JPH08276194A - 廃水の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 触媒湿式酸化処理において、窒素含有化合
物、硫黄含有化合物、ハロゲン含有化合物等が含まれて
いる一般的に処理の困難な廃水においても、浄化性高く
廃水を処理し、なおかつ経済性にも優れた廃水の処理方
法を提供する。 【構成】 酸素含有ガスおよび廃水を供給して、廃水が
液相を保持する圧力下、１４０℃〜３７０℃の温度で、
少なくとも２種類以上の触媒組成または触媒組成比の異
なる触媒を用い、なおかつこのうち少なくとも１種は、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリジウムおよび
白金よりなる群から選ばれる元素の金属および／または
その金属の化合物の少なくとも１種を含有する触媒を用
いて廃水を湿式酸化処理するに際して、これらの触媒の
組成または組成比のうち、ルテニウム、ロジウム、パラ
ジウム、イリジウムおよび白金よりなる群から選ばれる
元素の金属および／またはその金属の化合物の触媒中の
含有量が、該廃水の流れ方向に対して上流側から下流側
に対して多くなる方向で廃水を触媒湿式酸化処理する廃
水の処理方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、廃水の処理方法に関す
る。さらに詳しくは、本発明は、化学プラント設備、メ
ッキ工業設備、皮革製造設備、金属工業設備、金属鉱業
設備、食品製造設備、医薬品製造設備、繊維工業設備、
紙パルプ工業設備、染色染料工業設備、電子工業設備、
機械工業設備、印刷製版設備、ガラス製造設備、写真処
理設備等から排出される廃水を浄化処理する場合に用い
られる廃水の処理方法に関する。特に廃水の浄化方法の
中でも、廃水中の有機物および／または無機ＣＯＤ成分
を分解するため、該廃水を固体触媒の存在下に湿式酸化
処理する該廃水の浄化方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、廃水の処理方法として、活性汚泥
法と広く一般的に呼ばれる生物的処理法、焼却による燃
焼処理法、チンマーマン法と呼ばれる無触媒湿式酸化処
理法などが知られている。

【０００３】生物的処理法は、有機物等の分解に長時間
を要し、またアンモニアなどの難分解性窒素化合物の処
理のためには複雑な工程を要し、しかも藻類、バクテリ
ヤ等の微生物の生育に適した濃度に廃水を希釈したり、
微生物の生育に適したｐＨに廃水を調節するなどの必要
があるため処理施設の設置面積が広大になるなどの欠点
がある。

【０００４】燃焼処理法は、燃焼のための燃料費等のコ
ストがかかるうえ、排ガス等の二次公害の問題などの欠
点がある。

【０００５】チンマーマン法と呼ばれる無触媒湿式酸化
処理法は、高温高圧下で廃水を酸素含有ガスの存在下に
処理し、有機物および／または無機ＣＯＤ成分等を酸化
もしくは酸化分解させる方法であって、優れた処理方法
ではある。しかし、一般的に処理効率が低いため、さら
に二次処理設備を必要とすることが多く、高処理効率を
目的とする場合には設備上の問題も少なくない。

【０００６】このため、この湿式酸化処理法において処
理効率を向上させることを主たる目的として各種の触媒
を使用する方法が提案されている。特に固体触媒を用い
た湿式酸化法（以下、触媒湿式酸化処理とも記載する）
は、その高い廃水の浄化性ならびに優れた経済性等の面
から近年特に注目されている。これらの触媒の例として
は、パラジウム、白金等の貴金属類をアルミナ、シリ
カ、シリカゲル、活性炭等の担体に担持した触媒である
（特開昭４９−４４５５６号、特開昭４９−９４１５７
号）。

【０００７】しかしながら廃水は、一般に含有される成
分の種類が同じであることは希であり、例えば、窒素原
子や、硫黄原子、ハロゲン原子を含まない有機物以外に
窒素含有化合物、硫黄含有化合物、ハロゲン含有化合物
等が廃水に含まれている場合も多くある。従って、上記
の触媒を使用するだけでは、これらの成分を充分に処理
することができないことが多いものである。

【０００８】例えば、上に挙げた従来の方法では、各種
化学プラント廃水等に多く含まれるアミン化合物、アミ
ド化合物、アミノ酸化合物等の有機窒素化合物、もしく
はアンモニア、ヒドラジン等の無機窒素化合物などの窒
素含有化合物を含む廃水；石油化学系および写真廃水系
等の廃水に多く含まれるチオ硫酸および亜硫酸、硫化物
などの無機硫黄化合物、もしくは界面活性剤および溶剤
などに多く使用される有機硫黄化合物などの硫黄含有化
合物を含む廃水；洗浄剤およびファインケミカル系等の
廃水に多く含まれる有機ハロゲン化合物などのハロゲン
含有化合物を含む廃水等の種々の廃水の処理に関して
は、特に処理効率が充分ではなかった。また、上記の従
来の触媒湿式酸化処理では、本発明者らの検討によれば
長期使用により、触媒の強度の低下および破砕粉化を生
じ、さらに触媒の溶解を生ずる場合もあり、耐久性に劣
り、実用的ではなかった。

【０００９】また、その他に問題を解決する技術とし
て、チタニアまたはジルコニアを担体として用いる方法
が提案されている（特開昭５８−６４１８８号）。これ
によると、球状または円筒状のチタニアまたはジルコニ
アの担体にパラジウム、白金等の貴金属化合物、および
鉄、コバルト等の重金属化合物を担持した触媒が開示さ
れ、従来の担体と比べて優れた強度を有することが記載
されている。しかしながら、これらの触媒はいずれも触
媒活性および耐久性において未だ充分満足できるもので
はなかった。

【００１０】これらの問題を解決しようとして、本発明
者らは既に、チタンとジルコニウムの複合酸化物と、パ
ラジウムおよび白金等の貴金属類および／またはコバル
ト、ニッケル等の重金属類を含有する触媒を用いた廃水
の処理方法（特公平３−３４９９７号）；鉄とチタン、
ケイ素およびジルコニウムよりなる群から選ばれる少な
くとも１種の元素を含む酸化物と、パラジウムおよび白
金等の貴金属類、および／またはコバルト、ニッケル等
の重金属類を含有する触媒およびその触媒を用いた廃水
の処理方法（特開平５−１３８０２７号）を提案した。
これらの触媒はいずれも触媒活性が高く、耐久性におい
ても高いものであるが、廃水の処理における経済性およ
び浄化効率の向上がなされれば、さらに好ましい結果を
得ることができる。

【００１１】また、一般に廃水の触媒湿式酸化処理にお
いてはコストの面からステンレス鋼などの材質の反応塔
等が使用されるが、このものは酸性域では腐食に弱いた
めに廃水のｐＨはアルカリ域に調整されて反応に供され
ている場合が多い。特に窒素含有化合物、硫黄含有化合
物、ハロゲン含有化合物を含む廃水は、該処理により、
硝酸イオン、硫酸イオン、ハロゲン化物イオン等を生成
するため、酸性領域での処理が、困難な場合が多い。こ
のため、これらのものを含む廃水の場合には、アルカリ
域での処理をすることが多いが、従来の触媒の中にはア
ルカリ域の使用において充分な耐久性および触媒活性で
ないものが多かった。従って、廃水がアルカリ域にあっ
ても充分な耐久性および処理活性を有する触媒、ならび
に廃水の処理方法が望まれている。

【００１２】

【本発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目
的は、触媒湿式酸化処理における新規な廃水の処理方法
を提案することにある。

【００１３】さらに詳しくは、本発明の目的は特に触媒
湿式酸化処理において、窒素原子や、硫黄原子、ハロゲ
ン原子を含まない炭化水素系有機物以外にも、窒素含有
化合物、硫黄含有化合物、ハロゲン含有化合物等が含ま
れている処理の困難な廃水においても、言い換えれば如
何なる種類の有機物および／または無機ＣＯＤ成分等の
河川等を汚染する有害物質を含有する廃水においても浄
化性高く廃水を処理し、なおかつ経済的にも優れた触媒
湿式酸化処理による廃水の処理方法を提供することにあ
る。

【００１４】このために具体的には、アンモニア、硝酸
イオン、亜硝酸イオンなどの無機窒素化合物および酢酸
などの低級有機酸に対して特に触媒活性が高く、耐久性
に優れた廃水処理用触媒の使用方法に関して、すなわち
この触媒を用いた廃水の処理方法を提供することにあ
る。

【００１５】またさらに、窒素含有化合物、硫黄含有化
合物およびハロゲン含有化合物に対して触媒活性が高
く、耐久性および耐アルカリ性に優れた廃水処理用触媒
と、上記のアンモニア、硝酸イオン、亜硝酸イオンなど
の無機窒素化合物および酢酸などの低級有機酸に対して
特に触媒活性が高く、耐久性に優れた廃水処理用触媒と
を組み合わせた触媒湿式酸化処理による経済的にも優
れ、高い廃水の浄化性能を有する廃水の処理方法を提供
することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の課題
を解決するため鋭意研究の結果、２種類以上の触媒組成
または触媒組成比の異なる触媒を用いて、廃水を触媒湿
式酸化処理することにより、該廃水を浄化性高く処理で
き、なおかつ触媒の耐久性にも優れることを見い出し、
本発明を完成するに至った。

【００１７】具体的には本発明に係る廃水の処理方法
は、次に記載する特徴を有するものである。本発明に係
る廃水の処理方法では、少なくとも２種類以上の触媒組
成または触媒組成比の異なる触媒を用いる。そしてこの
うち少なくとも１種は、ルテニウム、ロジウム、パラジ
ウム、イリジウムおよび白金よりなる群から選ばれる金
属および／またはその金属の化合物（触媒成分Ａ）の少
なくとも１種を含有する触媒を用いる。そしてさらに、
廃水の流れ方向に対して上流側の触媒では、この触媒成
分Ａの含有量を少なくし、もしくは触媒成分Ａをなしと
し、廃水がある程度処理された後の廃水の流れ方向に対
して下流側の触媒では、触媒成分Ａの含有量を上流側の
ものよりも多くする。これにより該廃水を浄化性高く処
理でき、なおかつ触媒の耐久性、すなわち経済的にも優
れることを見い出し、本発明を完成するに至ったのであ
る。

【００１８】またさらに本発明者等は、上記の課題を解
決するため鋭意研究の結果、(1)有機窒素化合物、硫黄
含有化合物および有機ハロゲン化合物に対して触媒活性
が高く、極めて耐久性および耐アルカリ性に優れた廃水
処理用触媒を始めに用いて該廃水を処理し、(2)その
後、アンモニア、硝酸イオン、亜硝酸イオンなどの無機
窒素化合物および酢酸などの低級有機酸に対して特に触
媒活性が高く、耐久性に優れた廃水処理用触媒を用いて
該廃水を浄化することにより、さらに該廃水を浄化性高
く処理でき、なおかつ経済性にも優れることも見い出し
た。

【００１９】詳しくは、本発明者等は触媒成分として、
マンガン、コバルト、ニッケル、銅およびセリウムより
なる群から選ばれる元素の金属および／またはその金属
の化合物（触媒成分Ｂ）の少なくとも１種を含有する触
媒が、特に有機窒素化合物、硫黄含有化合物、有機ハロ
ゲン化合物等に対して触媒活性が高く、極めて耐久性お
よび耐アルカリ性にも優れることを見い出した。このた
め有機窒素化合物、硫黄含有化合物、有機ハロゲン化合
物等の物質が含まれている処理の困難な廃水の触媒湿式
酸化処理においても該触媒は、特に触媒の劣化等の問題
もなく、耐久性よく処理することができるものであっ
た。

【００２０】しかし該触媒は、アンモニア、硝酸イオ
ン、亜硝酸イオンなどの無機窒素化合物および酢酸など
の低級有機酸に対しては、ルテニウム、ロジウム、パラ
ジウム、イリジウムおよび白金等の貴金属類を含有する
触媒に比べ処理活性の低い傾向があった。このアンモニ
ア、硝酸イオン、亜硝酸イオンなどの無機窒素化合物お
よび酢酸などの低級有機酸は、窒素含有化合物、有機硫
黄化合物、有機ハロゲン化合物等を触媒湿式酸化処理す
る過程で生成することが多い。

