JPH08260134A - スパッタリングターゲット - Google Patents

スパッタリングターゲット

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JPH08260134A
JPH08260134A JP7088800A JP8880095A JPH08260134A JP H08260134 A JPH08260134 A JP H08260134A JP 7088800 A JP7088800 A JP 7088800A JP 8880095 A JP8880095 A JP 8880095A JP H08260134 A JPH08260134 A JP H08260134A
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幸弘 木村
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 防湿性に優れた透明薄膜を効率的に成膜でき
しかもこの成膜時に上記銀系薄膜が損傷を受け難いスパ
ッタリングターゲットを提供すること。 【構成】 このスパッタリングターゲットは酸化インジ
ウムと酸化チタンとの混合物から成り、チタン元素の含
有量はインジウム元素に対し20atom%である。このタ
ーゲットを使用してガラス基板10上に透明薄膜11、銀薄
膜12及び透明薄膜13を成膜した。そしてこのスパッタリ
ングターゲットは導電性を有するため直流スパッタリン
グ法を適用でき、基板に含まれるプラスチック材料や銀
薄膜12を損傷させることなく銀薄膜12上に透明薄膜13を
高速度で効率的に成膜することが可能となり、また、成
膜された透明薄膜13は可視領域の全体に亘って光透過率
と防湿性とに極めて優れた特性を有している。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、銀系薄膜上にスパッタ
リング法にて防湿性に優れた透明薄膜を成膜する際に適
用されるスパッタリングターゲットに係り、特に、上記
透明薄膜を効率的に成膜できしかも透明薄膜の成膜時に
上記銀系薄膜が損傷を受け難いスパッタリングターゲッ
トの改良に関するものである。
【0002】
【従来の技術】銀系薄膜の表面にITO薄膜等の透明薄
膜を設けて構成される多層薄膜は極めて高い導電性を有
するため、この高い導電性を利用して銀系の多層薄膜を
様々な分野に応用する技術が提案されている。
【0003】例えば、特公平1−12663号公報又は
特開昭61−25125号公報は、銀被膜を薄膜化させ
て透明性を確保し、その表面にITO薄膜を積層して多
層構造とした透明導電膜を提案している。この透明導電
膜はITO単体の薄膜に較べてその導電率が極めて高い
ため、例えば、ITO薄膜はその膜厚が250nmの場
合8Ω/□程度の面積抵抗率を有するのに対し、上記多
層構造の透明導電膜はその合計膜厚が高々90nmであ
っても5Ω/□程度の低い面積抵抗率を実現することが
できる。
【0004】また、このような銀系多層薄膜の高い導電
率と透明性とに着目して、特開昭63−173395号
公報は、同様の層構成を有する多層薄膜を透明な電磁波
シールド膜として利用する技術を提案している。
【0005】また、1982年日本で開催された第3回
ICVMにおいては、同様の層構成を有する銀系多層薄
膜が長波長側の光を遮断する性能に優れることに着目し
て、上記銀系多層薄膜を熱線反射膜に適用する技術を提
案している。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】ところで、本出願人は
上記銀系多層薄膜を液晶ディスプレイ等の透明電極に適
用した技術を既に提案している(特願平7−33106
号明細書参照)。
【0007】しかし、上記銀系多層薄膜においては、I
TO薄膜のインジウム元素の存在下で積層界面等から侵
入した空気中の水分と銀の薄膜が化合し易く、その表面
に酸化物が生成されてシミ状の欠陥を生じ、例えば、デ
ィスプレイの透明電極に適用した場合その表示画面に欠
