該混合物の乾燥直後で
もよいし、乾燥後所定時間保存した後でもよい。そして
該混合物は主としてプレス成形によって常温または加熱
下において所定形状に成形される。この際更に無機粉体
および／または有機粉体および／または多価フェノール
・アルデヒド系樹脂を追加してもよい。

【００１７】

【作用】本発明においては無機粉体および／または有機
粉体と多価フェノール・アルデヒド系樹脂との混合物を
アルデヒド供与体不存在下において乾燥させるから、該
混合物中の多価フェノール・アルデヒド系樹脂は実質的
に硬化しない。その後アルデヒド供与体を混合して常温
または加熱して成形すると、成形時に該多価フェノール
・アルデヒド系樹脂が硬化する。

【００１８】

【実施例】

〔実施例１〕下記の組成を混合する。 高炉スラグ ２０重量部 フライアッシュ ８０重量部 レゾルシノール系樹脂＊ ２５重量部 ＊オイルシェールを乾留して得られるアルキルレゾルシ
ン混合物とホルムアルデヒドとの縮合物（４０重量％水
溶液） 上記混合物を１００℃、０．５時間加熱して水分を除去
して乾燥する。乾燥後はパラホルムアルデヒドを５重量
部混合して該混合物をプレス成形型にセットし、１６０
℃、３kg／cm³ の条件で板状に成形する。このようにし
て不燃建材として有用な無機質板が成形される。

【００１９】〔実施例２〕下記の組成を混合する。 ポルトランドセメント ７０重量部 シリカ粉末 １０重量部 ポリスチレン発泡体粉末 ２０重量部 レゾルシノール系樹脂＊ ２０重量部 ＊レゾルシン−５メチルレゾルシン混合物とホルムアル
デヒドとの縮合物（５０重量％エタノール：水＝１：１
溶液） 上記混合物を８０℃、０．５時間加熱して水分およびエ
タノールを除去し乾燥する。乾燥後はパラホルムアルデ
ヒドを４重量部混合して該混合物をプレス成形型にセッ
トし、１２０℃、２．５kg／cm³ の条件で板状に成形す
る。このようにして不燃建材として有用な無機質板が成
形される。本実施例の無機質板は成形後水分と接触して
ポルトランドセメントが硬化し、強度が向上する。

【００２０】〔実施例３〕下記の組成を混合する。 汚泥焼却灰 ３５重量部 パーライト ６０重量部 パルプ ５重量部 レゾルシノール系樹脂＊ ３０重量部 ＊実施例１で使用したと同一樹脂 上記混合物を１００℃、１時間加熱して水分を除去して
乾燥する。乾燥後はパラホルムアルデヒドを７重量部混
合して該混合物をプレス成形型にセットし、１４０℃、
３kg／cm³ の条件で板状に成形する。このようにして不
燃建材として有用な無機質板が成形される。

【００２１】

【発明の効果】したがって本発明においてはアルデヒド
供与体不存在下で無機粉体および／または有機粉体と多
価フェノール・アルデヒド系樹脂との混合物を乾燥した
上でアルデヒド供与体を混合するから、成形前に該混合
物中の多価フェノール・アルデヒド系樹脂が硬化するこ
となく、効率良く成形物が成形出来る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無機粉体および／または有機粉体と多価フ
   ェノール・アルデヒド系樹脂とを混合し、該混合物を乾
   燥した後アルデヒド供与体粉末を混合し、所定形状に成
   形することを特徴とする成形方法