【００２１】このため本発明者等は鋭意研究の結果、
(1)有機窒素化合物、硫黄含有化合物および有機ハロゲ
ン化合物に対して触媒活性が高く、極めて耐久性および
耐アルカリ性に優れた触媒成分として、マンガン、コバ
ルト、ニッケル、銅およびセリウムよりなる群から選ば
れる元素の金属および／またはその金属の化合物（触媒
成分Ｂ）の少なくとも１種を含有する触媒を始めに用い
て該廃水を処理し、(2)その後、アンモニア、硝酸イオ
ン、亜硝酸イオンなどの無機窒素化合物および酢酸など
の低級有機酸に対して触媒活性の高いルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウムおよび白金よりなる群か
ら選ばれる元素の金属および／またはその金属の化合物
（触媒成分Ａ）を含有してなる触媒を用いて廃水を浄化
することにより、極めて廃水の浄化性をあげることがで
きることを見い出し、本発明をさらに完成するに至った
のである。

【００２２】かくして、本発明は、以下のごとくの廃水
処理用触媒を用いた廃水の処理方法を提供する。

【００２３】（１）酸素含有ガスおよび廃水を供給し
て、廃水が液相を保持する圧力下、１４０℃〜３７０℃
の温度で、少なくとも２種類以上の触媒組成または触媒
組成比の異なる触媒を用い、なおかつこのうち少なくと
も１種は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリジ
ウムおよび白金よりなる群から選ばれる元素の金属およ
び／またはその金属の化合物（以下、「触媒成分Ａ」と
も記載する）の少なくとも１種を含有する触媒を用いて
廃水を湿式酸化処理するに際して、これらの触媒の組成
または組成比のうち、ルテニウム、ロジウム、パラジウ
ム、イリジウムおよび白金よりなる群から選ばれる元素
の金属および／またはその金属の化合物の少なくとも１
種の触媒中の含有量が、該廃水の流れ方向に対して上流
側から下流側に対して多くなる方向であることを特徴と
する廃水の処理方法。

【００２４】（２）ひとつの反応塔に少なくとも２種以
上の触媒組成または触媒組成比の異なる触媒を積層充填
して用いることを特徴とする上記（１）記載の廃水の処
理方法。

【００２５】（３）複数の反応塔に少なくとも２種以上
の触媒組成または触媒組成比の異なる触媒を充填して用
いることを特徴とする上記（１）記載の廃水の処理方
法。

【００２６】（４）触媒成分Ａの合計の含有量が、該廃
水の流れ方向に対して上流側から下流側に対して多くな
る方向であることを特徴とする上記（１）〜（３）記載
の廃水の処理方法。

【００２７】（５）該廃水の流れ方向に対して上流側の
触媒に、マンガン、コバルト、ニッケル、銅およびセリ
ウムよりなる群から選ばれる元素の金属および／または
その金属の化合物（以下、「触媒成分Ｂ」とも記載す
る）の少なくとも１種を含有する触媒を設置して湿式酸
化処理をすることを特徴とする上記（１）〜（４）記載
の廃水の処理方法。

【００２８】（６）該廃水の流れ方向に対して下流側の
触媒に、触媒成分Ｂを含有しない触媒を設置して湿式酸
化処理することを特徴とする上記（１）〜（５）記載の
廃水の処理方法。

【００２９】（７）該廃水の流れ方向に対して上流側の
触媒に、触媒成分Ａを含有しない触媒を設置して湿式酸
化処理することを特徴とする上記（１）〜（６）記載の
廃水の処理方法。

【００３０】（８）触媒成分Ｂが、その元素の酸化物お
よび／または複合酸化物であることを特徴とする上記
（５）記載の廃水の処理方法。

【００３１】（９）廃水が窒素含有化合物、硫黄含有化
合物およびハロゲン含有化合物よりなる群から選ばれる
少なくとも１種を含むものであることを特徴とする上記
（１）〜（８）記載の廃水の処理方法。

【００３２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００３３】

【具体的説明】本発明は、酸素含有ガスおよび廃水を供
給して、廃水が液相を保持する圧力下、１４０℃〜３７
０℃の温度で、少なくとも２種類以上の触媒組成または
触媒組成比の異なる触媒を用いて湿式酸化処理する方法
を採用する。さらにこの触媒のうち少なくとも１種は、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリジウムおよび
白金よりなる群から選ばれる元素の金属および／または
その金属の化合物（触媒成分Ａ）の少なくとも１種を含
有する触媒を用いる。そして廃水を湿式酸化処理するに
際して、これらの触媒の組成または組成比のうち、触媒
成分Ａの含有量が、該廃水の流れ方向に対して上流側か
ら下流側に対して多くなる方向となるように設置して湿
式酸化処理する方法を採用し、廃水を処理する。

【００３４】すなわち本発明の触媒湿式酸化処理方法で
は、少なくとも１種は、触媒成分Ａの少なくとも１種を
含有する触媒を用いる。

【００３５】これらの触媒成分Ａ等の貴金属類を含有す
る従来の触媒の多くは、アルカリ域の使用において充分
な耐久性および処理活性でないものが多く、廃水の処理
ｐＨがアルカリ域であっても充分な耐久性および処理活
性を有する廃水処理用の触媒ならびに廃水の処理方法が
望まれていた。

【００３６】一般に廃水の触媒湿式酸化処理においては
ステンレス鋼などの材質の反応塔等が使用される。しか
しながら、これらのものは酸性域での使用では耐食性に
劣ることが多い。このため、廃水のｐＨはアルカリ域に
調整されて反応に供されることが多い。特に窒素含有化
合物、硫黄含有化合物、ハロゲン含有化合物を含む廃水
は、該処理により、硝酸イオン、硫酸イオン、ハロゲン
化物イオン等を生成するため、酸性領域での処理が、困
難な場合が多いものである。

【００３７】さらに、これらの触媒成分Ａ等の貴金属類
を含有する従来の触媒の多くは、特に有機窒素化合物、
硫黄含有化合物、または有機ハロゲン化合物を含有した
廃水の処理において耐久性に問題があり、触媒の劣化が
多くの触媒で見られた。また一部の耐久性に優れた従来
の触媒においても、廃水の処理における経済性および浄
化効率の向上の観点からすれば、より耐久性が高く、触
媒活性も高い廃水処理用の触媒ならびに廃水の処理方法
が開発されればより好ましいものであった。

【００３８】このため、本発明者らは鋭意検討の結果、
該廃水の流れ方向に対して上流側では、その触媒中の触
媒成分であるルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリ
ジウムおよび白金よりなる群から選ばれる元素の金属お
よび／またはその金属の化合物（触媒成分Ａ）の含有量
を少なくし、または触媒成分Ａをなしとし、廃水がある
程度処理された後での処理、すなわち該廃水の流れ方向
に対して下流側では、触媒成分Ａの含有量を上流側のも
のよりも多くする方法を採用することにより、触媒の耐
久性が向上し、経済的にも優れた処理ができることを見
い出した。

【００３９】さらに本発明者らは、マンガン、コバル
ト、ニッケル、銅およびセリウムよりなる群から選ばれ
る元素の金属および／またはその金属の化合物（触媒成
分Ｂ）の少なくとも１種を含有する触媒が、特に有機窒
素化合物、硫黄含有化合物、有機ハロゲン化合物等が含
まれている処理の困難な廃水においても触媒活性が高
く、極めて耐久性および耐アルカリ性に優れることを見
いだした。

【００４０】このため本発明では、特に有機窒素化合
物、硫黄含有化合物、または有機ハロゲン化合物に対し
て触媒活性が高く、極めて耐久性に優れた触媒成分Ｂの
少なくとも１種を含有する触媒を始めに用いる方法も採
用する。すなわち、特に廃水中の有機窒素化合物、硫黄
含有化合物、または有機ハロゲン化合物を触媒成分Ｂの
少なくとも１種を含有する触媒を用いて酸化および／ま
たは酸化分解処理し、廃水を貴金属系の触媒でも処理し
やすい廃水に処理した後、引き続き貴金属系の触媒で湿
式酸化処理する方法を採用する。この場合、特に貴金属
系の触媒は、触媒成分Ａを含有する触媒であることが効
果的である。これにより廃水処理の耐久性は飛躍的に向
上し、なおかつ触媒活性も高いものであるため、さらに
廃水の浄化性も高く処理できるものである。

【００４１】本発明に係る触媒は、主に以下に記載する
４種類のタイプの触媒に分類され、これらのタイプの触
媒を単独または併用することにより、本発明に係る廃水
の処理方法を達成することができる。

【００４２】本発明に係る第１のタイプの触媒は、触媒
成分Ａの少なくとも１種を含有する（触媒成分Ｂを含有
しない）触媒である。

【００４３】該触媒は、酢酸などの低級有機酸およびア
ンモニア、硝酸イオン、亜硝酸イオンなどの無機窒素化
合物に対して触媒活性が高い。しかしながら、有機窒素
化合物、硫黄含有化合物、有機ハロゲン化合物等に対し
ては、初期活性は高いが、耐久性に問題のある場合が多
い。特に湿式酸化処理における反応塔の入口部、すなわ
ち該廃水の流れ方向に対して上流側で、触媒成分Ａの含
有量が多い場合には触媒の劣化が顕著となる傾向があっ
た。

【００４４】また該触媒は、原廃水の液ｐＨがアルカリ
性である廃水を処理した場合、もしくは水酸化ナトリウ
ム等のアルカリ性水溶液を添加しながら処理を行った場
合などでは、特に廃水の流れ方向に対して上流側におい
て触媒が劣化することが多かった。

【００４５】このため該廃水の流れ方向に対して上流側
では、触媒成分Ａの含有量を少なくする必要がある。そ
して廃水が徐々に処理された後の反応塔の出口部、すな
わち該廃水の流れ方向に対して下流側では、触媒成分Ａ
の含有量を、上流側のものよりも順次多くする。下流側
の含有量が上流側のものと比較して少ないか、または同
じ場合には、本発明に係る処理方法のように下流側の含
有量を上流側のものよりも多くしたときと比較して、高
い処理液の浄化性を得ることができないことが多く、触
媒の耐久性も低下することが多い。

【００４６】また処理活性の向上ならびに耐久性の向上
のための別の方法として、下流側の触媒成分Ａを含有す
る触媒の充填量を多くする方法もある。しかし触媒充填
量を多くした場合には、触媒量の増加ならびに反応塔の
大型化のため、触媒費および装置費がアップし、好まし
くないものである。

【００４７】本発明に係る第２のタイプの触媒は、触媒
成分Ｂの少なくとも１種を含有し、なおかつ触媒成分Ａ
の少なくとも１種も含有する触媒である。

【００４８】該触媒は、耐アルカリ性に優れ、なおかつ
有機窒素化合物、硫黄含有化合物、有機ハロゲン化合物
に対しても触媒活性および耐久性に優れ、さらに酢酸な
どの低級有機酸およびアンモニア、硝酸イオン、亜硝酸
イオンなどの無機窒素化合物などに対しても触媒活性が
高い。しかしながら、湿式酸化処理における反応塔の入
口部、すなわち該廃水の流れ方向に対して上流側で、特
に触媒成分Ａの含有量が多い場合には、第１のタイプの
触媒ほどではないが、触媒の耐久性に問題の生じること
がある。

【００４９】このため第１のタイプの触媒と同様、該廃
水の流れ方向に対して上流側では、触媒成分Ａの含有量
を少なくする必要がある。そして廃水が徐々に処理され
た後の反応塔の出口部、すなわち該廃水の流れ方向に対
して下流側では、触媒成分Ａの含有量を、上流側のもの
よりも順次多くする。下流側の含有量が上流側のものと
比較して少ないか、または同じ場合には、本発明に係る
処理方法のように下流側の含有量を上流側のものよりも
多くしたときと比較して、高い処理液の浄化性を得るこ
とができないことが多く、触媒の耐久性も低下すること
がある。

【００５０】本発明に係る第３のタイプの触媒は、触媒
成分Ｂの少なくとも１種を含有し、触媒成分Ａを含有し
ない触媒である。

【００５１】該触媒は、特に有機窒素化合物、硫黄含有
化合物、有機ハロゲン化合物に対して触媒活性が高く、
極めてこれらを含有する廃水の処理に対する耐久性に優
れている。また耐アルカリ性にも非常に優れ、原廃水の
液ｐＨがアルカリ性である廃水を処理した場合、もしく
は水酸化ナトリウム等のアルカリ性水溶液を添加しなが
ら処理を行った場合などに、浄化性高く廃水を処理し、
液のｐＨを効果的に下げることができる。しかしなが
ら、酢酸などの低級有機酸およびアンモニア、硝酸イオ
ン、亜硝酸イオンなどの無機窒素化合物に対しては、触
媒成分Ａを含有する触媒の方が、触媒活性の高い場合が
多い。このため該第３のタイプの触媒で廃水を処理した
後に、第１または第２のタイプの触媒を用いることによ
り、すなわち本発明に係る廃水の処理方法を採用するこ
とにより、廃水をさらに浄化性高く処理でき、なおかつ
これらの触媒の耐久性も高く廃水を処理することができ
るものである。第３のタイプの触媒で廃水を処理した後
の処理液は、特に有機窒素化合物、硫黄含有化合物、有
機ハロゲン化合物等が酸化および／または酸化分解処理
され、低級有機酸および／または無機窒素化合物が主成
分となり、なおかつ液のｐＨも低下している。このため
触媒成分Ａを含有する触媒、すなわち上記記載の第１ま
たは第２のタイプの触媒の特に耐久性を向上する効果を
もたらすものである。