陥等が生じ易い問題点があった。
【0008】これに対し、上記ITO薄膜に代えてある
いはITO薄膜の上に更に積層して、SiO2 から成る
防湿性薄膜を適用した場合、この防湿性薄膜が空気中の
水分を遮断するため水分による銀薄膜の損傷を防止する
ことが可能である。
【0009】但し、このSiO2 薄膜は電気絶縁性であ
るため、直流(DC)スパッタリングによる成膜が不可
能で高周波(RF)スパッタリングに頼らざるを得な
い。しかし、RFスパッタリングによる成膜において
は、その成膜速度がDCスパッタリングに較べて著しく
遅く、かつ、銀薄膜がスパッタリング中に発生したプラ
ズマのダメージを受けて凝集し、SiO2 薄膜の成膜時
に銀薄膜が損傷を受け易いという問題点があった。
【0010】本発明はこのような問題点に着目してなさ
れたもので、その課題とするところは、防湿性に優れた
透明薄膜を効率的に成膜できしかもこの成膜時に上記銀
系薄膜が損傷を受け難いスパッタリングターゲットを提
供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】このような技術的課題に
鑑みて、本発明者等は上記銀系多層薄膜の一部を構成す
るITO薄膜に代えて種々の透明薄膜の成膜を試みかつ
その特性を検討したところ、導電性透明金属酸化物に銀
との固溶域を実質的に持たない金属元素の酸化物を少量
添加した混合酸化物の薄膜は優れた防湿性を有し、しか
もそのターゲットはDCスパッタリングに適用可能な導
電性を具備することを発見した。請求項1に係る発明は
この様な技術的発見に基づき完成されたものである。
【0012】すなわち、請求項1に係る発明は、透明薄
膜をスパッタリング法で成膜する際に適用されるスパッ
タリングターゲットを前提とし、銀との固溶域を実質的
に持たない金属元素の酸化物を含有する導電性透明金属
酸化物にて構成され、かつ、銀との固溶域を実質的に持
たない上記金属元素の含有割合が導電性透明金属酸化物
の金属元素に対し5〜40atom%(原子%)であること
を特徴とするものである。
【0013】尚、銀との固溶域を実質的に持たない上記
金属元素の含有割合が導電性透明金属酸化物の金属元素
に対し5atom%未満である場合、その防湿性が不足して
銀系薄膜の保護膜としては不十分である。他方、40at
om%を越えた場合、その導電性が失われるためDCスパ
ッタリングやRF−DCスパッタリング等直流スパッタ
リングによる成膜が困難となり、かつ、ターゲットが割
れ易くなってその取扱いが難しくなると共に、成膜速度
も著しく低下する。これに対し、銀との固溶域を実質的
に持たない上記金属元素の含有割合が導電性透明金属酸
化物の金属元素に対し5〜40atom%の場合には、DC
スパッタリングやRF−DCスパッタリング等直流スパ
ッタリング法の適用が可能なため、基板に含まれるプラ
スチック材料や銀系薄膜を損傷させることなく透明薄膜
を高速度で効率的に成膜でき、しかも成膜された透明薄
膜はその防湿性に極めて優れている。
【0014】尚、銀との固溶域を実質的に持たない上記
金属元素の含有割合は、好ましくは10atom%以上であ
り、この場合、得られる透明薄膜の防湿性が著しく高く
なり銀系薄膜の保存安定性を大幅に向上させることが可
能となる。また、銀との固溶域を実質的に持たない上記
金属元素の合計の含有割合が30atom%以下の場合、得
られる透明薄膜はそのエッチング適性に優れているた
め、例えば、この銀系多層薄膜を液晶ディスプレイの透
明電極に適用した場合には高精度にパターニングするこ
とが可能となる。請求項2に係る発明はこのような技術
的理由に基づいてなされている。
【0015】すなわち、請求項2に係る発明は、請求項
1記載の発明に係るスパッタリングターゲットを前提と
し、銀との固溶域を実質的に持たない上記金属元素の含
有割合が、導電性透明金属酸化物の金属元素に対し10
〜30atom%であることを特徴とする。
【0016】参考のため、銀との固溶域を実質的に持た
ない上記金属元素としてチタン元素及びセリウム元素を
