JPH08260276A - 複合ヤーン、このヤーンから製造された永久変形可能な収縮性または収縮した布帛材料、並びにその製造法および使用 - Google Patents
複合ヤーン、このヤーンから製造された永久変形可能な収縮性または収縮した布帛材料、並びにその製造法および使用Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 強化用フィラメントと熱可塑性マトリックス
フィラメントからなる複合ヤーン、およびそれより製造
される、繊維強化熱可塑性成形物品を製造することがで
きる永久変形性の布帛シートを提供する。 【解決手段】 マルチフィラメント・ガラスヤーンと、
最大乾熱収縮率６５％、最大乾熱収縮ピーク温度１００
℃、ピーク温度での最大乾熱収縮張力０．３ｃＮ／ｔｅ
ｘ、融点２５０℃のポリエチレンテレフタレートＰＯＹ
ヤーンを圧縮空気流で絡み合わせ、線密度２２６０ｄｔ
ｅｘ、絡み合い距離１９．４ｍｍ、直線強度２５．８ｃ
Ｎ／ｔｅｘ、破断時伸び３．５％の複合ヤーンを得る。
この複合ヤーンを熱収縮（５６〜５７％）させた後平織
りの布帛に織る。ヤーンの本数は７．４／ｃｍ、打込み
数は８．２／ｃｍである。得られた半製品Ｉをテンター
で２００℃のオーブン中で１分間収縮させる（収縮率：
経１２％、緯１５％）。
フィラメントからなる複合ヤーン、およびそれより製造
される、繊維強化熱可塑性成形物品を製造することがで
きる永久変形性の布帛シートを提供する。 【解決手段】 マルチフィラメント・ガラスヤーンと、
最大乾熱収縮率６５％、最大乾熱収縮ピーク温度１００
℃、ピーク温度での最大乾熱収縮張力０．３ｃＮ／ｔｅ
ｘ、融点２５０℃のポリエチレンテレフタレートＰＯＹ
ヤーンを圧縮空気流で絡み合わせ、線密度２２６０ｄｔ
ｅｘ、絡み合い距離１９．４ｍｍ、直線強度２５．８ｃ
Ｎ／ｔｅｘ、破断時伸び３．５％の複合ヤーンを得る。
この複合ヤーンを熱収縮（５６〜５７％）させた後平織
りの布帛に織る。ヤーンの本数は７．４／ｃｍ、打込み
数は８．２／ｃｍである。得られた半製品Ｉをテンター
で２００℃のオーブン中で１分間収縮させる（収縮率：
経１２％、緯１５％）。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は強化用フィラメント
と熱可塑性マトリックスフィラメントからなる複合ヤー
ン、並びにそのヤーンから製造された、収縮し得るおよ
び収縮した永久変形し得る、例えば深絞り成形できる布
帛シート材料に関する。本発明は、さらに、本発明の変
形性布帛シートを変形させて製造される、一軸方向また
は多軸方向に並べられ、基本的に伸びている強化用フィ
ラメントのために、一方向または複数方向に特定的に適
応できる強度を有する繊維強化熱可塑性成形物品に関す
る。
と熱可塑性マトリックスフィラメントからなる複合ヤー
ン、並びにそのヤーンから製造された、収縮し得るおよ
び収縮した永久変形し得る、例えば深絞り成形できる布
帛シート材料に関する。本発明は、さらに、本発明の変
形性布帛シートを変形させて製造される、一軸方向また
は多軸方向に並べられ、基本的に伸びている強化用フィ
ラメントのために、一方向または複数方向に特定的に適
応できる強度を有する繊維強化熱可塑性成形物品に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】非融解性の繊維（例えば、ガラス繊維ま
たは炭素繊維）と融解性の繊維（例えば、ポリエステル
繊維）からできている複合ヤーンは公知である。例え
ば、欧州特許出願・ＥＰ‐Ａ‐０，１５６，５９９号、
ＥＰ‐Ａ‐０，１５６，６００号、ＥＰ‐Ａ‐０，３５
１，２１０号およびＥＰ‐Ａ‐０，３７８，３８１号明
細書並びに特開平４−３５３，５２５号公報は、非融解
性繊維、例えばガラス繊維と熱可塑性繊維、例えばポリ
エステル繊維から成る複合ヤーンに関する。同様に、欧
州特許出願・ＥＰ‐Ａ‐０，５５１，８３２号およびト
イツ特許公開・ＤＥ‐Ａ‐２，９２０，５１３号明細書
は、最後には結合されるが、最初は複合ヤーンとして存
在しているコンビネーション・ヤーンに関する。欧州特
許・ＥＰ‐Ｂ−０，３２５，１５３号明細書は、一部常
温延伸された高収縮性ポリエステル繊維と一部高温延伸
された正常収縮性ポリエステル繊維から成る、ひび割れ
性（ｃｒａｑｕｅｌｅ ｅｆｆｅｃｔ）のあるポリエス
テルヤーンから成る布帛シート材料を開示している。こ
の材料でのひび割れ現象は高収縮性繊維の収縮を発現さ
せると起こる。欧州特許・ＥＰ‐Ｂ‐０，３３６，５０
７号明細書は一部常温延伸された高収縮性ポリエステル
繊維と一部高温延伸された正常収縮性ポリエステル繊維
から成るポリエステルヤーンの布帛シート材料を緻密化
する方法を開示している。この材料での緻密化は高収縮
性繊維の収縮を発現させてやると起こる。
たは炭素繊維）と融解性の繊維（例えば、ポリエステル
繊維）からできている複合ヤーンは公知である。例え
ば、欧州特許出願・ＥＰ‐Ａ‐０，１５６，５９９号、
ＥＰ‐Ａ‐０，１５６，６００号、ＥＰ‐Ａ‐０，３５
１，２１０号およびＥＰ‐Ａ‐０，３７８，３８１号明
細書並びに特開平４−３５３，５２５号公報は、非融解
性繊維、例えばガラス繊維と熱可塑性繊維、例えばポリ
エステル繊維から成る複合ヤーンに関する。同様に、欧
州特許出願・ＥＰ‐Ａ‐０，５５１，８３２号およびト
イツ特許公開・ＤＥ‐Ａ‐２，９２０，５１３号明細書
は、最後には結合されるが、最初は複合ヤーンとして存
在しているコンビネーション・ヤーンに関する。欧州特
許・ＥＰ‐Ｂ−０，３２５，１５３号明細書は、一部常
温延伸された高収縮性ポリエステル繊維と一部高温延伸
された正常収縮性ポリエステル繊維から成る、ひび割れ
性（ｃｒａｑｕｅｌｅ ｅｆｆｅｃｔ）のあるポリエス
テルヤーンから成る布帛シート材料を開示している。こ
の材料でのひび割れ現象は高収縮性繊維の収縮を発現さ
せると起こる。欧州特許・ＥＰ‐Ｂ‐０，３３６，５０
７号明細書は一部常温延伸された高収縮性ポリエステル
繊維と一部高温延伸された正常収縮性ポリエステル繊維
から成るポリエステルヤーンの布帛シート材料を緻密化
する方法を開示している。この材料での緻密化は高収縮
性繊維の収縮を発現させてやると起こる。
【０００３】高融点または融解しないフィラメント部分
と熱可塑性の低融点フィラメント部分を有する複合ヤー
ンを用いて、その熱可塑性低融点ヤーン成分の融点より
高温に加熱することにより、一種の有機シート‐金属で
ある靭性のある繊維強化熱可塑性シートに変えることが
できるシート材料を製造することも知られている。
と熱可塑性の低融点フィラメント部分を有する複合ヤー
ンを用いて、その熱可塑性低融点ヤーン成分の融点より
高温に加熱することにより、一種の有機シート‐金属で
ある靭性のある繊維強化熱可塑性シートに変えることが
できるシート材料を製造することも知られている。
【０００４】繊維強化熱可塑性シートを製造する各種の
方法が、ヘミファーゼルン／テクスティルテヒニーク
（Ｃｈｅｍｉｆａｓｅｒｎ／Ｔｅｘｔｉｌｔｅｃｈｎｉ
ｋ）、第３９／９１巻（１９８９年）、Ｔ１８５〜Ｔ１
８７頁、Ｔ２２４〜Ｔ２２８頁およびＴ２３６〜Ｔ２４
０頁に説明されている。そこには、複合ヤーンから成る
シート状布帛材料からのこのシート製造法は、強化用繊
維とマトリックス繊維との混合比が非常に精密に制御で
き、そして布帛材料のドレープ性によりその布帛を加圧
成形用の金型の中に容易に入れられるという利点を有す
る、すっきりした方法であると説明されている（ヘミフ
ァーゼルン／テクスティルテヒニーク、第３９／９１巻
（１９８９年）、Ｔ１８６頁）。しかし、この文献のＴ
２３８〜Ｔ２３９頁に示されているように、その布帛材
料が二次元に変形されねばならない時には問題が生じ
る。強化用糸条の伸長性は一般に無視できるから、通常
の複合ヤーンから成る布帛シートは、それが布帛構造を
しているために、変形することができるだけである。こ
の変形性は、しかし、皺になるのを避けなければならな
い場合、電算機シミュレーションで確かめられた経験か
ら、一般に極く限られたものになる（Ｔ２３９頁）。強
化用糸条とマトリックス糸条から成る布帛を金型で加圧
成形する解決法には、強化用糸条のずれおよび／または
捲縮、並びにそれに付随する強化効果の減少をもたら
す、部分的な押つぶしが生じるとうい欠点がある。Ｔ２
３９／Ｔ２４０頁で考察されている、固定位置から動か
ない強化用糸条を含む三次元成形物品を製造するさらな
る可能性は、三次元に織られたプリフォームの製造を伴
うと思われるが、この方法は、しかし、プリフォームの
製造のためだけでなく、熱可塑性樹脂の含浸または被覆
のためにも一応の機械設備を必要とする。
方法が、ヘミファーゼルン／テクスティルテヒニーク
（Ｃｈｅｍｉｆａｓｅｒｎ／Ｔｅｘｔｉｌｔｅｃｈｎｉ
ｋ）、第３９／９１巻（１９８９年）、Ｔ１８５〜Ｔ１
８７頁、Ｔ２２４〜Ｔ２２８頁およびＴ２３６〜Ｔ２４
０頁に説明されている。そこには、複合ヤーンから成る
シート状布帛材料からのこのシート製造法は、強化用繊
維とマトリックス繊維との混合比が非常に精密に制御で
き、そして布帛材料のドレープ性によりその布帛を加圧
成形用の金型の中に容易に入れられるという利点を有す
る、すっきりした方法であると説明されている（ヘミフ
ァーゼルン／テクスティルテヒニーク、第３９／９１巻
（１９８９年）、Ｔ１８６頁）。しかし、この文献のＴ
２３８〜Ｔ２３９頁に示されているように、その布帛材
料が二次元に変形されねばならない時には問題が生じ
る。強化用糸条の伸長性は一般に無視できるから、通常
の複合ヤーンから成る布帛シートは、それが布帛構造を
しているために、変形することができるだけである。こ
の変形性は、しかし、皺になるのを避けなければならな
い場合、電算機シミュレーションで確かめられた経験か
ら、一般に極く限られたものになる（Ｔ２３９頁）。強
化用糸条とマトリックス糸条から成る布帛を金型で加圧
成形する解決法には、強化用糸条のずれおよび／または
捲縮、並びにそれに付随する強化効果の減少をもたら
す、部分的な押つぶしが生じるとうい欠点がある。Ｔ２
３９／Ｔ２４０頁で考察されている、固定位置から動か
ない強化用糸条を含む三次元成形物品を製造するさらな
る可能性は、三次元に織られたプリフォームの製造を伴
うと思われるが、この方法は、しかし、プリフォームの
製造のためだけでなく、熱可塑性樹脂の含浸または被覆
のためにも一応の機械設備を必要とする。
【０００５】繊維強化熱可塑性成形物品を製造する基本
的に異なる一つの方法は、本質的に強化用ヤーンだけか
ら成る布帛シートを製造するもので、そのシート材料は
金型の中または上に、全体として、またはより小さい部
分、部分となった形で置かれ、溶融または溶解された、
或いは分散されたマトリックス樹脂が含浸剤として塗布
され、その樹脂は冷却または溶媒若しくは分散媒体を蒸
発させることにより硬化せしめられる。この方法は、ま
た、強化用布帛を金型の中または上に置く前にその布帛
を含浸することにより、および／またはその強化用布帛
と熱可塑性マトリックス樹脂を、マトリックス樹脂が流
動し、強化用繊維を完全に封じ込める操作温度で密閉金
型中で希望の形状に加圧成形するように変更することも
できる。この技術のための強化用布帛は、例えばドイツ
実用新案第８５／２１，１０８号明細書から公知であ
る。その中に記載されている材料は、熱可塑性材料で構
成される追加の縦方向の糸条によってお互い結び付けら
れている、重なり合った縦および横方向糸条層から成
る。同様の強化用布帛材料が欧州特許出願・ＥＰ‐Ａ‐