【００５２】本発明に係る第４のタイプの触媒は、触媒
成分Ｂおよび触媒成分Ａを共に含有してなく、チタン、
ジルコニウム、鉄よりなる群から選ばれる少なくとも１
種の酸化物および／または複合酸化物を含有する触媒で
ある。該触媒は、触媒活性は低いが、非常に耐久性に優
れる。このため、本発明に係る上記第１〜３のタイプの
触媒の前に、特に第１または第２のタイプの触媒の前に
使用することにより、これらの触媒の耐久性を向上する
ことができる。このため該第４のタイプの触媒を使用す
る場合は、廃水に含まれる第１または第２の触媒に悪影
響を与える物質が比較的容易に処理できるようなもので
あるときに効果的である。また該触媒は、第１〜３のタ
イプと比較して比較的安価に製造することができる。こ
のため、触媒費ならびに処理費を低く抑えたいときに効
果的である。

【００５３】本発明において使用する触媒を充填した湿
式酸化処理装置、すなわち触媒湿式酸化処理装置は、通
常使用されるものが用いられ、反応塔あるいは処理塔
は、単管式、多管式のいずれの形式であってもよいし、
廃水に含まれる成分、その量等によっては単管式と多管
式とを、単独または組み合わせて処理に適した条件で処
理することもでき、また複数の反応塔を用いてもよく、
さらには複数の湿式酸化処理装置を用いてもよい。

【００５４】すなわち、ひとつの反応塔に少なくとも２
種以上の触媒組成または触媒組成比の異なる触媒を積層
充填して用いてもよいし、複数の反応塔に少なくとも２
種以上の触媒組成または触媒組成比の異なる触媒を充填
して用いてもよく、さらには複数の湿式酸化処理装置で
複数回処理を行ってもよく、特に限定されるものではな
い。

【００５５】さらにこれらの方法を組み合わせて廃水を
処理することもできる。

【００５６】また各々の触媒組成または触媒組成比の異
なる触媒は、各々の触媒ごとに反応塔触媒層の上流側か
ら下流側に向かって複数の触媒帯を設け、さらに触媒層
別に仕切ってもよい。また触媒の充填は、ハニカム状の
触媒以外ではそれぞれの触媒を混合し、徐々に触媒の比
率が変化するように充填してもよく、特に限定されるも
のではない。

【００５７】各々の触媒の量の比率は特に限定されるも
のではなく、任意に廃水の種類、処理条件等により処理
に適したように選択できるものである。しかしながら、
好ましくは、触媒反応塔の上流側から下流側に向かって
複数の触媒帯を設け、かつ触媒層別に仕切る方法であ
り、この方法にあっては、２つの隣接する触媒帯のうち
上流側により近い触媒帯の占有容積をＶ１とし、下流側
により近い触媒帯の占有容積をＶ２とすると、この隣接
する２つの触媒帯の占有容積比Ｖ１／Ｖ２が１０／１〜
１／１０であるように充填することが効果的である。ま
たより効果的には、この隣接する２つの触媒帯の占有容
積比Ｖ１／Ｖ２が５／１〜１／５であり、さらに効果的
には３／１〜１／３である。またそれぞれ複数の触媒を
混合し、徐々に触媒の比率が変化するように充填した場
合には、各々の混合した２つの隣接する触媒のうち上流
側により多い触媒の全量の占有容積をＶ１とし、下流側
により多い触媒の全量の占有容積をＶ２とすると、この
隣接する２つの触媒の占有容積比Ｖ１／Ｖ２が１０／１
〜１／１０であるように充填することが効果的であり、
より効果的には５／１〜１／５であり、さらに効果的に
は３／１〜１／３である。占有容積比Ｖ１／Ｖ２が１０
／１よりも大きい場合、または１／１０よりも小さい場
合には、触媒組成または触媒組成比が異なる２種類以上
の触媒を用いた効果が少なく、１種類の触媒を用いた結
果とあまり差がないものである。すなわち触媒の効果が
異なる複数の触媒を用いる意味があまりない。この場合
には複数の触媒を用いるよりも、単一の触媒を用いた方
が触媒の製造単価が下がり、処理コストも低下するため
好ましいものである。

【００５８】また、本発明において特に限定されるもの
ではないが、本発明において使用する触媒の種類は２種
類もしくはそれ以上の種類の触媒であり、好ましくは２
種類もしくは３種類の触媒を用いることであり、さらに
好ましくは２種類の触媒を用いることである。触媒の種
類を多くした場合には、処理目的別に最適な触媒を使用
することができ、最良な廃水の処理浄化性を得ることが
できるが、複数の触媒を製造することから触媒のコスト
が高くなり、また設備のコストが高くなり好ましくな
い。

【００５９】３種類の触媒を用いる場合、最上流側の触
媒は、触媒成分Ｂの少なくとも１種を特に好ましくは含
有し、触媒成分Ａを含有しない触媒であることが効果的
である。該触媒の目的は、特に有機窒素化合物、硫黄含
有化合物、または有機ハロゲン化合物を酸化および／ま
たは酸化分解処理し、廃水の性状を主に低級有機物、無
機窒素化合物、または硫酸イオンなどに転換すること、
および／または高アルカリ性の廃水のｐＨを廃水処理す
ることで下げることにある。すなわち従来の触媒の触媒
では処理の困難であった廃水を、比較的処理の容易な廃
水に転換することにある。

【００６０】またこの場合、中流側の触媒は、触媒成分
Ｂの少なくとも１種を特に好ましくは含有し、なおかつ
触媒成分Ａも少なくとも１種を含有する触媒であること
が効果的である。該触媒の目的は、まだ若干残留してい
る有機窒素化合物、硫黄含有化合物、または有機ハロゲ
ン化合物を酸化および／または酸化分解処理し、廃水中
の難分解性物質をより高効率で処理すると同時に、上流
側から中流側で酸化および／または酸化分解処理されて
生成した主に低級有機酸または無機窒素化合物等と、元
々廃水中に含有されていたこれらの物質をも酸化および
／または酸化分解処理し、廃水を浄化することにある。
すなわち、有機窒素化合物、硫黄含有化合物、または有
機ハロゲン化合物を高効率で酸化および／または酸化分
解処理する性能と、低級有機酸または無機窒素化合物を
高効率で酸化および／または酸化分解処理する性能を合
わせ持つ触媒を使用することにより、廃水の浄化性を高
めることにある。および／または該触媒の目的は、触媒
の耐久性および耐アルカリ性を高く保った状態で、まだ
比較的高いアルカリ性である廃水のｐＨを下げながら、
なおかつ上記と同様に廃水の浄化性を高めることにあ
る。

【００６１】さらにこの場合、下流側の触媒は、触媒成
分Ａの少なくとも１種を含有する触媒であることが効果
的である。該触媒の目的は、上記の上流側および中流側
の触媒で処理され、主に低級有機酸および／または無機
窒素化合物等が主成分となり、なおかつ液のｐＨが低下
した廃水を処理し、廃水の浄化性をさらに高めることに
ある。このため該廃水の多くは、触媒成分Ｂを含有する
必要がなく、むしろ触媒成分Ｂを含有しない方が、触媒
コストを低減することができるためより好ましいことが
多い。

【００６２】このため３種類の触媒を充填するのに適す
る処理条件は、以下に記載するようなときに、触媒成分
Ｂおよび触媒成分Ａそれぞれの処理効果を、中流側の触
媒を採用することで高められるために特に効果的であ
る。第１の適する処理条件は、有機窒素化合物、硫黄含
有化合物、有機ハロゲン化合物などから選ばれる従来の
触媒において耐久性に支障を来すような物質の濃度が廃
水中に濃い場合に、第２の適する処理条件は、窒素含有
化合物、硫黄含有化合物、ハロゲン含有化合物などから
選ばれるような湿式酸化処理によって液のｐＨが低下し
たときに、装置材質の耐食性に問題を来すような物質の
濃度が廃水中に濃いために、原廃水のｐＨが高アルカリ
性であるもしくはアルカリ性の水溶液を比較的多く添加
しながら処理を行う場合に、そして第３の適する処理条
件は、廃水のより高い浄化性が求められる場合に、特に
有効なものである。

【００６３】次に、２種類の触媒を用いる場合について
詳しく記載する。２種類の触媒を用いる場合には、触媒
のコスト等をなるべく下げ、触媒系を単純化した方がよ
り好ましいことから、主に以下の３タイプに分類され
る。

【００６４】第１のタイプは、上流側の触媒は、特に好
ましくは触媒成分Ｂの少なくとも１種を含有し、触媒成
分Ａを含有しない触媒である。該触媒の目的は、特に有
機窒素化合物、硫黄含有化合物、または有機ハロゲン化
合物を酸化および／または酸化分解処理し、廃水の性状
を主に低級有機酸、無機窒素化合物、または硫酸イオン
などに転換すること、および／または高アルカリ性の廃
水のｐＨを下げることにある。すなわち、従来の触媒で
は処理の困難であった廃水を、比較的処理の容易な廃水
に転換することにある。

【００６５】ただし、この上流側の触媒に本発明に係る
第４のタイプの触媒、すなわち触媒成分Ｂおよび触媒成
分Ａを共に含有しない（チタン、ジルコニウム、鉄より
なる群から選ばれる少なくとも１種の酸化物および／ま
たは複合酸化物を含有する）触媒を用いることもでき
る。

【００６６】この場合下流側の触媒は、触媒成分Ａの少
なくとも１種を含有する（触媒成分Ｂを含有しない）触
媒である。該触媒の目的は、上記上流側の触媒で処理さ
れ、主に低級有機酸および／または無機窒素化合物等が
主成分となり、比較的ｐＨの低下した廃水を処理し、廃
水の浄化性を高めることにある。

【００６７】この第１のタイプは、廃水中の有機窒素化
合物、硫黄含有化合物、または有機ハロゲン化合物の濃
度がそれほど濃くないとき、比較的容易に上流側の触媒
によりｐＨが低下するとき、または廃水のより高い浄化
性が求められてなく、触媒系を単純化することで触媒価
格を下げる必要があるときに特に効果的である。

【００６８】また２種類の触媒を用いる場合の第２のタ
イプは、特に好ましくは上流側の触媒は、触媒成分Ｂの
少なくとも１種を含有し、なおかつ触媒成分Ａも少なく
とも１種を含有する触媒である。該触媒の目的は、有機
窒素化合物、硫黄含有化合物、または有機ハロゲン化合
物を酸化および／または酸化分解処理しながら、もしく
は廃水のｐＨを下げながら、低級有機酸および／または
無機窒素化合物をさらに酸化および／または酸化分解処
理することにある。すなわち処理の困難な廃水を比較的
処理の容易な廃水に転換しながら、低級有機酸および／
または無機窒素化合物等を処理し、廃水の浄化性を高め
ることにある。

【００６９】この場合下流側の触媒は、触媒成分Ａの少
なくとも１種を含有する触媒である。該触媒の目的は、
低級有機酸および／または無機窒素化合物等が主成分と
なり、比較的ｐＨの低下した廃水を処理し、さらに廃水
の浄化性を高めることにある。

【００７０】しかしこの場合、反応塔の入口部、すなわ
ち該廃水の流れ方向に対して上流側では、触媒成分Ａの
含有量を少なくする必要がある。そして廃水が徐々に処
理された後の反応塔の出口部、すなわち該廃水の流れ方
向に対して下流側では、触媒成分Ａの含有量を、上流側
のものよりも多くする必要がある。下流側の含有量が上
流側のものと比較して少ないか、または同じ場合には、
本発明のように下流側の含有量を上流側のものよりも多
くしたときと比較して、高い処理液の浄化性を得ること
ができないものである。

【００７１】またこれを防止するための別の方法として
は、下流側の触媒成分Ａを含有する触媒の量を多くする
方法もある。しかしこのように触媒の充填量を多くした
場合には、触媒量の増加ならびに反応塔の大型化のた
め、触媒費および装置費がアップし、好ましくないもの
である。