適用し、これらの合計の含有割合を変化させた場合の防
湿性、DCスパッタリング法による成膜適性及びエッチ
ング適性について評価した結果を表1に示す。
【表1】
【0017】尚、表1において、防湿性は、温度23
℃、湿度50%の条件で1ケ月放置し、肉眼及び顕微鏡
で観察して、いずれの観察方法によっても保存前と外観
上の変化が見られないものを○、肉眼観察では変化が観
察されなかったが顕微鏡観察ではシミが観察されたもの
を△、肉眼観察によってシミが観察されたものを×と評
価したものである。
【0018】また、成膜適性は、DCスパッタリングに
よって容易に放電できかつ成膜できるものを○、成膜は
可能であるが放電しにくいものを△、放電が発生せず従
って成膜の不可能なものを×と評価した。
【0019】また、エッチング適性は、硝酸でエッチン
グしてそのサイドエッチング幅が5μmより小さいもの
を○、5μmより大きいものを×と評価した。
【0020】尚、請求項1〜2に係る発明において、銀
との固溶域を実質的に持たない上記金属元素としては、
チタン元素やセリウム元素の他、ジルコニウム元素、ハ
フニウム元素、タンタル元素等が利用できる。
【0021】これ等金属元素のうちチタン元素やセリウ
ム元素を銀との固溶域を実質的に持たない上記金属元素
として適用した場合、あるいはこれ等チタン元素やセリ
ウム元素と他の金属元素の双方を適用した場合には、チ
タン酸化物やセリウム酸化物が2.3以上の高屈折率を
有し、かつ、このような高屈折率材料をチタン元素とセ
リウム元素の合計の含有割合が導電性透明金属酸化物の
金属元素に対し5〜40atom%となる量含有しているた
め、このスパッタリングターゲットを用いて成膜される
透明薄膜の屈折率を約2.1〜2.3まで増大させるこ
とが可能となる。そして、銀系薄膜上に上記透明薄膜を
積層して構成される銀系多層薄膜においては、その透明
薄膜の屈折率が約2.1〜2.3まで増大するに伴い可
視領域の長波長側の光反射率を低下させ、光透過率を増
大させる。すなわち、図2は、銀系薄膜の表裏に積層さ
れた透明薄膜の屈折率を変化させた場合(図2中、屈折
率n=2.3,n=2.1,n=2.0,n=1.9,
n=1.8の5種類の透明薄膜が示されている)の分光
透過率と分光反射率をそれぞれ示したグラフ図であり、
この図2から明らかなように、波長550nm以下の短
波長側においては光透過率や光反射率が透明薄膜の屈折
率に左右され難いのに対し、これより長波長側において
は透明薄膜の屈折率が増大するに伴ってその光透過率が
大きく増大し、光反射率が低下していることが確認でき
る。そして、このように長波長側の光透過率が大きく増
大するため、可視領域の全体に亘って均一でしかも高い
光透過率を実現させることが可能となる。
【0022】このため、高い光透過率を維持したまま上
記銀系薄膜の膜厚を増大させてその導電率を増大させる
ことが可能となる。例えば銀系薄膜の膜厚を14nmと
すると面積抵抗率が2.8Ω/□、16nmとすると2
Ω/□程度の高導電率で、しかも可視光線の全域にわた
って80%以上の高透過率を有する銀系多層薄膜が得ら
れる。請求項3に係る発明はこの様な技術的理由に基づ
いてなされている。
【0023】すなわち、請求項3に係る発明は、請求項
1又は2に記載の発明に係るスパッタリングターゲット
を前提とし、銀との固溶域を実質的に持たない上記金属
元素として少なくともチタン元素又はセリウム元素を含
むことを特徴とするものである。
【0024】尚、銀との固溶域を実質的に持たない上記
金属元素としてセリウム元素を適用した場合、あるいは
セリウム元素と他の金属元素の双方を適用した場合に
は、スパッタリング速度を大きく増大させ、しかもスパ
ッタリング装置内の酸素分圧の変動に影響を受け難く光
透過率や導電率が安定した透明薄膜を成膜することが可
能となる。
【0025】次に、本発明に係る導電性透明金属酸化物
としては、例えば、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化錫