０，１４４，９３９号明細書から公知である。この布帛
強化材は、強化用繊維を加熱でお互いに融着させる熱可
塑性材料から成る糸条を外側に巻き付けた経および緯糸
条から成る。
的に異なる一つの方法は、本質的に強化用ヤーンだけか
ら成る布帛シートを製造するもので、そのシート材料は
金型の中または上に、全体として、またはより小さい部
分、部分となった形で置かれ、溶融または溶解された、
或いは分散されたマトリックス樹脂が含浸剤として塗布
され、その樹脂は冷却または溶媒若しくは分散媒体を蒸
発させることにより硬化せしめられる。この方法は、ま
た、強化用布帛を金型の中または上に置く前にその布帛
を含浸することにより、および／またはその強化用布帛
と熱可塑性マトリックス樹脂を、マトリックス樹脂が流
動し、強化用繊維を完全に封じ込める操作温度で密閉金
型中で希望の形状に加圧成形するように変更することも
できる。この技術のための強化用布帛は、例えばドイツ
実用新案第８５／２１，１０８号明細書から公知であ
る。その中に記載されている材料は、熱可塑性材料で構
成される追加の縦方向の糸条によってお互い結び付けら
れている、重なり合った縦および横方向糸条層から成
る。同様の強化用布帛材料が欧州特許出願・ＥＰ‐Ａ‐
０，１４４，９３９号明細書から公知である。この布帛
強化材は、強化用繊維を加熱でお互いに融着させる熱可
塑性材料から成る糸条を外側に巻き付けた経および緯糸
条から成る。
【０００６】さらなる強化用布帛材料が欧州特許出願・
ＥＰ‐Ａ‐０，２６８，８３８号明細書から公知であ
る。この布帛材料も交織されていない経糸条の層と緯糸
条の層から成るが、それら糸条プライ（ｐｌｙ）の一つ
が他方より有意に大きい熱収縮能を持っている。この特
許出願から公知である材料では、結合は、強化用糸条の
層を相互に粘着させないが、それらをお互いにゆるく固
定し、それでもなお、それらがお互いに動き得る、補助
の糸条によってもたらされる。
ＥＰ‐Ａ‐０，２６８，８３８号明細書から公知であ
る。この布帛材料も交織されていない経糸条の層と緯糸
条の層から成るが、それら糸条プライ（ｐｌｙ）の一つ
が他方より有意に大きい熱収縮能を持っている。この特
許出願から公知である材料では、結合は、強化用糸条の
層を相互に粘着させないが、それらをお互いにゆるく固
定し、それでもなお、それらがお互いに動き得る、補助
の糸条によってもたらされる。
【０００７】変形性が改善された強化層がドイツ特許公
開・ＤＥ‐Ａ‐４，０４２，０６３号明細書から公知と
なっている方法の目的である。この方法では、縦方向に
変形し得る、即ち熱収縮する、補助糸条が布帛強化材と
して使用されるシート材料に混ぜられる。加熱により収
縮が発現し、布帛材料を幾分収縮させ、そのため強化用
糸条は波打つた状態で保持されか、または重なって輪を
作る。
開・ＤＥ‐Ａ‐４，０４２，０６３号明細書から公知と
なっている方法の目的である。この方法では、縦方向に
変形し得る、即ち熱収縮する、補助糸条が布帛強化材と
して使用されるシート材料に混ぜられる。加熱により収
縮が発現し、布帛材料を幾分収縮させ、そのため強化用
糸条は波打つた状態で保持されか、または重なって輪を
作る。
【０００８】ドイツ特許公開・ＤＥ‐Ａ‐３，４０８，
７６９号明細書は、実質的に一方向に整列した強化用繊
維と、熱可塑性ヤーンまたは繊維から構成されるマトリ
ックスとから成る可撓性の布帛構造物を用いることによ
り、熱可塑性材料から繊維強化成形物品を製造する方法
を開示している。これらの半加工製品には、加熱できる
異型ダイスで、そして事実上全ての熱可塑性繊維を融解
させることによりその最終形状が与えられる。
７６９号明細書は、実質的に一方向に整列した強化用繊
維と、熱可塑性ヤーンまたは繊維から構成されるマトリ
ックスとから成る可撓性の布帛構造物を用いることによ
り、熱可塑性材料から繊維強化成形物品を製造する方法
を開示している。これらの半加工製品には、加熱できる
異型ダイスで、そして事実上全ての熱可塑性繊維を融解
させることによりその最終形状が与えられる。
【０００９】繊維強化熱可塑性成形物品を製造するため
の半加工シート材料が欧州特許出願・ＥＰ‐Ａ‐０，３
６９，３９５号明細書から公知である。この材料は、空
間的に離れて平行に並んだ、破断伸びが非常に小さい多
数の強化用糸条が埋め込まれた熱可塑性層から成る。こ
れら層は規則的な間隔でたわみ、糸条の溜まりをなして
いる。これらの半加工シート製品を変形させる時、強化
用糸条のたわみが引張られて真直ぐになり、糸条の破断
が防がれる。
の半加工シート材料が欧州特許出願・ＥＰ‐Ａ‐０，３
６９，３９５号明細書から公知である。この材料は、空
間的に離れて平行に並んだ、破断伸びが非常に小さい多
数の強化用糸条が埋め込まれた熱可塑性層から成る。こ
れら層は規則的な間隔でたわみ、糸条の溜まりをなして
いる。これらの半加工シート製品を変形させる時、強化
用糸条のたわみが引張られて真直ぐになり、糸条の破断
が防がれる。
【００１０】製造の立場から最も有利な半加工製品は布
帛の１つの性質、即ちドレープ性を有するものである。
これは強化用繊維とマトリックス材料の両方を含んでい
る。特に有利なのは、マトリックス材料に対する強化用
繊維の重量比が精密に規定されている、このタイプの半
加工製品である。強化用繊維とマトリックス材料の比が
一定である従来技術のドレープ性半加工製品は、これを
加圧成形用の金型の中に置き、成形物に加圧成形するこ
とができるが、加圧成形中に押しつぶされるので、変形
後には、最早、強化用繊維の理想の配列と伸びはなくな
っている。例えば、ドイツ特許公開・ＤＥ‐Ａ‐４，０
４２，０６３号明細書に開示されている強化層は、例え
ば深絞り成形による三次元変形が可能であり、そして、
一般に、強化用繊維の希望の配列と伸びを達成すること
が可能であるが、追加の操作でマトリックス材料中に埋
ま込まなければならない。欧州特許出願・ＥＰ‐Ａ‐
０，３６９，３９５号明細書に開示されているような深
絞り成形性の繊維強化半加工製品は、強化用ヤーンの複
雑な波型の配列構造のために大規模な製造が困難であ
る。
帛の１つの性質、即ちドレープ性を有するものである。
これは強化用繊維とマトリックス材料の両方を含んでい
る。特に有利なのは、マトリックス材料に対する強化用
繊維の重量比が精密に規定されている、このタイプの半
加工製品である。強化用繊維とマトリックス材料の比が
一定である従来技術のドレープ性半加工製品は、これを
加圧成形用の金型の中に置き、成形物に加圧成形するこ
とができるが、加圧成形中に押しつぶされるので、変形
後には、最早、強化用繊維の理想の配列と伸びはなくな
っている。例えば、ドイツ特許公開・ＤＥ‐Ａ‐４，０
４２，０６３号明細書に開示されている強化層は、例え
ば深絞り成形による三次元変形が可能であり、そして、
一般に、強化用繊維の希望の配列と伸びを達成すること
が可能であるが、追加の操作でマトリックス材料中に埋
ま込まなければならない。欧州特許出願・ＥＰ‐Ａ‐
０，３６９，３９５号明細書に開示されているような深
絞り成形性の繊維強化半加工製品は、強化用ヤーンの複
雑な波型の配列構造のために大規模な製造が困難であ
る。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、強化
用フィラメントと熱可塑性マトリックスフィラメントか
らなる複合ヤーンを用いて、布帛の１つの性質、即ちド
レープ性があって、例えば深絞り成形による永久変形が
可能な変形性布帛シートを提供すること、およびこの布
帛シートを変形加工して一方向または複数方向に特定的
に適応できる強度を有する繊維強化熱可塑性成形物品を
提供することである。
用フィラメントと熱可塑性マトリックスフィラメントか
らなる複合ヤーンを用いて、布帛の１つの性質、即ちド
レープ性があって、例えば深絞り成形による永久変形が
可能な変形性布帛シートを提供すること、およびこの布
帛シートを変形加工して一方向または複数方向に特定的
に適応できる強度を有する繊維強化熱可塑性成形物品を
提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】従来技術の短所は、布帛
の性格を持ち、収縮性または収縮していて、例えば深絞
り成形によって永久変形が可能であり、そして強化用繊
維とマトリックス材料の両方を一定重量比で含んでいる
シート状半加工製品（収縮性の場合：半製品Ｉ；収縮済
みの場合：半製品ＩＩ）によって実質的に克服できるこ
とが見いだされた。このような有利な半製品は、本発明
の主題の一部を構成する複合ヤーンを織るか、または編
むことによって製造できるだけでなく、交差して並べる
方法または既存の機械でシート状布帛を製造するための
既知の他の方法によっても製造することができる。
の性格を持ち、収縮性または収縮していて、例えば深絞
り成形によって永久変形が可能であり、そして強化用繊
維とマトリックス材料の両方を一定重量比で含んでいる
シート状半加工製品（収縮性の場合：半製品Ｉ；収縮済
みの場合：半製品ＩＩ）によって実質的に克服できるこ
とが見いだされた。このような有利な半製品は、本発明
の主題の一部を構成する複合ヤーンを織るか、または編
むことによって製造できるだけでなく、交差して並べる
方法または既存の機械でシート状布帛を製造するための
既知の他の方法によっても製造することができる。
【００１３】以後においては、本発明の目的に対する
“繊維（ｆｉｂｅｒ）”、“繊維類（ｆｉｂｅｒｓ）”
および“繊維状（ｆｉｂｒｏｕｓ）”という用語は、
“フィラメント（ｆｉｌａｍｅｎｔ）”、“フィラメン
ト類（ｆｉｌａｍｅｎｔｓ）”および“フィラメント状
（ｆｉｌａｍｅｎｔｏｕｓ）”を意味するものと理解す
べきである。
“繊維（ｆｉｂｅｒ）”、“繊維類（ｆｉｂｅｒｓ）”
および“繊維状（ｆｉｂｒｏｕｓ）”という用語は、
“フィラメント（ｆｉｌａｍｅｎｔ）”、“フィラメン
ト類（ｆｉｌａｍｅｎｔｓ）”および“フィラメント状
（ｆｉｌａｍｅｎｔｏｕｓ）”を意味するものと理解す
べきである。
【００１４】本発明の複合ヤーンは少くとも２種類のフ
ィラメントから成る複合ヤーンであって、その少くとも
一つの種類のフィラメント（Ａ）は複合ヤーンのフィラ
メントの残りより熱収縮率が小さく、そしてその少くと
も一つの種類のフィラメント（Ｂ）は複合ヤーンのフィ
ラメントの残りより熱収縮率が大きく、そして −フィラメントの第１の種類（Ａ）は７．５％より小の
最大乾熱収縮率を示し、 −フィラメントの第２の種類（Ｂ）は１０％より大の最
大乾熱収縮率を示し、そして、 −その最大乾熱収縮張力は、第２の種類のフィラメント
部分の総収縮力が、存在する低収縮性のフィラメントを
強制的に捲縮させるのに十分な程大きいものであり、 −場合によって存在するさらなる種類のフィラメント
（Ｃ）は２〜２００％の範囲の最大乾熱収縮率を有し、
そして −フィラメント（Ｂ）および／または（Ｃ）の少くとも
一つが、その複合ヤーンの低収縮性成分の融点より少く
とも１０℃、望ましくは２０〜１００℃、特に望ましく
は３０〜７０℃低い融点を有する熱可塑性フィラメント
であるそのような複合ヤーンである。
ィラメントから成る複合ヤーンであって、その少くとも
一つの種類のフィラメント（Ａ）は複合ヤーンのフィラ
メントの残りより熱収縮率が小さく、そしてその少くと
も一つの種類のフィラメント（Ｂ）は複合ヤーンのフィ
ラメントの残りより熱収縮率が大きく、そして −フィラメントの第１の種類（Ａ）は７．５％より小の
最大乾熱収縮率を示し、 −フィラメントの第２の種類（Ｂ）は１０％より大の最