【００７２】この第２のタイプは、有機窒素化合物、硫
黄含有化合物、有機ハロゲン化合物から選ばれる物質の
廃水中の濃度がそれほど濃くなく、なおかつ上流側の触
媒層で廃水のｐＨがあまり高くないか、比較的容易にｐ
Ｈが低下する廃水の処理の場合に、すなわち従来の触媒
の処理においても耐久性の低下が比較的顕著でない廃水
の処理の場合において、廃水のより高い浄化性が求めら
れているときに、廃水の浄化性を高くでき効果的であ
り、しかも触媒系を単純化することができることから触
媒のコスト面でも効果的である。

【００７３】また２種類の触媒を用いる場合の第３のタ
イプは、特に好ましくは上流側の触媒は、触媒成分Ｂの
少なくとも１種を含有し、触媒成分Ａを含有しない触媒
である。該触媒の目的は、特に有機窒素化合物、硫黄含
有化合物、または有機ハロゲン化合物を酸化および／ま
たは酸化分解し、廃水の性状を特に低級有機酸、無機窒
素化合物、または硫酸イオンなどに転換することにあ
る。すなわち難処理性の廃水を易処理性の廃水に転換す
ることにある。

【００７４】ただし、この上流側の触媒に本発明に係る
第４のタイプの触媒、すなわち触媒成分Ｂおよび触媒成
分Ａを共に含有しない（チタン、ジルコニウム、鉄より
なる群から選ばれる少なくとも１種の酸化物および／ま
たは複合酸化物を含有する）触媒を用いることもでき
る。

【００７５】この場合下流側の触媒は、触媒成分Ｂの少
なくとも１種を特に好ましくは含有し、なおかつ触媒成
分Ａの少なくとも１種も含有する触媒である。該触媒の
目的は、上流側で酸化および／または酸化分解処理され
て生成した主に低級有機酸または無機窒素化合物等と、
元々廃水中に含有されていたこれらの物質をも酸化およ
び／または酸化分解処理し、廃水を浄化する。また同時
に、まだ若干残留している有機窒素化合物、硫黄含有化
合物、有機ハロゲン化合物などから選ばれる従来の触媒
の多くでは処理困難な物質を酸化および／または酸化分
解処理し、廃水中の難分解性物質をより高効率で処理
し、なおかつ耐久性および耐アルカリ性も高く保って処
理することにある。

【００７６】この第３のタイプは、有機窒素化合物、硫
黄含有化合物、有機ハロゲン化合物などから選ばれるよ
うな物質の濃度が非常に濃いときに、または本発明に係
る触媒成分Ｂを含有する触媒を用いて触媒湿式酸化処理
を実施しても液のｐＨが高アルカリ域であるときなど
の、従来の触媒の多くでは処理が非常に困難な廃水のと
きに触媒の耐久性が高く、なおかつ処理活性も高く効果
的である。

【００７７】本発明に係る触媒において、触媒成分Ｂの
少なくとも１種を含有する触媒の組成は、触媒成分Ｂ
と、チタン、ジルコニウムおよび鉄よりなる群から選ば
れる元素の少なくとも１種の酸化物および／または複合
酸化物を含有する場合が効果的である。すなわち、これ
らのものを併用することによって触媒活性および耐久
性、耐アルカリ性に優れた触媒となる。

【００７８】また本発明に係る上記３種類の触媒を用い
た場合ならびに上記２種類の触媒を用いた場合ともに、
さらに上流側に本発明に係る第４のタイプの触媒を使用
することもできる。本発明に係る第４のタイプの触媒は
比較的安く製造できる。このため、これらの処理の前に
使用することにより触媒費ならびに処理費をあまり上げ
ることなく、該触媒で処理した以降に用いる触媒の耐久
性をさらに向上することができるものである。

【００７９】本発明に係る触媒において触媒成分Ｂは、
酸化物および／または複合酸化物の形態である化合物で
あることが効果的である。

【００８０】さらに本発明に係る触媒において触媒成分
Ｂは、マンガンであることが効果的である。マンガン、
コバルト、ニッケル、銅およびセリウムの中でマンガン
が最も耐久性および耐アルカリ性が高く、適用可能な廃
水の種類および廃水の処理条件の範囲が広いものであ
る。

【００８１】また本発明に係る触媒において触媒成分Ｂ
は、該触媒中に１種類であることの方が触媒の組成を単
純化することができ、触媒の価格面においても優位であ
る。

【００８２】このため、本発明に係る触媒において触媒
成分Ｂは、マンガンの酸化物および／または複合酸化物
であることが最も効果的である。

【００８３】また同様に、本発明に係る触媒において触
媒成分Ａは、該触媒中に１種類であることの方が触媒の
組成を単純化することができ、触媒の価格面においても
優位である。

【００８４】さらに本発明に係わる触媒において、触媒
成分Ｂの酸化物および／または複合酸化物は、チタン、
ジルコニウムおよび鉄よりなる群から選ばれる元素の少
なくとも１種の酸化物および／または複合酸化物と緊密
に混合されてなるものが効果的であり、さらに効果的に
は、触媒成分Ｂの酸化物および／または複合酸化物が、
チタン、ジルコニウムおよび鉄よりなる群から選ばれる
少なくとも１種の元素の酸化物および／または複合酸化
物と、複合酸化物を形成しているものである。

【００８５】これらの本発明に係る触媒の各々の成分の
比率は特に限定されるものではない。しかしながら、本
発明に係る触媒において、触媒成分Ｂの少なくとも１種
を含有する（触媒成分Ａを含有しない）触媒の組成は、
触媒成分Ｂの合計が、マンガンの場合ＭｎＯ2換算とし
て、コバルトの場合Ｃｏ2Ｏ3換算として、ニッケルの場
合ＮｉＯ換算として、銅の場合ＣｕＯ換算として、また
はセリウムの場合ＣｅＯ2換算として、触媒成分Ｂを含
有する触媒に対して０.０５〜５０重量％であるときが
効果的である。またチタン、ジルコニウムおよび鉄より
なる群から選ばれる元素の酸化物および／または複合酸
化物の合計が、チタンの場合ＴｉＯ2換算として、ジル
コニウムの場合ＺｒＯ2換算として、または鉄の場合Ｆ
ｅ2Ｏ3換算として、触媒成分Ｂを含有する触媒に対して
９９.９５〜５０重量％であるときが効果的である。ま
た好ましくは触媒成分Ｂの合計が０.５〜３０重量％、
チタン、ジルコニウムおよび鉄よりなる群から選ばれる
元素の酸化物および／または複合酸化物の合計が９９.
５〜７０重量％である。またさらに好ましくは、触媒成
分Ｂの合計が１〜２０重量％、チタン、ジルコニウムお
よび鉄よりなる群から選ばれる元素の酸化物および／ま
たは複合酸化物の合計が９９〜８０重量％である。触媒
成分Ｂの合計の割合が０.０５重量％未満である場合
は、本発明によるところの触媒湿式酸化処理する条件下
で該触媒を使用したときに、触媒活性が充分でなく、５
０重量％よりも多い場合は、本発明によるところの触媒
湿式酸化処理する条件下で該触媒を使用したときに、触
媒活性は充分であるが該触媒の形状維持のための機械的
強度が低下するという欠点を有する。従って、触媒が具
備すべき種々の条件を考慮して、上記好ましい範囲から
触媒成分Ｂの合計の割合、ならびにチタン、ジルコニウ
ムおよび鉄よりなる群から選ばれる元素の酸化物および
／または複合酸化物の合計の使用割合が決定される。

【００８６】また本発明に係る触媒において、触媒成分
Ｂの少なくとも１種を含有し、なおかつ触媒成分Ａの少
なくとも１種をも含有する触媒の組成は、先に記載した
組成の（触媒成分Ｂと、チタン、ジルコニウムおよび鉄
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物
および／または複合酸化物を含有する触媒）触媒１００
重量部に対して、触媒成分Ａが合計で０.０５〜１０重
量部、好ましくは０.１〜２.５重量部の範囲で含有せし
めることが効果的である。０.０５重量部未満である場
合は、触媒成分Ａによる効果が少なく、触媒成分Ａによ
る触媒活性が向上しないものであり、また１０重量部を
越える場合は、触媒費の上昇に見合った触媒活性の向上
が得られないため、経済的に好ましくないうえ、該触媒
の形状維持のための触媒の機械的強度も低下することが
ある。

【００８７】また本発明に係る触媒において、触媒成分
Ｂを含有してなく、触媒成分Ａの少なくとも１種を含有
する触媒は、触媒成分Ａと、チタン、ジルコニウムおよ
び鉄よりなる群から選ばれる元素の少なくとも１種の酸
化物および／または複合酸化物からなる場合が効果的で
ある。すなわち、これらのものを併用することによって
触媒活性および耐久性に優れた触媒となる。

【００８８】該触媒の組成は特に限定されるものではな
いが、触媒成分Ａの量が、チタン、ジルコニウムおよび
鉄よりなる群から選ばれる元素の酸化物および／または
複合酸化物ならびにその他の触媒成分の合計の１００重
量部に対して、合計で０.０５〜１０重量部、好ましく
は０.１〜２.５重量部の範囲で含有せしめることが効果
的である。０.０５重量部未満である場合には、触媒成
分Ａの効果が少なく、触媒成分Ａによる触媒活性が向上
しないものである。また１０重量部を越える場合には、
触媒費の上昇に見合った触媒の性能向上が得られないた
め、経済的に好ましくうえ、該触媒の形状維持のための
触媒の機械的強度も低下することがある。

【００８９】本発明に係る触媒は、先に記載した触媒成
分の化合物等を特に成型等を行わず、粉末状の状態など
で触媒として使用することもできるが、好ましくは次に
記載する形状等に成型して用いることが好ましい。例え
ば、ペレット状、粒状、球状もしくはリング状のもの、
またはハニカムなどの一体構造体等、種々の形状があ
る。また、上記形状を有する無機酸化物担体、金属担体
等に本発明に係る触媒成分を担持して使用することもで
きる。また無機酸化物は、ガラス繊維等の成型助材と同
じように本発明に係る触媒成分と混合し、成形して使用
することも可能であり、この場合、触媒の成形性および
機械的強度等を向上させるのに有効である。

【００９０】これらの無機酸化物は、触媒成分と混合
し、成形して使用する場合には、触媒全量に対して、好
ましくは７０〜０.０１重量％、より好ましくは１０〜
０.１重量％である。７０重量％を超える場合は、触媒
としての効果が減少するものであり、０.０１重量％未
満である場合は、不純物とみなすことができるものであ
る。

【００９１】これらの無機酸化物担体もしくは金属担体
は、これらに本発明に係る触媒成分を担持して使用する
場合には、触媒全量に対して、好ましくは９９.５〜２
０重量％、より好ましくは９５〜５０重量％であるとき
に効果的である。９９.５重量％を超える場合は、触媒
としての効果が減少するものであり、２０重量％未満で
ある場合は、担体としての効果が少なく、触媒としての
形状を維持するための機械的強度が減少するものであ
る。

【００９２】本発明に係る触媒湿式酸化処理の処理温度
は、１４０℃以上３７０℃未満であり、好ましくは１５
０℃以上３００℃未満であり、さらに好ましくは１６０
℃以上２８０℃未満である。処理温度が３７０℃以上で
ある場合は廃水の液相を維持することができないもので
あり、３００℃以上である場合は液相を維持するために
かなりの加圧条件を必要とするため、設備費ならびに運
転費的にコストが高くなるものである。また、処理温度
が１４０℃未満である場合は有機物および無機ＣＯＤ成
分等の処理効率が低下し、廃水の浄化が不完全なものと
なり、１５０℃未満の場合でもまだ充分にＣＯＤ成分等
を分解することができないことが多いため廃水が充分浄
化できない場合が多い。

【００９３】また、この処理温度は各々の触媒層、反応
塔および湿式酸化処理装置ごとに異なってもよく、特に
限定されるものではない。

【００９４】本発明における処理圧力は特に限定される
のではなく、液相を保持する圧力においてなされ、また
この処理圧力は各々の触媒層、反応塔および湿式酸化処
理装置ごとに異なってもよく、特に限定されるものでは
ない。

【００９５】また、本発明における酸素含有ガスの種類
は特に限定されるものではなく、酸素、オゾン等のガス
を用いることもできるが、好ましくは価格の安価な空気
であり、場合によってはこれらを適宜不活性ガス等によ
り希釈して用いることもできる。また、これらのガス以
外にも、他のプラント等より生じる酸素含有の排ガスも
適宜使用することができる。