等が利用できるが、得られる透明薄膜の光透過率が高い
点で酸化インジウムが好ましく適用できる。請求項5に
係る発明はこのような技術的理由に基づき導電性金属透
明酸化物を特定した発明に関する。
【0026】すなわち、請求項4に係る発明は、請求項
1〜3記載の発明に係るスパッタリングターゲットを前
提とし、上記導電性透明金属酸化物が、酸化インジウム
であることを特徴とするものである。
【0027】尚、本発明に係るスパッタリングターゲッ
トは、銀との固溶域を実質的に持たない金属元素の酸化
物及び導電性透明金属酸化物の他、その他の酸化物を含
ませることも可能である。このような酸化物としては、
例えば、SiO2、GeO2、Sb25、BiO2等の半
金属の酸化物;SnO2、MgO、ZnO、Ga23
Al23等の金属酸化物が挙げられる。
【0028】次に、本発明に係るスパッタリングターゲ
ットの製造方法について説明する。
【0029】まず、上記導電性透明金属酸化物、銀との
固溶域を実質的に持たない金属元素の酸化物から選択さ
れた1以上の金属酸化物及び必要に応じてその他の酸化
物を粉末化させ、これら酸化物粉末の適当量に対し有機
バインダー、分散材及び溶剤(水又は有機溶剤)を加
え、ボールミル等の粉砕装置を使用して粉砕し微細化す
ると共にこれ等粉末を均一に混合する。粉砕及び混合
は、上記各酸化物の平均粒径が2μm以下となるまで行
うことが望ましい。通常、10〜50時間である。尚、
上記分散材は、導電性透明金属酸化物や銀との固溶域を
実質的に持たない金属元素の酸化物等の各酸化物の粒子
の凝集を防止して平均粒径2μm以下の微粒子状態で安
定に分散させるものである。十分に粉砕、混合した後、
プレスしてターゲット形状に成形し、これを乾燥する。
プレス圧力は50〜200Kg/cm2程度でよく、ターゲッ
ト形状は板状等任意である。
【0030】こうして成形された混合物を焼成し、有機
バインダーや分散材等不要成分を除去すると共に、上記
酸化物を焼結して本発明に係るスパッタリングターゲッ
トを得ることができる。焼成は電気炉等で行うことがで
き、その温度は1400〜1800℃でよく、好ましく
は1500〜1600℃である。1400℃より低いと
ターゲットが緻密な焼結体とならず、導電性と光透過性
に優れた透明薄膜を成膜することが困難となり、また、
ターゲットの強度や寿命が低下する。他方、1800℃
を越えると酸化チタンや酸化セリウムが融解し又はこれ
等酸化チタンや酸化セリウムと導電性透明金属酸化物と
が反応して成膜される透明薄膜の導電性と光透過性とを
損なうことがある。尚、焼成時間は10〜40時間程度
でよい。また、得られたスパッタリング用ターゲットの
形状が不適当な場合には、研削盤で研削したりダイヤモ
ンドカッターで切断して必要な形状に成形すればよい。
【0031】次に、本発明に係るスパッタリングターゲ
ットの使用方法について以下説明する。
【0032】すなわち、本発明に係るスパッタリングタ
ーゲットは、DCスパッタリングやRF−DCスパッタ
リング等の直流スパッタリング法、RF(高周波)スパ
ッタリング法等のターゲットとして使用し、銀系薄膜を
水分から保護する透明薄膜を成膜するために適用され
る。この際、上記スパッタリングターゲットの導電性を
生かして、成膜速度が大きくしかも銀系薄膜を損傷させ
ることのないDCスパッタリングやRF−DCスパッタ
リング等直流スパッタリング法を適用することが好まし
い。また、銀系薄膜の劣化を防止するため成膜装置内部
の水分は少ない方が好ましく、また、透明薄膜のエッチ
ング適性を確保するため180℃以下又は室温の基板温
度で成膜することが望ましい。
【0033】また、本発明に係るスパッタリングターゲ
ットは、スパッタリン法を利用して、銀系薄膜とその基
板(例えば、ガラス板、プラスチック材料等)との密着
力を増大させる透明薄膜(接着層として機能する)を設
けるために利用することもできる。この場合、上記透明
薄膜は銀系薄膜と基板との間に設けられる。
【0034】尚、上記銀系薄膜としては、銀単体から構
成される薄膜の他、銀を主成分としこれに他の金属元素