大乾熱収縮率を示し、そして、 −その最大乾熱収縮張力は、第２の種類のフィラメント
部分の総収縮力が、存在する低収縮性のフィラメントを
強制的に捲縮させるのに十分な程大きいものであり、 −場合によって存在するさらなる種類のフィラメント
（Ｃ）は２〜２００％の範囲の最大乾熱収縮率を有し、
そして −フィラメント（Ｂ）および／または（Ｃ）の少くとも
一つが、その複合ヤーンの低収縮性成分の融点より少く
とも１０℃、望ましくは２０〜１００℃、特に望ましく
は３０〜７０℃低い融点を有する熱可塑性フィラメント
であるそのような複合ヤーンである。
【００１５】これらフィラメントは絡み合っているのが
有利である。これは、その糸条束の密着性が高まる故
に、その複合ヤーンを、例えば織機や編機などの常用の
機械でシート材料に加工するのをより容易にし、またそ
のように強化用繊維とマトリックス繊維が密に混合して
いると、シート状布帛材料から繊維強化熱可塑性成形物
品を製造する時に、融解したマトリックス材料の流動距
離が非常に短くなり、強化用フィラメントが熱可塑性マ
トリックス材料に全く完全に埋め込まれるようになる、
という利点を有するからである。絡み合いの程度は、
（米国特許第−Ａ‐２，９８５，９９５号明細書に説明
されているような）ＩＴＥＭＡＴのフック・ドロップ試
験機（ｈｏｏｋ ｄｒｏｐ ｔｅｓｔｅｒ）による絡み
合い距離の測定値が＜２００ｍｍ、望ましくは５から１
００ｍｍの範囲内、特に望ましくは１０から３０ｍｍの
範囲内にあることが有利である。
有利である。これは、その糸条束の密着性が高まる故
に、その複合ヤーンを、例えば織機や編機などの常用の
機械でシート材料に加工するのをより容易にし、またそ
のように強化用繊維とマトリックス繊維が密に混合して
いると、シート状布帛材料から繊維強化熱可塑性成形物
品を製造する時に、融解したマトリックス材料の流動距
離が非常に短くなり、強化用フィラメントが熱可塑性マ
トリックス材料に全く完全に埋め込まれるようになる、
という利点を有するからである。絡み合いの程度は、
（米国特許第−Ａ‐２，９８５，９９５号明細書に説明
されているような）ＩＴＥＭＡＴのフック・ドロップ試
験機（ｈｏｏｋ ｄｒｏｐ ｔｅｓｔｅｒ）による絡み
合い距離の測定値が＜２００ｍｍ、望ましくは５から１
００ｍｍの範囲内、特に望ましくは１０から３０ｍｍの
範囲内にあることが有利である。
【００１６】本発明の複合ヤーンは１００〜２４，００
０デシテックス（ｄｔｅｘ）、望ましくは１５０〜１
８，０００ｄｔｅｘ、特に望ましくは２００〜１０，０
００ｄｔｅｘの線密度を有しているのが有利である。
０デシテックス（ｄｔｅｘ）、望ましくは１５０〜１
８，０００ｄｔｅｘ、特に望ましくは２００〜１０，０
００ｄｔｅｘの線密度を有しているのが有利である。
【００１７】低収縮性フィラメント（Ａ）の割合は本発
明の複合ヤーンの重量基準で２０から９０、望ましくは
３５から８５、特に望ましくは４５から７５重量％であ
り、高収縮性フィラメント（Ｂ）の割合は同じ基準で１
０から８０、望ましくは１５から４５、特に望ましくは
２５から５５重量％であり、そしてこの繊維状成分の残
りの割合は同じ基準で０から７０、望ましくは０から５
０、特に望ましくは０から３０重量％である。
明の複合ヤーンの重量基準で２０から９０、望ましくは
３５から８５、特に望ましくは４５から７５重量％であ
り、高収縮性フィラメント（Ｂ）の割合は同じ基準で１
０から８０、望ましくは１５から４５、特に望ましくは
２５から５５重量％であり、そしてこの繊維状成分の残
りの割合は同じ基準で０から７０、望ましくは０から５
０、特に望ましくは０から３０重量％である。
【００１８】融点が低収縮性繊維成分の融点より少くと
も１０℃低い熱可塑性繊維の割合は、本発明の複合ヤー
ンの重量に対して１０から８０、望ましくは１５から４
５、特に望ましくは２０から４０重量％である。
も１０℃低い熱可塑性繊維の割合は、本発明の複合ヤー
ンの重量に対して１０から８０、望ましくは１５から４
５、特に望ましくは２０から４０重量％である。
【００１９】十分な深絞り成形性を保証するために、低
収縮性フィラメント（Ａ）と高収縮性フィラメント
（Ｂ）との乾熱収縮率の差の最大値△ＳMAX は２．５％
ポインとより大で、例えば２．５から９０％ポイント、
望ましくは５から７５％ポイント、特に望ましくは１０
から６０％ポイントである。変形性、例えば深絞り成形
性に対する要求度が小さい場合は、乾熱収縮率の差のよ
り低い値を選ぶこともできる。
収縮性フィラメント（Ａ）と高収縮性フィラメント
（Ｂ）との乾熱収縮率の差の最大値△ＳMAX は２．５％
ポインとより大で、例えば２．５から９０％ポイント、
望ましくは５から７５％ポイント、特に望ましくは１０
から６０％ポイントである。変形性、例えば深絞り成形
性に対する要求度が小さい場合は、乾熱収縮率の差のよ
り低い値を選ぶこともできる。
【００２０】最終製品、即ち三次元繊維強化熱可塑性成
形物品の中で、強化用フィラメントをなす低収縮性フィ
ラメント（Ａ）は最大乾熱収縮率が３％未満であること
が有利である。これらの低収縮性フィラメント（Ａ）
は、その初期モジュラスが６００ｃＮ／テックス（ｔｅ
ｘ）より大、望ましくは８００から２５，０００ｃＮ／
ｔｅｘ、特に望ましくは２０００から２０，０００ｃＮ
／ｔｅｘであり、直線強度が６０ｃＮ／ｔｅｘより大、
望ましくは８０から２２０ｃＮ／ｔｅｘ、特に望ましく
は１００から２００ｃＮ／ｔｅｘであり、そして破断時
伸びが０．０１から２０％、望ましくは０．１から７．
０％、特に望ましくは１．０から５．０％であるのが有
利である。
形物品の中で、強化用フィラメントをなす低収縮性フィ
ラメント（Ａ）は最大乾熱収縮率が３％未満であること
が有利である。これらの低収縮性フィラメント（Ａ）
は、その初期モジュラスが６００ｃＮ／テックス（ｔｅ
ｘ）より大、望ましくは８００から２５，０００ｃＮ／
ｔｅｘ、特に望ましくは２０００から２０，０００ｃＮ
／ｔｅｘであり、直線強度が６０ｃＮ／ｔｅｘより大、
望ましくは８０から２２０ｃＮ／ｔｅｘ、特に望ましく
は１００から２００ｃＮ／ｔｅｘであり、そして破断時
伸びが０．０１から２０％、望ましくは０．１から７．
０％、特に望ましくは１．０から５．０％であるのが有
利である。
【００２１】良好なドレープ性を有する典型的な布帛性
という観点から、低収縮性フィラメント（Ａ）は０．１
から２０ｄｔｅｘ、望ましくは０．４から１６ｄｔｅ
ｘ、特に望ましくは０．８から１０ｄｔｅｘの線密度を
有する。ドレープ性が大きい役割を果たさない場合に
は、２０ｄｔｅｘより大の線密度を有する強化用フィラ
メントを利用することも可能である。
という観点から、低収縮性フィラメント（Ａ）は０．１
から２０ｄｔｅｘ、望ましくは０．４から１６ｄｔｅ
ｘ、特に望ましくは０．８から１０ｄｔｅｘの線密度を
有する。ドレープ性が大きい役割を果たさない場合に
は、２０ｄｔｅｘより大の線密度を有する強化用フィラ
メントを利用することも可能である。
【００２２】低収縮性フィラメント（Ａ）は無機フィラ
メントか、或いは高性能重合体のフィラメント、または
高強度フィラメントを製造するのに適した他の有機重合
体からできている前収縮および／または熱セットされた
有機フィラメントである。
メントか、或いは高性能重合体のフィラメント、または
高強度フィラメントを製造するのに適した他の有機重合
体からできている前収縮および／または熱セットされた
有機フィラメントである。
【００２３】無機フィラメントの例はガラスフィラメン
ト；炭素フィラメント；鋼、アルミニウムまたはタング
ステンのような金属若しくは合金のフィラメント；ホウ
素のような非金属のフィラメント；或いは酸化アルミニ
ウム、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、炭化ホウ素若し
くは炭化ケイ素のような金属若しくは非金属の酸化物、
炭化物若しくは窒化物のフィラメント；セラミックフィ
ラメント；スラグ、岩石若しくは石英のフィラメントで
ある。無機の低収縮性フィラメント（Ａ）として利用す
るのに推奨されるものは、金属、ガラス、セラミックま
たは炭素のフィラメントで、特にガラスフィラメントで
ある。
ト；炭素フィラメント；鋼、アルミニウムまたはタング
ステンのような金属若しくは合金のフィラメント；ホウ
素のような非金属のフィラメント；或いは酸化アルミニ
ウム、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、炭化ホウ素若し
くは炭化ケイ素のような金属若しくは非金属の酸化物、
炭化物若しくは窒化物のフィラメント；セラミックフィ
ラメント；スラグ、岩石若しくは石英のフィラメントで
ある。無機の低収縮性フィラメント（Ａ）として利用す
るのに推奨されるものは、金属、ガラス、セラミックま
たは炭素のフィラメントで、特にガラスフィラメントで
ある。
【００２４】低収縮性フィラメント（Ａ）として使用さ
れるガラスフィラメントの線密度は、望ましくは０．１
５から３．５ｄｔｅｘ、特に望ましくは０．２５から１
５ｄｔｅｘである。
れるガラスフィラメントの線密度は、望ましくは０．１
５から３．５ｄｔｅｘ、特に望ましくは０．２５から１
５ｄｔｅｘである。
【００２５】本発明の目的に適う高性能重合体のフィラ
メントは、紡糸の後に延伸されていないか、または極く
僅か延伸されている、熱処理されているか、または熱処
理されていない、初期モジュラスが非常に大きく、そし
て破断強さまたは直線強度が極めて大きいフィラメント
を生成する重合体のフィラメントである。このようなフ
ィラメントは、ウルマン（Ｕｌｌｍａｎｎ）の工業化学
百科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕ
ｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第５版（１９８
９年）、第Ａ１３巻、１〜１２頁および同第２１巻、４
４９〜４５６頁に詳細に説明されている。これらは、例
えば液晶性ポリエステル（ＬＣＰｓ）、ポリ（ベンズイ
ミダゾベンゾフェナントロリン）（ＢＢ）、ポリ（アミ
ドイミド）（ＰＡＩ）、ポリ（ベンズイミダゾール）
（ＰＢＩ）、ポリ（ｐ‐フェニレンベンゾビスオキサゾ
ール）（ＰＢＯ）、ポリ（ｐ‐フェニレンベンゾビスチ
アゾール）（ＰＢＴ）、ポリ（エーテルケトン）（ＰＥ
Ｋ）、ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）、
ポリ（エーテルエーテルケトンケトン）（ＰＥＥＫ
Ｋ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、ポリ（エー
テルスルホン）（ＰＥＳＵ）、ポリイミド（ＰＩ）；ポ
リ（ｍ‐フェニレンイソフタルアミド）（ＰＭＩＡ）、
ポリ（ｍ‐フェニレンテレフタルアミド）（ＰＭＴ
Ａ）、ポリ（ｐ‐フェニレンイソフタルアミド）（ＰＰ
ＩＡ）、ポリ（ｐ‐フェニレンピロメリットイミド）
（ＰＰＰＩ）などのアラミド類；ポリ（ｐ‐フェニレ
ン）（ＰＰＰ）、ポリ（フェニレンスルフィド）（ＰＰ
Ｓ）、ポリ（ｐ‐フェニレンテレフタルアミド）（ＰＰ
ＴＡ）またはポリスルホン（ＰＳＵ）である。
メントは、紡糸の後に延伸されていないか、または極く
僅か延伸されている、熱処理されているか、または熱処
理されていない、初期モジュラスが非常に大きく、そし
て破断強さまたは直線強度が極めて大きいフィラメント