【００９６】この酸素含有ガスの使用量は処理対象廃水
の濃度により適宜選択されるが、廃水中のＣＯＤ成分等
を完全に水、炭酸ガス、無機塩、その他灰分等にするに
必要な酸素量の０.３〜５倍、より好ましくは１.０〜３
倍である。５倍を越えるときは無用の酸素の供給とな
り、０.３倍未満である場合は必要な酸素量に足らず廃
水の浄化が不完全なものとなる。また、０.３〜１.０倍
の範囲は、廃水中のＣＯＤ成分等を完全に水、炭酸ガ
ス、無機塩、その他灰分等にするに必要な酸素量として
足らないが、通常の湿式酸化処理ではＣＯＤの処理効率
は１００％未満となることから、例えば１.０倍で供給
した酸素は最終的に１００％使用されることはなく、処
理後の排ガス中に残ることが多い。このため、このよう
な場合には供給する酸素量を実際の処理効率にあわせて
１.０倍未満に減少させても、処理後に酸素が残存する
酸素過剰の状態が保たれるのであれば処理に支障をきた
さない場合もあるからである。

【００９７】また、この酸素含有ガスの供給位置は、廃
水の流れ方向に対して上流側の触媒層の入口、もしくは
反応塔の入口、あるいはその前の熱交換器の手前等から
全量を供給してもよいし、各々の触媒層ごとに最適な空
気量となるように分割して供給してもよく、また複数の
反応塔を持つ場合には、上流側の反応塔で一度処理に使
用した後の排ガスの一部もしくは全量を、下流側の他の
反応塔での処理にそのまま使用してもよいし、最適な酸
素濃度となるように酸素含有ガスを追加供給して処理に
使用してもよく、特に限定されるものではない。また逆
に、下流側の反応塔での処理に使用した排ガスを、上流
側の反応塔での処理に使用してもよい。

【００９８】本発明に係る廃水の処理における液の処理
量は、一般的に触媒の全量に対しての空間速度として
は、０.１ｈｒ-1〜１０ｈｒ-1であり、より好ましく
は、０.５ｈｒ-1〜５ｈｒ-1である。空間速度１０ｈｒ-
1を越える場合には、廃水の処理効率が低下し、廃水の
浄化が達成されないことが多い。また空間速度０.１ｈ
ｒ-1未満である場合は、廃水の処理量が低下し、設備が
過大なものとなる。

【００９９】本発明に係る廃水を湿式酸化処理する時の
ｐＨは、特に限定されるものではなく、適宜設定するこ
とが可能である。しかしながら、特に本発明に係る触媒
成分Ｂの少なくとも１種を含有する触媒では、従来の触
媒に比較して耐アルカリ性に優れるという特質がある。
このため、廃水のｐＨがアルカリ性であるものを処理す
るのに、もしくはアルカリ性の水溶液を廃水に添加しな
がら処理するものに効果的である。すなわち、廃水の流
れ方向に対して上流側での触媒層における廃水のｐＨ
が、アルカリ性であるものの方が効果的である。従って
ｐＨ６以上で使用することが好ましく、さらに好ましく
はｐＨ７.５以上で使用することが好ましい。またこれ
は湿式酸化処理後の液ｐＨならびに湿式酸化処理中の液
ｐＨについても同様であり、ｐＨ６以上で使用すること
が好ましく、さらに好ましくはｐＨ７.５以上で使用す
ることが好ましい。

【０１００】一般に、触媒湿式酸化処理に使用する配管
および反応塔等の材質はステンレス鋼等が多く使用され
ており、酸性域では配管等の腐食の問題がある。そこで
廃水は、アルカリ域のｐＨに調整されて反応に供される
のが好ましい。従来の触媒の多くは、液のｐＨがアルカ
リ域である場合、酸性の場合よりも活性が低下すること
が多くあった。

【０１０１】しかしながら、本発明に係る廃水の処理方
法では、触媒成分Ａが廃水の流れ方向に対して上流側か
ら下流側に対して多くなるように設置して処理を実施す
る。すなわち触媒成分Ａの含有量の多い触媒で処理する
前に廃水を処理し、液のｐＨを下げることができる。こ
のため原廃水のｐＨをアルカリ域に調整することが可能
となり、装置の材質面において耐食性を向上させること
ができる。

【０１０２】また、本発明に係る触媒成分Ｂの少なくと
も１種を含有する触媒は、前記のとおり耐アルカリ性に
優れ、触媒の耐久性および活性が高いので、該触媒を使
用した場合、原廃水のｐＨをアルカリ域に調整すること
が可能となり、装置の材質面において耐食性を向上させ
ることができる。

【０１０３】この装置材質の耐食性の問題は、従来廃水
中に塩素イオン、臭素イオン、有機ハロゲン化合物など
のハロゲン含有化合物；チオ硫酸イオン、亜硫酸イオ
ン、硫化物、有機硫黄化合物などの硫黄含有化合物；硝
酸イオン、亜硝酸イオン、アンモニウムイオン、有機窒
素化合物などの窒素含有化合物を含有した場合に特に問
題であった。しかしながら、本発明に係る廃水の処理方
法は、これらを含む廃水に対しても有効である。

【０１０４】また本発明に係る触媒成分Ｂの少なくとも
１種を含有する触媒で廃水を湿式酸化処理する時のｐＨ
の上限は、特に限定されるものではないが、好ましくは
湿式酸化処理後の処理液のｐＨが１２以下であることが
効果的であり、さらに効果的にはｐＨが１０以下であ
る。ｐＨが１２よりも高い場合、処理後の液のｐＨが１
２以下、特に１０以下の場合と比較して処理効率が低下
することがある。また処理後の液を河川等に放流する場
合、ｐＨが高いときにはｐＨを調整し、中和する必要が
ある。処理後の液のｐＨが高いと、この時に使用する酸
の量が増加する問題も生じる。また、さらにステンレス
鋼などの材質を反応塔などに使用した場合、ｐＨが１２
よりも高いときには材質のアルカリ腐食などの問題が生
じることもある。

【０１０５】また本発明に係る触媒成分Ｂならびに触媒
成分Ａの両方を含有する触媒は、比較的耐アルカリ性が
高いが、非常に高いアルカリ性の液を処理するには問題
が生じる場合もある。従って、特に本発明に係わる触媒
に、該触媒を用いた場合には、該触媒層の入口部での液
のｐＨが６〜１３であることが好ましく、より好ましく
は７.５〜１２である。

【０１０６】また触媒成分Ｂを含有せず、触媒成分Ａを
含有する触媒の多くは、耐アルカリ性に問題があるた
め、高ｐＨの液を処理することは触媒の耐久性等に問題
を生じることが多い。従って、特に下流側の触媒に、本
発明に係る触媒成分Ｂを含有してない触媒を用いた場合
には、該触媒層の入口部での液のｐＨが２〜１０である
ことが好ましく、より好ましくは４〜８であり、さらに
好ましくは５〜７である。また該触媒で湿式酸化処理し
た後の処理液ｐＨも２〜１０であることが好ましく、よ
り好ましくは４〜８であり、さらに好ましくは５〜７で
ある。ｐＨが２未満である場合には装置材質の腐食の問
題があり好ましくなく、ｐＨが１０よりも高い場合には
廃水の浄化性が低下するのみならず、触媒の耐久性にも
問題を生じることが多い。

【０１０７】廃水のｐＨを調整する際には、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等もしくはこ
れらの水溶液等を適宜添加して調整すればよく、特に限
定されるものではない。また必要に応じて、硫酸等の酸
性のｐＨ調整用の薬剤を添加することもでき、特に限定
されるものではない。またこの場合の添加方法も特に限
定されるものではなく、廃水のストックタンク等に前も
って添加しておくこともあれば、フィ−ドポンプ等を用
いて連続的に添加し、ｐＨを調整することもできる。

【０１０８】またフィードポンプ等を用いて連続的に供
給する場合、このｐＨ調整用の薬剤の供給位置は上流側
の触媒層入口、もしくはその前の熱交換器の手前から全
量を供給してもよいし、各々の触媒層ごとに最適なｐＨ
となるように分割して供給してもよく、また触媒層の途
中から供給してもよく、特に限定されるものではない。
また複数の反応塔を持つ場合には、各々の反応塔ごとに
最適なｐＨとなるように供給してもよく、複数の触媒湿
式酸化処理装置を用いて廃水を処理する場合には各々の
触媒湿式酸化処理において適切な量のｐＨ調整用の剤を
供給してもよく、特に限定されるものではない。

【０１０９】同様に本発明に係る触媒で廃水を処理した
後の処理液を、放流するに適した、あるいは後処理を実
施するのに適したｐＨとなるように適宜上記と同じよう
にｐＨ調整を行うことができ、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、硫酸等もしくはこれらの
水溶液等を添加することができ、特に限定されるもので
はなく、この添加方法に関しても特に限定されるもので
はない。

【０１１０】本発明においては、本発明の実施前に、予
め従来からある廃水の浄化方法を用いて廃水を処理する
こともでき、特に限定されるものではない。例えば、重
金属類やカルシウム、マグネシウム、ケイ素、アルミニ
ウム、リンなどの除去に関する浄化処理を行うことがで
き、具体的には活性炭、無機吸着材もしくは有機高分子
材料などを用いた吸着分離除去法および電気透析法など
を用いて除去することもできる。また廃水中の固形物な
どを分離除去する浄化処理を行うこともでき、さらには
有機物ならびに無機ＣＯＤ成分等を分解する無触媒湿式
酸化処理法等の浄化処理を採用することもできる。

【０１１１】また同様に、本発明の実施後にも従来から
ある廃水の浄化方法を用いて本発明による処理液を処理
することもでき、この処理方法については特に限定され
るものではない。しかしながら、例えば本発明の実施後
に、生物処理または化学的処理する場合にあっても、予
め有害物質等の多くは廃水中から除かれ、かつＣＯＤ成
分等もかなり低減されている。しかも本発明に係る処理
後の処理液中のＣＯＤ成分および窒素化合物等は、生物
処理または化学的処理において非常に分解処理され易い
物質である。このため生物処理設備または化学的処理設
備への負担が非常に小さくなり、ＣＯＤ成分および硝酸
イオン、亜硝酸イオンなどの無機窒素化合物等は容易に
処理できる。また、処理液中にカルシウム化合物等を添
加し、リンなどの物質を不溶化させて除去する場合にあ
っても、予めリン化合物をリン酸にまで分解しているた
めに容易に除去することが可能となる。

【０１１２】また、本発明に係る方法を用いると、用地
が狭くてすみ、装置もコンパクトであるため、従来から
あるような廃水処理設備、例えば生物処理設備、燃焼処
理設備などを採用した場合と比較して処理設備は小さ
く、処理プロセスも簡素化され、設備投資や、ランニン
グコストの面においても有利となる。

【０１１３】また、本発明に係る触媒ならびに湿式酸化
処理装置は適宜洗浄することができ、その洗浄方法等は
特に限定されるものではなく、従来からあるような、例
えば水およびアルカリ性の水溶液などを用いた洗浄方法
で適宜実施することができる。

【０１１４】本発明に係る廃水は、一般的に化学プラン
ト設備、メッキ工業設備、皮革製造設備、金属工業設
備、金属鉱業設備、食品製造設備、医薬品製造設備、繊
維工業設備、紙パルプ工業設備、染色染料工業設備、電
子工業設備、機械工業設備、印刷製版設備、ガラス製造
設備、写真処理設備等からの廃水を対象とするものであ
る。さらに詳しくは、各種の工業廃水等の廃水を対象と
するものであり、特に好ましくは、廃水中に窒素含有化
合物、硫黄含有化合物およびハロゲン含有化合物よりな
る群から選ばれる少なくと１種の化合物を含む廃水であ
り、さらに好ましくは、有機窒素化合物、硫黄含有化合
物および有機ハロゲン化合物よりなる群から選ばれる少
なくと１種の化合物を含む廃水である。

【０１１５】本発明に係る窒素含有化合物とは、アンモ
ニア、ヒドラジン等の無機窒素化合物および有機窒素化
合物のことである。さらに有機窒素化合物とは、窒素原
子を少なくとも１つ含む有機の化合物のことであり、例
えば、ジメチルホルムアミド、ピリジン、ピコリン、ア
セトアミド、アニリン、グリシン、アラニン、フェニル
アラニン、グルタミン酸、リジン、アスパラギン酸、セ
リン、メチオニン、ヒスチジン、エチレンジアミン、エ
タノールアミン、トリエタノールアミンなどの窒素原子
含有の低分子な有機物、またはドデシルアミンなどのカ
チオン系または両性系の界面活性剤、またはポリアクリ
ル酸アミドなどの窒素原子含有のポリマーなどである。