等を添加して構成される銀系合金の薄膜等が利用でき
る。このような添加元素としては、例えばCu、Mg、
In、Al、Ti、Zr、Ce又はSi等が適用でき
る。
【0035】そして、これら銀系薄膜が厚さ20nm以
下の場合、この銀系薄膜と上記透明薄膜とで構成される
銀系多層薄膜は光透過率と導電率に優れたものになるた
め、例えば、透明電磁波シールド膜、液晶ディスプレイ
等の透明電極、あるいは太陽電池の光入射側に設けられ
る透明電極等に適用することができる。
【0036】また、銀系薄膜が厚さ20nmを越えた場
合には、この銀系薄膜の高い光反射率を利用して、例え
ば、反射型液晶ディスプレイの光反射膜や光反射性電
極、あるいは太陽電池の光入射側とは反対側の面に設け
られる光反射電極として利用することが可能である。
【0037】尚、上記透明薄膜と銀系薄膜とは、いずれ
も硝酸をエッチング液としたエッチング処理によりパタ
ーニングすることができる。すなわち、基板上に、銀系
薄膜及び透明薄膜を成膜し、次に表面に露出した銀系薄
膜又は透明薄膜上にレジスト膜をパターン状に形成した
後、このレジスト膜から露出した部位を硝酸系エッチン
グ液によってエッチングすることにより、上記銀系薄膜
と透明薄膜を互いに位置整合させた状態で上記パターン
形状にパターニングすることができる。このエッチング
液としては、硝酸の他、塩酸や硫酸又は酢酸等他種の酸
を硝酸に添加して成る硝酸系の混酸、あるいは界面活性
剤を若干量添加した硝酸が利用できる。また、そのパタ
ーン形状としては、適用される用途に応じて、例えば、
液晶ディスプレイ等の透明電極パターン、太陽電池の透
明電極パターン、反射型液晶ディスプレイの光反射性電
極パターン、及び、太陽電池の光反射電極パターン等に
加工される。
【0038】
【作用】請求項1〜4記載の発明に係るスパッタリング
ターゲットによれば、銀との固溶域を実質的に持たない
金属元素の酸化物を含有する導電性透明金属酸化物にて
構成され、かつ、銀との固溶域を実質的に持たない上記
金属元素の含有割合が導電性透明金属酸化物の金属元素
に対し5〜40atom%(原子%)であることからこのス
パッタリングターゲットは導電性を有する。
【0039】このため、DCスパッタリングやRF−D
Cスパッタリング等の直流スパッタリング法の適用が可
能となり、基板に含まれるプラスチック材料や銀系薄膜
を損傷させることなく銀系薄膜上に透明薄膜を高速度で
効率的に成膜することが可能となる。
【0040】また、成膜された透明薄膜は可視領域の全
体に亘って光透過率と防湿性とに極めて優れた特性を有
する。
【0041】
【実施例】以下、図面を参照して本発明の実施例につい
て詳細に説明する。
【0042】[実施例1]この実施例に係るスパッタリ
ングターゲットは、酸化インジウムと酸化チタンの混合
物から成り、チタン元素の含有量はインジウム元素に対
し20atom%である。
【0043】そして、このスパッタリングターゲット
は、以下のような方法で製造されている。
【0044】すなわち、平均粒径が各々約2μmの酸化
インジウム粉末と酸化チタンとを所定量計量し、かつ、
少量のパラフィンを添加して湿式ボールミルにより、2
4時間粉砕すると共に混合した。
【0045】次に、これを金型に充填しプレスして成形
した後、乾燥して水分を除去した。次いでこれを電気炉
に入れ、酸素雰囲気下で、1550℃、10時間の条件
で焼成し、上記パラフィンを除去すると共に酸化インジ
ウム及び酸化チタンを焼結させた。そして、平面研削盤
で研削し、次にダイヤモンドカッターで成形して上記ス
パッタリングターゲットを製造した。
【0046】このスパッタリングターゲットを銅のバッ
キングボードにボンディングし、DCマグネトロンスパ
ッタリング装置の内部に収容し、180℃以下の低温に
維持されたガラス基板上に、厚さ37.5nmの透明薄
膜、厚さ15nm銀薄膜、厚さ37.5nmの透明薄膜
を連続して成膜した。こうして得られた薄膜付きガラス
基板の断面を図1に示す。図1中、10はガラス基板、