を生成する重合体のフィラメントである。このようなフ
ィラメントは、ウルマン（Ｕｌｌｍａｎｎ）の工業化学
百科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕ
ｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第５版（１９８
９年）、第Ａ１３巻、１〜１２頁および同第２１巻、４
４９〜４５６頁に詳細に説明されている。これらは、例
えば液晶性ポリエステル（ＬＣＰｓ）、ポリ（ベンズイ
ミダゾベンゾフェナントロリン）（ＢＢ）、ポリ（アミ
ドイミド）（ＰＡＩ）、ポリ（ベンズイミダゾール）
（ＰＢＩ）、ポリ（ｐ‐フェニレンベンゾビスオキサゾ
ール）（ＰＢＯ）、ポリ（ｐ‐フェニレンベンゾビスチ
アゾール）（ＰＢＴ）、ポリ（エーテルケトン）（ＰＥ
Ｋ）、ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）、
ポリ（エーテルエーテルケトンケトン）（ＰＥＥＫ
Ｋ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、ポリ（エー
テルスルホン）（ＰＥＳＵ）、ポリイミド（ＰＩ）；ポ
リ（ｍ‐フェニレンイソフタルアミド）（ＰＭＩＡ）、
ポリ（ｍ‐フェニレンテレフタルアミド）（ＰＭＴ
Ａ）、ポリ（ｐ‐フェニレンイソフタルアミド）（ＰＰ
ＩＡ）、ポリ（ｐ‐フェニレンピロメリットイミド）
（ＰＰＰＩ）などのアラミド類；ポリ（ｐ‐フェニレ
ン）（ＰＰＰ）、ポリ（フェニレンスルフィド）（ＰＰ
Ｓ）、ポリ（ｐ‐フェニレンテレフタルアミド）（ＰＰ
ＴＡ）またはポリスルホン（ＰＳＵ）である。
【００２６】低収縮性フィラメント（Ａ）は前収縮およ
び／または前セットされたアラミド、ポリエステル、ポ
リアクリロニトリル、ポリプロピレン、ＰＥＫ、ＰＥＥ
Ｋまたはポリオキシメチレン・フィラメントが好まし
く、特に前収縮および／または前セットされたアラミド
フィラメントまたは高モジュラスポリエステルフィラメ
ントが好ましい。
び／または前セットされたアラミド、ポリエステル、ポ
リアクリロニトリル、ポリプロピレン、ＰＥＫ、ＰＥＥ
Ｋまたはポリオキシメチレン・フィラメントが好まし
く、特に前収縮および／または前セットされたアラミド
フィラメントまたは高モジュラスポリエステルフィラメ
ントが好ましい。
【００２７】高収縮性フィラメント（Ｂ）の収縮性は、
例えば加熱によってその収縮が発現された時、少くとも
その強化用フィラメントが捲縮するようになるものでな
くてはならない。即ち、本発明の複合ヤーンから製造さ
れる半製品の、後での領域拡大変形が逆転するであろ
う、波型の形状を引き受けて、繊維強化熱可塑性の三次
元成形最終製品の中で、その強化用フィラメントが、基
本的に、伸びた状態に戻るであろう。この高収縮性フィ
ラメント（Ｂ）は、最大乾熱収縮率が２０％以上である
ことが望ましい。しかし、比較的小さい三次元変形で得
られる最終製品の場合には、その最大乾熱収縮率をより
小さくすることもできる。
例えば加熱によってその収縮が発現された時、少くとも
その強化用フィラメントが捲縮するようになるものでな
くてはならない。即ち、本発明の複合ヤーンから製造さ
れる半製品の、後での領域拡大変形が逆転するであろ
う、波型の形状を引き受けて、繊維強化熱可塑性の三次
元成形最終製品の中で、その強化用フィラメントが、基
本的に、伸びた状態に戻るであろう。この高収縮性フィ
ラメント（Ｂ）は、最大乾熱収縮率が２０％以上である
ことが望ましい。しかし、比較的小さい三次元変形で得
られる最終製品の場合には、その最大乾熱収縮率をより
小さくすることもできる。
【００２８】上述のように、収縮性のより大きいフィラ
メントは、強化用フィラメントを縮めて捲縮、即ち波型
にさせるであろう。収縮性のより大きいフィラメントの
収縮力はこの機能を果たすのに十分なものでなければな
らない。
メントは、強化用フィラメントを縮めて捲縮、即ち波型
にさせるであろう。収縮性のより大きいフィラメントの
収縮力はこの機能を果たすのに十分なものでなければな
らない。
【００２９】それ故、この高収縮性フィラメント（Ｂ）
は０．１から３．５ｃＮ／ｔｅｘ、望ましくは０．２５
から２．５ｃＮ／ｔｅｘの最大乾熱収縮張力を有するの
が有利である。
は０．１から３．５ｃＮ／ｔｅｘ、望ましくは０．２５
から２．５ｃＮ／ｔｅｘの最大乾熱収縮張力を有するの
が有利である。
【００３０】高収縮性フィラメント（Ｂ）は、その初期
モジュラスが２００ｃＮ／ｔｅｘ、望ましくは２２０か
ら６５０ｃＮ／ｔｅｘ、特に望ましくは３００から５０
０ｃＮ／ｔｅｘであり、直線強度が１２ｃＮ／ｔｅｘ以
上、望ましくは４０から７０ｃＮ／ｔｅｘ、特に望まし
くは４０から６５ｃＮ／ｔｅｘであり、そして破断時伸
びが２０から５０％、望ましくは１５から４５％、特に
望ましくは２０から３５％である。
モジュラスが２００ｃＮ／ｔｅｘ、望ましくは２２０か
ら６５０ｃＮ／ｔｅｘ、特に望ましくは３００から５０
０ｃＮ／ｔｅｘであり、直線強度が１２ｃＮ／ｔｅｘ以
上、望ましくは４０から７０ｃＮ／ｔｅｘ、特に望まし
くは４０から６５ｃＮ／ｔｅｘであり、そして破断時伸
びが２０から５０％、望ましくは１５から４５％、特に
望ましくは２０から３５％である。
【００３１】半製品に要求されるコンプライアンス（弾
性率の逆数）またはドレープ性に依存して、高収縮性フ
ィラメントは０．５から２５ｄｔｅｘ、望ましくは０．
７から１５ｄｔｅｘ、特に望ましくは０．８から１０ｄ
ｔｅｘの線密度を有する。
性率の逆数）またはドレープ性に依存して、高収縮性フ
ィラメントは０．５から２５ｄｔｅｘ、望ましくは０．
７から１５ｄｔｅｘ、特に望ましくは０．８から１０ｄ
ｔｅｘの線密度を有する。
【００３２】高収縮性フィラメント（Ｂ）は合成有機フ
ィラメントである。それらは、必要な最大乾熱収縮率と
必要な乾熱収縮張力を以て作りだされ得るという前提
で、上述の高性能重合体から作られる。この場合の唯一
の要件は、上述のフィラメント（Ａ）と（Ｂ）の最大乾
熱収縮率差△ＳMAX が達成されるということである。一
例はポリエーテルイミド（ＰＥＩ）から作られたフィラ
メント（Ｂ）である。しかし、他の紡糸可能な重合体
も、それから高収縮性フィラメント（Ｂ）が作られる重
合体材料として使用される。例えば、ポリオレフィン、
ポリビニルエステル、ポリビニルエーテル、ポリ（メ
タ）アクリレート、ポリ（芳香族ビニル）、ポリビニル
ハライドおよび各種共重合体、ブロックおよびグラフト
重合体、液晶重合体またはその他のポリブレンドであ
る。これらの群の特定の代表例は、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリメチルメタクリレート、ポリ（メタ）アクリロ
ニトリル、修飾または非修飾ポリスチレンまたはＡＢＳ
のような多相プラスチックである。ポリ付加重合体、重
縮合重合体、ポリ酸化重合体または環化重合体も適して
いる。これらの群の特定の代表例は、ポリアミド、ポリ
ウレタン、ポリ尿素、ポリイミド、ポリエステル、ポリ
エーテル、ポリヒダントイン、ポリフェニレンオキシ
ド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホンル、ポリ
カーボネートおよびそれらの混合型の重合体、混合物、
およびこれらお互いの、または他の重合体または重合体
前駆体との組合わせであり、例えばナイロン‐６、ナイ
ロン‐６，６、ポリエチレンテレフタレートまたはビス
フェノール‐Ａ‐ポリカーボネートである。
ィラメントである。それらは、必要な最大乾熱収縮率と
必要な乾熱収縮張力を以て作りだされ得るという前提
で、上述の高性能重合体から作られる。この場合の唯一
の要件は、上述のフィラメント（Ａ）と（Ｂ）の最大乾
熱収縮率差△ＳMAX が達成されるということである。一
例はポリエーテルイミド（ＰＥＩ）から作られたフィラ
メント（Ｂ）である。しかし、他の紡糸可能な重合体
も、それから高収縮性フィラメント（Ｂ）が作られる重
合体材料として使用される。例えば、ポリオレフィン、
ポリビニルエステル、ポリビニルエーテル、ポリ（メ
タ）アクリレート、ポリ（芳香族ビニル）、ポリビニル
ハライドおよび各種共重合体、ブロックおよびグラフト
重合体、液晶重合体またはその他のポリブレンドであ
る。これらの群の特定の代表例は、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリメチルメタクリレート、ポリ（メタ）アクリロ
ニトリル、修飾または非修飾ポリスチレンまたはＡＢＳ
のような多相プラスチックである。ポリ付加重合体、重
縮合重合体、ポリ酸化重合体または環化重合体も適して
いる。これらの群の特定の代表例は、ポリアミド、ポリ
ウレタン、ポリ尿素、ポリイミド、ポリエステル、ポリ
エーテル、ポリヒダントイン、ポリフェニレンオキシ
ド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホンル、ポリ
カーボネートおよびそれらの混合型の重合体、混合物、
およびこれらお互いの、または他の重合体または重合体
前駆体との組合わせであり、例えばナイロン‐６、ナイ
ロン‐６，６、ポリエチレンテレフタレートまたはビス
フェノール‐Ａ‐ポリカーボネートである。
【００３３】高収縮性フィラメント（Ｂ）は延伸された
ポリエステル、ポリアミドまたはポリエーテルイミド・
フィラメントであるのが好ましい。特に推奨される高収
縮性フィラメント（Ｂ）はポリエステルＰＯＹフィラメ
ントであり、特にポリエチレンテレフタレート・フィラ
メントである。
ポリエステル、ポリアミドまたはポリエーテルイミド・
フィラメントであるのが好ましい。特に推奨される高収
縮性フィラメント（Ｂ）はポリエステルＰＯＹフィラメ
ントであり、特にポリエチレンテレフタレート・フィラ
メントである。
【００３４】高収縮性フィラメント（Ｂ）が、同時に、
融点が本発明の複合ヤーンの低収縮性フィラメント（強
化用フィラメント）の融点より１０℃低い熱可塑性フィ
ラメント（マトリックスフィラメント）であることが特
に推奨される。
融点が本発明の複合ヤーンの低収縮性フィラメント（強
化用フィラメント）の融点より１０℃低い熱可塑性フィ
ラメント（マトリックスフィラメント）であることが特
に推奨される。
【００３５】多くの場合、本発明の複合ヤーンからシー
ト状半製品を経て製造される三次元熱可塑性成形物品
は、例えば充填材、安定剤、つや消し剤または色素顔料
などの助剤および添加剤を含有していることが望まれ
る。これらの場合、この複合ヤーンのフィラメント種の
少くとも一つがそのような助剤および添加剤を繊維状構
成成分の重量に対して４０重量％まで、望ましくは２０
重量％まで、特に望ましくは１２重量％までの量で含ん
でいるのが有利である。融点が低収縮性繊維、即ちマト
リックス繊維の融点より少くとも１０℃低い熱可塑性繊
維の部分が、追加の助剤および添加物を繊維状構成成分
の重量の４０重量％まで、望ましくは２０重量％まで、
特に望ましくは１２重量％までの量で含んでいるのが望
ましい。この熱可塑性繊維に含まれることが推奨される
助剤および添加物は充填材、安定剤および／または顔料
である。
ト状半製品を経て製造される三次元熱可塑性成形物品
は、例えば充填材、安定剤、つや消し剤または色素顔料
などの助剤および添加剤を含有していることが望まれ
る。これらの場合、この複合ヤーンのフィラメント種の
少くとも一つがそのような助剤および添加剤を繊維状構