【０１１６】また、本発明に係る硫黄含有化合物とは、
硫酸根以外の硫黄原子を少なくとも１つ含む無機あるい
は有機の化合物であり、例えば、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルスルホン、メタンスルホン酸、チオフェ
ン、チオフテン、ｐ−トルエンスルホン酸、スルホ安息
香酸、チオ酢酸、ナフタリンスルホン酸などの硫黄原子
含有の低分子な有機物、またはドデシルベンゼンスルホ
ン酸などのアニオン系あるいは両性系の界面活性剤、ま
たはポリスルホン酸系などの硫黄原子含有のポリマー、
またはチオ硫酸イオン、亜硫酸イオン、硫化ソーダなど
の硫黄原子含有の無機物などである。

【０１１７】また本発明に係るハロゲン含有化合物と
は、塩化ナトリウム、臭素酸ナトリウムなどの無機のハ
ロゲン化合物および有機ハロゲン化合物のことである。
さらに有機ハロゲン化合物とは、ハロゲン原子を少なく
とも１つ含む有機の化合物のことであり、例えば、塩化
メチル、臭化メチル、塩化エチル、臭化エチル、ジクロ
ロエチレン、テトラクロロエチレン、１，１，１−トリ
クロロエタン、塩化ビニル、臭化ベンジル、ｐ−クロル
フェノール、トリクロロフルオロメタン、ジクロロフル
オロメタンなどのハロゲン原子含有の有機物などであ
る。

【０１１８】これらの化合物の濃度は特に限定されるも
のではないが、例えば、チオ硫酸イオン、硫化物イオ
ン、アンモニアおよびヒドラジンなどの無機ＣＯＤ成
分、ならびに、例えば、酢酸、メタノール、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシドおよびｐ−クロルフ
ェノールなどの有機物の場合には、これらの合計で廃水
中に１０ｍｇ／リットル〜１００ｇ／リットル、好まし
くは１００ｍｇ／リットル〜５０ｇ／リットルである。
１０ｍｇ／リットル未満である場合は、特に本発明に係
る触媒を用いて処理を実施しなくとも充分処理できるも
のであり、１００ｇ／リットルを超える場合は、濃度が
濃すぎるために、湿式酸化処理のための処理温度、供給
酸素含有ガス量などの各種の制御が困難になるものであ
る。

【０１１９】また、例えば、硫酸ナトリウム、塩化ナト
リウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、亜硝酸ナトリ
ウムおよび炭酸ナトリウムなどの無機の塩類の場合、濃
度が濃いときにはこれらの液中からの析出によるライン
の閉塞などを生じる。このため無機の塩類は、これらの
合計で２００ｇ／リットル未満が好ましく、より好まし
くは１５０ｇ／リットル未満であり、さらに好ましくは
１００ｇ／リットル未満である。

【０１２０】本発明において処理される廃水のＣＯＤ(C
r)の濃度は、特に限定されるものではないが、１ｇ／リ
ットル〜２００ｇ／リットル含まれている場合が効果的
であり、より効果的であるのは１０ｇ／リットル〜１０
０ｇ／リットルである。ＣＯＤ(Cr)の濃度が２００ｇ／
リットルを越える場合は、酸化熱が非常に大きくなるた
め処理装置の制御が困難であり、１００ｇ／リットルを
越える場合においても酸化熱が大きいため冷却のための
設備等を有することが多くコスト的に高くなる。また、
１ｇ／リットル未満である場合は、昇温に必要な熱量を
ほぼすべて熱供給装置により供給しなければならない。
また、１０ｇ／リットル未満である場合においても酸化
熱が小さく、付属設備として熱交換装置を用いて熱回収
しても、この熱だけによる湿式酸化処理装置の自立運転
は困難なことが多い。このためこのような場合にも別途
熱供給装置を必要とすることが多く、使用エネルギー面
からも相対的に不利となる。

【０１２１】

【実施例】以下に、本発明の具体的な実施例にかかる廃
水処理例と、比較例にかかる廃水処理例をあげて詳細に
説明するが、本発明はこれだけに限定されるものではな
い。

【０１２２】（処理例１）図１に示す湿式酸化処理装置
を使用し、この湿式酸化反応塔に３種類の触媒を各０.
３３リットル層別に充填して、湿式酸化処理条件下で処
理を５００時間連続して行った。そして５００時間後に
得られた処理液のＣＯＤ(Cr)、ｐＨを測定し、ならびに
液体クロマト分析法によりエチレンジアミンを分析し
た。以下に詳細な実験方法および結果について記述す
る。

【０１２３】触媒を使用した湿式酸化処理の詳しい方法
は、廃水供給ライン８より送られてくる廃水を廃水供給
ポンプ３で１リットル／ｈｒの流量で９０ｋｇ／ｃｍ2
Ｇまで昇圧フィードした。一方、酸素含有ガス供給ライ
ン９より供給される空気をコンプレッサー５で昇圧した
後、Ｏ2／ＣＯＤ(Cr)（空気中の酸素量／化学的酸素要
求量）＝１.２の割合で前記該廃水に混入した。この気
液混合物を気液混合物供給ライン１０を経て、熱交換器
２で加熱した。そして触媒を充填した湿式酸化反応塔１
に下部より導入し、電気ヒーター１７で加熱して処理温
度２６０℃で触媒湿式酸化処理し、被処理液を処理液ラ
イン１１を経て、熱交換器２および冷却器１８において
冷却し、気液分離器４へ流した。この触媒層全量におけ
る廃水の空間速度は１ｈｒ-1であった。気液分離器４に
おいては、液面コントローラ（ＬＣ）により液面を検出
して液面制御弁６を作動させて一定の液面を保持すると
ともに、圧力コントローラ（ＰＣ）により、圧力を検出
して圧力制御弁７を作動させて一定の圧力を保持するよ
うに操作される。そして処理液排出ライン１３から該処
理液は排出され、処理液タンク１４にストックされる。
また２５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を、アルカリ
供給ライン１６より供給して、アルカリ供給ポンプ１５
を用いて、湿式酸化反応塔１の手前から５ｍｌ／ｈｒの
流量で供給した。

【０１２４】処理に供した該廃水の性状は、ＣＯＤ(Cr)
を４６ｇ／リットル、ｐＨは９.５で、エチレンジアミ
ンを１.０ｇ／リットル含有していた。

【０１２５】また充填した触媒は、以下のような組成の
ものであった。反応塔入口部（下部）に充填した触媒
は、マンガンとチタンの酸化物および／または複合酸化
物よりなる触媒で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法によ
り、ＭｎＯ2：ＴｉＯ2換算で２０：８０で、比表面積は
３９ｍ2／ｇであった。反応塔中部に充填した触媒は、
マンガン、チタンの酸化物および／または複合酸化物と
ルテニウムよりなる触媒で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線
法により、ＭｎＯ2：ＴｉＯ2：Ｒｕ換算で７：９３：
１.０で、比表面積は４１ｍ2／ｇであった。さらに反応
塔出口部（上部）に充填した触媒は、チタンの酸化物と
ルテニウムよりなる触媒で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線
法により、ＴｉＯ2：Ｒｕ換算で１００：１.５で、比表
面積は３８ｍ2／ｇであった。

【０１２６】５００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)１.１ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率９
８％で、ｐＨは８.３であった。またエチレンジアミン
は検出されなかった。さらにアンモニウムイオンについ
てもイオンクロマト分析法により測定したが、検出され
なかった。

【０１２７】またその後廃水の処理を停止し、湿式酸化
反応塔内に充填していたそれぞれの触媒を抜き出した
が、いずれの触媒も廃水処理前と特に変化は認められな
かった。

【０１２８】（比較処理例１）処理例１において反応塔
入口部（下部）および反応塔中部に使用した触媒の代わ
りに反応塔出口部（上部）と同じ触媒を充填し、すなわ
ち反応塔出口部（上部）の触媒を１.０リットル充填し
た以外は、処理例１で記述した条件と同条件で処理を行
った。

【０１２９】５００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)９.２ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率８
０％で、ｐＨは８.８であった。またエチレンジアミン
を測定したところ０.０８ｇ／リットル検出され、アン
モニウムイオンも０.０４ｇ／リットル検出された。

【０１３０】またその後廃水の処理を停止し、湿式酸化
反応塔内に充填していた触媒を抜き出した。そして蛍光
Ｘ線法で抜き出した触媒の組成の変化を解析した結果、
廃水処理前のものと比べ触媒中のルテニウムの含有量
が、特に反応塔の入口部の触媒において大幅に減少して
いた。入口部での触媒の各成分の重量比は、ＴｉＯ2：
Ｒｕ換算で１００：０.０９であった。

【０１３１】（処理例２）処理例１において使用した触
媒の代わりに下記に記載する２種類の触媒を各０.５リ
ットル充填した以外は、処理例１で記述した条件と同条
件で処理を１００時間行った。

【０１３２】反応塔入口部（下部）に充填した触媒は、
ニッケル、チタン、ジルコニウムの酸化物および／また
は複合酸化物よりなる触媒で、各成分の重量比は蛍光Ｘ
線法により、ＮｉＯ：ＴｉＯ2：ＺｒＯ2換算で５：６
７：２８で、比表面積は３４ｍ2／ｇであった。さらに
反応塔出口部（上部）に充填した触媒は、チタン、ジル
コニウムの酸化物および／または複合酸化物とパラジウ
ムよりなる触媒で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法によ
り、ＴｉＯ2：ＺｒＯ2：Ｐｄ換算で７０：３０：０.３
で、比表面積は３６ｍ2／ｇであった。

【０１３３】１００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)２.６ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率９
４％で、ｐＨは８.５であった。またエチレンジアミン
は検出されなかった。またアンモニウムイオンについて
も測定したが、検出されなかった。

【０１３４】またその後廃水の処理を停止し、湿式酸化
反応塔内に充填していた触媒をそれぞれ抜き出したが、
両方とも廃水処理前と特に変化は認められなかった。

【０１３５】（比較処理例２）処理例２において反応塔
出口部（上部）に使用した触媒の代わりに反応塔入口部
（下部）と同じ触媒を充填し、すなわち反応塔入口部
（下部）の触媒を１.０リットル充填した以外は、処理
例２で記述した条件と同条件で処理を行った。

【０１３６】１００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)６.１ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率８
７％で、ｐＨは８.６であった。またエチレンジアミン
は検出されなかったが、アンモニウムイオンが０.５５
ｇ／リットル検出された。

【０１３７】またその後廃水の処理を停止し、湿式酸化
反応塔内に充填していた触媒を抜き出したが、廃水処理
前と特に変化は認められなかった。

【０１３８】（処理例３）処理例１において使用した触
媒の代わりに下記に記載する２種類の触媒を充填し、廃
水の供給量を０.５リットル／ｈｒ、２５重量％の水酸
化ナトリウム水溶液の供給量を２.５ｍｌ／ｈｒとした
以外は、処理例１で記述した条件と同条件で処理を１０
０時間行った。

【０１３９】反応塔入口部（下部）に充填した触媒は、
チタンと鉄の酸化物および／または複合酸化物よりなる
触媒で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法により、ＴｉＯ
2：Ｆｅ2Ｏ3換算で１０：９０で、比表面積は４５ｍ2／
ｇであり、０.８リットル充填した。さらに反応塔出口
部（上部）に充填した触媒は、チタン、鉄の酸化物およ
び／または複合酸化物とルテニウムよりなる触媒で、各
成分の重量比は蛍光Ｘ線法により、ＴｉＯ2：Ｆｅ2Ｏ
3：Ｒｕ換算で１０：９０：１.５で、比表面積は４５ｍ
2／ｇであり、０.２リットル充填した。

【０１４０】１００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)４.２ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率９
１％で、ｐＨは８.７であった。またエチレンジアミン
およびアンモニウムイオンは検出されなかった。

【０１４１】またその後廃水の処理を停止し、湿式酸化
反応塔内に充填していた触媒をそれぞれ抜き出したが、
両方とも廃水処理前と特に変化は認められなかった。

【０１４２】（処理例４）図２に示す反応塔を２本連結
した湿式酸化処理装置を使用し、この湿式酸化反応塔の
液の流れ方向に対して上流側の反応塔（第一湿式酸化反
応塔）１に下記に記載する触媒を１.０リットル充填
し、また液の流れ方向に対して下流側の反応塔（第二湿
式酸化反応塔）１９にも下記に記載する触媒を１.０リ
ットル充填し、下記の条件下で処理した以外は、処理例
１で記述した方法と同様の操作方法で処理を行なった。