11は透明薄膜、12は銀薄膜、13は透明薄膜をそれ
ぞれ示している。
【0047】次に、これら薄膜付きガラス基板を、22
0℃、1時間の条件で加熱処理し、上記三層薄膜の面積
抵抗率と波長545nmの光透過率を測定したところ、
面積抵抗率は2.7Ω/□、波長545nmの光透過率
は97%であった。尚、上記透明薄膜11,13の屈折
率は約2.2であった。
【0048】また、この薄膜付きガラス基板を25℃の
室内に1ケ月放置した後、上記三層薄膜を肉眼で観察し
たところ、その表面に外観の変化はまったく観察されな
かった。
【0049】[実施例2]この実施例に係るスパッタリ
ングターゲットは、酸化インジウム、酸化チタン及び酸
化セリウムの混合物から成り、インジウム元素の含有量
は80atom%、チタン元素の含有量は16atom%(イン
ジウム元素に対し20atom%)、セリウム元素の含有量
は4atom%(インジウム元素に対し5atom%)である。
【0050】尚、このスパッタリングターゲットは実施
例1と同様の方法で製造されたものである。
【0051】また、このスパッタリングターゲットを使
用して、実施例1と同様に三層構造の薄膜をガラス基板
上に成膜しかつ加熱処理した。そして、得られた三層薄
膜の面積抵抗率と波長545nmの光透過率を測定した
ところ、その面積抵抗率は2.8Ω/□、波長545n
mの光透過率は96.5%であった。
【0052】また、25℃の室内に1ケ月放置した後も
上記三層薄膜に何の外観変化も確認されなかった。
【0053】
【発明の効果】請求項1〜4に係る発明によれば、基板
に含まれるプラスチック材料や銀系薄膜を損傷させるこ
となく銀系薄膜上に透明薄膜を高速度で効率的に成膜す
ることが可能となり、かつ、成膜された透明薄膜は可視
領域の全体に亘って光透過率と防湿性とに極めて優れた
特性を有する。
【0054】従って、このスパッタリングターゲットを
適用することにより銀系薄膜の安定性を著しく向上させ
ることができる効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1に係る薄膜付きガラス基板の断面図。
【図2】銀系薄膜の表裏に積層された透明薄膜の屈折率
を変化させた場合の分光透過率と分光反射率をそれぞれ
示すグラフ図。
【符号の説明】
10 ガラス基板 11 透明薄膜 12 銀薄膜 13 透明薄膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C01F 17/00 C01G 23/00 C C01G 23/00 H01L 29/46 R

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】透明薄膜をスパッタリング法で成膜する際
    に適用されるスパッタリングターゲットにおいて、 銀との固溶域を実質的に持たない金属元素の酸化物を含
    有する導電性透明金属酸化物にて構成され、かつ、銀と
    の固溶域を実質的に持たない上記金属元素の含有割合が
    導電性透明金属酸化物の金属元素に対し5〜40atom%
    (原子%)であることを特徴とするスパッタリングター
    ゲット。
  2. 【請求項2】銀との固溶域を実質的に持たない上記金属
    元素の含有割合が、導電性透明金属酸化物の金属元素に
    対し10〜30atom%であることを特徴とする請求項1
    に記載のスパッタリングターゲット。
  3. 【請求項3】銀との固溶域を実質的に持たない上記金属
    元素として少なくともチタン元素又はセリウム元素を含
    むことを特徴とする請求項1又は2に記載のスパッタリ
    ングターゲット。
  4. 【請求項4】上記導電性透明金属酸化物が、酸化インジ
    ウムであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに
    記載のスパッタリングターゲット。
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