成成分の重量に対して４０重量％まで、望ましくは２０
重量％まで、特に望ましくは１２重量％までの量で含ん
でいるのが有利である。融点が低収縮性繊維、即ちマト
リックス繊維の融点より少くとも１０℃低い熱可塑性繊
維の部分が、追加の助剤および添加物を繊維状構成成分
の重量の４０重量％まで、望ましくは２０重量％まで、
特に望ましくは１２重量％までの量で含んでいるのが望
ましい。この熱可塑性繊維に含まれることが推奨される
助剤および添加物は充填材、安定剤および／または顔料
である。
【００３６】上述の複合ヤーンは、それが含んでいる収
縮性繊維（Ｂ）によって、全体として収縮性である。こ
の複合ヤーンが繊維（Ｂ）の収縮温度で熱処理される
と、繊維（Ａ）は捲縮を起こす、即ちＡの変化しない長
さがそれより短いヤーン長の中に収容されるようになる
ために、Ａは連続の小さい、或いは大きい弧を形成す
る。かくして、この縮んだヤーン中でフィラメント
（Ａ）は捲縮し、フィラメント（Ｂ）は収縮する。この
ヤーンも本発明の主題の一部である。
縮性繊維（Ｂ）によって、全体として収縮性である。こ
の複合ヤーンが繊維（Ｂ）の収縮温度で熱処理される
と、繊維（Ａ）は捲縮を起こす、即ちＡの変化しない長
さがそれより短いヤーン長の中に収容されるようになる
ために、Ａは連続の小さい、或いは大きい弧を形成す
る。かくして、この縮んだヤーン中でフィラメント
（Ａ）は捲縮し、フィラメント（Ｂ）は収縮する。この
ヤーンも本発明の主題の一部である。
【００３７】本発明の複合ヤーンから製造される最終製
品は繊維強化熱可塑性成形物品である。これらは、この
複合ヤーンからその中に存在する強化用フィラメントが
捲縮状態にある時に永久三次元変形し得るシート状布帛
構造物（半製品ＩおよびＩＩ）を経て製造される。
品は繊維強化熱可塑性成形物品である。これらは、この
複合ヤーンからその中に存在する強化用フィラメントが
捲縮状態にある時に永久三次元変形し得るシート状布帛
構造物（半製品ＩおよびＩＩ）を経て製造される。
【００３８】従って、本発明は、また、布帛シート材料
の収縮能に十分有意な影響を及ぼす上述の本発明の複合
ヤーンの部分から成るか、またはその部分を含んでなる
布帛シート材料も提供するものである。本発明のシート
材料は織物、編物、安定化された撚り物（ｌａｙ）また
は接着もしくは無接着のランダム配置ウエブであること
ができる。このシート材料は、望ましくは編物または安
定化された一方向性または多方向性の撚り物であるが、
特に織物が望ましい。
の収縮能に十分有意な影響を及ぼす上述の本発明の複合
ヤーンの部分から成るか、またはその部分を含んでなる
布帛シート材料も提供するものである。本発明のシート
材料は織物、編物、安定化された撚り物（ｌａｙ）また
は接着もしくは無接着のランダム配置ウエブであること
ができる。このシート材料は、望ましくは編物または安
定化された一方向性または多方向性の撚り物であるが、
特に織物が望ましい。
【００３９】原則として、この織られたシートは、平織
およびその変化組織、例えばうね織、バスケット織、ハ
ッカバック織若しくはモック・レノ織；綾織およびその
多くの変化組織、［その中から例を挙げれば、杉綾、フ
ラット（平綾）、ブレード綾、格子綾、クロス（十字）
綾、ピーク綾、ジグザグ綾、シャドー綾若しくはシヤド
ークロス綾がある］；または浮き（フロート）部分の長
さの異なる各種の朱子織（ｓａｔｉｎ／ｓａｔｅｅｎ）
のような既知の任意の織り構造でよい。（織り構造の名
称については、ＤＩＮ６１１０１を参照されたい）。織
られた各シートのセット（ｓｅｔ）はその材料が意図し
ている用途に応じて、またその布帛を作るために用いら
れるヤーンの線密度に依存して、経糸および緯糸で、糸
条１０から６０本／ｃｍの範囲で変えられる。経糸およ
び緯糸で、糸条１０から６０本／ｃｍであるこの範囲内
で、この織られた布帛プライのセットは異なってもよい
が、同じであるのが望ましい。
およびその変化組織、例えばうね織、バスケット織、ハ
ッカバック織若しくはモック・レノ織；綾織およびその
多くの変化組織、［その中から例を挙げれば、杉綾、フ
ラット（平綾）、ブレード綾、格子綾、クロス（十字）
綾、ピーク綾、ジグザグ綾、シャドー綾若しくはシヤド
ークロス綾がある］；または浮き（フロート）部分の長
さの異なる各種の朱子織（ｓａｔｉｎ／ｓａｔｅｅｎ）
のような既知の任意の織り構造でよい。（織り構造の名
称については、ＤＩＮ６１１０１を参照されたい）。織
られた各シートのセット（ｓｅｔ）はその材料が意図し
ている用途に応じて、またその布帛を作るために用いら
れるヤーンの線密度に依存して、経糸および緯糸で、糸
条１０から６０本／ｃｍの範囲で変えられる。経糸およ
び緯糸で、糸条１０から６０本／ｃｍであるこの範囲内
で、この織られた布帛プライのセットは異なってもよい
が、同じであるのが望ましい。
【００４０】本発明の布帛材料のさらなる望ましい一つ
の態様では、この布帛シートは編物である。
の態様では、この布帛シートは編物である。
【００４１】本発明による編まれた布帛材料は、ゴム編
み（ｒｉｂ）、パール編み（ｐｕｒｌ）または平編み構
成およびそれらの公知の変化構成であることがであり、
またジャガード・デザインの構成でもよい。ゴム編構成
とは、例えば、プレート編み（ｐｌａｔｅｄ）、透し編
み、うね編み（ｒｉｂｂｅｄ）、振り編み（ｓｈｏｇｇ
ｅｄ）、マリヤス編み（ｗｅａｖｅ）、タック編み、ノ
ブ編み（ｋｎｏｂ）の変化型も含み、さらには１×１ク
ロスリブのインターロック構成も含む。パール構成も、
同じく、例えばプレート編み、透し編み、断続編み（ｉ
ｎｔｅｒｒｕｐｅｄ）、振り編み、並進編み（ｔｒａｎ
ｓｌａｔｅｄ）、タック編みまたはノブ編みの変形型を
含む。平編み構成もまた、例えばプレート編み、浮編
み、透かし編み、立毛編み、インレイ編み（ｉｎｌａ
ｙ）、タック編みまたはノブ編みの変形型を含む。
み（ｒｉｂ）、パール編み（ｐｕｒｌ）または平編み構
成およびそれらの公知の変化構成であることがであり、
またジャガード・デザインの構成でもよい。ゴム編構成
とは、例えば、プレート編み（ｐｌａｔｅｄ）、透し編
み、うね編み（ｒｉｂｂｅｄ）、振り編み（ｓｈｏｇｇ
ｅｄ）、マリヤス編み（ｗｅａｖｅ）、タック編み、ノ
ブ編み（ｋｎｏｂ）の変化型も含み、さらには１×１ク
ロスリブのインターロック構成も含む。パール構成も、
同じく、例えばプレート編み、透し編み、断続編み（ｉ
ｎｔｅｒｒｕｐｅｄ）、振り編み、並進編み（ｔｒａｎ
ｓｌａｔｅｄ）、タック編みまたはノブ編みの変形型を
含む。平編み構成もまた、例えばプレート編み、浮編
み、透かし編み、立毛編み、インレイ編み（ｉｎｌａ
ｙ）、タック編みまたはノブ編みの変形型を含む。
【００４２】織物または編物の構成は、本発明の布帛材
料が意図する用途に従って、普通は、純粋に技術的な基
準から選ばれるが、装飾的観点から選ばれることもあ
る。
料が意図する用途に従って、普通は、純粋に技術的な基
準から選ばれるが、装飾的観点から選ばれることもあ
る。
【００４３】前に説明したように、これらの新規なシー
ト材料は、その中に存在する強化用フィラメントが捲縮
状態にある時、非常に良好な永久変形能、特に深絞り成
形性を有する。従って、本発明は、さらに、その布帛シ
ート材料の収縮能に有意な影響を及ぼすのに十分な比率
の、低収縮性フィラメント（Ａ）が捲縮している複合ヤ
ーンから成るか、またはそれを含んで成る永久変形性布
帛シート材料（半製品ＩＩ）を提供する。この複合ヤー
ンの低収縮性フィラメントは５から６０％、望ましくは
１２から４８％、特に望ましくは１８から３６％捲縮し
ていることが望ましい。
ト材料は、その中に存在する強化用フィラメントが捲縮
状態にある時、非常に良好な永久変形能、特に深絞り成
形性を有する。従って、本発明は、さらに、その布帛シ
ート材料の収縮能に有意な影響を及ぼすのに十分な比率
の、低収縮性フィラメント（Ａ）が捲縮している複合ヤ
ーンから成るか、またはそれを含んで成る永久変形性布
帛シート材料（半製品ＩＩ）を提供する。この複合ヤー
ンの低収縮性フィラメントは５から６０％、望ましくは
１２から４８％、特に望ましくは１８から３６％捲縮し
ていることが望ましい。
【００４４】本発明は、また、１０から８０、望ましく
は１５から４５、特に望ましくは２５から５５重量％の
熱可塑性マトリックス中に埋め込まれた２０から９０、
望ましくは３５から８５、特に望ましくは４５から７５
重量％の、低収縮性フィラメントから成るシート状強化
用材料；０から７０、望ましくは０から５０、特に望ま
しくは０から３０重量％のさらなる繊維状構成成分；お
よび、それに加えて、繊維およびマトリックス成分に対
して、４０重量％まで、望ましくは２０重量％まで、特
に望ましくは１２重量％までの助剤および添加物から成
る繊維強化成形物品を提供する。
は１５から４５、特に望ましくは２５から５５重量％の
熱可塑性マトリックス中に埋め込まれた２０から９０、
望ましくは３５から８５、特に望ましくは４５から７５
重量％の、低収縮性フィラメントから成るシート状強化
用材料；０から７０、望ましくは０から５０、特に望ま
しくは０から３０重量％のさらなる繊維状構成成分；お
よび、それに加えて、繊維およびマトリックス成分に対
して、４０重量％まで、望ましくは２０重量％まで、特
に望ましくは１２重量％までの助剤および添加物から成
る繊維強化成形物品を提供する。
【００４５】熱可塑性マトリックス中に埋め込むための
シート状強化用材料は、一方向に並んだ、または、例え
ば重なり合った層中で多方向に並んだ平行フィラメント
のシートであることができ、また、基本的には、引き伸
ばされている。しかし、これらは織物または編物でも良
く、織物が望ましい。
シート状強化用材料は、一方向に並んだ、または、例え
ば重なり合った層中で多方向に並んだ平行フィラメント
のシートであることができ、また、基本的には、引き伸
ばされている。しかし、これらは織物または編物でも良
く、織物が望ましい。
【００４６】本発明の繊維強化成形物品は、特定用途で
の要求に応じて、助剤および添加物として充填材、安定
剤および／または顔料を含んでいる。これら成形物品の
一つの特徴は、それらが、上に説明した複合ヤーンから
成る、強化用フィラメントが捲縮している布帛シート材
料を熱可塑性フィラメントの融点より高く、低収縮性フ
ィラメントの融点より低い温度で変形させることにより
製造されることである。この場合、シート材料は拡張変
形によって製造され、その半製品の捲縮した強化用フィ
ラメントは、少くとも変形された部分の領域では引き伸
ばされて真直ぐになることが重要である。
の要求に応じて、助剤および添加物として充填材、安定
剤および／または顔料を含んでいる。これら成形物品の
一つの特徴は、それらが、上に説明した複合ヤーンから
成る、強化用フィラメントが捲縮している布帛シート材
料を熱可塑性フィラメントの融点より高く、低収縮性フ
ィラメントの融点より低い温度で変形させることにより
製造されることである。この場合、シート材料は拡張変
形によって製造され、その半製品の捲縮した強化用フィ
ラメントは、少くとも変形された部分の領域では引き伸
ばされて真直ぐになることが重要である。
【００４７】本発明の複合ヤーンの製造に用いられるフ
ィラメントの融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で、昇
温速度１０℃／分で測定したものである。使用したフィ
ラメントの乾熱収縮率と最大乾熱収縮率温度を測定する
ために、そのフィラメントに重りを付けて０．００１８