【０１４３】第一湿式酸化反応塔１に充填した触媒は、
コバルトとジルコニウムの酸化物および／または複合酸
化物よりなる触媒で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法によ
り、Ｃｏ2Ｏ3：ＺｒＯ2換算で１０：９０であった。さ
らに第二湿式酸化反応塔１９に充填した触媒は、ジルコ
ニウムの酸化物と白金よりなる触媒で、各成分の重量比
は蛍光Ｘ線法により、ＺｒＯ2：Ｐｔ換算で１００：０.
３であった。

【０１４４】処理に供した該廃水の性状は、ＣＯＤ(Cr)
を２１ｇ／リットル、ｐＨは７.９で、ガスクロマト分
析法により測定したところｐ−クロルフェノールを０.
７ｇ／リットル含有していた。

【０１４５】廃水の処理条件は、処理温度２４０℃、処
理圧力７５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、廃水の供給量１リットル／
ｈｒ、供給空気量はＯ2／ＣＯＤ(Cr)（空気中の酸素量
／化学的酸素要求量）＝１.１となるように第一湿式酸
化反応塔１の前から全量供給した。また２５重量％の水
酸化ナトリウム水溶液を、第一湿式酸化反応塔１の前か
らアルカリ供給ポンプ１５を用いて、１０ｍｌ／ｈｒの
流量で供給した。

【０１４６】１００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)１.３ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率９
４％で、ｐＨは８.９であった。またｐ−クロルフェノ
ールを測定したところ検出されなかった。

【０１４７】またその後廃水の処理を停止し、湿式酸化
反応塔内に充填していたそれぞれの触媒を抜き出した
が、両方とも廃水処理前と特に変化は認められなかっ
た。

【０１４８】（比較処理例３）処理例４において第一湿
式酸化反応塔１と第二湿式酸化反応塔１９に充填した触
媒とを逆に充填した以外は、処理例４で記述した条件と
同条件で処理を行った。

【０１４９】１００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)４.３ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率８
０％で、ｐＨは９.４であった。ｐ−クロルフェノール
は検出されなかった。

【０１５０】またその後廃水の処理を停止し、湿式酸化
反応塔内に充填していた触媒を抜き出した。そして蛍光
Ｘ線法で抜き出した触媒の組成の変化を解析した。その
結果第一湿式酸化反応塔１に充填した触媒において、廃
水処理前のものと比べ触媒中の白金の含有量が、特に反
応塔の入口部の触媒において減少していた。入口部触媒
の各成分の重量比は、ＺｒＯ2：Ｐｔ換算で１００：０.
２２であった。ただし、第二湿式酸化反応塔１９に充填
した触媒は、特に変化は認められなかった。

【０１５１】（処理例５）図２に示す反応塔を２本連結
した湿式酸化処理装置を使用し、この２本の反応塔に以
下に記載する３種類の触媒を充填し、下記の条件下で処
理した以外は、処理例１で記述した方法と同様の操作方
法で処理を行なった。

【０１５２】第一湿式酸化反応塔１に充填した触媒は、
セリウム、チタン、鉄の酸化物および／または複合酸化
物よりなる触媒１リットルで、各成分の重量比は蛍光Ｘ
線法により、ＣｅＯ2：ＴｉＯ2：Ｆｅ2Ｏ3換算で５：１
５：８０であった。さらに第二湿式酸化反応塔１９に充
填した触媒は入口部（下部）には、セリウム、チタン、
鉄の酸化物および／または複合酸化物とイリジウムより
なる触媒０.５リットルで、各成分の重量比は蛍光Ｘ線
法により、ＣｅＯ2：ＴｉＯ2：Ｆｅ2Ｏ3：Ｉｒ換算で
５：１５：８０：０.５であった。また第二湿式酸化反
応塔１９の出口部（上部）に充填した触媒は、チタン、
鉄の酸化物および／または複合酸化物とイリジウムより
なる触媒０.５リットルで、各成分の重量比は蛍光Ｘ線
法により、ＴｉＯ2：Ｆｅ2Ｏ3：Ｉｒ換算で２０：８
０：１.０であった。

【０１５３】処理に供した該廃水の性状は、ＣＯＤ(Cr)
を３９ｇ／リットル、ｐＨは１２.８で、液体クロマト
分析法により測定したところグルタミン酸を５.２ｇ／
リットル含有していた。

【０１５４】廃水の処理条件は、処理温度２３０℃、処
理圧力６０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、廃水の供給量１リットル／
ｈｒ、供給空気量はＯ2／ＣＯＤ(Cr)（空気中の酸素量
／化学的酸素要求量）＝１.５となるように第一湿式酸
化反応塔１の前から全量供給した。また２５重量％の水
酸化ナトリウム水溶液を第一湿式酸化反応塔１と第二湿
式酸化反応塔１９の間からアルカリ供給ポンプ２０を用
いて２５ｍｌ／ｈｒの流量で供給した。

【０１５５】１００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)１.９ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率９
５％で、ｐＨは８.８であった。またグルタミン酸は検
出されなかった。

【０１５６】またその後廃水の処理を停止し、湿式酸化
反応塔内に充填していたそれぞれの触媒を抜き出した
が、いずれも廃水処理前と特に変化は認められなかっ
た。

【０１５７】（比較処理例４）処理例５において触媒の
充填順序を逆にして用いた以外は、処理例５で記述した
条件と同条件で処理を行った。すなわち第一湿式酸化反
応塔１に充填した触媒は、入口部（下部）には、チタ
ン、鉄の酸化物および／または複合酸化物とイリジウム
よりなる触媒０.５リットルで、各成分の重量比は蛍光
Ｘ線法により、ＴｉＯ2：Ｆｅ2Ｏ3：Ｉｒ換算で８０：
２０：１.０であった。また第一湿式酸化反応塔１の出
口部（上部）に充填した触媒は、セリウム、チタン、鉄
の酸化物および／または複合酸化物とイリジウムよりな
る触媒０.５リットルで、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法
により、ＣｅＯ2：ＴｉＯ2：Ｆｅ2Ｏ3：Ｉｒ換算で５：
１５：８０：０.５であった。さらに第二湿式酸化反応
塔１９に充填した触媒は、セリウム、チタン、鉄の酸化
物および／または複合酸化物よりなる触媒１リットル
で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法により、ＣｅＯ2：Ｔ
ｉＯ2：Ｆｅ2Ｏ3換算で５：１５：８０であった。

【０１５８】また２５重量％の水酸化ナトリウム水溶液
は、第一湿式酸化反応塔１の手前からアルカリ供給ポン
プ１５を用いて２５ｍｌ／ｈｒの流量で供給した。

【０１５９】１００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)１０.１ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率
７４％で、ｐＨは１０.３であった。またグルタミン酸
が０.０５ｇ／リットル検出され、アンモニウムイオン
も０.１１ｇ／リットル検出された。

【０１６０】（処理例６）図２に示す反応塔を２本連結
した湿式酸化処理装置を使用し、この２本の反応塔に以
下に記載する２種類の触媒を充填して処理した以外は、
処理例５で記述した方法と同条件で処理を行なった。

【０１６１】第一湿式酸化反応塔１に充填した触媒は、
マンガン、チタン、鉄の酸化物および／または複合酸化
物よりなる触媒１リットルで、各成分の重量比は蛍光Ｘ
線法により、ＭｎＯ2：ＴｉＯ2：Ｆｅ2Ｏ3換算で１５：
１７：６８であった。さらに第二湿式酸化反応塔１９に
充填した触媒は、マンガン、チタン、鉄の酸化物および
／または複合酸化物とパラジウムよりなる触媒１リット
ルで、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法により、ＭｎＯ2：
ＴｉＯ2：Ｆｅ2Ｏ3：Ｐｄ換算で１５：１７：６８：０.
６であった。

【０１６２】１００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)１.３ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率９
７％で、ｐＨは８.６であった。またグルタミン酸は検
出されなかった。

【０１６３】またその後廃水の処理を停止し、湿式酸化
反応塔内に充填していたそれぞれの触媒を抜き出した
が、両方とも廃水処理前と特に変化は認められなかっ
た。

【０１６４】（処理例７）処理例１において使用した触
媒の代わりに下記に記載する触媒を１.０リットル充填
し、下記の条件下で処理した以外は、処理例１で記述し
た方法と同様の操作方法で１１０時間処理を行なった。
得られた処理液は処理液タンク１４にストックし、さら
に下記に記載する触媒１.０リットルを充填した同様の
別の湿式酸化処理装置で再度１００時間湿式酸化処理を
行った。

【０１６５】始めの湿式酸化処理装置に充填した触媒
は、銅、コバルト、チタン、鉄の酸化物および／または
複合酸化物よりなる触媒で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線
法により、ＣｕＯ：Ｃｏ2Ｏ3：ＴｉＯ2：Ｆｅ2０3換算
で５：１０：３５：５０であった。また後の触媒湿式酸
化処理装置に充填した触媒は、チタン、鉄の酸化物およ
び／または複合酸化物とルテニウムおよびロジウムより
なる触媒で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法により、Ｔｉ
Ｏ2：Ｆｅ2Ｏ3：Ｒｕ：Ｒｈ換算で８５：１５：０.５：
０.１であった。

【０１６６】処理に供した該廃水の性状は、ＣＯＤ(Cr)
を３５ｇ／リットル、ｐＨは４.７で、ガスクロマト分
析法により測定したところジメチルスルホキシドを４.
５ｇ／リットル含有していた。

【０１６７】始めの湿式酸化処理装置での廃水処理条件
は、処理温度２１０℃、処理圧力７５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、
廃水の供給量１リットル／ｈｒ、供給空気量はＯ2／Ｃ
ＯＤ(Cr)（空気中の酸素量／化学的酸素要求量）＝２.
０となるように供給した。また２５重量％の水酸化ナト
リウム水溶液を反応塔の前から２０ｍｌ／ｈｒの流量で
供給した。

【０１６８】また後の湿式酸化処理装置での廃水処理条
件は、処理温度２５０℃、処理圧力７５ｋｇ／ｃｍ2
Ｇ、廃水の供給量１リットル／ｈｒ、供給空気量はＯ2
／ＣＯＤ(Cr)（空気中の酸素量／化学的酸素要求量）＝
２.０となるように供給した。２５重量％の水酸化ナト
リウム水溶液は供給しなかった。

【０１６９】始めの湿式酸化処理装置での１１０時間後
に得られた一次処理液の結果は、ＣＯＤ(Cr)１０.６ｇ
／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率７０％で、ｐＨは８.
２であった。またジメチルスルホキシドは検出されなか
った。また処理液タンク１４にストックされた一次処理
液の結果も、ＣＯＤ(Cr)１０.６ｇ／リットル、ＣＯＤ
(Cr)処理効率７０％、ｐＨ８.２で、ジメチルスルホキ
シドは検出されなかった。

【０１７０】引き続き行った後の湿式酸化処理装置での
１００時間後に得られた二次処理液の結果は、ＣＯＤ(C
r)２.８ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率７４％で、
始めからのＣＯＤ(Cr)処理効率は９２％であった。また
この処理液のｐＨは７.１であった。

【０１７１】またその後廃水の処理を停止し、始めの湿
式酸化反応処理装置および後の湿式酸化処理装置の反応
塔内に充填していた触媒をそれぞれ抜き出したが、共に
廃水処理前と比較して特に変化は認められなかった。

【０１７２】（比較処理例５）処理例７において触媒の
使用順序を逆にして用いた以外は、処理例７で記述した
条件と同条件で処理を行った。すなわち始めの湿式酸化
処理装置に充填した触媒は、チタン、鉄の酸化物および
／または複合酸化物とルテニウムおよびロジウムよりな
る触媒で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法により、ＴｉＯ
2：Ｆｅ2Ｏ3：Ｒｕ：Ｒｈ換算で８５：１５：０.５：
０.１であった。また後の触媒湿式酸化処理装置に充填
した触媒は、銅、コバルト、チタン、鉄の酸化物および
／または複合酸化物よりなる触媒で、各成分の重量比は
蛍光Ｘ線法により、ＣｕＯ：Ｃｏ2Ｏ3：ＴｉＯ2：Ｆｅ2
０3換算で５：１０：３５：５０であった。

【０１７３】その結果、始めの湿式酸化処理装置での１
１０時間後に得られた一次処理液の結果は、ＣＯＤ(Cr)
１２.４ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率６５％、ｐ
Ｈ８.３で、ジメチルスルホキシドは検出されなかっ
た。また処理液タンク１４にストックされた一次処理液
の結果は、ＣＯＤ(Cr)１０.９ｇ／リットル、ＣＯＤ(C
r)処理効率６９％で、ｐＨは８.１であった。