ｃＮ／ｄｔｅｘの張力をかけ、収縮‐温度ダイヤグラム
を記録した。問題にしているこの二つの値は得られる曲
線から読み取ることができる。最大収縮力を求めるため
に、収縮力／温度曲線を昇温速度１０℃／分でフィラメ
ントがオーブンに入る、およびオーブンから出る両速度
で連続的に記録した。この曲線から、希望するこの二つ
の値が得られる。
ィラメントの融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で、昇
温速度１０℃／分で測定したものである。使用したフィ
ラメントの乾熱収縮率と最大乾熱収縮率温度を測定する
ために、そのフィラメントに重りを付けて０．００１８
ｃＮ／ｄｔｅｘの張力をかけ、収縮‐温度ダイヤグラム
を記録した。問題にしているこの二つの値は得られる曲
線から読み取ることができる。最大収縮力を求めるため
に、収縮力／温度曲線を昇温速度１０℃／分でフィラメ
ントがオーブンに入る、およびオーブンから出る両速度
で連続的に記録した。この曲線から、希望するこの二つ
の値が得られる。
【００４８】絡み合いの程度の尺度としての絡み合い距
離の測定はＩＴＥＭＡＴ試験機を用い、米国特許第２，
９８５，９９５号明細書に説明されているフック‐ドロ
ップ試験（ｈｏｏｋ‐ｄｒｏｐ ｔｅｓｔ）の原理に従
って行われた。
離の測定はＩＴＥＭＡＴ試験機を用い、米国特許第２，
９８５，９９５号明細書に説明されているフック‐ドロ
ップ試験（ｈｏｏｋ‐ｄｒｏｐ ｔｅｓｔ）の原理に従
って行われた。
【００４９】本発明は、さらに、熱収縮率の小さいフィ
ラメント（Ａ）、熱収縮率がフィラメント（Ａ）より大
きいフィラメント（Ｂ）、および、場合によりさらに含
まれるフィラメント（Ｃ）を、それらを０から５０％過
剰に供給しながら通す絡み合わせ法で絡み合わせること
から成る本発明の複合ヤーンの製造方法にして、 −第１の種類のフィラメント（Ａ）の最大乾熱収縮率が
７．５％より小であり、 −第２の種類のフィラメント（Ｂ）の最大乾熱収縮率が
１０％より大であり、そして −高収縮性フィラメントの最大乾熱収縮張力が、第２の
種類のフィラメント部分の総収縮力が低収縮性のフィラ
メントを捲縮させるのに十分な程大きいものであり、 −場合によって用いられるさらなる種類のフィラメント
（Ｃ）が２〜２００％の範囲の最大乾熱収縮率を有し、
そして −フィラメント（Ｂ）および／または（Ｃ）の少くとも
一つが低収縮性フィラメントの融点より少くとも１０
℃、望ましくは２０〜１００℃、特に望ましくは３０〜
７０℃低い融点を有する熱可塑性フィラメントである、
上記の方法を提供する。
ラメント（Ａ）、熱収縮率がフィラメント（Ａ）より大
きいフィラメント（Ｂ）、および、場合によりさらに含
まれるフィラメント（Ｃ）を、それらを０から５０％過
剰に供給しながら通す絡み合わせ法で絡み合わせること
から成る本発明の複合ヤーンの製造方法にして、 −第１の種類のフィラメント（Ａ）の最大乾熱収縮率が
７．５％より小であり、 −第２の種類のフィラメント（Ｂ）の最大乾熱収縮率が
１０％より大であり、そして −高収縮性フィラメントの最大乾熱収縮張力が、第２の
種類のフィラメント部分の総収縮力が低収縮性のフィラ
メントを捲縮させるのに十分な程大きいものであり、 −場合によって用いられるさらなる種類のフィラメント
（Ｃ）が２〜２００％の範囲の最大乾熱収縮率を有し、
そして −フィラメント（Ｂ）および／または（Ｃ）の少くとも
一つが低収縮性フィラメントの融点より少くとも１０
℃、望ましくは２０〜１００℃、特に望ましくは３０〜
７０℃低い融点を有する熱可塑性フィラメントである、
上記の方法を提供する。
【００５０】この絡み合いは２００ｍｍ以下の絡み合い
距離であることが推奨され、望ましくは５から１００ｍ
ｍ、特に望ましくは１０から３０ｍｍの範囲である。
距離であることが推奨され、望ましくは５から１００ｍ
ｍ、特に望ましくは１０から３０ｍｍの範囲である。
【００５１】本発明の複合ヤーンから繊維強化熱可塑性
成形物品を製造するのに必要な加工工程も同様に本発明
の主題の一部をなす。
成形物品を製造するのに必要な加工工程も同様に本発明
の主題の一部をなす。
【００５２】これら工程の第１工程は、上に説明した特
徴を有する本発明の複合ヤーンを用い、複合ヤーンの比
率をシート材料の収縮能に有意な影響を及ぼすように選
ぶことを含み、本発明の複合ヤーンを他のヤーンと一緒
に、または単独で織り、編み、撚り（ｌａｙｉｎｇ）ま
たはランダムに並べることにより布帛シート材料（半製
品Ｉ）を製造する工程である。織られ、編まれ、撚られ
またはランダムに並べられたヤーンの総量に対する複合
ヤーンの望ましい使用比率は３０から１００重量％、望
ましくは５０から１００重量％、特に望ましくは７０か
ら１００重量％である。
徴を有する本発明の複合ヤーンを用い、複合ヤーンの比
率をシート材料の収縮能に有意な影響を及ぼすように選
ぶことを含み、本発明の複合ヤーンを他のヤーンと一緒
に、または単独で織り、編み、撚り（ｌａｙｉｎｇ）ま
たはランダムに並べることにより布帛シート材料（半製
品Ｉ）を製造する工程である。織られ、編まれ、撚られ
またはランダムに並べられたヤーンの総量に対する複合
ヤーンの望ましい使用比率は３０から１００重量％、望
ましくは５０から１００重量％、特に望ましくは７０か
ら１００重量％である。
【００５３】望ましくは、そのシート材料は複合ヤーン
を糸条４から２０本／ｃｍのセットで織ることにより、
または一方向若しくは多方向に並べ、それらを横方向に
並べた結合用糸条により、または部分若しくは全面接着
により安定化することにより製造される。
を糸条４から２０本／ｃｍのセットで織ることにより、
または一方向若しくは多方向に並べ、それらを横方向に
並べた結合用糸条により、または部分若しくは全面接着
により安定化することにより製造される。
【００５４】本発明の複合ヤーンから、最終製品に至る
加工工程の第２工程は、複合ヤーンを他のヤーンと一緒
に、または単独で織り、編み、撚り、またはランダムに
並べることによりシート材料を製造した後に、そのシー
ト材料を、最初の寸法の３から１２０％まで少くとも一
つの方向に収縮するまで、最低融点の繊維材料の融解温
度より低い温度で熱処理するか、または赤外線処理する
ことからなる永久変形可能なシート材料（半製品ＩＩ）
を製造する工程である。熱処理は８５から２５０℃、望
ましくは９５から２２０℃の温度で行われるのが望まし
い。
加工工程の第２工程は、複合ヤーンを他のヤーンと一緒
に、または単独で織り、編み、撚り、またはランダムに
並べることによりシート材料を製造した後に、そのシー
ト材料を、最初の寸法の３から１２０％まで少くとも一
つの方向に収縮するまで、最低融点の繊維材料の融解温
度より低い温度で熱処理するか、または赤外線処理する
ことからなる永久変形可能なシート材料（半製品ＩＩ）
を製造する工程である。熱処理は８５から２５０℃、望
ましくは９５から２２０℃の温度で行われるのが望まし
い。
【００５５】収縮の程度は、その収縮が実質的に繊維強
化成形材料に加工する時に起きる拡張に対応するよう
に、熱処理の温度と時間を適切に選ぶことによって調節
するのが特に望ましく、また有利である。
化成形材料に加工する時に起きる拡張に対応するよう
に、熱処理の温度と時間を適切に選ぶことによって調節
するのが特に望ましく、また有利である。
【００５６】さらにまた、強化用フィラメント（Ａ）が
捲縮した状態で存在している本発明の永久変形し得るシ
ート材料は、フィラメント（Ａ）が既に捲縮した状態で
存在し、そしてフィラメント（Ｂ）が収縮した状態で存
在し、複合ヤーンの比率がシート材料の拡張性に有意な
影響を及ぼすように選ばれている本発明の収縮した複合
ヤーンを用いて、上に説明した方法で、この複合ヤーン
を他のヤーンと一緒に、または単独で織り、編み、撚り
またはランダムに並べることにより製造することによっ
ても得られることは言うまでもない。考慮しなければな
らない唯一の基準は、そのシート材料の製造時の引張り
応力が本発明の収縮した複合ヤーンの降伏応力を超えな
いということである。
捲縮した状態で存在している本発明の永久変形し得るシ
ート材料は、フィラメント（Ａ）が既に捲縮した状態で
存在し、そしてフィラメント（Ｂ）が収縮した状態で存
在し、複合ヤーンの比率がシート材料の拡張性に有意な
影響を及ぼすように選ばれている本発明の収縮した複合
ヤーンを用いて、上に説明した方法で、この複合ヤーン
を他のヤーンと一緒に、または単独で織り、編み、撚り
またはランダムに並べることにより製造することによっ
ても得られることは言うまでもない。考慮しなければな
らない唯一の基準は、そのシート材料の製造時の引張り
応力が本発明の収縮した複合ヤーンの降伏応力を超えな
いということである。
【００５７】本発明の複合ヤーンを加工する最終工程
は、１０から８０、望ましくは１５から４５、特に望ま
しくは２５から５５重量％の熱可塑性マトリックス中に
埋め込まれた、２０から９０、望ましくは３５から８
５、特に望ましくは４５から７５重量％の、低収縮性フ
ィラメントから成るシート状強化材料と、０から７０、
望ましくは０から５０、特に望ましくは０から３０重量
％のさらなる繊維状構成成分、および、それに加えて、
繊維成分およびマトリックス成分の重量に対して４０重
量％まで、望ましくは２０重量％まで、特に望ましくは
１２重量％までの助剤および添加物から成る繊維強化成
形物品を、上述の本発明の永久変形し得るシート材料
（半製品ＩＩ）を熱可塑性フィラメントの融点より高
く、且つ低収縮性フィラメントの融点より低い温度で変
形させることにより製造することからなる、繊維強化成
形物品を製造する工程である。
は、１０から８０、望ましくは１５から４５、特に望ま
しくは２５から５５重量％の熱可塑性マトリックス中に
埋め込まれた、２０から９０、望ましくは３５から８
５、特に望ましくは４５から７５重量％の、低収縮性フ
ィラメントから成るシート状強化材料と、０から７０、
望ましくは０から５０、特に望ましくは０から３０重量
％のさらなる繊維状構成成分、および、それに加えて、
繊維成分およびマトリックス成分の重量に対して４０重
量％まで、望ましくは２０重量％まで、特に望ましくは
１２重量％までの助剤および添加物から成る繊維強化成
形物品を、上述の本発明の永久変形し得るシート材料
（半製品ＩＩ）を熱可塑性フィラメントの融点より高
く、且つ低収縮性フィラメントの融点より低い温度で変
形させることにより製造することからなる、繊維強化成
形物品を製造する工程である。
【００５８】
【実施例】以下の実施例により、本発明の複合ヤーン、
本発明の半製品ＩとＩＩ、および本発明の繊維強化熱可
塑性物品の製造を例証する。
本発明の半製品ＩとＩＩ、および本発明の繊維強化熱可
塑性物品の製造を例証する。
【００５９】実施例１ ２×６８０ｄｔｅｘのマルチフィラメント・ガラスヤー
ンと５×３００ｄｔｅｘ（＝１５００ｄｔｅｘ）のフィ
ラメント６４本のポリエチレンテレフタレートＰＯＹヤ
ーンを一緒にインターレーシング・ジェット装置に供給
し、装置中でこれらを圧縮空気流で絡み合わせた。ポリ
エステルＰＯＹは、最大乾熱収縮率が６５％、ピーク温
度が１００℃であり、そして９５℃のピーク温度での最
大乾熱収縮張力が０．３ｃＮ／ｔｅｘで、その融点は２
５０℃である。得られた絡み合った複合ヤーンの線密度
は２２６０ｄｔｅｘで、ＩＴＥＭＡＴ試験機で測定した
絡み合い距離は１９．４ｍｍである。このヤーンの直線
強度は２５．８ｃＮ／ｔｅｘで、破断時伸びは３．５％
である。この複合ヤーンの試料を９５、１５０または２
２０℃で１分間収縮させた。得られた収縮率は５６〜５
７％であった。この収縮したヤーンの応力‐ひずみダイ
ヤグラムは、ＰＥＴフィラメントが初めは伸びることを
示している。ガラスフィラメントは１３０〜１５０％の
伸びに続いて変形を始め、そのヤーンはその後すぐ破断
した。
ンと５×３００ｄｔｅｘ（＝１５００ｄｔｅｘ）のフィ
ラメント６４本のポリエチレンテレフタレートＰＯＹヤ
ーンを一緒にインターレーシング・ジェット装置に供給
し、装置中でこれらを圧縮空気流で絡み合わせた。ポリ
エステルＰＯＹは、最大乾熱収縮率が６５％、ピーク温
度が１００℃であり、そして９５℃のピーク温度での最
大乾熱収縮張力が０．３ｃＮ／ｔｅｘで、その融点は２
５０℃である。得られた絡み合った複合ヤーンの線密度
は２２６０ｄｔｅｘで、ＩＴＥＭＡＴ試験機で測定した
絡み合い距離は１９．４ｍｍである。このヤーンの直線
強度は２５．８ｃＮ／ｔｅｘで、破断時伸びは３．５％
である。この複合ヤーンの試料を９５、１５０または２
２０℃で１分間収縮させた。得られた収縮率は５６〜５
７％であった。この収縮したヤーンの応力‐ひずみダイ
ヤグラムは、ＰＥＴフィラメントが初めは伸びることを
示している。ガラスフィラメントは１３０〜１５０％の
伸びに続いて変形を始め、そのヤーンはその後すぐ破断
した。
【００６０】実施例２ ２２０ｄｔｅｘ、フィラメント２００本の高モジュラス
・アラミドヤーンと２×１１１ｄｔｅｘ、フィラメント
１２８本のポリエチレンテレフタレートＰＯＹヤーンを
一緒にインターレーシング・ジェット装置に供給し、装
置中でそれらフィラメントを圧縮空気流で絡み合わせ
た。このポリエステルＰＯＹは最大乾熱収縮率が６５％
で、ピーク温度が１００℃であり、そして９５℃のピー
ク温度での最大乾熱収縮張力が０．３ｃＮ／ｔｅｘで、
その融点は２５０℃である。得られた絡み合った複合ヤ
ーンの線密度は４４０ｄｔｅｘ、ＩＴＥＭＡＴ試験機で
測定した絡み合い距離は２１ｍｍであり、最大収縮は９
８℃で起こり、その収縮率は６８％に達する。
・アラミドヤーンと２×１１１ｄｔｅｘ、フィラメント
１２８本のポリエチレンテレフタレートＰＯＹヤーンを
一緒にインターレーシング・ジェット装置に供給し、装
置中でそれらフィラメントを圧縮空気流で絡み合わせ
た。このポリエステルＰＯＹは最大乾熱収縮率が６５％
で、ピーク温度が１００℃であり、そして９５℃のピー
ク温度での最大乾熱収縮張力が０．３ｃＮ／ｔｅｘで、
その融点は２５０℃である。得られた絡み合った複合ヤ
ーンの線密度は４４０ｄｔｅｘ、ＩＴＥＭＡＴ試験機で
測定した絡み合い距離は２１ｍｍであり、最大収縮は９
８℃で起こり、その収縮率は６８％に達する。
【００６１】実施例１および２で説明した方法は、次表
の新規な複合ヤーンを製造するためにも使用することが
できる。この表中で使用される略号は次の意味を有す
る： ＰＥＴ＝ポリエチレンテレフタレート ＰＢＴ＝ポリブチレンテレフタレート ＰＥＩ＝ポリエーテルイミド［ＧＥプラスチックス社
（ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）からのウルテム（ＵＬＴＥ
Ｍ：登録商標）］ ＰＯＹ＝紡糸時に３５０ｍ／分の速度で捲取った部分配
向ヤーン；無延伸。
の新規な複合ヤーンを製造するためにも使用することが
できる。この表中で使用される略号は次の意味を有す
る： ＰＥＴ＝ポリエチレンテレフタレート ＰＢＴ＝ポリブチレンテレフタレート ＰＥＩ＝ポリエーテルイミド［ＧＥプラスチックス社
（ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）からのウルテム（ＵＬＴＥ
Ｍ：登録商標）］ ＰＯＹ＝紡糸時に３５０ｍ／分の速度で捲取った部分配
向ヤーン；無延伸。
【００６２】
【表１】
【００６３】実施例１３ 実施例１で製造した複合ヤーンを平織りの布帛に織っ
た。ヤーンの本数は１２．６／ｃｍ、打込み数は１０．
６／ｃｍである。この布帛（半製品Ｉ）を固定しないで
２００℃のオーブン中で１分間収縮させた。その結果、
経および緯糸は５０％収縮した。得られたこの布帛（半
製品ＩＩ）は非常に優れた永久変形能を示した。深絞り
成形の際の最大可能面積拡大率は２５０％以上であっ
た。
た。ヤーンの本数は１２．６／ｃｍ、打込み数は１０．
６／ｃｍである。この布帛（半製品Ｉ）を固定しないで
２００℃のオーブン中で１分間収縮させた。その結果、
経および緯糸は５０％収縮した。得られたこの布帛（半
製品ＩＩ）は非常に優れた永久変形能を示した。深絞り
成形の際の最大可能面積拡大率は２５０％以上であっ
た。
【００６４】実施例１４ 実施例１で製造した複合ヤーンを、平織りの布帛に織っ
た。ヤーンの本数は１０．４／ｃｍ、打込み数は１０．
６／ｃｍである。この布帛（半製品Ｉ）をテンターで、
２００℃のオーブン中で１分間収縮させた。経および緯
糸は４％収縮した。得られた布帛（半製品ＩＩ）は非常
に優れた永久変形能を示した。深絞り成形の際の最大可
能面積拡大率は８％であった。
た。ヤーンの本数は１０．４／ｃｍ、打込み数は１０．
６／ｃｍである。この布帛（半製品Ｉ）をテンターで、
２００℃のオーブン中で１分間収縮させた。経および緯
糸は４％収縮した。得られた布帛（半製品ＩＩ）は非常
に優れた永久変形能を示した。深絞り成形の際の最大可
能面積拡大率は８％であった。
【００６５】実施例１５ 実施例１で製造した複合ヤーンを平織りの布帛に織っ
た。ヤーンの本数は７．４／ｃｍ、打込み数は８．２／
ｃｍである。この布帛（半製品Ｉ）をテンターで、２０
０℃のオーブン中で１分間収縮させた。その結果、経で
１２％、緯で１５％収縮した。得られた布帛（半製品Ｉ
Ｉ）は非常に優れた永久変形能を示した。深絞り成形の
際の最大可能面積拡大率は約３０％であった。
た。ヤーンの本数は７．４／ｃｍ、打込み数は８．２／
ｃｍである。この布帛（半製品Ｉ）をテンターで、２０
０℃のオーブン中で１分間収縮させた。その結果、経で
１２％、緯で１５％収縮した。得られた布帛（半製品Ｉ
Ｉ）は非常に優れた永久変形能を示した。深絞り成形の
際の最大可能面積拡大率は約３０％であった。
【００６６】実施例１６ 実施例１で製造した複合ヤーンを平織りの布帛に織っ
た。ヤーンの本数は１２．６／ｃｍ、打込み数は５．２
／ｃｍである。この布帛（半製品Ｉ）を固定しないで、
２００℃のオーブン中で１分間収縮させた。その結果、
経で５０％収縮し、緯では収縮しなかった。得られた布
帛（半製品ＩＩ）は非常に優れた永久変形能を示した。
深絞り成形の際の最大可能面積拡大率は５０％以上であ
った。
た。ヤーンの本数は１２．６／ｃｍ、打込み数は５．２
／ｃｍである。この布帛（半製品Ｉ）を固定しないで、
２００℃のオーブン中で１分間収縮させた。その結果、
経で５０％収縮し、緯では収縮しなかった。得られた布
帛（半製品ＩＩ）は非常に優れた永久変形能を示した。
深絞り成形の際の最大可能面積拡大率は５０％以上であ
った。
【００６７】実施例１７ 実施例１５で説明したようにして製造した半製品Ｉを延
伸してフェンダー（ｆｅｎｄｅｒ）状となし、２８０℃
で３分間加熱した。約８０℃に冷却した後、加工したて
のこのフェンダー形状物を深絞り成形用金型から取り出
すことができた。得られた繊維強化熱可塑性成形物品は
極めて大きい強度を示した。その強化用フィラメントは
非常に均一に分布しており、実質的に伸びていた。
伸してフェンダー（ｆｅｎｄｅｒ）状となし、２８０℃
で３分間加熱した。約８０℃に冷却した後、加工したて
のこのフェンダー形状物を深絞り成形用金型から取り出
すことができた。得られた繊維強化熱可塑性成形物品は
極めて大きい強度を示した。その強化用フィラメントは
非常に均一に分布しており、実質的に伸びていた。
【００６８】この物品を裁断、平滑化および被覆して仕
上げした。
上げした。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０４Ｈ 3/14 Ｄ０４Ｈ 3/14 Ａ
Claims (40)
- 【請求項１】 少くとも２種類のフィラメントから成る
複合ヤーンにして、少くとも一つの種類のフィラメント
（Ａ）は該複合ヤーンの残りのフィラメントより熱収縮
率が小さく、また少くとも一つの種類のフィラメント
（Ｂ）は該複合ヤーンの残りのフィラメントより熱収縮
率が大きく、そして −第１の種類のフィラメント（Ａ）の最大乾熱収縮率は
７．５％より小であり、 −第２の種類のフィラメント（Ｂ）の最大乾熱収縮率は
１０％より大であり、そして −その最大乾熱収縮張力は、第２の種類のフィラメント
部分の総収縮力が、存在する低収縮性のフィラメントを
捲縮させるのに十分な程大きいものであり、 −場合によって存在するさらなる種類のフィラメント
（Ｃ）が２〜２００％の範囲の最大乾熱収縮率を有し、
そして −フィラメントの種類（Ｂ）および／または（Ｃ）の少
くとも一つはその複合ヤーンの低収縮性成分の融点より
少くとも１０℃、望ましくは２０〜１００℃、特に望ま
しくは３０〜７０℃低い融点を有する熱可塑性フィラメ
ントである、上記の複合ヤーン。 - 【請求項２】 フィラメントが絡み合っている、請求項
１に記載の複合ヤーン。 - 【請求項３】 １００から２４，０００ｄｔｅｘ、望ま
しくは１５０から１８，０００ｄｔｅｘ、特に望ましく
は２００から１０，０００ｄｔｅｘの線密度を有する、
請求項１または２に記載の複合ヤーン。 - 【請求項４】 複合ヤーンの重量を基準にして、低収縮
性フィラメント（Ａ）の割合が２０から９０、望ましく
は３５から８５、特に望ましくは４５から７５重量％で
あり、高収縮性フィラメント（Ｂ）の割合が１０から８
０、望ましくは１５から４５、特に望ましくは２５から
５５重量％であり、そして残りの繊維状構成成分の割合
が０から７０、望ましくは０から５０、特に望ましくは
０から３０重量％である、請求項１から３のいずれか１
項に記載の複合ヤーン。 - 【請求項５】 融点が低収縮性繊維の融点より少くとも
１０℃低い熱可塑性繊維の割合が複合ヤーンの重量に対
して１０から８０、望ましくは１５から４５、特に望ま
しくは２０から４０重量％である、請求項１から４のい
ずれか１項に記載の複合ヤーン。 - 【請求項６】 低収縮性フィラメント（Ａ）と高収縮性
フィラメント（Ｂ）の乾熱収縮率の差の最大値△ＳMAX
が２．５％より大で、望ましくは５から７５％、特に望
ましくは１０から６０％である、請求項１から５のいず
れか１項に記載の複合ヤーン。 - 【請求項７】 低収縮性フィラメント（Ａ）の最大乾熱
収縮率が３％より小である、請求項１から６のいずれか
１項に記載の複合ヤーン。 - 【請求項８】 低収縮性フィラメント（Ａ）の初期モジ
ュラスが６００ｃＮ／ｔｅｘより大、望ましくは８００
から２５，０００ｃＮ／ｔｅｘ、特に望ましくは２００
０から２０，０００ｃＮ／ｔｅｘであり、直線強度が６
０ｃＮ／ｔｅｘより大、望ましくは８０から２２０ｃＮ
／ｔｅｘ、特に望ましくは１００から２００ｃＮ／ｔｅ
ｘであり、そして破断時の伸びが０．０１から２０％、
望ましくは０．１から７．０％、特に望ましくは１．０
から５．０％である、請求項１から７のいずれか１項に
記載の複合ヤーン。 - 【請求項９】 低収縮性フィラメント（Ａ）が無機フィ
ラメント或いは前収縮および／または熱セットされた有
機フィラメントである、請求項１から８のいずれか１項
に記載の複合ヤーン。 - 【請求項１０】 低収縮性フィラメント（Ａ）が金属、
ガラス、セラミック、または炭素のフィラメントであ