【０１７４】引き続き行った後の湿式酸化処理装置での
１００時間後に得られた二次処理液の結果は、ＣＯＤ(C
r)７.２ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率３４％で、
始めからのＣＯＤ(Cr)処理効率は７７％であった。また
この処理液のｐＨは７.７であった。

【０１７５】（処理例８）図２に示す反応塔を２本連結
した湿式酸化処理装置を使用し、第一湿式酸化反応塔お
よび第二湿式酸化反応塔には以下に記載する２種類の触
媒をそれぞれ１リットル充填し、下記の条件下で処理し
た以外は、処理例１で記述した方法と同様の操作方法で
処理を行なった。

【０１７６】第一湿式酸化反応塔１に充填した触媒は、
チタンと鉄の酸化物および／または複合酸化物よりなる
触媒で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法により、ＴｉＯ
2：Ｆｅ2Ｏ3換算で１０：９０であった。また第二湿式
酸化反応塔１９に充填した触媒は、チタン、鉄の酸化物
および／または複合酸化物とルテニウムよりなる触媒
で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法により、ＴｉＯ2：Ｆ
ｅ2Ｏ3：Ｒｕ換算で１０：９０：１.０であった。

【０１７７】処理に供した該廃水の性状は、ＣＯＤ(Cr)
を２１.１ｇ／リットル、ｐＨは１３.３で、検知管によ
り測定したところ硫化物イオンを６.５ｇ／リットル、
イオンクロマト分析法により測定したところチオ硫酸イ
オンを１.２ｇ／リットル含有していた。

【０１７８】廃水の処理条件は、処理温度１６０℃、処
理圧力９ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、廃水の供給量１リットル／ｈ
ｒ、供給空気量はＯ2／ＣＯＤ(Cr)（空気中の酸素量／
化学的酸素要求量）＝２.５となるように第一湿式酸化
反応塔１の前から全量供給した。また２５重量％の水酸
化ナトリウム水溶液を、第一湿式酸化反応塔１の手前か
らアルカリ供給ポンプ１５を用いて、３０ｍｌ／ｈｒの
流量で供給した。

【０１７９】１００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)７.２ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率６
６％で、ｐＨは８.９であった。また、硫化物イオンお
よびチオ硫酸イオンは検出されなかった。

【０１８０】またその後廃水の処理を停止し、湿式酸化
反応塔内に充填していたそれぞれの触媒を抜き出した
が、いずれも廃水処理前と特に変化は認められなかっ
た。

【０１８１】（比較処理例６）処理例８において第一湿
式酸化反応塔１と第二湿式酸化反応塔１９に充填した触
媒とを逆に充填した以外は、処理例８で記述した条件と
同条件で処理を行った。

【０１８２】１００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)１１.２ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率
４７％で、ｐＨは９.２であった。また、硫化物イオン
は検出されなかったが、チオ硫酸イオンは０.２ｇ／リ
ットル検出された。

【０１８３】（処理例９）図１に示す湿式酸化処理装置
を使用し、この反応塔に以下に記載する２種類の触媒を
充填し、下記の条件下で処理した以外は、処理例１で記
述した方法と同様の操作方法により処理を行なった。

【０１８４】反応塔入口部（下部）に充填した触媒は、
チタンと鉄の酸化物および／または複合酸化物と、パラ
ジウムよりなる触媒で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法に
より、ＴｉＯ2：Ｆｅ2Ｏ3：Ｐｄ換算で１０：９０：０.
２であり、０.７５リットル充填した。さらに反応塔出
口部（上部）に充填した触媒も、チタンと鉄の酸化物お
よび／または複合酸化物と、パラジウムよりなる触媒
で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法により、ＴｉＯ2：Ｆ
ｅ2Ｏ3：Ｐｄ換算で１０：９０：０.８であり、０.２５
リットル充填した。

【０１８５】処理に供した該廃水の性状は、ＣＯＤ(Cr)
を４１ｇ／リットル、ｐＨは１１.２で、有機物を主成
分とする廃水であり、窒素含有化合物、硫黄含有化合
物、ハロゲン含有化合物からなる化合物を含んでいなか
った。

【０１８６】廃水の処理条件は、処理温度２５０℃、処
理圧力７５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、廃水の供給量１リットル／
ｈｒ、供給空気量はＯ2／ＣＯＤ(Cr)（空気中の酸素量
／化学的酸素要求量）＝１.２となるように供給した。
また、２５重量％の水酸化ナトリウム水溶液等のアルカ
リ水溶液は、供給しなかった。

【０１８７】１００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)２.９ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率９
３％で、ｐＨは６.８であった。

【０１８８】またその後廃水の処理を停止し、湿式酸化
反応塔内に充填していたそれぞれの触媒を抜き出した
が、いずれも廃水処理前と特に変化は認められなかっ
た。

【０１８９】（比較処理例７）処理例９において反応塔
入口部（下部）と反応塔出口部（上部）に充填した触媒
とを逆に充填した以外は、処理例９で記述した条件と同
条件で処理を行った。

【０１９０】１００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)４.０ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率９
０％で、ｐＨは７.０であった。

【０１９１】（比較処理例８）処理例９において下記に
記載した触媒だけを１.０リットル充填した以外は、処
理例９で記述した条件と同条件で処理を行った。充填し
た触媒は、充填した触媒換算で、処理例９で充填した２
種類の触媒の合計のパラジウム量と同じパラジウム量の
触媒である。すなわち充填した触媒は、チタンと鉄の酸
化物および／または複合酸化物と、パラジウムよりなる
触媒で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法により、ＴｉＯ
2：Ｆｅ2Ｏ3：Ｐｄ換算で１０：９０：０.３５であっ
た。

【０１９２】開始直後に得られた処理液の結果は、ＣＯ
Ｄ(Cr)３.７ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率９１％
で、ｐＨは６.９であった。

【０１９３】（処理例１０）図１に示す湿式酸化処理装
置を使用し、この反応塔に以下に記載する２種類の触媒
を各０.５リットル充填し、下記の条件下で処理した以
外は、処理例１で記述した方法と同様の操作方法により
処理を行なった。

【０１９４】反応塔入口部（下部）に充填した触媒は、
マンガンとチタンの酸化物および／または複合酸化物よ
りなる触媒で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法により、Ｍ
ｎＯ2：ＴｉＯ2換算で５：９５であった。さらに反応塔
出口部（上部）に充填した触媒は、チタンの酸化物と白
金よりなる触媒で、各成分の重量比は蛍光Ｘ線法によ
り、ＴｉＯ2：Ｐｔ換算で１０Ｏ：０.３であった。

【０１９５】処理に供した該廃水の性状は、有機物、硫
酸アンモニウムおよび硫酸ナトリウムを主成分とする廃
水であり、ＣＯＤ(Cr)は１７ｇ／リットル、ｐＨは２.
３であった。またイオンクロマト分析により測定した結
果、塩化物イオンを０.４７ｇ／リットル、硫酸イオン
を３４.０ｇ／リットルおよびアンモニウムイオンを２.
５ｇ／リットル含有していた。

【０１９６】廃水の処理条件は、処理温度２４０℃、処
理圧力７５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、廃水の供給量１リットル／
ｈｒ、供給空気量はＯ2／ＣＯＤ(Cr)（空気中の酸素量
／化学的酸素要求量）＝１.２となるように供給した。
また、２５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を、アルカ
リ供給ポンプ１５を用いて３５ｍｌ／ｈの流量で供給し
た。 １００時間後に得られた処理液の結果は、ＣＯＤ
(Cr)２.２ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率８７％
で、ｐＨは８.５であった。またアンモニウムイオンは
検出されなかった。

【０１９７】またその後廃水の処理を停止し、湿式酸化
反応塔内に充填していたそれぞれの触媒を抜き出した
が、いずれも廃水処理前と特に変化は認められなかっ
た。

【０１９８】（比較処理例９）処理例１０において反応
塔出口部（上部）に充填した触媒だけを１.０リットル
充填した以外は、処理例１０で記述した条件と同条件で
処理を行った。

【０１９９】１００時間後に得られた処理液の結果は、
ＣＯＤ(Cr)４.１ｇ／リットル、ＣＯＤ(Cr)処理効率７
６％、ｐＨ９.１で、アンモニウムイオンが０.０３ｇ／
リットル検出された。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る処理装置の実施態様の一つであ
る。

【図２】本発明に係る処理装置の実施態様の一つであ
る。

【符号の説明】

１．湿式酸化反応塔（第一湿式酸化反応塔） ２．熱交換器 ３．廃水供給ポンプ ４．気液分離器 ５．コンプレッサー ６．液面制御弁 ７．圧力制御弁 ８．廃水供給ライン ９．酸素含有ガス供給ライン １０．気液混合物供給ライン １１．処理液ライン １２．ガス排出ライン １３．処理液排出ライン １４．処理液タンク １５．アルカリ供給ポンプ １６．アルカリ供給ライン １７．電気ヒーター １８．冷却器 １９．第二湿式酸化反応塔 ２０．アルカリ供給ポンプ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/10 Ｂ０１Ｊ 23/10 Ｍ 23/34 23/34 Ｍ 23/40 23/40 Ｍ 23/42 23/42 Ｍ 23/44 23/44 Ｍ 23/46 ３０１ 23/46 ３０１Ｍ 23/63 23/70 Ｍ 23/70 23/72 Ｍ 23/72 23/76 Ｍ 23/745 23/89 Ｍ 23/75 Ｃ０２Ｆ 1/58 Ｌ 23/755 Ｐ 23/76 Ｑ 23/889 Ｚ 23/89 Ｂ０１Ｊ 23/56 Ｍ Ｃ０２Ｆ 1/58 23/74 ３０１Ｍ ３１１Ｍ ３２１Ｍ 23/84 ３１１Ｍ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸素含有ガスおよび廃水を供給して、廃
   水が液相を保持する圧力下、１４０℃〜３７０℃の温度
   で、少なくとも２種類以上の触媒組成または触媒組成比
   の異なる触媒を用い、なおかつこのうち少なくとも１種
   は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリジウムお
   よび白金よりなる群から選ばれる元素の金属および／ま
   たはその金属の化合物（以下、「触媒成分Ａ」とも記載
   する）の少なくとも１種を含有する触媒を用いて廃水を
   湿式酸化処理するに際して、これらの触媒の組成または
   組成比のうち、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、イ
   リジウムおよび白金よりなる群から選ばれる元素の金属
   および／またはその金属の化合物の少なくとも１種の触
   媒中の含有量が、該廃水の流れ方向に対して上流側から
   下流側に対して多くなる方向であることを特徴とする廃
   水の処理方法。
2. 【請求項２】 ひとつの反応塔に少なくとも２種以上の
   触媒組成または触媒組成比の異なる触媒を積層充填して
   用いることを特徴とする請求項１記載の廃水の処理方
   法。
3. 【請求項３】 複数の反応塔に少なくとも２種以上の触
   媒組成または触媒組成比の異なる触媒を充填して用いる
   ことを特徴とする請求項１記載の廃水の処理方法。
4. 【請求項４】 触媒成分Ａの合計の含有量が、該廃水の
   流れ方向に対して上流側から下流側に対して多くなる方
   向であることを特徴とする請求項１〜３記載の廃水の処
   理方法。
5. 【請求項５】 該廃水の流れ方向に対して上流側の触媒
   に、マンガン、コバルト、ニッケル、銅およびセリウム
   よりなる群から選ばれる元素の金属および／またはその
   金属の化合物（以下、「触媒成分Ｂ」とも記載する）の
   少なくとも１種を含有する触媒を設置して湿式酸化処理
   をすることを特徴とする請求項１〜４記載の廃水の処理
   方法。
6. 【請求項６】 該廃水の流れ方向に対して下流側の触媒
   に、触媒成分Ｂを含有しない触媒を設置して湿式酸化処
   理することを特徴とする請求項１〜５記載の廃水の処理
   方法。
7. 【請求項７】 該廃水の流れ方向に対して上流側の触媒
   に、触媒成分Ａを含有しない触媒を設置して湿式酸化処
   理することを特徴とする請求項１〜６記載の廃水の処理
   方法。
8. 【請求項８】 触媒成分Ｂが、その元素の酸化物および
   ／または複合酸化物であることを特徴とする請求項５記
   載の廃水の処理方法。
9. 【請求項９】 廃水が窒素含有化合物、硫黄含有化合物
   およびハロゲン含有化合物よりなる群から選ばれる少な
   くとも１種を含むものであることを特徴とする請求項１
   〜８記載の廃水の処理方法。