る、請求項１から９のいずれか１項に記載の複合ヤー
ン。 - 【請求項１１】 低収縮性フィラメント（Ａ）がガラス
フィラメントである、請求項１から１０のいずれか１項
に記載の複合ヤーン。 - 【請求項１２】 低収縮性フィラメント（Ａ）が前収縮
および／または熱セットされたアラミドフィラメントま
たは高ミジュラスのポリエステルフィラメントである、
請求項１から１１のいずれか１項に記載の複合ヤーン。 - 【請求項１３】 高収縮性フィラメント（Ｂ）の最大乾
熱収縮率が２０％より大である、請求項１から１２のい
ずれか１項に記載の複合ヤーン。 - 【請求項１４】 高収縮性フィラメント（Ｂ）の最大乾
熱収縮張力が０．１から３．５ｃＮ／ｔｅｘ、望ましく
は０．２５から２．５ｃＮ／ｔｅｘである、請求項１か
ら１３のいずれか１項に記載の複合ヤーン。 - 【請求項１５】 高収縮性フィラメント（Ｂ）が合成ま
たは有機のフィラメントである、請求項１から１４のい
ずれか１項に記載の複合ヤーン。 - 【請求項１６】 高収縮性フィラメント（Ｂ）が延伸さ
れたポリエステル、ポリアミドまたはポリエーテルイミ
ドフィラメントである、請求項１から１５のいずれか１
項に記載の複合ヤーン。 - 【請求項１７】 高収縮性フィラメント（Ｂ）がポリエ
ステルＰＯＹフィラメントである、請求項１から１６の
いずれか１項に記載の複合ヤーン。 - 【請求項１８】 高収縮性フィラメント（Ｂ）がポリエ
チレンテレフタレートフィラメントである、請求項１か
ら１７のいずれか１項に記載の複合ヤーン。 - 【請求項１９】 複合ヤーンのフィラメントの種類の少
くとも一つがその繊維状構成成分の重量の４０重量％ま
で、望ましくは２０重量％まで、特に望ましくは１２重
量％までの量の助剤および添加物を更に含んでいる、請
求項１から１８のいずれか１項に記載の複合ヤーン。 - 【請求項２０】 布帛シート材料の収縮能に有意な影響
を及ぼすのに十分な割合の請求項１に記載の複合ヤーン
から成るか、またはその複合ヤーンを含んでなる布帛シ
ート材料。 - 【請求項２１】 織物、編物、安定化された撚り物、ま
たは接着され、若しくは接着されていないランダムに並
べられたウエブである、請求項２０に記載の布帛シート
材料。 - 【請求項２２】 織物である、請求項２０または２１に
記載の布帛シート材料。 - 【請求項２３】 安定化された一方向撚り物である、請
求項２０から２２のいずれか１項に記載の布帛シート材
料。 - 【請求項２４】 布帛シート材料の収縮能に有意な影響
を及ぼすのに十分な割合の請求項１に記載の複合ヤーン
を含んでなり、該複合ヤーンの低収縮性フィラメント
（Ａ）が捲縮している、永久変形し得る布帛シート材
料。 - 【請求項２５】 複合ヤーンの低収縮性フィラメント
（Ａ）が５から６０％、望ましくは１２から４８％、特
に望ましくは１８から３６％捲縮されている、請求項２
４に記載の永久変形し得る布帛シート材料。 - 【請求項２６】 繊維状およびマトリックス構成成分の
重量に対し、１０から８０、望ましくは１５から４５、
特に望ましくは２５から５５重量％の熱可塑性マトリッ
クス中に埋め込まれた低収縮性フィラメントから成る２
０から９０、望ましくは３５から８５、特に望ましくは
４５から７５重量％のシート状繊維材料、０から７０、
望ましくは０から５０、特に望ましくは０から３０重量
％のさらなる繊維状構成成分、およびそれに加えて４０
重量％まで、望ましくは２０重量％まで、特に望ましく
は１２重量％までの助剤と添加物から成る繊維強化成形
物品。 - 【請求項２７】 助剤および添加物として充填材、安定
剤および／または顔料を含む、請求項２６に記載の繊維
強化成形物品。 - 【請求項２８】 請求項２４に記載の布帛シート材料を
熱可塑性フィラメントの融点よりは高く、低収縮性フィ
ラメントの融点よりは低い温度で変形することにより製
造される、請求項２６または２７に記載の繊維強化成形
物品。 - 【請求項２９】 拡張変形で製造される、請求項２６か
ら２８のいずれか１項に記載の繊維強化成形物品。 - 【請求項３０】 熱収縮のより小さいフィラメント
（Ａ）、熱収縮のより大きいフィラメント（Ｂ）、およ
び、場合によっては、さらなるフィラメント（Ｃ）を絡
み合わせ法で絡み合わせることからなる、請求項１に記
載の複合ヤーンの製造方法にして、 −フィラメントの第１の種類（Ａ）は７．５％より小の
最大乾熱収縮率を示し、 −フィラメントの第２の種類（Ｂ）は１０％より大の最
大乾熱収縮率を示し、そして、 −高収縮性フィラメントの最大乾熱収縮張力は、第２の
種類のフィラメント部分の総収縮力が使用される低収縮
性のフィラメントを捲縮させるのに十分な程大きいもの
であり、 −場合によって用いられるさらなる種類のフィラメント
（Ｃ）は２〜２００％の範囲の最大乾熱収縮率を有し、
そして −フィラメント種（Ｂ）および／または（Ｃ）の少くと
も一つが低収縮性フィラメントの融点より少くとも１０
℃、望ましくは２０〜１００℃、特に望ましくは３０〜
７０℃低い融点を有する熱可塑性フィラメントである上
記の方法。 - 【請求項３１】 請求項２０に記載の布帛シート材料
を、複合ヤーンを他のヤーンと一緒にまたは単独で織
る、編む、撚るまたはランダムに並べることにより製造
する方法にして、請求項１に記載の特徴を有する複合ヤ
ーンを使用すること、および該複合ヤーンの比率を該シ
ート材料の収縮能に有意の影響を及ぼすように選ぶこと
を含んでなる、上記の方法。 - 【請求項３２】 織られ、編まれ、撚られまたはランダ
ムに並べられたヤーンの総量に対する複合ヤーンの比率
が３０から１００重量％、望ましくは５０から１００重
量％、特に望ましくは７０から１００重量％である、請
求項３１に記載の方法。 - 【請求項３３】 シート状材料が４から２０糸条／ｃｍ
のセットで織ることにより製造される、請求項３１また
は３２に記載の方法。 - 【請求項３４】 請求項２０に記載のシート材料を、複
合ヤーンを他のヤーンと一緒にまたは単独で織る、編
む、撚るまたはランダムに並べることにより製造した後
で、そのシート材料を、その最初の寸法の３から１２０
％だけ少くとも一つの方向に収縮するまで、最低融点の
繊維材料の融解温度より低い温度で熱処理するか、また
は赤外線で処理することにより請求項２４に記載の永久
変形し得るシート材料を製造する方法。 - 【請求項３５】 熱処理が８５から２５０℃、望ましく
は９５から２２０℃の温度で行う、請求項３４に記載の
方法。 - 【請求項３６】 収縮の程度を熱処理の温度と時間を適
切に選ぶことにより、収縮が加工中に起きる伸びに実質
的に対応するように調節する、請求項３４または３５に
記載の方法。 - 【請求項３７】 熱可塑性フィラメントの融点より高
く、かつ低収縮性フィラメントの融点より低い温度で請
求項１２に記載の布帛シート材料を変形させることによ
り繊維強化成形物品を製造することからなる、繊維状成
分およびマトリックス成分の重量に対し、１０から８
０、望ましくは１５から４５、特に望ましくは２５から
５５重量％の熱可塑性マトリックス中に埋め込まれた低
収縮性フィラメントから成る２０から９０、望ましくは
３５から８５、特に望ましくは４５から７５重量％のシ
ート状繊維材料、０から７０、望ましくは０から５０、
特に望ましくは０から３０重量％のさらなる繊維状構成
成分、および、それに加えて、４０重量％まで、望まし
くは２０重量％まで、特に望ましくは１２重量％までの
助剤と添加物から成る、請求項２６に記載の繊維強化成
形物品の製造方法。 - 【請求項３８】 請求項２０に記載のシート材料の製造
のための請求項１に記載の複合ヤーンの使用。 - 【請求項３９】 請求項２４に記載の永久変形し得るシ
ート材料の製造のための請求項２０に記載のシート材料
の使用。 - 【請求項４０】 請求項２６に記載の繊維強化成形物品
の製造のための請求項２４に記載の永久変形し得るシー
ト材料の使用。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19944444917 DE4444917A1 (de) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | Hybridgarn und daraus hergestelltes schrumpffähiges und geschrumpftes, permanent verformbares Textilmaterial, seine Herstellung und Verwendung |
| DE4444917.8 | 1994-12-16 | ||
| DE1995106316 DE19506316A1 (de) | 1995-02-23 | 1995-02-23 | Hybridgarn und daraus hergestelltes schrumpffähiges und geschrumpftes, permanent verformbares Textilmaterial, seine Herstellung und Verwendung |
| DE19506316.3 | 1995-02-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08260276A true JPH08260276A (ja) | 1996-10-08 |
Family
ID=25942933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7328919A Pending JPH08260276A (ja) | 1994-12-16 | 1995-12-18 | 複合ヤーン、このヤーンから製造された永久変形可能な収縮性または収縮した布帛材料、並びにその製造法および使用 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0717133B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08260276A (ja) |
| KR (1) | KR960023340A (ja) |
| AT (1) | ATE199946T1 (ja) |
| AU (1) | AU693292B2 (ja) |
| CA (1) | CA2165402A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ332795A3 (ja) |
| DE (1) | DE59509109D1 (ja) |
| DK (1) | DK0717133T3 (ja) |
| ES (1) | ES2154710T3 (ja) |
| FI (1) | FI956013A (ja) |
| NO (1) | NO955098L (ja) |
| PL (1) | PL311862A1 (ja) |
| TW (1) | TW382642B (ja) |
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| DE19613965A1 (de) * | 1996-04-09 | 1997-10-16 | Hoechst Trevira Gmbh & Co Kg | Schrumpfarme Hybridgarne, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
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